JP2002362023A - Ink-jet recording sheet - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink-jet recording sheet relatively high in glossiness, which is improved when printing is done by an ink-jet method to produce a quality print. SOLUTION: In the ink-jet recording sheet, an ink absorbing layer comprising at least two void layers is provided, particles obtained by emulsifying/dispersing hydrophobic organic compound of a relatively large particle size are added into at least one layer of the void layers excluding the outermost layer, and the particles are substantially not added to the void layer most separated from a support.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙に関し、特に高品位のプリントが得られるインク
ジェット記録用紙に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more particularly to an ink jet recording sheet capable of obtaining high quality prints.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。この方式で従来から問題となっていたノ
ズルの目詰まりとメンテナンスについては、インクおよ
び装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンタ
ー、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな
分野に急速に普及している。2. Description of the Related Art Ink-jet recording is a method in which fine droplets of ink are caused to fly according to various operating principles and adhere to a recording sheet such as paper to record images and characters. It has advantages such as easy noise and multicoloring. With regard to nozzle clogging and maintenance, which has been a problem in the past, improvements have been made in both ink and equipment, and are now rapidly spreading in various fields such as various printers, facsimile machines, and computer terminals. .

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明
るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドット
が重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
要求される。[0003] The recording paper used in this ink jet recording system has a high density of print dots, a bright and vivid color tone, and the ink absorbs quickly so that even when the print dots overlap, the ink may flow out. It is required that bleeding does not occur, that the diffusion of print dots in the horizontal direction is not unnecessarily large, and that the periphery is smooth and not blurred.

【０００４】特にインク吸収速度が遅い場合には、２色
以上のインク液滴が重なって記録される際に、記録用紙
上で液滴がハジキ現象を起こしてムラになったり、ま
た、異なる色の境界領域でお互いの色が滲んだりして画
質を大きく低下させやすいために、記録用紙としては高
いインク吸収性を持たせるようにすることが必要であ
る。[0004] In particular, when the ink absorption speed is low, when ink droplets of two or more colors are printed in an overlapping manner, the droplets cause a repelling phenomenon on the recording paper to become uneven, It is necessary for recording paper to have a high ink absorbency because the colors of each other are blurred in the boundary region of, and the image quality is easily deteriorated.

【０００５】これらの問題を解決するために、従来から
非常に多くの技術が提案されている。例えば、特開昭５
２−５３０１２号公報に記載されている低サイズ原紙に
表面加工用の塗料を湿潤させた記録用紙、特開昭５５−
５８３０号に記載されている支持体表面にインク吸収性
の塗層を設けた記録用紙、特開昭５６−１５７号公報に
記載されている被履層中の顔料として非膠質シリカ粉末
を含有する記録用紙、特開昭５７−１０７８７８号に記
載されている無機顔料と有機顔料を併用した記録用紙、
特開昭５８−１１０２８７号公報に記載されている２つ
の空孔分布ピークを有する記録用紙、特開昭６２−１１
１７８２号に記載されている上下２層の多孔質層からな
る記録用紙、特開昭５９−６８２９２号、同５９−１２
３６９６号および同６０−１８３８３号公報などに記載
されている不定形亀裂を有する記録用紙、特開昭６１−
１３５７８６号、同６１−１４８０９２号および同６２
−１４９４７５号公報等に記載されている微粉末層を有
する記録用紙、特開昭６３−２５２７７９号、特開平１
−１０８０８３号、同２−１３６２７９号、同３−６５
３７６号および同３−２７９７６号等に記載されている
特定の物性値を有する顔料や微粒子シリカを含有する記
録用紙、特開昭５７−１４０９１号、同６０−２１９０
８３号、同６０−２１０９８４号、同６１−２０７９７
号、同６１−１８８１８３号、特開平５−２７８３２４
号、同６−９２０１１号、同６−１８３１３４号、同７
−１３７４３１号、同７−２７６７８９号等に記載され
ているコロイド状シリカ等の微粒子シリカを含有する記
録用紙、および特開平２−２７６６７１号公報、同３−
６７６８４号公報、同３−２１５０８２号、同３−２５
１４８８号、同４−６７９８６号、同４−２６３９８３
号および同５−１６５１７号公報などに記載されている
アルミナ水和物微粒子を含有する記録用紙等の多数が知
られている。[0005] To solve these problems, a great many techniques have been proposed. For example, JP
JP-A-5-53012 describes a recording paper in which a coating for surface processing is wetted on a low-size base paper.
No. 5830, a recording paper provided with an ink-absorbing coating layer on the surface of a support, and a non-colloidal silica powder as a pigment in a coated layer described in JP-A-56-157. Recording paper, a recording paper using a combination of an inorganic pigment and an organic pigment described in JP-A-57-107878,
JP-A-58-11287 discloses a recording paper having two pore distribution peaks.
No. 1782, recording paper comprising two upper and lower porous layers, JP-A-59-68292 and JP-A-59-12.
Recording papers having irregular cracks described in JP-A Nos. 3696 and 60-18383.
No. 135786, No. 61-148092 and No. 62
And recording paper having a fine powder layer described in JP-A-149475, JP-A-63-252779,
-108083, 2-136279, 3-65
Nos. 376 and 3-27976, recording papers containing pigments having specific physical properties and fine-particle silica, JP-A-57-14091 and JP-A-60-2190.
No. 83, No. 60-210984, No. 61-20797
No. 61-188183, JP-A-5-278324
Nos. 6-92091, 6-183134, 7
Recording paper containing fine-particle silica such as colloidal silica described in JP-A-137431 and JP-A-7-276789, and JP-A-2-276671, JP-A-3-27671.
Nos. 67684, 3-215082 and 3-25
No. 1488, No. 4-67986, No. 4-263983
And a large number of recording papers containing alumina hydrate fine particles described in JP-A-5-16517 and the like.

【０００６】上記の中でも、微小な無機微粒子と親水性
バインダーを使用し、微小な空隙をインク受容層に形成
した空隙型記録用紙は比較的高い光沢が得られるため高
品位の光沢紙として好ましいものである。[0006] Among them, a gap type recording paper using minute inorganic fine particles and a hydrophilic binder and having minute gaps formed in the ink receiving layer is preferable as a high quality glossy paper because relatively high gloss can be obtained. It is.

【０００７】ところで、記録用紙があまりに高い光沢性
を有する場合、表面摩擦が高すぎて複数枚重ねて給紙し
た際に重送しやすくなったり、あるいはインクジェット
記録後にプリント部分の光沢性が低下しやすいことが判
明した。If the recording paper has an excessively high gloss, the surface friction is so high that it becomes easy to feed multiple sheets when a plurality of sheets are fed one upon another, or the gloss of the printed portion is reduced after inkjet recording. It turned out to be easy.

【０００８】特に後者については、従来の高い光沢性を
有する記録用紙においては、未プリント部分の光沢性が
高くなればなるほどプリント部分の光沢性のわずかの低
下がプリント品位を大きく低下させやすくなる傾向があ
り、プリント品位の点からは単に未プリント部分の光沢
性を改善してもプリントとしての品位に対しては不十分
である。[0008] In the latter case, in particular, in a recording paper having a conventional high gloss, as the gloss of an unprinted portion becomes higher, the slight decrease in the gloss of the printed portion tends to greatly lower the print quality. In terms of print quality, simply improving the glossiness of an unprinted portion is not sufficient for print quality.

【０００９】この点は従来のインクジェット記録の画質
ではドットのザラツキや解像度が主要な因子であり、あ
まり問題になることではなかったが、近年の高品質なプ
リンターの出現により、プリント画質が著しく改善され
ていっそう写真のレベルに近づいてくるようになってそ
の重要性が増してきた。[0009] This point is not a major problem in the image quality of the conventional ink jet recording, which is mainly due to dot roughness and resolution. However, with the advent of a high quality printer in recent years, the print image quality has been significantly improved. It is becoming increasingly important as it approaches the level of photography.

【００１０】プリント部分の光沢性が何故低下するの
か、その理由は定かではないが、インクジェットで記録
されるインクに含まれる低蒸発性の溶媒がインク吸収層
の親水性バインダーを膨潤状態にすることにより生じる
のではないかと推定される。[0010] It is not clear why the gloss of the printed portion is reduced, but the low-evaporation solvent contained in the ink recorded by ink-jet causes the hydrophilic binder of the ink absorbing layer to swell. It is presumed that this is caused by

【００１１】従来のインクジェット記録用紙において
は、かかる観点からプリント品位を改善する試みはされ
ておらず、本発明者らはこの点について鋭意検討した結
果、表面の光沢性を特定の範囲にし、プリント部分の光
沢度をプリントされていない部分より高めることによ
り、非常に優れた高品位のプリントが得られることが判
明した。In the conventional ink jet recording paper, no attempt has been made to improve the print quality from this point of view, and the present inventors have conducted intensive studies on this point, and as a result, have set the surface gloss to a specific range, It has been found that by increasing the glossiness of the part compared to the unprinted part, a very high quality print can be obtained.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、比較
的高い光沢性を有し、インクジェットでプリントした場
合に光沢度が更に上昇して高品位のプリントを与えるイ
ンクジェット記録用紙を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink jet recording paper which has a relatively high gloss and further increases the gloss when printed by an ink jet to provide a high quality print. It is in.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記構成によって達成される。 １．少なくとも２層の空隙層からなるインク吸収層を有
し、最上層以外の空隙層の少なくとも１層に、比較的粒
径の大きな疎水性有機化合物を乳化分散して得られる粒
子を添加し、支持体から最も離れた空隙層に前記疎水性
有機化合物を乳化分散して得られる粒子を実質的に添加
しないことを特徴とするインクジェット記録用紙。The above object of the present invention is achieved by the following constitution. 1. It has an ink-absorbing layer composed of at least two void layers, and particles obtained by emulsifying and dispersing a hydrophobic organic compound having a relatively large particle size are added to at least one of the void layers other than the uppermost layer. An ink jet recording paper, wherein substantially no particles obtained by emulsifying and dispersing the hydrophobic organic compound are added to the void layer furthest from the body.

