CN114269982A - 织物涂料组合物 - Google Patents

Abstract

织物涂料组合物可以包含水、按干重量计3重量%至95重量%的包含噁唑啉基团的噁唑啉反应性化合物、和按干重量计3重量%至70重量%的阳离子充电剂。织物涂料组合物可以具有pH 2至pH 6的pH。

Description

织物涂料组合物

发明背景

喷墨打印已经成为在各种介质上记录图像的流行方式。原因中的一些包括低打印机噪音、可变内容记录、高速记录能力和多色记录。这些优点可以以对消费者相对低的价格获得。随着喷墨打印的普及增加，使用类型也增加，提供了例如对新的印刷介质的需求。

附图概述

图1示意性描绘了根据本公开的用于涂布印刷介质基材的示例性织物涂料组合物；

图2示意性示出了采用示例***联反应的示例性的涂布的织物印刷介质，所述交联反应通过施加根据本公开的墨水组合物引入；

图3示意性描绘了当织物涂料组合物接触墨水组合物时可发生的示例性反应，所述墨水组合物包含具有根据本公开的羧基化表面的颜料或聚合物粘合剂；和

图4提供了在根据本公开的织物基材上印刷的示例性方法的流程图。

发明详述

本公开涉及织物涂料组合物、涂布的织物印刷介质、和在织物上印刷的方法。据此，示例性织物涂料组合物包含水、按干重量计3重量%至95重量%的包含噁唑啉基团的噁唑啉反应性化合物、和按干重量计3重量%至70重量%的阳离子充电剂（charging agent）。该实例中的织物涂料组合物具有pH 2至pH 6的pH。在一个实例中，噁唑啉反应性化合物可以是噁唑啉反应性聚合物，其包含每克噁唑啉反应性聚合物1毫摩尔至15毫摩尔的噁唑啉基团。此外，噁唑啉反应性聚合物可以具有1,000 Mw至500,000 Mw的重均分子量。阳离子充电剂可以包括具有1,000 Mw至50,000 Mw的重均分子量的阳离子聚合物，并且按干重量计可以以5重量%至30重量%存在于织物涂料组合物中。织物涂料组合物可以包含酸性pH控制剂，加入该酸性pH控制剂以降低织物涂料组合物的pH，如降低至pH 2至pH 6（pH可以起始于该范围内并在该范围内降低，或其可以由例如高于pH 6达到该范围内）。酸性pH控制剂可以包括例如硫酸、硝酸、磷酸、盐酸、硼酸、乙酸、乳酸、甲酸、柠檬酸、草酸或其组合。织物涂料组合物可以进一步包含聚合物粘合剂，其不与噁唑啉反应性化合物呈反应性，或如果与噁唑啉反应性化合物呈反应性的话，以低到足以令噁唑啉反应性化合物保留多个可用于交联的噁唑啉基团的浓度存在（或两者）。阳离子充电剂在一个实例中可以包括含有季胺的聚合物如表氯醇胺聚合物、聚二烯丙基二甲基铵聚合物或其组合。

在另一实例中，涂布的织物印刷介质包括织物基材，和具有1 gsm至10 gsm干涂层基重（dry coating weight basis）的在织物基材上的织物涂层。织物涂层在该实例中包含按干重量计3重量%至85重量%的噁唑啉反应性化合物，其指示可用于交联的一个或多个噁唑啉基团的存在。织物涂层在该实例中还包含3重量%至70重量%的阳离子充电剂。在一个实例中，涂布的织物印刷介质可以进一步包含聚合物粘合剂，其具有聚合物结构或以允许多个噁唑啉基团保持未打开并可用于交联的浓度存在于织物涂层中，例如当施加墨水组合物，如较碱性pH的墨水组合物时。在一个实例中，噁唑啉反应性化合物可以是其聚合单体单元的5%至95%具有噁唑啉基团的噁唑啉反应性聚合物。噁唑啉反应性化合物可以是具有多个噁唑啉基团的噁唑啉反应性聚合物，可以具有1,000 Mw至500,000 Mw的重均分子量，并且按干重量计可例如以5重量%至85重量%存在于织物涂层中。阳离子充电剂可以包括例如具有1,000 Mw至50,000 Mw的重均分子量的阳离子聚合物，并且阳离子聚合物按干重量计可以以5重量%至30重量%存在于织物涂层中。织物基材可以包括棉、聚酯、尼龙或其组合。

在另一实例中，在织物上印刷的方法包括将具有pH 7.5至pH 12的pH的墨水组合物喷射到涂布的织物印刷介质上。墨水组合物在该实例中包含具有水和有机助溶剂的液体载体以及颜料。该颜料或其分散剂包含表面反应性基团，或墨水组合物进一步包含具有表面反应性基团的聚合物粘合剂，或二者。表面反应性基团包括例如羧酸根、酚或苯硫酚。涂布的织物印刷介质在该实例中包括织物基材，和具有1 gsm至10 gsm干涂层基重的在织物基材上的织物涂层。该织物涂层包含按干重量计3重量%至85重量%的具有可用于交联的噁唑啉基团的噁唑啉反应性化合物，以及按干重量计3重量%至70重量%的阳离子充电剂。方法例如进一步包括打开噁唑啉基团以便在涂布的织物印刷介质处使噁唑啉反应性化合物与墨水组合物的表面反应性基团交联。在一个实例中，噁唑啉反应性化合物按干重量计可以以50重量%至85重量%存在于织物涂层中，并且阳离子充电剂按干重量计可以以5重量%至30重量%存在于织物涂层中。更详细地，噁唑啉反应性化合物可以是包含多个噁唑啉基团并具有1,000 Mw至500,000 Mw的重均分子量的噁唑啉反应性聚合物。阳离子充电剂可以是具有1,000 Mw至50,000 Mw的重均分子量的阳离子聚合物。

要注意的是，当讨论织物涂料组合物、涂布的织物印刷介质和/或方法时，这些讨论可以被认为是彼此适用的，无论是否在该具体实例的上下文中明确地对其进行讨论。由此，例如，当讨论与织物涂料组合物相关的噁唑啉反应性化合物时，此类公开内容也与涂布的织物印刷介质和方法相关并在涂布的织物印刷介质和方法的背景中得到直接支持，并且反之亦然。

还要理解的是，除非另行说明，本文中所用术语将采取其在相关技术领域中的普通含义。在一些情况下，存在在说明书通篇中更具体定义或在本说明书结尾处所包括的术语，并且由此，这些术语具有本文中所述的含义。

术语“涂料”和“涂布”在本文中用于描述涂料组合物，例如织物涂料组合物，或用于描述作为涂层施加到织物基材上的干燥层，例如织物涂层。干燥层可以包含一些保留的水分，例如至多10重量%、至多8重量%、至多6重量%、至多5重量%、至多4重量%等等。但是，要注意的是，术语“涂料”和“涂布的”可表示或不表示存在以离散层形式在织物基材上方施加的组合物的层，而是可替代地在性质上类似于可渗透织物基材表面和/或改变织物基材的表面化学的表面处理。由此，在织物基材上方可存在一些固体，并且另一些在于织物基质中。由此，术语“涂料”和“涂布的”应当解释为包括以某些方式将织物基材表面改性的组合物，所述方式通过单独的材料层或者通过织物基材的表面改性或处理等等进行。

现在转向关于织物涂料组合物的更具体细节，如图1中所示，示例性织物涂料组合物100可以包含水性液体载体102、噁唑啉反应性化合物104和阳离子充电剂106。织物涂料组合物的pH例如可以为pH 2至pH 6。为了使pH在该范围内，或使其在该范围内进一步降低，在一些实例中可以包含酸性pH控制剂108。噁唑啉反应性化合物与阳离子充电剂可以以例如90:10、70:30、50:50或30:70的重量比存在于织物涂料组合物中。可以加入酸性pH控制剂以使织物涂料组合物的pH达到例如pH 2至pH 6、pH 2.5至pH 5.5或pH 3至pH 5的pH。可以提供游离氢离子（H+）的化学化合物可以用于降低涂料组合物的pH并充当pH控制剂。实例包括但不限于硫酸、硝酸、磷酸、盐酸、硼酸、乙酸、乳酸、甲酸、柠檬酸、草酸和/或类似物。

