JP2002512317A - 織物印刷のための方法および組成物 - Google Patents

織物印刷のための方法および組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、織物基体を処理し、その上に印刷される画像の質を改良するための新規な方法および組成物を特徴とする。本方法は、以下：（ａ）アゼチジニウムポリマー、（ｂ）グアニジンポリマー、（ｃ）アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物、および（ｄ）アゼチジニウムモノマーおよびグアニジンモノマーのコポリマー、のうち一つから選択される、コーティング剤から構成されるコーティング組成物を織物基体に塗布する工程を包含する。本発明の方法および組成物を使用して処理された織物基体は、織物コーティング組成物中でコーティング剤と反応することが可能な、イオン化可能および／または求核性の基を有する反応性色素を含むインクを用いて印刷される場合、高品質な印刷された画像を提供する。本発明の方法および組成物を使用して処理された織物基体上に印刷された画像は、耐ブリード性、耐水性（例えば、水堅牢性）、耐界面活性剤性（例えば、界面活性剤堅牢性）であり、そして／または、高められた彩度および色相を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は織物の処理に関し、より詳細には、織物に印刷された画像の質を改善
するために織物を処理するための方法および組成物に関する。
【０００２】 （背景技術） 現在の織物印刷技術は、現代的な、時代に合った、需要に応えた製造計画を満
たすという点で欠けている。一般に、従来の織物上への印刷方法は、着色剤の織
物自体のセルロース繊維への架橋工程を包含する。このアプローチは、複数の時
間のかかる工程を包含するプロセスに頼るという点で、制限される。さらに、使
用され得る基体および着色剤のタイプが制限される。
【０００３】 織物印刷スピードを増加するための１つのアプローチは、インクジェットプリ
ント法の使用を包含する。インクジェットプリンターは、少なくとも部分的には
、その信頼度、比較的静かな操作、多機能性、画像能力、印刷の質、そして低コ
ストなので、非常に普及している。さらに、インクジェットプリンターは、複雑
なデバイスを必要とすることなく「需要に応じた」カラー印刷を可能にした。イ
ンクジェットプリント法が、家庭用用途および商業的用途の両方で非常に普及し
たので、いくつかの水溶性インクが利用可能である。これらのインクは、典型的
には水と着色剤（通常、色素または顔料分散物）からなり、そしてしばしば、こ
れらのインクに特定の性質（例えば、改良された安定性、および流動、耐汚染性
など）を付与するための多数の添加物を含む。
【０００４】 不幸なことに、織物上に印刷するためのインクジェットプリント技術の使用は
、いくつかの問題に面している。第１に、そして大量のインクジェットインクが
現在利用可能であるにもかかわらず、織物上にインクジェット印刷された画像は
、しばしば低品質である。例えば、印刷画像は、しばしば、取り扱い時に汚れ、
ブリード（１つの色が隣の色にはみ出す）を示し、湿気に弱く、そして鮮やかで
はない（すなわち、印刷された場合に着色インクが期待される色合いを実際に生
じない）。さらに、印刷画像はしばしば、水堅牢性（ｗａｔｅｒ−ｆａｓｔ）で
も耐界面活性剤性（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ−ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）でもなく、こ
れは洗濯後に印刷画像の色褪せを生じる。これらの欠陥を有する印刷織物画像は
、織物産業にとって完全に受け入れがたいものであり、このことによって、画像
は耐水性および耐界面活性剤性の両方であることのみならず、色および鮮やかさ
は織物分野において受容可能であると考えられるものであることが要求される。
さらに、織物産業はまた、このインクの着色剤が基体に強固に接着しなければな
らないと同時に、また、この基体の所望の取り扱い特性（ｈａｎｄ ｐｒｏｐｅ
ｒｔｙ）を変更してはならないことを要求する。この必要性の組み合わせは、達
成が非常に困難である。
【０００５】 織物印刷の分野において発展と改良がなされてきたが、現在使用される方法は
なお最適の結果を提供しない。それゆえ、当該分野において、好ましくは現在利
用可能な色素を使用して、比較的安価かつ一般に高品質の織物基体上へのインク
ジェット印刷画像を提供し得る、上記の問題を解決し得る織物処理の必要性が存
在する。本発明は、この必要性に対して扱われる。
【０００６】 （発明の開示） 本発明は、織物基体をコーティングするための新規の方法および組成物を特徴
とし、ここでこの組成物は（ａ）アゼチジニウム（ａｚｅｔｉｄｉｎｉｕｍ）ポ
リマー、（ｂ）グアニジンポリマー、（ｃ）アゼチジニウムポリマーおよびグア
ニジンポリマーの混合物および（ｄ）アゼチジニウムモノマーとグアニジンモノ
マーとのコポリマーのいずれか１つから選択されるコーティング剤からなる。織
物基体に適用される場合、このコーティング組成物は、このコーティング剤と反
応し得るイオン化可能基および／または求核基を有する反応性色素を含むインク
を用いて印刷される場合に高品質印刷画像を生じるコーティングされた織物基体
を提供する。本発明のコーティング組成物を用いてコーティングされた織物基体
上に印刷された画像は、耐ブリード性（ｂｌｅｅｄ−ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、
耐水性（例えば、水堅牢性）、耐界面活性剤性（例えば、界面活性剤堅牢性（ｄ
ｅｔｅｒｇｅｎｔ−ｆａｓｔ））であり、そして／または高められた彩度と色相
により特徴付けられる。
【０００７】 本発明の第１の目的は、種々の織物基体に容易に塗布され得、かつ印刷の際に
着色剤と効率良く結合するコーティング組成物を提供し、それによって高品質の
印刷画像の生成を容易にするために織物を処理するための経済的で効率の良い手
段を提供することによって当該分野における上記の必要性を処理することである
。
【０００８】 本発明の別の目的は、（特に、印刷画像の光学濃度および明度に関して）高品
質の印刷織物基体を提供することであり、そして耐ブリード性、耐水性（例えば
、水堅牢性）、および耐界面活性剤性（例えば、界面活性剤堅牢性）である印刷
織物基体を提供することである。
【０００９】 本発明のなお別の目的は、本発明のコーティング組成物を使用して織物をコー
ティングする方法を提供することである。
【００１０】 本発明のなおさらなる目的は、コーティングされた織物基体上へ耐水性（例え
ば、水堅牢性）および／または耐界面活性剤性（例えば、界面活性剤堅牢性）の
画像を提供する印刷方法を提供することである。
【００１１】 本発明のさらなる目的、利点および新規な特性は、後に続く説明に部分的に記
載され、そして部分的に、以下の試験の際に当業者には明らかになるかまたは本
発明の実施によって習得され得る。
【００１２】 （発明を実施するための形態） （定義および命名法） 本明細書中および添付の特許請求の範囲で使用される場合、単数形態（「ａ」
、「ａｎ」および「ｔｈｅ」）は、他にはっきりと明記されない限り、複数に関
する言及も含むことに留意されねばならない。それゆえ、例えば、組成物におけ
る「着色剤反応性成分（単数）」との言及は、１つ以上の着色剤反応性成分がこ
の組成物中に存在し得ることを意味し、組成物中の「着色剤（単数）」との言及
は、１つ以上の着色剤がこの組成物中に存在し得ることを意味し、「ポリマー（
単数）」との言及は、異なるポリマーの組み合わせを包含する、などがある。
【００１３】 本明細書中で使用される「織物」または「織物基体」は、本発明のコーティン
グおよび／または方法と組み合わせての印刷支持体としての使用のために適切な
任意のセルロースベースの、または非セルロースベースの織物物質をいう。一般
に、適切であれば、この織物は、内部的および／または外部的に、本発明の組成
物の適用前にサイズ処理される。
【００１４】 用語「処理された織物基体」、「コーティングされた織物基体」、「処理され
た織物基体」および「コーティングされた織物基体」が、一般に本明細書中で使
用され、これは、本発明のコーティングで処理した、すなわち、その表面に本発
明のコーティングを塗布したおよび／または本発明のコーティングを部分的もし
くは全体的に染み込ませて改善された印刷性能（特に耐水性（例えば、水堅牢性
）、耐界面活性剤性（例えば、界面活性剤堅牢性）、明度などに関する）を提供
する織物基体をいう。このコーティングは、前処理として、すなわち、印刷前に
、印刷と同時に、あるいは処理後として塗布され得る。好ましくは、このコーテ
ィングは、典型的に、基体１トンあたり５０〜５００ポンドの範囲の量で印刷前
の別々のコーティング操作で基体に塗布される。
【００１５】 本明細書中で使用される「コーティング組成物」は、一般に、本明細書中に記
載されるコーティング剤からなる本発明の組成物をいうことを意味する。このコ
ーティング組成物は、本明細書中に記載されるコーティング剤に加えて、バイン
ダー、着色剤などのような組成物を含み得る。語句「コーティング組成物」での
用語「コーティング」との使用は、織物基体の表面上の組成物の存在だけに限定