【００１４】２．少なくとも２層の空隙層からなるイン
ク吸収層を有し、最上層以外の空隙層の少なくとも１層
に、ラテックスポリマー粒子を添加し、支持体から最も
離れた空隙層には前記ラテックスポリマー粒子を実質的
に添加しないことを特徴とするインクジェット記録用
紙。2. A latex polymer particle is added to at least one of the void layers other than the uppermost layer, and the latex polymer particles are substantially contained in the void layer farthest from the support. Ink jet recording paper characterized in that it is not added periodically.

【００１５】３．少なくとも２層の空隙層からなるイン
ク吸収層を有し、最上層以外の空隙層の少なくとも１層
に、空隙を形成する無機微粒子より屈折率の高い微粒子
を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。[0015] 3. Ink-jet recording paper having an ink absorbing layer comprising at least two void layers, wherein at least one of the void layers other than the uppermost layer contains fine particles having a refractive index higher than that of inorganic fine particles forming voids. .

【００１６】４．支持体上に実質的に膨潤層からなるイ
ンク吸収層を設け、その上に分散度が２以下である無機
微粒子、親水性バインダー及び硬膜剤を含有する空隙層
を設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙。4. An ink absorbing layer substantially consisting of a swelling layer is provided on a support, and a void layer containing inorganic fine particles having a dispersity of 2 or less, a hydrophilic binder and a hardener is provided thereon. Ink jet recording paper.

【００１７】本明細書において「実質的に添加しない」
とは、全く添加しないか極く僅かのみ添加することを意
味する。As used herein, "substantially not added"
Means that no or very little is added.

【００１８】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用紙に用いられる支持体は
紙等の吸水性支持体、プラスチック樹脂フィルムやプラ
スチック樹脂フィルムで表面を被覆した紙支持体など公
知のいかなるものも使用することができるが、好ましい
支持体は、支持体が非吸水性支持体である。吸水性支持
体の場合には、インクジェットでプリントした部分がシ
ワが生じやすくプリント品位を低下させやすい。また、
光沢がプリントされていない部分よりプリントされた部
分が低下しやすくなる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The support used for the ink jet recording paper of the present invention may be any known support such as a water-absorbing support such as paper, a plastic resin film or a paper support whose surface is coated with a plastic resin film. The body is a non-absorbent support. In the case of a water-absorbing support, wrinkles are likely to be formed on the portion printed by ink jet, and the print quality is likely to deteriorate. Also,
The printed portion is more likely to be lower than the non-printed portion.

【００１９】好ましく用いれる非吸水性支持体として
は、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系
フィルム、トリアセテート系フィルム、アクリル系フィ
ルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリ塩化ビニル系
フィルム、ポリイミド系フィルム、セロハン、セルロイ
ド等の材料からなる透明フィルム、あるいは基紙の少な
くとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂
被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、
ポリエチレンテレフタレートに酸化チタンや硫酸バリウ
ム等の白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペット
等の半透明もしくは不透明支持体が用いられる。本発明
の効果が特に顕著な支持体は不透明支持体であり、プリ
ントを反射画像として観察する場合である。Examples of the non-water-absorbing support preferably used include, for example, polyester films, diacetate films, triacetate films, acrylic films, polycarbonate films, polyvinyl chloride films, polyimide films, cellophane and celluloid. A resin film (so-called RC paper) having a polyolefin resin coating layer obtained by adding a white pigment or the like to at least one of a base film and a transparent film made of a material such as
A translucent or opaque support such as a so-called white pet obtained by adding a white pigment such as titanium oxide or barium sulfate to polyethylene terephthalate is used. A support in which the effect of the present invention is particularly remarkable is an opaque support, which is used when a print is observed as a reflection image.

【００２０】本発明で特に好ましく用いられる支持体は
不透明ポリエステルフィルム、不透明ポリオレフィン樹
脂フィルム及び原紙支持体の両面をポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体である。The support particularly preferably used in the present invention is an opaque polyester film, an opaque polyolefin resin film and a paper support in which both sides of a base paper support are laminated with polyethylene.

【００２１】特に好ましいのはポリエステルでラミネー
トした紙支持体であり、以下に説明する支持体は、比較
的高い光沢性を有しインクジェットでプリントした場合
に光沢度が更に上昇して高品位のプリントを与えるイン
クジェット記録用紙を提供するのに好ましい。Particularly preferred is a paper support laminated with polyester, and the support described below has a relatively high glossiness, and the glossiness is further increased when printed by ink jet, so that high quality prints can be obtained. It is preferable to provide an ink jet recording paper giving the following.

【００２２】紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステ
ルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとし
てはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤ
Ｐ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いること
が出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳ
Ｐ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０重量％
以上、７０重量％以下が好ましい。The base paper used for the paper support is made of wood pulp as a main material, and if necessary, is made of synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fiber such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As wood pulp, LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LD
Any of P, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but LBKP, NBSP, and LBS containing a large amount of short fibers
It is preferable to use more P, NDP, and LDP.
However, the ratio of LBSP and / or LDP is 10% by weight.
At least 70% by weight is preferred.

【００２３】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。As the pulp, a chemical pulp containing less impurities (sulfate pulp or sulfite pulp) is preferably used, and pulp having improved whiteness by a bleaching treatment is also useful.

【００２４】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, Water retention agents such as polyethylene glycols, dispersants, and softening agents such as quaternary ammonium can be appropriately added.

【００２５】抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの
規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の
繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシ
ュ残分重量％と４２メッシュ残分の重量％との和が３０
〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量％は
２０重量％以下であることが好ましい。原紙の坪量は３
０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好まし
い。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 ml according to the CSF standard, and the fiber length after beating has a 24 mesh residual weight% and a 42 mesh residual weight specified in JIS-P-8207. 30% by weight
~ 70% is preferred. In addition, it is preferable that the weight% of the 4 mesh residue is 20% by weight or less. Base paper weight is 3
The amount is preferably from 0 to 250 g, particularly preferably from 50 to 200 g. The thickness of the base paper is preferably from 40 to 250 μm.

【００２６】原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー
処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は
０．７〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一
般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規
定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。The base paper may be calendered at the papermaking stage or after the papermaking to provide high smoothness. The base paper density is generally 0.7 to 1.2 g / m ² (JIS-P-8118). Further, the rigidity of the base paper is preferably from 20 to 200 g under the conditions specified in JIS-P-8143.

【００２７】原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズ
と同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨはＪＩＳ−
Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法ににより測定され
た場合、５〜９であることが好ましい。A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, the same sizing agent as that which can be added to the base paper can be used. Base paper pH is JIS-
When measured by the hot water extraction method specified in P-8113, it is preferably 5 to 9.

【００２８】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）およ
び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが
他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用すること
ができる。特に塗布層側のポリエチレン層は写真用印画
紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型
の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度およ
び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量
はポリエチレンに対して概ね３〜２０重量％、好ましく
は４〜１３重量％である。The polyethylene for covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but other LLDPE, polypropylene and the like can be partially used. Particularly, as the polyethylene layer on the coating layer side, it is preferable to add rutile or anatase type titanium oxide to polyethylene to improve opacity and whiteness as widely used in photographic printing paper. The content of titanium oxide is approximately 3 to 20% by weight, preferably 4 to 13% by weight, based on polyethylene.

【００２９】ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いる
ことも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出
してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って
通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を
形成した物も本発明で使用できる。The polyethylene-coated paper may be used as a glossy paper, or may be subjected to a so-called embossing process when the polyethylene is melt-extruded onto the base paper surface to carry out a so-called molding process. Those having a surface can also be used in the present invention.

【００３０】原紙の表裏のポリエチレンの使用量は水系
塗布組成物の膜厚やバック層を設けた後で低湿および高
湿化でのカールを最適化するように選択されるが、本発
明の水系塗布組成物を塗布する側のポリエチレン層が２
０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲であ
る。The amount of polyethylene used on the front and back of the base paper is selected so as to optimize the film thickness of the aqueous coating composition and the curl in low and high humidity after the back layer is provided. The polyethylene layer on the side where the coating composition is applied is 2
The range is 0 to 40 μm, and the thickness of the back layer is 10 to 30 μm.

【００３１】更に上記ポリエチレン被覆紙支持体は以下
の特性を有していることが好ましい。 引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強
度で縦方向が２〜３０Ｋｇ、横方向が１〜２０Ｋｇであ
ることが好ましい。 引き裂き強度はＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法
で縦方向が１０〜２００ｇ、横方向が２０〜２００ｇが
好ましい。 圧縮弾性率≧１０³Ｋｇｆ／ｃｍ² 表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定され
る条件で２０秒以上が光沢面としては好ましいが、いわ
ゆる型付け品ではこれ以下であっても良い。 不透明度：直線光入射／拡散光透過条件の測定条件で
可視域の光線での透過率が２０％以下、特に１５％以下
が好ましい。Further, the polyethylene-coated paper support preferably has the following characteristics. Tensile strength: The strength specified in JIS-P-8113 is preferably 2 to 30 kg in the vertical direction and 1 to 20 kg in the horizontal direction. The tear strength is preferably 10 to 200 g in the vertical direction and 20 to 200 g in the horizontal direction according to the method defined in JIS-P-8116. Compression elasticity ≧ 10 ³ Kgf / cm ² Surface Beck smoothness: 20 seconds or more is preferable as a glossy surface under the conditions specified in JIS-P-8119, but may be less than this for so-called molded products. Opacity: Under the measurement conditions of linear light incidence / diffuse light transmission conditions, the transmittance for visible light rays is preferably 20% or less, particularly preferably 15% or less.