图2示出了示例性的涂布的织物印刷介质200，其具有图1中100处所示的织物涂料组合物施加到织物基材210上并干燥，在其上留下织物涂层220，所述织物涂层220具有噁唑啉反应性化合物225含有在其中以准备交联。为了示出图2中所示的涂布的织物印刷介质的示例性应用，显示了将示例性墨水组合物240由流体喷射器230，如热喷墨笔或压电喷墨笔数字喷射，并且喷射到织物基材上，并且更具体地，与织物涂层接触。如果墨水在其中包含具有反应性表面基团（显示为“X”）的任何固体，例如羧酸根或羧酸基团、酚、苯硫酚等等，则表面反应性基团在正确条件下可与噁唑啉基团（显示为附着到噁唑啉反应性化合物上的5元杂环芳族环）相互作用并促进打开的噁唑啉与随墨水组合物引入的反应性表面基团之间的交联255。反应性表面基团例如可存在于聚合物粘合剂上、颜料固体上、分散剂上或织物表面上。通过使涂布的织物印刷介质的噁唑啉反应性化合物与墨水组合物的组分交联，并在一些实例中进一步与织物表面处的羟基和/或羧基反应，尤其可以实现诸如增强的耐洗性和/或初始光学密度（OD）的优点。

图3提供了可以在织物涂层的噁唑啉反应性化合物325与各种墨水组合物固体的反应性表面基团之间发生的交联反应300的更具体实例。也就是说，显示了在与噁唑啉反应性化合物的噁唑啉基团交联之前310和之后320两种情况的具有羧基化表面（羧酸）的聚合物粘合剂。此外，显示了在与噁唑啉反应性化合物的噁唑啉基团交联之前330和之后340两种情况的具有羧基化表面（羧酸）颜料。在交联后，噁唑啉基团在355处显示为打开的环，已经与羧酸反应以形成交联结构。在该实例中，羧酸显示为反应性表面基团，但是如所述那样，在墨水组合物中可以在各种类型的固体上存在其它反应性表面基团。但是，在一个实例中，可以通过使用聚合物粘合剂以便与噁唑啉反应性化合物交联来增强耐久性。在该反应中，如图1中所示，在接触后，可以发生简单的加成反应，以形成聚丙烯酸酯的交联聚合物网络。由于基于噁唑啉的交联剂可包含几个噁唑啉基团，在一个实例中，一个基于噁唑啉的交联剂分子可以与不同聚合物链上的表面羧酸根（或羧酸残基）反应，将它们连接在一起，形成三维网络（多个聚合物链、聚合物对颜料的(如所示)等等）。

在另一实例中，在图4中以流程图形式显示了在织物基材上印刷的方法400。该实例中的方法在包括将具有pH 7.5至pH 12的pH的墨水组合物喷射410到涂布的织物印刷介质上。墨水组合物在该实例中包含液体载体（包含水和有机助溶剂）以及颜料。该颜料可包含表面反应性基团，或墨水组合物可进一步包含具有表面反应性基团的聚合物粘合剂（或二者皆有）。表面反应性基团包括例如羧酸根、酚或苯硫酚。涂布的织物印刷介质在该实例中包括织物基材，以及具有1 gsm至10 gsm干涂层基重的在织物基材上的织物涂层。在另一些实例中，涂层基重可以为1.5 gsm至10 gsm、2 gsm至10 gsm、1.5 gsm至5 gsm、2 gsm至8gsm、或2 gsm至5 gsm。织物涂层可以包含按干重量计3重量%至85重量%的具有可用于交联的噁唑啉基团的噁唑啉反应性化合物，以及按干重量计3重量%至70重量%的阳离子充电剂。方法例如进一步包括打开420噁唑啉基团以使噁唑啉反应性化合物与墨水组合物的表面反应性基团在涂布的织物印刷介质处交联。在一个实例中，噁唑啉反应性化合物按干重量计可以以50重量%至85重量%存在于织物涂层中，并且阳离子充电剂按干重量计可以以5重量%至30重量%存在于织物涂层中。在一个实例中，当所用噁唑啉化合物是噁唑啉反应性聚合物时，基于非挥发物，可为1 mmol/g至15 mmol/g、1 mmol/g至10 mmol/g、或1.5 mmol/g至10mmol/g。换句话说，对每克干（100重量%）聚合物而言，在噁唑啉反应性聚合物上可存在1毫摩尔至15毫摩尔的噁唑啉基团（或噁唑啉基团的其它子范围之一）。阳离子充电剂可以是具有1,000 Mw至50,000 Mw的重均分子量的阳离子聚合物。

在图中所示的这些和其它实例中，噁唑啉反应性化合物可以作为其它交联聚合物的环境友好的替代物用作交联聚合物。例如，噁唑啉可以交联并固化，而不释放甲醛。在这方面，这些聚合物可以按照产品和商品的一些更严格的政府标准来制造和使用。还可以使用它们而不生成副产物，并在一些实例中可以是无VOC的。此外，噁唑啉可以在相对较低的温度（例如50℃至150℃）下交联纺织品基材上的羧酸残基表面，同时仍提供良好的初始印刷品质和耐洗性。噁唑啉反应性化合物在一些情况下还可以增强耐化学性，并由有时还可以改善硬度、耐磨性和耐刮擦性。它们在相对低的温度下以低至3重量%的剂量或在高得多的浓度下与羧基反应。噁唑啉反应性化合物还可以具有比其它类型的聚合物更长的储存期，并还可以有助于可存在于本文所述织物涂料组合物中的其它组分的分散性。

噁唑啉反应性化合物可以作为织物涂料组合物的一部分（例如表面处理溶液）施加到织物上，并且随后当更为碱性的流体（其包含具有羧酸表面残基或其它反应性表面基团的组分）与之接触时，可以发生交联。在下文中显示了三个单独的反应方案，显示了如下可以与羧酸、苯硫酚和酚发生的示例性开环反应：

在上述反应方案中，（1）是噁唑啉化合物，（2）是羧酸残基，并且（3）是噁唑啉化合物与羧酸残基的反应产物。同样，（4）是苯硫酚且（5）是噁唑啉化合物与苯硫酚的反应产物。此外，（6）是酚且（7）是噁唑啉化合物与酚的反应产物。在这些反应方案中，R₁和R₂可以独立地为任何芳族或脂族基团，如苯基、取代苯基、直链烷基、支链烷基等等。R₁和/或R₂同样可以是例如聚合物。

在下式II、III和IV中提供了噁唑啉反应性化合物的一些一般实例。式II代表噁唑啉官能化的聚苯乙烯，式III代表噁唑啉官能化的聚丙烯酸酯，并且式IV是噁唑啉官能化的聚苯乙烯聚丙烯酸酯。这些式显示如下：

其中m可以为10至50,000；n可以为10至50,000；且o可以为10至50,000。

噁唑啉反应性化合物可以为小分子或聚合物的形式，并可具有例如1,000 Mw至500,000 Mw、1,000 Mw至400,000 Mw、1,000 Mw至300,000 Mw、2,000 Mw至200,000 Mw、2,000 Mw至50,000 Mw、5,000 Mw至100,000 Mw、5,000 Mw至50,000 Mw、5,000 Mw 40,000Mw、5,000 Mw至30,000 Mw、或5,000 Mw至20,000 Mw的重均分子量。示例性噁唑啉反应性聚合物包含含有噁唑啉的胶乳，如市售的那些，包括来自Nippon Shokubai, 日本的Epocros™产品，如Epocros® K-2010E、K-2020E、K-2030E、WS-300、WS-500或WS-700. Carbodilite® SV 02、V-02、V-02-L2或E-02。

