JP2002516298A - 不飽和有機化合物を重合から安定化する方法 - Google Patents
不飽和有機化合物を重合から安定化する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
重合可能な不飽和有機化合物を早期の重合から安定化する方法は、当該化合物ヒドロキシル、オキシル、またはオキシド基ならびに脂肪族、脂環族および／または異項環基を含む任意の環置環基を有するイミダゾリンまたはイミダゾリジン化合物を添加する工程を含む。
Description
【０００１】 （技術分野） 本発明は、不飽和有機化合物を重合から安定化する方法、および重合阻害剤を
含有するモノマー組成物に関する。
含有するモノマー組成物に関する。
【０００２】 （背景技術） 遊離ラジカル開始によって重合できるエチレン性不飽和化合物は一般にモノマ
ーと呼ばれる。それらは工業薬品の大きなクラスを構成している。重合可能な二
重結合が存在すること、過酸化物、光および／または熱の発生からの開始ラジカ
ルソースが広範であることのため、この種のモノマーは、それらの製造、精製、
貯蔵、運送、配合および使用時の様々な段階で、望ましくない早期重合を起こし
やすい。このようなモノマーのこのような早期重合からの保護が、実際に重合が
望まれる時点まで必要である。早期重合が起こってしまうと、モノマーはポリマ
ーの夾雑、粘度の困った上昇、ゲル化および／または反応性の喪失を生じること
になる。熱交換器の表面を含む蒸留装置、貯蔵容器、輸送ライン、ポンプ、輸送
コンテナーおよび使用装置の汚れは、結果として洗浄、維持点検、原料ロスおよ
び不必要な労働経費を発生させ得る。早期重合は安全上の問題を起こす可能性も
ある。制御されない発熱重合では容器の破壊、大気の汚染、極端な場合には爆発
および火事の危険があるからである。輸送や貯蔵に際してのモノマーの劣化によ
ってもまた、高価な冷凍輸送や貯蔵用設備の使用を必要とするかもしれない。
ーと呼ばれる。それらは工業薬品の大きなクラスを構成している。重合可能な二
重結合が存在すること、過酸化物、光および／または熱の発生からの開始ラジカ
ルソースが広範であることのため、この種のモノマーは、それらの製造、精製、
貯蔵、運送、配合および使用時の様々な段階で、望ましくない早期重合を起こし
やすい。このようなモノマーのこのような早期重合からの保護が、実際に重合が
望まれる時点まで必要である。早期重合が起こってしまうと、モノマーはポリマ
ーの夾雑、粘度の困った上昇、ゲル化および／または反応性の喪失を生じること
になる。熱交換器の表面を含む蒸留装置、貯蔵容器、輸送ライン、ポンプ、輸送
コンテナーおよび使用装置の汚れは、結果として洗浄、維持点検、原料ロスおよ
び不必要な労働経費を発生させ得る。早期重合は安全上の問題を起こす可能性も
ある。制御されない発熱重合では容器の破壊、大気の汚染、極端な場合には爆発
および火事の危険があるからである。輸送や貯蔵に際してのモノマーの劣化によ
ってもまた、高価な冷凍輸送や貯蔵用設備の使用を必要とするかもしれない。
【０００３】 更なる問題は不飽和モノマーの望ましくない遊離ラジカル重合である。これは
市販製品、たとえば炭化水素燃料および精製所のストリーム中で起こる。これら
の場合には、酸素残基の導入を伴う重合が、キャブレター、エンジン、燃料タン
クまたは燃料ラインを汚染する可能性があるゴム状および泥状の沈積を招来する
。精製所においては、炭化水素ストリームたとえば分留製品中のこのようなモノ
マーは、パイプライン、バルブ、ポンプ、熱交換器、蒸留器および貯蔵容器を汚
染する可能性がある。
市販製品、たとえば炭化水素燃料および精製所のストリーム中で起こる。これら
の場合には、酸素残基の導入を伴う重合が、キャブレター、エンジン、燃料タン
クまたは燃料ラインを汚染する可能性があるゴム状および泥状の沈積を招来する
。精製所においては、炭化水素ストリームたとえば分留製品中のこのようなモノ
マーは、パイプライン、バルブ、ポンプ、熱交換器、蒸留器および貯蔵容器を汚
染する可能性がある。
【０００４】 遊離ラジカルで重合可能なモノマーの望ましくない重合に関する他の問題は、
重合を意図しているのではあるが、早く進行しすぎるのを防止しなければならな
い重合の場合である。たとえば、ポリ（塩化ビリル）の懸濁ポリマーおよびオレ
フィンとジエンから製造される合成ゴムの品質は、モノマーの完全な消費に至ら
ないうちに重合を停止させるときわめて良好である（すなわち、分子量分布、安
定性、および加工特性が改善されている）。またビニル重合反応を実施するプラ
ントにおいて、他の手段たとえば冷却がうまくいかない場合、無拘束に進行する
重合を停止させる迅速かつ効率的な手段が利用可能であることは望ましい。
重合を意図しているのではあるが、早く進行しすぎるのを防止しなければならな
い重合の場合である。たとえば、ポリ（塩化ビリル）の懸濁ポリマーおよびオレ
フィンとジエンから製造される合成ゴムの品質は、モノマーの完全な消費に至ら
ないうちに重合を停止させるときわめて良好である（すなわち、分子量分布、安
定性、および加工特性が改善されている）。またビニル重合反応を実施するプラ
ントにおいて、他の手段たとえば冷却がうまくいかない場合、無拘束に進行する
重合を停止させる迅速かつ効率的な手段が利用可能であることは望ましい。
【０００５】 モノマーにある種の化合物を添加してそれらの望ましくない重合を遅延させ、
あるいは防止さえできること、およびモノマーの重合が望まれる場合に、その阻
害剤を除去するか、意図的に添加した重合開始剤によって阻害剤を無効にするこ
とができることは周知である。先行技術ではこのような阻害剤として様々な芳香
族化合物が使用されてきた。代表的なものには、２，６−ジニトロ−ｐ−クレゾ
ール（ＤＮＰＣ）、ハイドロキノン、ハイドロキノンのモノメチルエーテル（Ｍ
ＥＨＱ）、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール類、フェノチアジン、フェニレンジアミ
ンおよびベンゾキノンがある。これらは通常、５０〜１０００ｐｐｍのレベルで
使用される。これらの阻害剤は完全に有効ではなく、このような阻害剤が存在し
ていても、このような阻害されたモノマーは冷所に限られた期間貯蔵することが
しばしば推奨される。しかも、これらの芳香族阻害剤はモノマーおよびこのよう
なモノマーから意図的に製造されたポリマーにおける重大な着色問題の原因とな
る。典型的には、これらの芳香族阻害剤は可視光線の強い吸収を示すキノイド発
色団を生成する。
あるいは防止さえできること、およびモノマーの重合が望まれる場合に、その阻
害剤を除去するか、意図的に添加した重合開始剤によって阻害剤を無効にするこ
とができることは周知である。先行技術ではこのような阻害剤として様々な芳香
族化合物が使用されてきた。代表的なものには、２，６−ジニトロ−ｐ−クレゾ
ール（ＤＮＰＣ）、ハイドロキノン、ハイドロキノンのモノメチルエーテル（Ｍ
ＥＨＱ）、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール類、フェノチアジン、フェニレンジアミ
ンおよびベンゾキノンがある。これらは通常、５０〜１０００ｐｐｍのレベルで
使用される。これらの阻害剤は完全に有効ではなく、このような阻害剤が存在し
ていても、このような阻害されたモノマーは冷所に限られた期間貯蔵することが
しばしば推奨される。しかも、これらの芳香族阻害剤はモノマーおよびこのよう
なモノマーから意図的に製造されたポリマーにおける重大な着色問題の原因とな
る。典型的には、これらの芳香族阻害剤は可視光線の強い吸収を示すキノイド発
色団を生成する。
【０００６】 他の様々な重合阻害剤も周知である。たとえば、Gatechairらの米国特許第５
，２５８，１３８号には、エチレン性不飽和モノマーにフェノチアジンまたは他
の関連異項環基と組み合わせて置換ヒンダードアミンの安定化量を添加すること
による、そのモノマーの早期重合からの安定化が開示されている。
，２５８，１３８号には、エチレン性不飽和モノマーにフェノチアジンまたは他
の関連異項環基と組み合わせて置換ヒンダードアミンの安定化量を添加すること
による、そのモノマーの早期重合からの安定化が開示されている。
【０００７】 Ferrellの米国特許第４，６７０，１３１号には、オレフィン化合物を含む有
機フィードストリームの処理用装置の汚染が、該フィードストリームへの安定遊
離ラジカルたとえばニトロオキシドの添加によって該オレフィン系化合物の重合
を阻害することにより制御できることが開示されている。
機フィードストリームの処理用装置の汚染が、該フィードストリームへの安定遊
離ラジカルたとえばニトロオキシドの添加によって該オレフィン系化合物の重合
を阻害することにより制御できることが開示されている。
【０００８】 （発明の概要） 本発明は重合可能な不飽和有機化合物を早期重合から安定化するための方法を
提供するものである。この方法は、当該重合可能な不飽和有機化合物にその早期
重合を防止するのに十分な有効量の、式 （式中、Ｘは−Ｈ，−ＯＨ，−Ｏ・，−ＮＯ2,または−ＣＨ3であり、 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4およびＲ5は互いに同種または異種であり、それぞれ、水素、１
