JP2005271271A - Inkjet recording medium and inkjet recording method - Google Patents

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Kazumasa Matsumoto
和正 松本
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Konica Minolta Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording medium which can obtain glossy feeing uniform entirely over a white ground and an imaging part, exhibits high scuffing resistances and can obtain an image inconspicuous even if the image is scuffed, when printed in a pigment ink, and to provide an inkjet recording method. <P>SOLUTION: The inkjet recording medium is characterized in having on a support a surface layer containing inorganic fine particles with an average refractive index of 2.1 to 2.9 and a binder, additionally on an ink absorbing layer containing a wet-type silica. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、インクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an inkjet recording medium and an inkjet recording method.

近年、インクジェット記録方式の進歩は目覚しいものがある。インクジェット記録は、細いノズルから色材を含むインク液をインクジェット記録媒体上に吐出して画像を形成する方式のため、当初から色材としては水に溶ける水溶性染料が用いられていた。インクジェット記録媒体も、高画質化のために染料をインク液とともにインクジェット記録媒体の中に取り込む、いわゆる膨潤型、または空隙型と言われるインクジェット専用の記録媒体が登場しており、染料の滲み、ブリーディング防止等の画質向上、耐光性、耐オゾン褪色等の画像保存性を目標に開発が進められて、今日に至っている。しかしながら、染料では、染料自身の耐久性が低いために、高い画像保存性を求められる画像を得ることができなかった。   In recent years, there has been remarkable progress in inkjet recording systems. Inkjet recording is a system in which an ink liquid containing a color material is ejected from a thin nozzle onto an inkjet recording medium to form an image. Therefore, a water-soluble dye that is soluble in water has been used as a color material from the beginning. Ink-jet recording media have also emerged, so-called swollen or void-type recording media that incorporate dyes into ink-jet recording media along with ink liquids to improve image quality. Development has been promoted with the goal of improving image quality such as prevention, image resistance, light resistance, ozone fading, and so on. However, with dyes, since the durability of the dyes themselves is low, it has not been possible to obtain images that require high image storage stability.

一方、高い画像保存性を目指して、色材に顔料を使用したインク液を用いるインクジェット方式が提案されている。これは、顔料を分散したインクを用いたものであり、顔料自身が高い耐光性、耐オゾン褪色性を有しているため、得られた画像の画像保存性は、染料を用いたものと比べると著しく高めることができる。しかしながら、顔料を用いたインクでは、顔料がインクジェット記録媒体の中に染み込まず表面に析出する結果、顔料により作られた画像部とインクが載っていない白地の部分とで光沢が異なる、画像の高濃度部で表面があれる等の画質上の大きな課題と共に、擦るとスリ傷ができる等擦過性が悪いという課題が浮上してきた。   On the other hand, an ink jet method using an ink liquid using a pigment as a coloring material has been proposed for high image storage stability. This is an ink in which pigment is dispersed, and the pigment itself has high light resistance and ozone fading resistance, so the image storability of the obtained image is compared with that using a dye. And can be significantly increased. However, in the ink using the pigment, the pigment does not soak into the ink jet recording medium and deposits on the surface. As a result, the gloss is different between the image portion made of the pigment and the white portion where the ink is not placed. Along with a large image quality problem such as the surface being removed at the density portion, a problem has arisen that the scratching property is poor when the surface is rubbed.

この問題を解決するために、一般には表面を凹凸にして、反射光を拡散させ光沢差を目立たせなくさせるとともに、接触面積を減らしたインクジェット記録媒体が、顔料インク用として用いられている。しかしながら、表面を凹凸にした結果、光沢が弱くザラザラした画像しか得られない欠点があった。   In order to solve this problem, in general, an ink jet recording medium having a rough surface, diffusing reflected light to make the difference in gloss inconspicuous, and reducing the contact area is used for pigment ink. However, as a result of making the surface uneven, there is a drawback that only a rough and rough image can be obtained.

均一な光沢を向上させる試みとしては、顔料定着層と溶剤吸収層とを機能分離させる方法（例えば、特許文献１、２参照。）、屈折率１．６５以上の球状粒子を表面に配置することにより、６０°光沢の高いインクジェット記録媒体（例えば、特許文献３参照。）を得る試み、保護層とインク受容層の２層構成で、保護層に酸化チタンとコロイダルシリカを入れて、画像色彩性、塗膜強度を上げる試み（例えば、特許文献４参照。）等がある。確かにこの方法で塗膜強度が上がり、擦り等に対して強くなるが、これらの方法でも顔料インクを用いて得られる画像内での光沢差、特に白地と画像部の光沢差が依然としてあるため、不均一な光沢を与えてしまい、均一な光沢画像を得るには至らないのが現状である。
特開２０００−１２７６１３号公報 特開２００２−２１１１１３号公報 特開２００１−３２８３４１号公報 特開２００１−１０２１２号公報 As an attempt to improve uniform gloss, a method of functionally separating the pigment fixing layer and the solvent absorbing layer (see, for example, Patent Documents 1 and 2), and arranging spherical particles having a refractive index of 1.65 or more on the surface. Thus, an attempt to obtain an inkjet recording medium having a high 60 ° gloss (see, for example, Patent Document 3), a two-layer structure of a protective layer and an ink receiving layer, titanium oxide and colloidal silica are put in the protective layer, and image color characteristics And attempts to increase the coating strength (for example, see Patent Document 4). Certainly, this method increases the strength of the coating film and makes it more resistant to rubbing, etc., but even with these methods, there is still a difference in gloss in the image obtained using the pigment ink, especially between the white background and the image area. The present situation is that non-uniform gloss is given and a uniform gloss image cannot be obtained.
JP 2000-127613 A Japanese Patent Laid-Open No. 2002-211113 JP 2001-328341 A JP 2001-10212 A

本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、顔料インクで印刷した時に、白地と画像部にわたって均一な光沢感が得られるとともに、スリ傷耐性が高く、例え傷が付いても目立ちにくい画像が得られるインクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to obtain a uniform gloss feeling over a white background and an image portion when printed with pigment ink, and has high scratch resistance, for example, scratches. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording medium and an ink jet recording method capable of obtaining an image that is not easily noticeable even if the mark is attached.

本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

（請求項１）
支持体上に、湿式シリカを含有するインク吸収層の上にさらに平均屈折率が２．１〜２．９の無機微粒子及びバインダーを含有する表面層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。 (Claim 1)
An ink jet recording medium comprising a surface layer containing inorganic fine particles having an average refractive index of 2.1 to 2.9 and a binder on an ink absorbing layer containing wet silica on a support.

（請求項２）
前記表面層の表面粗さＲａ（μｍ）と前記平均屈折率の積が１．７（μｍ）以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。 (Claim 2)
2. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein a product of the surface roughness Ra (μm) of the surface layer and the average refractive index is 1.7 (μm) or less.

（請求項３）
前記表面層の無機微粒子が、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム及びシリカから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。 (Claim 3)
3. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the inorganic fine particles in the surface layer are at least one selected from titanium oxide, cerium oxide, zirconium oxide and silica.

（請求項４）
前記表面層がカチオン性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。 (Claim 4)
The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the surface layer contains a cationic polymer.

（請求項５）
前記表面層と前記支持体との間にインク吸収層を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。 (Claim 5)
The ink jet recording medium according to claim 1, further comprising an ink absorption layer between the surface layer and the support.

（請求項６）
前記インク吸収層が、平均屈折率が１．３〜１．７であり、平均粒径が１〜２００ｎｍである無機微粒子及びバインダーを含有する多孔質層を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。 (Claim 6)
The ink absorbing layer has a porous layer containing inorganic fine particles having an average refractive index of 1.3 to 1.7 and an average particle diameter of 1 to 200 nm and a binder. The inkjet recording medium according to any one of 5.

（請求項７）
前記多孔質層がカチオン性ポリマーを含有することを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録媒体。 (Claim 7)
The inkjet recording medium according to claim 6, wherein the porous layer contains a cationic polymer.

（請求項８）
前記支持体がレジンコート紙であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。 (Claim 8)
The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the support is resin-coated paper.

（請求項９）
少なくとも水、水溶性溶媒、顔料とを含有するインクを、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体に吐出して画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。 (Claim 9)
An ink jet recording method comprising: recording an image by ejecting an ink containing at least water, a water-soluble solvent, and a pigment onto the ink jet recording medium according to claim 1.

本発明により、顔料インクで印刷した時に、白地、画像部において均一な光沢感が得られるとともに、スリ傷耐性が高く、例え傷が付いても目立ちにくい画像が得られるインクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法を提供することができる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an ink jet recording medium and an ink jet recording method capable of obtaining a uniform glossy feeling on a white background and an image portion when printed with a pigment ink, and having a high scratch resistance and, for example, an image that is not noticeable even if scratched Can be provided.

次に本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。   Next, the best mode for carrying out the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

本発明者は鋭意研究の結果、支持体上に、平均屈折率が２．１〜２．９の無機微粒子とバインダーを含有する表面層を有するインクジェット記録媒体により、スリ傷耐性が高くなるほかに、白地と画像部に亘って均一な光沢感が得られ、例え傷が付いても目立ちにくい画像が得られるインクジェット記録媒体が得られることを見出した。   As a result of diligent research, the inventor has not only increased scratch resistance due to the ink jet recording medium having a surface layer containing inorganic fine particles having an average refractive index of 2.1 to 2.9 and a binder on the support. The present inventors have found that an ink jet recording medium can be obtained in which a uniform glossy feeling is obtained over a white background and an image portion, and an image that is hardly noticeable even if scratched is obtained.

また、表面層の表面粗さ（Ｒａ（μｍ））と表面層の無機微粒子の平均屈折率の積を１．７（μｍ）以下にすると、光沢値が上がり、見た目にも銀塩に近い画像が得られること、さらに表面層と支持体の間にインク吸収層を設けることにより、インクジェット記録時のインク溢れによる画質の劣化を防止することができる。   Further, when the product of the surface layer surface roughness (Ra (μm)) and the average refractive index of the inorganic fine particles in the surface layer is 1.7 (μm) or less, the gloss value is increased, and the image is similar to a silver salt in appearance. In addition, by providing an ink absorbing layer between the surface layer and the support, it is possible to prevent image quality deterioration due to ink overflow during ink jet recording.

さらに、前記、表面層と支持体の間に設けられるインク吸収層が、平均屈折率が１．３〜１．７であり、平均粒径が１〜２００ｎｍである無機微粒子とバインダーを含有する多孔質層を少なくとも有することにより、インク吸収容量がさらに多くなるのに加えて、好ましい無機微粒子である湿式シリカを含有させることによるインク吸収速度を速める効果と相俟って、インク溢れをさらに防止することができる。これによりインクジェット記録時のインク溢れによる画質の劣化を防止することができる。また、表面層にカチオン性ポリマーを含有させることにより、顔料の定着性を高め、耐水性、滲みを向上させることができ、また多孔質層にカチオン性ポリマーを含有させることにより、多孔質層に含有される無機微粒子の分散性を高めることができるので、これが表面粗さを下げ、光沢を上げる効果がある。また、支持体としてレジンコート紙を用いることにより、さらに耐水性を高めることができる。   Further, the ink absorbing layer provided between the surface layer and the support has a porous structure containing inorganic fine particles having an average refractive index of 1.3 to 1.7 and an average particle diameter of 1 to 200 nm and a binder. In addition to increasing the ink absorption capacity by having at least a porous layer, in addition to the effect of increasing the ink absorption rate by including wet silica, which is a preferred inorganic fine particle, further prevents ink overflow. be able to. Thereby, it is possible to prevent image quality deterioration due to ink overflow during ink jet recording. In addition, by incorporating a cationic polymer in the surface layer, it is possible to improve the fixability of the pigment and improve water resistance and bleeding, and by adding a cationic polymer to the porous layer, Since the dispersibility of the contained inorganic fine particles can be increased, this has the effect of reducing the surface roughness and increasing the gloss. Moreover, water resistance can be further improved by using resin-coated paper as a support.