或者，在另一些实例中，具有噁唑啉官能团的小分子化合物也可以用作交联剂，并包括但不限于2-乙基-2-噁唑啉、2,4,4-三甲基-2-噁唑啉、2-甲基-2-噁唑啉、2-(戊-4-炔基)-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙基-2-噁唑啉、2-正丙基-2-噁唑啉、2-苯基-2-噁唑啉、2-正丁基-2-噁唑啉、4,4-二甲基-2-苯基-2-噁唑啉、(4s,5s)-(−)-2-甲基-5-苯基-2-噁唑啉-4-甲醇、2,2′-异亚丙基双[(4s)-4-叔丁基-2-噁唑啉]、2,2′-亚甲基双[(4s)-4-叔丁基-2-噁唑啉]、(s)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉、2-(2-甲氧基苯基)-4,4-二甲基-2-噁唑啉、(r)-4-叔丁基-2-[(s_p)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]-2-噁唑啉、(s)-4-叔丁基-2-[(s_p)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]-2-噁唑啉、(−)-2,2′-异亚丙基双[(4s)-4-苯基-2-噁唑啉]、(+)-2,2′-异亚丙基双[(4r)-4-苯基-2-噁唑啉]、(+)-2,2′-异亚丙基双[(4r)-4-苄基-2-噁唑啉、(r)-(+)-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-4-异丙基-2-噁唑啉、2,2′-亚甲基双[(4r,5s)-4,5-二苯基-2-噁唑啉]、2,2′-亚甲基双[(4s)-4-苯基-2-噁唑啉]、2,2′-双[(4s)-4-苄基-2-噁唑啉]、(r)-2-[(r_p)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]-4-异丙基-2-噁唑啉三苯基膦氯化钌(ii)络合物、(s)-(−)-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-4-异丙基-2-噁唑啉、(s)-4-叔丁基-2-(2-吡啶基)噁唑啉、赤型-4-(1-羟基-2-十六烯基)-2-苯基-2-噁唑啉、(s)-2-[2-[双(2-甲苯基（tdlyl）)膦基]苯基]-4-叔丁基-2-噁唑啉、(4s)-(+)-苯基-α-[(4s)-苯基噁唑烷-2-亚基]-2-噁唑啉-2-乙腈、4,4-二甲基-2-噁唑啉、2-(4,5-二氢-2-噁唑基)喹诺酮、2-[(4s)-4,5-二氢-4-(1-甲基乙基)-2-噁唑基]-n-{2-[(4s)-4-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-2-噁唑基]苯基}苯胺、2,6-双[(4s)-(−)-异丙基-2-噁唑啉-2-基]吡啶、2,4-二甲基-2-噁唑啉-4-甲醇、2-丙基-2-噁唑啉、(4s,5s)-(-)-2-乙基-5-苯基-2-噁唑啉-4-甲醇、2-(4-溴苄基)-4,4-二甲基-2-噁唑啉、2,6-双[(4r)-(+)-异丙基-2-噁唑啉-2-基]吡啶、n-((1s,2s)-1-((r)-4-异丙基-4,5-二氢噁唑-2-基)-2-甲基丁基)乙酰胺和n-((s)-1-((s)-4-苄基-4,5-二氢噁唑-2-基)-2,2-二甲基丙基)乙酰胺。

现在更具体地转向本文中所述的阳离子充电剂，该组分可以用于在根据本公开的涂布的织物基材上印刷墨水组合物时，产生颜料或其它固体内容物的固定。充电剂可以是例如金属盐，如多价金属盐，或可以是阳离子聚合物。在金属盐的情况下，阳离子充电剂可以是包括第II族金属、第III族金属或过渡金属如钙、铜、镍、镁、锌、钡、铁、铝或铬离子的盐。阴离子物类可以是氯离子、碘离子、溴离子、硝酸根、硫酸根、亚硫酸根、磷酸根、氯酸根、乙酸根离子，或各种组合。金属盐可以选自无机金属盐，如氯化钙、亚硝酸钙、硫酸钙、溴化镁、氯化镁、氯酸镁、硫酸镁、硝酸镁、高氯酸镁、氟硅酸镁、硫酸铝、氯化铝、氯化铝、硝酸铝、氯化氢氧化铝（Al₂Cl(OH)₅）等等。或者，金属盐可以选自有机酸金属盐及其水合物，如乙酸钙、柠檬酸钙、阿坎酸钙、己二酸钙、苯甲酸钙、甲酸钙、异抗坏血酸钙、苹果酸钙、丙酸钙、乳酸钙、乙酸镁、四水合乙酸镁、四水合天冬氨酸镁、九水合二柠檬酸三镁、十四水合二柠檬酸三镁、四水合二柠檬酸三钙、四水合乙酸钙、硬脂酸镁、烷基水杨酸镁、烷基酚镁、羟基硬脂酸镁、油酸镁、乳酸铝等等。

阳离子聚合物可以选自天然存在的聚合物如阳离子明胶、阳离子葡聚糖、阳离子壳聚糖、阳离子纤维素或阳离子环糊精。阳离子聚合物还可以是合成地改性的天然存在的聚合物，如改性的壳聚糖，例如羧甲基壳聚糖或N,N,N-三甲基氯化壳聚糖。在一个实例中，阳离子聚合物可包含具有离子基团作为主链的一部分的聚合物，如烷氧基化的季聚胺。聚合物可以例如具有100 Mw至8000 Mw的重均分子量。氮原子在一些实例中可以季铵化。在另一实例中，阳离子聚合物可以是具有附加到主链单元元素上的离子基团的聚合物，如季铵化聚(4-乙烯基吡啶)。再次，在该实例中，可以重复上述聚合物以提供重均分子量为100 Mw至8000 Mw的聚合物。

在又一实例中，阳离子聚合物可以包括聚胺和/或盐、聚丙烯酸酯二胺（polyacrylate diamine）、季铵盐、聚氧乙烯化胺、季铵化聚氧乙烯化胺、聚二氰基二酰胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵聚合物盐、或季铵化二甲基氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物。在另一实例中，紫罗烯聚合物可以包含聚亚胺和/或其盐，如直链聚乙烯亚胺、支链聚乙烯亚胺、或季铵化聚乙烯亚胺。在另一实例中，紫罗烯聚合物可以包括取代的聚脲，如聚[双(2-氯乙基)醚-交替-1,3-双[3-(二甲基氨基)丙基]脲]，或季铵化聚[双(2-氯乙基)醚-交替-1,3-双[3-(二甲基氨基)丙基]。在另一实例中，紫罗烯聚合物可以是乙烯基聚合物和/或其盐，如季铵化乙烯基咪唑聚合物、改性阳离子乙烯醇聚合物、或烷基胍聚合物。

在一些实例中，织物涂料组合物可以包含聚合物粘合剂。可以包含聚合物粘合剂，使得多个或甚至所有噁唑啉基团保持为环结构，并由此在引入墨水组合物后可用于交联。例如，可以选择聚合物粘合剂，使得其不与噁唑啉反应性化合物呈反应性，特别是例如处于织物涂料组合物的pH或在涂料组合物被干燥成为织物涂层的条件下。或者，如果聚合物粘合剂与噁唑啉反应性化合物呈反应性，则可以以低到足以允许噁唑啉反应性化合物保持多个可用于交联的噁唑啉基团的浓度包含聚合物粘合剂。换句话说，如果将聚合物粘合剂加入到织物涂料组合物中，可以进行处理，可以选择聚合物，或可以考虑浓度以便在噁唑啉反应性化合物上保留多个噁唑啉基团。

如果使用聚合物粘合剂，在一些实例中，聚合物粘合剂的玻璃化转变温度（Tg）例如可以为-40℃至0℃。由于可以存在多种分子量的聚合物链和/或甚至不同类型的聚合物的混合物，术语“玻璃化转变温度”或“Tg”是指存在于组合物中按重量计的大部分，例如大于50重量%的聚合物粘合剂表现出如ASTM D6604所定义和测量的转变时的温度。在该测试中，可以采用通过差示扫描量热法进行的烃树脂的玻璃化转变温度的标准操作。差示扫描量热法可以用于测量聚合物在一定温度范围内的热容量。热容量可以在玻璃化转变温度周围的温度范围内跳跃。玻璃化转变温度本身可以定义为热容量是跳跃开始时的初始热容量与跳跃结束时的最终热容量之间的一半时的温度。