〜約２０個の炭素原子を有する脂肪族基、６〜約１２個の炭素原子を有するアリ
ール、アルカリールもしくはアラルキル、脂環族および異項環からなる群より選
択されるか、Ｒ1およびＲ2の両者またはＲ4およびＲ5の両者で約４〜約１０員環
の脂環族または異項環の部分を形成し、 Ｒ3および任意の基Ｒ6は互いに同種または異種であり、それぞれ好ましくは水
素および１〜約２０個の炭素原子を有する脂肪族基からなる群より選択されるか
、またはＲ3およびＲ6は両者でオキソ（＝Ｏ）基型の酸素を表し、 破線はそれぞれ任意の補助的結合を表し、環内に任意の補助的結合がない場合
には、基Ｒ6が環置換基として存在し、ｚは１であり、Ｙは−Ｈ，−ＯＨ，また
は−Ｏ・であり、環内に任意の補助的結合がある場合には、環置換基としての基
Ｒ6は存在せず、ｚは０または１であり、ｚが１である場合にはＹはＮ→Ｏ基型
でＮに結合するＯである）を有する少なくとも１種の化合物を含有する重合阻害
剤を添加する工程を含む。
提供するものである。この方法は、当該重合可能な不飽和有機化合物にその早期
重合を防止するのに十分な有効量の、式 （式中、Ｘは−Ｈ，−ＯＨ，−Ｏ・，−ＮＯ2,または−ＣＨ3であり、 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4およびＲ5は互いに同種または異種であり、それぞれ、水素、１
〜約２０個の炭素原子を有する脂肪族基、６〜約１２個の炭素原子を有するアリ
ール、アルカリールもしくはアラルキル、脂環族および異項環からなる群より選
択されるか、Ｒ1およびＲ2の両者またはＲ4およびＲ5の両者で約４〜約１０員環
の脂環族または異項環の部分を形成し、 Ｒ3および任意の基Ｒ6は互いに同種または異種であり、それぞれ好ましくは水
素および１〜約２０個の炭素原子を有する脂肪族基からなる群より選択されるか
、またはＲ3およびＲ6は両者でオキソ（＝Ｏ）基型の酸素を表し、 破線はそれぞれ任意の補助的結合を表し、環内に任意の補助的結合がない場合
には、基Ｒ6が環置換基として存在し、ｚは１であり、Ｙは−Ｈ，−ＯＨ，また
は−Ｏ・であり、環内に任意の補助的結合がある場合には、環置換基としての基
Ｒ6は存在せず、ｚは０または１であり、ｚが１である場合にはＹはＮ→Ｏ基型
でＮに結合するＯである）を有する少なくとも１種の化合物を含有する重合阻害
剤を添加する工程を含む。
【０００９】 本発明はまた、エチレン性不飽和モノマーおよび本明細書に記載された重合阻
害剤の有効量を含有する組成物を提供するものである。
害剤の有効量を含有する組成物を提供するものである。
【００１０】 （詳細な説明） 重合可能な不飽和有機化合物を早期重合から安定化する本発明の方法は、さら
に以下に詳細に説明するように、ヒドロキシ、オキソ、オキシルまたはオキシド
置換基を任意に有するイミダゾリンまたはイミダゾリジン化合物を含む重合阻害
剤の有効量を当該重合可能な不飽和有機化合物に添加する工程を含む。
に以下に詳細に説明するように、ヒドロキシ、オキソ、オキシルまたはオキシド
置換基を任意に有するイミダゾリンまたはイミダゾリジン化合物を含む重合阻害
剤の有効量を当該重合可能な不飽和有機化合物に添加する工程を含む。
【００１１】 上記重合可能な有機化合物は、好ましくは、遊離ラジカル誘発重合を受けるこ
とができる少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有するエチレン性不飽和モノ
マーである。とくにスチレンの安定化が有利である。上記不飽和有機化合物は純
粋（すなわち非希釈）とすることもでき、またトルエン、ベンゼン、エチルベン
ゼン、スチレンまたは水のような溶媒と混合することもできる。
とができる少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有するエチレン性不飽和モノ
マーである。とくにスチレンの安定化が有利である。上記不飽和有機化合物は純
粋（すなわち非希釈）とすることもでき、またトルエン、ベンゼン、エチルベン
ゼン、スチレンまたは水のような溶媒と混合することもできる。
【００１２】 このようなモノマーの代表的な例はオレフィン系またはビニル系芳香族化合物
たとえばスチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン；ジエンたとえばブタジ
エンおよびイソプレン；ハロゲン化モノマーたとえば塩化ビニル、クロロプレン
、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンおよびフッ化ビニル；不飽和酸たとえばア
クリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸；不飽和エステルたとえば酢酸ビニル
、アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルたとえばメタクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸およびメタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、ビスメタクリル酸エチレン、トリメチロールプロパントリアク
リレート、アクリル化エポキシ樹脂およびポリエチレングリコールジアクリレー
ト；不飽和アミドたとえばアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
メチレンビスアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドン；不飽和ニトリルモノ
マーたとえばアクリロニトリル；不飽和エーテルたとえばメチルビニルエーテル
；その他のモノマーたとえばビニルピリジン、ジエチルビニルホスホネートおよ
びスチレンスルホン酸ナトリウムがであるが、それらに限定されるわけではない
。
たとえばスチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン；ジエンたとえばブタジ
エンおよびイソプレン；ハロゲン化モノマーたとえば塩化ビニル、クロロプレン
、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンおよびフッ化ビニル；不飽和酸たとえばア
クリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸；不飽和エステルたとえば酢酸ビニル
、アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルたとえばメタクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸およびメタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、ビスメタクリル酸エチレン、トリメチロールプロパントリアク
リレート、アクリル化エポキシ樹脂およびポリエチレングリコールジアクリレー
ト；不飽和アミドたとえばアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
メチレンビスアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドン；不飽和ニトリルモノ
マーたとえばアクリロニトリル；不飽和エーテルたとえばメチルビニルエーテル
；その他のモノマーたとえばビニルピリジン、ジエチルビニルホスホネートおよ
びスチレンスルホン酸ナトリウムがであるが、それらに限定されるわけではない
。
【００１３】 本発明の方法は、モノマーを早期の望ましくない、遊離ラジカルによって開始
される重合を起こしそうな条件に暴露する前に、モノマー中に有効阻害量の阻害
剤を単に溶解する工程を含む。
される重合を起こしそうな条件に暴露する前に、モノマー中に有効阻害量の阻害
剤を単に溶解する工程を含む。
【００１４】 上記重合阻害剤はたとえば貯蔵寿命を延長するために、いかなる処理工程の前
にも添加することができる。別法として、上記重合阻害剤は、たとえばフィード
ストリーム中に存在する可能性がある不飽和モノマーの自動触媒重合を不活性化
するために、処理装置の任意の部分に添加することができる。
にも添加することができる。別法として、上記重合阻害剤は、たとえばフィード
ストリーム中に存在する可能性がある不飽和モノマーの自動触媒重合を不活性化
するために、処理装置の任意の部分に添加することができる。
【００１５】 「有効量」という語はモノマーの早期重合を防止するのに十分な量または濃度
を意味する。以下に記載する重合阻害剤の有効濃度は、モノマー中に重合阻害剤
が重量基準で１ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍ，好ましくは約１０ｐｐｍ〜約１
，０００ｐｐｍ，さらに好ましくは約５０ｐｐｍ〜約２００ ｐｐｍの範囲とす
ることができる。阻害の程度が大きくないとき、たとえばモノマーをすぐに使用
