JP2002356663A

JP2002356663A - 強接着性粘着剤組成物及び強接着用粘着シート

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Publication number: JP2002356663A
Application number: JP2001162053A
Authority: JP
Inventors: Naoki Okochi; 直樹大河内; Masahiko Ando; 雅彦安藤
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2001-05-30
Filing date: 2001-05-30
Publication date: 2002-12-13
Anticipated expiration: 2021-05-30
Also published as: US20030017331A1; CN1388199A; DE60210368T2; EP1262503B1; CN1243068C; DE60210368D1; JP4716604B2; US7371460B2; EP1262503A1

Abstract

(57)【要約】【課題】強粘着力を有し、粘着力の経日上昇が抑制さ
れ、被着体を汚染することなく剥離可能な強接着性粘着
剤組成物及び強接着用粘着シートを得る。【解決手段】強接着性粘着剤組成物は、（Ａ）ヒドロ
キシル基含有アクリル系重合体、（Ｂ）複数のヒドロキ
シル基を含有するアミン系化合物、および（Ｃ）ポリイ
ソシアネート系化合物から少なくともなり、乾燥後又は
硬化後におけるゲル分率が１０重量％以上７０重量％未
満であることを特徴とする。強接着用粘着シートは、支
持体の片面または両面に、前記強接着性粘着剤組成物か
らなる強接着性粘着剤層を有している。前記強接着用粘
着シートは、ステンレス板に対する１８０°剥離力が
（引張速度３００ｍｍ／分、２３℃、５０％ＲＨ）が、
１０Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ラベル、粘着テー
プもしくはシート等に使用されるアクリル系重合体を主
成分とした強接着性粘着剤組成物及び強接着用粘着シー
トに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来用いられている粘着剤組成物あるい
は粘着テープ、シート等は、常温において指圧程度の力
で接着できるため、接合用から包装用、表面保護用、電
気用等幅広い分野で使用されている。特に接合用途にお
いては、信頼性、安全性の面から強接着性を要求される
ことが多い。

【０００３】これまでは、例えば、接合用の粘着テープ
が用いられていた部材が、不要となった場合、部材その
ものを廃棄もしくは焼却処分していた。しかし、近年、
環境に対する考え方から、リサイクル可能な材質、例え
ば、アルミニウム、ポリエチレンテレフタレートやポリ
スチレンなどの各種プラスチック類などは、極力リサイ
クルする方針が強まってきた。しかし、リサイクルにあ
たり、異なる材質のものははっきりと分別できることが
必要であり、粘着テープも剥離できることが要求され
る。

【０００４】しかし、一般の粘着テープ、特に強接着性
の粘着テープは、被着体への貼り付け後に経時変化によ
って接着力の上昇が起こりやすく、使用後に被着体から
剥離することが難しくなったり、粘着剤の糊残りを生じ
たりする事がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来公知
の粘着剤は、特にリサイクル部材に用いる強接着性粘着
剤は、粘着力（接着力）が経時的に上昇してさらに強く
接着するようになることにより、剥離が困難になった
り、糊残りなどの被着体汚染が生じたりする問題があ
り、これらの解決が望まれていた。

【０００６】従って、本発明の目的は、被着体への固定
時には被着体に強く接着することができる強粘着力を有
し、しかも経日による粘着力の上昇が抑制又は防止され
ており、さらに被着体からの再剥離時には被着体を汚染
することなく剥離することができる強接着性粘着剤組成
物及び強接着用粘着シートを提供することにある。本発
明の他の目的は、さらに、短時間のエージングにより十
分な凝集力を発現しうる、生産性に優れた強接着性粘着
剤組成物及び強接着用粘着シートを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために鋭意検討した結果、粘着剤として、ヒ
ドロキシル基（水酸基）を有するアクリル系重合体が、
特定の硬化剤及び硬化助剤と組み合わせられ、且つ乾燥
後又は硬化後には特定のゲル分率を有する粘着剤を用い
ると、被着体への固定時には被着体に強く接着すること
ができる強粘着力を有し、さらに経日による粘着力の上
昇が抑制又は防止され、被着体からの再剥離時には被着
体を汚染することなく剥離することができることを見出
し、本発明を完成させた。

【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）ヒドロキシル
基含有アクリル系重合体、（Ｂ）複数のヒドロキシル基
を含有するアミン系化合物、および（Ｃ）ポリイソシア
ネート系化合物から少なくともなり、乾燥後又は硬化後
におけるゲル分率が１０重量％以上７０重量％未満であ
ることを特徴とする強接着性粘着剤組成物である。

【０００９】本発明の強接着性粘着剤組成物としては、
ヒドロキシル基含有アクリル系重合体（Ａ）に係るヒド
ロキシル基の含有量（Ｍ_A）（モル）、複数のヒドロキ
シル基を含有するアミン系化合物（Ｂ）に係るヒドロキ
シル基の含有量（Ｍ_B）（モル）、およびポリイソシア
ネート系化合物（Ｃ）に係るイソシアネート基の含有量
（Ｍ_C）（モル）が、以下の関係を有していることが好
ましい。・（Ｍ_B）／（Ｍ_A）＝０．０５〜５００・（Ｍ_C）／［（Ｍ_A）＋（Ｍ_B）］＝０．０５〜５００