在一些实例中，聚合物粘合剂可以是聚氨酯；或聚氨酯衍生物如乙烯基-聚氨酯、丙烯酸类聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚己内酰胺聚氨酯、聚醚聚氨酯或其组合。在另一实例中，聚氨酯或衍生物可以通过是异氰酸酯与多元醇反应来形成。用于形成聚氨酯聚合物的示例性异氰酸酯可以包括甲苯二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,4-环己基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2,2,4(2,4,4)-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基,4,4'-二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、二甲基-三苯基-甲烷-四异氰酸酯、三苯基-甲烷-三异氰酸酯、三(异氰酸酯-苯基)硫代磷酸酯及其组合。市售异氰酸酯可以包括Rhodocoat® WT 2102（可获自Rhodia AG）、Basonat® LR 8878（可获自BASF）、Desmodur® DA和Bayhydur® 3100（Desmodur®和Bayhydur®可获自Bayer AG）。用于形成聚氨酯聚合物的示例性多元醇可以包括1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、1,2,3-丙三醇、2-乙基-2-羟基甲基-1,3-丙二醇及其组合。

在一些实例中，异氰酸酯与多元醇可以具有每分子少于三个官能端基。在另一实例中，异氰酸酯与多元醇可以具有每分子少于五个官能端基。在再另一实例中，聚氨酯可以由每分子具有多个异氰酸酯官能团（-NCO）和一个（或多个）异氰酸酯反应性基团（如，例如具有两个羟基或胺基或超过两个此类基团的多元醇）的多异氰酸酯形成。示例性多异氰酸酯可以包括二异氰酸酯单体和低聚物。自交联的聚氨酯聚合物还可以通过使异氰酸酯与多元醇反应来形成，其中异氰酸酯和多元醇二者具有每分子平均小于三个末端官能团，使得聚合物网络基于线性聚合物链结构。在一个实例中，聚氨酯可以以1.2至2.2的NCO/OH比来制备。在另一实例中，聚氨酯可以以1.4至2.0的NCO/OH比来制备。在再另一实例中，聚氨酯可以以1.6至1.8的NCO/OH比来制备。

在一个实例中，聚氨酯聚合物粘合剂的通过凝胶渗透色谱法测得的重均分子量可以为20,000 Mw至200,000 Mw。在另一实例中，聚氨酯聚合物粘合剂的通过凝胶渗透色谱法测得的重均分子量可以为40,000 Mw至180,000 Mw。在再另一实例中，聚氨酯聚合物粘合剂的通过凝胶渗透色谱法测得的重均分子量可以为60,000 Mw至140,000 Mw。

聚氨酯可以是脂族或芳族的。市售脂族水性聚氨酯的一些具体实例包括Sancure® 1514、Sancure® 1591、Sancure® 2260和Sancure® 2026（其均可获自LubrizolInc.）。市售基于蓖麻油的聚氨酯的一些具体实例包括Alberdingkusa® CUR 69、Alberdingkusa® CUR 99和Alberdingkusa® CUR 991（均来自Alberdingk Boley Inc.）。

可以使用的聚氨酯聚合物粘合剂的其它实例包括乙烯基-聚氨酯、丙烯酸类聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚己内酰胺聚氨酯或聚醚聚氨酯。这些实例中的任何可以是脂族或芳族的。例如，聚氨酯可包括芳族聚醚聚氨酯、脂族聚醚聚氨酯、芳族聚酯聚氨酯、脂族聚酯聚氨酯、芳族聚己内酰胺聚氨酯或脂族聚己内酰胺聚氨酯。

在一些实例中，可以使用的聚合物粘合剂可以包括乙烯基-聚氨酯、丙烯酸类聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类，并通过使用乙烯基-聚氨酯杂化共聚物或丙烯酸类-聚氨酯杂化共聚物来形成。在另一些实例中，一种或多种聚合物网络包括脂族聚氨酯-丙烯酸类杂化聚合物。可以形成丙烯酸类-聚氨酯聚合物网络的化学品的代表性市售实例包括NeoPac®R-9000、R-9699和R-9030（来自Zeneca Resins）或HYRBIDUR™ 570（来自Air Products andChemicals）。在再另一实例中，聚合物网络包括丙烯酸类-聚酯-聚氨酯聚合物，如Sancure® AU 4010（来自Lubrizol Inc.）。

在一些实例中，聚合物粘合剂的任何实例可以包括聚醚聚氨酯。可以形成聚醚-聚氨酯聚合物网络的化学品的代表性市售实例包括Alberdingkusa® U 205、Alberdingkusa® U 410和Alberdingkusa® U 400N（均来自Alberdingk Boley Inc.），或Sancure®861、Sancure® 878、Sancure® 2310、Sancure® 2710、Sancure® 2715或Avalure® UR445（聚丙二醇、异佛尔酮二异氰酸酯和2,2-二羟甲基丙酸共聚物的等同物，具有国际命名化妆品成分名称“PPG-17/PPG-34/IPDI/DMPA 共聚物”）（均来自Lubrizol Inc.）。

在另一些实例中，聚合物粘合剂的任何实例可以包括聚酯聚氨酯。可以形成聚酯-聚氨酯聚合物网络的化学品的代表性市售实例包括Alberdingkusa® 801、Alberdingkusa® u 910、Alberdingkusa® u 9380、Alberdingk® u 2101和Alberdingk® u 420（均来自Alberdingk Boley Inc.），或Sancure® 815、Sancure® 825、Sancure® 835、Sancure® 843c、Sancure® 898、Sancure® 899、Sancure® 1301、Sancure® 1511、Sancure®2026c、Sancure® 2255和Sancure® 2310（均来自Lubrizol, Inc.）。在再另一些实例中，聚合物粘合剂的任何实例可以包括聚碳酸酯聚氨酯。聚碳酸酯聚氨酯的实例包括Alberdingkusa® U 933和Alberdingkusa® U 915（均来自Alberdingk Boley Inc.）。

在一些实例中，聚合物粘合剂可以包含橡胶乳液/胶乳。橡胶乳液/胶乳的类型包括但不限于天然橡胶（NR）或聚异戊二烯的线性聚合物、苯乙烯-丁二烯橡胶（SBR）、丁腈橡胶或丙烯腈与丁二烯的共聚物、氯丁橡胶或聚氯丁二烯、EPDM橡胶或乙烯、丙烯与二烯的共聚物所述二烯如二环戊二烯（DCPD）、亚乙基降冰片烯（ENB）和乙烯基降冰片烯（VNB）、丁基橡胶（BR）、或异丁烯与异戊二烯的共聚物、聚氯丁二烯橡胶、聚硅氧烷橡胶和氯磺化聚乙烯/橡胶。

在一个实例中，聚合物粘合剂可以包括聚丙烯酸酯，例如基于聚丙烯酸酯的聚合物。聚丙烯酸酯的实例包括通过疏水性加成以下单体制得的聚合物：所述单体如丙烯酸C1-C12烷基酯、含羧酸单体（例如丙烯酸、甲基丙烯酸）、乙烯基酯单体（例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等）、乙烯基苯单体、C1-C12烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺（例如叔丁基丙烯酰胺、仲丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺等等）、交联单体（例如二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、双(丙烯酰胺基)亚甲基等等）及其组合。作为具体实例，可使用由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和/或乙烯基酯的聚合和/或共聚制成的聚合物。列举的单体中的任何（例如疏水性加成单体、芳族单体等等）可与苯乙烯或苯乙烯衍生物共聚合。作为具体实例，由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和/或乙烯基酯与苯乙烯或苯乙烯衍生物的共聚制成的聚合物也可为有用的。

本公开的织物涂料组合物可以施加到织物基材上以形成织物涂层。可以使用任何方法，包括许多类似涂布方法中的任何。在一些实例中，多种喷涂方法可采用本实施方案使用。在一个实例中，织物基材在可调节的喷嘴下方通过。可调节喷嘴可构造成改变预处理溶液喷涂到织物基材上的速率。通过调节诸如织物基材在喷嘴下方通过的速率、复合溶液在原纸上喷涂的速率、织物基材与喷嘴的距离、喷嘴的喷涂曲线和预处理溶液的浓度的因素，可在织物基材上沉积具有所需属性的预处理组合物层。