以下本発明の構成について詳細に説明する。   Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

〔表面層〕
（無機微粒子）
表面層に用いられる無機微粒子（無機フィラーともいう）は、平均屈折率が２．１〜２．９の無機微粒子である。 [Surface layer]
(Inorganic fine particles)
The inorganic fine particles (also referred to as inorganic filler) used for the surface layer are inorganic fine particles having an average refractive index of 2.1 to 2.9.

本発明において平均屈折率とは、無機微粒子が１種類からなる場合はその屈折率をいう。複数種からなる場合は各無機微粒子の質量分率で平均化した屈折率であり、各単独の無機微粒子の屈折率及び無機微粒子の組成比から質量分率によって計算で求めることが可能である。例えば、酸化チタン（屈折率＝２．７６）：シリカ（屈折率＝１．４４）＝２：１（質量比）の組成からなる無機微粒子の平均屈折率は、（２．７６×２／３）＋（１．４４×１／３）＝２．３２と求められる。無機微粒子の屈折率については、多数の測定値が公知文献に掲載されている。   In the present invention, the average refractive index means the refractive index when the inorganic fine particles are composed of one kind. In the case of a plurality of types, the refractive index is averaged by the mass fraction of each inorganic fine particle, and can be calculated by the mass fraction from the refractive index of each individual inorganic fine particle and the composition ratio of the inorganic fine particles. For example, the average refractive index of inorganic fine particles having a composition of titanium oxide (refractive index = 2.76): silica (refractive index = 1.44) = 2: 1 (mass ratio) is (2.76 × 2/3). ) + (1.44 × 1/3) = 2.32. Regarding the refractive index of inorganic fine particles, many measured values are published in publicly known literature.

このような無機微粒子としては、酸化チタン（ルチル型、屈折率＝２．７６）、酸化チタン（アナターゼ型、２．５２）、酸化亜鉛（２．０２）、酸化ジルコニウム（２．４０）、酸化セリウム（２．２１）、三酸化二鉄（２．９）、酸化アンチモン（２．１９）等が挙げられる。中でも酸化チタン、酸化セリウム及び酸化ジルコニウムから選ばれる１種であることが記録媒体表面の白地を確保する点から好ましい。また、平均屈折率が２．１〜２．９の範囲内にあれば、個々の無機微粒子としてはこれより屈折率が低い無機微粒子、例えば、α−アルミナ（１．８）、γ−アルミナ（１．７）、アルミナ（１．５６）、水酸化マグネシウム（１．５２）、シリカ（１．４４）、酸化スズ（２．０９３）を併用することができる。特に、酸化チタンは、屈折率が高く、少量で大きな効果をもたらすため、コストの点から特に好ましい。   Examples of such inorganic fine particles include titanium oxide (rutile type, refractive index = 2.76), titanium oxide (anatase type, 2.52), zinc oxide (2.02), zirconium oxide (2.40), and oxidation. Examples include cerium (2.21), ferric trioxide (2.9), and antimony oxide (2.19). Among these, one selected from titanium oxide, cerium oxide and zirconium oxide is preferable from the viewpoint of securing a white background on the surface of the recording medium. If the average refractive index is in the range of 2.1 to 2.9, the individual inorganic fine particles may be inorganic fine particles having a lower refractive index, such as α-alumina (1.8), γ-alumina ( 1.7), alumina (1.56), magnesium hydroxide (1.52), silica (1.44), and tin oxide (2.093) can be used in combination. In particular, titanium oxide is particularly preferable from the viewpoint of cost because it has a high refractive index and brings about a large effect in a small amount.

また、表面層の表面粗さＲａ（μｍ）と上記平均屈折率の積が１．７μｍ以下であることが好ましい。積が１．７μｍより大きくても白地と画像で均一な光沢が得られるが、１．７μｍ以下であると、６０°光沢値が上がり、さらによい光沢を得ることができる。本発明における表面粗さの測定は、ＷＹＫＯ社製、ＲＳＴ／ＰＬＵＳを用いて測定することができる。表面粗さは光散乱防止の観点からできるだけ小さいことが好ましい。光散乱は表面粗さと表面層の屈折率とが影響するが、本発明においては上記のように表面層に高屈折率の微粒子を使用することから表面粗さを特に小さくすることが好ましく、その積が一定の値、１．７μｍ以下であることが好ましい。   The product of the surface roughness Ra (μm) of the surface layer and the average refractive index is preferably 1.7 μm or less. Even if the product is larger than 1.7 μm, a uniform gloss can be obtained on a white background and an image, but if it is 1.7 μm or less, the 60 ° gloss value is increased, and a better gloss can be obtained. The surface roughness in the present invention can be measured using RST / PLUS manufactured by WYKO. The surface roughness is preferably as small as possible from the viewpoint of preventing light scattering. Although light scattering is affected by the surface roughness and the refractive index of the surface layer, in the present invention, it is preferable to make the surface roughness particularly small because fine particles having a high refractive index are used for the surface layer as described above. It is preferable that the product has a constant value of 1.7 μm or less.

平均屈折率が２．１〜２．９の無機微粒子の平均一次粒子径は１〜２００ｎｍが必要である。平均一次粒子径がこの範囲内にあれば特に制約はないが、５〜８０ｎｍの範囲が特に好ましい、１ｎｍ以上とすることで表面のインクが通る隙間が大きくなるので、さらにインク吸収が向上し、インク溢れを一層防止することができる。２００ｎｍより小さいと、表面粗さが小さくなるので、光沢を一層向上させることができる。   The average primary particle diameter of inorganic fine particles having an average refractive index of 2.1 to 2.9 is required to be 1 to 200 nm. The average primary particle diameter is not particularly limited as long as the average primary particle diameter is within this range, but the range of 5 to 80 nm is particularly preferable. By setting the average primary particle diameter to 1 nm or more, the gap through which the surface ink passes increases, and thus ink absorption is further improved. Ink overflow can be further prevented. If it is smaller than 200 nm, the surface roughness becomes small, so that the gloss can be further improved.

（バインダー）
表面層のバインダーとしては、従来公知の親水性樹脂が用いられる。公知の親水性樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラール等を挙げることができる。 (binder)
A conventionally known hydrophilic resin is used as the binder for the surface layer. Examples of known hydrophilic resins include gelatin, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, polyvinyl alcohol or derivatives thereof, polyethylene glycol, hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, water-soluble polyvinyl butyral, and the like.

バインダーの添加量は、表面層の無機粒子を脱着させない量ならば制限はないが、無機微粒子に対して質量比で、１〜２００％の範囲で用いられる。好ましくは５〜５０％である。１％より大きいと、表面層の結合が強固になり、スリ傷耐性がさらに向上する。２００％より小さいと、インク吸収性が高まり、インク溢れを一層防止することができる。   The amount of the binder added is not limited as long as it does not desorb the inorganic particles in the surface layer, but it is used in the range of 1 to 200% by mass with respect to the inorganic fine particles. Preferably it is 5 to 50%. If it is larger than 1%, the bonding of the surface layer becomes strong and the scratch resistance is further improved. If it is less than 200%, the ink absorbency is enhanced, and ink overflow can be further prevented.

表面層を形成する塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性ポリマー、架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられるが、中でもカチオン性ポリマーは、表面層中においてインクの定着性を高め、印字後の耐水性、耐湿性、滲みを向上させることができ、また無機微粒子の分散性を高めることができるので、これが表面粗さを下げ、光沢を上げる効果がある。   Various additives can be added to the coating solution for forming the surface layer. Such additives include, for example, cationic polymers, crosslinking agents, surfactants (cations, nonions, anions, amphoterics), white background color adjusting agents, fluorescent whitening agents, antifungal agents, viscosity adjusting agents, low boiling points. Examples include organic solvents, high boiling point organic solvents, latex emulsions, anti-fading agents, UV absorbers, polyvalent metal compounds (water-soluble or water-insoluble), matting agents, silicone oils, etc. Increases ink fixability in the layer, improves water resistance, moisture resistance, and bleeding after printing, and increases dispersibility of inorganic fine particles, which lowers surface roughness and increases gloss effective.

カチオン性ポリマーとしては、第１〜３級アミノ基及び第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いこと等から、第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましい。   As the cationic polymer, a cationic polymer having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium base is used, but there is little discoloration or deterioration of light resistance with time, and the mordability of the dye is sufficiently high. From the above, a cationic polymer having a quaternary ammonium base is preferable.

好ましいカチオン性ポリマーは、上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。   A preferable cationic polymer is obtained as a homopolymer of the monomer having the quaternary ammonium base, a copolymer with other monomers, or a condensation polymer.

カチオン性ポリマーの例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン重縮合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合体、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシ）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物等が挙げられる。 Examples of cationic polymers include polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, dicyandiamide polyalkylene polyamine condensate, polyalkylene polyamine dicyandiamide ammonium salt condensate, dicyandiamide formalin condensate, epichlorohydrin-dialkylamine polycondensate, diallyldimethylammonium chloride SO 2 copolymer, polyvinyl imidazole, vinyl pyrrolidone / vinyl imidazole copolymer, polyvinyl pyridine, polyamidine, chitosan, cationized starch, vinyl benzyl trimethyl ammonium chloride polymer, (2-methacryloyloxy) trimethyl ammonium chloride polymer And dimethylaminoethyl methacrylate polymer.

表面層の膜厚は特に限定する必要がないが、塗膜形成の観点から、０．０１〜１００μｍが好ましい。この範囲では、塗布故障等を起こさずに均一な塗膜を得ることができる。さらに好ましくは、光の干渉縞を防ぐ観点から０．０１〜０．３μｍまたは１．２〜１００μｍであり、さらに好ましくは０．０２〜０．３μｍまたは１．２〜２０μｍである。   The thickness of the surface layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 100 μm from the viewpoint of coating film formation. In this range, a uniform coating film can be obtained without causing a coating failure or the like. More preferably, it is 0.01-0.3 micrometer or 1.2-100 micrometers from a viewpoint of preventing the interference fringe of light, More preferably, it is 0.02-0.3 micrometer or 1.2-20 micrometers.

インク吸収容量を増やし、濃度の高い画像を得るためには、表面層と支持体の間にインク吸収層を設けることが好ましい。インク吸収層としては、大きく分けて膨潤層と多孔質層がある。   In order to increase the ink absorption capacity and obtain a high-density image, it is preferable to provide an ink absorption layer between the surface layer and the support. The ink absorption layer is roughly classified into a swelling layer and a porous layer.

〔多孔質層〕
（無機微粒子）
多孔質層は、無機微粒子と水溶性バインダーを混合して塗布したもので、層内に空隙を形成することを特徴としている。多孔質層に用いられる無機微粒子は、平均屈折率が１．３〜１．７、平均粒径が１〜２００ｎｍの無機微粒子である。 (Porous layer)
(Inorganic fine particles)
The porous layer is formed by mixing inorganic fine particles and a water-soluble binder and is characterized by forming voids in the layer. The inorganic fine particles used for the porous layer are inorganic fine particles having an average refractive index of 1.3 to 1.7 and an average particle diameter of 1 to 200 nm.

多孔質層に用いられる無機微粒子の平均屈折率は、前記表面層に用いられる無機微粒子の平均屈折率と同義である。平均粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真の投影面積（少なくとも１００個以上に対し求める）の平均値から得られる円換算平均粒径を、球形換算して求める。   The average refractive index of the inorganic fine particles used for the porous layer is synonymous with the average refractive index of the inorganic fine particles used for the surface layer. The average particle diameter is obtained by converting a circle-converted average particle diameter obtained from an average value of projected areas (determined for at least 100) of a transmission electron microscope (TEM) photograph into a spherical shape.

このような無機微粒子としては、γ−アルミナ（１．７）、アルミナ（１．５６）、水酸化マグネシウム（１．５２）、シリカ（１．４４）等が挙げられる。中でもシリカ微粒子、またはアルミナ粒子を用いると空隙を多くすることができるので、溶媒吸収量が多く得られることから好ましい。特に好ましくはシリカ粒子である。シリカ微粒子としては、通常の湿式法で合成されたシリカ、気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、湿式法で合成された湿式シリカが特に好ましい。   Examples of such inorganic fine particles include γ-alumina (1.7), alumina (1.56), magnesium hydroxide (1.52), silica (1.44), and the like. Among these, silica fine particles or alumina particles are preferable because the voids can be increased, so that a large amount of solvent can be absorbed. Particularly preferred are silica particles. As silica fine particles, silica synthesized by an ordinary wet method, silica synthesized by a gas phase method, and the like are preferably used, and wet silica synthesized by a wet method is particularly preferable.

