JP2000296667A - Recording paper and ink jet recording paper - Google Patents
Recording paper and ink jet recording paperInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、記録用紙及びイン
クジェット記録用紙に関し、ひび割れを抑えた、良好な
膜面を有する記録用紙及びインクジェット記録用紙に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording sheet and an ink jet recording sheet, and more particularly, to a recording sheet and an ink jet recording sheet having a good film surface with suppressed cracking.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年のインクジェット記録の飛躍的な技
術革新に伴い、プリント品質は銀塩写真で得られるプリ
ントに匹敵しつつある。インクジェット記録で得られる
プリント品質はプリンター、インク、記録用紙に依存す
るが、画質面で見るならば前２者の最近の技術革新が大
きく、記録用紙の性能の差が最終的なプリント品質にお
いて非常に重要になってきている。2. Description of the Related Art With the remarkable technological innovation of ink jet recording in recent years, the print quality is becoming comparable to the print obtained by silver halide photography. The print quality obtained by inkjet recording depends on the printer, ink, and recording paper. However, in terms of image quality, the two recent technological innovations are large, and the difference in the performance of the recording paper is very small in the final print quality. Is becoming more important.
【０００３】銀塩写真プリントに近いプリントをインク
ジェット記録で得るために記録用紙の観点から種々の改
良が従来からなされてきているが、特に支持体として紙
の両面をポリエチレン等のポリオレフィン樹脂で被覆し
た支持体を用い、その上にインク吸収層を設けた記録用
紙は、プラスチックフィルムに比べて比較的低コストで
あること、その重厚感やしなやかさ、平滑性、光沢性な
どの面で、銀塩写真のプリントに近い高級感のあるプリ
ントとして最近は広く普及し始めてきている。Various improvements have conventionally been made from the viewpoint of recording paper in order to obtain a print similar to a silver halide photographic print by ink jet recording. In particular, both sides of the paper are coated with a polyolefin resin such as polyethylene as a support. Recording paper that uses a support and has an ink-absorbing layer on it is relatively inexpensive compared to a plastic film, and because of its solid feeling, suppleness, smoothness, and gloss, silver halide Recently, it has begun to be widely used as a high-quality print similar to a photo print.
【０００４】インクジェット記録用紙としては、紙など
のように支持体自身がインク吸収性であるものと支持体
の上にインク吸収層を設けたものに大きく区分される
が、前者はインクが支持体中に直接浸透するために高い
最高濃度が得られなかったり、支持体自身がインク溶媒
を吸収して著しいシワを画像状に発生させるために高級
感のあるプリントは得られない。[0004] Ink-jet recording papers are broadly classified into those in which the support itself is ink-absorbent, such as paper, and those in which an ink-absorbing layer is provided on the support. A high maximum density cannot be obtained due to direct penetration into the ink, or a high-quality print cannot be obtained because the support itself absorbs the ink solvent and causes significant wrinkles in an image-like manner.
【０００５】また、支持体上にインク吸収層を設けたイ
ンクジェット記録用紙も多数知られているが、支持体が
インク溶媒を吸収する場合には依然としてシワが発生し
やすく、また、インク吸収層に染着した染料も保存中に
徐々に支持体中に浸透する等して濃度が下がりやすいな
どの欠点がある。[0005] Further, many ink jet recording papers having an ink absorbing layer provided on a support are also known. However, when the support absorbs an ink solvent, wrinkles are liable to occur. The dye which has been dyed has a drawback that the density tends to decrease due to the permeation into the support gradually during storage.
【０００６】これに対して支持体がインクを全く吸収し
ない非吸水性支持体の上にインク吸収層を設けたインク
ジェット記録用紙では上記の欠点が無く高級感のあるイ
ンクジェットプリントが得られる。On the other hand, ink jet recording paper having an ink absorbing layer provided on a non-water-absorbing support in which the support does not absorb ink at all does not have the above-mentioned drawbacks and can provide a high quality ink jet print.
【０００７】支持体上に設けられるインク吸収層として
は大きく膨潤型のインク吸収層と空隙型インク吸収層が
知られている。[0007] As the ink absorbing layer provided on the support, there are widely known a swellable ink absorbing layer and a void type ink absorbing layer.
【０００８】膨潤型インク吸収層はゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドンあるいはポリエチ
レンオキサイドなどの親水性ポリマーを主体として構成
されるものであり、その特徴として高い光沢性が得られ
ること、膨潤性ポリマーを使用するために、ポリマーが
膨潤できる範囲であれば大容量のインクを吸収できるこ
と、低コストで製造できる利点がある一方、膨潤性ポリ
マーを使用するゆえに耐水性が劣る。[0008] The swellable ink absorbing layer is mainly composed of a hydrophilic polymer such as gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone or polyethylene oxide. Therefore, there is an advantage that a large amount of ink can be absorbed within a range where the polymer can swell, and there is an advantage that the polymer can be produced at low cost. On the other hand, use of a swellable polymer results in poor water resistance.
【０００９】空隙型インク吸収層は、多孔質層であっ
て、その製法にいくつかの種類があるが代表的なもの
は、少量の親水性ポリマーと多量の微粒子からなる層で
あり、微粒子同士の間に空隙が形成されてここにインク
を吸収するものである。空隙型インク吸収層は、インク
吸収速度は速くプリント時にムラが生じにくいこと、プ
リント直後に表面が見かけ上乾いていること、耐水性と
インク吸収速度及び光沢性が同時に満足できる技術とし
て好ましいものである。The void type ink absorbing layer is a porous layer, and there are several kinds of manufacturing methods. A typical example is a layer comprising a small amount of a hydrophilic polymer and a large amount of fine particles. A gap is formed between them to absorb the ink. The void-type ink absorbing layer is preferred as a technology that has a high ink absorption speed and is unlikely to cause unevenness during printing, that the surface is apparently dry immediately after printing, and that water resistance, ink absorption speed, and gloss can be simultaneously satisfied. is there.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】空隙型インク吸収層
は、空隙を形成するために親水性バインダーに対して微
粒子を多量に含む多孔質層であることが必要であり、か
かる空隙皮膜は非常に剛性が高く固い皮膜になる。この
固い皮膜は高いインク吸収性を得るためには必要なこと
であるが、皮膜の柔軟性が小さいためにひび割れを起こ
しやすいことを本発明者らは見いだした。ことにインク
ジェット記録用途で要求されるような空隙型インク吸収
層は乾燥膜厚が比較的厚いため、よりひび割れを起こす
おそれが大きい。The void-type ink-absorbing layer needs to be a porous layer containing a large amount of fine particles with respect to a hydrophilic binder in order to form voids. It becomes a hard film with high rigidity. The present inventors have found that this hard film is necessary for obtaining high ink absorbency, but is liable to crack due to the low flexibility of the film. In particular, the void-type ink absorbing layer required for ink jet recording has a relatively large dry film thickness, and thus is more likely to cause cracking.