する場合および／または冷蔵庫に保存する場合、あるいは内部に二重結合をもつ
化合物のようなモノマーが本来それほど簡単に重合する傾向がない場合は、もっ
と低量を使用する。モノマーが長期間または温かい条件で保存される場合、夾雑
物が考えられる場合、モノマーが光開始剤に暴露されると考えられる場合、また
はモノマーが重合しやすい場合（たとえば、アクリルエステル、アクリル酸）は
、もっと高濃度の阻害剤を使用する。様々なモノマーの相対的な安定性および重
合しやすさは本技術分野の熟練者には周知である。
を意味する。以下に記載する重合阻害剤の有効濃度は、モノマー中に重合阻害剤
が重量基準で１ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍ，好ましくは約１０ｐｐｍ〜約１
，０００ｐｐｍ，さらに好ましくは約５０ｐｐｍ〜約２００ ｐｐｍの範囲とす
ることができる。阻害の程度が大きくないとき、たとえばモノマーをすぐに使用
する場合および／または冷蔵庫に保存する場合、あるいは内部に二重結合をもつ
化合物のようなモノマーが本来それほど簡単に重合する傾向がない場合は、もっ
と低量を使用する。モノマーが長期間または温かい条件で保存される場合、夾雑
物が考えられる場合、モノマーが光開始剤に暴露されると考えられる場合、また
はモノマーが重合しやすい場合（たとえば、アクリルエステル、アクリル酸）は
、もっと高濃度の阻害剤を使用する。様々なモノマーの相対的な安定性および重
合しやすさは本技術分野の熟練者には周知である。
【００１６】 本発明の安定化されたモノマー組成物はまた、付加的な阻害剤、たとえばハイ
ドロキノン、ハイドロキノンのモノメチルエーテル（これらはモノマーのスペッ
クによって要求されることが多い）もしくはカテコール、ｔｅｒｔ−ブチル化さ
れたハイドロキノンもしくはカテコール、他のアルキル化フェノール、ニトロソ
フェノールおよびニトロソフェニルヒドロキシルアミンを含有していてもよい。
ドロキノン、ハイドロキノンのモノメチルエーテル（これらはモノマーのスペッ
クによって要求されることが多い）もしくはカテコール、ｔｅｒｔ−ブチル化さ
れたハイドロキノンもしくはカテコール、他のアルキル化フェノール、ニトロソ
フェノールおよびニトロソフェニルヒドロキシルアミンを含有していてもよい。
【００１７】 上記安定化された組成物はまた、光安定性を改良するために金属不活性化剤お
よび紫外線吸収剤を、酸触媒劣化を遅延させるためにアミン類のような安定剤、
熱または光開始剤および／または他の慣用の添加物を含有してもよい。
よび紫外線吸収剤を、酸触媒劣化を遅延させるためにアミン類のような安定剤、
熱または光開始剤および／または他の慣用の添加物を含有してもよい。
【００１８】 阻害したモノマーを重合に付すことを所望の場合は、その阻害剤を除去するか
、または十分な重合開始剤によりそれを無効にすることができる。除去は蒸留、
吸収または洗浄によって行うことができる。本発明の化合物の重合阻害作用は十
分な遊離ラジカル開始剤、化学線（たとえば、紫外線）照射、電子線への暴露ま
たは他の重合開始手段の使用によって無効にすることができる。
、または十分な重合開始剤によりそれを無効にすることができる。除去は蒸留、
吸収または洗浄によって行うことができる。本発明の化合物の重合阻害作用は十
分な遊離ラジカル開始剤、化学線（たとえば、紫外線）照射、電子線への暴露ま
たは他の重合開始手段の使用によって無効にすることができる。
【００１９】 本発明の重合阻害剤は環の１および３位に窒素原子を、２，４および５位に炭
素原子を有する５員環を有する異項環である。
素原子を有する５員環を有する異項環である。
【００２０】 本発明の重合阻害剤は式I： によって指示される構造を有する。式中、Ｘは環の１位における窒素原子に結合
する置換基であり、水素（−Ｈ）、ヒドロキシル（−ＯＨ）、オキシル（−Ｏ・
）、ニトロ（−ＮＯ2）、またはメチル（−ＣＨ3）である。
する置換基であり、水素（−Ｈ）、ヒドロキシル（−ＯＨ）、オキシル（−Ｏ・
）、ニトロ（−ＮＯ2）、またはメチル（−ＣＨ3）である。
【００２１】 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4およびＲ5は互いに同種または異種であり、それぞれ水素、１〜
約２０個の炭素原子を有する脂肪族基、６〜約１２個の炭素原子を有するアリー
ル、アルカリールもしくはアラルキル、脂環族および異項環基からなる群より選
択されるか、Ｒ1およびＲ2は両者でまたはＲ4およびＲ5は両者で約４〜約１０員
環の脂環族または異項環の部分を形成する。
約２０個の炭素原子を有する脂肪族基、６〜約１２個の炭素原子を有するアリー
ル、アルカリールもしくはアラルキル、脂環族および異項環基からなる群より選
択されるか、Ｒ1およびＲ2は両者でまたはＲ4およびＲ5は両者で約４〜約１０員
環の脂環族または異項環の部分を形成する。
【００２２】 Ｒ3および任意の基Ｒ6（存在する場合）は互いに同種または異種であり、それ
ぞれ好ましくは水素および１〜約２０個の炭素原子を有する脂肪族基からなる群
より選択される。また、Ｒ3および任意の基Ｒ6は両者でオキソ（＝Ｏ）基型の酸
素を表す。さらに他の場合は、Ｒ3および任意の基Ｒ6は６〜約１２個の炭素原子
を有するアリール、アルカリールもしくはアラルキル、脂環族および異項環基で
あってもよく、またＲ3および任意の基Ｒ6は両者で約４〜約１０員環の脂環族ま
たは異項環基の部分を形成することもできる。
ぞれ好ましくは水素および１〜約２０個の炭素原子を有する脂肪族基からなる群
より選択される。また、Ｒ3および任意の基Ｒ6は両者でオキソ（＝Ｏ）基型の酸
素を表す。さらに他の場合は、Ｒ3および任意の基Ｒ6は６〜約１２個の炭素原子
を有するアリール、アルカリールもしくはアラルキル、脂環族および異項環基で
あってもよく、またＲ3および任意の基Ｒ6は両者で約４〜約１０員環の脂環族ま
たは異項環基の部分を形成することもできる。
【００２３】 破線はそれぞれ任意の補助的結合を表し、環内に任意の補助的結合がない場合
（すなわち、環の３位の窒素原子と環の４位の炭素原子が単結合で接続している
場合）は、基Ｒ6が環置換基として存在し、ｚは１であり、Ｙは−Ｈ，−ＯＨ，
または−Ｏ・である。環内に任意の補助的結合がある場合（すなわち、環の３位
の窒素原子と環の４位の炭素原子が二重結合で接続している場合）は、環置換基
として基Ｒ6は存在せず、ｚは０または１である。すなわち、ｚが０である場合
は、指示した窒素にはそれに結合する置換基はない。ｚが１である場合は、Ｙは
環窒素原子（Ｎ）にオキシド（Ｎ→Ｏ）基として結合する酸素原子（Ｏ）である
。
（すなわち、環の３位の窒素原子と環の４位の炭素原子が単結合で接続している
場合）は、基Ｒ6が環置換基として存在し、ｚは１であり、Ｙは−Ｈ，−ＯＨ，
または−Ｏ・である。環内に任意の補助的結合がある場合（すなわち、環の３位
の窒素原子と環の４位の炭素原子が二重結合で接続している場合）は、環置換基
として基Ｒ6は存在せず、ｚは０または１である。すなわち、ｚが０である場合
は、指示した窒素にはそれに結合する置換基はない。ｚが１である場合は、Ｙは
環窒素原子（Ｎ）にオキシド（Ｎ→Ｏ）基として結合する酸素原子（Ｏ）である
。
【００２４】 一態様においては、重合阻害剤は式II： （式中、Ｘはヒドロキシル（−ＯＨ）、水素（−Ｈ）、オキシル（−Ｏ・）、ニ
トロ（−ＮＯ2）、およびメチル（−ＣＨ3）から選択される）によって指示され
る構造を有する。
トロ（−ＮＯ2）、およびメチル（−ＣＨ3）から選択される）によって指示され
る構造を有する。
【００２５】 環の３位における窒素原子は環の４位の炭素原子に二重結合で連結している。
したがって、環の３位における第二の窒素原子に結合するオキシド置換基（→Ｏ
）の存在は任意であり、基Ｒ6は存在しない。
したがって、環の３位における第二の窒素原子に結合するオキシド置換基（→Ｏ
）の存在は任意であり、基Ｒ6は存在しない。
【００２６】 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ5は上に指示した通りである。好ましくは、Ｒ1，
Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ5はそれぞれメチル、エチル、プロピル、またはブチル基
から選択され、Ｘはヒドロキシルまたはオキシルから選択される。
Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ5はそれぞれメチル、エチル、プロピル、またはブチル基
から選択され、Ｘはヒドロキシルまたはオキシルから選択される。
【００２７】 式IIの化合物の例には、２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ン、１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン−３
−オキシド、１−オキシル−４−エチル−２，２，５，５−テトラメチル−３−
イミダゾリン、１−ヒドロキシ−４−エチル−２，２，５，５−テトラメチル−