されず、組成物を染み込ませ、その結果として組成物が処理された基体の繊維内
に存在する、織物基体をも包含することも意図する。特に他に記載されない限り
、本発明のコーティング組成物およびコーティング剤との言及における「コーテ
ィング」とは、単に都合の良い語句として使用され、そして本発明の組成物の塗
布の様式、あるいは処理された織物基体上および／または内部の最終的な位置に
関する限定を意味しない。
【００１６】 「水性ベースインク」とは、水性キャリア媒体および着色剤（例えば、染料ま
たは顔料分散物）からなるインクをいう。水性キャリア媒体は、水、または水お
よび１種以上の水溶性有機溶媒の混合物からなる。例示的な水性ベースのインク
組成物は、以下に詳細に記載される。
【００１７】 本明細書中で使用される「着色剤」とは、本発明のコーティング剤および組成
物との使用と適合性である色素、顔料、染色剤などを包含することを意味する。
【００１８】 本明細書中で使用される用語「着色剤反応性成分」は、選択された着色剤、特
に求核基および／またはイオン化可能基を有する着色剤と反応してコーティング
剤−着色剤複合体を形成し得る本発明のコーティング剤の成分（例えば、化学的
部分）をいう。このコーティング剤−着色剤複合体は、着色剤−反応性コーティ
ング剤と、着色剤との間の共有結合、静電結合またはイオン会合のいずれかを介
して形成される。着色剤−反応性成分を有するコーティング剤と選択された着色
剤とが織物基体上の印刷画像の状況においてコーティング剤−着色剤複合体を形
成する場合、着色剤とこのコーティング剤の色素反応性成分の間の会合は、織物
基体上の印刷画像に対して有利な品質（特に、耐水性、耐界面活性剤性、増加さ
れた光学濃度、増加された明度などに関する）を付与するに有効である。
【００１９】 用語「有機溶媒」は、液体有機化合物、典型的には、液体の、好ましくは、比
較的粘性ではない液体の形態のモノマー性有機物質をいうために従来的な意味で
本明細書中で使用され、この分子構造は水素原子、炭素原子、および必要に応じ
て他の原子も同様に含み、そしてこれは固体、気体または液体を溶解し得る。
【００２０】 「有意に増強された明度」または「有意に改善された耐水性」との言及で使用
される場合、用語「有意」とは、一般に、定量的に、測定可能に、またはそうで
ない場合には測定可能なパラメーター（例えば、標準統計試験を使用して統計的
に有意である比較される２つのグループ（例えば、未処理対処理織物基体）の間
の、光学濃度、ＬＡＢグラフ（カラースフィア）、ドットスプレッド、ブリード
スルー）における差異をいう。例えば、プリントアッセイにおいて検出される場
合、処理織物基体における可視的ウィッキングまたは耐水性の程度は、標準的方
法を使用して定量化され得、そして異なる条件下におけるウィッキングまたは耐
水性の程度は、処理および未処理織物基体の両方について統計的に有意な差異を
測定するために比較され得る。
【００２１】 用語「耐流体性」は、本明細書中において流体による浸透に対する織物基体の
抵抗性を記載するために使用され、用語「耐水性」は、特に、織物基体の流体に
よる浸透に対する抵抗性をいう。
【００２２】 用語「水堅牢性」は、耐水性の形態を記載するために本明細書中において使用
され、そして通常、基体上で乾燥した後のインク組成物の性質をいうために使用
される。一般に、「水堅牢性」とは、乾燥した組成物が実質的に水に不溶性であ
り、その結果として水との接触の際に乾燥したインクが光学濃度の少なくとも約
７０％、好ましくは、少なくとも約８５％、そしてより好ましくは少なくとも約
９５％を保持することを意味する。
【００２３】 用語「耐界面活性剤性」は、本明細書中において界面活性剤に曝した（例えば
、洗濯の間）後のインク組成物の性質を記載するために使用される。「界面活性
剤堅牢性」は、特に高レベルの「耐界面活性剤性」をいうことを意図し、そして
通常、乾燥した組成物が実質的に水に不溶性であり、水との接触の際に乾燥した
インクが光学濃度の少なくとも約７０％、好ましくは、少なくとも約８５％、そ
してより好ましくは少なくとも約９５％を保持することを意味するために使用さ
れる。
【００２４】 用語「耐ブリード性」は、水の織物基体への浸透の阻止をいうことを意味し、
この阻止は織物繊維−水界面における低エネルギー疎水性表面の作製に関連する
。この界面は、液滴と表面との間に形成される接触角を増加し、これによって濡
れ特性を減少する。接触角は、織物基体およびそれに付加された任意の成分の分
子パッキング、表面モルフォロジー、および化学的構成に対して感受性であるこ
とが示されている。
【００２５】 用語「摩擦耐性（ｒｕｂ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）」は、通常、基体上で乾燥
した後のインク組成物の特性をいうこと意味し、より詳細には、この印刷された
画像に対する力の付与（例えば、摩擦）にもかかわらず、その上に印刷された基
体に会合して印刷された画像が残存する能力をいうことが意味される。一般に、
「摩擦耐性」は、乾燥したインク組成物が実質的に摩擦力に対して抵抗性であり
、その結果として乾燥したインクが印刷画像の摩擦の後に少なくとも約７０％の
光学濃度、好ましくは、少なくとも約８５％の光学濃度、そしてより好ましくは
少なくとも約９５％の光学濃度を保持することを意味する。
【００２６】 本明細書中で使用される用語「アルキル」は、１〜２４個の炭素原子の分枝ま
たは非分枝の飽和炭化水素基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、オクチル、デシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、エイコシル、テトラコシルなど）ならびにシクロアルキル基
（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）をいう。用語「低級アルキル
」は、１〜６個の炭素原子，好ましくは１〜４個の炭素原子のアルキル基を意図
する。
【００２７】 本明細書中で使用される用語「アルキレン」は、１〜２４個の炭素原子の二官
能性の、分枝、または非分枝の飽和炭化水素基をいい、これはメチレン、エチレ
ン、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、プロパン−１，３−
ジイル、ブタン−１，３−ジイルなどを包含するが、これらに限定されない。「
低級アルキレン」は、１〜６個の炭素原子のアルキレン基をいう。
【００２８】 本明細書中で使用される用語「アルコキシ」は、１つの末端エーテル結合を介
して結合されたアルキル基を意図する；すなわち、「アルコキシ」基は、−ＯＲ
として定義され得、ここでＲは上に規定されるアルキルである。「低級アルコキ
シ」基は、１〜６個の炭素原子を含むアルコキシ基を意図する。
【００２９】 「ハロ」または「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードをい
、そして通常は、有機化合物における水素原子に対するハロ置換に関する。
【００３０】 用語「ポリマー」は、本明細書中において、その通常の意味において、２つ以
上のモノマー単位を有する化合物をいうために使用され、そしてホモポリマーお
よびコポリマーを包含することが意図される。用語「モノマー」は、本明細書中
においてポリマー性ではない化合物をいうために使用される。
【００３１】 「必要に応じて」または「任意」とは、引き続いて記載される事象または状況
が生じてもまたは生じなくとも良く、そしてこの説明が上記の事象または状況が
生じる場合の例と生じない場合の例を包含することを意味する。例えば、語句「
必要に応じて置換される」芳香族環とは、芳香族環が置換されてもまたは置換さ
れなくとも良いことを意味し、そしてこの説明は置換されていない芳香族環およ
び１つ以上の置換基を有する芳香族環の両方を包含する。
【００３２】 （発明の概説） 本発明は、（ａ）アゼチジニウムポリマー、（ｂ）グアニジンポリマー、（ｃ
）アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物または（ｄ）アゼ
チジニウムモノマーとグアニジンモノマーとのコポリマーであるコーティング剤
を含むコーティング組成物を使用して、織物基体上に印刷された画像の品質を有
意に改善するために織物基体を処理し得るという知見に基づく。本発明のコーテ
ィング剤を用いて処理された織物基体は、高品質の印刷された画像を提供し得、
これは改善された色堅牢度（すなわち、水溶性着色剤の画像増強組成物中に存在
する画像増強剤への実質的に不可逆的な結合の結果として、印刷された画像が湿
気および／または界面活性剤に曝されてもにじまない）を有する。それゆえ、こ
れらの画像は、水および／または界面活性剤に曝した後の印刷された画像の特性
に起因して、「耐水性」（例えば、水堅牢性）および／または耐界面活性剤性（
例えば、界面活性剤堅牢性）として特徴付けられる。
【００３３】 本発明のコーティングされた織物基体は、従来的な織物印刷プロセスで使用さ
れ得るか、またはデジタル印刷技術（例えば、インクジェット印刷（ドロップ−
オン−ディマンド印刷および連続印刷）を含む）で使用され得、例えば、彩度お
よび色相に関する色品質において有意に改善された非常に明るい印刷画像を提供