【００１１】従って、本発明の課題は、ひび割れを抑え
た良好な膜面の空隙型インク吸収層を有する記録用紙及
びインクジェット記録用紙を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a recording sheet and an ink jet recording sheet having a void-type ink absorbing layer having a good film surface with suppressed cracks.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成される。The above object of the present invention is achieved by the following constitution.
【００１３】１．支持体の少なくとも一方の側の表面の
ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が７０％
以下であって、該表面が規則的又は不規則な形状を有す
る微粒面を有し、この微粒面を有する側に親水性バイン
ダー及び微粒子を含有する多孔質層を有することを特徴
とする記録用紙。1. A 60-degree specular glossiness according to JIS-Z-8741 of at least one surface of the support is 70%.
Recording paper characterized in that the surface has a fine grain surface having a regular or irregular shape, and a porous layer containing a hydrophilic binder and fine particles is provided on the side having the fine grain surface. .
【００１４】２．前記支持体の少なくとも一方の側の表
面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が７
〜５０％であることを特徴とする前記１に記載の記録用
紙。2. The surface of at least one side of the support has a 60-degree specular gloss according to JIS-Z-8741 of 7
2. The recording paper according to the item 1, wherein the recording paper is about 50%.
【００１５】３．支持体の少なくとも一方の側の表面の
ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が７０％
以下であって、該表面がＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定さ
れる基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定
したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が１．０〜５．０μ
ｍである規則的又は不規則な形状を有する微粒面を有
し、この微粒面を有する側に親水性バインダー及び微粒
子を含有する多孔質層を有することを特徴とする前記１
又は２に記載の記録用紙。[0015] 3. A 60-degree specular glossiness according to JIS-Z-8741 of at least one surface of the support is 70%.
The surface has a center line average roughness (Ra) of 1.0 to 5.0 μm when measured with a standard length of 2.5 mm and a cutoff value of 0.8 mm specified in JIS-B-0601.
m, having a fine-grained surface having a regular or irregular shape, and a porous layer containing a hydrophilic binder and fine particles on the side having the fine-grained surface.
Or the recording paper according to 2.
【００１６】４．支持体の紙の両面をポリオレフィン樹
脂で被覆したことを特徴とする前記１〜３の何れか１項
に記載の記録用紙。4. The recording paper according to any one of the above items 1 to 3, wherein both sides of the paper of the support are coated with a polyolefin resin.
【００１７】５．前記１〜４の何れか１項に記載の記録
用紙をインクジェット記録に使用することを特徴とする
インクジェット記録用紙。5. 5. An ink jet recording sheet, wherein the recording sheet according to any one of the above items 1 to 4 is used for ink jet recording.
【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１９】本発明の記録用紙は支持体上に空隙型イン
ク吸収層として多孔質層を有する。本発明の支持体は、
少なくとも一方の側の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１によ
る６０度鏡面光沢度が７０％以下であって、該表面が規
則的又は不規則な形状を有する微粒面を有するが、この
微粒面を有する側に多孔質層を設けると、ひび割れの発
生が抑えられ良好な膜面の記録用紙を得ることができる
のである。本発明の支持体によりひび割れの発生が抑え
られる機構は明確ではないが、本発明者らは以下のよう
に推測している。The recording paper of the present invention has a porous layer as a void type ink absorbing layer on a support. The support of the present invention,
At least one surface has a 60-degree specular glossiness of 70% or less according to JIS-Z-8741 and the surface has a fine-grained surface having a regular or irregular shape. If a porous layer is provided, the occurrence of cracks is suppressed and a recording sheet having a good film surface can be obtained. The mechanism by which the occurrence of cracks is suppressed by the support of the present invention is not clear, but the present inventors speculate as follows.
【００２０】支持体、例えば紙のうねりなどの影響を受
けて、その支持体上に設けた多孔質層はひび割れを起こ
すことがあり、このひび割れは記録用紙の品質を大きく
低下させてしまう。本発明者らは、このような比較的大
きなうねりをもった支持体表面に、もっと細かい、規則
的又は不規則な形状の凸凹様を有する微粒面を形成する
ことにより、支持体のもつうねりが多孔質層に与える影
響を分散させることに想到した。Under the influence of the support, for example, the undulation of the paper, the porous layer provided on the support may be cracked, and the cracks greatly reduce the quality of the recording paper. The present inventors have found that by forming finer surfaces having finer, regular or irregularly shaped irregularities on the surface of a support having such a relatively large undulation, the undulation of the support can be reduced. We conceived to disperse the effect on the porous layer.
【００２１】このような微粒面の状態について種々検討
したところ、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光
沢度が７０％以下である場合に本発明の効果が顕著に見
られることが判明したのである。Various studies on the state of such a fine grain surface have revealed that the effect of the present invention is remarkable when the 60-degree specular glossiness according to JIS-Z-8741 is 70% or less. .
【００２２】本発明の記録用紙に用いられる支持体は、
吸水性支持体と非吸水性支持体のいずれも用いることが
出来るが、非吸水性支持体がシワの発生が無くまた容易
に本発明の微粒面を形成できることから好ましい。The support used for the recording paper of the present invention is
Either a water-absorbing support or a non-water-absorbing support can be used, but a non-water-absorbing support is preferable because it does not generate wrinkles and can easily form the fine grain surface of the present invention.
【００２３】吸水性支持体としては特に天然パルプを主
体とした紙支持体が代表的であるが合成パルプと天然パ
ルプの混合物であってもよい。The water-absorbing support is typically a paper support mainly composed of natural pulp, but may be a mixture of synthetic pulp and natural pulp.
【００２４】非吸水性支持体としてはプラスチック樹脂
フィルム支持体あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フ
ィルムで被覆した支持体が挙げられる。Examples of the non-water-absorbing support include a plastic resin film support and a support in which paper is coated on both sides with a plastic resin film.
【００２５】プラスチック樹脂フィルム支持体として
は、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、
ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられる。As the plastic resin film support, polyester film, polyvinyl chloride film,
Examples include a polypropylene film, a cellulose triacetate film, and a polystyrene film.
【００２６】これらのプラスチック樹脂フィルムは透明
なものまたは半透明なものも使用できるが透明なものが
好ましい。These plastic resin films may be transparent or translucent, but are preferably transparent.
【００２７】本発明で特に好ましい支持体は紙の両面を
プラスチック樹脂で被覆した支持体であり、最も好まし
いのは、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持
体である。A particularly preferred support in the present invention is a support in which both sides of the paper are coated with a plastic resin, and the most preferred is a support in which both sides of the paper are coated with a polyolefin resin.