気相法シリカでは活性シラノール基の水を介した水素結合による擬似架橋により、シリカの活性シラノール基が相互に凝集して安定な凝集状態を形成するまで塗布液を停滞させなくては安定に塗布できる粘度とならない問題点があるが、湿式シリカでは活性な孤立シラノール基が少ないため停滞時間をとらずに塗布液が作製できる。最表層は基本的に同様な活性基が少ないため塗布液作製後に停滞を必要とせずに塗布可能なため、湿式シリカを用いることで連続的な製造が容易になる。   In vapor-phase silica, the active silanol groups are quasi-crosslinked by hydrogen bonding via water, so that the coating solution must be stagnated until the active silanol groups of the silica aggregate together to form a stable aggregate state. Although there is a problem that the viscosity cannot be achieved, since wet silica has few active isolated silanol groups, a coating solution can be prepared without taking a stagnation time. Since the outermost layer basically has few similar active groups and can be applied without the need for stagnation after the preparation of the coating solution, continuous production is facilitated by using wet silica.

また、バインダー樹脂のシリカ表面への吸着量は、湿式シリカでは、気相法シリカを用いた場合に粒子間の結合に携わるバインダー樹脂が少なくなるためと考えられるが、気相法シリカに比べて吸着量が少ないため、更に表層を塗布する場合等、湿式シリカを用いると重層した層との接着性が向上する。   In addition, the adsorption amount of the binder resin to the silica surface is considered to be due to the fact that the wet type silica has less binder resin involved in the bonding between the particles when using the vapor phase method silica, but compared with the vapor phase method silica. Since the amount of adsorption is small, when wet silica is used, such as when a surface layer is further applied, the adhesion with the layered layers is improved.

また、湿式シリカを用いることで、インクドット径の拡がりにも良好な効果が出る。これは、前記表層の表面エネルギーが高いことがドット径を通常の水系インクで拡大させるにはひつようだが、表層の厚みが薄い場合には気相法シリカより湿式シリカの方が表面エネルギーが高いため良い効果を与える。   In addition, by using wet silica, a good effect can be obtained in expanding the ink dot diameter. This is because the surface energy of the surface layer is high in order to enlarge the dot diameter with ordinary water-based ink, but when the surface layer is thin, wet silica has higher surface energy than vapor-phase method silica. Because it gives a good effect.

更に、湿式シリカは、気相法シリカに比べ、インクジェット記録媒体の表面性が、良好となる。   Furthermore, wet silica has better surface properties of an ink jet recording medium than vapor phase silica.

この様に、湿式シリカを用いることで（特にカチオンポリマーを分散剤として使用しなくとも）安定な塗布液を作製でき、かつ強固な被膜を形成でき塗膜の耐候性が向上する。   In this way, by using wet silica (especially without using a cationic polymer as a dispersant), a stable coating solution can be produced, and a strong coating film can be formed, thereby improving the weather resistance of the coating film.

湿式シリカとは、珪酸ソーダ等を原料として沈降法またはゲル法により合成されたものであり、例えば、シリカ粒子（Ｘ−３７；（株）トクヤマ製）等が上市されており入手が可能である。   Wet silica is synthesized by precipitation or gel method using sodium silicate or the like as a raw material. For example, silica particles (X-37; manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) are commercially available and available. .

湿式シリカの平均粒径は１〜２００ｎｍが必要である。平均粒径がこの範囲内にあれば、個々の湿式シリカの一次粒子径に関する下限に特に制約はないが、シリカ粒子の製造安定性の観点から３ｎｍ以上であり、皮膜の透明性の観点から２００ｎｍ以下であることが好ましい。   The average particle size of wet silica is required to be 1 to 200 nm. If the average particle size is within this range, there is no particular limitation on the lower limit for the primary particle size of each wet silica, but it is 3 nm or more from the viewpoint of the production stability of silica particles, and 200 nm from the viewpoint of the transparency of the film. The following is preferable.

気相法シリカとは、四塩化ケイ素等と水素を原料とし、燃焼法により合成されるものである。   Vapor phase method silica is synthesized by combustion method using silicon tetrachloride or the like and hydrogen as raw materials.

湿式シリカ、気相法シリカの粒径については、平均一次粒子径は１〜２００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは１〜５０ｎｍである。平均一次粒子径がこの範囲内にあれば、個々のシリカの一次粒子径に関する下限に特に制約はないが、一次粒径分布における変動係数は０．４以下であることが好ましく、より好ましくは、０．０１〜０．４である。変動係数が０．４より大きい場合には空隙率が低減する。粒径がこの範囲にあれば、表面への影響も少なく、さらに高い光沢が得られる。シリカ等の一次粒径分布における変動係数は、空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１０００個の任意の一次粒子の粒径を求めてその粒径分布の標準偏差を数平均粒径値で割った値として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。   As for the particle diameters of wet silica and vapor phase process silica, the average primary particle diameter is preferably 1 to 200 nm, more preferably 1 to 50 nm. If the average primary particle size is within this range, there is no particular limitation on the lower limit for the primary particle size of each silica, but the coefficient of variation in the primary particle size distribution is preferably 0.4 or less, more preferably 0.01 to 0.4. When the coefficient of variation is larger than 0.4, the porosity is reduced. When the particle size is within this range, the surface is less affected and higher gloss is obtained. The coefficient of variation in the primary particle size distribution of silica or the like is determined by observing the cross section or surface of the void layer with an electron microscope, obtaining the particle size of 1000 arbitrary primary particles, and calculating the standard deviation of the particle size distribution as the number average particle size Calculated as the value divided by the value. Here, each particle size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.

アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子等任意の形状のものを使用することができる。   Alumina or alumina hydrate may be crystalline or amorphous, and any shape such as irregular particles, spherical particles, and acicular particles can be used.

本発明のインクジェット記録媒体において、多孔質層のバインダーに対する無機微粒子の比率は、質量比で２〜５０倍であることが好ましい。質量比が２倍以上であれば、多孔質層の空隙率は良好であり、充分な空隙容量が得やすく、過剰のバインダーがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぐことを避けられる。一方、この比率が５０倍以下の場合には、多孔質層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じにくく好ましい。特に好ましいバインダーに対する無機微粒子の比率は、２．５〜２０倍であり、乾燥塗膜の折れ割れ耐性という観点から５〜１５倍がより好ましい。   In the inkjet recording medium of the present invention, the ratio of the inorganic fine particles to the binder of the porous layer is preferably 2 to 50 times in terms of mass ratio. When the mass ratio is twice or more, the porosity of the porous layer is good, it is easy to obtain a sufficient void volume, and excessive binder can be prevented from swelling and closing the void during ink jet recording. On the other hand, when this ratio is 50 times or less, it is preferable that cracking hardly occurs when the porous layer is applied as a thick film. A particularly preferable ratio of the inorganic fine particles to the binder is 2.5 to 20 times, and 5 to 15 times is more preferable from the viewpoint of resistance to breakage of the dry coating film.

高空隙率の多孔質層を得るためには、ＢＥＴ法により測定される比表面積が１００ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。また、比表面積の下限は写真に近い光沢が得られる観点から４０ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。なお、本発明でいうＢＥＴ法とは、気相吸着等温線から１ｇ当たりの表面積を求める方法により比表面積を測定する方法である。 In order to obtain a porous layer having a high porosity, the specific surface area measured by the BET method is preferably 100 m 2 / g or more. Moreover, it is preferable that the minimum of a specific surface area is 40 m < 2 > / g or more from a viewpoint from which the luster close | similar to a photograph is acquired. The BET method referred to in the present invention is a method for measuring the specific surface area by a method for determining the surface area per 1 g from the gas phase adsorption isotherm.

特に、本発明に係る多孔質層は、単位面積当たり１５〜４０ｍｌ／ｍ2の容量をもつことが好ましい。この容量とは、単位体積の塗膜を水につけたときに発生した気泡の体積、塗膜が吸収しうる水の体積、または、最終的に得られるインクジェット記録媒体を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ ５１に規定される紙及び板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したときの、接触時間が２秒における液体転移量等で定義される。 In particular, the porous layer according to the present invention preferably has a capacity of 15 to 40 ml / m 2 per unit area. This capacity refers to the volume of bubbles generated when a unit volume of the coating film is applied to water, the volume of water that can be absorbed by the coating film, or the ink jet recording medium finally obtained. It is defined as the amount of liquid transfer when the contact time is 2 seconds as measured by the liquid absorbency test method (Bristow method) of paper and paperboard specified in TAPPI 51.

（バインダー）
多孔質層のバインダーとしては、表面層のバインダーとして用いられるものを使用することができ、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラール等を挙げることができる。 (binder)
As the binder for the porous layer, those used as the binder for the surface layer can be used. For example, gelatin, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, polyvinyl alcohol or derivatives thereof, polyethylene glycol, hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, water-soluble Polyvinyl butyral etc. can be mentioned.

多孔質層を形成する塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性ポリマー、架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられるが、中でもカチオン性ポリマーは、無機微粒子の分散を促進して多孔質層を平滑にする結果、表面のＲａを下げる効果があることから、特に好ましい。   Various additives can be added to the coating solution for forming the porous layer. Such additives include, for example, cationic polymers, crosslinking agents, surfactants (cations, nonions, anions, amphoteric), white background tone modifiers, fluorescent brighteners, antifungal agents, viscosity modifiers, low boiling points. Examples include organic solvents, high boiling point organic solvents, latex emulsions, anti-fading agents, ultraviolet absorbers, polyvalent metal compounds (water-soluble or water-insoluble), matting agents, silicone oils, etc. Among them, cationic polymers are inorganic. This is particularly preferable because it promotes the dispersion of the fine particles and smoothes the porous layer, resulting in an effect of reducing the surface Ra.

カチオン性ポリマーとしては、表面層で用いてもよいカチオン性ポリマーと同じものを用いてもよい。   As the cationic polymer, the same cationic polymer that may be used in the surface layer may be used.

耐光性を向上したり、滲みや耐水性を向上させるためには、多価金属化合物を用いてもよい。例えば、Ａｌ3+、Ｚｒ2+等の硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩等で用いられる。なお、塩基性ポリ水酸化アルミニウムや酢酸ジルコニル等の無機ポリマー化合物も、好ましい水溶性多価金属化合物の例に含まれる。これらの水溶性多価金属イオンは、記録用紙１ｍ2当たり、概ね０．０５〜２０ミリモル、好ましくは０．１〜１０ミリモルの範囲で用いられる。 In order to improve light resistance or to improve bleeding and water resistance, a polyvalent metal compound may be used. For example, it is used in sulfates such as Al 3+ and Zr 2+ , chlorides, nitrates, acetates and the like. In addition, inorganic polymer compounds such as basic polyaluminum hydroxide and zirconyl acetate are also included as examples of preferable water-soluble polyvalent metal compounds. These water-soluble polyvalent metal ions are generally used in a range of 0.05 to 20 mmol, preferably 0.1 to 10 mmol, per 1 m 2 of recording paper.

本発明のインクジェット記録媒体に係る多孔質層においては、多価金属化合物と共に、エポキシ基を有する有機ポリマーを含有してもよい。多孔質層にエポキシ基を有する有機ポリマーを用いることにより、インクの吸収速度を高めることができる。これは、架橋することによりポリビニルアルコールの膨潤を抑制し、空隙によるインク吸収速度が阻害されないことによる。   In the porous layer which concerns on the inkjet recording medium of this invention, you may contain the organic polymer which has an epoxy group with a polyvalent metal compound. By using an organic polymer having an epoxy group in the porous layer, the ink absorption rate can be increased. This is because the swelling of polyvinyl alcohol is suppressed by crosslinking, and the ink absorption rate due to the voids is not inhibited.

さらに、塗布製造時のひび割れ防止のために、多価金属化合物とエポキシ基を有する有機ポリマーに加えて、アミノ酸を含有してもよい。   Furthermore, in order to prevent cracking during coating production, an amino acid may be contained in addition to the polyvalent metal compound and the organic polymer having an epoxy group.