する。それゆえ、本発明のコーティング剤および組成物は、従来的な織物印刷方
法を超える多数の利点を提供する。
【００３４】 本発明のコーティング剤、組成物、本明細書中に記載される組成物を使用して
織物基体を処理する方法および他の特性は、以下により詳細に記載される。
【００３５】 （コーティング組成物） 一般に、本発明のコーティング組成物は、（ａ）アゼチジニウムポリマー、（
ｂ）グアニジンポリマー、（ｃ）アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリ
マーの混合物および（ｄ）アゼチジニウムモノマーとグアニジンモノマーとのコ
ポリマーからなる群から選択されるコーティング剤から構成される。一般に、こ
のコーティング剤は、着色剤反応性成分を有し、これは選択された着色剤、特に
、求核基および／またはイオン化可能基を有する着色剤と反応して共有結合、静
電結合、またはイオン会合を介してコーティング剤−着色剤複合体を形成し得る
。このコーティング剤と着色剤の会合は、耐ブリード性、耐水性（例えば、水堅
牢度）、耐界面活性剤性（例えば、界面活性剤堅牢性）および他の望ましい特性
を印刷され処理された織物基体に対して付与する。コーティング剤に加えて、こ
のコーティング組成物は、フィルム成形バインダー、顔料、および他の添加剤の
ような成分を含み得る。
【００３６】 一般に、この組成物は市販の開始物質および／または試薬から容易に調製され
得、さらなるバインダーまたは添加剤と適合性であり、種々のベース織物基体を
用いて使用され得、種々の印刷方法（従来的な織物印刷およびデジタル印刷方法
（特に、ドロップ−オン−ディマンドおよび連続印刷を含むインクジェットプリ
ント法））と適合性であり、そしてまた、既存の商業的な織物コーティングプロ
セスおよび装置を用いて使用され得る。このコーティング組成物は調製が安価で
あり、そして本明細書中に記載の有利な特性を有するコーティングされた織物基
体を提供するために比較的少量が必要とされる。このコーティング組成物はまた
、水への可溶性（活性コーティング剤は親水性ポリマーである）に起因して取り
扱いが容易であり、そして大容量の有機溶媒の使用を必要としない。このコーテ
ィング組成物はまた、良好なフィルム成形特性を有する。
【００３７】 本発明のコーティング組成物を使用して調製された、処理された織物基体は、
長期保存に際して改善された安定性を示し、そしていくつかの例において、改善
された強度（例えば、引裂き強度）により証明される、改善された耐久性を示す
。この処理された織物基体は退色もしくはまたは黄ばみが起こらず、そして長期
間の間、高い程度の明度を維持する。本発明のコーティング組成物を用いて処理
された織物基体は、多数の水性ベースの着色剤と迅速に反応し、従って広範な種
々の利用可能な着色剤を用いての使用のための汎用性コーティング系を提供する
。さらに、この着色剤は迅速にコーティング組成物と反応するので、この印刷さ
れた基体は別の硬化工程を必要とせず、むしろ速乾性（ｆａｓｔ−ｄｒｙｉｎｇ
）である。この速乾特性は、「非粘着性」である印刷された画像を提供し、それ
ゆえ、これによって印刷された織物基体の印刷後すぐの取り扱い（例えば、積み
重ね）を可能にする。本発明の処理された織物基体はまた、顔料の変更に依存し
て、種々の程度の光沢を有する画像を調製するために使用され得る。
【００３８】 これらの耐水性に加えて、本発明のコーティング組成物を用いて処理された織
物基体は、高度に、耐ブリード性（小さいドットサイズの測定、すなわち、より
少ないウィッキング作用により実証される）であり、耐界面活性剤性および摩擦
耐性である。
【００３９】 本発明のコーティング組成物の種々の成分がここに記載される。
【００４０】 （１．コーティング剤） 本発明のコーティング組成物中のコーティング剤は、一般に、アゼチジニウム
ポリマー、グアニジンポリマー、アゼチジニウムモノマーおよびグアニジンモノ
マーのコポリマー、またはアゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの
混合物を含有する。一般的に、このコーティング剤は、基体における乾燥後のコ
ーティング組成物の約１重量％〜１００重量％、典型的には５０重量％〜９５重
量％、好ましくは７０重量％〜９５重量％である。
【００４１】 （Ａ）アゼチジニウムポリマー １実施態様において、コーティング剤は、アゼチジニウムポリマーである。「
アゼチジニウムポリマー」は、置換または非置換アゼチジン（ａｚｅｔｅｄｉｎ
ｅ）環（すなわち、四員の窒素含有複素環）を含むモノマー性サブユニットから
構成されるポリマーである。一般に、本発明に有用なアゼチジニウムポリマーは
、以下の構造式（Ｉ）を有するモノマー単位から構成される：
【００４２】
【化７】 ここで、Ｒ1およびＲ2は独立して、低級アルキレンであり、Ｘ-はアニオン性の
有機または無機対イオンであり、そしてＹ1、Ｙ2およびＹ3は、水素、ヒドロキ
シル、ハロ、アルコキシ、アルキル、アミノ、カルボキシ、アセトキシ、シアノ
およびスルフヒドリルからなる群から選択される。好ましいポリマーは、ここで
、Ｒ1およびＲ2がメチレンであり、Ｘ-がハライド、アセテート、メタンスルホ
ネート、スクシネート、シトレート、マロネート、フマレート、オキサレートお
よびハイドロゲンスルフェートからなる群から選択され、Ｙ1およびＹ3が独立し
て、水素または低級アルキルであり、そして、Ｙ2は水素またはヒドロキシルで
ある。本明細書中の特に好ましいアゼチジニウムポリマーにおいて、Ｙ1および
Ｙ3は水素であり、そしてＹ2はヒドロキシルである。
【００４３】 アゼチジニウムポリマーはホモポリマーであっても良く、またはコポリマーで
あっても良く、ここで、１つ以上の非アゼチジニウムモノマー単位がポリマー構
造中に組み込まれる。本発明での使用に適切なアゼチジニウムコポリマーを形成
するために、かなり多数のコモノマーが利用され得る：しかし、特に好ましいア
ゼチジニウムコポリマーは、アミノアミドアゼチジニウムである。さらに、アゼ
チジニウムポリマーは本質的に直鎖であっても良く、あるいは分枝であってもま
たは架橋されていても良い。
【００４４】 アゼチジニウムポリマーは、２つの異なる方法で着色剤と結合し得る。第一に
、アゼチジニウムポリマーは、イオン的相互作用によって着色剤と結合し得、こ
こで着色剤はアニオン性基（例えば、カルボキシまたはスルホネート）を提供し
、これは、ポリマーの対イオン（上記式（Ｉ）のＸ-）とイオン交換し得、従っ
て、着色剤を静電的相互作用（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ−ｔｙｐｅ ｉｎｔ
ｅｒａｃｔｉｏｎ）を介して織物基体に固定する。第二に、着色剤に存在する求
核性の基は、開環反応を介してポリマーのアゼチジニウム基と反応し得る。本発
明のアゼチジニウムポリマーの特徴的な開環反応は、以下のように示され得る：
【００４５】
【化８】 従って、着色剤（○−Ｎｕｃ-）はコーティング剤と共有結合し、架橋された
コーティング剤−着色剤錯体を形成する。コーティングされた織物基体にこのよ
うに塗布された着色剤は、迅速かつ不可逆的にこの織物基体に結合される。
【００４６】 ポリマー中の反応性アゼチジニウム基の割合は、ポリマー中の反応性基の数を
調整するために制御される方法で調節され得る。アゼチジニウム基はｐＨ変化に
対して非感受性である；しかし、このような基は、アニオン性および求核性の化
学種の存在に対して非常に感受性である。いくつかの場合において、アゼチジニ
ウムポリマーを調製するために使用される反応条件を調節（例えば、ｐＨ上昇さ
せることよって）して、ポリマー内でアニオン性の基（これらが、次いで分子内
架橋に関与する）を生じさせることが望ましくあり得る。
【００４７】 本発明において使用される好ましいアゼチジニウムポリマーを以下の式（ＩＩ
）に示す：
【００４８】
【化９】 市販のこのようなポリマーには、「ＡＭＲＥＳ（登録商標）」（Ｇｅｏｒｇｉａ
Ｐａｃｉｆｉｃ Ｒｅｓｉｎｓ，Ｉｎｃ．（Ａｔｌａｎｔａ、ＧＡ）から市販
）、「ＫＹＭＥＮＥ（登録商標）」（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉ
ｎｇｔｏｎ、ＤＥ）から市販）、および「Ｐｏｌｙｃｕｐ（登録商標）」（これ
もまた、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．から市販）が挙げられる。これらのアゼチ
ジニウムポリマーは一般に、ポリ（アミノアミド）−エピクロロヒドリン（ＰＡ
Ｅ）樹脂と呼ばれており；このような樹脂は典型的に、二級アミノ基を含む水溶
性ポリアミドを、エピクロロヒドリンを用いてアルキル化することによって調製
される。他の適切なアゼチジニウムポリマーは当業者に公知であり、そして／ま
たは適切なテキスト、特許文書、および以下の参考文献に記載される；例えば、
Ｍｏｙｅｒら、「ＷＥＴ ＳＴＲＥＮＧＴＨ ＩＮ ＰＡＰＥＲ ＡＮＤ ＰＡ
ＰＥＲＢＯＡＲＤ」，Ｔａｐｐｉ Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ Ｓｅｒｉｅｓ Ｎｏ．
２９、Ｔａｐｐｉ Ｐｒｅｓｓ、第３章、３３〜３７頁（１９６５）；Ｃｈａｎ
、「ＴＡＰＰＩ ＷＥＴ ＡＮＤ ＤＲＹ ＳＴＲＥＮＧＴＨ ＳＨＯＲＴ Ｃ
ＯＵＲＳＥ」、Ｔａｐｐｉ Ｐｒｅｓｓ、Ａｔｌａｎｔａ、４月 １３〜１５、