３−イミダゾリン、１−メチル−２，２，４，４−テトラメチル−３−イミダゾ
リン−３−オキシド、１−ヒドロキシ−２−(２，２，６，６−テトラメチル−
ピペリジノ−１−オキシル)−４，５，５−トリメチル−３−イミダゾリン、１
−オキシル−２−シクロヘキサン−４−エチル−５，５−ジメチル−３−イミダ
ゾリンおよび１−ヒドロキシ−２，２，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンが含まれるが、これらに限定されるわけではない。
ン、１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン−３
−オキシド、１−オキシル−４−エチル−２，２，５，５−テトラメチル−３−
イミダゾリン、１−ヒドロキシ−４−エチル−２，２，５，５−テトラメチル−
３−イミダゾリン、１−メチル−２，２，４，４−テトラメチル−３−イミダゾ
リン−３−オキシド、１−ヒドロキシ−２−(２，２，６，６−テトラメチル−
ピペリジノ−１−オキシル)−４，５，５−トリメチル−３−イミダゾリン、１
−オキシル−２−シクロヘキサン−４−エチル−５，５−ジメチル−３−イミダ
ゾリンおよび１−ヒドロキシ−２，２，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンが含まれるが、これらに限定されるわけではない。
【００２８】 他の態様においては、重合阻害剤は式III： （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ6，Ｒ4およびＲ5は上に指示した通りであり、Ｘは上
に指示した通りである）によって指示される構造を有する。
に指示した通りである）によって指示される構造を有する。
【００２９】 環の３位における窒素原子は環の４位の炭素原子に単結合で連結している。し
たがって、Ｙは水素（−Ｈ）、ヒドロキシル（−ＯＨ）またはオキシル（−Ｏ・
）とすることができる。
たがって、Ｙは水素（−Ｈ）、ヒドロキシル（−ＯＨ）またはオキシル（−Ｏ・
）とすることができる。
【００３０】 好ましくは、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4およびＲ5はそれぞれメチル、エチル、プロピルお
よびブチルからなる群より選択され、Xはヒドロキシルまたはオキシルから選択
される。任意に、Ｒ3およびＲ6は両者でオキソ（＝Ｏ）基を形成する。
よびブチルからなる群より選択され、Xはヒドロキシルまたはオキシルから選択
される。任意に、Ｒ3およびＲ6は両者でオキソ（＝Ｏ）基を形成する。
【００３１】 式ＩＩＩの化合物の例には、１−オキシル−３−ヒドロキシ−４−オキソ−２
，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリジンおよび１，３−ジヒドロキシ
−４−オキソ−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリジン、および１
，３−ジヒドロキシ−４−オキソ２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾ
リジンが含まれるが、これらに限定されるわけではない。
，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリジンおよび１，３−ジヒドロキシ
−４−オキソ−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリジン、および１
，３−ジヒドロキシ−４−オキソ２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾ
リジンが含まれるが、これらに限定されるわけではない。
【００３２】 イミダゾリン類およびイミダジリジン類は以下に概略を示す操作によって製造
することができる： 第一工程では、ニトロソクロロアルカン（式IV、下記参照）が、アルケンを亜
硝酸ナトリウム、塩酸およびメタノールと反応させることにより製造される。 このニトロソクロロアルカンをついでヒドロキシルアミン、塩酸および酢酸ナ
トリウムと反応させてヒドロキシルアミノオキシム（式V、下記参照）を製造す
ることができる。 このヒドロキシルアミノオキシムを次にケトンと反応させて、ヒドロキシルお
よびオキシルイミダゾリンオキシドの混合物（式ＩＩａおよびＩＩｅ、下記参照
）を製造することができ、これをついで二酸化マンガン（ＭｎＯ2）により酸化
してオキシルイミダゾリンオキシド（式ＩＩｂ、下記参照）を製造することがで
き、これをヒドロキシルアミンによって還元し、純粋なヒドロキシイミダゾリン
を形成することができる。
することができる： 第一工程では、ニトロソクロロアルカン（式IV、下記参照）が、アルケンを亜
硝酸ナトリウム、塩酸およびメタノールと反応させることにより製造される。 このニトロソクロロアルカンをついでヒドロキシルアミン、塩酸および酢酸ナ
トリウムと反応させてヒドロキシルアミノオキシム（式V、下記参照）を製造す
ることができる。 このヒドロキシルアミノオキシムを次にケトンと反応させて、ヒドロキシルお
よびオキシルイミダゾリンオキシドの混合物（式ＩＩａおよびＩＩｅ、下記参照
）を製造することができ、これをついで二酸化マンガン（ＭｎＯ2）により酸化
してオキシルイミダゾリンオキシド（式ＩＩｂ、下記参照）を製造することがで
き、これをヒドロキシルアミンによって還元し、純粋なヒドロキシイミダゾリン
を形成することができる。
【００３３】 また、このヒドロキシルイミダゾールオキシドは水素化ホウ素ナトリウムと反
応さ せてジヒドロキシルイミダゾリジン（式ＩＩＩａ、下記参照）を製造することが
できる。このオキシルイミダゾリンオキシドは水素化ホウ素ナトリウムと反応さ
せてオキシルヒドロキシイミダゾリジン（式ＩＩＩｂ）を製造することができる
。
応さ せてジヒドロキシルイミダゾリジン（式ＩＩＩａ、下記参照）を製造することが
できる。このオキシルイミダゾリンオキシドは水素化ホウ素ナトリウムと反応さ
せてオキシルヒドロキシイミダゾリジン（式ＩＩＩｂ）を製造することができる
。
【００３４】 また、このヒドロキシルアミノオキシムを濃塩酸および水と反応させてヒドロ
キシルアミノケトンを製造することができる。このヒドロキシルアミノケトンを
、ついでケトンおよび水酸化アンモニウムと反応させて、以下の式ＩＩｃ、ＩＩ
ｄおよびＩＩｅの化合物の混合物を製造することができ、ついでこれをＭｎＯ2
によってオキシルイミダゾリン（式ＩＩｄ、下記参照）に酸化することができる
。
キシルアミノケトンを製造することができる。このヒドロキシルアミノケトンを
、ついでケトンおよび水酸化アンモニウムと反応させて、以下の式ＩＩｃ、ＩＩ
ｄおよびＩＩｅの化合物の混合物を製造することができ、ついでこれをＭｎＯ2
によってオキシルイミダゾリン（式ＩＩｄ、下記参照）に酸化することができる
。
【００３５】 （実施例） 以下の例は例示の目的で提供されるものであり、本発明を限定する意図ではな
い。 例１ アルケンからのニトロソクロロアルカンの製造は、フラスコに亜硝酸ナトリウ
ム７２.３ｇおよびメタノール３６０ｍｌを充填し、この混合物を−１５.３℃に
冷却することにより達成された。ついでトリメチルエチレン（２−メチル−２−
ブテン）４１.９ｇを加え、その混合物を−１９.８℃に冷却した。塩酸（３６％
濃度HCl）２４４.７ｍｌを２時間を要して加え、次にこの混合物を４時間−１５
.２℃と−１９.５℃の間の温度で反応させた。続いて、その混合物を氷冷した水
に注ぎ、洗浄し、ろ過した。その生成物は８１.３ｇの２−クロロ−２−メチル
−３−ニトロソブタンであった。
い。 例１ アルケンからのニトロソクロロアルカンの製造は、フラスコに亜硝酸ナトリウ
ム７２.３ｇおよびメタノール３６０ｍｌを充填し、この混合物を−１５.３℃に
冷却することにより達成された。ついでトリメチルエチレン（２−メチル−２−
ブテン）４１.９ｇを加え、その混合物を−１９.８℃に冷却した。塩酸（３６％
濃度HCl）２４４.７ｍｌを２時間を要して加え、次にこの混合物を４時間−１５
.２℃と−１９.５℃の間の温度で反応させた。続いて、その混合物を氷冷した水
に注ぎ、洗浄し、ろ過した。その生成物は８１.３ｇの２−クロロ−２−メチル
−３−ニトロソブタンであった。
【００３６】 例２ ニトロソクロロアルカンからヒドロキシアミノオキシムの製造は、ヒドロキシ
ルアミン塩酸塩（ＮＨ2ＯＨ・ＨＣｌ／Ｈ2Ｏ）の第一の水溶液（０.５０４ｇ／
ｍｌ）を調製し、水中１１２ｍｌのイソプロパノールと混合して０.８０２５ｇ
／ｍｌの溶液を得、これをついで６０.５ｇの酢酸ナトリウムを溶解させるのに
用いてＣＨ3ＣＯＯＮａ／ＣＨ3ＣＨＯＨＣＨ3・Ｈ2Ｏの第二の溶液０.１０２５
ｇ／ｍｌを調製することにより達成された。ついで、これら第一および第二の溶
液をフラスコ中、室温で合わせて、フラスコ中に５０ｇの２−クロロ−２−メチ
ル−３−ニトロソブタンを加えた。このフラスコの内容物を６７.１℃で２.５時
間反応させた。この混合物をフラスコ中に一夜放置した。次に、そのイソプロパ
ノールを真空下に加熱して除去した。得られた生成物をろ過し、洗浄すると、５
