JP2002322465A - 撥水撥油剤組成物 - Google Patents

撥水撥油剤組成物

Info

Publication number
JP2002322465A
JP2002322465A JP2001127977A JP2001127977A JP2002322465A JP 2002322465 A JP2002322465 A JP 2002322465A JP 2001127977 A JP2001127977 A JP 2001127977A JP 2001127977 A JP2001127977 A JP 2001127977A JP 2002322465 A JP2002322465 A JP 2002322465A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
group
acrylate
meth
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001127977A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5040046B2 (ja
Inventor
Shuichiro Sugimoto
修一郎 杉本
Takashige Maekawa
隆茂 前川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP2001127977A priority Critical patent/JP5040046B2/ja
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to KR1020037013957A priority patent/KR100988182B1/ko
Priority to KR1020087029387A priority patent/KR101001127B1/ko
Priority to EP02720538A priority patent/EP1394232B1/en
Priority to CNB028087259A priority patent/CN1245425C/zh
Priority to PCT/JP2002/003956 priority patent/WO2002088272A1/ja
Priority to TW091108458A priority patent/TWI302165B/zh
Publication of JP2002322465A publication Critical patent/JP2002322465A/ja
Priority to US10/692,691 priority patent/US6933338B2/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5040046B2 publication Critical patent/JP5040046B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3562—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/22—Esters containing halogen
    • C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D06M15/576—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/10—Processes in which the treating agent is dissolved or dispersed in organic solvents; Processes for the recovery of organic solvents thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐久性に優れ、安全性、環境保全性に優れる撥
水撥油剤組成物の提供。 【解決手段】ポリフルオロアルキル基を有する（メタ）
アクリレートに基づく重合単位、炭素数が１〜１２であ
るアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに
基づく重合単位、炭素数が１６〜２２であるアルキル基
を有するアルキル（メタ）アクリレートに基づく重合単
位、及びブロック化イソシアネート基を有する特定の化
合物に基づく重合単位、を含有する重合体（Ａ）、水系
媒体（Ｂ）及び界面活性剤（Ｃ）を含有し、かつ（Ａ）
／（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が１００／１００〜５００／
１〜１０である撥水撥油剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、被処理物に耐久性
に優れる撥水撥油性を付与でき、安全性や環境保全性に
優れる撥水撥油剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、繊維製品や紙製品等を撥水撥油
剤組成物で処理し、それらの表面に撥水撥油性や耐水耐
油性を付与する技術が、日常衣料、スポーツ衣料、傘、
テント、インテリア用品、包装紙等産業資材等の分野で
広く使用されている。
【０００３】撥水撥油剤組成物としては、ポリフルオロ
アルキル基（以下、Ｒf基と記す。）を有するモノマに
基づく重合単位を含有する重合体を、水又は水と有機溶
媒の混合溶媒（以下、水系媒体という。）に分散させた
水性分散液が知られている。
【０００４】このような水性分散液の製造方法として、
Ｒf基を有するモノマを乳化重合させる方法やＲf基を含
有する重合体を水系媒体中で乳化剤を用いて乳化分散す
る方法が知られている。得られた水性分散液には、必要
に応じて種々の添加剤が配合される。
【０００５】これまで、撥水撥油性の向上、洗濯や摩擦
に対する耐久性の向上、耐水圧や耐油性の改良につい
て、種々の撥水撥油剤組成物の検討実施されている。ま
た、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維、
綿、ウール、絹等の天然繊維等に対する適応性を向上さ
せる検討も実施され、モノマ、界面活性剤、有機溶媒等
について種々の提案がある。
【０００６】近年、環境保全性、安全衛生性の点から有
機溶媒を使用する撥水撥油剤組成物から水系媒体を使用
した撥水撥油剤組成物への転換が進んでいる。また、撥
水撥油剤組成物がハロゲン原子（ただし、フッ素原子を
除く。）を有する重合単位を含有する重合体を含有しな
い撥水撥油剤組成物の開発が望まれている。
【０００７】さらに、経済性の点から少量で撥水撥油
性、耐水耐油性が付与できる撥水撥油剤組成物、低い熱
処理温度で撥水撥油効果の発現する撥水撥油剤組成物、
加工条件の影響が小さく製品歩留りが高い撥水撥油剤組
成物の開発が要望されている。また、多様化する顧客ニ
ーズに対応する撥水撥油剤組成物が求められている。例
えば、水を使用するドライクリーニングシステムの普
及、家庭へのタンブラー乾燥機の普及に伴い、水を用い
た洗濯及びタンブラー乾燥時にも撥水撥油性の耐久性に
優れる撥水撥油剤組成物の開発が望まれている。このよ
うな耐久性向上のために、Ｒf基を有する（メタ）アク
リレートと塩化ビニルや塩化ビニリデン等を共重合して
得た撥水撥油剤組成物に、メチロールメラミン樹脂やブ
ロック化イソシアネート樹脂等のバインダーとその触媒
とを併用する処理方法が広く用いられている。しかし、
前述の有機塩素化合物の環境への影響の懸念や加工処方
の煩雑性、加工布の硬い風合い、経済性等の点で充分満
足できるものでなかった。
【０００８】また、メチロールメラミン樹脂はホルマリ
ンを発生するので環境安全性の点で好ましくなく、ブロ
ック化イソシアネート樹脂が被処理物を黄色く着色する
ので適用範囲が限られていた。さらに、これらのバイン
ダを併用すると、加工時の希釈液の安定性が低下した
り、樹脂の沈降やゲル状物の発生し被処理物を汚染する
等のトラブルの原因になることがあった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安全
性、環境保全性に優れ、洗濯耐久性に優れる撥水撥油剤
組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記重合体
（Ａ）、水系媒体（Ｂ）及び界面活性剤（Ｃ）を含有
し、かつ（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が１００／１
００〜５００／１〜１０であることを特徴とする撥水撥
油剤組成物を提供する。
【００１１】重合体（Ａ）：（１）ポリフルオロアルキ
ル基を有する（メタ）アクリレートに基づく重合単位、
（２）炭素数が１〜１２であるアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレートに基づく重合単位、（３）炭
素数が１６〜２２であるアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレートに基づく重合単位及び（４）２−
イソシアネートエチルメタクリレート、下記式１の１，
３，３−トリメチル−４−イソシアネートシクロヘキシ
ルメチルアミドオキシエチルメタアクリレート及び下記
式２の１，３，３−トリメチル−４−イソシアネートシ
クロヘキシルメチルアミドオキシエチルアクリレートか
らなる群から選ばれる１種以上の化合物であり、かつイ
ソシアネート基がブロック化された化合物に基づく重合
単位、を含有する共重合体。
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】
【発明の実施の形態】本明細書において、アクリレート
とメタクレートとを総称して（メタ）アクリレートと記
す。（メタ）アクリルアミド等の表記においても同様で
ある。
【００１５】本発明における重合体（Ａ）は、（１）Ｒ
f基を有する（メタ）アクリレート（ａ1）に基づく重合
単位、を含有する重合体である。
【００１６】Ｒf基を有する（メタ）アクリレート（以
下、モノマａ1という。）とは、Ｒf基を有するアルコー
ルと（メタ）アクリル酸のエステルである。モノマａ1
としては、下記式Ａ11で表される化合物が好ましい。た
だし、式Ａ11において、ＲfはＲf基、Ｑは２価有機基、
Ｒは水素原子又はメチル基を示す。
【００１７】 Ｒf−Ｑ−ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2 ・・・式Ａ11 式Ａ11におけるＲfは、水素原子の２個以上がフッ素原
子に置換されたアルキル基が好ましい。Ｒfの炭素数は
２〜２０が好ましく、特に６〜１６がより好ましい。Ｒ
fは、直鎖構造でも分岐構造でもよく、直鎖構造がより
好ましい。分岐構造の場合には、分岐部分がＲfの末端
部分に存在し、かつ、炭素数１〜４程度の短鎖が好まし
い。Ｒf中には、エーテル性酸素原子又はチオエーテル
性硫黄原子が含まれてもよい。Ｒfの末端部分の構造と
しては、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−ＣＦ
2Ｈ、−ＣＦＨ2等が挙げられ、−ＣＦ2ＣＦ3が好まし
い。
【００１８】Ｒf中のフッ素原子の数は、［（Ｒf中のフ
ッ素原子数）／（Ｒfと同一炭素数のアルキル基中に含
まれる水素原子数）］×１００（％）で表現した場合
に、６０％以上が好ましく、８０％以上がより好まし
く、１００％が最も好ましい。１００％の場合のＲfは
ペルフルオロアルキル基である。