１９８８；および、Ｅｓｐｙ、「ＷＥＴ ＳＴＲＥＮＧＴＨ ＲＥＳＩＮＳ Ａ
ＮＤ ＴＨＥＩＲ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ」、ＬＯＣＫ Ｌ．Ｃｈａｎ編、Ｔ
ａｐｐｉ Ｐｒｅｓｓ、Ａｔｌａｎｔａ、ＧＡ（１９９４）を参照のこと。
【００４９】 （Ｂ）グアニジンポリマー 別の実施態様において、コーティング剤はグアニジンポリマーであり、これは
また、「ポリグアニジン」とも呼ばれる。グアニジノ基は、極度に塩基性であり
、約１２〜１３のｐＫａを有する。本発明で使用されるポリグアニジンは典型的
に、酸性塩として提供される（ここで、イミンの窒素原子は、大部分がプロトン
化された形態である）。
【００５０】 一般に、本発明におけるコーティング剤として有用なグアニジンポリマーは、
ホモポリマーまたはコポリマーのいずれかである。本明細書中の全てのグアニジ
ンポリマーは、以下の構造式を有する繰り返しモノマー単位から構成される：
【００５１】
【化１０】 ここで、Ｒ3は、水素または低級アルキルであり、そしてＲ4は、水素、アルキル
、アルコキシ、またはヒドロキシル−置換アルコキシである。好ましくは、Ｒ3
およびＲ4は、水素である。本発明に使用される特に好ましいグアニジンポリマ
ーは、以下の構造式（ＩＶ）を有するモノマー単位から構成される：
【００５２】
【化１１】 ここで、ｎは、１〜１０までの範囲の整数であり、Ｒ3は、水素または低級アル
キルであり、そしてＲ4は水素、アルキル、アルコキシ、またはヒドロキシル−
置換アルコキシである。好ましくは、Ｒ3およびＲ4は水素である。
【００５３】 本方法における使用および本発明の組成物に特に好ましいグアニジンポリマー
は、式（ＩＶ）の構造を有し、ここで、Ｒ3およびＲ4はＨであり、そしてｎは６
であり（３，１２−ジイミノ−２，４，１１，１３−テトラアザテトラデカンジ
イミダミド）、商標「ＢＡＱＵＡＣＩＬ（登録商標）」および「ＶＡＮＴＯＣＩ
Ｌ（登録商標）」（Ｚａｎｅｃａ，Ｉｎｃ．から）で入手可能である。
【００５４】 本発明のポリグアニジンポリマーは、イオン交換タイプの相互作用を介して色
素中に存在するアニオン性の基と静電的に反応し、このようなポリマーでコーテ
ィングした織物基体を印刷するためにアニオン性タイプの色素を迅速かつ不可逆
的に結合する。
【００５５】 （Ｃ）アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物 別の実施態様において、コーティング剤は、アゼチジニウムポリマーおよびグ
アニジンポリマーの混合物を含む。２つのポリマーは、互いに対して任意の適切
な比で存在し得る。ポリグアニジンおよびポリアゼチジニウムの相対的な量は、
約０．０５％ポリグアニジン／９９．９５％ポリアゼチジニウム〜０．０５％ポ
リアゼチジニウム／９９．９５％ポリグアニジンの範囲であり得る。ポリグアニ
ジンおよびポリアゼチジニウムの実際の相対的な量は、使用されるインクの組成
（例えば、インク中の着色剤の性質）、織物基体の性質、およびポリマーの使用
に影響を与える他の因子（例えば、各ポリマーの相対的な市場価格）によって変
化する。一般に、アゼチジニウムに対してより少量のグアニジンを使用すること
が好ましい。
【００５６】 この実施態様において、コーティング組成物が塩基性ｐＨでゲル化する傾向あ
るので、コーティング組成物のｐＨは酸性であることが重要である。必要であれ
ば、次いで、酸をコーティング組成物に添加し、ｐＨが７．０未満、好ましくは
、約５．５未満、そして最も好ましくは約１．０〜５．５の範囲内であることを
保証するべきである。適切な酸には、硫酸、塩酸、酢酸などが挙げられる。
【００５７】 かなり多数のアゼチジニウムまたはグアニジンポリマーが、本明細書中に記載
されるコーティング組成物およびコーティングされた織物基体を調製するために
使用され得ることが理解されるが、好ましいポリマーは、ポリ（アミノアミド）
−アゼチジニウムポリマー（例えば、ポリアミド−ポリアミン−エピクロロヒド
リン樹脂のようなポリアゼチジニウムクロリドベースポリマー）である。
【００５８】 （Ｄ）アゼチジニウムモノマーおよびグアニジンモノマーのコポリマー 別の実施態様において、コーティング剤は、アゼチジニウムモノマー単位およ
びグアニジンモノマー単位のコポリマーである。一般に、アゼチジニウムモノマ
ー単位は、以下の構造式（Ｉ）を有する：
【００５９】
【化１２】 ここで、Ｒ1およびＲ2は、独立して、低級アルキレンであり、Ｘ-は、アニオン
性の有機または無機対イオンであり、そしてＹ1、Ｙ2およびＹ3は、水素、ヒド
ロキシル、ハロ、アルコキシ、アルキル、アミノ、カルボキシ、アセトキシ、シ
アノおよびスルフヒドリルからなる群から選択される。好ましいモノマーは、こ
こで、Ｒ1およびＲ2がメチレンであり、Ｘ-がハライド、アセテート、メタンス
ルホネート、スクシネート、シトレート、マロネート、フマレート、オキサレー
トおよびハイドロゲンスルフェートからなる群から選択され、Ｙ1およびＹ3が独
立して、水素または低級アルキルであり、そして、Ｙ2は水素またはヒドロキシ
ルである。特に好ましいアゼチジニウムポリマーにおいて、Ｙ1およびＹ3は水素
であり、そしてＹ2はヒドロキシルである。グアニジンモノマーは、以下の構造
式（ＩＩＩ）または構造式（ＩＶ）を有する：
【００６０】
【化１３】 ここで、Ｒ3、Ｒ4およびｎは、本明細書中上記で定義した通りである。
【００６１】 このコポリマーにおけるグアニジンモノマーに対するアゼチジンモノマーの比
、ならびにこのコポリマーにおける各モノマーのタイプの分布は、多数の因子に
よって変化され得、そして、例えば、特定のタイプのイオン性および／または求
核性の基を有する特定の着色剤と共に使用するために調整され得る。このコポリ
マーの正確な組成はまた、コーティングされるべき織物基体の性質に最も良く適
応するように変化され得る。
【００６２】 （２．フィルム成形バインダー） 本発明の織物コーティング組成物は、好ましくは、フィルム成形バインダーを
含む。「フィルム成形バインダー」により、この基体への物質の塗布の際に、改
善された強度の織物基体を提供する物質が意味される。本発明のコーティング組
成物に関連して使用される「フィルム成形バインダー」は、任意のフィルム成形
バインダーを含み、これはコーティング剤および組成物の他の成分と適合性であ
る。例示的なフィルム成形バインダーには、以下が挙げられるが、必ずしもこれ
らに限定されない：多糖類およびその誘導体（例えば、デンプン、セルロース性
ポリマー、デキストランなど）；ポリペプチド（例えば、コラーゲンおよびゼラ
チン）；ならびに合成ポリマー、特に、合成ビニルポリマー（例えば、ポリ（ビ
ニルアルコール）、ポリ（ビニルホスフェート）、ポリ（ビニルピロリドン）、
ビニル−ピロリドン−酢酸ビニルコポリマー、ビニルアルコール−酢酸ビニルコ
ポリマー、ビニルピロリドン−スチレンコポリマー、およびポリ（ビニルアミン
））、ならびにカチオン性フィルム成形バインダー（例えば、四級ビニルピロリ
ドン−ジメチルアミノエチル−メタクリレートコポリマー、ジメチルアミノエチ
ル−メタクリレート−コ−メチルメタクリレート、ポリジアリルジメチルアンモ
ニウムクロリド、および四級アミノアクリレートポリマー）。本明細書中のコー
ティング剤は、それ自体がフィルム成形物質である；しかし、一般に、さらなる
フィルム形成物質とともにこれらのコーティング剤を使用することが望ましい。
【００６３】 多糖類バインダー：上記のようにデンプンは、本明細書中での使用のための適
切なフィルム成形バインダーの１つのカテゴリーを表す。適切なデンプンは、任
意の種々の天然の転換したかつ合成的に改質したデンプンであり得る。例示的な
デンプンとしては、以下のものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されない
：デンプン（例えば、ＳＬＳ−２８０（Ｓｔ．Ｌａｗｒｅｎｃｅ Ｓｔａｒｃｈ
））、カチオン性デンプン（例えば、Ｃａｔｏ−７２（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔ
ａｒｃｈ））、ヒドロキシアルキルデンプン（ここで、アルキルは少なくとも１
つの炭素原子を有し、そしてここで炭素原子の数は物質が水溶性である程度であ
り（好ましくは約１〜約１０個の炭素原子）、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなど（例えば、ヒドロキシプロピルデンプン＃０２３８２（Ｐｏｌｙ
Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．）、ヒドロキシエチルデンプン＃０６７３３（Ｐｏ
ｌｙＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．）、Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｇｕｍ２７０および２８
０（Ｐｅｎｆｏｒｄ）、およびＦｉｌｍ−Ｋｏｔｅ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａ
ｒｃｈ））、デンプンブレンド（例えば、米国特許第４，８７２，９５１号を参
照のこと、これはカチオン性デンプンと、アルキルまたはアルケニルコハク酸無