【００１０】本発明には、支持体の片面または両面に、
前記強接着性粘着剤組成物からなる強接着性粘着剤層を
有している強接着用粘着シートも含まれる。該強接着用
粘着シートとしてはステンレス板に対する１８０°剥離
力が（引張速度３００ｍｍ／分、２３℃、５０％ＲＨ）
が、１０Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の強接着性粘着剤組成物
は、前述のように、ヒドロキシル基含有アクリル系重合
体（Ａ）（以下、「アクリル系重合体（Ａ）」と称する
場合がある）と、複数のヒドロキシル基を含有するアミ
ン系化合物（Ｂ）（以下、「アミン系化合物（Ｂ）」と
称する場合がある）と、ポリイソシアネート系化合物
（Ｃ）（以下、「イソシアネート系化合物（Ｃ）」と称
する場合がある）とを用いている。アクリル系重合体
（Ａ）はベースポリマー（粘着剤の基本成分）として用
いることができる。アミン系化合物（Ｂ）は硬化助剤
（架橋助剤）として用いることができる。また、イソシ
アネート系化合物（Ｃ）は硬化剤（架橋剤）として用い
ることができる。すなわち、本発明では、硬化剤として
のイソシアネート系化合物（Ｃ）と、硬化助剤としての
アミン系化合物（Ｂ）とにより、ベースポリマーとして
のアクリル系重合体（Ａ）を、乾燥時の熱などにより架
橋させて硬化させることができる。本発明の強接着性粘
着剤組成物は、さらに、乾燥後又は硬化後のゲル分率が
１０重量％以上７０重量％未満であることが重要であ
る。このように、本発明の強接着性粘着剤組成物は、ア
クリル系重合体（Ａ）がイソシアネート系化合物（Ｃ）
とアミン系化合物（Ｂ）によりゲル分率が１０重量％以
上７０重量％未満となるように架橋処理されるものであ
るため、該強接着性粘着剤組成物からなる粘着剤層が形
成されている粘着シートを、被着体の運搬、貯蔵、加工
時などにおいて被着体に接着させた場合、被着体に効果
的に強く接着させることができる。しかも、該接着力を
長期間にわたり保持して、経日による接着力の上昇が抑
制又は防止されている。従って、被着体から剥離させる
際には剥離させることが可能であり、しかも、被着体に
糊残り等を生じさせず、被着体を汚染させない。従っ
て、本発明の強接着性粘着剤組成物を用いると、被着体
に接着させる際には十分な接着性を発揮しているにもか
かわらず、該粘着力の経日変化がほとんど又は全くな
く、被着体から剥離させる際には糊残り等を生じさせず
に剥離させることが可能である強接着用粘着シートが得
られる。

【００１２】なお、本発明の強接着性粘着剤組成物にお
いて、乾燥後又は硬化後のゲル分率としては１０重量％
以上６０重量％以下（１０〜６０重量％）であることが
好ましく、さらに好ましくは１５〜５０重量％である。
ゲル分率が７０重量％以上であると、接着力が低下し、
強接着性を示さなくなる。

【００１３】なお、ここでいうゲル分率とは、乾燥重量
Ｗ₁（ｇ）の粘着剤（硬化後のポリマー）を酢酸エチル
中に室温（例えば２０℃）で３日間浸漬した後、取り出
して乾燥したときの重量をＷ₂（ｇ）としたとき、下記
式により算出される値を意味する。ゲル分率（重量％）＝（Ｗ₂／Ｗ₁）×１００

【００１４】より具体的には、ゲル分率は以下の方法で
求められる。すなわち、剥離処理したフィルム上に粘着
剤組成物の溶液を塗布し、１１０℃で３分間乾燥し、得
られた粘着剤を一定量（約５００ｍｇ）Ｗ₁（ｇ）採取
する。次に、この粘着剤を、酢酸エチル中で３日間室温
で放置して、ゾル分を溶出させ、取り出したゲルを１０
０℃で２時間乾燥して、ゲル分の重量Ｗ₂（ｇ）を測定
する。このＷ₁とＷ₂とを上記の式に代入することにより
ゲル分率が求められる。

【００１５】粘着剤のゲル分率は、例えば、粘着剤のベ
ースポリマーを構成するモノマーの種類や比率、重合開
始剤の種類や量、反応温度、架橋剤及び架橋助剤の種類
や量などの重合条件等を適宜選択することにより調整で
きる。