【００２８】以下に、本発明で特に好ましい支持体であ
る紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体につ
いて説明する。Hereinafter, a support in which both surfaces of paper, which is a particularly preferable support in the present invention, are coated with a polyolefin resin will be described.
【００２９】本発明の支持体に用いられる紙は、木材パ
ルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポ
リプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリ
エステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パル
プとしてはＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，ＮＢＳＰ，
ＬＤＰ，ＮＤＰ，ＬＵＫＰ，ＮＵＫＰのいずれも用いる
ことが出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢＳＰ，Ｌ
ＢＳＰ，ＮＤＰ，ＬＤＰをより多く用いることが好まし
い。但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０重
量％以上、７０重量％以下が好ましい。The paper used for the support of the present invention is made from wood pulp as a main raw material and, if necessary, using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fiber such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As wood pulp, LBKP, LBSP, NBKP, NBSP,
Any of LDP, NDP, LUKP, NUKP can be used, but LBKP, NBSP, L with a large amount of short fibers
It is preferable to use more BSP, NDP and LDP. However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by weight or more and 70% by weight or less.
【００３０】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。As the pulp, a chemical pulp containing a small amount of impurities (sulfate pulp or sulfite pulp) is preferably used, and pulp having improved whiteness by a bleaching treatment is also useful.
【００３１】紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダ
イマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チ
タンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポ
リエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級
アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することが出
来る。In paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, starch, polyacrylamide,
Paper strength enhancers such as polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, water retention agents such as polyethylene glycols, dispersants, and softening agents such as quaternary ammonium can be appropriately added.
【００３２】抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの
規定で２００〜５００ｃｃが好ましく、また、叩解後の
繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシ
ュ残分重量％と４２メッシュ算分の重量％との和が３０
乃至７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量％
は２０重量％以下であることが好ましい。The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 cc according to the specification of CSF, and the fiber length after beating is 24 mesh residue weight% defined by JIS-P-8207 and 42 mesh calculation. 30% by weight
To 70% is preferable. The weight percentage of the remaining 4 mesh
Is preferably 20% by weight or less.
【００３３】紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特
に７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０
μｍが好ましい。The basis weight of the paper is preferably 50 to 250 g, particularly preferably 70 to 200 g. Paper thickness is 50-210
μm is preferred.
【００３４】紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処
理して高平滑性を与えることも出来る。紙密度は０．７
〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的で
ある。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定され
る条件で２０〜２００ｇが好ましい。The paper may be calendered at the papermaking stage or after the papermaking to provide high smoothness. Paper density is 0.7
１．２1.2 g / m 2 (JIS-P-8118) is common. Further, the rigidity of the base paper is preferably from 20 to 200 g under the conditions specified in JIS-P-8143.
【００３５】紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズ
と同様のサイズ剤を使用できる。A surface sizing agent may be applied to the paper surface. As the surface sizing agent, the same sizing agent as that which can be added to the base paper can be used.
【００３６】紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定さ
れた熱水抽出法ににより測定された場合、５〜９である
ことが好ましい次に、この紙の両面を被覆するポリオレ
フィン樹脂について説明する。The pH of the paper is preferably 5 to 9 when measured by the hot water extraction method specified in JIS-P-8113. Next, the polyolefin resin covering both sides of the paper will be described. .
【００３７】この目的で用いられるポリオレフィン樹脂
としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチ
レン、エチレン。プロピレンを主体とする共重合体など
のポリオレフィン類が好ましいが、ポリエチレンが特に
好ましい。Polyolefin resins used for this purpose include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene and ethylene. Polyolefins such as propylene-based copolymers are preferred, but polyethylene is particularly preferred.
【００３８】以下、特に好ましいポリエチレンについて
説明する。Hereinafter, particularly preferred polyethylene will be described.
【００３９】紙表面および裏面を被覆するポリエチレン
は、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および
／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他
のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することが
出来る。The polyethylene for covering the front and back surfaces of the paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but other LLDPE, polypropylene, and the like can be partially used.
【００４０】特に塗布層側のポリオレフィン層はルチル
またはアナターゼ型の酸化チタンをポリオレフィン中に
添加し、不透明度および白色度を改良したものが好まし
い。酸化チタン含有量はポリオレフィンに対して通常３
〜２０重量％、好ましくは４〜１３重量％である。In particular, the polyolefin layer on the coating layer side is preferably one in which rutile or anatase type titanium oxide is added to the polyolefin to improve opacity and whiteness. The content of titanium oxide is usually 3
-20% by weight, preferably 4-13% by weight.
【００４１】ポリオレフィン層中には白地の調整を行う
ための耐熱性の高い顔料や蛍光増白剤を添加することが
出来る。In the polyolefin layer, a pigment having high heat resistance and a fluorescent whitening agent for adjusting the white background can be added.
【００４２】着色顔料としては、群青、紺青、コバルト
ブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セル
リアンブルー、タングステンブルー、モリブデンブル
ー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。Examples of the coloring pigment include ultramarine blue, navy blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, manganese blue, cerulean blue, tungsten blue, molybdenum blue, anthraquinone blue and the like.
【００４３】蛍光増白剤としては、ジアルキルアミノク
マリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルア
ミノスチルベン、４−アルコキシ−１、８−ナフタレン
ジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサ
ゾリルエチレン、ジアルキルスチルベンなどが挙げられ
る。Examples of the fluorescent whitening agent include dialkylaminocoumarin, bisdimethylaminostilbene, bismethylaminostilbene, 4-alkoxy-1,8-naphthalenedicarboxylic acid-N-alkylimide, bisbenzoxazolylethylene, and dialkylstilbene. And the like.
【００４４】紙の表裏のポリエチレンの使用量はインク
吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿および高湿化
でのカールを最適化するように選択されるが、一般には
インク吸収層を塗布する側のポリエチレン層が１５〜４
０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲である。The amount of polyethylene used on the front and back of the paper is selected so as to optimize the thickness of the ink absorbing layer and the curl in low and high humidity after the back layer is provided. 15 to 4 polyethylene layers on the side to be coated
0 μm, and the back layer side is within a range of 10 to 30 μm.
【００４５】更に上記ポリエチレンで被覆紙支持体は以
下の特性を有していることが好ましい。Further, the polyethylene-coated paper support preferably has the following properties.