また、本発明に係る多孔質層は炭素−炭素不飽和結合を複数個有する化合物を含有してもよい。   The porous layer according to the present invention may contain a compound having a plurality of carbon-carbon unsaturated bonds.

分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を複数個有する化合物の具体例としては、ブタジエン単独あるいは他の重合性モノマーを共重合させた樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、Ｃ５石油樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン系樹脂等の樹脂及び、ジアリルフタレート、トリアリルオキシ−１，３，５−トリアジンペンタエリスリトールテトラ（メタ）クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等の重合性基を複数個有する重合体等が挙げられるが、これらの例に限定されるものではない。炭素−炭素不飽和結合を複数個有する化合物の分子量としては、臭気等の点から１０００以上が好ましく、インク吸収性等の点から更に１００００以下であることが好ましい。   Specific examples of the compound having a plurality of non-aromatic carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule include resins obtained by copolymerizing butadiene alone or other polymerizable monomers, diallyl phthalate resins, unsaturated polyester resins, furans. Resins, resins such as C5 petroleum resin, terpene resin, cyclopentadiene resin, diallyl phthalate, triallyloxy-1,3,5-triazinepentaerythritol tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, divinyl Examples include polymers having a plurality of polymerizable groups such as benzene, but are not limited to these examples. The molecular weight of the compound having a plurality of carbon-carbon unsaturated bonds is preferably 1000 or more from the viewpoint of odor and the like, and more preferably 10,000 or less from the viewpoint of ink absorbability.

これらの化合物の中ではブタジエンまたはイソプレン単量体を含む重合体が好ましく、末端を水酸基、カルボキシル基、アミノ基、マレイン酸無水物等で変性したポリブタジエン、あるいはスチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステル等との共重合したポリブタジエン、ポリイソプレン等が挙げられるが、その中でもポリブタジエンまたはポリイソプレンが特に好ましい。   Among these compounds, a polymer containing a butadiene or isoprene monomer is preferable, and polybutadiene having a terminal modified with a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, maleic anhydride, or the like, or styrene, acrylonitrile, (meth) acrylic acid ester. Examples thereof include polybutadiene, polyisoprene and the like, which are copolymerized with the above, among which polybutadiene or polyisoprene is particularly preferable.

本発明のインクジェット記録媒体は、塗布時のひび割れ及びインク吸収性を更に改良するために、尿素化合物を含有してもよい。含有してもよい尿素化合物としては、具体的には尿素、ビウレット、セミカルバジド塩酸塩、ビウレア、１−メチル尿素、１，１−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素、１，１，３−トリメチル尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素、１−エチル尿素、１，１−ジエチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，１，３−トリエチル尿素、１−（ｎ−プロピル）尿素、１−（ｎ−ブチル）尿素、１−（ｔｅｒｔ−ブチル）尿素、１−アリル尿素、１，３−ジアリル尿素、１−フェニル尿素、１，１−ジフェニル尿素、１，３−ジフェニル尿素、１−（ｏ−トリル）尿素、１−（ｍ−トリル）尿素、フェニルアセチル尿素、１−（ベンジル）尿素、１−ヒドロキシ尿素、１，３−ビス（トリメチルシリル）尿素、ビス（ペンタメチレン）尿素、２−イミダゾロン、バルビツル酸、１，３−ジシクロヘキシル尿素、ニトロソ尿素、ジシアンジアミジン、ヒダントイン等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。これらの中でも尿素が好ましい。   The ink jet recording medium of the present invention may contain a urea compound in order to further improve cracking during coating and ink absorbability. Specific examples of urea compounds that may be contained include urea, biuret, semicarbazide hydrochloride, biurea, 1-methylurea, 1,1-dimethylurea, 1,3-dimethylurea, 1,1,3-trimethyl. Urea, 1,1,3,3-tetramethylurea, 1-ethylurea, 1,1-diethylurea, 1,3-diethylurea, 1,1,3-triethylurea, 1- (n-propyl) urea 1- (n-butyl) urea, 1- (tert-butyl) urea, 1-allylurea, 1,3-diallylurea, 1-phenylurea, 1,1-diphenylurea, 1,3-diphenylurea, 1- (o-tolyl) urea, 1- (m-tolyl) urea, phenylacetylurea, 1- (benzyl) urea, 1-hydroxyurea, 1,3-bis (trimethylsilyl) urea, bis (pentamethylene) urea , - imidazolone, barbituric acid, 1,3-dicyclohexyl urea, nitrosoureas, di cyan Zia spermidine, hydantoin and the like, may be used in combination of two or more thereof. Of these, urea is preferred.

本発明のインクジェット記録媒体においては、塗布液の表面張力を調整するためにいずれかの層にフッ素系界面活性剤を含有してもよい。フッ素系界面活性剤としては、アニオン型、カチオン型、ノニオン型、ベタイン型のいずれのタイプでもよく、また低分子でも高分子でもよい。例えば、パーフルオロアルキルスルフォン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルケニルスルフォン酸塩、パーフルオロアルケニルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルケニルポリオキシエチレンエーテル、パーフルオロアルキル第４級アンモニウム塩、パーフルオロアルケニル第４級アンモニウム塩、パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩、パーフルオロアルケニルベタイン、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル燐酸エステル等が例示でき、適宜選択して、あるいは混合して使用することができる。   In the ink jet recording medium of the present invention, a fluorosurfactant may be contained in any layer in order to adjust the surface tension of the coating solution. The fluorosurfactant may be any of anion type, cation type, nonion type, and betaine type, and may be a low molecule or a polymer. For example, perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkenyl sulfonate, perfluoroalkenyl carboxylate, perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, perfluoroalkenyl polyoxyethylene ether, perfluoroalkyl fourth Examples include quaternary ammonium salts, perfluoroalkenyl quaternary ammonium salts, perfluoroalkylaminosulfonates, perfluoroalkenyl betaines, perfluoroalkyl group-containing oligomers, perfluoroalkyl phosphate esters, etc., selected as appropriate or mixed Can be used.

上記フッ素系界面活性剤の中でも、カチオン型フッ素系界面活性剤、ノニオン型フッ素系界面活性剤、またはベタイン型フッ素系界面活性剤を用いるのが好ましい。   Among the above fluorosurfactants, it is preferable to use a cationic fluorosurfactant, a nonionic fluorosurfactant, or a betaine fluorosurfactant.

また、多孔質層には揮発性酸またはその塩と、水溶性多価金属化合物とを含有してもよい。多孔質層に揮発性酸またはその塩を用いることにより、多孔質層塗布液のｐＨを好ましく調整することができる。揮発性酸とは、水分とともに容易に揮発し、また常圧で分解せずに揮発する酸を言う。具体例としては、塩酸、硝酸、弗酸、炭酸、及び酢酸等の炭素数１０以下の低級脂肪酸等が挙げられる。これらの中でもその揮発性、酸性度、取扱性等の観点から炭酸、酢酸が好ましい。   The porous layer may contain a volatile acid or a salt thereof and a water-soluble polyvalent metal compound. By using a volatile acid or a salt thereof in the porous layer, the pH of the porous layer coating solution can be preferably adjusted. The volatile acid means an acid that volatilizes easily with moisture and volatilizes without being decomposed at normal pressure. Specific examples include lower fatty acids having 10 or less carbon atoms such as hydrochloric acid, nitric acid, hydrofluoric acid, carbonic acid, and acetic acid. Among these, carbonic acid and acetic acid are preferable from the viewpoints of volatility, acidity, handleability, and the like.

本発明において揮発性酸は、カチオン性化合物との塩の形態で使用してもよい。具体例としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオンとの塩、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイオン等のアルカリ土類金属イオンとの塩、アルミニウムイオン、ジルコニウムイオン、亜鉛イオン等の金属イオン及びこれらの金属イオンを含む錯イオンとの塩、トリエタノールアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン等の無機あるいは有機のアンモニウムイオンとの塩、カチオン性基を有する他の有機化合物やポリマーとの塩等が挙げられる。   In the present invention, the volatile acid may be used in the form of a salt with a cationic compound. Specific examples include salts with alkali metal ions such as sodium ion, potassium ion and lithium ion, salts with alkaline earth metal ions such as magnesium ion, calcium ion and barium ion, aluminum ion, zirconium ion and zinc ion. Salts with metal ions and complex ions containing these metal ions, salts with inorganic or organic ammonium ions such as triethanolammonium ion and pyridinium ion, salts with other organic compounds and polymers having a cationic group, etc. Is mentioned.

本発明に係る多孔質層は、単層であっても多層であってもよく、多層構成の場合には、全ての層を同時に塗布することが製造コスト低減の観点から好ましい。   The porous layer according to the present invention may be a single layer or a multilayer. In the case of a multilayer configuration, it is preferable to apply all the layers simultaneously from the viewpoint of reducing manufacturing costs.

膨潤型のインク吸収層は、インク液滴に対して高い膨潤性を示す膨潤層を有することが必要である。この膨潤層は、インク液膨潤性を示す親水性バインダーがこの膨潤層の主たる構成として用いられる。好ましく用いられる親水性バインダーとしては、例えば、ゼラチンまたはゼラチン誘導体、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平７−１９５８２６号及び同７−９７５７号に記載のポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独またはこれらのビニルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを挙げることができる。これらの親水性バインダーは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。   The swelling type ink absorbing layer needs to have a swelling layer exhibiting a high swelling property with respect to ink droplets. In this swelling layer, a hydrophilic binder exhibiting ink liquid swellability is used as a main component of the swelling layer. Examples of hydrophilic binders preferably used include gelatin or gelatin derivatives, polyvinyl pyrrolidone (average molecular weight is preferably about 200,000 or more), pullulan, polyvinyl alcohol or derivatives thereof, polyethylene glycol (average molecular weight is preferably 100,000 or more). Carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, dextran, dextrin, polyacrylic acid and salts thereof, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, gum arabic, JP-A-7-195826 And polyalkylene oxide copolymerizable polymers described in JP-A-7-9757, water-soluble polyvinyl butyral, or carboxyl groups described in JP-A-62-245260 It can be mentioned polymers such as a copolymer having repeat alone or of these vinyl monomers vinyl monomer having a sulfonic acid group. These hydrophilic binders may be used alone or in combination of two or more.

また、多孔質層中には、前記表層中に含有されるカチオン性ポリマーが、好ましく含有される。カチオン性ポリマーは多孔質層中において無機微粒子の分散性をより高めることができ、より表面粗さを下げ、光沢を上げる効果がある。   In the porous layer, the cationic polymer contained in the surface layer is preferably contained. The cationic polymer can further increase the dispersibility of the inorganic fine particles in the porous layer, and has the effect of further reducing the surface roughness and increasing the gloss.

本発明の効果は、インク吸収層として多孔質層、膨潤層いずれも用いても十分に効果が得られるが、多孔質層の方が溶媒吸収速度が速いために、インク溢れの観点から多孔質層の方が好ましい。   The effect of the present invention can be sufficiently obtained by using both a porous layer and a swelling layer as the ink absorbing layer. However, since the porous layer has a higher solvent absorption rate, it is porous from the viewpoint of ink overflow. A layer is preferred.

本発明に用いられる記録媒体の膜面ｐＨは３〜１０であることが好ましい。これにより、インク中の顔料が凝集を起こしにくくなり、濃度や彩度を向上させることができる。記録媒体の膜面ｐＨはｐＨ調節剤等の公知の各種添加剤を用いて調整することができる。本発明において、記録媒体の膜面ｐＨは、記録媒体の溶媒吸収層上に純水０．０５ｍｌを滴下し、そのｐＨを測定して求める。   The film surface pH of the recording medium used in the present invention is preferably 3 to 10. As a result, the pigment in the ink is less likely to agglomerate, and the density and saturation can be improved. The film surface pH of the recording medium can be adjusted using various known additives such as a pH adjusting agent. In the present invention, the film surface pH of the recording medium is determined by dropping 0.05 ml of pure water onto the solvent absorption layer of the recording medium and measuring the pH.