【００１６】また、本発明では、アクリル系重合体
（Ａ）と、アミン系化合物（Ｂ）と、イソシアネート系
化合物（Ｃ）との割合としては、例えば、アクリル系重
合体（Ａ）に係るヒドロキシル基の含有量（Ｍ_A）（モ
ル）、アミン系化合物（Ｂ）に係るヒドロキシル基の含
有量（Ｍ_B）（モル）、およびイソシアネート系化合物
（Ｃ）に係るイソシアネート基の含有量（Ｍ_C）（モ
ル）が、以下の関係を有しているような割合であっても
よい。・（Ｍ_B）／（Ｍ_A）＝０．０５〜５００（好ましくは
０．０７〜３００、さらに好ましくは０．１〜５０）・（Ｍ_C）／［（Ｍ_A）＋（Ｍ_B）］＝０．０５〜５００
（好ましくは０．１〜１００、さらに好ましくは０．２
〜５０）

【００１７】このような割合であると、アクリル系重合
体（Ａ）をより一層効果的に硬化させることができ、よ
り一層優れた凝集性を発揮させることができる。

【００１８】［（Ａ）ヒドロキシル基含有アクリル系重
合体］アクリル系重合体（Ａ）としては、分子内にヒド
ロキシル基を少なくとも１個含有しているアクリル系重
合体であれば特に制限されない。アクリル系重合体
（Ａ）としては、例えば、少なくとも、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルとヒドロキシル基含有共重合性単
量体とをモノマー成分とする共重合体を用いることがで
きる。アクリル系重合体（Ａ）は単独で又は２種以上組
み合わせて使用することができる。

【００１９】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、特に制限されないが、アルキル基の炭素数が１〜
１８（好ましくは２〜１２）である（メタ）アクリル酸
アルキルエステルが好適である。具体的には、例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）
アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、
（メタ）アクリル酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルなどが挙げられる。これらの（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルは単独で又は２種以上を混合
して使用することができる。

【００２０】ヒドロキシル基含有共重合性単量体として
は、特に制限されず、例えば、ヒドロキシメチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロ
キシヘキシル（メタ）アクリレートなど（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシアルキルの他、ビニルアルコール；アリ
ルアルコール；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、
３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキ
シブチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニル
エーテル；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等のヒ
ドロキシアルキルアリルエーテル；クロトン酸２−ヒド
ロキシエチル等のクロトン酸ヒドロキシアルキル；メチ
ロール化（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。ヒ
ドロキシル基含有共重合性単量体は単独で又は２種以上
組み合わせて使用することができる。

【００２１】また、本発明では、アクリル系粘着剤の改
質用モノマーとして知られる各種モノマーが用いられて
いてもよい。このような改質用モノマーとしては、例え
ば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等の
ビニルエステル類；（メタ）アクリロニトリル；（メ
タ）アクリルアミド等のアミド基含有共重合性単量体；
グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有共
重合性単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリル酸アルキルエステル等のアミノ基含有共重合性
単量体；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有共重
合性単量体などが挙げられる。改質用モノマーは単独で
又は２種以上混合して使用することができる。改質用モ
ノマーとしては、カルボキシル基含有共重合性単量体が
好適に用いられる。カルボキシル基含有共重合性単量体
の中でも特に好適なものとしてはアクリル酸が挙げられ
る。

【００２２】さらに本発明では、上記以外の他の共重合
性単量体、例えば、エチレン、プロピレンなどのオレフ
ィン類やジエン類；（メタ）アクリル酸メトキシメチ
ル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチルなどの（メ
タ）アクリル酸アルコキシアルキル；塩化ビニル、塩化
ビニリデンなどのハロゲン原子含有ビニル単量体；メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニル
エーテル類；スチレン、ビニルトルエンなどのスチレン
系単量体などが用いられていてもよい。

【００２３】アクリル系重合体（Ａ）を得るための重合
方法としては、アゾ系化合物や過酸化物などの重合開始
剤を用いて行う溶液重合方法、エマルジョン重合方法や
塊状重合方法、光開始剤を用いて光や放射線を照射して
行う重合方法など慣用の重合方法を採用することができ
る。本発明では、分解してラジカルを生成させる重合開
始剤を用いて重合させる方法（ラジカル重合方法）を好
適に採用することができる。このようなラジカル重合で
は、通常のラジカル重合に用いられる重合開始剤を使用
できる。例を挙げれば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルマレエートなどの過酸化物、２，２
´−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロ
ニトリルなどのアゾ系化合物等が用いられる。

【００２４】ラジカル重合において、重合開始剤の使用
量は、アクリル系モノマーの重合の際に通常用いられる
量でよく、例えば、前記モノマー成分（例えば、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル、ヒドロキシル基含有
共重合性単量体など）の総量１００重量部に対して、
０．００５〜１０重量部程度、好ましくは０．１〜５重
量部程度である。