【００４６】引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で
規定される強度で縦方向が２〜３０ｋｇ、横方向が１〜
２０ｋｇであることが好ましい 引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法
で縦方向が１０〜２００ｇ，横方向が２０〜２００ｇが
好ましい 圧縮弾性率≧１０3Ｋｇｆ／ｃｍ２ 不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法で
測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好まし
い 白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ＊、
ａ*、ｂ*が、Ｌ*＝８０〜９５、ａ*＝−３〜＋５、ｂ*
＝−６〜＋２であることが好ましい。Tensile strength: strength specified in JIS-P-8113, 2-30 kg in the vertical direction and 1 in the horizontal direction
20 kg is preferable. Tear strength: 10 to 200 g in the longitudinal direction and 20 to 200 g in the horizontal direction are preferable according to the method specified in JIS-P-8116. Compressive modulus ≧ 10 3 Kgf / cm 2 Opacity: JIS-P- 80% or more, particularly preferably 85 to 98%, is preferable when measured by the method specified in 8138. Whiteness: L * specified in JIS-Z-8729,
a * and b * are L * = 80 to 95, a * = − 3 to +5, b *
= −6 to +2.
【００４７】クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向の
クラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ3／１００である支
持体が好ましい 原紙中の水分：中紙に対して、４〜１０重量％が好ま
しい。[0047] Clark stiffness: moisture in the base paper support is preferably Clark stiffness in the carrying direction is 50~300cm 3/100 of the recording paper: For bookblock, preferably 4 to 10 wt%.
【００４８】本発明の支持体は規則的又は不規則な形状
を有する微粒面を有するが、このような支持体を作製す
る方法としては、例えば予め凸凹を形成するように型付
け処理を行う方法が挙げられる。The support of the present invention has a fine-grained surface having a regular or irregular shape. As a method for manufacturing such a support, for example, a method of performing a molding process so as to form irregularities in advance is used. No.
【００４９】特に好ましい支持体である両面をポリオレ
フィン樹脂で被覆した支持体の場合には、ポリオレフィ
ン樹脂で紙を被覆した後に表面に型付け処理するのが好
ましい。In the case of a support having a polyolefin resin coated on both sides, which is a particularly preferred support, it is preferable to mold the surface after coating the paper with the polyolefin resin.
【００５０】凹凸をポリオレフィン樹脂表面に型付けす
る代表的な方法は基紙上に溶融したポリオレフィン樹脂
を押し出しコーティングした後、型付けローラーに圧接
してして微細な凹凸の模様付けを行うことにより行われ
る。A typical method of forming the irregularities on the surface of the polyolefin resin is to extrude and coat the molten polyolefin resin on the base paper, and then press it against a molding roller to form fine irregularities.
【００５１】この模様付けを行う方法には、溶融押し出
しして得られる樹脂コート紙に室温付近でエンボシング
カレンダー処理する方法と、ポリオレフィン樹脂の押し
出しコーティング時にロール表面に模様を彫刻したクー
リングロールを使用して冷却しながら凹凸を形成する方
法があるが、後者が比較的弱い圧力で型付けすることが
出来しかもより正確で均質な型付けが出来ることから好
ましい。[0051] The patterning is carried out by embossing a resin-coated paper obtained by melt extrusion at around room temperature or by using a cooling roll in which a pattern is engraved on the roll surface during extrusion coating of a polyolefin resin. Although there is a method of forming irregularities while cooling, the latter is preferable because the latter can be molded with a relatively weak pressure, and more accurate and uniform molding can be performed.
【００５２】このような方法で型付け処理した支持体を
用いる場合に、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による鏡面光沢度
が７０％以下であるようにすることが、ひび割れを抑え
るという点において必要であるが、更に好ましくは同鏡
面光沢度が５０％以下である場合、特に顕著にひび割れ
を抑えることができることを見いだした。In the case of using a support molded by such a method, it is necessary that the specular glossiness according to JIS-Z-8741 is 70% or less in terms of suppressing cracks. More preferably, when the specular glossiness is 50% or less, it has been found that cracks can be particularly remarkably suppressed.
【００５３】尚、ひび割れの観点からは同鏡面光沢度の
下限はないが、インクジェット記録用紙として用いる場
合には該支持体の同鏡面光沢度が７％以上であれば、そ
の上に設ける多孔質層表面の光沢度も適切な範囲に設定
しやすいという観点において、下限は７％であることが
好ましい。There is no lower limit of the specular gloss from the viewpoint of cracking. However, when the support is used as an ink jet recording paper, if the specular gloss of the support is 7% or more, a porous layer provided on the support is required. The lower limit is preferably 7% from the viewpoint that the glossiness of the layer surface can be easily set in an appropriate range.
【００５４】また、ひび割れを顕著に抑えるために支持
体の少なくとも一方の側の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１
による鏡面光沢度が７０％以下であって、かつＪＩＳＢ
−０６０１に規定される基準長２．５ｍｍ、カットオフ
値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）
が１．０〜５．０μｍである不規則又は規則的な形状を
有する微粒面を設けることによって、顕著にひび割れを
抑えることができることを見いだした。また、この内で
も更に好ましいものは同Ｒａが１．０〜４．０μｍのも
のを用いた場合である。In order to remarkably suppress cracks, JIS-Z-8741 on at least one surface of the support is required.
Specular gloss of 70% or less according to JISB
Centerline average roughness (Ra) measured at a reference length of 2.5 mm and a cutoff value of 0.8 mm specified in −0601
Was found to be able to remarkably suppress cracking by providing a fine grain surface having an irregular or regular shape having a particle size of 1.0 to 5.0 µm. Further, even more preferable among them is a case where Ra having the Ra of 1.0 to 4.0 μm is used.
【００５５】次に、本発明の支持体上に設けられる多孔
質層について説明する。本発明の多孔質層は親水性バイ
ンダー及び微粒子を含有する。該多孔質層はインク吸収
層としての機能を果たす態様であることが好ましく、支
持体の片面のみであっても良いが、両面に設けても良
い。このとき両面に設けられるのであれば該層は同じも
のであっても良く異なっていても良い。Next, the porous layer provided on the support of the present invention will be described. The porous layer of the present invention contains a hydrophilic binder and fine particles. The porous layer preferably functions as an ink absorbing layer, and may be provided on only one side of the support or on both sides. At this time, as long as the layers are provided on both surfaces, the layers may be the same or different.
【００５６】本発明の微粒子としては、有機微粒子及び
無機微粒子が挙げられるが好ましくは無機微粒子であっ
て、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、
珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、
アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化
アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシ
ウム等の白色無機顔料等を挙げることが出来る。The fine particles of the present invention include organic fine particles and inorganic fine particles, preferably inorganic fine particles such as light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, and the like.
Magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate, hydrotalcite,
Aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica,
Examples include white inorganic pigments such as alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, and magnesium hydroxide.
【００５７】その様な微粒子は、１次粒子のまま用いて
も、また、２次凝集粒子を形成した状態で使用すること
もできる。Such fine particles can be used either as primary particles or in a state where secondary aggregated particles are formed.
【００５８】本発明においては、特に微細な空隙が形成
出来る観点より、シリカまたは擬ベーマイトが好まし
く、特に平均粒径が１００ｎｍ以下の気相法により合成
されたシリカ、コロイダルシリカおよび擬ベーマイトが
好ましい。In the present invention, silica or pseudo-boehmite is preferred from the viewpoint of forming particularly fine voids, and silica, colloidal silica and pseudo-boehmite synthesized by a gas phase method having an average particle diameter of 100 nm or less are particularly preferred.