〔支持体〕
本発明のインクジェット記録媒体に用いられる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙等）や非吸水性支持体を用いることができるが、より高品位なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体が好ましい。 [Support]
As the support used for the ink jet recording medium of the present invention, a water-absorbing support (for example, paper) or a non-water-absorbing support can be used. From the viewpoint of obtaining a higher-quality print, non-water-absorbing support is possible. An ionic support is preferred.

好ましく用いられる非吸水性支持体としては、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明または不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレフィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるレジンコート紙等が挙げられる。特に好ましくはレジンコート紙である。   As the non-water-absorbing support preferably used, for example, polyester film, diacetate film, triatesate film, polyolefin film, acrylic film, polycarbonate film, polyvinyl chloride film, polyimide film, cellophane, Examples thereof include a transparent or opaque film made of a material such as celluloid, or a resin-coated paper in which both surfaces of a base paper are coated with a polyolefin resin coating layer, so-called resin-coated paper. Particularly preferred is resin-coated paper.

上記支持体上に、前記の表面層またはインク吸収層塗布液等の水溶性塗布液を塗布するに当たっては、支持体表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明のインクジェット記録媒体は着色された支持体であってもよい。   In applying a water-soluble coating solution such as the surface layer or ink absorbing layer coating solution on the support, the support is used for the purpose of increasing the adhesive strength between the support surface and the coating layer. It is preferable to perform a corona discharge treatment or a subbing treatment. Furthermore, the inkjet recording medium of the present invention may be a colored support.

以下、最も好ましいポリオレフィンの代表であるポリエチレンでラミネートしたレジンコート紙について説明する。   The resin-coated paper laminated with polyethylene, which is the most preferred representative of polyolefin, will be described below.

レジンコート紙に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、例えば、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰまたはＬＤＰの比率は１０〜７０質量％であることが好ましい。   The base paper used for the resin-coated paper is made from wood pulp as a main raw material and, if necessary, paper making using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As wood pulp, for example, any of LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, NDP, LUKP, NUKP can be used, but more LBKP, NBSP, LBSP, NDP, LDP with more short fibers are used. Is preferred. However, the ratio of LBSP or LDP is preferably 10 to 70% by mass.

上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。   The pulp is preferably a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities, and a pulp having a whiteness improved by bleaching is also useful.

原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。   In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancing agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, polyethylene glycols A water retaining agent such as a dispersant, a softening agent such as quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.

抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌであることが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と、４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０質量％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は、２０質量％以下であることが好ましい。   The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 ml as defined by CSF, and the fiber length after beating is a 24 mesh residual mass% defined by JIS-P-8207, and 42 30-70 mass% of sum with the mass% of a mesh remainder is preferable. In addition, it is preferable that the mass% of 4 mesh remainder is 20 mass% or less.

原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理を施して、高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８に規定の方法に準ずる）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、前記原紙中添加できるサイズ剤と同様のものを使用することができる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法ににより測定した場合、５〜９であることが好ましい。 The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g, particularly preferably 50 to 200 g. The thickness of the base paper is preferably 40 to 250 μm. The base paper can be given a high smoothness by subjecting it to a calendar process at the paper making stage or after paper making. The density of the base paper is generally 0.7 to 1.2 g / cm 3 (according to the method defined in JIS-P-8118). Furthermore, the base paper stiffness is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS-P-8143. A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, the same sizing agents that can be added to the base paper can be used. The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by a hot water extraction method defined in JIS-P-8113.

原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。   The polyethylene that covers the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) or high-density polyethylene (HDPE), but other LLDPE, polypropylene, and the like can also be used in part.

また、塗布層側のポリエチレン層には、写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリエチレンに対して１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％である。   Further, the polyethylene layer on the coating layer side preferably has an improved opacity and whiteness by adding rutile or anatase type titanium oxide to the polyethylene, as is widely done in photographic paper. The titanium oxide content is 1 to 20% by mass, preferably 2 to 15% by mass, based on polyethylene.

ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目等の微粒面を形成したものも本発明で使用することができる。   The polyethylene-coated paper can be used as glossy paper, or when the polyethylene is melt-extruded and coated on the surface of the base paper, a matte surface or silk-like surface obtained by ordinary photographic photographic paper by performing a so-called molding process Those having a fine grain surface can also be used in the present invention.

原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、塗布組成物の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、本発明に係る塗布組成物を塗布する側のポリエチレン層としては２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲であることが好ましい。   The amount of polyethylene used on the front and back of the base paper is selected so as to optimize the film thickness of the coating composition and the curl at low humidity and high humidity after providing the back layer, but the coating composition according to the present invention It is preferable that the polyethylene layer on the side to be coated is 20 to 40 μm, and the back layer side is 10 to 30 μm.

更に、上記ポリエチレン被覆紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。   Furthermore, the polyethylene-coated paper support preferably has the following characteristics.

（１）引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向が１０〜２００Ｎであることが好ましい
（２）引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で、縦方向が０．１〜２Ｎ、横方向が０．２〜２Ｎが好ましい
（３）圧縮弾性率：≧１０３０Ｎ／ｃｍ2
（４）表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、５００秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であってもよい
（５）裏面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、１００〜８００秒が好ましい
（６）不透明度：直線光入射／拡散光透過条件の測定条件で、可視域の光線での透過率が２０％以下、特に１５％以下が好ましい
（７）白さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２３に規定されるハンター白色度で、９０％以上が好ましい。また、ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（非蛍光）、ＪＩＳ−Ｚ−８７１７（蛍光剤含有）により測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に規定された色の表示方法で表示したときの、Ｌ*＝９０〜９８、ａ*＝−５〜＋５、ｂ*＝−１０〜＋５が好ましい。 (1) Tensile strength: strength defined by JIS-P-8113, preferably 20-300N in the longitudinal direction and 10-200N in the lateral direction (2) Tear strength: defined by JIS-P-8116 Preferably, the longitudinal direction is 0.1 to 2N and the lateral direction is 0.2 to 2N. (3) Compression modulus: ≧ 1030 N / cm 2
(4) Surface Beck smoothness: 500 seconds or more is preferable as a glossy surface under the conditions specified in JIS-P-8119, but it may be less than this for a so-called molded product. (5) Back surface Beck smoothness: 100 to 800 seconds are preferable under the conditions defined in JIS-P-8119. (6) Opacity: Under the measurement conditions of linear light incidence / diffuse light transmission conditions, the transmittance for light in the visible range is 20% or less, 15% or less is particularly preferable. (7) Whiteness: Hunter whiteness as defined in JIS-P-8123, preferably 90% or more. Further, when measured by JIS-Z-8722 (non-fluorescent) and JIS-Z-8717 (containing fluorescent agent) and displayed by the color display method defined in JIS-Z-8730, L * = 90 to 98, a * = − 5 to +5, b * = − 10 to +5 are preferable.

上記支持体の溶媒吸収層（多孔質層）側には、溶媒吸収層との接着性を改良する目的で、下引き層を設けることが好ましい。下引き層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマー等が好ましい。これらバインダーは、インクジェット記録媒体１ｍ2当たり０．００１〜２ｇの範囲で用いられる。下引き層中には、帯電防止の目的で、従来公知のカチオン性ポリマー等の帯電防止剤を少量含有させることができる。 An undercoat layer is preferably provided on the solvent absorption layer (porous layer) side of the support for the purpose of improving the adhesion with the solvent absorption layer. The binder for the undercoat layer is preferably a hydrophilic polymer such as gelatin or polyvinyl alcohol, or a latex polymer having a Tg of −30 to 60 ° C. These binders are used in the range of 0.001 to 2 g per 1 m 2 of the ink jet recording medium. In the undercoat layer, a small amount of a conventionally known antistatic agent such as a cationic polymer can be contained for the purpose of antistatic.

〔バック層〕
上記支持体の多孔質層側と反対側の面には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設けることもできる。バック層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマー等が好ましく、またカチオン性ポリマー等の帯電防止剤や各種の界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度のマット剤を添加することもできる。バック層の厚みは、概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止のために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲である。また、バック層は２層以上から構成されていてもよい。 [Back layer]
A back layer may be provided on the surface of the support opposite to the porous layer side for the purpose of improving slipperiness and charging characteristics. The binder for the back layer is preferably a hydrophilic polymer such as gelatin or polyvinyl alcohol, a latex polymer having a Tg of −30 to 60 ° C., an antistatic agent such as a cationic polymer, various surfactants, and an average. A matting agent having a particle size of about 0.5 to 20 μm can also be added. The thickness of the back layer is generally 0.1 to 1 μm, but in the case where the back layer is provided for preventing curling, it is generally in the range of 1 to 20 μm. The back layer may be composed of two or more layers.

バック層の塗設に当たっては、支持体表面のコロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を併用することが好ましい。   In coating the back layer, it is preferable to use a surface treatment such as corona treatment or plasma treatment on the support surface.

〔インクジェット記録媒体の製造方法〕
上記各塗布液の塗布方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。 [Method for producing inkjet recording medium]
The coating method of each coating solution can be appropriately selected from known methods. For example, gravure coating method, roll coating method, rod bar coating method, air knife coating method, spray coating method, extrusion coating method, curtain A coating method or an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294 is preferably used.

〔インク〕
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクジェット記録媒体上に、少なくとも水、水溶性溶媒及び色剤を含有するインクを吐出して、画像を形成する。 〔ink〕
In the inkjet recording method of the present invention, an image containing at least water, a water-soluble solvent and a colorant is ejected onto the inkjet recording medium of the present invention to form an image.

本発明では、色剤として顔料を含有する顔料インクを用いることが、画像保存性の観点から特に好ましい。顔料インクで用いる顔料としては、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及びカーボンブラック等を好ましく用いることができる。   In the present invention, it is particularly preferable to use a pigment ink containing a pigment as a colorant from the viewpoint of image storage stability. As the pigment used in the pigment ink, insoluble pigments, organic pigments such as lake pigments, carbon black and the like can be preferably used.

不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。   The insoluble pigment is not particularly limited. Dioxazine, thiazole, phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole and the like are preferable.

好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。   Specific pigments that can be preferably used include the following pigments.

マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。   Examples of the magenta or red pigment include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. And CI Pigment Red 222.

オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。   Examples of the pigment for orange or yellow include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. And CI Pigment Yellow 138.

グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。   Examples of the pigment for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. And CI Pigment Green 7.

これらの顔料には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよく、用いることのできる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。   For these pigments, a pigment dispersant may be used as necessary. Examples of pigment dispersants that can be used include higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl sulfonates, sulfosuccinates. Acid salt, naphthalene sulfonate, alkyl phosphate, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid amide, amine Activators such as oxides, or styrene, styrene derivatives, vinyl naphthalene derivatives, acrylic acid, acrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid derivatives Block copolymer comprising a monomer of the above, may be mentioned random copolymers and salts thereof.

顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。   As a method for dispersing the pigment, various dispersing machines such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, and a paint shaker can be used. It is also preferable to use a centrifugal separator or a filter for the purpose of removing the coarse particles of the pigment dispersion.

顔料インク中の顔料粒子の平均粒径は、インク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性等を考慮して選択するが、加えて本発明の画像形成方法では、光沢向上、質感向上の観点からも粒径を適宜選択することが好ましい。本発明において、光沢性あるいは質感が向上する理由は、現段階では定かではないが、形成された画像において、顔料は表面層、或いはインク吸収層膜中で、好ましい状態で分散された状態にあることと関連していると推測している。高速処理を目的とした場合、短時間で顔料を充分に前記膜中に分散しなければならない。このとき、顔料の表面積が大きく影響し、それゆえ平均粒径に最適領域があると考察している。   The average particle size of the pigment particles in the pigment ink is selected in consideration of stability in the ink, image density, glossiness, light resistance, etc. In addition, the image forming method of the present invention improves glossiness, textures. It is preferable to select the particle size as appropriate from the viewpoint of improvement. In the present invention, the reason why the glossiness or texture is improved is not clear at this stage, but in the formed image, the pigment is in a desirable state dispersed in the surface layer or the ink absorbing layer film. I guess that is related. For the purpose of high-speed processing, the pigment must be sufficiently dispersed in the film in a short time. At this time, it is considered that the surface area of the pigment has a great influence, and therefore there is an optimum region for the average particle diameter.