【００２５】本発明では、前記モノマー成分（例えば、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ヒドロキシル基
含有共重合性単量体、改質用モノマーなど）を用いて重
合させて得られたアクリル系重合体（Ａ）では、通常、
（メタ）アクリル酸アルキルエステルが主成分として用
いられている。従って、アクリル系重合体（Ａ）におい
て、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合として
は、例えば、モノマー成分全量に対して５０モル％以上
（５０〜９９．９モル％）、好ましくは８０モル％以上
（８０〜９９．８モル％）、さらに好ましくは９０モル
％以上（９０〜９９．５モル％）程度の範囲から選択す
ることができる。

【００２６】また、ヒドロキシル基含有共重合性単量体
の割合としては、例えば、モノマー成分全量に対して２
０モル％未満（２０〜０．０１モル％）、好ましくは１
０モル％未満（１０〜０．０２モル％）、さらに好まし
くは５モル％未満（５〜０．０５モル％）程度の範囲か
ら選択することができる。

【００２７】アクリル系重合体（Ａ）の分子量（重量平
均分子量など）としては、特に制限されない。アクリル
系重合体（Ａ）の重量平均分子量としては、例えば、５
万以上（５万〜３００万）、好ましくは１０万〜２５０
万、さらに好ましくは２０万〜２００万程度の範囲から
選択することができる。

【００２８】なお、本発明では、ベースポリマーとして
のアクリル系重合体（Ａ）とともに、ヒドロキシル基以
外の他の反応性官能基を有するアクリル系重合体を用い
てもよい。

【００２９】［（Ｂ）複数のヒドロキシル基を含有する
アミン系化合物］アミン系化合物（Ｂ）としては、分子
内にヒドロキシル基（アルコール性ヒドロキシル基）を
少なくとも２個有しているアミン系化合物であれば特に
制限されない。また、アミン系化合物（Ｂ）において、
分子内に含まれる窒素原子の数は特に制限されない。ア
ミン系化合物（Ｂ）は単独で又は２種以上組み合わせて
使用することができる。

【００３０】具体的には、アミン系化合物（Ｂ）におい
て、例えば、分子内に窒素原子を１個有するアミン系化
合物（Ｂ）としては、ジエタノールアミン、ジプロパノ
ールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、Ｎ−メチルジイソプロパノールアミ
ン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジイソ
プロパノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、
Ｎ−ブチルジイソプロパノールアミン等のジアルコール
アミン類；トリエタノールアミン、トリプロパノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン等のトリアルコール
アミン類などが挙げられる。

【００３１】また、分子内に窒素原子を２個有するアミ
ン系化合物（Ｂ）としては、下記式（１）で示されるよ
うなアミン系化合物が挙げられる。

【化１】（式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一又は異なっ
て、それぞれ水素原子又は［−（Ｒ⁵Ｏ）_m（Ｒ⁶Ｏ）_n−
Ｈ］を示す。ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、異なって、それぞれ
アルキレン基を示す。ｍ、ｎは０以上の整数であり、同
時に０にならない。また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のうち少
なくとも２つは［−（Ｒ⁵Ｏ）_m（Ｒ⁶Ｏ）_n−Ｈ］であ
る。さらに、ｘは２価の炭化水素基を示し、ｐは１以上
の整数である。）

【００３２】式（１）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶のアルキレン
基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、エチルエチレン、
ペンタメチレン、ヘキサメチレン基等の炭素数１〜６程
度のアルキレン基（好ましくは炭素数１〜４のアルキレ
ン基、さらに好ましくは炭素数２又は３のアルキレン
基）が挙げられる。該アルキレン基は、直鎖状および分
岐鎖状のいずれの形態を有していてもよい。Ｒ⁵、Ｒ⁶の
アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基を好
適に用いることができる。

【００３３】また、ｍ、ｎは０以上の整数であれば特に
制限されないが、例えば、ｍ、ｎのうち少なくとも一方
が０〜２０、好ましくは１〜１０程度の範囲から選択す
ることができる。ｍ、ｎとしては、何れか一方が０であ
り、他方が１以上の整数（特に１）である場合が多い。
なお、ｍとｎとは同時に０にならないが、ｍとｎとが同
時に０となる場合は、係るＲ¹〜Ｒ⁴は水素原子を示すこ
とになる。

【００３４】ｘは２価の炭化水素基を示している。２価
の炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、シクロ
アルキレン基、アリーレン基などが挙げられる。該ｘの
アルキレン基としては、直鎖状又は分岐鎖状であっても
よい。また、飽和、不飽和のいずれであってもよい。ｘ
のアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレ
ン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン基等の
炭素数１〜６程度のアルキレン基（好ましくは炭素数１
〜４のアルキレン基、さらに好ましくは炭素数２又は３
のアルキレン基）などが挙げられる。また、シクロアル
キレン基としては、例えば、１，２−シクロヘキシレン
基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキ
シレン基等の５〜１２員環程度のシクロアルキレン基な
どが挙げられる。アリーレン基としては、例えば、１，
２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フ
ェニレン基などを用いることができる。

【００３５】ｐは１以上の整数であれば特に制限されな
いが、例えば、１〜１０の整数程度の範囲から選択する
ことができ、好ましくは１〜６の整数、さらに好ましく
は１〜４の整数である。