３.５ｇの２−ヒドロキシルアミノ−２−メチル−３−オキシムブタンアセテー
トが得られた。
ルアミン塩酸塩（ＮＨ2ＯＨ・ＨＣｌ／Ｈ2Ｏ）の第一の水溶液（０.５０４ｇ／
ｍｌ）を調製し、水中１１２ｍｌのイソプロパノールと混合して０.８０２５ｇ
／ｍｌの溶液を得、これをついで６０.５ｇの酢酸ナトリウムを溶解させるのに
用いてＣＨ3ＣＯＯＮａ／ＣＨ3ＣＨＯＨＣＨ3・Ｈ2Ｏの第二の溶液０.１０２５
ｇ／ｍｌを調製することにより達成された。ついで、これら第一および第二の溶
液をフラスコ中、室温で合わせて、フラスコ中に５０ｇの２−クロロ−２−メチ
ル−３−ニトロソブタンを加えた。このフラスコの内容物を６７.１℃で２.５時
間反応させた。この混合物をフラスコ中に一夜放置した。次に、そのイソプロパ
ノールを真空下に加熱して除去した。得られた生成物をろ過し、洗浄すると、５
３.５ｇの２−ヒドロキシルアミノ−２−メチル−３−オキシムブタンアセテー
トが得られた。
【００３７】 例３ ヒドロキシルアミノオキシムからオキシルイミダゾリンオキシドおよびヒドロ
キシイミダゾリンオキシドの混合物の製造は、５０．０７ｇの２−ヒドロキシル
アミノ−２−メチル−３−オキシムペンタンアセテート、５００ｍｌのアセトン
、および１０ｍｌの塩酸（５％濃度）をフラスコ中で混合し、２４時間２５分、
５８℃で還流し、溶媒を蒸発させ、ついでフラスコに等容量のエーテルを加えて
冷蔵し、ろ過し、エーテルで濯ぎ乾燥した、その生成物は５２.４％の１−ヒド
ロキシ−４−エチル−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリン−３−
オキシドおよび４３．２％の１−オキシ−４−エチル−２，２，５，５−テトラ
メチル−３−イミダゾリン−３−オキシドを含む混合物８.５ｇであった。
キシイミダゾリンオキシドの混合物の製造は、５０．０７ｇの２−ヒドロキシル
アミノ−２−メチル−３−オキシムペンタンアセテート、５００ｍｌのアセトン
、および１０ｍｌの塩酸（５％濃度）をフラスコ中で混合し、２４時間２５分、
５８℃で還流し、溶媒を蒸発させ、ついでフラスコに等容量のエーテルを加えて
冷蔵し、ろ過し、エーテルで濯ぎ乾燥した、その生成物は５２.４％の１−ヒド
ロキシ−４−エチル−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリン−３−
オキシドおよび４３．２％の１−オキシ−４−エチル−２，２，５，５−テトラ
メチル−３−イミダゾリン−３−オキシドを含む混合物８.５ｇであった。
【００３８】 例４ ヒドロキシルイミダゾリンオキシドからオキシルイミダゾリンオキシドの製造
は、例３に従って製造された混合生成物５０.０ｇ、２０ｇのＭｎＯ2、および５
００ｍｌの酢酸エチルをフラスコ中室温で合し、１時間１５分攪拌し、２回ろ過
し、酢酸エチルを蒸発させ、乾燥し、酢酸エチルから再結晶することによって達
成された。その生成物は５４.５１ｇの１−オキシル−２，２，４，５，５−ペ
ンタメチル−３−イミダゾリン−３−オキシドであった。
は、例３に従って製造された混合生成物５０.０ｇ、２０ｇのＭｎＯ2、および５
００ｍｌの酢酸エチルをフラスコ中室温で合し、１時間１５分攪拌し、２回ろ過
し、酢酸エチルを蒸発させ、乾燥し、酢酸エチルから再結晶することによって達
成された。その生成物は５４.５１ｇの１−オキシル−２，２，４，５，５−ペ
ンタメチル−３−イミダゾリン−３−オキシドであった。
【００３９】 例５ ヒドロキシルアミノオキシムからヒドロキシルアミノケトンの製造は、フラス
コ中で５０ｇの２−ヒドロキシルアミノ−２−メチル−３−オキシムブタンアセ
テートおよび１００ｍｌの塩酸（３６％濃度）を混合し、この混合物を−５℃で
２０〜２２時間反応させることによって達成された。その生成物を、ついでろ過
し、蒸留水ですすぎ、蒸発により乾燥し、その後アクリロニトリル溶媒から再結
晶させた。生成物である３５ｇの２−ヒドロキシルアミノ−２−メチル−３−ブ
タノンが得られた。
コ中で５０ｇの２−ヒドロキシルアミノ−２−メチル−３−オキシムブタンアセ
テートおよび１００ｍｌの塩酸（３６％濃度）を混合し、この混合物を−５℃で
２０〜２２時間反応させることによって達成された。その生成物を、ついでろ過
し、蒸留水ですすぎ、蒸発により乾燥し、その後アクリロニトリル溶媒から再結
晶させた。生成物である３５ｇの２−ヒドロキシルアミノ−２−メチル−３−ブ
タノンが得られた。
【００４０】 例６ ヒドロキシルアミノケトンからオキシルイミダゾリンおよびヒドロキシルイミダ
ゾリンの混合物の製造は、フラスコ中で１０.０ｇの２−ヒドロキシルアミノ−
２−メチル−３−ペンタノン塩酸塩および５０ｍｌのアセトンを混合し、２０ｍ
ｌの水酸化アンモニウム（３０％濃度）を加え、室温で１時間攪拌し、ついでア
セトンを蒸発させて達成された。ついでそのフラスコを一夜冷蔵し、生成物の結
晶をろ過し、乾燥した。その生成物は５５.１％の１−ヒドロキシ−４−エチル
−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリンおよび４２.１％の１−オ
キシル−４−エチル−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリンを含む
混合物１.３ｇであった。
ゾリンの混合物の製造は、フラスコ中で１０.０ｇの２−ヒドロキシルアミノ−
２−メチル−３−ペンタノン塩酸塩および５０ｍｌのアセトンを混合し、２０ｍ
ｌの水酸化アンモニウム（３０％濃度）を加え、室温で１時間攪拌し、ついでア
セトンを蒸発させて達成された。ついでそのフラスコを一夜冷蔵し、生成物の結
晶をろ過し、乾燥した。その生成物は５５.１％の１−ヒドロキシ−４−エチル
−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリンおよび４２.１％の１−オ
キシル−４−エチル−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリンを含む
混合物１.３ｇであった。
【００４１】 例７ ヒドロキシルアミノケトンからオキシルイミダゾリンの製造は、フラスコ中で
１６.５ｇの２−ヒドロキシルアミノ−２−メチル−３−ペンタノン塩酸塩、１
９.６ｇのシクロヘキサノンおよび２９ｍｌの水酸化アンモニウム（３０％濃度
）を、フラスコを室温に１時間維持しながら混合することにより達成された。つ
いでそのフラスコの内容物をエーテルで抽出した。エーテル層を分離し、そのエ
ーテルに乾燥剤としてＭｇＳＯ4を加えた。ついでそのＭｇＳＯ4をろ去した。つ
いでそのエーテル溶液を２.１ｇのＭｎＯ2により１時間酸化し、ろ過し、ついで
エーテルおよび水を蒸発させて乾燥した。追加のエーテルおよび８ｍｌの脱イオ
ン水を加え、それらの液体の層を分離した。有機相にＭｇＳＯ4を加え、これを
１時間攪拌して、ろ過した。エーテルをその液体から蒸発させて除去し、これを
ついで−７℃に冷蔵して結晶化させた。生成物として９.２５ｇの２−シクロヘ
キサン−４−エチル−５，５−ジメチル−３−イミダゾリン−１−オキシルが得
られた。
１６.５ｇの２−ヒドロキシルアミノ−２−メチル−３−ペンタノン塩酸塩、１
９.６ｇのシクロヘキサノンおよび２９ｍｌの水酸化アンモニウム（３０％濃度
）を、フラスコを室温に１時間維持しながら混合することにより達成された。つ
いでそのフラスコの内容物をエーテルで抽出した。エーテル層を分離し、そのエ
ーテルに乾燥剤としてＭｇＳＯ4を加えた。ついでそのＭｇＳＯ4をろ去した。つ
いでそのエーテル溶液を２.１ｇのＭｎＯ2により１時間酸化し、ろ過し、ついで
エーテルおよび水を蒸発させて乾燥した。追加のエーテルおよび８ｍｌの脱イオ
ン水を加え、それらの液体の層を分離した。有機相にＭｇＳＯ4を加え、これを
１時間攪拌して、ろ過した。エーテルをその液体から蒸発させて除去し、これを
ついで−７℃に冷蔵して結晶化させた。生成物として９.２５ｇの２−シクロヘ
キサン−４−エチル−５，５−ジメチル−３−イミダゾリン−１−オキシルが得
られた。
【００４２】 例８ １−オキシル−２，２，５，５−テトラメチル−３−オキシド−３−イミダゾリ
ン−４−カルボン酸のアミド（式ＶＩａ、下記参照）２ｇを２５ｍｌの１０％Ｋ
ＯＨに溶解し、ついで１.２ｇのＮａＢｒＯを加え、その混合物を４時間攪拌し
た。得られた化合物は１−オキシル−３−ヒドロキシ−４−オキソ−２，２，５
，５−テトラメチル−３−イミダゾリジン（式ＶＩｂ）であり、これをついで酢
酸エチルで抽出した。この溶液をＭｇＳＯ4で乾燥し、蒸発させた。ついで１ｇ
の化合物Ｖｂを２５ｍｌのエーテル中０.５ｇのヒドロキシルアミンでさらに還
元し、以下の式ＶＩｃを有する１，３−ジヒドロキシ−４−オキソ−２，２，５
，５−テトラメチル−３−イミダゾリジン０.７ｇを形成させた。
ン−４−カルボン酸のアミド（式ＶＩａ、下記参照）２ｇを２５ｍｌの１０％Ｋ
ＯＨに溶解し、ついで１.２ｇのＮａＢｒＯを加え、その混合物を４時間攪拌し
た。得られた化合物は１−オキシル−３−ヒドロキシ−４−オキソ−２，２，５
，５−テトラメチル−３−イミダゾリジン（式ＶＩｂ）であり、これをついで酢