顔料インクとして好ましい形態である水系インク組成物は、水溶性有機溶媒を併用することが好ましい。本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。さらに、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが、特に好ましい。   The water-based ink composition which is a preferable form as the pigment ink preferably uses a water-soluble organic solvent in combination. Examples of the water-soluble organic solvent that can be used in the present invention include alcohols (for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl). Alcohol), polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol Etc.), polyhydric alcohol ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol) Ether monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether , Triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, etc.), amines (for example, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, mole) Phosphorus, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine, etc.), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N , N-dimethylacetamide, etc.), heterocyclic rings (for example, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexylpyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc.), sulfoxides ( For example, dimethyl sulfoxide etc.), sulfones (for example, sulfolane etc.), urea, acetonitrile, acetone etc. are mentioned. Preferable water-soluble organic solvents include polyhydric alcohols. Furthermore, it is particularly preferable to use a polyhydric alcohol and a polyhydric alcohol ether in combination.

水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用してもよい。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。   One or more water-soluble organic solvents may be used in combination. The total amount of the water-soluble organic solvent added to the ink is 5 to 60% by mass, preferably 10 to 35% by mass.

インク組成物は、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。   The ink composition may be prepared by adding various known additives such as viscosity according to the purpose of improving ejection stability, print head and ink cartridge compatibility, storage stability, image storage stability, and other various performances as necessary. Adjusting agents, surface tension adjusting agents, specific resistance adjusting agents, film forming agents, dispersants, surfactants, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents, anti-fouling agents, rust inhibitors, etc. are appropriately selected and used. For example, polystyrene, polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters, polyacrylamides, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, or a copolymer thereof, urea resin, melamine resin, etc. Organic latex fine particles, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil and other oil droplet fine particles, Various surfactants of thione or nonion, ultraviolet absorbers described in JP-A-57-74193, JP-A-57-87988 and JP-A-62-261476, JP-A-57-74192, JP-A-57-87989, 60-72785, 61-146591, anti-fading agents described in JP-A-1-95091 and 3-13376, JP-A-59-42993, 59-52689, 62- 280069, 61-242871, and JP-A-4-219266, etc., optical brighteners, pH adjusters such as sulfuric acid, phosphoric acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, etc. Can be mentioned.

インク組成物は、その飛翔時の粘度として４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。また、インク組成物はその飛翔時の表面張力として、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。   The ink composition has a viscosity at the time of flight of preferably 40 mPa · s or less, and more preferably 30 mPa · s or less. The ink composition has a surface tension during flight of preferably 20 mN / m or more, and more preferably 30 to 45 mN / m.

本発明の記録方法によって、白地と画像部の光沢が均一であり、保存性のよい画像が得られる。   According to the recording method of the present invention, an image having good storability can be obtained in which the gloss of the white background and the image portion is uniform.

本発明のインクジェット記録媒体を用いるプリンターは、市販されているプリンターのように、インクジェット記録媒体収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものであり、必要に応じて、ロール状のインクジェット記録媒体収納部、切断部、プリント仕分け装置、プリント収納部を備えたプリンタである。   The printer using the inkjet recording medium of the present invention has an inkjet recording medium storage unit, a transport unit, an ink cartridge, and an inkjet print head, as in the case of commercially available printers. The printer includes a recording medium storage unit, a cutting unit, a print sorting device, and a print storage unit.

記録ヘッドとしては、ピエゾ方式、サーマル方式、コンティニュアス方式のいずれでもよいが、インク吐出での安定性の観点からピエゾ方式が好ましい。   The recording head may be any of a piezo method, a thermal method, and a continuous method, but the piezo method is preferable from the viewpoint of stability in ink ejection.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、特に断りない限り、実施例中の「％」は「質量％」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these. Unless otherwise specified, “%” in the examples represents “mass%”.

実施例
（表面層塗布液１の調製）
１０％のカチオン性ポリマーＰ−１分散剤水溶液（ｎ−プロパノールを１０％及びエタノールを２％含有する）水溶液１２０ｇに、予め均一に分散されている酸化チタン水分散液（ＴＳＫ−５、固形分量３０％、石原産業（株）製）４００ｇを室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。 Example (Preparation of surface layer coating solution 1)
Titanium oxide aqueous dispersion (TSK-5, solid content) uniformly dispersed in advance in 120 g of an aqueous 10% cationic polymer P-1 dispersant aqueous solution (containing 10% n-propanol and 2% ethanol) 400% (30%, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was added with stirring at 3000 rpm at room temperature.

次に、４０℃で攪拌しながら上記分散液５００ｇに重合度２４００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２２４）の８％水溶液２５０ｇを順次混合し、ｐＨを４．５に調整した後、最後に純水で全量を１０００ｇに調整して表面層塗布液１を作製した。   Next, 250 g of 8% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2400 (Kuraray PVA224) was sequentially mixed with 500 g of the dispersion while stirring at 40 ° C., the pH was adjusted to 4.5, and finally with pure water. The total amount was adjusted to 1000 g to prepare a surface layer coating solution 1.

Figure 2005271271
Figure 2005271271

（インクジェット記録媒体１０１の作製）
厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙に両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（表面層側のポリエチレン被覆中に８％のアナターゼ型酸化チタンを含有し、表面層側に０．０５ｇ／ｍ2のゼラチン下引き層、反対側にＴｇが約８０℃のラテックスをバック層０．２ｇ／ｍ2として有する）に、ワイヤバーで表面層塗布液１を塗布、乾燥して、３．２ｇ／ｍ2の表面層があるインクジェット記録媒体１０１を作製した。 (Preparation of inkjet recording medium 101)
The both surfaces of the thickness of 170 g / m 2 base paper contained 8% of anatase type titanium oxide in polyethylene coated polyethylene coated paper coated with polyethylene (surface layer side, the surface layer side of the 0.05 g / m 2 Gelatin The surface layer coating solution 1 is applied with a wire bar to a subbing layer, and a latex having a Tg of about 80 ° C. on the opposite side as a back layer of 0.2 g / m 2 ) and dried to obtain a surface of 3.2 g / m 2 An inkjet recording medium 101 having a layer was produced.

（インクジェット記録媒体１０２、１０３の作製）
表面塗布液のｐＨをそれぞれ５．５、６．５に変更した他は、インクジェット記録媒体１０１の作製と同様にして、インクジェット記録媒体１０２、１０３を得た。 (Preparation of inkjet recording media 102 and 103)
Inkjet recording media 102 and 103 were obtained in the same manner as the production of the inkjet recording medium 101 except that the pH of the surface coating solution was changed to 5.5 and 6.5, respectively.

（表面層塗布液２の調製）
１０％のカチオン性ポリマーＰ−１分散剤水溶液（ｎ−プロパノールを１０％及びエタノールを２％含有する）水溶液１２０ｇに、予め均一に分散されている１次粒子の平均粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製；アエロジル３００）を３０％含有するシリカ分散液（ｐＨ２．６、エタノール０．５％含有）の１３３ｇと酸化チタン水分散液（ＴＳＫ−５、固形分３０％、石原産業（株）製）２６７ｇで攪拌しながら添加した。 (Preparation of surface layer coating solution 2)
The average particle diameter of primary particles uniformly dispersed in advance in 120 g of an aqueous solution of 10% cationic polymer P-1 dispersant (containing 10% n-propanol and 2% ethanol) is about 7 nm. 133 g of silica dispersion (pH 2.6, containing 0.5% ethanol) containing 30% phase-process silica (produced by Nippon Aerosil Co., Ltd .; Aerosil 300) and titanium oxide aqueous dispersion (TSK-5, solid content 30%, It was added with stirring at 267 g (Ishihara Sangyo Co., Ltd.).

次いで、０．５ｍｍジルコニアビーズを加えて、サンドミル分散を行い、ろ過によりジルコニアビーズを取り除いて、無機微粒子含有量２０％になるように全量を純水で仕上げた。   Subsequently, 0.5 mm zirconia beads were added, sand mill dispersion was performed, zirconia beads were removed by filtration, and the whole amount was finished with pure water so that the inorganic fine particle content was 20%.

次に、４０℃で攪拌しながら上記分散液５００ｇに重合度２４００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２２４）の８％水溶液２５０ｇを順次混合し、ｐＨを４．２に調整した後、最後に純水で全量を１０００ｇに調整して表面層塗布液２を作製した。   Next, 250 g of an 8% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2400 (Kuraray PVA224) was sequentially mixed with 500 g of the dispersion while stirring at 40 ° C., and the pH was adjusted to 4.2. The total amount was adjusted to 1000 g to prepare a surface layer coating solution 2.

（インクジェット記録媒体１０４の作製）
厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙に両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（表面層側のポリエチレン被覆中に８％のアナターゼ型酸化チタンを含有し、表面層側に０．０５ｇ／ｍ2のゼラチン下引き層、反対側にＴｇが約８０℃のラテックスをバック層０．２ｇ／ｍ2として有する）に、ワイヤバーで表面層塗布液２を塗布、乾燥して、３．２ｇ／ｍ2の表面層があるインクジェット記録媒体１０４を作製した。 (Preparation of inkjet recording medium 104)
The both surfaces of the thickness of 170 g / m 2 base paper contained 8% of anatase type titanium oxide in polyethylene coated polyethylene coated paper coated with polyethylene (surface layer side, the surface layer side of the 0.05 g / m 2 Gelatin subbing layer, the Tg possessed about 80 ° C. of the latex as a back layer 0.2 g / m 2) on the opposite side, coating the surface layer coating solution 2 wire bar and dried to a surface of 3.2 g / m 2 An inkjet recording medium 104 having a layer was produced.

（インクジェット記録媒体１０５の作製）
表面塗布液２のカチオン性ポリマーを除いた他は、インクジェット記録媒体１０４と同様にして、インクジェット記録媒体１０５を得た。 (Preparation of inkjet recording medium 105)
An ink jet recording medium 105 was obtained in the same manner as the ink jet recording medium 104 except that the cationic polymer of the surface coating solution 2 was removed.

（インクジェット記録媒体１０６〜１０９の作製）
表面塗布液２の酸化チタン分散液の代わりに、酸化ジルコニウム（ジルコニアＮＺ−Ａ、日産化学（株）製）、γ−アルミナ（一次粒径３０ｎｍ 特開平１０−２３１１２０号公報に記載の方法で合成）、気相法シリカ（日本アエロジル社製；アエロジル３００）を表１に示す組み合わせて固形分が同じになるように添加した他は、インクジェット記録媒体１０４と同様にして、インクジェット記録媒体１０６〜１０９を作製した。 (Preparation of inkjet recording media 106-109)
Zirconium oxide (zirconia NZ-A, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), γ-alumina (primary particle size 30 nm, synthesized by the method described in JP-A-10-231120 instead of the titanium oxide dispersion of the surface coating solution 2 ), Gas phase method silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .; Aerosil 300) was added in the same manner as the ink jet recording medium 104 except that the solid contents were combined in the combinations shown in Table 1 and the ink jet recording media 106-109. Was made.

（多孔質層塗布液Ａの調製）
１０％のカチオン性ポリマーＰ−１分散剤水溶液（ｎ−プロパノールを１０％及びエタノールを２％含有する）水溶液１２０ｇに、予め均一に分散されている１次粒子の平均粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）を３０％含有するシリカ分散液（ｐＨ２．６、エタノール０．５％含有）４００ｇとホウ酸３．６ｇ、ホウ砂０．８ｇを室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次いで、０．５ｍｍジルコニアビーズを加えて、サンドミル分散を行い、ろ過によりジルコニアビーズを取り除いて、無機微粒子含有量２０％になるように全量を純水で仕上げた。 (Preparation of porous layer coating solution A)
The average particle diameter of primary particles uniformly dispersed in advance in 120 g of an aqueous solution of 10% cationic polymer P-1 dispersant (containing 10% n-propanol and 2% ethanol) is about 7 nm. 400 g of a silica dispersion (pH 2.6, containing 0.5% ethanol) containing 30% of phase method silica (produced by Nippon Aerosil Co., Ltd., Aerosil 300), 3.6 g of boric acid and 0.8 g of borax at 3000 rpm at room temperature Added with stirring. Subsequently, 0.5 mm zirconia beads were added, sand mill dispersion was performed, zirconia beads were removed by filtration, and the whole amount was finished with pure water so that the inorganic fine particle content was 20%.