【００３６】より具体的には、前記式（１）で表される
アミン系化合物（Ｂ）としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ
´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒ
ドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，
Ｎ´−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）トリメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒ
ドロキシプロピル）トリメチレンジアミンの他、エチレ
ンジアミンのポリオキシエチレン縮合物、エチレンジア
ミンのポリオキシプロピレン縮合物、エチレンジアミン
のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物な
どのアルキレンジアミンのポリオキシアルキレン縮合物
などを例示することができる。このようなアミン系化合
物（Ｂ）としては、例えば、商品名「ＥＤＰ−３０
０」、商品名「ＥＤＰ−４５０」、商品名「ＥＤＰ−１
１００」、商品名「プルロニック」（以上、旭電化株式
会社製）などの市販品を利用することができる。

【００３７】なお、本発明では、アミン系化合物（Ｂ）
とともに、ヒドロキシル基以外の他の反応性官能基を複
数有するアミン系化合物を用いることも可能である。

【００３８】［（Ｃ）ポリイソシアネート系化合物］イ
ソシアネート系化合物（Ｃ）としては、分子内にイソシ
アネート基を少なくとも２個有するイソシアネート系化
合物であれば特に制限されない。イソシアネート系化合
物（Ｃ）としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネ−
ト、脂環族ポリイソシアネ−ト、芳香族ポリイソシアネ
−ト、芳香脂肪族ポリイソシアネ−トなどが含まれる。
イソシアネート系化合物（Ｃ）は単独で又は２種以上組
み合わせて使用することができる。

【００３９】前記脂肪族ポリイソシアネ−トには、例え
ば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、１，４
−テトラメチレンジイソシアネ−ト、２−メチル−１，
５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−
ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネ−ト等
の脂肪族ジイソシアネ−トなどが含まれる。

【００４０】また、脂環族ポリイソシアネ−トには、例
えば、イソホロンジイソシアネ−ト、シクロヘキシルジ
イソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネ−ト、
水素添加キシレンジイソシアネ−ト、水素添加ジフェニ
ルメタンジイソシアネ−ト、水素添加テトラメチルキシ
レンジイソシアネ−ト等の脂環族ジイソシアネ−トなど
が含まれる。

【００４１】芳香族ポリイソシアネ−トには、例えば、
２，４−トリレンジイソシアネ−ト、２，６−トリレン
ジイソシアネ−ト、４，４´−ジフェニルメタンジイソ
シアネ−ト、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネ
−ト、４，４´−ジフェニルエ−テルジイソシアネ−
ト、２−ニトロジフェニル−４，４´−ジイソシアネ−
ト、２，２´−ジフェニルプロパン−４，４´−ジイソ
シアネ−ト、３，３´−ジメチルジフェニルメタン−
４，４´−ジイソシネ−ト、４，４´−ジフェニルプロ
パンジイソシアネ−ト、ｍ−フェニレンジイソシアネ−
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−
１，４−ジイソシアネ−ト、ナフチレン−１，５−ジイ
ソシアネ−ト、３，３´−ジメトキシジフェニル−４，
４´−ジイソシアネ−トなどの芳香族ジイソシアネ−ト
などが含まれる。

【００４２】芳香脂肪族ポリイソシアネ−トには、例え
ば、キシリレン−１，４−ジイソシアネ−ト、キシリレ
ン−１，３−ジイソシアネ−ト等の芳香脂肪族ジイソシ
アネ−トなどが含まれる。

【００４３】また、イソシアネート系化合物（Ｃ）とし
ては、前記例示の脂肪族ポリイソシアネ−ト、脂環族ポ
リイソシアネ−ト、芳香族ポリイソシアネ−ト、芳香脂
肪族ポリイソシアネ−トによる二重体や三量体、反応生
成物又は重合物（例えば、ジフェニルメタンジイソシア
ネートの二重体や三量体、トリメチロールプロパンとト
リレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロー
ルプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応
生成物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポ
リエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソ
シアネートなど）なども用いることができる。

【００４４】なお、本発明では、ポリイソシアネート系
化合物（Ｃ）とともに、ポリイソシアネート系化合物以
外の架橋剤（例えば、多官能性メラミン化合物や多官能
性エポキシ化合物など）を用いることができる。

【００４５】本発明の粘着剤組成物はそのまま使用して
もよいが、必要に応じて各種添加剤が添加されていても
よい。例えば、接着特性を調整するため、公知乃至慣用
の粘着付与樹脂（例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹
脂、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹
脂、フェノール系樹脂など）が配合されていてもよい。
また、粘着付与樹脂以外の添加剤として、可塑剤、微粉
末シリカ等の充てん剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤などの各種安定剤などの公知の各種添加剤を適宜配
合することもできる。これらの添加剤の使用量は、いず
れもアクリル系感圧性接着剤に適用される通常の量であ
ってもよい。