【００３２】上記支持体のインク吸収層側の光沢度は、
本発明の効果を得るためにはその６０度鏡面光沢度が２
０％以上であり、特に２０〜６０％であることが好まし
い。支持体の光沢度が２０％未満の場合には記録用紙と
しての光沢度が不十分となりやすく、また、光沢度が８
０％を越えるとプリント部分と未プリント部分の光沢度
の差が生じにくくなって本発明の効果が低下しやすい。The glossiness of the support on the ink absorbing layer side is as follows:
In order to obtain the effect of the present invention, the 60-degree specular gloss is 2
0% or more, and particularly preferably 20 to 60%. When the glossiness of the support is less than 20%, the glossiness as recording paper tends to be insufficient, and the glossiness is 8%.
If it exceeds 0%, a difference in glossiness between a printed portion and an unprinted portion is unlikely to occur, and the effect of the present invention tends to be reduced.

【００３３】本発明の記録用紙はインク吸収層として平
均粒径が１００ｎｍ以下であって分散度が２以下の無機
微粒子及び親水性バインダーを含有する空隙層から構成
される。The recording paper of the present invention is composed of a void layer containing an inorganic fine particle having an average particle diameter of 100 nm or less and a dispersity of 2 or less and a hydrophilic binder as an ink absorbing layer.

【００３４】インク吸収層が実質的に親水性バインダー
のみからなり、この親水性バインダーの膨潤作用でイン
クを保持するいわゆる膨潤型のインク吸収層の場合に
は、インク吸収層がインク液滴の吸収・乾燥により膜厚
の増大・収縮を経由するためにプリント部分の光沢性が
一般に未プリント部分より低下しやすく本発明の効果が
得にくいことから、インク吸収層として空隙層にするこ
とが本発明では必要である。In the case of a so-called swelling type ink absorbing layer in which the ink absorbing layer is substantially composed of only a hydrophilic binder and holds the ink by the swelling action of the hydrophilic binder, the ink absorbing layer absorbs ink droplets. -Since the gloss of the printed portion generally tends to be lower than that of the unprinted portion due to the increase and shrinkage of the film thickness due to drying, it is difficult to obtain the effect of the present invention. Then it is necessary.

【００３５】インク吸収層に用いられる無機微粒子の例
としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、塩化亜鉛、水
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、
珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、
アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化
アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシ
ウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。そのよ
うな無機微粒子は、１次粒子のまま用いても、また、２
次凝集粒子を形成した状態で使用することもできる。Examples of the inorganic fine particles used in the ink absorbing layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate,
Magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc chloride, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate, hydrotalcite,
Aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica,
Examples include white inorganic pigments such as alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, and magnesium hydroxide. Such inorganic fine particles can be used as primary particles,
It can also be used in a state where secondary aggregated particles are formed.

【００３６】本発明においては、特に微細な空隙が形成
できる観点より、シリカ又は擬べーマイトが好ましく、
特に平均粒径が１００ｎｍ以下の気相法により合成され
たシリカ、コロイダルシリカ及び擬ベーマイトが好まし
い。特に好ましいのは気相法により合成された微粒子シ
リカである。無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあ
るいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１０
０個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数
平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影
面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものであ
る。In the present invention, silica or pseudo-boehmite is preferred from the viewpoint that particularly fine voids can be formed.
In particular, silica, colloidal silica, and pseudoboehmite synthesized by a gas phase method having an average particle diameter of 100 nm or less are preferable. Particularly preferred is particulate silica synthesized by a gas phase method. The average particle size of the inorganic fine particles can be determined by observing the cross section or surface of the particles or the void layer with an electron microscope.
The particle size of zero arbitrary particles is obtained, and is obtained as a simple average value (number average). Here, each particle size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.

【００３７】また、本発明における分散度とは、任意の
１００個の無機微粒子の粒子を測定し、その粒度分布測
定により得られる球相当粒子直径から、（ΣＮＶ²／Σ
ＮＶ）を基準に算出された標準偏差及び平均粒径から、
標準偏差／平均粒径の比で表される値を示す。The degree of dispersion in the present invention is defined as ({NV ² / Σ}) based on the particle diameter of a particle equivalent to a sphere obtained by measuring arbitrary 100 inorganic fine particles and measuring the particle size distribution.
NV) from the standard deviation and the average particle diameter calculated on the basis of:
It shows a value represented by the ratio of standard deviation / average particle size.

【００３８】平均粒径が１００ｎｍを越える無機微粒子
を使用した場合、及び／又は分散度が２を越える無機微
粒子を使用した場合には、インク吸収層の微細な凹凸が
大きくなって高い光沢度が得にくくなる。好ましい無機
微粒子の平均粒径は８０ｎｍ以下であり、分散度は１．
８以下である。When inorganic fine particles having an average particle size of more than 100 nm and / or inorganic fine particles having a dispersity of more than 2 are used, the fine irregularities of the ink absorbing layer become large and high glossiness is obtained. It is difficult to obtain. The preferred average particle diameter of the inorganic fine particles is 80 nm or less, and the degree of dispersion is 1.
8 or less.

【００３９】空隙層に用いられる親水性バインダーとし
ては、従来公知のものの中から適宜選択して使用するこ
とができる。例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、寒天、カラギー
ナン、デキストラン、デキストリン、プルラン、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等
を挙げることができる。これらの親水性バインダーは２
種以上を併用することもできる。The hydrophilic binder used in the void layer can be appropriately selected from conventionally known ones. For example, gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide,
Examples include polyacrylic acid, polyacrylamide, agar, carrageenan, dextran, dextrin, pullulan, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and the like. These hydrophilic binders are 2
More than one species may be used in combination.

【００４０】特に好ましい親水性バインダーはポリビニ
ルアルコールである。本発明で好ましく用いられるポリ
ビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して
得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカ
チオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を
有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリ
ビニルアルコールも含まれる。A particularly preferred hydrophilic binder is polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol preferably used in the present invention includes, in addition to normal polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, modified polyvinyl such as polyvinyl alcohol having a cation-modified terminal or an anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group. Also includes alcohol.

【００４１】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは平均重合度が３００以上のものが好ま
しく用いられ、特に平均重合度が１０００〜４０００の
ものが好ましく用いられる。ケン化度は７０〜１００％
のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ま
しい。The polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing vinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 300 or more, and particularly preferably has an average degree of polymerization of 1,000 to 4,000. Saponification degree is 70-100%
Is preferable, and 80 to 99.5% is particularly preferable.

【００４２】カチオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されている
ような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を
上記ポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポ
リビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチ
レン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化
することにより得られる。As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, as described in JP-A-61-10483, a tertiary amino group or a quaternary ammonium group is added to the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol. Which is obtained by saponifying a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a cationic group and vinyl acetate.

【００４３】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、
トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アンモニ
ウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチ
ルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。カ
チオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有
単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル
％、好ましくは０．２〜５モル％である。Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a cationic group include trimethyl- (2-acrylamido-2,2-dimethylethyl) ammonium chloride and trimethyl- (3-acrylamido-3,3-dimethylpropyl). Ammonium chloride, N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N
-(3-dimethylaminopropyl) methacrylamide,
Hydroxyethyltrimethylammonium chloride,
Trimethyl-(-methacrylamidopropyl) ammonium chloride, N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) acrylamide and the like. The ratio of the cation-modified group-containing monomer in the cation-modified polyvinyl alcohol is 0.1 to 10 mol%, preferably 0.2 to 5 mol%, based on vinyl acetate.

【００４４】アニオン変性ポリビニルアルコールは例え
ば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているよ
うなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開
平６１−２３７６８１号、及び同６３−３０７９７９号
公報に記載されているような、ビニルアルコールと水溶
性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平７
−２８５２６５号公報に記載されているような水溶性基
を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。The anion-modified polyvinyl alcohol is described in, for example, polyvinyl alcohol having an anionic group as described in JP-A-1-2060888, JP-A-61-237681 and JP-A-63-307979. And a copolymer of vinyl alcohol and a vinyl compound having a water-soluble group,
Modified polyvinyl alcohol having a water-soluble group as described in -285265.

【００４５】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載さ
れているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルア
ルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導
体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基
を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック
共重合体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは重合
度や変性の種類違いなど２種類以上を併用することもで
きる。Examples of the nonionic modified polyvinyl alcohol include polyvinyl alcohol derivatives described in JP-A-7-9758, in which a polyalkylene oxide group is added to part of vinyl alcohol, and JP-A-8-25795. And a block copolymer of a vinyl compound having a hydrophobic group and vinyl alcohol described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-157,086. Polyvinyl alcohol may be used in combination of two or more kinds, such as different degrees of polymerization and types of modification.

【００４６】上記無機微粒子の好ましい使用量は、記録
用紙１ｍ²当たり３〜５０ｇであり、特に５〜３０ｇが
好ましい。また、親水性バインダーの好ましい使用量は
記録用紙１ｍ²当たり０．５〜１０ｇ、特に１〜５ｇで
ある。また、無機微粒子の親水性バインダーに対する比
率は概ね重量比で３〜１０であり、特に４〜８が好まし
い。The preferred amount of the inorganic fine particles used is 3 to 50 g, and particularly preferably 5 to 30 g, per 1 m ^{2 of} recording paper. Further, the preferred amount of the hydrophilic binder used is 0.5 to 10 g, particularly 1 to ⁵ g per 1 m ² of recording paper. The ratio of the inorganic fine particles to the hydrophilic binder is generally 3 to 10 by weight, and particularly preferably 4 to 8.

【００４７】本発明のインクジェット記録用紙のインク
吸収層の表面の６０度鏡面光沢度は２０％以上であり、
インクジェットでプリント後の光沢度は記録されていな
い部分より３％以上高いものである。The 60-degree specular gloss of the surface of the ink absorbing layer of the ink jet recording paper of the present invention is 20% or more;
The glossiness after printing by inkjet is 3% or more higher than that of the unrecorded portion.