【００１９】ペルフルオロアルキル基の炭素数は、２〜
２０が好ましく、特に６〜１６が好ましい。ペルフルオ
ロアルキル基の炭素数が少ないと撥水性能及び撥油性能
が低下する傾向となり、ペルフルオロアルキル基の炭素
数が多いとモノマａ1の取扱いが困難になるおそれがあ
る。
【００２０】Ｒfの具体例としては、以下の基が挙げら
れる。Ｃ4Ｆ9−［たとえば、Ｆ（ＣＦ2）4−、（Ｃ
Ｆ3）2ＣＦＣＦ2−、（ＣＦ3）3Ｃ−、又はＣＦ3ＣＦ2
（ＣＦ3）ＣＦ−等の異性体構造のいずれか基］、Ｃ5Ｆ
11−［たとえば、Ｆ（ＣＦ2）5−等］、Ｃ6Ｆ13−［た
とえば、Ｆ（ＣＦ2）6−等］、Ｃ7Ｆ15−［たとえば、
Ｆ（ＣＦ2）7−、（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）4−等］、Ｃ
8Ｆ17−［たとえば、Ｆ（ＣＦ2）8−等］、Ｃ9Ｆ19−
［たとえば、Ｆ（ＣＦ 2）9−、（ＣＦ3）2ＣＦ（Ｃ
Ｆ2）6−等］、Ｃ10Ｆ21−［たとえば、Ｆ（ＣＦ2）10
−等］、Ｃ12Ｆ25−［たとえば、Ｆ（ＣＦ2）12−
等］、Ｃ13Ｆ27−［たとえば、（ＣＦ3）2ＣＦ（Ｃ
Ｆ2）8−等］、Ｃ14Ｆ29−［たとえば、Ｆ（ＣＦ2）1 4
−等］、Ｃ16Ｆ33−［たとえば、Ｆ（ＣＦ2）16−等］
等。
【００２１】Ｒfが、エーテル性酸素原子又はチオエー
テル性硫黄原子を有する場合の具体例としては、以下の
基が挙げられる。Ｆ（ＣＦ2）5ＯＣＦ（ＣＦ3）−、Ｆ
［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］1 〜 5ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ
2−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］ＣＦ（ＣＦ3）−、Ｆ
（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）1 〜 5ＣＦ2ＣＦ2−、Ｆ（ＣＦ2Ｃ
Ｆ2Ｏ）1 〜 5ＣＦ2ＣＦ2−、Ｆ（ＣＦ2）5ＳＣＦ（Ｃ
Ｆ3）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｓ］1 〜 5ＣＦ（Ｃ
Ｆ3）ＣＦ2ＣＦ2−、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＳＣＦ（ＣＦ3）
−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｓ］ 1 〜 5ＣＦ2ＣＦ2−、Ｆ
（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｓ）1 〜 5ＣＦ2ＣＦ2−、Ｆ（ＣＦ2Ｃ
Ｆ 2Ｓ）1 〜 5ＣＦ2ＣＦ2−等。特に、Ｒfとしては、直鎖
状のペルフルオロアルキル基が好ましい。
【００２２】式ａ11におけるＱとしては、−（ＣＨ2）
p+q−、−（ＣＨ2）pＣＯＮＲa（ＣＨ2）q−、−（ＣＨ
2）pＯＣＯＮＲa（ＣＨ2）q−、−（ＣＨ2）pＳＯ2ＮＲ
a（ＣＨ2）q−、−（ＣＨ2）pＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2）q
−、−（ＣＨ2）pＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）q−、−（ＣＨ
2）pＣＨ（ＯＣＯＲa）（ＣＨ2）q−等が好ましい。た
だし、Ｒaは水素原子又はアルキル基を示す。また、ｐ
及びｑは独立に０以上の整数、ｐ＋ｑは１〜２２の整数
である。
【００２３】好ましくは、−（ＣＨ2）p+q−、−（ＣＨ
2）pＣＯＮＲa（ＣＨ2）q−又は（ＣＨ2）pＳＯ2ＮＲa
（ＣＨ2）q−であり、ｑが２以上で、ｐ＋ｑが２〜６で
ある。より好ましくは、エチレン基、プロピレン基、ブ
チレン基、ペンタメチレン基又はヘキサメチレン基であ
る。
【００２４】モノマａ1の具体例としては、下記の化合
物が挙げられる。ただし、Ｒは水素原子又はメチル基を
示す。Ｆ（ＣＦ2）5ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ
2）6ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）6ＣＨ2
ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝Ｃ
Ｈ2、Ｈ（ＣＦ2）10ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ
2）8ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ
2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）10ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ
ＣＲ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）12ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝Ｃ
Ｈ2、Ｆ（ＣＦ2）14ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、Ｆ
（ＣＦ2）16ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、（ＣＦ3）2
ＣＦ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、（Ｃ
Ｆ3）2ＣＦ（ＣＦ2）6ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、
（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ
2、Ｆ（ＣＦ2）8ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣ
Ｒ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8（ＣＨ2）4ＯＣＯＣＲ＝Ｃ
Ｈ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ
ＣＲ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＯＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）5（Ｃ
Ｈ2）３ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）5
ＣＨ2ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3）ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2（ＣＦ3）
2ＣＦ（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝
ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）９ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ
ＯＣＲ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）9ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣ
ＯＣＲ＝ＣＨ2。
【００２５】本発明における重合体（Ａ）中には、モノ
マａ1に基づく重合単位を１種単独又は２種以上を含ん
でもよい。２種以上を含む場合、炭素数の異なるＲfを
有するモノマａ1に基づく重合単位が好ましい。
【００２６】本発明において重合体（Ａ）は、（１）モ
ノマａ1とともに、（２）炭素数が１個から１２個であ
るアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート
（以下。モノマａ2という。）に基づく重合単位、
（３）炭素数が１６個から２２個であるアルキル基を有
するアルキル（メタ）アクリレート（以下モノマａ3と
いう。）に基づく重合単位及び（４）２−イソシアネー
トエチルメタクリレート、１，３，３−トリメチル−４
−イソシアネートシクロヘキシルメチルアミドオキシエ
チルメタアクリレート及び１，３，３−トリメチル−４
−イソシアネートシクロヘキシルメチルアミドオキシエ
チルアクリレートからなる群から選ばれる１種以上の化
合物であり、かつイソシアネート基がブロック化された
化合物（以下モノマａ4という。）に基づく重合単位、
を含有する。
【００２７】モノマａ2としては、不飽和結合を１個有
するモノマが好ましい。モノマａ2は１種単独でも２種
以上を併用してもよい。
【００２８】モノマａ2の具体例としては、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ドデシル（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルビス（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールビ
ス（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールビス
（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】モノマａ3としては、不飽和結合を１個有
するモノマが好ましい。モノマａ2は１種単独又は２種
以上を併用してもよい。モノマａ3の具体例としては、
セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。
【００３０】モノマａ4は、イソシアネート基がブロッ
ク化された構造を持つモノマである。イソシアネート基
のブロック化に使用する化合物の具体例としては、２−
ブタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、ε−カ
プロラクタム、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、
フェノール、メタノール、ジエチルマロネート、重亜硫
酸塩、ピラゾール、３−メチルピラゾール、３，５−ジ
メチルピラゾール、インダゾール等が挙げられる。
【００３１】好ましくは、安定性や反応性の点から２−
ブタノンオキシム、アセト酢酸エチル、ジエチルマロネ
ート、ピラゾール、３−メチルピラゾール、３，５−ジ
メチルピラゾールが好ましく、最も好ましくは２−ブタ
ノンオキシム、３−メチルピラゾール、３，５−ジメチ
ルピラゾールである。
【００３２】本発明において、重合体（Ａ）は、モノマ
ａ1、モノマａ2、モノマａ3、モノマａ4以外にその他の
モノマ（以下、モノマａ5という。）に基づく重合単位
を含有してもよい。モノマａ5の具体例としては、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン等のオレ
フィン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のフルオロ
オレフィン、酢酸ビニル等の有機酸ビニルエステル、ス
チレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリルアミ
ド、 置換（メタ）アクリルアミド、アルキルビニルエ
ーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジニ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、ポリオキシアルキレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレートモノメチルエーテル、ポリ
オキシアルキレングリコールビス（メタ）アクリレー
ト、ポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリ
レート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアルキ
ルエステル、Ｎ−置換アミノアルキル（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。
【００３３】好ましくは、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリレートモノメチルエーテ
ル、ポリオキシアルキレングリコールビス（メタ）アク
リレートである。
【００３４】重合体（Ａ）における各重合単位の含有割
合は、モノマａ1に基づく重合単位／モノマａ2に基づく
重合単位／モノマａ3に基づく重合単位／モノマａ4に基
づく重合単位が質量比で４０〜８０／１５〜４０／３〜
１５／２〜１０が好ましい。より好ましくは、モノマａ
1に基づく重合単位／モノマａ2に基づく重合単位／モノ
マａ3に基づく重合単位／モノマａ4に基づく重合単位が
質量比で５０〜７０／２０〜３８／４〜１０／３〜８で
ある。
【００３５】重合体（Ａ）がモノマａ5に基づく重合単
位を含有する場合は、モノマａ1に基づく重合単位／モ
ノマａ2に基づく重合単位／モノマａ3に基づく重合単位
／モノマａ4に基づく重合単位／モノマａ5に基づく重合
単位は質量比で４０〜８０／１５〜３５／５〜１５／２
〜１０／０．５〜１０が好ましい。より好ましくは、モ
ノマａ1に基づく重合単位／モノマａ2に基づく重合単位
／モノマａ3に基づく重合単位／モノマａ4に基づく重合
単位／モノマａ5に基づく重合単位は質量比で５０〜７
０／２０〜３８／４〜１０／３〜６／１〜５である。
【００３６】本発明における水系媒体（Ｂ）は、水又は
水と水溶性溶媒との混合溶媒が好ましい。水溶性溶媒と
しては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群か
ら選ばれる１種以上の溶媒が好ましい。水系媒体（Ｂ）
としては、水又は水とプロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコールからなる群
から選ばれる１種以上の溶媒との混合溶媒が、撥水撥油
性、保存安定性、安全性の点からより好ましい。
【００３７】本発明の撥水撥油剤組成物において、水系
媒体（Ｂ）の含有量は、質量比で重合体（Ａ）／水系媒
体（Ｂ）が１００／１００〜５００が好ましい。また、
水溶性溶媒が含まれる場合には、水溶性溶媒の含有量
は、重合体（Ａ）／水溶性溶媒の質量比で１００／０．
１〜５０が好ましく、１００／１０〜４５がより好まし
い。水溶性溶媒の含有量が少なすぎるとエマルションの
凍結安定性が充分でないおそれがあり、多すぎると安全
性、環境保全性から好ましくない。
【００３８】本発明における界面活性剤（Ｃ）として
は、ノニオン性界面活性剤が好ましい。また、ノニオン
性界面活性剤とカチオン性界面活性剤又は両性界面活性
剤の併用も好ましい。より好ましくは、ノニオン性界面
活性剤とカチオン性界面活性剤の併用である。
【００３９】ノニオン性界面活性剤としては、下記界面
活性剤ｃ1〜ｃ6からなる群から選ばれる１種以上のノニ
オン性界面活性剤が好ましい。
【００４０】界面活性剤ｃ1：ポリオキシアルキレンモ
ノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアルケ
ニルエーテル又はポリオキシアルキレンモノアルカポリ
エニルエーテル、 界面活性剤ｃ2：分子中に１個以上の炭素−炭素三重結
合及び１個以上の水酸基を有する化合物からなるノニオ
ン性界面活性剤、 界面活性剤ｃ3：オキシエチレン鎖が２個以上連続して
連なったポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）
鎖と、炭素数３以上のオキシアルキレン鎖が２個以上連
続して連なった鎖とが連結し、かつ、両末端が水酸基で
ある化合物からなるノニオン性界面活性剤、 界面活性剤ｃ4：分子中にアミンオキシド基を有するノ
ニオン性界面活性剤、 界面活性剤ｃ5：ポリオキシエチレンモノ（置換フェニ
ル）エーテルの縮合物又はポリオキシエチレンモノ（置
換フェニル）エーテルからなるノニオン性界面活性剤、 界面活性剤ｃ6：ポリオールの脂肪酸エステルからなる
ノニオン性界面活性剤。
【００４１】界面活性剤ｃ1におけるアルキル基、アル
ケニル基又はアルカポリエニル基（以下、まとめてＲc
基という。）は、炭素数４〜２６であるのが好ましい。
Ｒc基は直鎖状又は分岐状が好ましい。分岐構造として
は、２級アルキル基、２級アルケニル基又は２級アルカ
ポリエニル基が好ましい。
【００４２】Ｒc基の具体例としては、オクチル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、ヘキサデシル基、ベヘニル基（ドコシル基）、
及びオレイル基（９−オクタデセニル基）等が挙げられ
る。ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル又はポ
リオキシアルキレンモノアルケニルエーテルがより好ま
しい。Ｒc基は１種単独で又は２種以上を併用してもよ
い。
【００４３】界面活性剤ｃ1のポリオキシアルキレン
（以下、ＰＯＡという。）鎖は、ＰＯＥ鎖及び／又はポ
リオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）鎖が２個
以上連なった鎖が好ましい。ＰＯＡ鎖は、１種単独又は
２種以上のＰＯＡ鎖を併用してもよい。２種からなる場
合には、それらの連なり方はブロック状であることが好
ましい。
【００４４】界面活性剤ｃ1としては、下記式Ｃ11で表
される化合物がより好ましい。
【００４５】
【化５】
【００４６】ただし、Ｒ10は炭素数８以上のアルキル基
又は炭素数８以上のアルケニル基、ｓは５〜５０の整
数、ｇは０又は１〜２０の整数、を示す。ｇ及びｓが２
以上である場合、式Ｃ11中のＰＯＥ鎖とＰＯＰ鎖とはブ
ロック状に連結される。Ｒ10は直鎖構造又は分岐構造、
ｓは１０〜３０の整数、ｇは０又は１〜１０の整数、が
好ましい。ｓが４以下又はｇが２１以上となると水に難
溶性となり、水系媒体中に均一に溶解しないため撥水撥
油剤組成物の被処理物への浸透性が低下する。ｓが５１
以上となると被処理物の撥水性が低下する。
【００４７】式Ｃ11で表される化合物の具体例としては
下記化合物が挙げられる。ただし、ＰＯＥ鎖とＰＯＰ鎖
とはブロック状に連結される。Ｃ18Ｈ37Ｏ［ＣＨ2ＣＨ
（ＣＨ3）Ｏ］2−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）30Ｈ、Ｃ18Ｈ35Ｏ−
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）30Ｈ、Ｃ16Ｈ33Ｏ［ＣＨ2ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）Ｏ］5−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20Ｈ、Ｃ12Ｈ25Ｏ［ＣＨ
2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］2−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）15Ｈ、（Ｃ8Ｈ
17）（Ｃ6Ｈ13）ＣＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）15Ｈ、Ｃ10
Ｈ21Ｏ［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］2−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）
15Ｈ。
【００４８】界面活性剤ｃ2としては、分子中に１個の
炭素−炭素三重結合、及び１個又は２個の水酸基を有す
る化合物であるノニオン性界面活性剤が好ましい。界面
活性剤ｃ2は、分子中にＰＯＡ鎖を有してもよい。ＰＯ
Ａ鎖としては、ＰＯＥ鎖、ＰＯＰ鎖、ＰＯＥ鎖とＰＯＰ
鎖とがランダム状に連なった鎖、又はＰＯＥ鎖とＰＯＰ
鎖とがブロック状に連なった鎖、が挙げられる。界面活
性剤ｃ2の具体例としては、下記式Ｃ21、下記式Ｃ22、
下記式Ｃ23、又は下記式Ｃ24で表される化合物が好まし
い。
【００４９】
【化６】
【００５０】ただし、Ａ1、Ａ2、及びＡ3はそれぞれ独
立にアルキレン基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ０以上の
整数、（ｍ＋ｎ）は１以上の整数、ｋは１以上の整数、
を示す。ｍ、ｎ又はｋがそれぞれ２以上である場合に
は、Ａ1、Ａ2、及びＡ3はそれぞれ１種単独で又は２種
以上を併用してもよい。
【００５１】Ｒ11〜Ｒ16は、それぞれ独立に水素原子又
はアルキル基を示す。アルキル基としては炭素数１〜１
２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基
がより好ましい。具体例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、及びイソブチル基等が挙げ
られる。
【００５２】ＰＯＡ鎖としては、ＰＯＥ鎖、ＰＯＰ鎖又
はＰＯＥ鎖とＰＯＰ鎖とを含む鎖が好ましい。ＰＯＡ鎖
の繰り返し単位の数は１〜５０が好ましい。
【００５３】界面活性剤ｃ2としては、下記式Ｃ25で表
されるノニオン性界面活性剤が好ましい。ただし、ｘ及
びｙはそれぞれ０又は１〜３０の整数を示す。式Ｃ25で
表わされるノニオン性界面活性剤は１種単独で又は２種
以上を併用してもよい。
【００５４】
【化７】
【００５５】式Ｃ25のノニオン性界面活性剤としては、
ｘ及びｙが０、ｘとｙとの和が平均１〜４又はｘとｙと
の和が平均１０〜３０、であるノニオン性界面活性剤が
より好ましい。
【００５６】界面活性剤ｃ3における炭素数３以上のＰ
ＯＡ鎖としては、ポリオキシテトラメチレン（以下、Ｐ
ＯＴという。）及び／又はＰＯＰ鎖が好ましい。界面活
性剤ｃ3としては、下式Ｃ31又は下式Ｃ32で表されるノ
ニオン性界面活性剤が好ましい。ここで、ｈは０又は１
〜２００の整数、ｒは２〜１００の整数、ｔは０又は１
〜２００の整数を示す。ｈが０である場合にはｔは２以
上の整数、ｔが０である場合にはｈは２以上の整数であ
る。−Ｃ3Ｈ6Ｏ−単位は、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−で
も、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−でも、−ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ
Ｈ2−と−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−とが混在してもよい。
ＰＯＡ鎖は、ブロック状である。
【００５７】
【化８】
【００５８】界面活性剤ｃ3の具体例しては、下記の化
合物が挙げられる。ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）15−（Ｃ3