【００５９】微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるい
は空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個
の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平
均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面
積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。The average particle diameter of the fine particles can be obtained as a simple average value (number average) by observing the cross section or surface of the particles themselves or the void layer with an electron microscope, obtaining the particle diameter of 100 arbitrary particles. Here, each particle size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.
【００６０】多孔質層に用いられる親水性ポリマ−とし
ては、例えばゼラチン（アルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、アミノ機をフェニルイソシアネートや無水フ
タル酸等で封鎖した誘導体ゼラチンなど）、ポリビニル
アルコール（平均重合度が３００〜４０００、ケン化度
が８０〜９９．５％が好ましい）、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチオレンオキシド、ヒドロキシルエチルセル
ロース、寒天、プルラン、デキストラン、アクリル酸、
カルボキシメチルセルロース、カゼイン、アルギン酸等
が挙げられ、２種類以上を併用することもできるが、特
に好ましい親水性ポリマーはポリビニルアルコールであ
る。Examples of the hydrophilic polymer used in the porous layer include gelatin (eg, alkali-treated gelatin, acid-treated gelatin, derivative gelatin in which an amino machine is blocked with phenyl isocyanate or phthalic anhydride), polyvinyl alcohol (average polymerization). Degree is preferably 300 to 4000, and saponification degree is preferably 80 to 99.5%), polyvinylpyrrolidone, polyethylenoxide, hydroxylethylcellulose, agar, pullulan, dextran, acrylic acid,
Examples thereof include carboxymethylcellulose, casein, and alginic acid. Two or more of them can be used in combination, but a particularly preferred hydrophilic polymer is polyvinyl alcohol.
【００６１】本発明で好ましく用いられるポリビニルア
ルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる
通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変
性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するア
ニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコールも含まれる。The polyvinyl alcohol preferably used in the present invention includes, in addition to ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol having a cation-modified terminal or anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group. Of modified polyvinyl alcohol.
【００６２】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは平均重合度が３００以上のものが好ま
しく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００の
ものが好ましく用いられる。Polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing vinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 300 or more, and particularly preferably has an average degree of polymerization of 1,000 to 5,000.
【００６３】ケン化度は７０〜１００％のものが好まし
く、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。The degree of saponification is preferably from 70 to 100%, particularly preferably from 80 to 99.5%.
【００６４】また、上記多孔質層が親水性ポリマーとし
てポリビニルアルコールを含有する場合には皮膜の造膜
性を改善し、また皮膜の強度を高めるために、ほう酸ま
たはその塩が含有される。ほう酸またはその塩として
は、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のこ
とを示し、具体的にはオルトほう酸、メタほう酸、次ほ
う酸、四ほう酸、五ほう酸およびそれらの塩が含まれ
る。When the porous layer contains polyvinyl alcohol as a hydrophilic polymer, boric acid or a salt thereof is contained in order to improve the film forming property of the film and to increase the strength of the film. The boric acid or a salt thereof refers to an oxyacid having a boron atom as a central atom and a salt thereof, and specifically includes orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid and salts thereof.
【００６５】ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の
微粒子や親水性ポリマーの量により広範に変わり得る
が、親水性ポリマーに対して通常１〜６０重量％、好ま
しくは５〜４０重量％である。The amount of boric acid or a salt thereof can vary widely depending on the amount of the fine particles in the coating solution and the amount of the hydrophilic polymer, but is usually 1 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight based on the hydrophilic polymer. It is.
【００６６】本発明の記録用紙の多孔質層には上記以外
の各種の添加剤を添加することが出来る。Various additives other than those described above can be added to the porous layer of the recording paper of the present invention.
【００６７】中でもカチオン媒染剤は印字後の耐水性や
耐湿性を改良するために好ましい。Among them, a cationic mordant is preferable for improving water resistance and moisture resistance after printing.
【００６８】カチオン媒染剤としては第１級〜第３級ア
ミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー
媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が
少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第
４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好まし
い。As the cationic mordant, a polymer mordant having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium group is used, and the discoloration and deterioration of light resistance with time are small, and the mordant ability of the dye is sufficient. From the viewpoint of high cost, a polymer mordant having a quaternary ammonium base is preferred.
【００６９】好ましいポリマー媒染剤は上記第４級アン
モニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他の
モノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。Preferred polymer mordants are obtained as a homopolymer of the above-mentioned monomer having a quaternary ammonium salt group, a copolymer with other monomers or a condensation polymer.
【００７０】上記以外に、例えば、特開昭５７−７４１
９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２
６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−
７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７
２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平
１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に
記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたは
非イオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号
公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６
９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４
−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、
消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増
粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含
有させることもできる。In addition to the above, see, for example, JP-A-57-741.
Nos. 93, 57-87988 and 62-2
UV absorber described in JP-A-61476;
Nos. 74192, 57-87989, 60-7
Nos. 2785, 61-146591, JP-A-1-95091, and JP-A-3-13376, etc .; anti-fading agents; various anionic, cationic or nonionic surfactants; JP-A-59-42993, JP-A-59-52689, and JP-A-62-28006.
9, JP-A-61-228771 and JP-A-Hei.
Fluorescent brighteners described in -219266 and the like;
Known various additives such as a defoaming agent, a lubricant such as diethylene glycol, a preservative, a thickener, an antistatic agent and a matting agent can also be contained.
【００７１】支持体上に多孔質層を塗布するに当たって
は、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目
的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うこと
が好ましい。In applying the porous layer on the support, it is preferable to subject the support to a corona discharge treatment, a subbing treatment, or the like for the purpose of increasing the adhesive strength between the surface and the coating layer. .
【００７２】本発明のインクジェト記録用紙のインク吸
収層を有する側と反対側にははカール防止や印字直後に
重ね合わせた際のくっつきやインク転写を更に向上させ
るために種々の種類のバック層を設けることができる。On the side opposite to the side having the ink absorbing layer of the ink jet recording paper of the present invention, various types of back layers are provided to prevent curling, to further improve sticking when superimposed immediately after printing, and to further improve ink transfer. Can be provided.
【００７３】バック層の構成は支持体の種類や厚み、表
側の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性バイ
ンダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層の厚
みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。The structure of the back layer varies depending on the type and thickness of the support and the structure and thickness on the front side, but generally a hydrophilic binder or a hydrophobic binder is used. The thickness of the back layer is usually in the range of 0.1 to 10 μm.