【００４８】未プリント部分の光沢度が２０％未満の場
合には、プリント部分の光沢度が未プリント部分より高
くても高級感は得られず、逆にプリント部分のみの光沢
度が異常に高すぎると却って品位は損ないやすい。未プ
リント部分の光沢度の上限は本発明の効果を得る観点か
ら特に制約はないが、概ね７０％未満である。When the glossiness of the unprinted portion is less than 20%, a high-grade feeling is not obtained even if the glossiness of the printed portion is higher than that of the unprinted portion, and conversely, the glossiness of only the printed portion is abnormally high. If it is too much, the quality will be easily damaged. The upper limit of the glossiness of the unprinted portion is not particularly limited from the viewpoint of obtaining the effects of the present invention, but is generally less than 70%.

【００４９】また未プリント部分の光沢度よりプリント
部分の光沢度は３％以上高いことが必要であるが、５％
以上高いことがより好ましい。また、両者の光沢度の差
が１５％を越えない範囲で光沢度は未プリント部分より
高いことが好ましい。１５％を越えると、プリント面の
みが異常に光沢を持つようになり、自然な風合いの仕上
がりができにくくなる。It is necessary that the glossiness of the printed portion is higher than that of the unprinted portion by 3% or more.
More preferably, it is higher. Further, it is preferable that the glossiness is higher than that of the unprinted portion as long as the difference in glossiness between the two does not exceed 15%. If it exceeds 15%, only the printed surface becomes abnormally glossy, making it difficult to achieve a natural texture finish.

【００５０】ここで、プリント部分の光沢度は、黒色で
最高濃度が得られる条件でインクジェットプリンターで
印字し、２０〜２５℃で相対湿度が４０〜６０％の範囲
で１時間放置した後で測定した値を示す。Here, the glossiness of the printed portion is measured after printing with an ink jet printer under the condition that the maximum density can be obtained in black, and after leaving at 20 to 25 ° C. and a relative humidity in the range of 40 to 60% for 1 hour. The following values are shown.

【００５１】本発明のインクジェット記録用紙の光沢度
を２０％以上にするためには、前述のごとく、使用する
無機微粒子の粒径を１００ｎｍ以下にすることが必要で
あるが、これに加えてインク吸収層を支持体上に塗布す
る塗布液中に粗大粒子の含有量を可能な限り少なくした
り、あるいは塗布後に塗膜面が完全に乾く前に鏡面ロー
ラーに加熱化で加圧接触させて光沢度を制御すること等
を併用することも本発明で使用できる。In order to make the glossiness of the ink jet recording paper of the present invention 20% or more, it is necessary to make the particle diameter of the inorganic fine particles used 100 nm or less, as described above. Apply the absorbing layer onto the support by reducing the content of coarse particles in the coating solution as much as possible, or by applying pressure to the mirror surface roller by heating and applying pressure before the coating surface completely dries after coating. A combination of controlling the degree and the like can also be used in the present invention.

【００５２】次に、未プリント部分よりプリント部分の
光沢度を上昇させる方法について説明する。プリント部
分の光沢を未プリント部分の光沢より高める第１の方法
は、少なくとも２層以上の空隙層からなるようにインク
吸収層を構成し、最上層以外の空隙層の少なくとも１層
に、比較的粒径の大きな有機化合物の粒子を添加し、支
持体から最も離れた空隙層（最上層の空隙層）にはこの
ような粒子を全く添加しないか極く僅かのみ添加し、か
かる粒子の分布を層間に持たせることによって得られ
る。この場合に用いられる有機化合物の粒子は疎水性有
機化合物を乳化分散して得られる粒子や、ラテックスポ
リマー粒子などが用いられる。Next, a method of increasing the glossiness of a printed portion from an unprinted portion will be described. A first method for increasing the gloss of a printed portion over the gloss of an unprinted portion is to form the ink absorbing layer so as to include at least two or more void layers, and to relatively form at least one of the void layers other than the uppermost layer. Organic compound particles having a large particle diameter are added, and such particles are not added at all or only a very small amount is added to the void layer farthest from the support (uppermost void layer), and the distribution of such particles is reduced. It is obtained by having it between layers. The organic compound particles used in this case include particles obtained by emulsifying and dispersing a hydrophobic organic compound, and latex polymer particles.

【００５３】これらの粒子は、比較的粒径分布が揃った
ものであっても、粒径分布が広いものでも良いが、概ね
１〜５μｍ程度の粒径成分が本発明の効果を得るために
は重要である。従って、比較的粒径分布が揃った粒子を
使用する場合にはその平均粒径が概ね０．５〜５μｍ程
度の粒子が好ましく用いられる。一方、粒径分布が広い
場合には平均粒径としては０．２〜１μｍであるものが
好ましい。These particles may have a relatively uniform particle size distribution or a wide particle size distribution, but a particle size component of about 1 to 5 μm is required to obtain the effects of the present invention. Is important. Therefore, when particles having a relatively uniform particle size distribution are used, particles having an average particle size of about 0.5 to 5 μm are preferably used. On the other hand, when the particle size distribution is wide, the average particle size is preferably 0.2 to 1 μm.

【００５４】上記の有機化合物の粒子はこれを含有する
層の親水性バインダーに対して概ね１０〜５０重量％の
範囲で添加される。The particles of the above organic compound are added in an amount of about 10 to 50% by weight based on the hydrophilic binder in the layer containing the organic compound.

【００５５】プリント部分の光沢を未プリント部分の光
沢より高める第２の方法は、少なくとも２層以上の空隙
層からなるようにインク吸収層を構成し、最上層以外の
空隙層の少なくとも１層に、空隙を形成するのに用いら
れる無機微粒子より屈折率の高い微粒子を使用すること
である。A second method for increasing the gloss of the printed portion over the gloss of the unprinted portion is to form the ink absorbing layer so as to include at least two or more void layers, and to form at least one of the void layers other than the uppermost layer. The use of fine particles having a higher refractive index than the inorganic fine particles used to form the voids.

【００５６】そのような高屈折率微粒子としては、例え
ば酸化チタン、酸化亜鉛あるいは硫酸バリウムなどが挙
げられる。これらの高屈折率無機微粒子は支持体から最
上層の空隙層中には添加しないことが発色濃度の低下が
ないことやプリント部分の光沢を低下させないことから
好ましい。Examples of such high refractive index fine particles include titanium oxide, zinc oxide and barium sulfate. It is preferred that these high refractive index inorganic fine particles are not added from the support to the uppermost void layer, since there is no reduction in the color density and the gloss of the printed portion is not reduced.

【００５７】上記高屈折率の無機微粒子の粒径は好まし
くはその平均粒径が１μｍ以下、特に０．５μｍ以下で
あるのが最も好ましい。平均粒径の下限は概ね０．１μ
ｍ以上である。上記高屈折率の無機微粒子の添加量はそ
れを含む空隙層が含有する無機微粒子に対して概ね１〜
２０重量％である。The average particle diameter of the high refractive index inorganic fine particles is preferably 1 μm or less, particularly preferably 0.5 μm or less. The lower limit of the average particle size is approximately 0.1μ
m or more. The amount of the inorganic particles having a high refractive index is generally 1 to 1 with respect to the inorganic particles contained in the void layer containing the same.
20% by weight.

【００５８】プリント部分の光沢を未プリント部分の光
沢より高める第３の方法は、少なくとも２層以上の空隙
層からなるようにインク吸収層を構成し、最上層の空隙
層が含有する無機微粒子の親水性バインダーに対する比
率より、最上層以外の少なくとも１層の空隙層における
比率が少なくとも１以上、好ましくは２以上大きくする
ことである。A third method of increasing the gloss of the printed portion over the gloss of the unprinted portion is to form the ink absorbing layer so as to be composed of at least two or more void layers, and to remove the inorganic fine particles contained in the uppermost void layer. The ratio in the at least one void layer other than the uppermost layer is set to be at least 1 or more, preferably 2 or more, as compared with the ratio to the hydrophilic binder.

【００５９】すなわち、最上層以外の層の少なくとも１
層において、親水性バインダーの無機微粒子に値する比
率を高めることでプリント後の光沢を高めることができ
る。そのような無機微粒子の比率の高い層は好ましくは
最上層に隣接する層である。That is, at least one of the layers other than the uppermost layer
In the layer, gloss after printing can be increased by increasing the ratio of the hydrophilic binder to the inorganic fine particles. Such a layer having a high proportion of inorganic fine particles is preferably a layer adjacent to the uppermost layer.

【００６０】プリント部分の光沢を未プリント部分の光
沢より高める第４の方法は、空隙層を形成する無機微粒
子として平均粒径の異なる無機微粒子を異なる空隙層に
使用する方法である。無機微粒子の平均粒径は好ましく
は２ｎｍ以上、好ましくは５ｎｍ以上平均粒径が異なる
無機微粒子を別々の層に使用することで達成できる。こ
の場合、平均粒径のより大きな無機微粒子で空隙層を形
成する層はより支持体に近い側に設けるのが最大濃度の
低下が少なく好ましい。最上層の無機微粒子の平均粒径
は複数の空隙層の中で最も小さいことが好ましい。A fourth method for increasing the gloss of a printed portion over the gloss of an unprinted portion is to use inorganic fine particles having different average particle sizes for the different void layers as the inorganic fine particles forming the void layer. The average particle size of the inorganic fine particles is preferably at least 2 nm, more preferably at least 5 nm, and can be achieved by using inorganic fine particles having different average particle sizes in separate layers. In this case, it is preferable that the layer forming the void layer with the inorganic fine particles having a larger average particle diameter be provided on the side closer to the support because the decrease in the maximum concentration is small. The average particle size of the inorganic fine particles in the uppermost layer is preferably the smallest among the plurality of void layers.