水物（ＡＳＡ）、好ましくは、１−オクチルコハク酸無水物（ＯＳＡ）を用いて
処理したデンプンとのブレンドを記載する）などである。このフィルム成形バイ
ンダーはまた、合成的に生成された多糖類（例えば、ジカルボン酸無水物によっ
てエステル化されたカチオン性多糖類（例えば、米国特許第５，６４７，８９８
号を参照のこと））であり得る。さらなる多糖類バインダーとしては、アルキル
セルロース、アリールセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒ
ドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ジヒドロキシア
ルキルセルロース、ジヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルヒド
ロキシアルキルセルロース、ハロデオキシセルロース、アミノデオキシセルロー
ス、ジアルキルアンモニウムハライドヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキ
シアルキルトリアルキルアンモニウムハライドヒドロキシアルキルセルロース、
ジアルキルアミノアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース塩、セル
ロース硫酸塩、カルボキシアルキルヒドロキシアルキルセルロースなどのセスロ
ース材料が挙げられる。この型のなおさらなるフィルム成形バインダーとしては
、デキストラン（例えば、ジアルキルアミノアルキルデキストラン、アミノデキ
ストランなど）、カラゲーナン、Ｋａｒａｙａガム、キサンタン、グアーおよび
グアー誘導体（例えば、カルボキシアルキルヒドロキシアルキルグアー、カチオ
ン性グアーなど）ならびにゼラチンが挙げられる。
【００６４】 さらなる例示的なフィルム成形バインダーとしては、樹脂（例えば、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、ウレア−ホルムアルデヒド樹脂、アルキル化ウレア−
ホルムアルデヒド樹脂などのようなホルムアルデヒド樹脂）、アクリルアミド含
有ポリマー（例えば、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド）など）、ポリ（アルキレンイミン）含有ポリマー（例えば、ポリ（エ
チレンイミン）、ポリ（エチレンイミン）エピクロロヒドリン、アルコキシル化
ポリ（エチレンイミン）など）、ポリオキシアルキレンポリマー（例えば、ポリ
（オキシメチレン）、ポリ（オキシエチレン）、エチレンオキシド／プロピレン
オキシドコポリマー、エチレンオキシド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート
／エチレンオキシドおよびエチレンオキシド／ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト／エチレンオキシドトリブロックコポリマー、エチレンオキシド−４−ビニル
ピリジン／エチレンオキシドトリブロックコポリマー、エチレンオキシド−イソ
プレン／エチレンオキシドトリブロックコポリマー、エピクロロヒドリン−エチ
レンオキシドコポリマーなど）などが挙げられる。
【００６５】 上記の任意の例示的なフィルム成形バインダーは、任意の有効な相対量で使用
され得るが、典型的には、存在する場合には、フィルム成形バインダーは、織物
基体上で乾燥した後に、組成物の約１重量％〜４０重量％、好ましくは、１重量
％〜２５重量％、最も好ましくは、１重量％〜１５重量％を示す。
【００６６】 （３．織物コーティング組成物の他の成分） さらなるコーティング組成物成分としては、以下が挙げられ得るが、必ずしも
これらに限定されない：一般に、当該分野において公知である、無機充填剤、抗
カール剤またはさらなる従来的な成分（例えば、界面活性剤（ｓｕｒｆａｃｔａ
ｎｔ）、可塑剤、湿潤剤、ＵＶ吸収剤、光堅牢度増強剤、ポリマー分散物、色素
媒染剤、光学的光沢剤、ファブリック柔軟剤、またはレベリング剤）。好ましい
添加剤は、光学的光沢剤およびファブリック柔軟剤であり、一般に、これらの各
々は、基体上での乾燥後のコーティング組成物の約０．５重量％〜２．０重量％
を表す。このような添加剤の例示的な例は、米国特許第５，２７９，８８５号お
よび同第５，５３７，１３７号に提供される。このコーティング組成物はまた、
コーティング組成物中にコーティング剤の分子間架橋および／または分子内架橋
のための架橋剤（例えば、酢酸ジルコニウム、炭酸アンモニウムジルコニウムな
ど）、ならびに／またはホウ酸のようなキレート剤を含有し得る。本発明の織物
コーティング組成物での使用のために望ましくあり得るさらなる成分は、当業者
に公知であり、そして／または関連の文献および刊行物に記載される。
【００６７】 このコーティング組成物は、好ましくは、少量の水溶性有機溶媒が存在し得る
が、水性液体ビヒクルで提供される。水溶性または水混和性のいずれかである他
の非有機化合物も同様に含まれ得るが、この水性液体ビヒクルは一般に水である
。このコーティング組成物の調製の間、可溶化化合物を添加し、成分を水性液体
ビヒクル（例えば、アンモニアおよび／または有機アミンのような無機塩基）中
に溶解する必要性が時には生じ得る。適切な有機アミンとしては、低級アルキル
−置換アミン（例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミンおよびト
リメチルアミンならびにエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミンおよび置換エタノールアミン）、典型的には、低級アルキル−置換エタ
ノールアミン（例えば、Ｎ−メチルおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン）
およびモルホリンが挙げられる。このような化合物はまた、基本処方物について
ｐＨを所望の範囲にするために有用であり、そして存在するならば、一般に、組
成物の約２０重量％を超えず、そしてほとんどの場合、組成物の約１０重量％を
超えない。
【００６８】 （織物基体） 一般には、本発明の織物コーティング組成物および印刷方法は、このようなコ
ーティング組成物および方法を用いる使用に従って、任意の織物基体とともに使
用され得る。本発明を用いる使用に適した織物基体としては、天然繊維、合成繊
維、セルロースベース繊維、もしくは非セルロースベース繊維、または任意のそ
れらの組み合わせを有する織物が挙げられる。例示的な織物基体としては、以下
が挙げられるがこれらに限定されない：天然または再生セルロース繊維のような
ヒドロキシ基含有繊維（綿、レーヨンなど）；ポリアクリロニトリルのような窒
素基含有繊維；天然もしくは合成ポリアミド（羊毛、絹、またはナイロンを含む
）；および／または酸修飾ポリエステルおよびポリアミド基を有する繊維、を有
する織物。これらの基体はさらに、本発明のコーティング組成物および方法と適
合する樹脂または他の物質で前処理または後処理され得、そして仕上げ処理して
も仕上げ処理しなくてもよい。この織物基体はまた、本発明のコーティング組成
物の適用前に、大きさを揃えられ得る。あるいは、本発明のコーティング組成物
は、外部サイジングプロセス（ｓｉｚｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ）に組み込まれ、
その結果サイジングおよびコーティングは、単一工程で行われる。
【００６９】 織物基体の繊維は、選択される印刷プロセスと適合した任意の適切な形態（例
えば、ルーズなヤーン（ｌｏｏｓｅ ｙａｒｎ））またはファブリックであり得
る。ファブリックは都合よく、かつ好ましい形態である。この繊維は、本発明の
コーティング組成物での処理に影響を受けやすい他の繊維、またはそのような処
理にあまり影響を受け得ない繊維と、ブレンドされ得る。このプロセスはまた、
レザー、ビニール、および他の天然または合成材料とともに使用され得る。本発
明における使用のためのさらなる例示的な物質としては、ポリエステルフィルム
（例えば、「ＭＹＬＡＲ」可撓性フィルム）、ポリスルホン、セルローストリア
セテートなどが挙げられる。コーティングされた透明フィルムもまた意図される
。
【００７０】 （コーティング組成物の織物基体への適用） コーティングされた織物基体（本明細書中で「処理した織物基体」ともいう）
は、当該分野で一般的に使用される任意の多数の従来のコーティングプロセスに
よって調製され得る。一般には、インクに含まれる着色剤内の着色剤反応性コー
ティング剤の反応のためのインクに、物理的かつ化学的に接近しやすいコーティ
ング剤を残す様式で、このコーティング組成物を織物基体に適用して、処理され
た織物基体を提供する。本明細書中で使用される用語「コーティング」は、表面
コーティングならびにいくらかの程度まで織物に浸透したコーティングの両方を
包含し、そのようである限り、後者の場合、コーティング剤はなお、印刷用着色
剤に接近しやすい。
【００７１】 織物コーティング組成物を織物基体に適用して、所望の厚さのコーティング層
を達成し、そして／または所望の量のコーティング組成物のこの織物基体への送
達を達成する。使用されるコーティング組成物の量は、多数の要因とともに変化
し、この要因としては、例えば、基体の吸収性質、基体における印刷に使用され