酸エチルで抽出した。この溶液をＭｇＳＯ4で乾燥し、蒸発させた。ついで１ｇ
の化合物Ｖｂを２５ｍｌのエーテル中０.５ｇのヒドロキシルアミンでさらに還
元し、以下の式ＶＩｃを有する１，３−ジヒドロキシ−４−オキソ−２，２，５
，５−テトラメチル−３−イミダゾリジン０.７ｇを形成させた。
【００４３】 例９ １０ｇの１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾー
ルを、１００ｍｌの乾燥エーテルに溶解し、４ｇのヒドロキシルアミンを加えた
。その混合物を５時間攪拌し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、ついで、エーテルを蒸発さ
せた。生成物である８.２ｇの１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタメ
チル−３−イミダゾリンを酢酸エチルから再結晶した。
ルを、１００ｍｌの乾燥エーテルに溶解し、４ｇのヒドロキシルアミンを加えた
。その混合物を５時間攪拌し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、ついで、エーテルを蒸発さ
せた。生成物である８.２ｇの１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタメ
チル−３−イミダゾリンを酢酸エチルから再結晶した。
【００４４】 例１０〜１９ これらの例では、本発明の重合阻害剤の、スチレンの重合を防止する効果を測
定した。スチレンは精製して、すべての痕跡量のｔｅｒｔ−ブチルカテコール（
ＴＢＣ）を除去した。すべてのサンプルについて、以下の操作に従って試験した
。
定した。スチレンは精製して、すべての痕跡量のｔｅｒｔ−ブチルカテコール（
ＴＢＣ）を除去した。すべてのサンプルについて、以下の操作に従って試験した
。
【００４５】 すなわち、温度計、および先端の開口部に１８ゲージのシリンジ針を挿入する
隔壁の付いた還流冷却器を装着した５０ｍｌの３頸丸底フラスコに、１００ｐｐ
ｍの阻害剤を含む試験量４０ｇのＴＢＣ抜きスチレンを充填した。そのフラスコ
にはまた、ガス導入管および磁気攪拌子が付いている。恒温のシリコーン油浴を
用いて温度を制御した。スチレンは予め窒素で清浄化して油浴中で加熱する前に
溶解している酸素を除去した。
隔壁の付いた還流冷却器を装着した５０ｍｌの３頸丸底フラスコに、１００ｐｐ
ｍの阻害剤を含む試験量４０ｇのＴＢＣ抜きスチレンを充填した。そのフラスコ
にはまた、ガス導入管および磁気攪拌子が付いている。恒温のシリコーン油浴を
用いて温度を制御した。スチレンは予め窒素で清浄化して油浴中で加熱する前に
溶解している酸素を除去した。
【００４６】 スチレンが所望の温度である１１６℃に到達したならば、フラスコ内に空気を
５ｃｃ／分で導入した。試験スチレンのサンプルを規則的な時間間隔で採取し、
そのスチレンの屈折率を測定してポリマー含量を求める。試験した様々な重合阻
害剤の相対阻害効果を、スチレンサンプル中のポリマーのレベルが１％またはそ
れ以上に達するまでに経過した時間の長さである誘導時間にを用いて報告する。
すなわち、誘導時間が長いほど、重合阻害剤の効果は高かった。結果は表１に掲
げる。複数回サンプリングした結果を示した例もある。 表１ 例 阻害剤 誘導時間 ポリマー (分) (％) 10 1-オキシル-2,2,4,5,5-ペンタメチル-3- 81 1.5 イミダゾリン 11 1-オキシル-2,2,4,5,5-ペンタメチル-3- 71 1.33 イミダゾリン−３−オキシド 12 1-オキシル-4-エチル-2,2,5,5-テトラメチ 61 1.5 ル-3-イミダゾリン 65 2.49 13 1-ヒドロキシ-4-エチル-2,2,5,5-テトラメ 73 1.0 チル−３−イミダゾリン（40〜45％）と1- 78 1.0 オキシル-4-エチル-2,2,5,5-テトラメチル 75 1.33 -3-イミダゾリン（40〜45％）の混合物 14 1,2,2,5,5-ペンタメチル-3-イミダゾリン- 20 2.66 3-オキシド 15 1−ニトロ-2,2,5,5-テトラメチル-3-イミダ 18 1.99 ゾリン-3-オキシド 16 1-ヒドロキシ-2-(2,2,6,6-テトラメチル-ピ 88 1.33 ペリジノ−１−オキシル)-4,5,5-トリメチル-3- イミダゾリン 17 1-オキシル-2-シクロヘキサン-4-エチル- 58 1.83 5,5-ジメチル-3-イミダゾリン 18 1-ヒドロキシ-2,2,4,5,5-ペンタメチル-3- 62 1.83 イミダゾリン(51.9〜55.1％)と1-オキ 96 1.99 シル-2,2,4,5,5-ペンタメチル-3-イミダゾ 99 1.83 リン(31.2〜34.2％)の混合物 19 1,3-ジヒドロキシ-2,2,4,5,5-ペンタメチ 58 4.82 ル-3-イミダゾリジン
５ｃｃ／分で導入した。試験スチレンのサンプルを規則的な時間間隔で採取し、
そのスチレンの屈折率を測定してポリマー含量を求める。試験した様々な重合阻
害剤の相対阻害効果を、スチレンサンプル中のポリマーのレベルが１％またはそ
れ以上に達するまでに経過した時間の長さである誘導時間にを用いて報告する。
すなわち、誘導時間が長いほど、重合阻害剤の効果は高かった。結果は表１に掲
げる。複数回サンプリングした結果を示した例もある。 表１ 例 阻害剤 誘導時間 ポリマー (分) (％) 10 1-オキシル-2,2,4,5,5-ペンタメチル-3- 81 1.5 イミダゾリン 11 1-オキシル-2,2,4,5,5-ペンタメチル-3- 71 1.33 イミダゾリン−３−オキシド 12 1-オキシル-4-エチル-2,2,5,5-テトラメチ 61 1.5 ル-3-イミダゾリン 65 2.49 13 1-ヒドロキシ-4-エチル-2,2,5,5-テトラメ 73 1.0 チル−３−イミダゾリン（40〜45％）と1- 78 1.0 オキシル-4-エチル-2,2,5,5-テトラメチル 75 1.33 -3-イミダゾリン（40〜45％）の混合物 14 1,2,2,5,5-ペンタメチル-3-イミダゾリン- 20 2.66 3-オキシド 15 1−ニトロ-2,2,5,5-テトラメチル-3-イミダ 18 1.99 ゾリン-3-オキシド 16 1-ヒドロキシ-2-(2,2,6,6-テトラメチル-ピ 88 1.33 ペリジノ−１−オキシル)-4,5,5-トリメチル-3- イミダゾリン 17 1-オキシル-2-シクロヘキサン-4-エチル- 58 1.83 5,5-ジメチル-3-イミダゾリン 18 1-ヒドロキシ-2,2,4,5,5-ペンタメチル-3- 62 1.83 イミダゾリン(51.9〜55.1％)と1-オキ 96 1.99 シル-2,2,4,5,5-ペンタメチル-3-イミダゾ 99 1.83 リン(31.2〜34.2％)の混合物 19 1,3-ジヒドロキシ-2,2,4,5,5-ペンタメチ 58 4.82 ル-3-イミダゾリジン
【００４７】 例２０ 第一のブレンドを、１部の１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタメチ
ル−３−イミダゾリンと１部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチ
ル−３−イミダゾリンを５０℃の温度に加熱しながら予備混合することによりつ
くった。ついでこのブレンドを例１０〜１９の方法に従ってスチレンの重合阻害
について試験した。このブレンドは誘導時間９７分、相当するポリマーレベル１
.３３％を示した。 第一のブレンドと同じ組成％で同じ方法によって作成した第二のブレンドは、
誘導時間９５分、相当するポリマーレベル１.６６％を示した。 第一のブレンドと同じ組成％で同じ方法によって作成した第三のブレンドは、
誘導時間７６分、相当するポリマーレベル１.６６％を示した。
ル−３−イミダゾリンと１部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチ
ル−３−イミダゾリンを５０℃の温度に加熱しながら予備混合することによりつ
くった。ついでこのブレンドを例１０〜１９の方法に従ってスチレンの重合阻害
について試験した。このブレンドは誘導時間９７分、相当するポリマーレベル１
.３３％を示した。 第一のブレンドと同じ組成％で同じ方法によって作成した第二のブレンドは、
誘導時間９５分、相当するポリマーレベル１.６６％を示した。 第一のブレンドと同じ組成％で同じ方法によって作成した第三のブレンドは、
誘導時間７６分、相当するポリマーレベル１.６６％を示した。
【００４８】 例２１ １部の１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンと１部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンをスチレンの試験サンプル中において配合阻害剤濃度１００ｐｐｍまでその場
で（in situ）混合し、これをついで例１０〜１９の方法に従って、重合阻害に
ついて試験した。このブレンドは誘導時間８１分、相当するポリマーレベル１.