【００６１】プリント部分の光沢を未プリント部分の光
沢より高める第５の方法は、２種の塗布液を混合した際
に、弱い凝集物を形成するような塗布液から形成される
空隙層を隣接する層として設けることにより得られる。A fifth method of increasing the gloss of a printed portion over the gloss of an unprinted portion is to mix a gap layer formed from a coating solution that forms a weak agglomerate when two coating solutions are mixed. It is obtained by providing as a layer to be formed.

【００６２】そのような凝集物を形成する２種の塗布液
にはいくつかあり、例えば、それぞれ異なるｐＨを有し
各々のｐＨで安定化されている２種の塗布液を混合した
際にｐＨの変動により少なくとも一方の液が凝集するよ
うな塗布液を積層して同時塗布する方法、それぞれの塗
布液が混合された際にｐＨが急激に変化するような塗布
液を積層して同時塗布する方法、さらには、一方の塗布
液がカチオン性の液であり他方がアニオン性であるよう
な塗布液を積層して同時塗布する方法など種々の方法が
ある。There are several types of coating solutions that form such aggregates. For example, when two types of coating solutions each having a different pH and stabilized at each pH are mixed, the pH may be reduced. A method of laminating and simultaneously applying coating liquids such that at least one of the liquids is aggregated due to fluctuations of the coating liquid, and simultaneously applying and laminating coating liquids whose pH rapidly changes when the respective coating liquids are mixed There are various methods, such as a method in which one coating solution is a cationic solution and the other is an anionic solution, and the two are simultaneously applied.

【００６３】プリント部分の光沢を未プリント部分の光
沢より高める第６の方法は、支持体上に実質的に膨潤層
からなるインク吸収層を設け、その上に本発明の空隙層
を設ける方法がある。ここで言う膨潤層とは、インクや
水を吸収した場合にその膜厚が膨潤作用で増大する層で
あり、その層が主として親水性バインダーから構成され
る。この膨潤層は無機顔料を含有することもできるがそ
の使用量は親水性バインダーに対して重量で概ね３倍以
下、好ましくは２倍以下である。この親水性バインダー
は空隙層を構成する親水性バインダーと同じであっても
異なってもよい。膨潤層に用いられる好ましい親水性バ
インダーはゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、及びポリエチレンオキサイド及びこれら
の混合物である。特に少なくとも１種はゼラチンである
のが好ましい。A sixth method for increasing the gloss of a printed portion over the gloss of an unprinted portion is to provide an ink absorbing layer substantially consisting of a swelling layer on a support and then providing a void layer of the present invention thereon. is there. The swelling layer referred to here is a layer whose thickness increases by swelling action when absorbing ink or water, and the layer is mainly composed of a hydrophilic binder. The swelling layer may contain an inorganic pigment, but the amount of the pigment used is about 3 times or less, preferably 2 times or less, by weight of the hydrophilic binder. This hydrophilic binder may be the same as or different from the hydrophilic binder constituting the void layer. Preferred hydrophilic binders used in the swelling layer are gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyethylene oxide and mixtures thereof. Particularly, it is preferable that at least one kind is gelatin.

【００６４】これらの膨潤層に含まれる親水性バインダ
ーは親水性バインダーと架橋し得る硬膜剤により硬膜さ
れるのが空隙層を塗布する際にひび割れを起こさないこ
とから好ましい。この膨潤層に用いられる親水性バイン
ダーの量は記録用紙１ｍ²当たり、概ね０．１〜３ｇで
ある。この膨潤層と空隙層は同時塗布することも、膨潤
層を塗布乾燥後に空隙層を塗布してもよいが、後者の方
がひび割れが少ないことから好ましい。The hydrophilic binder contained in these swelling layers is preferably hardened with a hardener capable of cross-linking with the hydrophilic binder because cracking does not occur when the void layer is applied. The amount of the hydrophilic binder used in the swelling layer is generally 0.1 to 3 g per 1 m ² of recording paper. The swelling layer and the void layer may be applied simultaneously, or the void layer may be applied after the swelling layer is applied and dried, but the latter is preferred because it has less cracks.

【００６５】本発明において、プリント部分の光沢度を
未プリント部分の光沢度より上昇させる上記の方法は単
独で行っても２以上を組み合わせ行ってもよい。In the present invention, the above method of increasing the glossiness of the printed portion over the glossiness of the unprinted portion may be performed alone or in combination of two or more.

【００６６】本発明の空隙層は硬膜剤で硬膜しておくこ
とがインクジェットでプリントとした部分の光沢度を上
げるのに必要である。硬膜していない場合にはプリント
部分の光沢度がプリント前より低下する。It is necessary to harden the void layer of the present invention with a hardener in order to increase the glossiness of a portion printed by ink jet. If the film is not hardened, the glossiness of the printed portion is lower than before printing.

【００６７】硬膜剤としては空隙層を構成する親水性バ
インダーと架橋反応し得るのであればいかなるものも使
用することができるが、親水性バインダーが特に好まし
く用いられるポリビニルアルコールである場合には、硬
膜剤としてホウ酸又はその塩を使用するのが好ましい。
ホウ酸又はその塩としては、硼素原子を中心原子とする
酸素酸及びその塩のことを示し、具体的にはオルトホウ
酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸及びそ
れらの塩が含まれる。As the hardener, any hardener can be used as long as it can undergo a crosslinking reaction with the hydrophilic binder constituting the void layer. When the hydrophilic binder is particularly preferably used polyvinyl alcohol, It is preferable to use boric acid or a salt thereof as a hardener.
The boric acid or a salt thereof refers to an oxyacid having a boron atom as a central atom and a salt thereof, and specifically, orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid and salts thereof. Is included.

【００６８】ホウ酸又はその塩の使用量は、塗布液の無
機微粒子や親水性バインダーの量により広範に変わり得
るが、親水性バインダーに対して概ね１〜６０重量％、
好ましくは５〜４０重量％である。The amount of boric acid or a salt thereof can vary widely depending on the amount of the inorganic fine particles and the hydrophilic binder in the coating solution.
Preferably it is 5 to 40% by weight.

【００６９】本発明のインクジェット記録用紙の空隙層
には上記以外の各種の添加剤を添加することができる。
中でもカチオン媒染剤は印字後の耐水性や耐湿性を改良
するために好ましい。カチオン媒染剤としては第１級〜
第３級アミノ基及び第４級アンモニウム塩基を有するポ
リマー媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の
劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどか
ら、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が
好ましい。好ましいポリマー媒染剤は上記第４級アンモ
ニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモ
ノマーとの共重合体又は縮重合体として得られる。Various additives other than those described above can be added to the void layer of the ink jet recording paper of the present invention.
Above all, a cationic mordant is preferable for improving water resistance and moisture resistance after printing. First-class cationic mordants
Although a polymer mordant having a tertiary amino group and a quaternary ammonium base is used, a quaternary ammonium base is used because the discoloration and deterioration of light resistance over time are small and the mordant ability of the dye is sufficiently high. Preferred are polymeric mordants having. Preferred polymer mordants are obtained as a homopolymer of the above-mentioned monomer having a quaternary ammonium salt group, as a copolymer with other monomers, or as a condensation polymer.

【００７０】上記以外に、例えば、特開昭５７−７４１
９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２
６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−
７４１９２号公報、同５７−８７９８９号公報、同６０
−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特
開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報
等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオン又
は非イオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３
号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００
６９号公報、同６１−２４２８７１号公報及び特開平４
−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、
消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増
粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含
有させることもできる。In addition to the above, see, for example, JP-A-57-741.
Nos. 93, 57-87988 and 62-2
UV absorber described in JP-A-61476;
Nos. 74192, 57-87989, 60
JP-A-72785, JP-A-61-146591, JP-A-1-95091 and JP-A-3-13376, etc., various kinds of anionic, cationic or nonionic surfactants, Showa 59-42993
JP-A-59-52689, JP-A-62-2800
No. 69, No. 61-242871, and Japanese Patent Laid-Open No.
Fluorescent brighteners described in -219266 and the like;
Known various additives such as a defoaming agent, a lubricant such as diethylene glycol, a preservative, a thickener, an antistatic agent and a matting agent can also be contained.

【００７１】特に最上層には滑り性を改良する目的で、
シリコンオイル、フッ素系の界面活性剤及び平均粒径が
５〜３０μｍの有機又は無機のマット剤を本発明の効果
を損なわない範囲で添加することができる。In particular, for the purpose of improving the slip property,
Silicone oil, a fluorine-based surfactant, and an organic or inorganic matting agent having an average particle size of 5 to 30 μm can be added within a range that does not impair the effects of the present invention.

【００７２】本発明の記録用紙において、複数の空隙層
を支持体上に塗布するに当たっては、公知の方法から適
宜選択して行うことができるが、全ての空隙層を同時に
塗布することが好ましい。In the recording paper of the present invention, the application of a plurality of void layers on the support can be appropriately selected from known methods, but it is preferable to apply all the void layers simultaneously.

【００７３】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第２，６８１，２９４号公報記載のホッパ
ーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用
いられる。Examples of the coating method include a roll coating method, a rod bar coating method, an air knife coating method, a spray coating method, a curtain coating method and an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294. It is preferably used.

【００７４】本発明のインクジェット記録用紙の空隙層
を有する側と反対側にはカール防止や印字直後に重ね合
わせた際のくっつきやインク転写をさらに向上させるた
めに種々の種類やバック層を設けることが好ましい。On the side opposite to the side having the void layer of the ink jet recording paper of the present invention, various types and back layers are provided in order to prevent curling and further improve sticking and ink transfer when superimposed immediately after printing. Is preferred.

【００７５】バック層の構成は支持体の種類や厚み、表
側の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性バイ
ンダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層の厚
みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。The structure of the back layer varies depending on the type and thickness of the support and the structure and thickness on the front side, but generally a hydrophilic binder or a hydrophobic binder is used. The thickness of the back layer is usually in the range of 0.1 to 10 μm.