るインク、使用される印刷適用などが挙げられる。一般に、このコーティング組
成物は、乾燥後の織物基体の約０．５重量％〜２０重量％を示すコーティングが
得られる量で適用される。
【００７２】 このコーティングは、織物基体の少なくとも１つの面に適用され、そしてこの
基体の上面および下面の両方に適用して反対の基体表面に対する印刷を容易にし
得る。このコーティング組成物はまた、織物基体にしみこませることによって適
用され得る。当業者に理解されるように、本発明のコーティング組成物は、任意
の適切な手段によって適用され、この手段としては以下が挙げられ得る：連続プ
ロセス、連続フィルムとしての適用、パディング、浸漬、噴霧、泡状塗布（ｆｏ
ａｍ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、排気プロセス（ｅｘｈａｕｓｔ ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）、またはロッド、ロール、フレキソプレス（ｆｌｅｘｏｐｒｅｓｓ）、ブ
レード、もしくはエアナイフ被覆機（ａｉｒ−ｋｎｉｆｅ ｃｏａｔｅｒ）の使
用。
【００７３】 コーティング組成物は、前処理、印刷と同時、または後処理として織物基体に
適用され得る。好ましくは、このコーティング組成物は、前処理として（すなわ
ち、印刷の前に）適用される。
【００７４】 本明細書中に記載されるコーティングされた織物基体は、有利な特徴を有する
。例えば、このコーティングされた織物基体は、変色してもいないし黄色でもな
い。さらに、このコーティング組成物は、種々の織物に適合する。さらに、本明
細書中に記載されるコーティング組成物でコーティングされた織物基体は、適用
された水性着色剤と迅速に反応する。
【００７５】 （処理された織物基体に印刷される画像の調製） 本発明のコーティングされた織物基体は、任意の適切なインクおよび任意の適
切な印刷方法、例えば、印刷、デジタル印刷の従来の方法（例えば、ドロップオ
ンデマンド（ｄｒｏｐ ｏｎ−ｄｅｍａｎｄ）および連続ジェット印刷を含むイ
ンクジェット印刷）などを用いて印刷され得る。
【００７６】 一般には、水性インクは、本発明の処理された織物基体に印刷された画像の調
製において使用される。印刷された画像の調製に使用するための水性インクは、
着色剤（例えば、顔料、染料、または染色剤）を有する任意の適切なインクであ
り得、これらは、処理された織物基体のコーティングにおけるコーティング剤の
着色剤反応性成分と、共有結合的またはイオン結合的に反応するに適した１つ以
上の反応性基を有する。特定のインクおよび着色剤の選択は、コーティング剤の
着色剤反応性成分とともに変化する。例えば、着色剤反応性成分がアゼチジニウ
ム基である場合、着色剤は、アゼチジニウム基との反応のためのアニオン基また
は求核基を有する。着色剤反応性成分がグアニジノ基である場合、着色剤は、グ
アニジノ基との反応のためのアニオン基を有する。従って、アゼチジニウム含有
コーティング組成物でコーティングされた織物基体の印刷に使用するための好ま
しい着色剤は、１つ以上の求核基を含み、例えば、アミノ基、カルボキシ基、ス
ルホネート（ｓｕｌｆｏｎａｔｏ）基、チオスルホネート（ｔｈｉｏｓｕｌｆｏ
ｎａｔｏ）基、シアノ基、ヒドロキシ基、またはスルフィド基などを有するもの
である。ポリグアニジン含有コーティング組成物でコーティングされた処理織物
基体の印刷に使用するための好ましい着色剤は、アニオン基を含み、例えば、カ
ルボキシ基、スルホネート基、チオスルホネート基、シアノ基、ハロ基、または
ホスホネート（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｏ）基などを有するものである。
【００７７】 本発明の織物コーティング組成物と組み合わせて使用されるインクは、インク
ジェットインクであり得る。インクジェットインク中の水溶性着色剤は、酸性染
料、直接染料、塩基性染料または分散性染料であり得；好ましい染料は、米国特
許第５，４２５，８０５号、同第５，５３７，１３７号および同第５，４４１，
５６１号に記載される。
【００７８】 水性ベースインクの選択は、特定の用途の要件（例えば、所望の表面張力、粘
性、乾燥時間）、インクが適用される織物基体のタイプ（印刷媒体）の要件など
に依存する。本発明における使用に適したインクの水性液体ビヒクルは、一般的
に水であるが、水溶性または水混和性のいずれかである他の非有機化合物も同様
に含まれ得る。着色剤は、水性液体ビヒクル中に溶解されていても、分散されて
いても、懸濁されていてもよく、そして、所望の色および色強度を有する乾燥イ
ンクを提供するに有効な量で存在する。
【００７９】 いくつかの場合では、染料は、インクおよび水溶性有機溶媒から構成されるキ
ャリア媒体に含まれる。このようなキャリア媒体を利用する適用のための、例示
的な溶媒としては、ポリエチレンアルコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコールなどのような多価アルコールが挙げられる。さらなる溶媒は、単純
なアルコール（例えば、エタノール、イソプロパノールおよびベンジルアルコー
ル）およびグリコールエーテル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル）である。水溶性有機溶媒の代表
的な例は、米国特許第５，０８５，６９８号および米国特許第５，４４１，５６
１号に記載される。
【００８０】 本発明とともに有用なインクに含まれる好ましい着色剤は、アゾ染料または「
直接」染料を含む染料、ならびに酸性基（例えば、カルボキシレート、ホスホネ
ートまたはスルホネート部分）、塩基性基（例えば、不飽和アミンまたは１アル
キル基もしくは２アルキル基（典型的には低級アルキル基））で置換されたアミ
ン）あるいはその両方を含む染料である。適切な着色剤の特定の例としては、以
下が挙げられるがこれらに限定されない： シアン着色剤として
【００８１】
【数１】 マゼンタ着色剤として
【００８２】
【数２】 黄色着色剤として
【００８３】
【数３】 ；有機染料；ならびに黒色物質（例えば、カーボンブラック、チャコール、およ
び微細分割炭素、酸化鉄、酸化亜鉛、二酸化チタンなどの他の形態）。特定かつ
好ましい黒色着色剤としては、以下が挙げられる：
【００８４】
【数４】 （印刷された織物） 本発明はまた、本明細書中に記載される方法および組成物を使用して生成され
た、印刷された、処理された織物基体を特徴とする。本発明の処理された織物基
体は、任意の適切な印刷方法、例えば、印刷、デジタル印刷、特にインクジェッ
ト印刷（ドロップオンデマンド印刷および連続ジェット印刷を含む）などの従来
の方法を使用して印刷され得る。特定の目的の１つの実施態様において、処理さ
れた織物基体は、インクジェット印刷法によって印刷される。一般には、印刷プ
ロセスは、水性記録液体を、画像のようなパターン（ｉｍａｇｅｗｉｓｅ ｐａ
ｔｔｅｒｎ）で、処理された織物基体に適用する工程を含む。インクジェット印
刷プロセスは、当該分野で周知である；例えば、米国特許第４，６０１，７７７
号；同第４，２５１，８２４号；同第４，４１０，８９９号；同第４，４１２，
２２４号；および同第４，５３２，５３０号を参照のこと。
【００８５】 本発明の組成物は、セルロース紙基体と関連して従来使用される印刷法を使用
して、本発明の処理された織物基体を印刷することを可能にする。例えば、乾燥
または液体電子写真型発色剤を使用する印刷および／またはコピープロセス（例
えば、電子写真プロセス、イオノグラフィックプロセスなど）は、本発明の処理
された織物基体を印刷するために適合され得る。本発明の処理された織物基体は
また、画像を生成するためのプロセスを使用する際に印刷され得、このプロセス
は、画像化装置において画像化部材において静電潜在画像（ｅｌｅｃｔｏｓｔａ
ｔｉｃ ｌａｔｅｎｔ ｉｍａｇｅ）を生成する工程、この潜在画像をトナーで
発色させる工程、および発色した画像を本発明の処理された織物基体に移す工程
を含む。電子写真プロセスは当該分野で公知である；例えば、米国特許第２，２
９７，６９１号を参照のこと。イオノグラフィックおよびエレクトログラフィッ
クプロセスもまた、当該分野で周知である：例えば、米国特許第３，６１１，４
１９号；同第３，５６４，５５６号；同第４，２４０，０８４号；同第４，５６
９，５８４号；同第２，９１９，１７１号；同第４，５２４，３７１号；同第４
，６１９，５１５号；同第４，４６３，３６３号；同第４，２５４，４２４号；
同第４，５３８，１６３号；同第４，４０９，６０４号；同第４，４０８，２１
４号；同第４，３６５，５４９号；同第４，２６７，５５６号；同第４，１６０
，２５７号；および同第４，１５５，０９３号を参照のこと。
【００８６】 処理された織物を使用する印刷プロセスは、別々のキュアリング工程を必要と
しない。例えば、コーティング組成物中のコーティング剤の着色剤反応性成分の
、インク中の着色剤との反応は、室温で生じ得る。しかし、印刷された、コーテ
ィングされた織物基体の熱に対する曝露（例えば、従来のヒートプレスプロセス
を使用する）は、コーティング剤と染料の反応の速度を増す。
【００８７】 印刷後、印刷された、コーティングされた織物基体は、本明細書中に記載のコ
ーティング剤およびコーティングされた織物基体と適合する任意の組成物および
プロセスを使用して、さらに処理され得る。