次に、４０℃で攪拌しながら上記分散液５００ｇに重合度２４００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２２４）の８％水溶液２５０ｇを順次混合し、ｐＨを６．２に調整した後、最後に純水で全量を１０００ｇに調整して多孔質層塗布液Ａを作製した。   Next, 250 g of an 8% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2400 (Kuraray PVA224) was sequentially mixed with 500 g of the dispersion while stirring at 40 ° C., and the pH was adjusted to 6.2. The total amount was adjusted to 1000 g to prepare a porous layer coating solution A.

（多孔質層塗布液Ｂの調製）
湿式シリカ粉体（Ｘ−３７：トクヤマ社製）を水性媒体と一緒に連続式ピンミキサー（粉研パウテック社製、フロージェットミキサー３００型、以下ＦＪＭと称す）と高速回転式連続分散機（太平洋機工社製、フローファインミルＦＭ２５、以下ＦＭと称す）を用いて連続的に分散して予備分散液を連続的に得た。上記水性媒体とは、水にホウ酸とカチオン性ポリマーＰ−９を含有させたものをいう。尚、予備分散液中のシリカ濃度は３０％にした。ホウ酸はシリカに対して２．７質量％、Ｐ−９はシリカに対して１０質量％添加した。 (Preparation of porous layer coating solution B)
Wet silica powder (X-37: manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) together with an aqueous medium, a continuous pin mixer (manufactured by Gakken Powtech Co., Ltd., flow jet mixer 300, hereinafter referred to as FJM) and a high-speed rotating continuous disperser (Pacific Ocean) A preliminary dispersion was continuously obtained by continuous dispersion using a flow fine mill FM25 (hereinafter referred to as FM) manufactured by Kiko Co., Ltd. The said aqueous medium means what made boric acid and the cationic polymer P-9 contain in water. The silica concentration in the preliminary dispersion was 30%. Boric acid was added to 2.7% by mass with respect to silica, and P-9 was added to 10% by mass with respect to silica.

次に予備分散液をサンドミル分散機（アシザワ社製、ＲＬ−１２５、以下ＳＭと称す）で分散し、その後、フィルター処理を行い分散液１を得た。このシリカ微粒子のゼータ電位は、ｐＨ４．５で測定したところ＋４０ｍＶであった。なお、ゼータ電位は、大塚電子社製ゼータ電位測定器（ＥＬＳ−８０００）により測定した。平均粒径は１５０ｎｍであった。この分散液１にポリビニールアルコール溶液（１０％、クラレ社製：ＰＶＡ２３５）を混合し、多孔質層塗布液Ｂを作製した。シリカとポリビニールアルコールの質量比は６．５：１で行った。尚、塗布液中のシリカ濃度は、１６質量％にした。   Next, the preliminary dispersion was dispersed with a sand mill disperser (manufactured by Ashizawa Co., Ltd., RL-125, hereinafter referred to as SM), and then subjected to filter treatment to obtain dispersion 1. The silica particles had a zeta potential of +40 mV when measured at pH 4.5. The zeta potential was measured with a zeta potential meter (ELS-8000) manufactured by Otsuka Electronics. The average particle size was 150 nm. The dispersion liquid 1 was mixed with a polyvinyl alcohol solution (10%, manufactured by Kuraray Co., Ltd .: PVA235) to prepare a porous layer coating liquid B. The mass ratio of silica and polyvinyl alcohol was 6.5: 1. The silica concentration in the coating solution was 16% by mass.

Figure 2005271271
Figure 2005271271

多孔質層塗布液Ａ及びＢは、それぞれ両面をポリエチレンで被覆した紙支持体（厚みが２２０μｍでインク受容層面のポリエチレン中にはポリエチレンに対して１３質量％のアナターゼ型酸化チタンを含有）に、乾燥膜厚が２０μｍになるように単層塗布した。塗布方法はカーテンコーターを用いて塗布した。また、それぞれ塗布直後に０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２５℃の風（相対湿度が１５％）で６０秒間、４５℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間、５０℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間順次乾燥し、２０〜２５℃、相対湿度が４０〜６０％の雰囲気下で、２分間調湿し、多孔質層Ａまたは、多孔質層Ｂとした。   The porous layer coating liquids A and B are each a paper support (with a thickness of 220 μm and containing 13% by mass of anatase-type titanium oxide based on polyethylene in the polyethylene of the ink receiving layer) coated on both sides with polyethylene. A single layer was applied so that the dry film thickness was 20 μm. The coating method was applied using a curtain coater. Also, after cooling for 20 seconds in a cooling zone maintained at 0 ° C. immediately after application, 60 seconds with 25 ° C. wind (relative humidity 15%) and 60 seconds with 45 ° C. wind (25% relative humidity). , Dried for 60 seconds in a wind of 50 ° C. (relative humidity is 25%), conditioned for 2 minutes in an atmosphere of 20 to 25 ° C. and relative humidity of 40 to 60%, and porous layer A or porous Layer B was designated.

（インクジェット記録媒体２０１の作製）
前記のように、両面をポリエチレンで被覆した紙支持体に多孔質層塗布液Ａを塗布、乾燥して、２０ｇ／ｍ2の多孔質層Ａを塗設したのち、次に、多孔質層Ａの上に表面層塗布液１を塗布、乾燥して、３．０ｇ／ｍ2の表面層があるインクジェット記録媒体２０１を作製した。 (Preparation of inkjet recording medium 201)
As described above, the porous layer coating liquid A is applied to a paper support coated with polyethylene on both sides, dried, and coated with a porous layer A of 20 g / m 2. The surface layer coating liquid 1 was applied onto the substrate and dried to produce an inkjet recording medium 201 having a surface layer of 3.0 g / m 2 .

（インクジェット記録媒体２０２の作製）
インクジェット記録媒体２０１において、多孔質層Ａに代えて多孔質層Ｂを塗布したほかは同様にして、インクジェット記録媒体２０２を作製した。 (Preparation of inkjet recording medium 202)
An inkjet recording medium 202 was produced in the same manner as in the inkjet recording medium 201 except that the porous layer B was applied instead of the porous layer A.

（インクジェット記録媒体２０３の作製）
表面塗布液１のｐＨを５．５に変更したものを用いたほかは、インクジェット記録媒体２０１の作製と同様にして、インクジェット記録媒体２０３を作製した。 (Preparation of inkjet recording medium 203)
An ink jet recording medium 203 was produced in the same manner as the ink jet recording medium 201 except that the surface coating solution 1 was changed to pH 5.5.

（インクジェット記録媒体２０４の作製）
インクジェット記録媒体２０２と同様に、但し、インクジェット記録媒体２０３で用いたものと同じ表面層塗布液を用いてインクジェット記録媒体２０４を作製した。 (Preparation of inkjet recording medium 204)
An ink jet recording medium 204 was prepared in the same manner as the ink jet recording medium 202 except that the same surface layer coating solution as that used for the ink jet recording medium 203 was used.

（インクジェット記録媒体２０５の作製）
インクジェット記録媒体２０２と同様に、但し、表面層塗布液２を用いて表面層を塗布し、インクジェット記録媒体２０５を作製した。 (Preparation of inkjet recording medium 205)
Similar to the inkjet recording medium 202, except that the surface layer was applied using the surface layer coating liquid 2 to produce an inkjet recording medium 205.

〔インクの作製〕
（イエロー顔料分散体１の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８ ２０％
スチレンーアクリル酸共重合体（分子量１００００、酸価１２０） １２％
ジエチレングリコール １５％
イオン交換水 ５３％
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製、システムゼータミニ）を用いて分散し、イエロー顔料分散体１を得た。得られたイエロー顔料の平均粒径は１１２ｎｍであった。 [Preparation of ink]
(Preparation of yellow pigment dispersion 1)
C. I. Pigment Yellow 128 20%
Styrene-acrylic acid copolymer (molecular weight 10,000, acid value 120) 12%
Diethylene glycol 15%
Ion exchange water 53%
Each of the above additives was mixed and dispersed using a horizontal bead mill (Ashizawa Co., Ltd., System Zetamini) filled with 0.3 mm zirconia beads at a volume ratio of 60% to obtain Yellow Pigment Dispersion 1. The average particle size of the obtained yellow pigment was 112 nm.

（マゼンタ顔料分散体１の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ２５％
ジョンクリル６１（アクリルースチレン系樹脂、ジョンソンポリマー社製）
固形分で１８％
ジエチレングリコール １５％
イオン交換水 ４２％
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製、システムゼータミニ）を用いて分散し、マゼンタ顔料分散体１を得た。得られたマゼンタ顔料の平均粒径は１０５ｎｍであった。 (Preparation of magenta pigment dispersion 1)
C. I. Pigment Red 122 25%
Jonkrill 61 (acrylic-styrene resin, manufactured by Johnson Polymer)
18% solids
Diethylene glycol 15%
Ion exchange water 42%
Each of the above additives was mixed and dispersed using a horizontal bead mill (manufactured by Ashizawa, System Zetamini) filled with 0.3 mm zirconia beads at a volume ratio of 60% to obtain a magenta pigment dispersion 1. The average particle size of the obtained magenta pigment was 105 nm.

（シアン顔料分散体１の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ２５％
ジョンクリル６１（アクリルースチレン系樹脂 ジョンソンポリマー社製）
固形分で１５％
グリセリン １０％
イオン交換水 ５０％
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製、システムゼータミニ）を用いて分散し、シアン顔料分散体１を得た。得られたシアン顔料の平均粒径は８７ｎｍであった。 (Preparation of Cyan Pigment Dispersion 1)
C. I. Pigment Blue 15: 3 25%
Jonkrill 61 (acrylic-styrene resin made by Johnson Polymer)
15% solids
Glycerin 10%
Ion exchange water 50%
The above additives were mixed and dispersed using a horizontal bead mill (manufactured by Ashizawa Corporation, System Zetamini) filled with 0.3 mm zirconia beads at a volume ratio of 60% to obtain cyan pigment dispersion 1. The average particle diameter of the obtained cyan pigment was 87 nm.

（ブラック顔料分散体１の調製）
カーボンブラック ２０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分子量７０００、酸価１５０） １０％
グリセリン １０％
イオン交換水 ６０％
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製、システムゼータミニ）を用いて分散し、ブラック顔料分散体１を得た。得られたブラック顔料の平均粒径は７５ｎｍであった。 (Preparation of Black Pigment Dispersion 1)
Carbon black 20%
Styrene-acrylic acid copolymer (molecular weight 7000, acid value 150) 10%
Glycerin 10%
Ion exchange water 60%
Each of the above additives was mixed and dispersed using a horizontal bead mill (manufactured by Ashizawa Co., Ltd., System Zetamini) filled with 0.3 mm zirconia beads at a volume ratio of 60% to obtain a black pigment dispersion 1. The average particle size of the obtained black pigment was 75 nm.

〔顔料インクの調製〕
（イエロー濃インク１の調製）
イエロー顔料分散体１ ２５％
エチレングリコール ２０％
ジエチレングリコール １０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社） ０．１％
イオン交換水 ４４．９％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、イエロー濃インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は１２０ｎｍｍ、表面張力は３６ｍＮ／ｍであった。 [Preparation of pigment ink]
(Preparation of dark yellow ink 1)
Yellow pigment dispersion 1 25%
20% ethylene glycol
Diethylene glycol 10%
Surfactant (Surfinol 465, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.1%
Ion exchange water 44.9%
Each of the above compositions was mixed and stirred, and filtered through a 1 μm filter to prepare yellow dark ink 1. The average particle size of the pigment in the ink was 120 nm and the surface tension was 36 mN / m.

（イエロー濃インク１の調製）
イエロー顔料分散体１ ２５％
エチレングリコール ２０％
ジエチレングリコール １０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社） ０．１％
イオン交換水 ４４．９％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、イエロー濃インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は１２０ｎｍｍ、表面張力が３６ｍＮ／ｍであった。 (Preparation of dark yellow ink 1)
Yellow pigment dispersion 1 25%
20% ethylene glycol
Diethylene glycol 10%
Surfactant (Surfinol 465, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.1%
Ion exchange water 44.9%
Each of the above compositions was mixed and stirred, and filtered through a 1 μm filter to prepare yellow dark ink 1. The average particle size of the pigment in the ink was 120 nm and the surface tension was 36 mN / m.