【００４６】本発明では、強接着性粘着剤は、アクリル
系重合体（Ａ）を主成分として含有し、さらにアミン系
化合物（Ｂ）及びイソシアネート系化合物（Ｃ）を含有
している強接着性粘着剤組成物からなっている。該強接
着性粘着剤は、加熱等の乾燥により、アクリル系重合体
（Ａ）を架橋させて、強接着性粘着剤層（粘着剤層）を
形成させることができる。

【００４７】本発明の強接着用粘着シートは、前記強接
着性粘着剤からなる強接着性粘着剤層を備えていればよ
く、支持体（基材）の少なくとも片面に前記強接着性粘
着剤層を設けた基材付き強接着用粘着シート、及び基材
を有しない強接着性粘着剤層のみの基材レス強接着用粘
着シートの何れであってもよい。なお、強接着用粘着剤
層の保護のため、使用時まで該粘着剤層上に剥離フィル
ム（剥離ライナ）を積層していてもよい。また、本発明
の強接着用粘着シートの形態は、特に限定されず、シー
ト状やテープ状などの適宜な形態を採りうる。

【００４８】前記強接着性粘着剤層の厚さは、特に制限
されず、用途等に応じて適宜選択でき、例えば、５〜３
００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度の範囲から
選択することができる。

【００４９】基材付き強接着用粘着シートにおける支持
体（基材）としては、粘着シートに通常用いられる基材
であればよく、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィ
ン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステ
ル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリ
イミド系樹脂、フッ素系樹脂、セロハンなどのプラスチ
ックからなるプラスチックフィルム；クラフト紙、和紙
等の紙；マニラ麻、パルプ、レーヨン、アセテート繊
維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポ
リアミド繊維、ポリオレフィン繊維などの天然繊維、半
合成繊維又は合成繊維の繊維状物質などからなる単独又
は混紡などの織布や不織布等の布；天然ゴム、ブチルゴ
ム等からなるゴムシート；ポリウレタン、ポリクロロプ
レンゴム等からなる発泡体による発泡体シート；アルミ
ニウム箔、銅箔等の金属箔；これらの複合体などが挙げ
られる。支持体としては、ポリエチレン製フィルムやポ
リエステル製フィルム（ポリエチレンテレフタレート製
フィルム等）などのプラスチックフィルムを好適に用い
ることができる。なお、支持体は透明、半透明、不透明
のうちいずれであってもよい。また、片面又は両面にコ
ロナ処理などの表面処理が施されていてもよい。

【００５０】支持体の厚さは、取扱性等を損なわない範
囲で適宜選択できるが、一般に１０〜５００μｍ程度、
好ましくは２０〜２００μｍ程度である。

【００５１】基材付き強接着用粘着シートは、支持体の
少なくとも片面に、前記本発明の強接着性粘着剤組成物
を塗布した後、乾燥し、架橋させて硬化させることによ
り、得ることができる。

【００５２】一方、基材レス強接着用粘着シートは、例
えば、剥離層を有するプラスチックフィルム（ポリエチ
レンテレフタレートフィルムなど）などの基材からなる
剥離ライナ上に、前記本発明の強接着性粘着剤組成物を
塗布した後、乾燥し、架橋させて硬化させることによ
り、得ることができる。もちろん、剥離ライナにおい
て、強接着性粘着剤組成物を塗布する面は、剥離層側の
面であればよい。なお、剥離ライナにおいて、剥離層は
基材の片面又は両面に設けることができる。

【００５３】前記剥離ライナの基材としては、プラスチ
ックフィルムが好適に用いられるが、紙、発砲体、金属
箔などであってもよい。剥離ライナの基材の厚みは、目
的に応じて適宜選択できるが、一般には１０〜５００μ
ｍ程度である。なお、前記剥離ライナの基材のプラスチ
ックフィルムの素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステル、ポリプロピレン、エチレン−
プロピレン共重合体などのポリオレフィン、ポリ塩化ビ
ニルなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。プラスチッ
クフィルムは、無延伸フィルム及び延伸（一軸延伸又は
二軸延伸）フィルムの何れであってもよい。

【００５４】また、剥離層としては、慣用の剥離ライナ
における剥離層として用いられている剥離層（例えば、
シリコーン系剥離層など）を用いることができる。

【００５５】強接着性粘着剤組成物の塗布は、慣用のコ
ーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロ
ールコーター、キスロールコーター、ディップロールコ
ーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコー
ターなどを用いて行うことができる。

【００５６】なお、強接着性粘着剤層は、本発明の効果
を損なわない範囲で、他の層を介して又は介することな
く複数の層で構成されていてもよい。例えば、強接着用
粘着シートは、透明基材の両面に、本発明の強接着性粘
着剤組成物からなる強接着性粘着剤層を設けた両面粘着
シートであってもよい。