【００８８】 （印刷した画像の特徴付け） 本明細書中に記載される、印刷した、処理した織物基体は、多くの水性ベース
の色素と迅速に、そしてほとんどの場合、不可逆的に相互作用し、これによって
、広範な種々の水性色素と共に使用するための汎用性媒体を提供する。印刷した
、処理した基体はまた、耐水性および耐ブリード性（すなわち、スモールドット
サイズの測定（ｓｍａｌｌ ｄｏｔ ｓｉｚｅ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ）によ
って証明されるように、ほとんどウィッキング作用がない）であり、そして長期
間の間、高い程度の光沢性を維持する。処理した織物基体上に形成される印刷し
た画像はまた、速乾性である。さらに、コーティング組成物を使用して、顔料の
変化に依存して、光沢の程度を変化させながら画像を調製し得る。
【００８９】 本明細書中に記載される型の処理した織物基体上に印刷した画像は、光学濃度
、水堅牢度、彩度および色相（ＬＡＢグラフを介して）、ドットサイズなどの測
定を獲得するための標準的な分析技術を使用して、任意の多数の代表的な特徴に
ついて分析され得る。インクジェットプリンターを用いるインクの塗布の際の以
下の結果に基づいて見出され得るように、本発明に従う種々のコーティング組成
物で処理した基体は、優れた印刷画像を生じ、これは、明瞭であり、耐久性であ
り、非常に光沢性があり、けばだちがなく、そして耐水性および／または水堅牢
性である。
【００９０】 さらに、本発明に従う、処理した織物基体上に印刷した画像はまた、耐界面活
性剤性および／または界面活性剤堅牢性である。画像が耐性である界面活性剤と
しては、種々の市販の界面活性剤（例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性
界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両親媒性界面活性剤など）が挙げられる。
印刷した、処理した織物基体が耐性であるアニオン性界面活性剤としては、以下
が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されない：アルキルアリールスルホネー
ト（例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホネート）、アルキルアリール凝縮物（
例えば、ＤＤＢ（ドデシルベンゼン））、長鎖（脂肪）アルコールスルフェート
（例えば、１２〜１８の炭素原子の鎖を有する）、オレフィンスルフェートおよ
びスルホネート、αオレフィンスルフェートおよびスルホネート、スルフェート
モノグリセリド、スルフェートエ−テル，スルホスクシネート、アルカンスルホ
ネート、リン酸エステル、アルキルイソチオネート、およびスクロースエステル
。
【００９１】 （実験） 以下の実施例を、本明細書中で開示および特許請求される化合物の調製および
使用方法の完全な開示および説明とともに、当業者に提供するように示す。数字
（例えば、量、温度など）に関する正確さを保証するための努力をなしたが、い
くらかの誤差および偏差が考慮されるべきである。他に示されない限り、割合は
重量による割合であり、温度は℃においてであり、そして圧力は大気圧またはそ
の近傍である。
【００９２】 また、これらの実施例において、他に述べられない限り、使用される略語およ
び用語は、一般的に受け入れられている意味を有する。略語および商用名を、以
下に示す（各材料の供給元も同様に示されることに注意）： Ａｍｒｅｓ＝アゼチジニウムポリマー（Ｇｅｏｒｇｉａ Ｐａｃｉｆｉｃ）； Ｇａｕｆｑｕａｔ−７５５＝カチオン性フィルム形成バインダー（ＩＳＰ）； Ｇｕｍ２８０＝デンプン（Ｐｅｎｆｏｒｄ）； ＩＳＰ９３７＝ポリビニルピロリドン−ジメチルアミノメタクリレート（ＩＳ
Ｐ）； Ｐｏｌｅｃｔｒｏｎ＝スチレン／ポリ（ビニルピロリドン）コポリマー（Ｐｏ
ｌｅｃｔｒｏｎ４３０、ＩＳＰ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）； Ｐｏｌｙｃｕｐ＝アゼチジニウムポリマー； ＰＶＯＨ＝ポリビニルアルコール（Ａｉｒｖｏｌ ５２３Ｓ、Ａｉｒ Ｐｒｏ
ｄｕｃｔｓ）； ＰＶＰ＝ポリビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ）； Ｓｉｆ＝溶融シリカ（ｆｕｍｅｄ ｓｉｌｉｃａ）（Ａｅｒｏｓｉｌ ＭＯＸ １７０、Ｄｅｇｕｓｓａ）； Ｓｉｐ＝沈降シリカ（ＦＫ３１０、Ｄｅｇｕｓｓａ）； Ｔｉｎｏｐａｌ＝光沢剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）（Ｃｉｂａ Ａｄｄｉｔｉ
ｖｅｓ）； Ｖａｎｔｏｃｉｌ＝３，１２−ジイミノ−２，４，１１，１３−テトラアザテ
トラデカンジイミドアミド、２０％水溶液（Ｖａｎｔｏｃｉｌ ＩＢ、Ｚｅｎｅ
ｃａ，Ｉｎｃ．）。
【００９３】 （実施例１：ポリアゼチジニウムベースの織物コーティング） 以下の表は、本発明に従う例示的な織物コーティング組成物を要約する。ここ
で、このコーティング剤は、アゼチジニウムポリマーである。代表的な処方物の
各々を使用して、綿および綿／ポリエステルブレンドファブリックをコーティン
グおよび／または飽和し、次いでこれを、水性インクおよびインクジェットプリ
ンターを使用して印刷した。そのように調製した印刷した織物基体が、本明細書
中で記載される有益な特徴（すなわち、印刷された画像のブリード、ウィッキン
グおよび光沢、ならびに耐水性および摩擦耐性に関する）を有することを見出し
た。
【００９４】
【表１】 （実施例２：ポリグアニジンベースの織物コーティング） 以下の表は、本発明に従う例示的な織物コーティング組成物を要約する。ここ
で、このコーティング剤は、ポリグアニジンまたはアゼチジニウムポリマーであ
り、あるいは、このコーティング剤は、ポリグアニジンおよびアゼチジニウムポ
リマーの混合物を含む。代表的な処方物の各々を使用して、綿および綿／ポリエ
ステルブレンドファブリックをコーティングおよび／または飽和し、次いで、こ
れを、水性インクおよびインクジェットプリンターを使用して印刷した。そのよ
うに調製した印刷した織物基体が、本明細書中で記載される有益な特徴（すなわ
ち、印刷された画像のブリード、ウィッキングおよび光沢、ならびに耐水性およ
び摩擦耐性に関する）を有することを見出した。
【００９５】
【表２】 （実施例３） ファブリックを、本発明の織物コーティング組成物を用いて以下のように処理
した： （ａ）：ファブリック綿を、２％ＤＥＴＡ（ジエチレントリアミン）溶液、０
．１％ファブリック柔軟剤および０．１％光沢剤を含む水性処方物中に０．５時
間浸漬し、そしてドリップドライ（ｄｒｉｐ ｄｒｙ）させた。
【００９６】 （ｂ）：（ａ）のように処理したファブリック綿を、Ｐｏｌｙｃｕｐ１７２の
５％溶液、０．１％ファブリック柔軟剤および０．１％光沢剤を含む水性溶液中
に０．５時間浸漬し、そしてドリップドライさせた。
【００９７】 （ｃ）：ファブリック綿を、２％ＤＥＴＡおよび１２．５％Ｐｏｌｙｃｕｐを
含む水性処方物中に０．５時間浸漬し、そして乾燥させた。
【００９８】 （ｄ）：ファブリック綿を、２％ＤＥＴＡ、１２．５％Ｐｏｌｙｃｕｐ、およ
びｐＨを約５にするためのｐＨ調整剤を含む水性処方物中に浸漬した。０．５時
間後、このファブリックを取り出し、そして乾燥させた。
【００９９】 （ｅ）：８ｇ（６４ｍｌ）のＰｏｌｙｃｕｐ１７２および２ｇ（２０ｍｌ）の
ＩＳＰ９３７を、５％溶液を提供するために水で希釈した。ファブリック柔軟剤
（０．１％）および光沢剤（０．１％）を添加した。ファブリック綿および１０
０％綿をこの溶液に浸漬して０．５時間後に取り出し、そしてドリップドライさ
せた。
【０１００】 （ｆ）：８ｇ（６ｍｌ）のＰｏｌｙｃｕｐ１７２、および２ｇ（１０ｍｌ）の
Ｇａｕｆｑｕａｔ７５５を混合し、そして５％溶液を提供するために水で希釈し
た。綿およびファブリック綿をこの溶液に浸漬して０．５時間後に取り出し、そ
してドリップドライさせた。
【０１０１】 （ｇ）：ファブリック綿を、１％ポリエチレンイミン溶液に１５分間浸漬し、
圧搾し、次いでドリップドライさせた。次いで、乾燥した布を、５％Ｐｏｌｙｃ
ｕｐ溶液中に浸漬し、そして圧搾後、ドリップドライさせた。
【０１０２】 （ｈ）：ファブリック綿を、１％ＤＥＴＡ溶液中に浸漬し、次いで圧搾し、そ
してドリップドライさせた。
【０１０３】 （ｉ）：ファブリック綿を、Ｐｏｌｙｃｕｐ１７２、０．１％ファブリック柔
軟剤および０．１％光沢剤の５％水性溶液中に浸漬した。
【０１０４】 （ｊ）：Ａｍｒｅｓの５％溶液を、Ａｍｒｅｓ ＨＳ ３０（３０％溶液）を
希釈することによって作製した。ファブリック柔軟剤および光沢剤の各０．１％
を添加した。界面活性剤Ｓｕｒｆｉｎｏｌ ＦＳ ８５を、同様にこの処方物に
添加した。
【０１０５】 （ｋ）：Ｐｏｌｙｃｕｐ１７２＋Ｇａｕｆｑｕａｔ７５５（７：３）を含む処
方物を調製し、そしてわずかに酸性にした。Ｎｙｌｏｎ Ｂａｎｎｅｒ物質を、
この溶液中に浸漬し、そしてドリップドライさせた。
【０１０６】 処理したファブリックを乾燥させ、次いで、水性インクおよびインクジェット
プリンターを使用して印刷した。本発明の組成物を用いて予め処理し、印刷した
ファブリックは、水堅牢性および耐ブリード性であることが見出され、彩度およ