（マゼンタ濃インク１の調製）
マゼンタ顔料分散体１ ２５％
エチレングリコール １５％
ジエチレングリコール ２０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社） ０．１％
イオン交換水 ５４．９％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、マゼンタ濃インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は１１３ｎｍ、表面張力が３５ｍＮ／ｍであった。 (Preparation of magenta dark ink 1)
Magenta pigment dispersion 1 25%
Ethylene glycol 15%
Diethylene glycol 20%
Surfactant (Surfinol 465, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.1%
Ion exchange water 54.9%
The above compositions were mixed and stirred and filtered through a 1 μm filter to prepare magenta dark ink 1. The average particle size of the pigment in the ink was 113 nm and the surface tension was 35 mN / m.

（マゼンタ淡インク１の調製）
マゼンタ顔料分散体１ ３％
エチレングリコール ２５％
ジエチレングリコール １０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社） ０．１％
イオン交換水 ６１．９％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、マゼンタ淡インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は１１０ｎｍ、表面張力が３７ｍＮ／ｍであった。 (Preparation of magenta light ink 1)
Magenta pigment dispersion 1 3%
Ethylene glycol 25%
Diethylene glycol 10%
Surfactant (Surfinol 465, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.1%
Ion exchange water 61.9%
The above compositions were mixed and stirred and filtered through a 1 μm filter to prepare magenta light ink 1. The average particle size of the pigment in the ink was 110 nm, and the surface tension was 37 mN / m.

（シアン濃インク１の調製）
マゼンタ顔料分散体１ １０％
エチレングリコール ２０％
ジエチレングリコール １０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社） ０．１％
イオン交換水 ５９．９％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、マゼンタ濃インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は９５ｎｍ、表面張力が３６ｍＮ／ｍであった。 (Preparation of cyan dark ink 1)
Magenta pigment dispersion 1 10%
20% ethylene glycol
Diethylene glycol 10%
Surfactant (Surfinol 465, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.1%
Ion-exchanged water 59.9%
The above compositions were mixed and stirred and filtered through a 1 μm filter to prepare magenta dark ink 1. The average particle size of the pigment in the ink was 95 nm, and the surface tension was 36 mN / m.

（シアン淡インク１の調製）
マゼンタ顔料分散体１ ２％
エチレングリコール ２５％
ジエチレングリコール １０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社） ０．２％
イオン交換水 ６２．８％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、シアン淡インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は９２ｎｍ、表面張力が３３ｍＮ／ｍであった。 (Preparation of cyan light ink 1)
Magenta pigment dispersion 1 2%
Ethylene glycol 25%
Diethylene glycol 10%
Surfactant (Surfinol 465, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.2%
Ion exchange water 62.8%
The above compositions were mixed and stirred, and filtered through a 1 μm filter to prepare cyan light ink 1. The average particle diameter of the pigment in the ink was 92 nm, and the surface tension was 33 mN / m.

（ブラック濃インク１の調製）
ブラック顔料分散体１ ２０％
エチレングリコール ２０％
ジエチレングリコール １０％
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学工業社） ０．１％
イオン交換水 ４９．９％
以上の各組成物を混合攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、マゼンタ濃インク１を作製した。インク中の顔料の平均粒径は８５ｎｍ、表面張力が３５ｍＮ／ｍであった。 (Preparation of black dark ink 1)
Black pigment dispersion 1 20%
20% ethylene glycol
Diethylene glycol 10%
Surfactant (Surfinol 465, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.1%
Ion exchange water 49.9%
The above compositions were mixed and stirred and filtered through a 1 μm filter to prepare magenta dark ink 1. The average particle diameter of the pigment in the ink was 85 nm, and the surface tension was 35 mN / m.

〔評価〕
上記作製した各インクを各色インク用カートリッジにそれぞれ詰めて、これをインクジェットプリンターＭＣ２０００に装填し、上記作製したインクジェット記録媒体上に、出力画像として財団法人・日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像データ「花嫁」を、出力した。 [Evaluation]
Each of the inks prepared above is packed in each color ink cartridge, and this is loaded into the ink jet printer MC2000. On the ink jet recording medium thus prepared, an output image is a high-definition color digital standard image issued by the Japan Standards Association. The data “Bride” was output.

得られた画像について、下記の方法で評価した。評価の結果を表１、２に示す。   The obtained image was evaluated by the following method. The results of evaluation are shown in Tables 1 and 2.

（Ｒａ）
ＷＹＫＯ社製、ＲＳＴ／ＰＬＵＳを用いて、表面を対物レンズ１０倍、内部レンズ０．５倍で、白地部分の表面粗さＲａを測定した。 (Ra)
Using RST / PLUS manufactured by WYKO, the surface roughness Ra of the white background portion was measured with an objective lens 10 times and an internal lens 0.5 times.

（インク溢れ）
目視でインク溢れを観察し、下記の４段階評価した。 (Ink overflow)
The ink overflow was observed visually, and the following four grades were evaluated.

◎：インク溢れ箇所が全くない
○：インク溢れ箇所がわずかにあるが、画質への影響が認められない
△：インクがわずかに溢れており、画質が明らかに劣化している
×：インクが溢れ、垂れる状態である
（６０°光沢）
白地表面を日本電色工業社製、変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用い、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に従って６０°光沢度を測定した。 ◎: No ink overflow location ○: Slight ink overflow location but no effect on image quality △: Ink overflow slightly, image quality is clearly degraded ×: Ink overflow , Dripping (60 ° gloss)
The surface of the white background was measured for 60 ° glossiness according to JIS-Z-8741 using a variable angle gloss meter (VGS-1001DP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.

（光沢違和感）
高精細カラーデジタル標準画像データ「花嫁」のドレス内の白地部と他のドレス色の画像部の光沢を区別できるか１５人で目視評価を行い、下記の４段階評価した。 (Glossy discomfort)
Visual evaluation was performed by 15 persons to determine whether the gloss of the white background portion in the dress of the high-definition color digital standard image data “Bride” and the image portion of the other dress color could be distinguished, and the following four grades were evaluated.

◎：光沢で差があると感じた人数が０人
○：光沢で差があると感じた人数が１〜２人
△：光沢で差があると感じた人数が３〜１０人
×：光沢で差があると感じた人数が１１〜１５人
（耐水性）
形成画像を２５℃の水に９０分浸漬した後に、２日放置し、自然乾燥させ、膜剥がれの発生を観察した。この操作を順次繰り返して、下記に記載の基準により、判定した。 ◎: Number of people who felt that there was a difference in gloss ○: 1-2 people who felt that there was a difference in gloss △: Number of people who felt that there was a difference in gloss ×: 3-10 people 11-15 people who felt there was a difference (water resistance)
The formed image was immersed in water at 25 ° C. for 90 minutes, then allowed to stand for 2 days, naturally dried, and the occurrence of film peeling was observed. This operation was sequentially repeated and judged according to the criteria described below.

○：５回目まで繰り返し浸漬で、膜剥がれが認められない
△：２〜４回目までの繰り返し浸漬で、膜剥がれが発生した
×：１回目の浸漬で、膜剥がれが発生した
（スリ傷耐性）
画像をキムワイプＳ−２００（クレシア製）にて５回擦り、表面傷の程度及び画像の色落ちについて目視評価を行い、下記の３段階評価した。 ○: No film peeling was observed after repeated immersion up to the fifth time. Δ: Film peeling occurred after repeated immersion up to the second to fourth times. ×: Film peeling occurred during the first immersion (scratch resistance).
The image was rubbed five times with Kimwipe S-200 (manufactured by Crecia), visually evaluated for the degree of surface scratches and color fading, and evaluated in the following three stages.

○：傷も色落ちも認められない
△：傷がわずかにあり、色落ちも認められる
×：傷があり、色落ちも大いに認められる
また、上記評価とは別に、インクジェット記録媒体２０１〜２０５について、以下の方法により印字後のドットの大きさを評価した。 ◯: No scratches or color fading is observed Δ: Slight scratches are observed, and color fading is observed ×: Scratches are observed, and color fading is also greatly recognized. In addition to the above evaluation, the ink jet recording media 201 to 205 are The dot size after printing was evaluated by the following method.

（ドットの大きさ）
特開平１１−９９６４４号に記載の圧電性セラミックを用いたインクジェットヘッドにより、上記調製したブラック濃インク１を各インクジェット記録媒体に、駆動周波数が３０ｋＨｚ、液滴量が７ｐｌ、記録密度が７０ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ2当たりのドット数を表す）の出射条件で画像記録し、ドット拡大率の測定を行った。即ち、得られた記録画像中のドットを、ＣＣＤカメラを内蔵したマイクロスコープで拡大撮影し、３０個のドット径を測定して平均値を求めた。この方法により測定したインクジェット記録媒体２０１のドット径を１．０と定義し、同様にして測定した各インクジェット記録媒体のドット径との比を求めて、これをドット拡大率の尺度とした。 (Dot size)
By using an inkjet head using a piezoelectric ceramic described in JP-A-11-99644, the black dark ink 1 prepared above is applied to each inkjet recording medium at a driving frequency of 30 kHz, a droplet volume of 7 pl, and a recording density of 70 dpi (dpi). : Represents the number of dots per 2.54 cm 2 ), and the dot enlargement ratio was measured. That is, the dots in the obtained recorded image were magnified and photographed with a microscope incorporating a CCD camera, and the diameter of 30 dots was measured to obtain an average value. The dot diameter of the ink jet recording medium 201 measured by this method was defined as 1.0, and the ratio with the dot diameter of each ink jet recording medium measured in the same manner was obtained, and this was used as a measure of the dot enlargement ratio.

Figure 2005271271
Figure 2005271271

Figure 2005271271
Figure 2005271271

表１、２より明らかなように、本発明のインクジェット記録媒体は比較のインクジェット記録媒体に比べ、光沢度、平滑感、白地と画像部の光沢違和感、ドットの広がり、スリ傷耐性等に優れていることが分かる。   As is clear from Tables 1 and 2, the inkjet recording medium of the present invention is superior to the comparative inkjet recording medium in terms of glossiness, smoothness, unnatural glossiness between the white background and the image area, spread of dots, scratch resistance, etc. I understand that.

Claims (9)

支持体上に、湿式シリカを含有するインク吸収層の上にさらに平均屈折率が２．１〜２．９の無機微粒子及びバインダーを含有する表面層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。 An ink jet recording medium, further comprising a surface layer containing inorganic fine particles having an average refractive index of 2.1 to 2.9 and a binder on an ink absorbing layer containing wet silica on a support. 前記表面層の表面粗さＲａ（μｍ）と前記平均屈折率の積が１．７（μｍ）以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。 2. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein a product of the surface roughness Ra (μm) of the surface layer and the average refractive index is 1.7 (μm) or less. 前記表面層の無機微粒子が、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム及びシリカから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。 3. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the inorganic fine particles in the surface layer are at least one selected from titanium oxide, cerium oxide, zirconium oxide and silica. 前記表面層がカチオン性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。 The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the surface layer contains a cationic polymer. 前記表面層と前記支持体との間にインク吸収層を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。 The ink jet recording medium according to claim 1, further comprising an ink absorption layer between the surface layer and the support. 前記インク吸収層が、平均屈折率が１．３〜１．７であり、平均粒径が１〜２００ｎｍである無機微粒子及びバインダーを含有する多孔質層を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。 The ink absorbing layer has a porous layer containing inorganic fine particles having an average refractive index of 1.3 to 1.7 and an average particle diameter of 1 to 200 nm and a binder. The inkjet recording medium according to any one of 5. 前記多孔質層がカチオン性ポリマーを含有することを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録媒体。 The inkjet recording medium according to claim 6, wherein the porous layer contains a cationic polymer. 前記支持体がレジンコート紙であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。 The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the support is resin-coated paper. 少なくとも水、水溶性溶媒、顔料とを含有するインクを、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体に吐出して画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。 An ink jet recording method comprising recording an image by discharging an ink containing at least water, a water-soluble solvent, and a pigment onto the ink jet recording medium according to claim 1.
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