Ｈ6Ｏ）35−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）15Ｈ、ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）8−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）35−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8Ｈ、ＨＯ
−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）45−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）17−（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）45Ｈ、ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）34−（ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ）28−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ） 34Ｈ。
【００５９】界面活性剤ｃ4としては、下記式Ｃ41で表
されるノニオン性界面活性剤が好ましい。 （Ｒ17）（Ｒ18）（Ｒ19）Ｎ（→Ｏ）・・・式Ｃ41 ここで、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は、それぞれ独立に１価炭
化水素基を示す。本発明においては、アミンオキシド
（Ｎ→Ｏ）基を有する界面活性剤をノニオン性界面活性
剤として扱う。界面活性剤ｃ4は、１種単独で又は２種
以上を併用してもよい。
【００６０】界面活性剤ｃ4としては、下記式Ｃ42で表
されるノニオン性界面活性剤が、重合体（Ａ）の分散安
定性の点から好ましい。 （Ｒ20）（ＣＨ3）2Ｎ（→Ｏ）・・・式Ｃ42 Ｒ20は、炭素数６〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２
のアルケニル基、アルキル基（炭素数６〜２２）が結合
したフェニル基又はアルケニル基（炭素数６〜２２）が
結合したフェニル基、を示し、炭素数８〜２２のアルキ
ル基又は炭素数８〜２２のアルケニル基が好ましい。
【００６１】式Ｃ42で表されるノニオン性界面活性剤の
具体例としては、下記の化合物が挙げられる。［Ｈ（Ｃ
Ｈ2）12］（ＣＨ3）2Ｎ（→Ｏ）、［Ｈ（ＣＨ2）14］
（ＣＨ3）2Ｎ（→Ｏ）、［Ｈ（ＣＨ2）16］（ＣＨ3）2
Ｎ（→Ｏ）、［Ｈ（ＣＨ2）18］（ＣＨ3）2Ｎ（→
Ｏ）。
【００６２】界面活性剤ｃ5における置換フェニル基と
しては、１価炭化水素基で置換されたフェニル基が好ま
しく、アルキル基、アルケニル基又はスチリル基で置換
されたフェニル基がより好ましい。
【００６３】界面活性剤ｃ5としては、ポリオキシエチ
レンモノ（アルキルフェニル）エーテルの縮合物、ポリ
オキシエチレンモノ（アルケニルフェニル）エーテルの
縮合物、ポリオキシエチレンモノ（アルキルフェニル）
エーテル、ポリオキシエチレンモノ（アルケニルフェニ
ル）エーテル、又はポリオキシエチレンモノ［（アルキ
ル）（スチリル）フェニル〕エーテルが好ましい。
【００６４】ポリオキシエチレンモノ（置換フェニル）
エーテルの縮合物又はポリオキシエチレンモノ（置換フ
ェニル）エーテルの具体例としては、ポリオキシエチレ
ンモノ（ノニルフェニル）エーテルのホルムアルデヒド
縮合物、ポリオキシエチレンモノ（ノニルフェニル）エ
ーテル、ポリオキシエチレンモノ（オクチルフェニル）
エーテル、ポリオキシエチレンモノ（オレイルフェニ
ル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ［（ノニル）
（スチリル）フェニル］エーテル、ポリオキシエチレン
モノ［（オレイル）（スチリル）フェニル］エーテル等
が挙げられる。
【００６５】界面活性剤ｃ6におけるポリオールとは、
グリセリン、ソルビタン、ソルビット、ポリグリセリ
ン、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリ
セリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビットエーテルを表わす。
【００６６】界面活性剤ｃ6としては、オクタデカン酸
とポリエチレングリコールとの１：１（モル比）エステ
ル、ソルビットとポリエチレングリコールとのエーテル
とオレイン酸とのｌ：４（モル比）エステル、ポリオキ
シエチレングリコールとソルビタンとのエーテルとオク
タデカン酸との１：１（モル比）エステル、ポリエチレ
ングリコールとソルビタンとのエーテルとオレイン酸と
の１：１（モル比）エステル、ドデカン酸とソルビタン
との１：１（モル比）エステル、オレイン酸とデカグリ
セリンとの１：１又は２：１（モル比）エステル、オク
タデカン酸とデカグリセリンとの１：１又は２：１（モ
ル比）エステルが挙げられる。
【００６７】本発明において、界面活性剤（Ｃ）がカチ
オン性界面活性剤ｃ7を含む場合には、置換アンモニウ
ム塩形のカチオン性界面活性剤を用いることが好まし
い。置換アンモニウム塩形のカチオン性界面活性剤とし
ては、窒素原子に結合する水素原子の１個以上が、アル
キル基、アルケニル基又は末端が水酸基であるＰＯＡ鎖
で置換されたアンモニウム塩が好ましく、下記式Ｃ71で
表される化合物がより好ましい。
【００６８】［（Ｒ21）4Ｎ+］・Ｘ-・・・式Ｃ71 ただし、Ｒ21は、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル
基、炭素数２〜２２のアルケニル基又は末端が水酸基で
あるＰＯＡ鎖であり、４つのＲ21は同じでも異なっても
よいが、Ｒ21の少なくとも一つはアルキル基である。Ｘ
-は対イオンを示す。
【００６９】Ｒ21は炭素数６〜２２の長鎖アルキル基又
は炭素数６〜２２の長鎖アルケニル基が好ましい。Ｒ21
が長鎖アルキル基以外のアルキル基である場合には、メ
チル基又はエチル基が好ましい。Ｒ21がＰＯＡ基である
場合には、ＰＯＥ基が好ましい。Ｘ-としては、塩素イ
オン、エチル硫酸イオン、又は酢酸イオンが好ましい。
【００７０】式Ｃ71で表わされる化合物としては、モノ
オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、モノオ
クタデシルジメチルモノエチルアンモニウムエチル硫酸
塩、モノ（オクタデシル）モノメチルジ（ポリエチレン
グリコール）アンモニウムクロリド、ジ（牛脂アルキ
ル）ジメチルアンモニウムクロリド、ジメチルモノココ
ナッツアミン酢酸塩等が挙げられる。
【００７１】本発明において、界面活性剤（Ｃ）が両性
界面活性剤ｃ8を含む場合には、アラニン類、イミダゾ
リニウムベタイン類、アミドベタイン類又は酢酸ベタイ
ン等形の両性界面活性剤が好ましい。両性界面活性剤ｃ
8の具体例としては、ドデシルベタイン、オクタデシル
ベタイン、ドデシルカルボキシメチルヒドロキシエチル
イミダゾリニウムベタイン、ドデシルジメチルアミノ酢
酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸
ベタイン等が挙げられる。
【００７２】界面活性剤（Ｃ）の含有量は、重合体
（Ａ）／界面活性剤（Ｃ）の質量で１００／１〜１０で
あり、１００／３〜８が好ましい。界面活性剤（Ｃ）の
含有量が少なすぎるとエマルションの安定性が低下し、
多すぎると撥水撥油性能の耐久性が低下したり染色堅牢
度が損われる。
【００７３】界面活性剤（Ｃ）として、カチオン性界面
活性剤ｃ7及び／又は両性界面活性剤ｃ8を使用する場合
には、ノニオン性界面活性剤ｃ1〜ｃ6を併用することが
好ましい。カチオン性界面活性剤及び／又は両性界面活
性剤の含有量は、質量比で重合体（Ａ）／カチオン性界
面活性剤が１００／０．１〜２が好ましく、重合体
（Ａ）／両性界面活性剤が１００／０．１〜２が好まし
い。含有量が多すぎる場合には染色加工助剤との併用性
が低下する。
【００７４】本発明における重合体（Ａ）の製造方法と
しては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重
合法等が使用できるが、乳化重合法がより好ましい。乳
化重合法では、重合開始剤、連鎖移動剤を加えた水系媒
体中で、界面活性剤（Ｃ）の存在下にモノマａ1、モノ
マａ2、モノマａ3及びモノマａ4を共重合させることが
好ましい。
【００７５】重合開始剤は、水溶性又は油溶性の重合開
始剤が好ましく、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レ
ドックス系開始剤等の汎用の開始剤が重合温度に応じて
使用できる。重合開始剤としては、水溶性開始剤が好ま
しく、特にアゾ系化合物の水溶性塩がより好ましい。重
合温度は特に限定されないが、２０〜１５０℃が好まし
い。
【００７６】連鎖移動剤としては、芳香族系化合物又は
メルカプタン類が好ましく、アルキルメルカプタン類が
より好ましい。具体例としては、オクチルメルカプタ
ン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカ
プタン、ステアリルメルカプタン又はα−メチルスチレ
ンダイマＣＨ2＝ＣＰｈＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2Ｐｈ（ただ
し、Ｐｈはフェニル基を示す。）等が挙げられる。
【００７７】本発明において、乳化重合開始前に、モノ
マ、界面活性剤及び水系媒体からなる混合物を、ホモミ
キサー又は高圧乳化機等で混合分散（前乳化ともい
う。）することも好ましい。重合開始前に重合混合物を
あらかじめ混合分散すると、最終的に得られる重合体
（Ａ）の重合収率が向上するので好ましい。
【００７８】重合体（Ａ）は、水系媒体中に粒子として
分散させることが好ましい。水系媒体中に分散させた重
合体（Ａ）の平均粒子径は１０〜１０００ｎｍが好まし
く、１０〜３００ｎｍがより好ましく、１０〜２００ｎ
ｍが最も好ましい。平均粒子径が１０μｍ未満では、安
定な分散液を得るために多量の界面活性剤が必要であ
り、被処理物の撥水撥油性が低下したり、染色された布
帛類を処理すると色落ちする。平均粒子径が１０００ｎ
ｍ超では、水系媒体中で分散粒子が安定でなく沈降す
る。なお、平均粒子径は、動的光散乱装置、電子顕微鏡
等により測定される。
【００７９】本発明の撥水撥油剤組成物には、種々の添
加剤を含有してもよい。この添加剤としては、重合体
（Ａ）とは異なる、重合体エクステンダー、撥水剤、撥
油剤、架橋剤、帯電防止剤、染料安定剤、防シワ剤、ス
テインブロッカー、難燃剤、防虫剤等が挙げられる。本
発明の撥水撥油剤組成物中の固形分の量は１０〜４０質
量％が好ましく、エマルションの保存安定性や輸送コス
ト等の見地から１５〜３０質量％がより好ましい。
【００８０】本発明の撥水撥油剤組成物が適用される被
処理物としては、単繊維、複合繊維、布地、カーペット
等の繊維織物、毛皮等の皮革製品、紙、木、プラスチッ
ク、ガラス、金属、金属酸化物、石綿、レンガ、セメン
ト等の窯業製品等が挙げられ、特に繊維織物に適用する
ことが好ましい。
【００８１】繊維織物としては、綿、麻、羊毛、絹等の
天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアル
コール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ
プロピレン等の合成繊維、レーヨン、アセテート等の半
合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維等の
無機繊維、又はこれらの混合繊維の織物が挙げられる。
【００８２】本発明の撥水撥油剤組成物は、目的や用途
等に応じて任意の濃度に希釈し、被処理物に塗布させ
る。被処理物への塗布方法は、被処理物の種類や組成物
の調製形態等に応じて、任意の方法が採用されうる。た
とえば、浸漬塗布法では、撥水撥油剤組成物の希釈溶液
に被処理物が浸漬され塗布された後、処理物が乾燥され
る。浸漬時、必要ならば適当な架橋剤を併用し、高温で
キュアリング処理を行うことも好ましい。
【００８３】例えば、衣料用のナイロン、ポリエステル
や綿等繊維織物を処理する場合に、織物の風合いを保ち
ながら適度な撥水撥油性を得るため及び経済性から、処
理浴中の不揮発分濃度は０．１〜３質量％が好ましく、
０．５〜２質量％がより好ましい。また、繊維表面で撥
水撥油剤がフィルム形成し充分に接着させるため、次い
で８０〜２００℃で、３０〜３００秒間の乾燥及びキュ
アリング等の熱処理を行うことが好ましい。
【００８４】
【実施例】以下の重合例及び実施例により本発明を詳細
に説明するが、本発明は、これらに限定されない。例１
〜５が実施例であり、例６〜１７が比較例である。な
お、加工処理液の作成、撥水撥油性評価布の作成、加工
浴安定性評価、撥水性評価、撥油性評価、耐洗濯性評
価、黄変評価及び風合い評価は以下の方法によった。
【００８５】［加工処理液の作成］撥水撥油剤組成物を
水道水を用いて不揮発分濃度が１質量％となるように調
製したものを加工処理液とした。比較例としては、市販
のフッ素系撥水撥油剤とメチロールメラミン型樹脂（架
橋剤）とその触媒、及び市販のフッ素系撥水撥油剤と市
販のブロック化イソシアネート型架橋剤（樹脂）の２つ
の加工処理液についても同様に作成した。
【００８６】［撥水撥油性評価布の作成］未染色、シル
ケット加工済みの綿(１００％)ブロード布を加工処理液
に浸漬し、ウェットピックアップを７０質量％となるよ
うに２本のゴムローラーの間で布を絞った。処理された
布を１１０℃で６０秒間乾燥し、ついで１７０℃で９０
秒間熱処理し評価布を作成した。また、染色及びフィッ
クス剤で処理されたナイロンタスラン布の場合には、ウ
ェットピックアップを６０質量％とした以外は綿(１０
０％)ブロード布と同様にして評価布を作成した。
【００８７】[加工浴安定性評価]加工処理液と同様に評
価液を調製した。各評価液を１００ｍｌずつガラス製サ
ンプルビンにいれて、４０℃の恒温試験機に静置し、２
４時間後の評価液の状態を目視で評価した。
【００８８】［撥水性評価］ＪＩＳ−Ｌ１０９２ １９
９２のスプレー試験により行い、表１に示す撥水性ナン
バーで表した。それぞれの中間の撥水性ナンバーを示す
ものについては上付きの＋及び−の符号をつけ、＋が良
いもの、−が劣るものを示した。
【００８９】
【表１】
【００９０】［撥油性評価］ＡＡＴＣＣ−Ｔｅｓｔ Ｍ
ｅｔｈｏｄ１１８−１９９７により行い、表２に示す撥
油性ナンバーで表した。
【００９１】
【表２】
【００９２】[耐洗濯性評価]ＪＩＳ Ｌ１０９２：１９
９８ ５.２ａ）３）Ｃ法に従い、綿ブロード布につい
ては家庭洗濯５回相当、ナイロンタスラン布については
１０回相当の洗濯を行った（それぞれ、ＨＬ−５、ＨＬ
−１０という。）。洗濯には社大栄科学精器製全自動繰
り返し洗濯試験機ＡＷＳ−３０、洗剤には花王社製アタ
ック、を用いた。洗濯後は、風乾及び試験用ピンテンタ
ーを用いて加熱乾燥を行った。風乾は、温度２５℃、湿
度６０％ＲＨで一晩行った。加熱乾燥は、７５℃、５分
間行った。洗濯前及び洗濯後の撥水性、撥油性を評価し
た。洗濯後については風乾での評価と加熱乾燥後（条件
７５℃、５分間乾燥）の撥水撥油性を評価した。
【００９３】[黄変評価]撥水撥油性評価布と同様にして
未染色、シルケット加工済みの綿(１００％)ブロード布
の加工を行い、これらの変色の具合を目視で評価した。
【００９４】[風合い評価]撥水撥油性評価布と同様にし
て未染色、シルケット加工済みの綿(１００％)ブロード
布及び染色、フィックス処理済みナイロンタフタ布の加
工を行い、官能試験により風合いを評価し、表３の５段
階評価で示した。
【００９５】
【表３】
【００９６】［重合例］１Ｌのガラス製ビーカに、ペル
フルオロアルキルエチルアクリレート［Ｆ（ＣＦ2）nＣ
Ｈ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ｎが６〜１６の混合物
で、ｎの平均値は９である。純度９３．６質量％。以下
ＦＡという。］の１５８．７ｇ、ブチルメタクリレート
の９７．２ｇ、ステアリルアクリレートの１３．５ｇ、
２−ブタノンオキシムでイソシアネート基がブロック化
された２−イソシアネートエチルメタクリレートの１
０．８ｇ、ドデシルメルカプタン（ＤｏＳＨ）の０．８
ｇ、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（エチレンオ
キサイドの平均付加モル数３０）（日本油脂社製、ノニ
オンＥ２３０）の１０．８ｇ、ポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレンブロック共重合体（日本油脂社製、
プロノン２０４）の１．４ｇ、４，７−ビスポリオキシ
エチレンオキシ−２，４，７，９−テトラメチル−５−
デシン（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｉｎｃ．社製、サーフィノール４８５）の
１．４ｇ、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド
（純度６３％）の４．３ｇ、ジプロピレングリコールの
１０８ｇ、イオン交換水の３８９．９ｇ、酢酸の１．９
ｇを投入した。
【００９７】このビーカを湯浴中で５０℃に加熱し、内
容物をホモミキサー（特殊機化社製、ＴＫホモミクサー
ＭＫ２）を用いて混合し混合液を得た。この混合液を５
０℃に保ちながら高圧乳化器（ＡＰＶゴーリン社製、Ｌ
ＡＢ６０−１０ＴＢＳ）を用い、圧力４０ＭＰａで乳化
した。
【００９８】得られた乳化液の６９８．８ｇを１Ｌのオ
ートクレーブに移液し３０℃以下に冷却した。２，２’
−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン］（和光純薬社製、ＶＡ−０６１）の１．２ｇを加
えた後に気相を窒素置換した。撹拌しながら温度を６０
℃に上げて８時間重合し、乳白色のエマルションを得
た。
【００９９】得られたエマルジョンをろ紙（アドバンテ
ック社製、Ｃ-６３）を用いて加圧ろ過した。加圧ろ過
後のエマルションを１２０℃、４時間の条件で乾燥して
求めた不揮発分濃度（以下、固形分濃度という）は３
５．０質量％、動的光散乱粒子径測定装置（大塚電子
製、ＥＬＳ-８００）で測定した分散粒子の平均粒子径
は１２５ｎｍであった。エマルションをイオン交換水で
濃度２０％に調整しての撥水撥油剤組成物を得た。
【０１００】［重合例２〜９］表４又は表５の原料組成
を用いて、重合例１と同様にして撥水撥油剤組成物２〜
９を得た。原料の略号は以下の通り。 ＦＡ：上記ペルフルオロアルキルエチルアクリレート、 ＢＭＡ：ブチルメタクリレート、ＳｔＡ：ステアリルア
クリレート、 ＶＭＡ−７０：ステアリルメタクリレートとベヘニルメ
タクリレート混合物（日本油脂社製、ブレンマーＶＭＡ
−７０）。 ＭＯＩ−ＢＭ：２−ブタノンオキシムでイソシアネート
基がブロック化された２−イソシアネートエチルメタク
リレート（下記式３の化合物）。
【０１０１】
【化９】
【０１０２】ＭＯＩ−ＰＹ：３，５-ジメチルピラゾー
ルでイソシアネート基がブロック化された２−イソシア
ネートエチルメタクリレート（下記式４の化合物）。
【０１０３】
【化１０】
【０１０４】ＶＩ−ＢＭ：２−ブタノンオキシムでイソ
シアネート基がブロック化された１，３，３−トリメチ
ル−４−イソシアネートシクロヘキシルメチルアミドオ
キシエチルメタアクリレート（下記式５の化合物）。
【０１０５】
【化１１】
【０１０６】ＢＭＡＡ：Ｎ−ブトキシメチルアクリルア
ミド、Ｐ２０４：ポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
ピレンブロック共重合体（日本油脂社製、プロノン２０
４）、Ｅ２３０：ポリオキシエチレンオレイルエーテル
（エチレンオキサイドの平均付加モル数３０）（日本油
脂社製、ノニオンＥ２３０）、Ｓ４８５：４，７−ビス
ポリオキシエチレン−２，４，７，９−テトラメチル−
５−デシン（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｉｎｃ．社製、サーフィノール４８５）、
ＳＴＭＡＣ：ステアリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ＳＬＳ：ラウリル硫酸ナトリウム、ＤＰＧ：ジプ
ロピレングリコール、ＤｏＳＨ：ノルマルドデシルメル
カプタン、ＶＡ−０６１：２，２’−アゾビス［２−
（２−イミダゾリン−２イル）プロパン］（和光純薬社
製）、Ｖ−５０１：４，４’−アゾビス（４−シアノ吉
草酸）（和光純薬社製）。
【０１０７】
【表４】
【０１０８】
【表５】
【０１０９】［例１］重合例１で得た撥水撥油剤組成物
を用いて表６に示す処方により、加工性評価、加工浴安
定性評価、撥水性評価、撥油性評価、耐洗濯性評価、黄
変評価及び風合い評価を実施した。結果を表７〜９に記
載した。
【０１１０】［例２〜１７］表６に示す撥水撥油剤組成
物を用いて、表６に示す処方により、加工性評価、加工
浴安定性評価、撥水性評価、撥油性評価、耐洗濯性評
価、黄変評価及び風合い評価を実施した。結果を表７〜
９に記載した。比較例に使用した市販撥水撥油剤は以下
の通り。
【０１１１】ＡＧ−４８０：旭硝子社製固形分濃度２０
％のフッ素系撥水撥油剤（有機塩素含有）アサヒガード
ＡＧ−４８０、 ＴＧ−５６１：ダイキン社製固形分濃度３０％のフッ素
系撥水撥油剤（有機塩素含有）ユニダインＴＧ−５６
１、 Ｍ−３：住友化学社製トリメチロールメラミン系架橋剤
スミテックスレジンＭ−３、 触媒：住友化学社製メラミン樹脂用有機アミン系触媒ミ
テックスアクセレレーター、 ＢＰ−１１：市販ブロック化イソシアネート架橋剤、明
成化学工業社製メイカネートＢＰ−１１。
【０１１２】
【表６】
【０１１３】
【表７】
【０１１４】
【表８】
【０１１５】
【表９】
【０１１６】
【発明の効果】本発明の撥水撥油剤組成物は、被処理物
に耐久性に優れた撥水撥油性を付与でき、被処理物の黄
変や風合いの粗硬化を引起こさない。また、従来の処方
に比較して加工処方が簡便で、加工浴の安定性にも優
れ、取り扱いが容易で経済性にも優れる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ０８Ｌ 33/06 33/14 33/14 33/16 33/16 Ｄ０６Ｍ 15/277 Ｄ０６Ｍ 15/277 Ｆターム(参考） 4H020 BA13 BA24 4J002 BG031 BG071 BG081 CH022 CH052 EC056 ED036 EH156 EN136 ES006 FD312 FD316 4J100 AL03Q AL04Q AL05R AL08P AL08Q AL08S AL62Q AL66Q BA02Q BA03P BA10P BA31S BA34P BA34S BA38S BA59P BB18P BC04Q BC04S BC73S CA06 JA20 4L033 AA02 AA03 AA05 AA07 AA08 AB05 AC03 AC04 CA22