６６％を示した。
ンと１部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンをスチレンの試験サンプル中において配合阻害剤濃度１００ｐｐｍまでその場
で（in situ）混合し、これをついで例１０〜１９の方法に従って、重合阻害に
ついて試験した。このブレンドは誘導時間８１分、相当するポリマーレベル１.
６６％を示した。
【００４９】 例２２ １部の１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンと２部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンをスチレンの試験サンプル中において配合阻害剤濃度１００ｐｐｍまでその場
で（in situ）混合し、これをついで例１０〜１９の方法に従って、重合阻害に
ついて試験した。このブレンドは誘導時間８２分、相当するポリマーレベル１.
６６％を示した。
ンと２部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンをスチレンの試験サンプル中において配合阻害剤濃度１００ｐｐｍまでその場
で（in situ）混合し、これをついで例１０〜１９の方法に従って、重合阻害に
ついて試験した。このブレンドは誘導時間８２分、相当するポリマーレベル１.
６６％を示した。
【００５０】 例２３ ブレンドを、１部の１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３
−イミダゾリンと２部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３
−イミダゾリンを５０℃の温度に加熱しながら予備混合して作成した。このブレ
ンドを、ついで例１０〜１９の方法に従って、スチレンの重合阻害について試験
した。このブレンドは誘導時間７８分、相当するポリマーレベル１.００％を示
した。
−イミダゾリンと２部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３
−イミダゾリンを５０℃の温度に加熱しながら予備混合して作成した。このブレ
ンドを、ついで例１０〜１９の方法に従って、スチレンの重合阻害について試験
した。このブレンドは誘導時間７８分、相当するポリマーレベル１.００％を示
した。
【００５１】 例２４ ２部の１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンと１部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンをスチレンの試験サンプル中において配合阻害剤濃度１００ｐｐｍまでその場
で（in situ）混合し、これをついで例１０〜１９の方法に従って、重合阻害に
ついて試験した。このブレンドは誘導時間８７分、相当するポリマーレベル１.
５０％を示した。
ンと１部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンをスチレンの試験サンプル中において配合阻害剤濃度１００ｐｐｍまでその場
で（in situ）混合し、これをついで例１０〜１９の方法に従って、重合阻害に
ついて試験した。このブレンドは誘導時間８７分、相当するポリマーレベル１.
５０％を示した。
【００５２】 例２５ ３部の１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンと１部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンをスチレンの試験サンプル中において配合阻害剤濃度１００ｐｐｍまでその場
で（in situ）混合し、これをついで例１０〜１９の方法に従って、重合阻害に
ついて試験した。このブレンドは誘導時間７８分、相当するポリマーレベル１.
８３％を示した。
ンと１部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリ
ンをスチレンの試験サンプル中において配合阻害剤濃度１００ｐｐｍまでその場
で（in situ）混合し、これをついで例１０〜１９の方法に従って、重合阻害に
ついて試験した。このブレンドは誘導時間７８分、相当するポリマーレベル１.
８３％を示した。
【００５３】 例２６ ブレンドを、１部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−
イミダゾリンと１部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−
イミダゾリン−３−オキシドを５０℃の温度に加熱しながら予備混合して作成し
た。このブレンドをついで例１０〜１９の方法に従って、スチレンの重合阻害に
ついて試験した。このブレンドは誘導時間６９分、相当するポリマーレベル１.
５０％を示した。
イミダゾリンと１部の１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−
イミダゾリン−３−オキシドを５０℃の温度に加熱しながら予備混合して作成し
た。このブレンドをついで例１０〜１９の方法に従って、スチレンの重合阻害に
ついて試験した。このブレンドは誘導時間６９分、相当するポリマーレベル１.
５０％を示した。
【００５４】 例２７ 第一のブレンドを、１部の１−ヒドロキシ−４−エチル−２，２，５，５−テト
ラメチル−３−イミダゾリンと１部の１−オキシ−４−エチル−２，２，５，５
−テトラメチル−３−イミダゾリンを予備混合して作成した。このブレンドをつ
いで例１０〜１９の方法に従って、スチレンの重合阻害について試験した。この
ブレンドは誘導時間６０分、相当するポリマーレベル１.００％を示した。第一
のブレンドと同じ組成％で同様な方法で作成した第二のブレンドは誘導時間７１
分、相当するポリマーレベル１.００％を示した。
ラメチル−３−イミダゾリンと１部の１−オキシ−４−エチル−２，２，５，５
−テトラメチル−３−イミダゾリンを予備混合して作成した。このブレンドをつ
いで例１０〜１９の方法に従って、スチレンの重合阻害について試験した。この
ブレンドは誘導時間６０分、相当するポリマーレベル１.００％を示した。第一
のブレンドと同じ組成％で同様な方法で作成した第二のブレンドは誘導時間７１
分、相当するポリマーレベル１.００％を示した。
【００５５】 比較例 比較の目的で、既知の重合阻害剤である２，６−ジニトロ−ｐ−クレゾール（
ＤＮＰＣ）の効果を上記例１０〜１９の方法により、スチレンの重合阻害につい
て試験した。ＤＮＰＣは誘導時間６０分、相当するポリマーレベル１.００％を
示した。
ＤＮＰＣ）の効果を上記例１０〜１９の方法により、スチレンの重合阻害につい
て試験した。ＤＮＰＣは誘導時間６０分、相当するポリマーレベル１.００％を
示した。
【００５６】 以上の説明は多くの具体例を含むが、これらの具体例は本発明の範囲に対する
限定として解釈してはならず、単に本発明の好ましい態様を例示したにすぎない
と解釈すべきである。本技術分野の熟練者によれば、本明細書に添付した請求の
範囲および精神の中において多くの他の可能な改変が考えられよう。
限定として解釈してはならず、単に本発明の好ましい態様を例示したにすぎない
と解釈すべきである。本技術分野の熟練者によれば、本明細書に添付した請求の
範囲および精神の中において多くの他の可能な改変が考えられよう。
Claims (24)
- 【請求項１】 重合可能な不飽和有機化合物を早期重合から安定化する方法
であって、当該重合可能な不飽和有機化合物に対して、その早期重合を防止する
のに十分な有効量の、式： （式中、Ｘは−Ｈ，−ＯＨ，−Ｏ・，−ＮＯ2，または−ＣＨ3であり、 Ｒ1およびＲ2は互いに同種または異種であり、それぞれ水素、１〜約２０個の
炭素原子を有する脂肪族基、６〜約１２個の炭素原子を有するアリール、アルカ
リールもしくはアラルキル、脂環族および異項環からなる群より選択されるか、
Ｒ1およびＲ2またはＲ4およびＲ5は両者で約４〜約１０員環の脂環族または異項
環基の部分を形成し、 Ｒ3および任意の基Ｒ6は互いに同種または異種であり、それぞれ水素および１
〜約２０個の炭素原子を有する脂肪族基からなる群より選択されるか、またはＲ 3 およびＲ6は両者でオキソ基型の酸素を表し、 破線はそれぞれ任意の補助的結合を表し、環内に任意の補助的結合がない場合
には、基Ｒ6が環置換基として存在し、ｚは１であり、Ｙは−Ｈ，−ＯＨ，また
は−Ｏ・であり、環内に任意の補助的結合がある場合には、環置換基としての基
Ｒ6は存在せず、ｚは０または１であり、ｚが１の場合は、ＹはＮ→Ｏ基の型で
Ｎに結合するＯである）を有する少なくとも１種の化合物を含有する重合阻害剤
を添加する工程を含む、上記方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法であって、前記重合可能な不飽和有機化
合物がスチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ブタジエン、イソプレン
、塩化ビニル、クロロプレン、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル、ビスメタクリル酸エチレン、トリメチロール
プロパントリアクリレート、アクリル化エポキシ樹脂、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メチレン
−ビスアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メチルビニ
ルエーテル、ビニルピリジン、ジエチルビニルホスホネートおよびスチレンスル
ホン酸ナトリウムからなる群より選択される、上記方法。 - 【請求項３】 前記重合可能な不飽和有機化合物がスチレンである、請求項
１記載の方法。 - 【請求項４】 前記重合可能な不飽和有機化合物が純粋である、請求項１記
載の方法。 - 【請求項５】 前記重合可能な不飽和有機化合物が溶媒との混合物である、
請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 前記溶媒がトルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、スチレン