【００５７】また、本発明の強接着用粘着シートは、適
宜の幅に裁断しロール状に巻回することにより、強接着
用粘着テープとして用いることもできる。

【００５８】本発明の強接着用粘着シートは、ＳＵＳス
テンレス板に対する１８０°剥離力（引張速度３００ｍ
ｍ／分、２３℃、５０％ＲＨ）が、例えば、１０Ｎ／２
０ｍｍ以上（例えば、１０〜２５Ｎ／２０ｍｍ）、好ま
しくは１２Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば、１２〜２３Ｎ／
２０ｍｍ）、さらに好ましくは１４Ｎ／２０ｍｍ以上
（例えば、１４〜２１Ｎ／２０ｍｍ）であることが望ま
しい。

【００５９】また、ステンレス板（ＳＵＳステンレス
板）に貼着させ５０℃で４８時間経過後の該Ｓステンレ
ス板に対する１８０°剥離力（引張速度３００ｍｍ／
分、２３℃、５０％ＲＨ）が、初期接着力（２３℃で２
０分経過後）の１．８倍以下（１〜１．８倍）であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは１〜１．６倍であり、
特に１〜１．５倍であることが好適である。

【００６０】上記粘着力（剥離力）は、例えば、強接着
性粘着剤のベースポリマーを構成するモノマー成分の種
類や割合、重合開始剤の種類や量、重合温度や重合時
間、架橋剤及び架橋助剤の種類や量を適宜選択すること
により調整できる。

【００６１】本発明の強接着用粘着シートは、被着体に
接着させる際には効果的に十分な粘着力を発揮し、しか
も該粘着力の経日による上昇が抑制又は防止され、さら
に被着体から剥離させる際には糊残り等を生じさせずに
剥離させることが可能であるので、その使用時或いは使
用終了時点において粘着シートの剥離を伴うような、種
々の物品に対して広く適用できる。従って、例えば、リ
サイクルする際に粘着シートを剥離させる必要がある物
品に対する粘着シートとして有用である。

【００６２】

【発明の効果】本発明によれば、強接着用粘着シート
は、上記構成を有しているので、被着体への固定時には
被着体に対して十分な粘着力を示しているにもかかわら
ず、経日による粘着力の上昇が抑制又は防止されてお
り、しかも被着体からの再剥離時には被着体を汚染する
ことなく剥離することができる。従って。再剥離時の作
業性が優れている。

【００６３】例えば、本発明の強接着用粘着シートを、
リサイクル可能な被着体に貼付すると、被着体に強く接
着しているが、リサイクル時に剥離させる際には、糊残
り等を生じさせずに、剥離することが可能である。

【００６４】

【実施例】以下に、この発明の実施例を記載して、より
具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは
重量部を、％とあるのは重量％を、それぞれ意味する。

【００６５】（実施例１）アクリル酸ｎ−ブチル：酢酸
ビニル：アクリル酸：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
＝１００：５：３：０．１（重量比）の配合物１００部
に対して、重合開始剤として２，２´−アゾビスイソブ
チロニトリルを０．２部添加し、トルエン中で重合し
て、重量平均分子量５０万［ゲルパーミネーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算分子
量］のアクリル系重合体（共重合体）を含む溶液（共重
合溶液）を得た。この共重合溶液に、共重合体の固形分
１００部に対して、粘着付与剤としてロジン系樹脂２５
部、フェノール系樹脂１５部、商品名「ＥＤＰ−１１０
０（旭電化（株）製、複数のヒドロキシル基を含有する
アミン系化合物であるエチレンジアミンのポリオキシプ
ロピレン縮合物）」１．５部、商品名「コロネートＬ
（日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート
系化合物）」２部を添加し、充分混合して粘着剤組成物
を得た。このようにして得た粘着剤組成物を、セパレー
タ上に乾燥後の厚みが７５μｍとなるように塗工し、１
１０℃の温度で３分間乾燥し、これを不織布（坪量１４
ｇ／ｍ²）の両面に転写することにより、不織布を支持
体とする両面粘着テープを得た。

【００６６】（実施例２）複数のヒドロキシル基を含有
するアミン系化合物としての商品名「ＥＤＰ−１１０
０」の添加量を６部としたこと以外は、実施例１と同様
にして両面粘着テープを得た。

【００６７】（比較例１）複数のヒドロキシル基を含有
するアミン系化合物としての商品名「ＥＤＰ−１１０
０」を添加しないことを除いては、実施例１と同様にし
て粘着テープを得た。すなわち、該比較例１では、架橋
助剤としての複数のヒドロキシル基を含有するアミン系
化合物が用いられていない。

【００６８】（比較例２）アクリル酸ｎ−ブチル：アク
リル酸＝１００：５（重量比）の配合物１００部に対し
て、重合開始剤としての過酸化ベンゾイルを０．２部添
加し、トルエン中で重合して、重量平均分子量５０万
（ＧＰＣによるポリスチレン換算分子量）のアクリル系
重合体（共重合体）を含む溶液（共重合溶液）を得て、
該アクリル系重合体を用いたことを除いては、実施例１
と同様にして両面粘着テープを得た。すなわち、該比較
例２では、アクリル系重合体は、ヒドロキシル基を含有
していない。