【００７６】また、バック層には他の記録用紙とのくっ
つき防止、筆記性改良、さらにはインクジェット記録装
置内での搬送性改良のために表面を粗面化できる。この
目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜２０μｍの有
機又は無機の微粒子である。これらのバック層は予め設
けていてもよく、本発明の塗布組成物を塗布した後で設
けてもよい。The surface of the back layer can be roughened in order to prevent sticking to other recording paper, to improve writing properties, and to improve transportability in an ink jet recording apparatus. Organic or inorganic fine particles having a particle size of 2 to 20 μm are preferably used for this purpose. These back layers may be provided in advance, or may be provided after applying the coating composition of the present invention.

【００７７】次に本発明のインクジェット記録用紙を用
いてインクジェット記録する時使用する場合の水溶性記
録液について以下に説明する。水溶性記録液は、通常は
水溶性染料及び液媒体、その他の添加剤からなる記録液
体である。水溶性染料としてはインクジェットで公知の
直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは
食品用色素等の水溶性染料が使用できるが直接染料、又
は酸性染料が好ましい。Next, the water-soluble recording liquid used for ink-jet recording using the ink-jet recording paper of the present invention will be described below. The water-soluble recording liquid is usually a recording liquid comprising a water-soluble dye, a liquid medium, and other additives. As the water-soluble dye, a water-soluble dye such as a direct dye, an acid dye, a basic dye, a reactive dye, or a food dye known in the ink jet can be used, but a direct dye or an acid dye is preferable.

【００７８】記録液の溶媒は水を主体としてなるが、記
録液が乾燥した際に染料が析出してノズル先端や記録液
供給経路での目詰まりを防止するために、通常沸点が１
２０℃以上で室温で液状の高沸点有機溶媒が使用され
る。高沸点有機溶媒は水が蒸発した際に染料などの固形
成分が析出して粗大析出物の発生を防止する作用を持つ
ために水よりはるかに低い蒸気圧を有することが要求さ
れる一方、水に対して混和性が高い必要がある。Although the solvent of the recording liquid is mainly water, the boiling point is usually 1 in order to prevent the dye from being deposited when the recording liquid is dried and clogging at the nozzle tip and the recording liquid supply path.
A high boiling organic solvent that is liquid at room temperature above 20 ° C. is used. High boiling organic solvents are required to have a vapor pressure much lower than that of water in order to prevent solid components such as dyes from being precipitated when water evaporates and to prevent generation of coarse precipitates. Must have high miscibility.

【００７９】そのような目的で高沸点有機溶媒としては
高沸点の有機溶媒が通常多く使用されるが、具体例とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレング
リコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエ
ーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−
ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール（平均
分子量が約３００以下）等のアルコール類が挙げられ
る。また、上記した以外にも、ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン等も使用できる。As such high-boiling organic solvents, high-boiling organic solvents are usually often used. Specific examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, diethylene glycol monomethyl ether, and the like. Diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, glycerin monomethyl ether, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-
Butanetriol, 1,2,4-pentanetriol,
1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol,
Alcohols such as triethanolamine and polyethylene glycol (average molecular weight of about 300 or less) are exemplified. In addition to the above, dimethylformamide,
N-methylpyrrolidone and the like can also be used.

【００８０】これらの多くの高沸点有機溶媒の中でも、
ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセ
リン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類、ト
リエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコ
ールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
これらの高沸点有機溶媒の使用量はインク中に１０〜５
０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の範囲内で用い
られる。Among these many high boiling organic solvents,
Polyhydric alcohols such as diethylene glycol, triethanolamine, glycerin and triethanolamine, and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monobutyl ether are preferred.
The amount of these high boiling organic solvents used is 10 to 5 in the ink.
0% by weight, preferably in the range of 15 to 40% by weight.

【００８１】記録液が含有するその他の添加剤として
は、例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防バイ剤、粘度調
整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆
剤、等が挙げられる。Other additives contained in the recording liquid include, for example, a pH adjuster, a metal sealant, an anti-binder, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a wetting agent, a surfactant, and a rust inhibitor. Is mentioned.

【００８２】記録液は記録用紙に対する濡れ性を良好に
するため及びインクジェットノズルからの吐出を安定化
させる目的で、２５℃において、２５〜５０ｄｙｎｅ／
ｃｍ、好ましくは２８〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲内の
表面張力を有するのが好ましい。また、記録液の粘度は
通常２５℃において２〜１０ｃｐ、好ましくは２．５〜
８ｃｐである。また、記録液のｐＨは３〜９が好まし
い。The recording liquid is 25 to 50 dyne / 25 ° C. for the purpose of improving the wettability to the recording paper and stabilizing the discharge from the ink jet nozzle.
cm, preferably in the range of 28 to 40 dyne / cm. The viscosity of the recording liquid is usually 2 to 10 cp at 25 ° C., preferably 2.5 to 10 cp.
8 cp. The pH of the recording liquid is preferably from 3 to 9.

【００８３】インクノズルから吐出される最小インク液
滴としては１〜３０×１０^-3ｎｌの容量の場合、記録紙
上で約２０〜６０μｍの直径の最小ドット径が得られる
ので好ましい。このようなドット径で印字されたカラー
プリントは高画質画像を与える。好ましくは２〜２０×
１０^-3ｎｌの容積を有する液滴が最小液滴として吐出さ
れる場合である。It is preferable that the minimum ink droplet ejected from the ink nozzle has a capacity of 1 to 30 × 10 ⁻³ nl, since a minimum dot diameter of about 20 to 60 μm can be obtained on recording paper. A color print printed with such a dot diameter gives a high quality image. Preferably 2-20 ×
This is a case where a droplet having a volume of 10 ⁻³ nl is ejected as a minimum droplet.

【００８４】また、前記水性インクが、少なくともマゼ
ンタ及びシアンについて、各々濃度が２倍以上異なる２
種類のインクで記録する方式において、ハイライト部で
は低濃度のインクが使用されるためにドットの識別がし
にくくなるが、本発明はかかる記録方式を採用した場合
も適用できる。The water-based ink may have at least two different densities of at least magenta and cyan.
In the method of printing with different types of ink, the low density ink is used in the highlight portion, so that it is difficult to identify the dots. However, the present invention can be applied to the case where such a printing method is adopted.

【００８５】インクジェット記録方法において、記録方
法としては、従来公知の各種の方式を用いることがで
き、その詳細は例えば、インクジェット記録技術の動向
（中村孝一編、平成７年３月３１日、日本化学情報社発
行）に記載されている。In the ink jet recording method, various conventionally known methods can be used as the recording method, and details thereof are described in, for example, the trend of the ink jet recording technology (Koichi Nakamura, edited by Koichi Nakamura, March 31, 1995, Nihon Kagaku). Information company).

【００８６】[0086]

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示
す。The present invention will be described below with reference to examples of the present invention.
The present invention is not limited to these examples. In addition,
In Examples, "%" indicates absolute dry weight% unless otherwise specified.

【００８７】比較例１ 予め均一に分散されている１次粒子の平均粒径が約０．
００７μｍの気相法シリカ（日本アエロジル工業社製：
Ａ３００）の１８％水溶液Ａ１（ｐＨ＝２．６、エタノ
ール１重量％含有）４５０リットルを、下記のカチオン
性ポリマーＰ−１を１８重量％及びエタノールを１重量
％含有する水溶液Ｃ１（ｐＨ＝２．３、サンノブコ社製
消泡剤ＳＮ３８１を２ｇ含有）１００リットルに、室温
で攪拌しながら添加した。次に、ホウ酸とホウ砂の１：
１重量比の混合水溶液Ｄ液（各々３重量％の濃度）４７
リットルを攪拌しながら徐々に添加した。次いで、三和
工業社製の高圧ホモジナイザーで５００Ｋｇ／ｃｍ²の
圧力で分散し全量を純水で６３０リットルに仕上げて、
ほぼ透明な分散液Ｂ１を得た。Comparative Example 1 The average particle diameter of the primary particles dispersed uniformly beforehand is about 0.5.
007 μm fumed silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .:
A300) of 18% aqueous solution A1 (pH = 2.6, containing 1% by weight of ethanol) was mixed with 450 liters of an aqueous solution C1 containing 18% by weight of the following cationic polymer P-1 and 1% by weight of ethanol (pH = 2). 0.3, containing 2 g of an antifoaming agent SN381 manufactured by Sannobuco) at room temperature with stirring. Next, boric acid and borax 1:
1 weight ratio of mixed aqueous solution D solution (concentration of 3% by weight each) 47
One liter was added slowly with stirring. Then, the mixture was dispersed at a pressure of 500 kg / cm ² with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and the whole was finished to 630 liters with pure water.
An almost transparent dispersion B1 was obtained.

【００８８】この分散液は３０μｍの濾過精度を持つ、
アドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィ
ルターを用いて濾過を行った。This dispersion has a filtration accuracy of 30 μm.
Filtration was performed using a TCP-10 type filter manufactured by Advantex Toyo.

【００８９】[0089]

【化１】 Embedded image

【００９０】上記分散液を使用して、４層構成からなる
インクジェット記録用紙を塗布するために以下のの４種
類の塗布液を調製した。（値はいずれも塗布液１リット
ル当たりの量で示し、添加順は記載の順番で混合し
た。）The following four kinds of coating liquids were prepared using the above-mentioned dispersion liquid for coating an ink jet recording paper having a four-layer structure. (All values are shown in the amount per liter of the coating solution, and the order of addition was mixed in the order described.)