可以使用浸轧程序来进行施加。织物基材可以浸泡在浴中，并且多余部分可以轧出。更具体而言，浸渍的织物基材（通过浴、喷涂、浸渍等制备）可以在压力下通过浸轧轧辊。在轧辊之后，浸渍的织物可以随后在任何功能时间在加热下干燥，所述功能时间通过具以峰值织物网幅温度通过机器速度来控制。在一些实例中，可以在用预处理组合物浸渍织物基础基材之后将压力施加到织物基材上。在另一些实例中，表面处理在压力浸轧操作中完成。在此类操作过程中，织物基础基材首先浸入含有处理涂料组合物的盘中，并且随后通过浸轧辊的间隙。浸轧辊（例如一对两个软橡胶辊或金属铬硬辊和硬橡胶合成软辊）向复合物润湿的纺织品材料施加压力，从而可以精确地控制复合物量。在一些实例中，施加的压力可以为10 psi至150 psi，或在另一些实例中可以为30 psi至70 psi。

无论如何施加织物涂料组合物，在一些实例中，涂料组合物可以使用箱式热空气干燥器干燥。干燥器可以是单个单元，或者可以是一系列的3至7个单元，从而可以产生初始较高温度（以除去过量的水）和在最终单元中的温和温度（以确保完全干燥，例如具有最终水分水平小于1-5%）的温度分布。峰值干燥器温度可以编程为曲线，其中当湿度高时，干燥开始时的温度较高，并且当网幅变得干燥时，温度降低至较低温度。干燥器温度可以控制为小于100℃的温度。在一些实例中，浸轧/干燥流水线的运行速度为50码/分钟。

可以进行干燥以除去水性液体载体组分，例如包括水。在“干燥的”织物涂层中可保留一些水。例如，织物涂层可以保留至多10重量%的水分含量、至多8重量%的水分含量、至多6重量%的水分含量、至多5重量%的水分含量、至多4重量%的水分含量等等。在干燥时，可以考虑保持噁唑啉基团的反应性，并在一些情况下通过差示扫描量热计（DSC）和/或通过遵循为此目的制定的方案来监控，例如控制加工温度。在一个实例中，干燥温度可以为50℃至150℃，并在另一实例中为80℃至100℃。

本文中所述的织物基材可以用本公开的织物涂料组合物处理。示例性织物基材包括处理和未处理的棉基材、聚酯基材、尼龙、丝绸、其混合基材等等。值得注意的是，术语“织物基材”或“织物介质基材”不包括诸如任何纸张的材料（即使纸张可以包括多种类型的天然和合成纤维或两种类型的纤维的混合物）。可以使用的示例性天然纤维织物包括处理和未处理的棉基材、聚酯基材、尼龙、其共混基材等等。值得注意的是，术语“构造物基材”或“构造物介质基材”不包括诸如任何纸张的材料（即使纸张可以包括多种类型的天然和合成纤维或两种类型的纤维的混合物）。可以使用的示例性天然纤维构造物包括处理或未处理的天然构造物纺织品基材，例如羊毛、棉、丝绸、亚麻制品（linen）、黄麻、亚麻（flax）、***、人造丝纤维、衍生自可再生资源如玉米淀粉、木薯产品或甘蔗等的热塑性脂族聚合物纤维。可以使用的示例性合成纤维包括聚合物纤维如尼龙纤维（也称为聚酰胺纤维）、聚氯乙烯（PVC）纤维、由以下制成的不含PVC的纤维：聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸类、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚芳酰胺，例如Kevlar®（E. I. du Pont de Nemours Company,USA）、聚四氟乙烯、玻璃纤维、聚三亚甲基、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯对苯二甲酸酯（polyester terephthalate）、聚对苯二甲酸丁二醇酯或其组合。在一些实例中，纤维可以是来自上文列举的聚合物的改性纤维。术语“改性纤维”是指已经以整体的形式经历化学或物理方法的聚合物纤维和构造物中的一者或两者，所述化学或物理方法例如但不限于与其它聚合物的单体共聚、使化学官能团与聚合物纤维和构造物表面中的一者或两者接触的化学接枝反应、等离子体处理、溶剂处理、酸蚀刻或生物处理、酶处理或抗微生物处理以防止生物降解。

由此，构造物基材可以包括天然纤维和合成纤维，例如棉/聚酯混和。各种单独纤维类型的量可以变化。例如，天然纤维的量可以由5重量%至95重量%变化，并且合成纤维的量可以为5重量%至95重量%。在再另一实例中，天然纤维的量可以由10重量%至80重量%变化，并且合成纤维可以以20重量%至90重量%存在。在另一些实例中，天然纤维的量可以为10重量%至90重量%，并且合成纤维的量也可以为10重量%至90重量%。同样，构造物基材中天然纤维对合成纤维的比可以变化。例如，天然纤维对合成纤维的比可以为1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20，或反之亦然。构造物基材可以为许多不同形式中的一种，包括例如纺织品、布、构造物材料、构造物布料或适于施加墨水的其它构造物产品，并且构造物基材可以具有许多构造物结构中的任何，包括可以具有经纱和纬纱的结构，和/或可以是例如织造的、非织造的、针织的、簇绒的、钩编的、打结的和压制的。本文中所用的术语“经纱”是指织机上的纵长或纵向纱线，而“纬纱”是指织机上的横向（crosswise）或横向（transverse）纱线。

织物基材可以具有10克/平方米（gsm）至500 gsm的基重。在另一实例中，织物基材可以具有50 gsm至400 gsm的基重。在其它些实例中，织物基材可以具有100 gsm至300gsm、75 gsm至250 gsm、125 gsm至300 gsm、或150 gsm至350 gsm的基重。

此外，织物基材可以含有添加剂，其包括但不限于例如着色剂（例如颜料、染料和调色剂）、抗静电剂、增亮剂、成核剂、抗氧化剂、UV稳定剂和/或填料与润滑剂。或者，织物基材可在含有上述物质的溶液中预处理，随后施加其它处理或涂层。

无论基材是否是天然的、合成的、其混和、处理的、未处理的等等，用本公开的墨水组合物印刷的织物基材可以提供可接受的光密度（OD）和/或耐洗牢度性质。术语“耐洗牢度”可以定义为在使用温水和标准衣物/布料洗涤剂（例如可获自Proctor and Gamble,Cincinnati, OH, USA的Tide®）的五（5）个标准洗衣机循环后保留的OD或δE（ΔE）。通过在洗涤前后两种情况下测量OD和/或L*a*b*，可以确定ΔOD和ΔE值，其可以是表示经受洗涤循环之前和之后的OD和/或L*a*b*之间的差值的量化方式。由此，ΔOD和ΔE值越低越好。更详细地，ΔE是表示两种颜色之间的“距离”（所述两种颜色根据本公开，是洗涤之前的颜色（或黑色）和洗涤后的改变的颜色（或改变的黑色））的单个数字。

例如，颜色可以表示为CIELAB值。要注意的是，色差在两个方向上可为不对称的（洗涤前至洗涤后vs.洗涤后至洗涤前）。使用CIE 1976定义，可以测量色差，并且基于从洗涤后的L*、a*和b*颜色值中减去洗涤前的L*、a*和b*颜色值来计算ΔE值。随后，可以对这些值平方，并且然后可以确定和的平方根以得到ΔE值。1976标准在本文中可以被称为“ΔE_CIE”。CIE的定义在1994年被修正，以应对某些感知不均匀性，保留L*a*b*颜色空间，但被修正为用由L*a*b*坐标计算的亮度（L*）、色饱和度（C*）和色调（h*）的差值来定义L*a*b*颜色空间。随后在2000年，建立CIEDE标准以通过增加五个校正来进一步解决感知不均匀性，即i）色调旋转（R_T）以处理在大约275°的色调角处的有问题的蓝色区域，ii）对于中性颜色或L*C*h差异中的准备好的值的补偿，iii）对亮度的补偿（S_L），iv）对色饱和度的补偿（S_C），以及v）对色调的补偿（S_H）。2000年的修改在本文中可以被称为“ΔE₂₀₀₀”。根据本公开的实例，ΔE值可以使用1976、1994和2000年建立的CIE定义来测定以证明耐洗牢度。