【００７４】また、バック層には他の記録用紙とのくっ
つき防止、筆記性改良、さらにはインクジェット記録装
置内での搬送性改良のために表面を粗面化できる。この
目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜２０μｍの有
機または無機の微粒子である。The surface of the back layer can be roughened in order to prevent sticking to other recording paper, to improve writing properties, and to improve transportability in an ink jet recording apparatus. Organic or inorganic fine particles having a particle size of 2 to 20 μm are preferably used for this purpose.
【００７５】これらのバック層は予め設けていても良
く、本発明の塗布組成物を塗布した後で設けてもよい。These back layers may be provided in advance, or may be provided after applying the coating composition of the present invention.
【００７６】多孔質層の塗布方式としては、ロールコー
ティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコ
ーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布
方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホ
ッパーを使用するエクストルージョンコート法が好まし
く用いられる。The porous layer can be applied by roll coating, rod bar coating, air knife coating, spray coating, curtain coating or extrusion using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294. The coating method is preferably used.
【００７７】支持体としてポリオレフィン樹脂コート紙
を使用する場合には、乾燥は通常０〜８０℃の範囲で乾
燥することが好ましい。８０℃を越えるとポリオレフィ
ン樹脂が軟化して搬送を困難にしたり記録層表面の光沢
にムラが出たりする。好ましい乾燥温度は０〜６０℃で
ある。When a polyolefin resin-coated paper is used as the support, it is usually preferable to dry the paper at a temperature in the range of 0 to 80 ° C. If the temperature is higher than 80 ° C., the polyolefin resin is softened to make it difficult to convey, or the gloss of the recording layer surface becomes uneven. The preferred drying temperature is 0-60 ° C.
【００７８】[0078]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるも
のではない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない
限り絶乾重量％を示す。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited to these examples. In the examples, “%” indicates absolute dry weight% unless otherwise specified.
【００７９】実施例１ 含水率が６．５重量％の坪量１７０ｇ／ｍ2の写真用原
紙の裏面に押し出し塗布法により密度が０．９２の低密
度ポリエチレンを３０μｍの厚さで塗布した。ついで表
側にアナターゼ型酸化チタン５．５重量％含有する密度
が０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで溶
融押し出し塗布法で塗布して両面をポリエチレンで被覆
した支持体を作製した。Example 1 Low-density polyethylene having a density of 0.92 and a thickness of 30 μm were applied to the back surface of a photographic base paper having a water content of 6.5% by weight and a basis weight of 170 g / m 2 by extrusion coating. Next, low-density polyethylene containing 5.5% by weight of anatase-type titanium oxide and having a density of 0.92 was applied by a melt extrusion coating method to a thickness of 35 μm on the front side to prepare a support having both sides coated with polyethylene.
【００８０】溶融押し出し塗布直後に表面の表面に種々
の規則的な凹凸の高さを有するクーリングロールを使用
して冷却しながらポリエチレン表面に種々の型付け処理
を行った。表面光沢度を調整する方法としては、用いる
ポリエチレンの密度を調整すること及びポリエチレン層
表面に設ける型付けの凹凸の高さを調整することで行っ
た。Immediately after the melt extrusion coating, the polyethylene surface was subjected to various mold treatments while cooling using cooling rolls having various regular irregularities on the surface. The method for adjusting the surface glossiness was to adjust the density of the polyethylene used and to adjust the height of the embossments provided on the surface of the polyethylene layer.
【００８１】表側にコロナ放電を行いゼラチン下引き層
を０．３２ｇ／ｍ2、裏面にもコロナ放電を行った後ラ
テックス層を厚みが０．２ｇ／ｍ2に成るように塗布し
た。After a corona discharge was applied to the front side, a gelatin undercoat layer was applied to 0.32 g / m 2 , and a corona discharge was applied to the back side, and a latex layer was applied to a thickness of 0.2 g / m 2 .
【００８２】次に、表側に下記の組成の塗布液を調製し
た。Next, a coating solution having the following composition was prepared on the front side.
【００８３】「酸化チタン分散液−１の調製」平均粒径
が約０．２５μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：
Ｗ−１０）をｐＨ＝７．５のトリポリリン酸ナトリウム
を１５０ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ株式会社
製：ＰＶＡ２３５）５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ
−１）の１５０ｇおよびサンノブコ株式会社消泡剤・Ｓ
Ｎ３８１を１０ｇを含有する水溶液９０Ｌに添加し高圧
ホモジナイザー（三和工業株式会社製）で分散したあと
全量を１００Ｌに仕上げて均一な酸化チタン分散液−１
を得た。[Preparation of Titanium Oxide Dispersion-1] 20 kg of titanium oxide having an average particle size of about 0.25 μm (manufactured by Ishihara Sangyo:
W-10), 150 g of sodium tripolyphosphate having a pH of 7.5, 500 g of polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and a cationic polymer (P
-1) 150g and Sannobuco Co., Ltd. Defoamer S
N381 was added to 90 L of an aqueous solution containing 10 g, and dispersed with a high-pressure homogenizer (manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd.).
I got
【００８４】「シリカ分散液−１の調製」１次粒子の平
均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロ
ジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村
理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクタ
ーミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝３．０に調整
した６００Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量を
６６０Ｌに純水で仕上げた。[Preparation of Silica Dispersion-1] 125 kg of fumed silica (A300 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having an average primary particle size of about 0.007 μm was jetted from Mitamura Riken Kogyo Co., Ltd. Using a stream inductor mixer TDS, the mixture was suction-dispersed in 600 L of pure water adjusted to pH = 3.0 with nitric acid at room temperature, and the total amount was made up to 660 L with pure water.
【００８５】「シリカ分散液−２の調製」カチオン性ポ
リマー（Ｐ−１）を１．２９ｋｇ、エタノール４．２
Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含有する水溶液（ｐＨ
＝２．３）１５Ｌに、シリカ分散液−１の６６．０Ｌを
撹拌しながら添加し、ついで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂
２３０ｇを含有する水溶液７．０Ｌを添加し、前記の消
泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。"Preparation of silica dispersion liquid-2" 1.29 kg of the cationic polymer (P-1) and 4.2 parts of ethanol
Aqueous solution containing 1.5 L of L, n-propanol (pH
= 2.3) To 15 L, 66.0 L of silica dispersion-1 was added with stirring, and then 7.0 L of an aqueous solution containing 260 g of boric acid and 230 g of borax was added, and the above-described antifoaming agent SN381 was added. Was added.
【００８６】この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモ
ジナイザーで分散し、全量を純水で９０Ｌに仕上げてシ
リカ分散液−２を調製した。This mixed solution was dispersed with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and the total amount was adjusted to 90 L with pure water to prepare a silica dispersion liquid-2.