【００９１】 第１層用塗布液 シリカ分散液Ｂ１ ５２０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 １０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）５％水溶液 ２５０ｍｌ 蛍光増白剤分散液（下記） ３０ｍｌ エタノール ８．５ｍｌ 純水（全量を１０００ｍｌに仕上げる）First layer coating solution Silica dispersion B1 520 ml Polyvinyl alcohol (PVA203 manufactured by Kuraray) 10% aqueous solution 10 ml Polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray) 5% aqueous solution 250 ml Fluorescent brightener dispersion (described below) 30 ml Ethanol 8 .5ml pure water (to make the total volume 1000ml)

【００９２】 第２層用塗布液 分散液Ｂ１ シリカ分散液Ｂ１ ６００ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 １０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）５％水溶液 ２６０ｍｌ 蛍光増白剤分散液（下記） ３０ｍｌ エタノール ３．５ｍｌ 純水（全量を１０００ｍｌに仕上げる）Coating solution for second layer Dispersion B1 Silica dispersion B1 600 ml 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA203 manufactured by Kuraray) 10 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray) 260 ml Fluorescent brightener dispersion (described below) 30ml ethanol 3.5ml pure water (total volume is 1000ml)

【００９３】 第３層用塗布液 分散液Ｂ１ シリカ分散液Ｂ１ ６２０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 １０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）５％水溶液 ２６５ｍｌ 蛍光増白剤分散液（下記） １０ｍｌ エタノール １０ｍｌ 純水（全量を１０００ｍｌに仕上げる）Coating Solution for Third Layer Dispersion B1 Silica Dispersion B1 620 ml 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA203 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 10 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 265 ml Fluorescent brightener dispersion (described below) 10ml ethanol 10ml pure water (total volume is 1000ml)

【００９４】 第４層（最上層）用塗布液 分散液Ｂ１ シリカ分散液Ｂ１ ５９０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）５％水溶液 ２４０ｍｌ サポニン水溶液（２０％） １０ｍｌ 平均粒径が５μｍで分散度が０．５のメタクリル酸メチルを１０重量％含有す るマット剤分散液 ４ｍｌ エタノール １１ｍｌ 純水（全量を１０００ｍｌに仕上げる）Coating solution for fourth layer (top layer) Dispersion B1 Silica dispersion B1 590 ml Polyvinyl alcohol (PVA203 manufactured by Kuraray) 10% aqueous solution 5 ml Polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray) 5% aqueous solution 240 ml Saponin aqueous solution (20%) 10 ml Matting agent dispersion containing 10% by weight of methyl methacrylate having an average particle size of 5 μm and a dispersity of 0.5 4 ml Ethanol 11 ml Pure water (total amount is finished to 1000 ml)

【００９５】蛍光増白剤分散液：３％の酸処理ゼラチン
水溶液１００リットル中（サポニンを４Ｋｇ、カチオン
性ポリマーＰ−１を２Ｋｇ含有）中に、チバガイギー社
製の油溶性蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ）６００ｇ
とジイソデシルフタレート１２Ｋｇを酢酸エチル２５リ
ットルに加熱溶解した液を添加し、高圧ホモジナイザー
で乳化分散して全量を純水で１４０リットルに仕上げ
た。この分散液の粒径分布をコールターカウンターで測
定した結果、平均粒径は約０．３４μｍで１μｍ以上の
粒径を持つ粒子は０．１％以下であった。Fluorescent Whitening Agent Dispersion: An oil-soluble fluorescent whitening agent (UVITEX, manufactured by Ciba-Geigy) in 100 liters of a 3% acid-treated gelatin aqueous solution (containing 4 kg of saponin and 2 kg of cationic polymer P-1). -OB) 600 g
Then, a solution prepared by heating and dissolving 12 kg of diisodecyl phthalate in 25 liters of ethyl acetate was added, and the mixture was emulsified and dispersed with a high-pressure homogenizer to make the total amount 140 liters with pure water. As a result of measuring the particle size distribution of this dispersion using a Coulter counter, the average particle size was about 0.34 μm, and the percentage of particles having a particle size of 1 μm or more was 0.1% or less.

【００９６】上記塗布液をポリエチレンで両面を被覆し
た紙支持体（厚み２４０μｍ、塗布面の７５度光沢度が
３０％）上に、下記の湿潤膜厚で４層同時塗布しインク
ジェット記録用紙−１を得た。 第１層：５０μｍ 第２層：５０μｍ 第３層：５０μｍ 第４層：５０μｍ 塗布は４０℃の塗布液を同時塗布した後、０℃の冷却ゾ
ーンを２０秒間通過させた後に、３０〜５０℃の風を吹
き付けて４分間かけて乾燥した。得られた記録用紙の切
片を顕微鏡で観察したところ、乾燥膜厚は全体で約４０
μｍであった。The above coating solution was simultaneously coated on a paper support (thickness: 240 μm, glossiness at 75 ° of the coated surface of 30%) coated on both sides with polyethylene at a wet film thickness of 4 layers as follows, and ink jet recording paper-1 I got First layer: 50 μm Second layer: 50 μm Third layer: 50 μm Fourth layer: 50 μm After applying the coating solution at 40 ° C. simultaneously, passing through a cooling zone at 0 ° C. for 20 seconds, then 30 to 50 ° C. And dried over 4 minutes. When the section of the obtained recording paper was observed with a microscope, the dry film thickness was about 40 in total.
μm.

【００９７】次に記録用紙−１の第１層〜第４層に用い
た分散液Ｂ１において、下記の変更点を加えた分散液Ｂ
２〜Ｂ７を分散液Ｂ１と同様にして調整し、記録用紙−
１と同様にして記録用紙−２〜７を作成した。Next, in the dispersion B1 used for the first to fourth layers of the recording paper-1, the dispersion B was obtained by adding the following changes.
2 to B7 were prepared in the same manner as for the dispersion B1, and
Recording papers-2 to 7 were prepared in the same manner as in No. 1.

【００９８】分散液Ｂ２：カチオン性ポリマーの量を２
／３の量に減量した以外は分散液Ｂ１と同じ 分散液Ｂ３：シリカ粒子を、１次粒子の平均粒径が０．
０１２ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジカル社製、Ａ
２００）に変更した以外は分散液Ｂ１に同じ 分散液Ｂ４：シリカ粒子を、１次粒子の平均粒径が０．
０３ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジカル社製、Ａ５
０）に変更した以外は分散液Ｂ１に同じ分散液Ｂ５：シ
リカ粒子を、分散液Ｂ１で使用した１次粒子の平均粒径
が０． ００７ｎｍの気相法シリカと分散液Ｂ３で使用した１次
粒子の平均粒径が０．０１２ｎｍの気相法シリカの１：
１の重量比の混合物に変更した以外は分散液Ｂ１に同じ 分散液Ｂ６：シリカ粒子を、分散液Ｂ１で使用した１次
粒子の平均粒径が０．００７ｎｍの気相法シリカと分散
液Ｂ３で使用した１次粒子の平均粒径が０．０３ｎｍの
気相法シリカの４：１の重量比の混合物に変更した以外
は分散液Ｂ１に同じ 分散液Ｂ７：シリカ粒子を、分散液Ｂ１で使用した１次
粒子の平均粒径が０．００７ｎｍの気相法シリカと分散
液Ｂ４で使用した１次粒子の平均粒径が０．０３ｎｍの
気相法シリカの１：１の重量比の混合物に変更した以外
は分散液Ｂ１に同じDispersion B2: The amount of the cationic polymer was 2
Dispersion B3: Silica particles except that the amount was reduced to the amount of / 3.
012 nm fumed silica (manufactured by Nippon Aerospace Co., Ltd., A
The same as the dispersion B1 except that the dispersion was changed to 200). Dispersion B4: Silica particles were used.
03 nm fumed silica (A5, manufactured by Nippon Aerospace Co., Ltd.)
Dispersion B5: Silica particles were the same as Dispersion B1, except that the average particle diameter of the primary particles used in Dispersion B1 was 0.1. 007 nm fumed silica and the fumed silica having an average primary particle size of 0.012 nm used in the dispersion B3 are:
Dispersion B6: Silica particles were the same as dispersion B1 except that the mixture was changed to a mixture having a weight ratio of 1. Vapor-phase silica having an average primary particle diameter of 0.007 nm used in dispersion B1 and dispersion B3 were used. Dispersion B7: Silica particles were the same as Dispersion B1, except that the mixture was changed to a mixture having a 4: 1 weight ratio of fumed silica having an average particle size of 0.03 nm of the primary particles used in Step B1. A 1: 1 weight ratio mixture of fumed silica having an average primary particle diameter of 0.007 nm and fumed silica having an average primary particle diameter of 0.03 nm used in dispersion B4. Same as Dispersion B1 except changed to

【００９９】なお、各記録用紙の空隙層に含まれる無機
微粒子の粒径を電子顕微鏡で測定し表１に示す結果を得
た。各記録用紙の光沢度を日本電色工業社製の光沢度計
（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いてその６０度光沢度を
測定した。The particle size of the inorganic fine particles contained in the void layer of each recording paper was measured with an electron microscope, and the results shown in Table 1 were obtained. The glossiness of each recording sheet was measured using a gloss meter (VGS-1001DP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. at 60 degrees.

【０１００】また、インクジェットプリンターとして、
下記の３種類のプリンターで黒ベタ印字を行った後の光
沢度を同様に測定した。 （ａ）：セイコーエプソン社製 ＰＭ７５０Ｃ （ｂ）：キャノン社製 ＢＪＣ７００Ｊ （ｃ）：ヒューレットパッカード社製 フォトスマート 結果を表１に示す。Further, as an ink jet printer,
The glossiness after performing black solid printing with the following three types of printers was measured in the same manner. (A): PM750C manufactured by Seiko Epson (b): BJC700J manufactured by Canon (c): PhotoSmart manufactured by Hewlett-Packard The results are shown in Table 1.

【０１０１】[0101]

【表１】 [Table 1]

【０１０２】表１の結果から、分散度が２以下で平均粒
径が１００ｎｍ以下である無機微粒子を使用した記録用
紙１、３、５は比較的光沢度が高いが、インクジェット
プリンターでベタ印字した部分も概ね同等の光沢度であ
る。From the results shown in Table 1, the recording papers 1, 3, and 5 using inorganic fine particles having a dispersity of 2 or less and an average particle diameter of 100 nm or less have relatively high gloss, but were solid printed with an ink jet printer. The portions also have approximately the same gloss.