关于结合图2和3简要提及的墨水组合物的进一步细节，墨水组合物可以包含水性液体载体和着色剂，如颜料和/或染料。在一个实例中，着色剂可以是颜料。在另一实例中，着色剂可以是具有表面反应性基团的颜料（以便与织物涂层中的噁唑啉基团反应和交联）。在一些实例中，颜料可以以0.5重量%至12重量%、0.5重量%至10重量%、1重量%至8重量%、或2重量%至6重量%的量存在于墨水组合物中。墨水组合物中的颜料可以用聚合物、低聚物或小分子自分散；或可以用单独的分散剂分散。此外，颜料可以是多种颜料（其为多种原色或合成色中的任何）中的任何，或者可以是例如黑色或白色。更具体而言，颜色可以包括青色、品红色、黄色、红色、蓝色、紫色、红色、橙色、绿色等等。在一个实例中，墨水组合物可以是具有炭黑颜料的黑色墨水。在另一实例中，墨水组合物可以是具有铜酞菁颜料的青色或绿色墨水，所述铜酞菁颜料例如为颜料蓝15:0、颜料蓝15:1；颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料绿7、颜料绿36等等。在另一实例中，墨水组合物可以是具有喹吖酮颜料或喹吖酮颜料的共晶的品红色墨水。可以使用的示例性喹吖酮颜料以包括PR122、PR192、PR202、PR206、PR207、PR209、PO48、PO49、PV19、PV42等等。这些颜料往往是品红色、红色、橙色、紫色或其它类似颜色。在一个实例中，喹吖酮颜料可以是PR122、PR202、PV19或其组合。在另一实例中，墨水组合物可以是具有偶氮颜料的黄色墨水，所述偶氮颜料例如PY74和PY155。颜料的其它实例包括以下，其可获自BASF Corp.：Paliogen® Orange、Heliogen® Blue L 6901F、Heliogen®Blue NBD 7010、Heliogen® Blue K 7090、Heliogen® Blue L 7101F、Heliogen® BlueL 6470、Heliogen® Green K 8683、Heliogen® Green L 9140、Chromophtal® Yellow3G、Chromophtal® Yellow GR、Chromophtal® Yellow 8G、Igrazin® Yellow 5GT和Igralite® Rubine 4BL。以下颜料可获自Degussa Corp.：Color Black FWI、Color BlackFW2、Color Black FW2V、Color Black 18、Color Black、FW200、Color Black 5150、ColorBlack S160和Color Black 5170。以下黑色颜料可获自Cabot Corp.：Regal® 400R、Regal® 330R、Regal® 660R、Mogul® L、Black Pearls® L、MONARCH® 1400、Monarch®1300、Monarch® 1100、Monarch® 1000、Monarch® 900、Monarch® 880、Monarch® 800和Monarch® 700。以下颜料可获自Orion Engineered Carbons GMBH：Printex® U、Printex® V、Printex® 140U、Printex® 140V、Printex® 35、Color Black FW 200、Color Black FW 2、Color Black FW 2V、Color Black FW 1、Color Black FW 18、ColorBlack S 160、Color Black S 170、Special Black 6、Special Black 5、Special Black4A和Special Black 4。以下颜料可获自DuPont：TI-PURE® R-101。以下颜料可获自Heubach：Monastral® Magenta、Monastral® Scarlet、Monastral® Violet R、Monastral® Red B和Monastral® Violet Maroon B。以下颜料可获自Clariant：Dalamar® Yellow YT-858-D、Permanent Yellow GR、Permanent Yellow G、Permanent YellowDHG、Permanent Yellow NCG-71、Permanent Yellow GG、Hansa Yellow RA、HansaBrilliant Yellow 5GX-02、Hansa Yellow-X、Novoperm® Yellow HR、Novoperm® YellowFGL、Hansa Brilliant Yellow 10GX、Permanent Yellow G3R-01、Hostaperm® YellowH4G、Hostaperm® Yellow H3G、Hostaperm® Orange GR、Hostaperm® Scarlet GO和Permanent Rubine F6B。以下颜料可获自Sun Chemical：Quindo® Magenta、Indofast®Brilliant Scarlet、Quindo® Red R6700、Quindo® Red R6713、Indofast® Violet、L74-1357 Yellow、L75-1331 Yellow、L75-2577 Yellow和LHD9303 Black。以下颜料可获自Birla Carbon：Raven® 7000、Raven® 5750、Raven® 5250、Raven® 5000 Ultra® II、RAVEN® 2000、Raven® 1500、Raven® 1250、Raven® 1200、Raven® 1190 Ultra®、Raven® 1170、Raven® 1255、Raven® 1080和Raven® 1060。以下颜料可获自MitsubishiChemical Corp.：No. 25、No. 33、No. 40、No. 47、No. 52、No. 900、No. 2300、MCF-88、MA600、MA7、MA8和MA100。着色剂可以是白色颜料，如二氧化钛，或其它无机颜料，如氧化锌和氧化铁。

青色颜料的具体其它实例可包括 C.I.颜料蓝（Pigment Blue）-1、-2、-3、-15、-15:1、-15:2、-15:3、-15:4、-16、-22和-60；品红色颜料可包括 C.I.颜料红（Pigment Red）-5、-7、-12、-48、-48:1、-57、-112、-122、-123、-146、-168、-177、-184、-202和C.I.颜料紫（Pigment Violet）-19；黄色颜料可包括C.I.颜料黄（Pigment Yellow）-1、-2、-3、-12、-13、-14、-16、-17、-73、-74、-75、-83、-93、-95、-97、-98、-114、-128、-129、-138、-151、-154和-180。黑色颜料可包括炭黑颜料或有机黑色颜料如苯胺黑，例如C.I.颜料黑（PigmentBlack）1。虽然本文中已经给出了几个实例，要理解的是，可以使用任何其它可用于改变颜色的颜料，或除颜料之外甚至可以使用染料。

此外，在本文中分开描述了颜料和分散剂，但是存在适于墨水组合物制剂的既包括颜料又包括分散剂的市售颜料。既包括颜料固体又包括分散剂的可以使用的颜料分散体的具体实例由例如以下提供：来自DIC Corporation（日本）的HPC-K048 炭黑分散体、来自Dom Pedro（USA）的HSKBPG-11-CF炭黑分散体、来自DIC的HPC-C070青色颜料分散体、来自Cabot Corporation（USA）的Cabojet® 250C青色颜料分散体、来自Dom Pedro的17-SE-126青色颜料分散体、来自DIC的HPF-M046品红色颜料分散体、来自Cabot的Cabojet® 265M品红色颜料分散体、来自DIC的HPJ-Y001黄色颜料分散体、来自Dom Pedro的16-SE-96黄色颜料分散体或来自Sanyo（日本）的Emacol SF Yellow AE2060F黄色颜料分散体。

由此，一种或多种颜料可以通过吸附或离子吸引到颜料表面的分散剂来分散，或者可以共价连接到颜料表面作为自分散颜料。在一个实例中，分散剂可以是丙烯酸类分散剂，如苯乙烯丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯分散剂，或其它适于保持颜料悬浮在液体载体中的分散剂。在一个实例中，可以使用苯乙烯丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯分散剂，因为其可以促进分散剂的芳环和各种类型的颜料之间的π-堆叠。在一个实例中，苯乙烯丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯分散剂可以具有4,000 Mw至30,000 Mw的重均分子量。在另一实例中，苯乙烯-丙烯酸类分散剂可以具有8,000 Mw至28,000 Mw、12,000 Mw至25,000 Mw、15,000 Mw至25,000Mw、15,000 Mw至20,000 Mw、或大约17,000 Mw的重均分子量。关于酸值，苯乙烯丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯分散剂可以具有例如100至350、120至350、150至300、180至250的酸值。示例性市售苯乙烯-丙烯酸类分散剂可以包括Joncryl^® 671、Joncryl^® 71、Joncryl^® 96、Joncryl^® 680、Joncryl^® 683、Joncryl^® 678、Joncryl^® 690、Joncryl^® 296、Joncryl^®671、Joncryl^® 696或Joncryl^® ECO 675（均可获自BASF Corp., 德国）。