【００８７】「蛍光増白剤分散液−１の調製」チバガイ
ギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ
・４００ｇをジイソデシルフタレート９０００ｇおよび
酢酸エチル１２Ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン
３５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）、サポニン
５０％水溶液・６，０００ｍｌを含有する水溶液６５Ｌ
に添加混合して三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザ
ーで乳化分散し、減圧で酢酸エチルを除去した後全量を
１００Ｌに仕上げた。"Preparation of Fluorescent Whitening Agent Dispersion-1" Oil-soluble fluorescent whitening agent UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy Corporation
400 g of heat-dissolved 9000 g of diisodecyl phthalate and 12 L of ethyl acetate, and 3500 g of acid-treated gelatin, cationic polymer (P-1), saponin 50% aqueous solution; 65 L of aqueous solution containing 6,000 ml
And the mixture was emulsified and dispersed with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and ethyl acetate was removed under reduced pressure.
【００８８】「マット剤分散液−１の調製」総研科学株
式会社製のメタクリル酸エステル系マット剤ＭＸ−１５
００Ｈの１５６ｇを前記ＰＶＡ２３５を３ｇ含有する純
水７Ｌ中に添加し、高速ホモジナイザーで分散し全量を
７．８Ｌに仕上げた。"Preparation of Matting Agent Dispersion-1" Methacrylic acid ester matting agent MX-15 manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.
156 g of 00H was added to 7 L of pure water containing 3 g of the PVA235, and dispersed with a high-speed homogenizer to finish the whole amount to 7.8 L.
【００８９】「塗布液の調製」第１層、第２層、第３層
の塗布液を以下の手順で調製した。"Preparation of Coating Solution" Coating solutions for the first, second and third layers were prepared by the following procedure.
【００９０】第１層用塗布液：シリカ分散液−２の５６
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。Coating solution for first layer: 56 of silica dispersion-2
The following additives were sequentially mixed with 0 ml while stirring at 40 ° C.
【００９１】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液： ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液： ２６０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１： ２２ｍｌ 酸化チタン分散液−１： ４０ｍｌ 第一工業株式会社製：ラテックスエマルジョン・ＡＥ−８０３：２４ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA203): 0.6 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA235): 260 ml Fluorescent brightener dispersion liquid-1: 22 ml oxidation Titanium Dispersion-1: 40 ml Latex Emulsion AE-803: 24 ml, manufactured by Daiichi Kogyo Co., Ltd. Make up to 1000 ml with pure water.
【００９２】第２層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。Coating solution for second layer: 65 of silica dispersion-2
The following additives were sequentially mixed with 0 ml while stirring at 40 ° C.
【００９３】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液： ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液： ２７０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１： ３０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA203): 0.6 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA235): 270 ml Fluorescent brightener dispersion liquid-1: 30 ml pure Make up to 1000 ml with water.
【００９４】第３層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。Coating solution for third layer: 65 of silica dispersion-2
The following additives were sequentially mixed with 0 ml while stirring at 40 ° C.
【００９５】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液： ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液： ２７０ｍｌ シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製・ＢＹ− ２２−８３９）： ３．５ｍｌ サポニン５０％水溶液： ４ｍｌ マット剤分散液−１： １０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA203): 0.6 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA235): 270 ml Silicon dispersion (Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) (Manufactured by Company, BY-22-839): 3.5 ml Saponin 50% aqueous solution: 4 ml Matting agent dispersion liquid-1: 10 ml Make up the total amount to 1000 ml with pure water.
【００９６】上記のようにして得られた塗布液を、下記
のフィルターで濾過した。The coating solution obtained as described above was filtered with the following filter.
【００９７】 第１層と第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段 第３層 ：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０で２段 ポリオレフィンで両面を被覆した上記の支持体に、第１
層（２５μｍ）、第２層（９５μｍ）、第３層（３０μ
ｍ）の順になるように各層を同時塗布した。かっこ内は
それぞれの湿潤膜厚を示す。First layer and second layer: two steps with TCP10 manufactured by Toyo Roshi Kaisha Ltd. third layer: two steps with TCP30 manufactured by Toyo Roshi Kabushiki Kaisha
Layer (25 μm), second layer (95 μm), third layer (30 μm)
Each layer was simultaneously coated in the order of m). The figures in parentheses indicate the respective wet film thicknesses.
【００９８】塗布はそれぞれの塗布液を４０℃で３層式
スライドホッパーで塗布を行い、塗布直後に８℃に保た
れた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０〜３０℃の
風で６０秒間、４５℃の風で６０秒間、５０℃の風で６
０秒間順次乾燥した後、２３度、相対湿度４０〜６０％
で調湿して記録用紙を得た。Each coating solution was applied by a three-layer slide hopper at 40 ° C., cooled immediately in a cooling zone maintained at 8 ° C. for 20 seconds, and then blown with a wind of 20 to 30 ° C. for 60 seconds. , 45 ° C for 60 seconds, 50 ° C for 6 seconds
After drying sequentially for 0 seconds, 23 degrees, relative humidity 40-60%
To obtain recording paper.
【００９９】各試料の鏡面光沢度（ＪＩＳ−Ｚ−８７４
１による）を表１に示す。また、得られた各試料のひび
割れ状況を目視及びルーペで観察し塗膜面０．３ｍ2当
たりのひび割れ個数を調べた。ひび割れ点数は、０．３
ｍ2当たり、通常１０個以内であれば実用上は大きな問
題はない。結果を表１に示す。The specular glossiness of each sample (JIS-Z-874)
1) is shown in Table 1. Further, the state of cracks in each of the obtained samples was visually observed and observed with a loupe, and the number of cracks per 0.3 m 2 of the coating film surface was examined. The number of cracks is 0.3
If it is usually within 10 per m 2 , there is no practical problem. Table 1 shows the results.
【０１００】[0100]
【化１】 Embedded image
【０１０１】[0101]
【表１】 [Table 1]
【０１０２】表１の結果から、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に
よる６０度鏡面光沢度が７０％以下である場合にはひび
割れが抑えられて実用上問題ない程度に膜面状態の良い
記録用紙が得られる。また、同光沢度が５０％以下であ
る場合には更にひび割れが抑えられて膜面状態の良好な
記録用紙が得られる。From the results shown in Table 1, when the 60-degree specular glossiness according to JIS-Z-8741 is 70% or less, cracks are suppressed, and a recording paper having a good film surface condition to the extent that there is no practical problem can be obtained. . Further, when the glossiness is 50% or less, cracks are further suppressed, and a recording sheet having a good film surface condition can be obtained.