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記重合体（Ａ）、水系媒体（Ｂ）及び界
    面活性剤（Ｃ）を含有し、かつ（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）
    の質量比が１００／１００〜５００／１〜１０であるこ
    とを特徴とする撥水撥油剤組成物。 重合体（Ａ）：（１）ポリフルオロアルキル基を有する
    （メタ）アクリレートに基づく重合単位、（２）炭素数
    が１〜１２であるアルキル基を有するアルキル（メタ）
    アクリレートに基づく重合単位、（３）炭素数が１６〜
    ２２であるアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリ
    レートに基づく重合単位及び（４）２−イソシアネート
    エチルメタクリレート、下記式１の１，３，３−トリメ
    チル−４−イソシアネートシクロヘキシルメチルアミド
    オキシエチルメタアクリレート及び下記式２の１，３，
    ３−トリメチル−４−イソシアネートシクロヘキシルメ
    チルアミドオキシエチルアクリレートからなる群から選
    ばれる１種以上の化合物であり、かつイソシアネート基
    がブロック化された化合物に基づく重合単位、を含有す
    る共重合体。 【化１】 【化２】
  2. 【請求項２】前記撥水撥油剤組成物が、有機ハロゲン原
    子（ただし、フッ素原子を除く。）を有する重合単位を
    含有する重合体及び／又は有機ハロゲン化合物（ただ
    し、有機フッ素化合物を除く。）を含有しない請求項１
    に記載の撥水撥油剤組成物。
JP2001127977A 2001-04-25 2001-04-25 撥水撥油剤組成物 Expired - Fee Related JP5040046B2 (ja)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001127977A JP5040046B2 (ja) 2001-04-25 2001-04-25 撥水撥油剤組成物
KR1020087029387A KR101001127B1 (ko) 2001-04-25 2002-04-19 발수 발유제 조성물
EP02720538A EP1394232B1 (en) 2001-04-25 2002-04-19 Water- and oil-repellent composition
CNB028087259A CN1245425C (zh) 2001-04-25 2002-04-19 防水防油剂组合物
KR1020037013957A KR100988182B1 (ko) 2001-04-25 2002-04-19 발수 발유제 조성물
PCT/JP2002/003956 WO2002088272A1 (fr) 2001-04-25 2002-04-19 Composition hydrophobe et oleophobe
TW091108458A TWI302165B (ja) 2001-04-25 2002-04-24
US10/692,691 US6933338B2 (en) 2001-04-25 2003-10-27 Water-and oil-repellent composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001127977A JP5040046B2 (ja) 2001-04-25 2001-04-25 撥水撥油剤組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002322465A true JP2002322465A (ja) 2002-11-08
JP5040046B2 JP5040046B2 (ja) 2012-10-03