除了颜料外，可以存在聚合物粘合剂，并且在一些实例中，聚合物粘合剂可以包括如前所述的反应性表面基团以便为了与织物涂层的噁唑啉基团反应的目的。例如，聚合物可以包含具有表面羧酸根或羧酸基团的丙烯酸类胶乳聚合物，或具有酚或苯硫酚基团的另一分散的聚合物粘合剂，其在适当条件下与噁唑啉基团相互作用（显示为附加到噁唑啉反应性化合物上的5元杂环芳族环）并促进打开的噁唑啉与作为聚合物粘合剂与墨水组合物一起引入的反应性表面基团之间的交联。通过使涂布的织物印刷介质的噁唑啉反应性化合物与墨水组合物的组分交联，尤其可以实现诸如增强的耐洗性和/或初始光密度（OD）的优点。可以使用的具有反应性表面基团的示例性聚合物粘合剂包括例如包括以下的胶乳聚合物：丙烯酸类胶乳聚合物、聚氨酯或聚氨酯衍生物，如本文中先前描述的用于织物涂料组合物的那些，混杂的胶乳-聚氨酯聚合物等等。根据本公开可以使用这些聚合物或其它聚合物中的任何（当制备为包含反应性表面基团时）。

水性液体载体可以包含水和有机助溶剂。在进一步的实例中，有机助溶剂可以以相对于墨水总重量的4重量%至49重量%、或8重量%至25重量%的量存在。在再进一步的实例中，有机助溶剂可以以10重量%至15重量%的量存在。在一个特定实例中，有机助溶剂可以是1,2-丁二醇。在其它实例中，有机助溶剂可以包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,2-己二醇、2,5-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、2-乙基-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、2,2,4-三甲基戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等等。

在某些实例中，墨水组合物可以以相对于墨水总重量的0.05重量%至15重量%、0.1重量%至10重量%、0.3重量%至8重量%、或0.5重量%至1.5重量%的总量包含表面活性剂或表面活性剂的混合物。合适的表面活性剂可以包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂。市售表面活性剂或分散剂包括来自Dow Chemical Co.的TAMOL™系列、来自Dow Chemical Co.的壬基酚乙氧基化物和辛基酚乙氧基化物（例如Triton™ X-45、Triton™ X-100、Triton™ X-114、Triton™ X-165、Triton™ X-305和Triton™ X-405）和其它供应商（例如来自Harcros Chemicals的T-DET™ N系列），来自DowChemical Co.的烷基酚乙氧基化物（APE）替代品、Elementis Specialties及其它，来自AirProducts and Chemicals的Surfynol®系列的各种成员（例如Surfynol® 104、Surfynol® 104A、Surfynol® 104BC、Surfynol® 104DPM、Surfynol® 104E、Surfynol® 104H、Surfynol® 104PA、Surfynol® 104PG50、Surfynol® 104S、Surfynol® 2502、Surfynol® 420、Surfynol® 440、Surfynol® 465、Surfynol® 485、Surfynol® 485W、Surfynol® 82、Surfynol® CT-211、Surfynol® CT-221、Surfynol® OP-340、Surfynol®PSA204、Surfynol® PSA216、Surfynol® PSA336、Surfynol® SE和Surfynol® SE-F），来自DuPont的Capstone® FS-35，来自3M、E.I. DuPont和其它供应商的各种碳氟化合物表面活性剂，以及来自Ashland、Rhodia和其它供应商的磷酸酯。也可以使用例如来自BYK-chemie, Gmbh（德国）的Dynwet® 800。

可以包括各种其它添加剂以便向墨水组合物提供所需可印刷性、保质期、图像品质等等性质。这些添加剂的实例是为了抑制有害微生物生长而加入的那些。这些添加剂可以是杀生物剂、杀真菌剂和其它微生物剂。合适的微生物剂的实例包括但不限于Nuosept®（Nudex, Inc.）、Ucarcide™（Union carbide Corp.）、Vancide®（R.T. Vanderbilt Co.）、Proxel®（ICI 美国）或其组合。

可包含螯合剂，如EDTA（乙二胺四乙酸）以消除重金属杂质的有害影响，并可使用缓冲溶液控制墨水的pH。如果存在的话，例如可以使用0.01重量%至2重量%。也可存在粘度改进剂和缓冲剂，以及其它添加剂以便按需改变墨水的性质。如果存在的话，此类添加剂可以以0.01重量%至20重量%存在。

在墨水组合物中还可以包含抗沉淀剂（anti-kogation agent）。在一些实例中，可以以相对于墨水的总重量的0.1重量%至10重量%的量包含抗沉淀剂。在其它实例中，可以以0.1重量%至3重量%的量包含抗沉淀剂。抗沉淀剂的实例包括可获自Croda Inc.（英国）的Crodafos®家族的表面活性剂，如Crodafos®N3A、Crodafos®N3E、Crodafos®N10A、Crodafos® HCE和Crodafos® SG。其它实例包括可获自Croda Inc.的Arlatone® Map950；可获自Mona Industries的Monofax® 831、Monofax®1214；可获自Croda Inc.的Monalube® 215和Atlox® DP13/6；以及可获自Lipo Chemicals（USA）的Liponic® EG-1（LEG-1）。

更详细地，并根据本文中的实例，用墨水组合物，如包含具有表面反应性基团（相对于织物涂层中的噁唑啉基团）的一种或多种组分的墨水组合物印刷的织物涂层在一些情况下在接触时可以部分交联，但在其它情况下，涂布的织物基质（具有墨水在其上）可以使用加热装置后固化，所述加热装置如一个或多个加热的压延辊、热空气室、一个或多个红外光（例如IR/LED）、热压机和/或类似物。加热温度和加热时间可以根据所用装置而改变。在一个实例中，加热可以在100℃至200℃、120℃至180℃、或140℃至160℃下进行。加热时间可以为例如3秒至120秒、5秒至60秒、或10秒至30秒。这些范围内或甚至在这些指导范围外的时间和温度可以取决于所选的具体涂料组合物层制剂、层厚度、织物基材和/或其它因素。

要注意的是，如本说明书和所附权利要求书中所用，单数形式“一个/种”、“一个/种”和“该”包括复数指代物，除非上下文另行明确指出。

本文中所用的术语“大约”用于通过假定给定值可“略高于”或“略低于”端点来为数值范围端点提供灵活性。该术语的灵活性程度可以由特定变量来决定，并且基于经验和本文的相关描述来确定将存在于本领域技术人员的知识中。

本文中所用的“液体载体”或“墨水载体”是指液体流体，着色剂如颜料，和在一些情况下的其它固体，如聚合物粘合剂可以分散在其中和以其它方式置于其中以形成墨水组合物。广泛种类的液体载体可与本公开的体系和方法一起使用。此类液体载体可包括各种不同试剂的混合物，所述各种不同试剂包括水、有机助溶剂、表面活性剂、抗沉淀剂、缓冲剂、杀生物剂、螯合剂、粘度调节剂、表面活化剂、水等等。

如本文中所用，为了方便起见，多个项目、结构元件、组成元件和/或材料可以以共同的列举呈现。但是，这些列举应解释为如同列举的各个成员被单独地标识为独自且单一的成员。由此，在没有相反指示的情况下，这种列举中的单个成员不应仅基于它们在共同组中的出现而被解释为相同列举中的任何其他成员的事实上的等同物。

浓度、尺寸、量和其它数值数据在本文中可以以范围形式呈现。要理解的是，这样的范围形式仅为方便和简要而使用，并应灵活解释为不仅包括作为范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内涵盖的所有独立的数值或子范围，如同明确列举了所述数值和子范围。例如，1重量%至20重量%的重量比范围应被解释为不仅包括1重量%至20重量%的明确列举的界限，还包括独立重量，如2重量%、11重量%、14重量%和子范围，如10重量%至20重量%、5重量%至15重量%等等。

实施例

以下实施例说明本公开的技术。但是，要理解的是，以下仅仅是本文中的方法和体系的说明。在不脱离本公开的情况下，可设计许多修改和替代方法与体系。因此，虽然上文已经具体描述了本技术，但是下文中提供了与目前被认为是可接受的实施例相关联的进一步细节。

实施例1 – 制备织物涂料组合物

根据下表1制备两种织物涂料组合物：

表1

Epocros® WS-300来自Nippon Shokubai（日本）。

Floquat™来自SNF, Inc.（法国）。

Dynwet®来自BYK-chemie, Gmbh（德国）。

实施例2 – 制备用于比较的涂布和未涂布的织物基材

收集了几种织物基材样品，并且将其一部分用表1的涂料1（pH 4.5）或涂料2（pH7.5）涂布。如下的表2显示了制备的各种样品：

表2

样品ID	涂料ID	pH	织物类型
				1A	无	N/A	棉
1B	无	N/A	50/50(w/w)棉 聚酯混和
				1C	无	N/A	尼龙
2A	涂料1	4.5	棉
				2B	涂料1	4.5	50/50(w/w)棉 聚酯混和
2C	涂料1	4.5	尼龙
				3A	涂料2	7.5	棉
3B	涂料2	7.5	50/50(w/w)棉 聚酯混和
				3C	涂料2	7.5	尼龙