【０１０３】実施例２ 実施例１で作製した支持体と同じくして、使用するポリ
エチレンの密度及びポリエチレン層表面に設ける凸凹の
高さを調整して表２に示すような６０度鏡面光沢度（Ｊ
ＩＳ−Ｚ−８７４１による）及び表面粗さＲａ（ＪＩＳ
−Ｂ−０６０１、基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．
８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ）になるように
する以外は実施例１で作製した支持体と同様にして作製
した支持体を用い、それ以外は実施例１と同様にして記
録用紙を作製し、実施例１と同じくひび割れ点数の評価
を行い、その結果を表２に示した。Example 2 In the same manner as in the support prepared in Example 1, the density of the polyethylene used and the height of the unevenness provided on the surface of the polyethylene layer were adjusted to obtain a 60 ° specular gloss (Table 2). J
IS-Z-8741) and surface roughness Ra (JIS)
-B-0601, reference length 2.5 mm, cut-off value 0.
(A center line average roughness measured at 8 mm) except that the support was prepared in the same manner as the support prepared in Example 1; Was prepared, and the number of cracks was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
【０１０４】[0104]
【表２】 [Table 2]
【０１０５】表２の結果から、本発明のいずれの試料に
ついてもひび割れが抑えられており、これらの中でも、
表面粗さＲａが１．０〜５．０μｍの範囲にある試料
は、よりひび割れが抑えられて、本発明の効果を顕著に
発揮していることがわかる。From the results shown in Table 2, the cracks were suppressed in any of the samples of the present invention.
It can be seen that the sample having the surface roughness Ra in the range of 1.0 to 5.0 μm has more suppressed cracks and remarkably exerts the effects of the present invention.
【０１０６】実施例３ 実施例１及び実施例２で作製した記録用紙に、セイコー
エプソン株式会社製インクジェットプリンター・ＰＭ７
７０Ｃにて黒色べた印字を行ったところ、いずれも十分
な濃度が得られたが、本発明以外の試料においてはべた
画像においてもひび割れが目立ちインクジェット記録用
紙としての実用には十分でないのに対して、本発明の試
料においてはひび割れのない高品質なべた画像が得ら
れ、インクジェット記録用紙として適することがわかっ
た。Example 3 An ink jet printer PM7 manufactured by Seiko Epson KK was added to the recording paper prepared in Examples 1 and 2.
When solid black printing was performed at 70C, sufficient density was obtained in each case. However, in samples other than the present invention, cracks were noticeable even in solid images, which was not sufficient for practical use as inkjet recording paper. In the sample of the present invention, a high quality solid image without cracks was obtained, and it was found that the sample was suitable as an ink jet recording paper.
【０１０７】尚、実施例１における試料８（支持体光沢
度が６％のもの）を用いた場合よりも試料１〜８及び実
施例２における試料１０、１１、１２を用いた場合のほ
うが黒色べた印字画像の光沢もよく高品位な画像が得ら
れて好ましい。The sample 1 to 8 and the samples 10, 11, and 12 in Example 2 were blacker than the sample 8 (in which the gloss of the support was 6%) in Example 1. It is preferable that the solid printed image has good gloss and a high-quality image can be obtained.
【０１０８】[0108]
【発明の効果】本発明による、記録用紙及びインクジェ
ット記録用紙はひび割れを抑えた良好な膜面の空隙型イ
ンク吸収層を有し、優れた効果を有する。According to the present invention, the recording paper and the ink-jet recording paper have a good effect, having a void type ink absorbing layer having a good film surface with suppressed cracking.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 123/02 Ｃ０９Ｄ 123/02 201/00 201/00 Ｄ２１Ｈ 27/00 Ｄ２１Ｈ 27/00 Ｚ Ｆターム(参考） 2H086 BA15 BA17 BA24 BA31 BA34 BA35 BA44 4F100 AA20 AA21 AJ09 AK03C AK03D AK06 AK21 AK80 AS00B BA02 BA04 BA07 BA10B BA10D BA13 DD07A DE01B DG10A DJ00B EJ55 GB90 JB05B JD14 JK15A JN21A YY00A 4J038 BA091 BA161 BA171 BA191 CB021 CB081 CB101 CB131 CE021 CG031 CK031 DF021 HA216 HA286 HA296 HA356 HA376 HA446 HA466 HA526 HA536 KA08 KA20 NA01 NA11 PB11 PC10 4L055 AG18 AG19 AG59 AG64 AG97 AH02 AH37 AJ02 AJ04 BE09 EA11 EA15 EA27 FA11 FA13 GA09 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 123/02 C09D 123/02 201/00 201/00 D21H 27/00 D21H 27/00 Z F term (Reference ) 2H086 BA15 BA17 BA24 BA31 BA34 BA35 BA44 4F100 AA20 AA21 AJ09 AK03C AK03D AK06 AK21 AK80 AS00B BA02 BA04 BA07 BA10B BA10D BA13 DD07A DE01B DG10A DJ00B EJ55 GB90 JB051B1 BAJ1B01B01J01 BAK HA286 HA296 HA356 HA376 HA446 HA466 HA526 HA536 KA08 KA20 NA01 NA11 PB11 PC10 4L055 AG18 AG19 AG59 AG64 AG97 AH02 AH37 AJ02 AJ04 BE09 EA11 EA15 EA27 FA11 FA13 GA09
Claims (5)
ＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が７０％以
下であって、該表面が規則的又は不規則な形状を有する
微粒面を有し、この微粒面を有する側に親水性バインダ
ー及び微粒子を含有する多孔質層を有することを特徴と
する記録用紙。1. The J of the surface of at least one side of the support
A 60-degree specular glossiness according to IS-Z-8741 is 70% or less, the surface has a fine grain surface having a regular or irregular shape, and a hydrophilic binder and fine particles are provided on the side having the fine grain surface. Recording paper characterized by having a porous layer contained therein.
のＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が７〜
５０％であることを特徴とする請求項１に記載の記録用
紙。2. The surface of at least one side of the support has a 60-degree specular gloss of 7 to 7 according to JIS-Z-8741.
The recording sheet according to claim 1, wherein the recording paper is 50%.
ＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が７０％以
下であって、該表面がＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定され
る基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定し
たときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が１．０〜５．０μｍ
である規則的又は不規則な形状を有する微粒面を有し、
この微粒面を有する側に親水性バインダー及び微粒子を
含有する多孔質層を有することを特徴とする請求項１又
は２に記載の記録用紙。3. The J on the surface of at least one side of the support.
A center line when the 60-degree specular glossiness according to IS-Z-8741 is 70% or less and the surface is measured with a reference length of 2.5 mm and a cutoff value of 0.8 mm specified in JIS-B-0601. Average roughness (Ra) is 1.0 to 5.0 μm
Having a fine-grained surface having a regular or irregular shape,
The recording paper according to claim 1, further comprising a porous layer containing a hydrophilic binder and fine particles on the side having the fine particle surface.
で被覆したことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項
に記載の記録用紙。4. The recording paper according to claim 1, wherein both sides of the paper of the support are coated with a polyolefin resin.
用紙をインクジェット記録に使用することを特徴とする
インクジェット記録用紙。5. An ink jet recording sheet, wherein the recording sheet according to claim 1 is used for ink jet recording.
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