Family

ID=18976755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001127977A Expired - Fee Related JP5040046B2 (ja) 2001-04-25 2001-04-25 撥水撥油剤組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6933338B2 (ja)
EP (1) EP1394232B1 (ja)
JP (1) JP5040046B2 (ja)
KR (2) KR101001127B1 (ja)
CN (1) CN1245425C (ja)
TW (1) TWI302165B (ja)
WO (1) WO2002088272A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006109468A1 (ja) * 2005-03-30 2006-10-19 Asahi Glass Co., Ltd. 撥油性組成物および撥油膜
WO2010047258A1 (ja) * 2008-10-24 2010-04-29 旭硝子株式会社 撥水撥油剤組成物およびその製造方法
JP2010126654A (ja) * 2008-11-28 2010-06-10 Daicel Chem Ind Ltd 共重合体
JP2015507103A (ja) * 2012-01-17 2015-03-05 エージーシー ケミカルズ アメリカズ，インコーポレイテッド 処理物品を調製する方法およびそれにより生成された処理物品
WO2020021959A1 (ja) * 2018-07-26 2020-01-30 日立化成株式会社 樹脂組成物、蓄熱材、及び物品
CN111286982A (zh) * 2020-04-14 2020-06-16 北京邦维高科特种纺织品有限责任公司 拒水拒油整理剂及制备方法和用途，拒水拒油处理方法

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003221406A (ja) 2002-01-31 2003-08-05 Asahi Glass Co Ltd 水性分散液
DE60331092D1 (de) * 2002-10-15 2010-03-11 Asahi Glass Co Ltd Hydro- und oleophobiermittel
JP4206767B2 (ja) * 2003-02-07 2009-01-14 旭硝子株式会社 撥水撥油剤水性組成物
US7728064B2 (en) 2003-11-13 2010-06-01 Daikin Industries, Ltd. Aqueous liquid dispersion of water and oil repellent agent containing nonionic surfactant
KR101153762B1 (ko) * 2004-03-23 2012-06-13 아사히 가라스 가부시키가이샤 내수 내유제 조성물
JP4752197B2 (ja) * 2004-06-04 2011-08-17 ユニマテック株式会社 撥水撥油剤の製造法
WO2007026716A1 (ja) * 2005-08-30 2007-03-08 Asahi Glass Company, Limited 水系表面処理剤および表面処理された構造物
US20070265412A1 (en) * 2006-05-09 2007-11-15 3M Innovative Properties Company Extenders for fluorochemical treatment of fibrous substrates
CN101578308B (zh) * 2007-01-17 2013-04-10 旭硝子株式会社 斥油性共聚物及其制造方法以及斥油性处理液
US7964657B2 (en) * 2007-03-23 2011-06-21 Peach State Labs, Inc. Polymeric dispersions and applications thereof
CA2681368A1 (en) * 2007-04-27 2008-11-13 Asahi Glass Company, Limited Water/oil repellent composition, method for production thereof, and article
JP5394003B2 (ja) * 2007-08-30 2014-01-22 株式会社ダイセル 共重合体
CN101802043B (zh) * 2007-09-15 2013-04-17 亨茨曼纺织货品（德国）有限责任公司 包括含氟聚合物和硅氧烷的组合物
US20090256103A1 (en) * 2008-04-10 2009-10-15 Punjab University Aqueous water and oil repellent composition
JP5177225B2 (ja) * 2008-06-17 2013-04-03 ダイキン工業株式会社 繊維製品の撥水撥油処理方法
KR101579846B1 (ko) * 2008-12-24 2015-12-24 주식회사 이엔에프테크놀로지 포토레지스트 패턴 제거용 조성물 및 이를 이용한 금속 패턴의 형성 방법
US8357621B2 (en) 2009-06-29 2013-01-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Soil resist method
US7901589B2 (en) * 2009-06-29 2011-03-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Propanediol soil resist compositions
US9677220B2 (en) 2009-11-20 2017-06-13 Daikin Industries, Ltd. Fluoropolymers and treatment agent
WO2011062294A1 (en) * 2009-11-20 2011-05-26 Daikin Industries, Ltd. Fluoropolymers and surface treatment agent
CN101736582B (zh) * 2009-12-31 2012-07-11 安徽中天印染股份有限公司 一种取得多功能性纺织物的整理方法
KR101142133B1 (ko) * 2010-06-08 2012-05-10 박형준 점토블록용 발수제 조성물 및 이를 이용한 발수성 점토블록의 제조방법
JP5789090B2 (ja) * 2010-07-30 2015-10-07 日華化学株式会社 撥水撥油剤組成物、機能性繊維製品及び機能性繊維製品の製造方法
TWI402396B (zh) * 2010-10-06 2013-07-21 Univ Dayeh Application of sericite in oil - resistant paper
CN102174143B (zh) * 2011-01-29 2013-01-09 锦州惠发天合化学有限公司 一种含氟丙烯酸酯乳液的制备方法
CN102321978A (zh) * 2011-08-16 2012-01-18 苏州铭辰无纺布有限公司 多功能性sms无纺布的制作方法
CN104169497A (zh) * 2012-03-16 2014-11-26 大金工业株式会社 纸用耐水耐油剂
CN102643396B (zh) * 2012-03-28 2014-02-26 成都德美精英化工有限公司 一种防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法及其应用
CN102634980B (zh) * 2012-04-19 2014-07-23 常州大学 用于织物的含氟防水剂及其制备方法
US20160251468A1 (en) * 2013-11-01 2016-09-01 Unimatec Co., Ltd. Fluorine-containing polymer and surface-modifying agent containing the same as active ingredient
US20180010009A1 (en) * 2015-01-20 2018-01-11 Valspar Sourcing, Inc. Polymers, coating compositions, coated articles, and methods related thereto
CN106563619A (zh) * 2016-10-14 2017-04-19 上海稷以科技有限公司 在物体表面形成保护层的方法及表面形成有保护层的产品
BR112021013213A2 (pt) * 2019-01-03 2021-09-14 Gcp Applied Technologies Inc. Composição e sistema de impermeabilização de túnel