および水からなる群より選択される、請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 前記式（I）を有する重合阻害化合物が環内に任意の補助的
結合を含む、請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，およびＲ5がそれぞれメチル、エチル
、プロピルおよびブチルからなる群より選択される基であり、Ｘが−ＯＨまたは
−Ｏ・である、請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 前記重合阻害剤が式（I）を有する少なくとも第一および第
二の化合物の混合物を含み、該第一の化合物ではＸは−ＯＨ、ｚは０であり、該
第二の化合物ではＸは−Ｏ・、ｚは０である、請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 前記第一の化合物が１−ヒドロキシ−４−エチル−２，２
，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリンおよび１−ヒドロキシ−２，２，４
，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリンからなる群より選択され、前記第二
の化合物が１−オキシル−４−エチル−２，２，５，５−テトラメチル−３−イ
ミダゾリンおよび１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミ
ダゾリンからなる群より選択される、請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 前記式（I）を有する重合阻害化合物が上記任意の補助的
結合を含まず、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4，およびＲ5がそれぞれメチル、エチル、プロピル
およびブチルからなる群より選択される基であり、Ｒ3およびＲ6は両者でオキソ
基を形成し、Ｙが−ＯＨであり、Ｘが−ＯＨまたは−Ｏ・である、請求項１記載
の方法。 - 【請求項１２】 前記重合阻害剤が１−オキシル−２，２，４，５，５−ペ
ンタメチル−３−イミダゾリン、１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタ
メチル−３−イミダゾリン、１−オキシル−４−エチル−２，２，５，５−テト
ラメチル−３−イミダゾリン、１−ヒドロキシ−４−エチル−２，２，５，５−
テトラメチル−３−イミダゾリン、１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタ
メチル−３−イミダゾリン−３−オキシド、１，２，２，５，５−ペンタメチル
−３−イミダゾリン−３−オキシド、１−ニトロ−２，２，５，５−テトラメチ
ル−３−イミダゾリン−３−オキシド、１−ヒドロキシ−２−(２，２，６，６
−テトラメチル−１−ピペリジノ−１−オキシル)−４，５，５−トリメチル−
３−イミダゾリン、１−オキシル−２−シクロヘキサン−４−エチル−５，５−
ジメチル−３−イミダゾリン、１，３−ジヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペ
ンタメチル−３−イミダゾリジン、１−オキシル−３−ヒドロキシ−４−オキソ
−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリジン、１，３−ジヒドロキシ
−４−オキソ−２，２，５，５−テトラメチル−イミダゾリジン、およびそれら
の混合物からなる群より選択される化合物を含む、請求項１記載の方法。 - 【請求項１３】 前記式（I）を有する重合阻害化合物の有効量が、重量基
準で約１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍの濃度範囲である、請求項１記載の方法。 - 【請求項１４】 早期重合に対して安定化されたモノマー組成物であって、
ａ）不飽和有機モノマー、および ｂ）成分ａ）の早期重合を防止するのに十分な有効量の、式 （式中、Ｘは−Ｈ，−ＯＨ，−Ｏ・，−ＮＯ2，または−ＣＨ3であり、 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4およびＲ5は互いに同種または異種であり、それぞれ水素、１〜
約２０個の炭素原子を有する脂肪族基、６〜約１２個の炭素原子を有するアリー
ル、アルカリールもしくはアラルキル、脂環族および異項環からなる群より選択
されるか、Ｒ1およびＲ2またはＲ4およびＲ5は両者で約４〜約１０員環の脂環族
または異項環基の部分を形成し、 Ｒ3および任意の基Ｒ6は互いに同種または異種であり、それぞれ水素および１
〜約２０個の炭素原子を有する脂肪族基からなる群より選択されるか、またはＲ 3 およびＲ6は両者でオキソ基型の酸素を表し、 破線はそれぞれ任意の補助的結合を表し、環内に任意の補助的結合がない場合
には、環置換基として基Ｒ6が存在し、ｚは１であり、Ｙは−Ｈ，−ＯＨ，また
は−Ｏ・であり、環内に任意の補助的結合がある場合には、環置換基としての基
Ｒ6は存在せず、ｚは０または１であり、ｚが１である場合はYはＮ→Ｏ基の型で
Ｎに結合するＯである）を有する少なくとも１種の化合物を含有する重合阻害剤
、を含有する、上記組成物。 - 【請求項１５】 前記不飽和有機モノマーがスチレン、メチルスチレン、ジ
ビニルベンゼン、ブタジエン、イソプレン、塩化ビニル、クロロプレン、塩化ビ
ニリデン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ビ
スメタクリル酸エチレン、トリメチロールプロパントリアクリレート、アクリル
化エポキシ樹脂、ポリエチレングリコールジアクリレート、アクリルアミド、Ｎ
，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メチレン−ビスアクリルアミド、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、アクリロニトリル、メチルビニルエーテル、ビニルピリジン、ジエチ
ルビニルホスホネートおよびスチレンスルホン酸ナトリウムからなる群より選択
される化合物である、請求項１４記載の組成物。 - 【請求項１６】 前記不飽和有機モノマーがスチレンである、請求項１４記
載の組成物。 - 【請求項１７】 前記式（I）を有する重合阻害化合物の有効量が重量基準
で約１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍの濃度の範囲である、請求項１４記載の組成
物。 - 【請求項１８】 前記式（I）を有する少なくとも１種の重合阻害剤化合物
が環内に任意の補助的結合を含む、請求項１４記載の組成物。 - 【請求項１９】 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，およびＲ5がそれぞれメチル、エチ
ル、プロピルおよびブチル基からなる群より選択される残基であり、Ｘが−ＯＨ
または−Ｏ・である、請求項１８記載の組成物。 - 【請求項２０】 前記重合阻害剤が式（I）を有する少なくとも第一および
第二の化合物の混合物を含み、該第一の化合物ではＸは−ＯＨ、zは０であり、
該第二の化合物ではＸは−Ｏ・、zは０である、請求項１９記載の組成物。 - 【請求項２１】 前記第一の化合物が１−ヒドロキシ−４−エチル−２，２
，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリンおよび１−ヒドロキシ−２，２，４
，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリンからなる群より選択され、前記第二
の化合物が１−オキシル−４−エチル−２，２，５，５−テトラメチル−３−イ
ミダゾリンおよび１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミ
ダゾリンからなる群より選択される、請求項２０記載の組成物。 - 【請求項２２】 前記式（I）を有する重合阻害剤化合物が環内に上記任意
の補助的結合を含まず、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4，およびＲ5がそれぞれメチル、エチル、
プロピルおよびブチルからなる群より選択される残基であり、Ｒ3およびＲ6は両
者でオキソ基を形成し、Ｙが−ＯＨであり、Ｘが−ＯＨまたは−Ｏ・である、請
求項１４記載の組成物。 - 【請求項２３】 前記重合阻害剤が１−オキシル−２，２，４，５，５−ペ
ンタメチル−３−イミダゾリン、１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタ
メチル−３−イミダゾリン、１−オキシル−４−エチル−２，２，５，５−テト
ラメチル−３−イミダゾリン、１−ヒドロキシ−４−エチル−２，２，５，５−
テトラメチル−３−イミダゾリン、１−オキシル−２，２，４，５，５−ペンタ
メチル−３−イミダゾリン−３−オキシド、１，２，２，５，５−ペンタメチル
−３−イミダゾリン−３−オキシド、１−ニトロ−２，２，５，５−テトラメチ
ル−３−イミダゾリン−３−オキシド、１−ヒドロキシ−２−(２，２，６，６
−テトラメチル−ピペリジノ−１−オキシル)−４，５，５−トリメチル−３−
イミダゾリン、１−オキシル−２−シクロヘキサン−４−エチル−５，５−ジメ
チル−３−イミダゾリン、１，３−ジヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタ
メチル−３−イミダゾリジン、１−オキシル−３−ヒドロキシ−４−オキソ−２
，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリジン、１，３−ジヒドロキシ−４
−オキソ−２，２，５，５−テトラメチル−イミダゾリジン、およびそれらの配
合物からなる群より選択される化合物を含む、請求項１４記載の組成物。 - 【請求項２４】 さらに金属不活性化剤、紫外線吸収剤、遅延酸触媒劣化に
対する安定化剤、熱開始剤および光開始剤からなる群より選択される１種または
２種以上の添加物を含む、請求項１４記載の組成物。
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