【００６９】（比較例３）複数のヒドロキシル基を含有
するアミン系化合物としての商品名「ＥＤＰ−１１０
０」を添加しないことを除いては、比較例２と同様にし
て粘着テープを得た。すなわち、該比較例３では、アク
リル系重合体はヒドロキシル基を含有しておらず、さら
に、架橋助剤としての複数のヒドロキシル基を含有する
アミン系化合物が用いられていない。

【００７０】（評価）実施例及び比較例で得られた各両
面粘着テープについて、接着力及びゲル分率を下記の方
法（粘着力測定方法、ゲル分率測定方法）により測定し
て評価した。その結果を表１に示す。

【００７１】（粘着力測定方法）２０×１００ｍｍの接
着テープを、下記被着体に２ｋｇのローラーを往復させ
る方法で圧着し、下記の放置条件で放置させた後、１８
０°ピール剥離試験（引張り速度３００ｍｍ／分、２３
℃、５０％ＲＨ）により、その剥離に要する力（１８０
°剥離力）（ｇ／２０ｍｍ）を測定して、粘着力を評価
した。なお、表１において、「＊」は被着体に糊（粘着
剤層の成分）が残存して、糊残りが生じていることを意
味している。また、＊＊は剥離不能を意味しており、剥
離することができないほど粘着剤層が被着体に接着して
いる状態である。被着体：ステンレス（ＳＵＳステンレス）板、ポリスチ
レン板、アクリル板放置条件：２３℃×２０分、２３℃×４８時間、５０℃
×４８時間

【００７２】（ゲル分率測定方法）重量がＷ₁（約５０
０ｍｇ）の粘着剤を酢酸エチル中に室温３日間浸漬した
後取り出し、１００℃２時間乾燥後の重量Ｗ₂を測定し
て、下記の式により算出した。ゲル分率＝（Ｗ₂／Ｗ₁）×１００（重量％）

【００７３】表１における（Ｍ_A）はアクリル系重合体
における水酸基（ヒドロキシル基）の含有量（モル）、
（Ｍ_B）は複数のヒドロキシル基を含有するアミン系化
合物における水酸基（ヒドロキシル基）の含有量（モ
ル）、（Ｍ_C）はポリイソシアネート系化合物における
イソシアネート基の含有量（モル）を表わす。

【００７４】

【表１】

【００７５】表１より、実施例１〜４に係る粘着テープ
では、粘着剤が、アクリル系重合体（Ａ）と、アミン系
化合物（Ｂ）と、イソシアネート系化合物（Ｃ）により
構成され、しかも粘着剤のゲル分率が１０重量％以上７
０重量％未満であるので、被着体に対して十分に強い粘
着性（接着性）を発揮することができる。しかも、該適
度な粘着性を長期間にわたり保持しており、経日により
粘着力の上昇が抑制又は防止されている。さらに、剥離
時には糊残りを生じさせずに剥離させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J004 AA10 AA14 AB01 BA02 CA02 CA03 CA04 CA05 CA08 CB03 CE01 DA02 DA03 DA06 DB02 EA01 EA04 FA01 4J040 CA061 CA062 DA061 DA062 DA111 DA112 DB061 DB062 DB071 DB072 DC061 DC062 DD051 DD052 DE011 DE012 DE021 DE022 DF011 DF012 DF021 DF022 DF031 DF032 DF061 DF062 DF101 EF281 EF282 GA05 HC01 HC04 KA17 KA26 LA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ヒドロキシル基含有アクリル系重
合体、（Ｂ）複数のヒドロキシル基を含有するアミン系
化合物、および（Ｃ）ポリイソシアネート系化合物から
少なくともなり、乾燥後又は硬化後におけるゲル分率が
１０重量％以上７０重量％未満であることを特徴とする
強接着性粘着剤組成物。
【請求項２】ヒドロキシル基含有アクリル系重合体
（Ａ）に係るヒドロキシル基の含有量（Ｍ_A）（モ
ル）、複数のヒドロキシル基を含有するアミン系化合物
（Ｂ）に係るヒドロキシル基の含有量（Ｍ_B）（モ
ル）、およびポリイソシアネート系化合物（Ｃ）に係る
イソシアネート基の含有量（Ｍ_C）（モル）が、以下の
関係を有している請求項１記載の強接着性粘着剤組成
物。・（Ｍ_B）／（Ｍ_A）＝０．０５〜５００・（Ｍ_C）／［（Ｍ_A）＋（Ｍ_B）］＝０．０５〜５００
【請求項３】支持体の片面または両面に、請求項１又
は２記載の強接着性粘着剤組成物からなる強接着性粘着
剤層を有している強接着用粘着シート。
【請求項４】ステンレス板に対する１８０°剥離力が
（引張速度３００ｍｍ／分、２３℃、５０％ＲＨ）が、
１０Ｎ／２０ｍｍ以上である請求項３記載の強接着用粘
着シート。