び色相に関して、高質の印刷した画像を有した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ Ｆターム(参考） 4H057 AA01 AA02 BA07 CA21 CA27 CA37 CA38 CB08 CC01 DA01 GA06 HA18 4L033 AA02 AA07 AB05 AC03 AC08 AC15 BA08 BA81 BA87 CA57

Claims (31)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 その上に印刷するのに適した織物基体を作製するためのプロ
    セスであって、該プロセスは、以下： （ａ）アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物、 （ｂ）アゼチジニウムモノマーおよびグアニジンモノマーのコポリマー、およ
    び （ｃ）ポリ（アミノアミド）−エピクロロヒドリン樹脂、 からなる群から選択されるコーティング剤を含有するコーティング組成物を織物
    基体の表面に塗布する工程、を包含する、プロセス。
  2. 【請求項２】 前記コーティング剤が、アゼチジニウムポリマーおよびグア
    ニジンポリマーの混合物を含有する、請求項１に記載のプロセス。
  3. 【請求項３】 前記アゼチジニウムポリマーが、以下の構造式を有するモノ
    マー単位から構成される、請求項２に記載のプロセス： 【化１】 ここで、Ｒ1およびＲ2は、独立して、低級アルキレンであり、Ｘ-は、アニオン
    性の有機または無機対イオンであり、そしてＹ1、Ｙ2およびＹ3は、水素、ヒド
    ロキシル、ハロ、アルコキシ、アルキル、アミノ、カルボキシ、アセトキシ、シ
    アノおよびスルフヒドリルからなる群から選択される。
  4. 【請求項４】 前記グアニジンポリマーが以下の構造式を有するモノマー単
    位から構成される、請求項２または３に記載のプロセス： 【化２】 ここで、Ｒ3は、水素または低級アルキルであり、そしてＲ4は、水素、アルキル
    、アルコキシ、またはヒドロキシル−置換アルコキシである。
  5. 【請求項５】 前記グアニジンポリマーが以下の構造式を有するモノマー単
    位から構成される、請求項２または３に記載のプロセス： 【化３】 ここで、ｎは、１〜１０までの範囲の整数であり、Ｒ3は、水素または低級アル
    キルであり、そしてＲ4は水素、アルキル、アルコキシ、またはヒドロキシル−
    置換アルコキシである。
  6. 【請求項６】 前記コーティング組成物中の前記アゼチジニウムポリマーの
    量が、約０．０５重量％〜９９．９５重量％の範囲である、請求項２に記載のプ
    ロセス。
  7. 【請求項７】 前記コーティング組成物中の前記グアニジンポリマーの量が
    、約０．０５重量％〜９９．９５重量％の範囲である、請求項２に記載のプロセ
    ス。
  8. 【請求項８】 前記コーティング組成物が、約７．０未満のｐＨを提供する
    のに十分な量の酸をさらに含有する、請求項２に記載のプロセス。
  9. 【請求項９】 前記コーティング剤が、アゼチジニウムモノマー単位および
    グアニジンモノマー単位のコポリマーから構成される、請求項１に記載のプロセ
    ス。
  10. 【請求項１０】 前記コーティング剤が、ポリ（アミノアミド）−エピクロ
    ロヒドリン樹脂から構成される、請求項１に記載のプロセス。
  11. 【請求項１１】 前記コーティング組成物が水性である、請求項１に記載の
    プロセス。
  12. 【請求項１２】 前記コーティング組成物が、着色剤をさらに含有する、請
    求項１に記載のプロセス。
  13. 【請求項１３】 前記コーティング組成物が、乾燥後の前記織物基体の約０
    ．５重量％〜２０重量％であるコーティングを生じる量で塗布される、請求項１
    に記載のプロセス。
  14. 【請求項１４】 前記コーティング剤が、乾燥後の前記コーティング組成物
    の全固体重量に基づいて、該コーティング組成物の約１重量％〜１００重量％で
    ある、請求項１に記載のプロセス。
  15. 【請求項１５】 請求項１〜１４のいずれか１項に記載のプロセスにより処
    理される、織物基体。
  16. 【請求項１６】 織物コーティング組成物であって、以下の水性処方物： （ａ）アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物、 （ｂ）アゼチジニウムモノマーおよびグアニジンモノマーのコポリマー、お
    よび （ｃ）ポリ（アミノアミド）−エピクロロヒドリン樹脂、 からなる群から選択されるコーティング剤； 任意の光沢剤；ならびに、必要に応じて、 フィルム形成バインダー、 を包含する、組成物。
  17. 【請求項１７】 さらにファブリック柔軟剤を含有する、請求項１６に記載
    の組成物。
  18. 【請求項１８】 前記コーティング剤が基体における乾燥後の前記コーティ
    ング組成物の約５０重量％〜９５重量％であり、前記任意の光沢剤およびファブ
    リック柔軟剤がそれぞれ、基体における乾燥後の該コーティング組成物の約０．
    ５重量％〜２．０重量％であり、そして、前記フィルム形成バインダーが基体に
    おける乾燥後の該組成物の約４０重量％までである、請求項１７に記載の組成物
    。
  19. 【請求項１９】 前記フィルム形成バインダーが、ポリサッカリド、ポリペ
    プチド、合成ビニルポリマー、およびカチオン性フィルム形成バインダーからな
    る群から選択される、請求項１６、１７および１８のいずれか１項に記載の組成
    物。
  20. 【請求項２０】 前記コーティング剤が、アゼチジニウムポリマーおよびグ
    アニジンポリマーの混合物を含有する、請求項１６に記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 前記アゼチジニウムポリマーが、以下の構造式を有するモ
    ノマー単位から構成される、請求項２０に記載の組成物： 【化４】 ここで、Ｒ1およびＲ2は、独立して、低級アルキレンであり、Ｘ-は、アニオン
    性の有機または無機対イオンであり、そしてＹ1、Ｙ2およびＹ3は、水素、ヒド
    ロキシル、ハロ、アルコキシ、アルキル、アミノ、カルボキシ、アセトキシ、シ
    アノおよびスルフヒドリルからなる群から選択される。
  22. 【請求項２２】 前記グアニジンポリマーが以下の構造式を有するモノマー
    単位から構成される、請求項２０または２１に記載の組成物： 【化５】 ここで、Ｒ3は、水素または低級アルキルであり、そしてＲ4は、水素、アルキル
    、アルコキシ、またはヒドロキシル−置換アルコキシである。
  23. 【請求項２３】 前記グアニジンポリマーが以下の構造式を有するモノマー
    単位から構成される、請求項２０または２１に記載の組成物： 【化６】 ここで、ｎは、１〜１０までの範囲の整数であり、Ｒ3は、水素または低級アル
    キルであり、そしてＲ4は水素、アルキル、アルコキシ、またはヒドロキシル−
    置換アルコキシである。
  24. 【請求項２４】 前記組成物中の前記アゼチジニウムポリマーの量が、約０
    ．０５重量％〜９９．９５重量％の範囲である、請求項２０に記載の組成物。
  25. 【請求項２５】 前記コーティング組成物中の前記グアニジンポリマーの量
    が、約０．０５重量％〜９９．９５重量％の範囲である、請求項２０に記載の組
    成物。
  26. 【請求項２６】 前記コーティング組成物が、約７．０未満のｐＨを提供す
    るのに十分な量の酸をさらに含有する、請求項２０に記載の組成物。
  27. 【請求項２７】 前記コーティング剤が、アゼチジニウムモノマー単位およ
    びグアニジンモノマー単位のコポリマーから構成される、請求項１６に記載の組
    成物。
  28. 【請求項２８】 前記コーティング剤が、ポリ（アミノアミド）−エピクロ
    ロヒドリン樹脂から構成される、請求項１６に記載の組成物。
  29. 【請求項２９】 さらに着色剤を含有する、請求項１６に記載の組成物。
  30. 【請求項３０】 織物基体に耐水性の印刷された画像を提供するための方法
    であって、以下： （ａ）アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物、 （ｂ）アゼチジニウムモノマーおよびグアニジンモノマーのコポリマー、およ
    び （ｃ）ポリ（アミノアミド）−エピクロロヒドリン樹脂、 からなる群から選択されるコーティング剤から構成されるコーティング組成物を
    織物基体に塗布する工程であって、該塗布する工程によって、処理された織物基
    体を作製する、工程：および 該処理された織物基体に着色組成物を塗布する工程であって、ここで、該着色
    組成物が、該コーティング剤と反応することが可能なイオン化可能および／また
    は求核性の基を有する反応性着色剤を含有する、工程、 を包含する、方法。
  31. 【請求項３１】 請求項３０に記載の方法によって調製される、印刷された
    織物製品。
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