这些制剂以2克/平方米（gsm）的基重施加到这些基材上。

实施例3 – 制备墨水组合物

根据下表3中显示的墨水配方制备青色和黑色墨水：

表3

成分	类别	青色(C)墨水 (重量%)	黑色(K)墨水 (重量%)
				Impranil® DLN-SD	聚氨酯粘合剂	6	6
甘油	有机助溶剂	6	6
				Crodafos® N3酸	表面活性剂	0.5	0.5
LEG-1	有机助溶剂	1	1
				Acticide® B20	杀生物剂	0.22	0.22
Surfynol® 440	表面活性剂	0.3	0.3
				颜料	着色剂	3	2.5

实施例4 – 耐洗牢度

使用表3的青色和黑色墨水在灰色棉、50/50棉/聚酯混和和尼龙基材上生成印刷品，二者均未施加涂料组合物，以及在具有涂料1或涂料2的织物样品上生成印刷品。换言之，将在表2中列出并被确定为样品ID 1A-3C的所有织物基材均用于研究。使用HP A3410喷墨笔印刷各种印刷织物以产生具有每个像素3点的墨水密度的耐久性图。随后将各种样品在150℃下固化3分钟。遵循耐洗性方案以确定哪些样品具有最佳的耐洗牢度。耐久性方案基于5次洗衣机循环，其在40℃下使用常规洗衣机和在洗涤剂包装（例如Tide®）上指导的标准量的洗衣机洗涤剂。印刷样品的空气干燥发生在单个洗涤循环之间。从耐久性图中收集光密度（OD）和LAB颜色空间数据，并且初始OD数据以及5次洗涤循环后的色域变化报告在下表4中。对于OD，值越高，光密度值越高。先前定义了ΔE，并且与此相关，所收集的数据基于ΔE_CIE标准。关于ΔE，值越小越好，因为其表明与5个洗涤循环后的色域相比，自初始色域值的变化较小。下表4中的值基于印刷在100%棉织物基材，更具体地Gildan 780织物上的样品。但是，要注意的是，也可以在其它类型的织物基材上获得可接受的值，如例如棉/聚酯混和（50/50 w/w）和尼龙。

表4

织物ID	初始黑色OD	初始青色OD	ΔE黑色	ΔE青色
					无涂料	1.21	1.19	16.3	13.8
涂料1 (pH 3.5)	1.33	1.33	4.23	5.0
					涂料2 (pH 7.5)	1.30	1.31	13.8	18.4

如表4中可见，与未涂布的织物相比，本公开的涂料组合物在pH 3.5和pH 7.5二者下印刷后立即提供了提高的初始黑色OD和颜色（青色）OD。但是，就色域降低（ΔE）而言，在pH 3.5下制备和施加的涂料组合物对于黑色和青色二者，与涂料1和未施加任何涂料的样品相比更优。

已经参考某些实施例描述了本技术，但是，在不脱离本公开的精神的情况下，可以进行各种修改、改变、省略和替换。因此，本公开意在由所附权利要求的范围来限制。

Claims (15)

1.织物涂料组合物，其包含：

水；

按干重量计3重量%至95重量%的包含噁唑啉基团的噁唑啉反应性化合物；和

按干重量计3重量%至70重量%的阳离子充电剂，

其中所述织物涂料组合物具有pH 2至pH 6的pH。

2.根据权利要求1所述的织物涂料组合物，其中所述噁唑啉反应性化合物是噁唑啉反应性聚合物，其包含每克噁唑啉反应性聚合物1毫摩尔至15毫摩尔的噁唑啉基团，并且其中所述噁唑啉反应性聚合物具有1,000 Mw至500,000 Mw的重均分子量。

3.根据权利要求1所述的织物涂料组合物，其中所述阳离子充电剂包含具有1,000 Mw至50,000 Mw的重均分子量的阳离子聚合物，并且按干重量计以5重量%至30重量%存在于所述织物涂料组合物中。

4.根据权利要求1所述的织物涂料组合物，进一步包含酸性pH控制剂，加入所述酸性pH控制剂以降低所述织物涂料组合物的pH，其中所述酸性pH控制剂包括硫酸、硝酸、磷酸、盐酸、硼酸、乙酸、乳酸、甲酸、柠檬酸、草酸或其组合。

5.根据权利要求1所述的织物涂料组合物，其中所述织物涂料组合物进一步包含聚合物粘合剂，其：

不与所述噁唑啉反应性化合物反应，或

如果与所述噁唑啉反应性化合物呈反应性的话以低到足以令所述噁唑啉反应性化合物保留多个可用于交联的噁唑啉基团的浓度存在。

6.根据权利要求1所述的织物涂料组合物，其中所述阳离子充电剂包括含有季胺的聚合物，所述含有季胺的聚合物是表氯醇胺聚合物、聚二烯丙基二甲基铵聚合物或其组合。

7.涂布的织物印刷介质，包含：

织物基材；和

具有1 gsm至10 gsm干涂层基重的在织物基材上的织物涂层，所述织物涂层包含：

按干重量计3重量%至85重量%的包含可用于交联的噁唑啉基团的噁唑啉反应性化合物，和

3重量%至70重量%的阳离子充电剂。

8.根据权利要求7所述的涂布的织物印刷介质，进一步包含聚合物粘合剂，其具有聚合物结构或以允许多个噁唑啉基团保留并可用于交联的浓度存在于所述织物涂层中。

9.根据权利要求7所述的涂布的织物印刷介质，其中所述噁唑啉反应性化合物是以其聚合单体单元的5%至95%包含噁唑啉基团的噁唑啉反应性聚合物。

10.根据权利要求7所述的涂布的织物印刷介质，其中所述噁唑啉反应性化合物是具有多个噁唑啉基团的噁唑啉反应性聚合物，具有1,000 Mw至500,000 Mw的重均分子量，并且按干重量计以5重量%至85重量%存在于所述织物涂层中。

11.根据权利要求7所述的涂布的织物印刷介质，其中所述阳离子充电剂包含具有1,000 Mw至50,000 Mw的重均分子量的阳离子聚合物，并且所述阳离子聚合物按干重量计以5重量%至30重量%存在于所述织物涂层中。

12.根据权利要求7所述的涂布的织物印刷介质，其中所述织物基材包括棉、聚酯、尼龙或其组合。

13.在织物上印刷的方法，包括：

将具有pH 7.5至pH 12的pH的墨水组合物喷射到涂布的织物印刷介质上，

所述墨水组合物包含液体载体以及颜料，所述液体载体包含水和有机助溶剂，其中所述颜料或其分散剂包含表面反应性基团，或所述墨水组合物进一步包含具有表面反应性基团的聚合物粘合剂，或二者，其中所述表面反应性基团包括羧酸根、酚或苯硫酚，并且

所述涂布的织物印刷介质包括织物基材，和具有1 gsm至10 gsm干涂层基重的在所述织物基材上的织物涂层，其中所述织物涂层包含按干重量计3重量%至85重量%的具有可用于交联的噁唑啉基团的噁唑啉反应性化合物，以及按干重量计3重量%至70重量%的阳离子充电剂；并且

打开噁唑啉基团以便在涂布的织物印刷介质处使所述噁唑啉反应性化合物与所述墨水组合物的表面反应性基团交联。

14.根据权利要求13所述的方法，其中所述噁唑啉反应性化合物按干重量计以5重量%至85重量%存在于所述织物涂层中，并且所述阳离子充电剂按干重量计以5重量%至30重量%存在于所述织物涂层中。

15.根据权利要求13所述的方法，其中所述噁唑啉反应性化合物是包含多个噁唑啉基团并具有1,000 Mw至500,000 Mw的重均分子量的噁唑啉反应性聚合物，并且其中所述阳离子充电剂是具有1,000 Mw至50,000 Mw的重均分子量的阳离子聚合物。

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