【０１０３】実施例１ 比較例１の記録用紙−１〜７において、第１層〜第３層
に使用した蛍光増白剤分散液を分散する際に、酢酸エチ
ルを２／３に減量し、さらにサポニンを１／２に減量し
た以外は比較例と同様の方法で乳化分散液を調製した。Example 1 When dispersing the fluorescent whitening agent dispersion used in the first to third layers in the recording papers 1 to 7 of Comparative Example 1, the amount of ethyl acetate was reduced to 2/3. Further, an emulsified dispersion was prepared in the same manner as in Comparative Example except that saponin was reduced to half.

【０１０４】この蛍光増白剤分散液の平均粒径は約０．
７μｍであるが１．０μｍ以上の粒径を有する割合は約
１５％であった。この蛍光増白剤分散液を用いて、比較
例１と同様にして記録用紙−１１〜１７を作成した。比
較例１と同様にプリント前後の光沢度を測定し表２に示
す結果を得た。The average particle size of this fluorescent whitening agent dispersion is about 0.1.
The ratio having a particle size of 7 μm but 1.0 μm or more was about 15%. Using this fluorescent brightener dispersion, recording papers 11 to 17 were prepared in the same manner as in Comparative Example 1. The glossiness before and after printing was measured in the same manner as in Comparative Example 1, and the results shown in Table 2 were obtained.

【０１０５】[0105]

【表２】 [Table 2]

【０１０６】表２に示す結果から粒径の大きな乳化分散
物を使用することにより、本発明に関る記録用紙（１
１、１３、１５）はプリント前の光沢度は比較例１で作
成した記録用紙（１、３、５）よりわずかに低下してい
るが、インクジェットプリンターでプリントした後では
逆に光沢度が上昇し、プリントとしてはプリント部分が
いっそう鮮明になり鮮やかさが増している。From the results shown in Table 2, by using the emulsified dispersion having a large particle diameter, the recording paper (1
1, 13, 15), the glossiness before printing is slightly lower than that of the recording paper (1, 3, 5) prepared in Comparative Example 1, but the glossiness increases after printing with an inkjet printer. However, as for the print, the print portion has become more clear and vivid.

【０１０７】これに対して、粒径が１００ｎｍを越える
無機微粒子を使用した記録用紙（１４，１７）及び分散
度が２を越える無機微粒子を使用した記録用紙（１２、
１６）では低光沢であり、インクジェットプリンターに
よるプリントで光沢の上昇もほとんどなく、プリント全
体の鮮やかさも低いものであった。On the other hand, recording paper (14, 17) using inorganic fine particles having a particle diameter of more than 100 nm and recording paper (12, 17) using inorganic fine particles having a dispersity of more than 2 were used.
In 16), the gloss was low, the gloss was hardly increased by printing with an ink jet printer, and the vividness of the entire print was low.

【０１０８】実施例２ 比較例１の記録用紙−１〜７において、第１層にカチオ
ン性のラテックス粒子（平均粒径が約０．７５μｍ、
１．０μｍ以上が約２０％を占める）を塗布液１リット
ル当たり２５ｍｌ添加した塗布液を準備し、比較例１と
同様にして分散液Ｂ１〜Ｂ７を用いて記録用紙−２１〜
２７を作成した。実施例１と同様に評価し表３に示す結
果を得た。Example 2 In the recording papers 1 to 7 of Comparative Example 1, cationic latex particles (having an average particle size of about 0.75 μm,
1.0 μm or more occupies about 20%) was prepared by adding 25 ml per 1 liter of the coating liquid, and using the dispersions B1 to B7 in the same manner as in Comparative Example 1, the recording papers 21 to 21 were used.
27 was created. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 3 were obtained.

【０１０９】[0109]

【表３】 [Table 3]

【０１１０】表３に示す結果から、本発明の記録用紙
（２１、２３、２５）は実施例１同様、比較的大粒径の
ラテックス粒子の添加により、プリント前の光沢度が若
干低下するがプリント後は反対に光沢度が増加し、この
記録用紙からは非常に鮮やかなプリントが得られること
がわかった。From the results shown in Table 3, it is found that the glossiness of the recording paper (21, 23, 25) of the present invention before printing is slightly reduced by the addition of relatively large latex particles as in Example 1. On the contrary, the glossiness increased after printing, and it was found that very vivid prints could be obtained from this recording paper.

【０１１１】実施例３ 比較例１の記録用紙−１〜７において、第１層に平均粒
径が約０．３０μｍの酸化チタンを記録用紙１ｍ²当た
り０．４ｇになるように添加した以外は比較例１と同様
にして記録用紙−３１〜３７を作成した。比較例１と同
様にプリント前後の光沢度を測定し表４に示す結果を得
た。[0111] In the recording paper -1～7 Example 3 Comparative Example 1, except that the average particle size in the first layer was added to a titanium oxide of about 0.30μm in the recording sheet 1 m ² per 0.4g Recording papers 31 to 37 were prepared in the same manner as in Comparative Example 1. The gloss before and after printing was measured in the same manner as in Comparative Example 1, and the results shown in Table 4 were obtained.

【０１１２】[0112]

【表４】 [Table 4]

【０１１３】表４の結果から、実施例１〜２と同様の効
果が第１層に高屈折率である酸化チタン粒子を添加する
ことでも得られることがわかる。From the results shown in Table 4, it can be seen that the same effects as in Examples 1 and 2 can be obtained by adding titanium oxide particles having a high refractive index to the first layer.

【０１１４】実施例４ 比較例１の記録用紙−１〜７において、第１層〜第４層
を塗布する前に、支持体上に予めゼラチンを記録用紙１
ｍ²当たり２．０ｇを塗布した。このゼラチン層はゼラ
チン１ｇ当たり２０ｍｇの２，４−ジクロロ−６−ヒド
ロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩を硬膜剤として
添加してゼラチン膜を硬膜した。このゼラチン層の上に
上記第１層〜第４層を塗布して記録用紙−４１〜４７を
作成した。比較例１と同様にプリント前後の光沢度を測
定し表５に示す結果を得た。Example 4 In the recording papers 1 to 7 of Comparative Example 1, before coating the first to fourth layers, gelatin was previously coated on a support.
m ² per 2.0g was applied. This gelatin layer was hardened by adding 20 mg of 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt as a hardener per 1 g of gelatin. The above-mentioned first to fourth layers were applied on this gelatin layer to prepare recording papers 41 to 47. The glossiness before and after printing was measured in the same manner as in Comparative Example 1, and the results shown in Table 5 were obtained.

【０１１５】[0115]

【表５】 [Table 5]

【０１１６】表５に示す結果から、本発明の記録用紙
（４１、４３、４５）は比較的高い光沢度を持ったま
ま、プリントでの光沢度がさらに上昇し、比較例１で得
られたプリントをよりいっそう鮮やかなプリントが得ら
れることがわかる。From the results shown in Table 5, the recording paper (41, 43, 45) of the present invention has a relatively high gloss, and the gloss in the print is further increased. It can be seen that a more vivid print can be obtained.

【０１１７】[0117]

【発明の効果】本発明によれば、比較的高い光沢性を有
し、インクジェットでプリントした場合に光沢度がさら
に上昇して高品位のプリントを与えるインクジェット記
録用紙を提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording paper which has a relatively high gloss and further increases the gloss when printed by an ink jet to give a high quality print.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】少なくとも２層の空隙層からなるインク吸
収層を有し、最上層以外の空隙層の少なくとも１層に、
比較的粒径の大きな疎水性有機化合物を乳化分散して得
られる粒子を添加し、支持体から最も離れた空隙層に前
記疎水性有機化合物を乳化分散して得られる粒子を実質
的に添加しないことを特徴とするインクジェット記録用
紙。An ink absorbing layer comprising at least two void layers, wherein at least one of the void layers other than the uppermost layer has
Particles obtained by emulsifying and dispersing a hydrophobic organic compound having a relatively large particle diameter are added, and particles obtained by emulsifying and dispersing the hydrophobic organic compound in a void layer furthest from the support are not substantially added. An ink jet recording sheet characterized by the above-mentioned. 【請求項２】少なくとも２層の空隙層からなるインク吸
収層を有し、最上層以外の空隙層の少なくとも１層に、
ラテックスポリマー粒子を添加し、支持体から最も離れ
た空隙層には前記ラテックスポリマー粒子を実質的に添
加しないことを特徴とするインクジェット記録用紙。2. An ink absorbing layer comprising at least two void layers, wherein at least one of the void layers other than the uppermost layer has
An ink jet recording paper comprising latex polymer particles, wherein the latex polymer particles are not substantially added to the gap layer furthest from the support. 【請求項３】少なくとも２層の空隙層からなるインク吸
収層を有し、最上層以外の空隙層の少なくとも１層に、
空隙を形成する無機微粒子より屈折率の高い微粒子を含
有することを特徴とするインクジェット記録用紙。3. An ink absorbing layer comprising at least two void layers, wherein at least one of the void layers other than the uppermost layer has
An ink jet recording paper comprising fine particles having a higher refractive index than inorganic fine particles forming voids. 【請求項４】支持体上に実質的に膨潤層からなるインク
吸収層を設け、その上に分散度が２以下である無機微粒
子、親水性バインダー及び硬膜剤を含有する空隙層を設
けたことを特徴とするインクジェット記録用紙。4. An ink absorbing layer substantially consisting of a swelling layer is provided on a support, and a void layer containing inorganic fine particles having a degree of dispersion of 2 or less, a hydrophilic binder and a hardener is provided thereon. An ink jet recording sheet characterized by the above-mentioned.