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05214676A (ja) * 1992-01-31 1993-08-24 Dainippon Ink & Chem Inc 安定性の優れたパーフルオロアルキル基含有共重合体非水分散液及び撥水撥油剤
JPH06248256A (ja) * 1993-02-24 1994-09-06 Asahi Glass Co Ltd 溶剤型表面改質剤組成物
JPH07188339A (ja) * 1993-12-27 1995-07-25 Asahi Glass Co Ltd 紙用の撥水耐油剤組成物
JPH1192752A (ja) * 1997-07-23 1999-04-06 Asahi Glass Co Ltd 撥水撥油剤組成物
JP2000256302A (ja) * 1999-03-11 2000-09-19 Ishihara Chem Co Ltd フルオロ飽和炭化水素基含有化合物、その製造方法、及び表面処理剤及び塗料添加剤
JP2001107031A (ja) * 1999-10-12 2001-04-17 Asahi Glass Co Ltd 動的表面張力が低い撥水撥油剤組成物および撥水撥油処理方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3787118T2 (de) 1986-05-28 1994-01-20 Daikin Ind Ltd Fluor enthaltende, Wasser und Ölabweisende Zubereitung.
JPS6375082A (ja) 1986-09-18 1988-04-05 Daikin Ind Ltd エアゾル型撥水撥油剤組成物
JPH01153784A (ja) 1987-12-11 1989-06-15 Daikin Ind Ltd 撥水撥油剤組成物
JP3320491B2 (ja) * 1993-03-24 2002-09-03 旭硝子株式会社 防汚加工剤
CA2243772C (en) 1997-07-23 2008-04-15 Asahi Glass Company Ltd. Water and oil repellent composition
JP2000136377A (ja) 1998-08-24 2000-05-16 Asahi Glass Co Ltd 水分散型撥水撥油剤組成物
JP3864591B2 (ja) 1998-11-26 2007-01-10 旭硝子株式会社 撥水撥油加工剤
US6624268B1 (en) 1999-10-29 2003-09-23 Asahi Glass Company, Limited Aqueous dispersion for water-and-oil repellant and process for producing the same

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05214676A (ja) * 1992-01-31 1993-08-24 Dainippon Ink & Chem Inc 安定性の優れたパーフルオロアルキル基含有共重合体非水分散液及び撥水撥油剤
JPH06248256A (ja) * 1993-02-24 1994-09-06 Asahi Glass Co Ltd 溶剤型表面改質剤組成物
JPH07188339A (ja) * 1993-12-27 1995-07-25 Asahi Glass Co Ltd 紙用の撥水耐油剤組成物
JPH1192752A (ja) * 1997-07-23 1999-04-06 Asahi Glass Co Ltd 撥水撥油剤組成物
JP2000256302A (ja) * 1999-03-11 2000-09-19 Ishihara Chem Co Ltd フルオロ飽和炭化水素基含有化合物、その製造方法、及び表面処理剤及び塗料添加剤
JP2001107031A (ja) * 1999-10-12 2001-04-17 Asahi Glass Co Ltd 動的表面張力が低い撥水撥油剤組成物および撥水撥油処理方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006109468A1 (ja) * 2005-03-30 2006-10-19 Asahi Glass Co., Ltd. 撥油性組成物および撥油膜
WO2010047258A1 (ja) * 2008-10-24 2010-04-29 旭硝子株式会社 撥水撥油剤組成物およびその製造方法
CN102197106A (zh) * 2008-10-24 2011-09-21 旭硝子株式会社 斥水斥油剂组合物及其制造方法
JPWO2010047258A1 (ja) * 2008-10-24 2012-03-22 旭硝子株式会社 撥水撥油剤組成物およびその製造方法
JP2010126654A (ja) * 2008-11-28 2010-06-10 Daicel Chem Ind Ltd 共重合体
JP2015507103A (ja) * 2012-01-17 2015-03-05 エージーシー ケミカルズ アメリカズ，インコーポレイテッド 処理物品を調製する方法およびそれにより生成された処理物品
WO2020021959A1 (ja) * 2018-07-26 2020-01-30 日立化成株式会社 樹脂組成物、蓄熱材、及び物品
CN112449648A (zh) * 2018-07-26 2021-03-05 昭和电工材料株式会社 树脂组合物、储热材料及物品
JPWO2020021959A1 (ja) * 2018-07-26 2021-08-05 昭和電工マテリアルズ株式会社 樹脂組成物、蓄熱材、及び物品
CN112449648B (zh) * 2018-07-26 2022-11-15 昭和电工材料株式会社 树脂组合物、储热材料及包括储热材料的物品
JP7351300B2 (ja) 2018-07-26 2023-09-27 株式会社レゾナック 樹脂組成物、蓄熱材、及び物品
CN111286982A (zh) * 2020-04-14 2020-06-16 北京邦维高科特种纺织品有限责任公司 拒水拒油整理剂及制备方法和用途，拒水拒油处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
US6933338B2 (en) 2005-08-23
KR101001127B1 (ko) 2010-12-14
CN1245425C (zh) 2006-03-15
JP5040046B2 (ja) 2012-10-03
EP1394232B1 (en) 2012-08-29
EP1394232A1 (en) 2004-03-03
WO2002088272A1 (fr) 2002-11-07
TWI302165B (ja) 2008-10-21
CN1503833A (zh) 2004-06-09
KR20080112423A (ko) 2008-12-24
KR100988182B1 (ko) 2010-10-18
EP1394232A4 (en) 2006-05-31
US20040087695A1 (en) 2004-05-06
KR20040015150A (ko) 2004-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5040046B2 (ja) 撥水撥油剤組成物
JP5577704B2 (ja) 水性重合体分散組成物および撥水撥油剤
TWI453274B (zh) A water repellent and oil repellent composition, a method for manufacturing the same, and an article
JP4930058B2 (ja) 含フッ素撥水撥油剤組成物
US6610775B1 (en) Water- and- oil repellent composition and process for producing the same
JP5200403B2 (ja) 撥液剤組成物、撥液加工方法、撥液膜を有する物品
US10513819B2 (en) Water/oil repellent composition, method for its production, and article
CA2701469A1 (en) Water- and oil-repellent
KR20100064362A (ko) 발수 발유제 조성물 및 물품
JP2005344032A (ja) 撥水撥油剤の製造法
JP4815679B2 (ja) 撥水撥油剤組成物
JP3744035B2 (ja) 安定性に優れる水分散型撥水撥油剤組成物
JP4608783B2 (ja) 水分散型フッ素系共重合体組成物
JP3855499B2 (ja) 撥水撥油剤、撥水撥油剤組成物、処理方法、および被処理物
JP2003013364A (ja) 撥水撥油剤組成物
JP4945872B2 (ja) 撥水剤組成物
JP2000282016A (ja) 撥水撥油剤組成物
JP2002275453A (ja) 水分散型撥水撥油剤組成物およびその製造方法
JP2002249630A (ja) 水分散型フッ素系共重合体組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080421

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110719

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110909

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20110909

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120612

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120625

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150720

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees