JP2002311240A - 位相差フィルム及びその製造方法並びに楕円偏光板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 正の波長分散特性があり、遅相軸方向の角度
むらが少ない位相差フィルムの製造方法を提供する。 【解決手段】 溶液流延製膜法により得られたセルロー
スエステルフィルムを少なくとも１軸方向に延伸する位
相差フィルムの製造方法において、セルロースエステル
と有機溶媒とを含むセルロースエステルドープを支持体
上に流延して剥離可能となるまで有機溶媒を蒸発させた
後、ウェブを支持体から剥離し、更に乾燥して得られた
セルロースエステルフィルムを、その流延方向とは反対
方向に搬送しながら、縦方向に延伸することを特徴とす
る位相差フィルムの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は位相差フィルム及び
その製造方法並びに楕円偏光板に関する。特にレタデー
ション特性や遅相軸の角度むらの少ない光学的に均一な
位相差フィルムの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種ＯＡ機器などの表示部分に用いられ
ている、ツイステッドネマチック液晶表示装置やスーパ
ーツイステッドネマチック液晶表示装置などでは、液晶
セルで生じる位相差により表示画面が着色するという欠
点があり、この欠点を解消するため、位相差フィルムが
用いられている。この位相差フィルムは、偏光板と貼り
合わされて楕円偏光板や円偏光板として用いられること
が多い。

【０００３】これらの表示装置は、年々高精細化ととも
に大型化されてきており、それに用いられる位相差フィ
ルムは、面内方向のレタデーションや厚み方向のレタデ
ーション、さらには遅相軸方向等を広い範囲で均一にコ
ントロールされたものであることが求められている。

【０００４】また、位相差フィルムの波長分散特性も注
目されてきている。つまり長波長ほど大きい位相差を示
すものが要望されてきている。例えば位相差フィルムを
四分の一波長板として用いる場合を例にとると、可視光
の波長４００〜７００ｎｍの範囲で、いずれの波長にお
いても四分の一波長の位相差を示すことが好ましい。

【０００５】位相差フィルムは、一般には固有複屈折率
の大きいポリカーボネート系の樹脂を縦方向（製造の際
にフィルムの走行する方向）に一軸延伸したものが用い
られている。ところがポリカーボネート系の位相差フィ
ルム単独では上述した様な正の波長分散特性を得ること
はできなかった。

【０００６】更に、フィルムの巾方向で延伸線が曲がる
現象が起こり遅相軸の角度がフィルムの巾方向で両端部
に向かって角度が大きくなる角度むらが発生するという
問題があった。

【０００７】これは、延伸前のフィルムの巾方向に真っ
直ぐに線を引いておき、延伸機で延伸すると、延伸後の
フィルムでは線が弓状に曲がる現象である。縦延伸の場
合、遅相軸の方向がフィルムの巾方向の中央では縦方向
であるが、フィルムの両端部に向かう程、縦方向からの
角度が大きくなってしまうのである。また、横延伸の場
合、遅相軸の方向がフィルムの巾方向の中央では横方向
であるが、フィルムの両端部に向かう程、横方向からの
角度が大きくなってしまうのである。

【０００８】上述した様な遅相軸の角度むらの大きい位
相差フィルムは、液晶表示装置に用いても表示画面の着
色が甚だしく実用に耐えないのが現状である。

【０００９】延伸線の曲がる現象については、ポリエス
テルフィルムの２軸延伸に関してよく検討されており、
延伸線の曲がる現象をボーイング現象と呼び種々改良方
法が提案されている。このボーイング現象は、横延伸時
にフィルムの進行方向に対して凹の延伸線を有してい
る。ところがセルロースエステルを用いた場合横延伸に
よる延伸線はフィルム進行方向に対して凸の形状を有し
ており、ポリエステルフィルムの場合とは現象が異なっ
ており、改良方法をそのまま用いても必ずしも効果が得
られるとは期待できない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、正の波長分散特性があり、遅相軸方向の角度むらが
少ない位相差フィルムの製造方法を提供することであ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【００１２】１．溶液流延製膜法により得られたセルロ
ースエステルフィルムを少なくとも１軸方向に延伸する
位相差フィルムの製造方法において、セルロースエステ
ルと有機溶媒とを含むセルロースエステルドープを支持
体上に流延して剥離可能となるまで有機溶媒を蒸発させ
た後、ウェブを支持体から剥離し、更に乾燥して得られ
たセルロースエステルフィルムを、その流延方向とは反
対方向に搬送しながら、縦方向に延伸することを特徴と
する位相差フィルムの製造方法。

【００１３】２．セルロースエステルフィルムの残留溶
媒量が２質量％以下で、縦方向に１．０５倍〜２．０倍
延伸することを特徴とする前記１に記載の位相差フィル
ムの製造方法。

【００１４】３．溶液流延製膜法により得られたセルロ
ースエステルフィルムを少なくとも１軸方向に延伸する
位相差フィルムの製造方法において、セルロースエステ
ルと有機溶媒とを含むセルロースエステルドープを支持
体上に流延して剥離可能となるまで有機溶媒を蒸発させ
た後、ウェブを支持体から剥離し、更に乾燥して得られ
たセルロースエステルフィルムを、その流延方向と反対
方向に搬送しながら、横方向に延伸することを特徴とす
る位相差フィルムの製造方法。

【００１５】４．セルロースエステルフィルムの残留溶
媒量が２質量％以下で、横方向に１．０５倍〜２．０倍
延伸することを特徴とする前記３に記載の位相差フィル
ムの製造方法。

【００１６】５．セルロースエステルフィルムが、セル
ロースエステルと有機溶媒とを含むセルロースエステル
ドープを支持体上に流延して剥離可能となるまで有機溶
媒を蒸発させた後、ウェブを支持体から剥離し、次いで
剥離したウェブの巾を保持するか、または０〜１０％巾
方向に収縮しながら乾燥して得られたセルロースエステ
ルフィルムであることを特徴とする前記１〜４のいずれ
か１項に記載の位相差フィルムの製造方法。

【００１７】６．セルロースエステルフィルムが、セル
ロースエステルと有機溶媒とを含むセルロースエステル
ドープを支持体上に流延して剥離可能となるまで有機溶
媒を蒸発させた後、ウェブを支持体から剥離し、次いで
剥離したウェブを、ロール間の距離が流延膜の巾に対し
２０〜３００％である複数のロールに巻回しながら搬送
しつつ乾燥して得られたセルロースエステルフィルムで
あることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載
の位相差フィルムの製造方法。

【００１８】７．セルロースエステルフィルムが、凸の
延伸線をもつことを特徴とする前記１〜４のいずれか１
項に記載の位相差フィルムの製造方法。

【００１９】８．溶液流延製膜法により得られたセルロ
ースエステルフィルムを少なくとも１軸方向に延伸する
位相差フィルムの製造方法において、該セルロースエス
テルフィルムは、セルロースエステルと有機溶媒とを含
むセルロースエステルドープを支持体上に流延して剥離
可能となるまで有機溶媒を蒸発させた後、ウェブを支持
体から剥離して次いで剥離したウェブの残留溶媒量が５
〜１００質量％の範囲のときに縦方向に延伸倍率１．０
１倍〜１．５倍の範囲で縦延伸して得られたセルロース
エステルフィルムをその流延方向と反対方向に搬送しな
がら縦方向に１．０４倍〜１．９９倍再延伸することを
特徴とする位相差フィルムの製造方法。

【００２０】９．溶液流延製膜法により得られたセルロ
ースエステルフィルムを少なくとも１軸方向に延伸する
位相差フィルムの製造方法において、該セルロースエス
テルフィルムは、セルロースエステルと有機溶媒とを含
むセルロースエステルドープを支持体上に流延して剥離
可能となるまで有機溶媒を蒸発させた後、ウェブを支持
体から剥離して次いで剥離したウェブの残留溶媒量が５
〜１００質量％の範囲のときに巾方向に延伸倍率１．０
１倍〜１．５倍の範囲で横延伸して得られたセルロース
エステルフィルムをその流延方向と反対方向に搬送しな
がら横方向に１．０４倍〜１．９９倍再延伸することを
特徴とする位相差フィルムの製造方法。

【００２１】１０．セルロースエステルが下記式（Ｉ）
及び（II）を同時に満たすセルロースエステルであるこ
とを特徴とする前記１〜９のいずれか１項に記載の位相
差フィルムの製造方法。

【００２２】（Ｉ） ２．３≦Ｘ＋Ｙ≦２．８５ （II） １．４≦Ｘ≦２．８５ 但し、Ｘはアセチル基の置換度、Ｙはプロピオニル基及
び／またはブチリル基の置換度である。

【００２３】１１．セルロースエステルのアセチル基の
置換度が１．４〜２．４であることを特徴とする前記１
０に記載の位相差フィルムの製造方法。

【００２４】１２．セルロースエステルの数平均分子量
が６００００〜３０００００であることを特徴とする前
記１０又は１１に記載の位相差フィルムの製造方法。

【００２５】１３．前記１〜１２のいずれか１項に記載
の位相差フィルムの製造方法により得られたことを特徴
とする位相差フィルム。

【００２６】１４．前記１３に記載の位相差フィルムを
偏光フィルムの少なくとも片面に貼り合わせたことを特
徴とする楕円偏光板。

【００２７】本発明を更に詳しく説明する。本発明にお
いて、セルロースエステル溶液のことをセルロースエス
テルドープまたは単にドープという。

【００２８】先ず、本発明に係わる溶液流延製膜法によ
るセルロースエステルフィルムの製膜方法について説明
する。

【００２９】溶解工程：セルロースエステルのフレー
クに対する良溶媒を主とする有機溶媒に溶解釜中で該フ
レークを攪拌しながら溶解し、ドープを形成する工程で
ある。溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で
行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、冷却
溶解法で行う方法、高圧で行う方法等種々の溶解方法が
ある。溶解後ドープを濾材で濾過し、脱泡してポンプで
次工程に送る。

【００３０】流延工程：ドープを加圧型定量ギヤポン
プを通して加圧ダイに送液し、流延位置において、無限
に移送する無端の金属ベルトあるいは回転する金属ドラ
ムの流延用支持体（以降、単に支持体ということもあ
る）上に加圧ダイからドープを流延する工程である。流
延用支持体の表面は鏡面となっている。その他の流延す
る方法は流延されたドープ膜をブレードで膜厚を調節す
るドクターブレード法、あるいは逆回転するロールで調
節するリバースロールコーターによる方法等があるが、
口金部分のスリット形状を調製出来、膜厚を均一にし易
い加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガー
ダイやＴダイ等があるが、何れも好ましく用いられる。
製膜速度を上げるために加圧ダイを流延用支持体上に２
基以上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。

【００３１】溶媒蒸発工程：ウェブ（流延用支持体上
にドープを流延した以降のドープ膜の呼び方をウェブと
する）を流延用支持体上で加熱し支持体からウェブが剥
離可能になるまで溶媒を蒸発させる工程である。溶媒を
蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法及び／
または支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻
射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体
伝熱の方法が乾燥効率がよく好ましい。またそれらを組
み合わせる方法も好ましい。

【００３２】剥離工程：支持体上で溶媒が蒸発したウ
ェブを、剥離位置で剥離する工程である。剥離されたウ
ェブは次工程に送られる。剥離する時点でのウェブの残
留溶媒量（下記式）があまり大き過ぎると剥離し難かっ
たり、逆に支持体上で充分に乾燥させてから剥離する
と、途中でウェブの一部が剥がれたりする。

【００３３】製膜速度を上げる方法（残留溶媒量が出来
るだけ多いうちに剥離するため製膜速度を上げることが
出来る）として、残留溶媒が多くとも剥離出来るゲル流
延法（ゲルキャスティング）がある。それは、ドープ中
にセルロースエステルに対する貧溶媒を加えて、ドープ
流延後、ゲル化する方法、支持体の温度を低めてゲル化
する方法等がある。また、ドープ中に金属塩を加える方
法もある。支持体上でゲル化させ膜を強くすることによ
って、剥離を早め製膜速度を上げることが出来るのであ
る。残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、ウェブ
が柔らか過ぎると剥離時平面性を損なったり、剥離張力
によるツレや縦スジが発生し易く、経済速度と品質との
兼ね合いで剥離残留溶媒量を決められる。

【００３４】乾燥工程：ウェブを千鳥状に配置したロ
ールに交互に通して搬送する乾燥装置及び／またはクリ
ップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター装
置を用いてウェブを乾燥する工程である。乾燥の手段は
ウェブの両面に熱風を吹かせるのが一般的であるが、風
の代わりにマイクロウエーブを当てて加熱する手段もあ
る。あまり急激な乾燥は出来上がりのフィルムの平面性
を損ね易い。高温による乾燥は残留溶媒が８質量％以下
くらいから行うのがよい。全体を通して、通常乾燥温度
は４０〜２５０℃で、７０〜１８０℃が好ましい。使用
する溶媒によって、乾燥温度、乾燥風量及び乾燥時間が
異なり、使用溶媒の種類、組合せに応じて乾燥条件を適
宜選べばよい。

【００３５】流延用支持体面から剥離した後の乾燥工程
では、溶媒の蒸発によってウェブは巾方向に収縮しよう
とする。高温度で急激に乾燥するほど収縮が大きくな
る。この収縮を可能な限り抑制しながら乾燥すること
が、出来上がったフィルムの平面性を良好にする上で好
ましい。この観点から、例えば、特開昭６２−４６６２
５号公報に示されているような乾燥全工程あるいは一部
の工程を巾方向にクリップでウェブの巾両端を巾保持し
つつ乾燥させる方法（テンター方式）が好ましい。

【００３６】巻き取り工程：ウェブを残留溶媒量が２
質量％以下となってからフィルムとして巻き取る工程で
ある。残留溶媒量を０．４質量％以下にすることにより
寸法安定性の良好なフィルムを得ることが出来る。巻き
取り方法は、一般に使用されているものを用いればよ
く、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション
法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール
法等があり、それらを使いわければよい。

【００３７】残留溶媒量は下記の式で表せる。 残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００ ここで、Ｍはウェブの任意時点での質量、ＮはＭを１１
０℃で３時間乾燥させた時の質量である。

【００３８】セルロースエステルフィルムの膜厚は、使
用目的によって異なるが、仕上がりフィルムとして、通
常３０〜２００μｍの範囲が好ましく、更に３５〜１５
０μｍの範囲が好ましく、特に４０〜１２０μｍの範囲
が好ましい。薄すぎるとフィルムの腰が弱くハンドリン
グ性に劣る場合がある。厚すぎると表示装置が厚くなり
例えば、携帯性が損なわれる場合がある。膜厚の調節に
は、所望の厚さになるように、ドープ濃度、ポンプの送
液量、ダイの口金のスリット間隙、ダイの押し出し圧
力、流延用支持体の速度等をコントロールするのがよ
い。また、膜厚を均一にする手段として、膜厚検出手段
を用いて、プログラムされたフィードバック情報を上記
各装置にフィードバックさせて調節するのが好ましい。

【００３９】溶液流延製膜法を通しての流延直後からの
乾燥までの工程において、乾燥装置内の雰囲気を、空気
とするのもよいが、窒素ガス、炭酸ガスやアルゴンガス
等の不活性ガス雰囲気で行ってもよい。乾燥雰囲気中の
蒸発溶媒の爆発限界の危険性は常に考慮されなければな
らないことは勿論のことである。

【００４０】本発明のセルロースエステルフィルムの製
膜方法について更に詳しく説明する。

【００４１】本発明のセルロースエステルは、アセチル
基の置換度とプロピオニル基及び／またはブチリル基の
置換度の合計が２．３以上２．８５以下であり、かつ、
アセチル基の置換度が１．４以上２．８５以下であるこ
とが好ましい。炭素数２から４のアシル基の置換度がこ
の範囲より低いと、位相差フィルムとしての耐湿熱性に
劣る。また置換度の合計が大きすぎると波長分散特性が
負の特性となったり、十分なレタデーションが得られな
くなる場合がある。

【００４２】本発明のセルロースエステルはセルロース
アセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチ
レート、またはセルロースアセテートプロピオネートブ
チレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基あ
るいはブチレート基が結合したセルロースエステルであ
ることが好ましい。なお、ブチレートは、ｎ−の他にｉ
ｓｏ−も含む。プロピオネート基の置換度が大きいセル
ロースアセテートプロピオネートは耐水性が優れる。

【００４３】本発明に用いられるセルロースエステルの
原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リ
ンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることが出来
る。またそれらから得られたセルロースエステルはそれ
ぞれ任意の割合で混合使用することが出来る。

【００４４】本発明のセルロースエステルは、セルロー
ス原料をアシル化剤が酸無水物（無水酢酸、無水プロピ
オン酸、無水酪酸）である場合には、酢酸のような有機
酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のよ
うなプロトン性触媒を用いて反応される。アシル化剤が
酸クロライド（ＣＨ₃ＣＯＣｌ、Ｃ₂Ｈ₅ＣＯＣｌ、Ｃ₃Ｈ
₇ＣＯＣｌ）の場合には、触媒としてアミンのような塩
基性化合物を用いて反応が行われる。具体的には特開平
１０−４５８０４号公報に記載の方法で合成することが
出来る。セルロースエステルはアシル基がセルロース分
子の水酸基に反応する。セルロース分子はグルコースユ
ニットが多数連結したものからなっており、グルコース
ユニットに３個の水酸基がある。この３個の水酸基にア
シル基が誘導された数を置換度という。例えば、セルロ
ーストリアセテートはグルコースユニットの３個の水酸
基全てがアセチル基が結合している。

【００４５】アシル基の置換度の測定方法はＡＳＴＭ−
Ｄ８１７−９６に準じて測定することが出来る。

【００４６】本発明のセルロースエステルの数平均分子
量は、６００００〜３０００００の範囲が、得られるフ
ィルムの機械的強度が強く好ましい。更に７００００〜
２０００００が好ましい。

【００４７】ドープ形成に有用な塩素系有機溶媒として
は、塩化メチレンが挙げられる。非塩素系有機溶媒とし
ては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセト
ン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，
４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，
２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘ
キサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ
−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノー
ル、ニトロエタン等を挙げることができる。酢酸メチ
ル、酢酸エチル、アセトンを好ましく使用し得る。特に
酢酸メチルが好ましい。

【００４８】本発明のセルロースエステルドープには、
上記有機溶媒の他に、１〜４０質量％の炭素原子数１〜
４のアルコールを含有させることが好ましい。これらは
ドープを流延用支持体に流延後溶媒が蒸発をし始めアル
コールの比率が多くなるとウェブ（流延膜）がゲル化
し、ウェブを丈夫にし流延用支持体から剥離することを
容易にするゲル化溶媒として用いられたり、これらが割
合が少ない時は非塩素系有機溶媒のセルロースエステル
の溶解を促進する役割もある。炭素原子数１〜４のアル
コールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅ
ｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールを挙げることが
出来る。これらのうちドープの安定性、沸点も比較的低
く、乾燥性も良く、且つ毒性がないこと等からエタノー
ルが好ましい。

【００４９】ドープ中のセルロースエステルの濃度は１
５〜４０質量％、ドープ粘度は１０〜５０Ｐａ・ｓの範
囲に調整されることが良好なフィルム面品質を得る上で
好ましい。

【００５０】ドープ中には、可塑剤、酸化防止剤、紫外
線防止剤、マット剤、染料等も添加されることがある。
これらの化合物は、セルロースエステル溶液の調製の際
に、セルロースエステルや溶媒と共に添加してもよい
し、溶液調製中や調製後に添加してもよい。液晶画面表
示装置用には耐熱耐湿性を付与する可塑剤、酸化防止剤
や紫外線防止剤などを添加することが好ましい。

【００５１】本発明では可塑剤として知られる化合物
を、機械的性質向上、柔軟性を付与、耐吸水性付与、水
蒸気透過率低減、レタデーション調整等の目的で添加す
ることが好ましく、例えばリン酸エステルやカルボン酸
エステルが好ましく用いられる。リン酸エステルとして
は、例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、フェニルジフェニルホスフェート等を挙げ
ることが出来る。カルボン酸エステルとしては、フタル
酸エステル及びクエン酸エステル等、フタル酸エステル
としては、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート及びジエチルヘキシルフタ
レート等、またクエン酸エステルとしてはクエン酸アセ
チルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチルを挙げ
ることが出来る。またその他、オレイン酸ブチル、リシ
ノール酸メチルアセチル、セバチン酸ジブチル、トリア
セチン、等も挙げられる。アルキルフタリルアルキルグ
リコレートもこの目的で好ましく用いられる。アルキル
フタリルアルキルグリコレートのアルキルは炭素原子数
１〜８のアルキル基である。アルキルフタリルアルキル
グリコレートとしてはメチルフタリルメチルグリコレー
ト、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタ
リルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリ
コレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メ
チルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチ
ルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレー
ト、プロピルフタリルエチルグリコレート、メチルフタ
リルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリ
コレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチル
フタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグ
リコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブ
チルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオ
クチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレ
ート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチル
フタリルエチルグリコレート等を挙げることが出来、メ
チルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチ
ルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレー
ト、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタ
リルオクチルグリコレートが好ましく、特にエチルフタ
リルエチルグリコレートが好ましく用いられる。またこ
れらアルキルフタリルアルキルグリコレートを２種以上
混合して使用してもよい。

【００５２】これらの化合物の添加量は目的の効果の発
現及びフィルムからのブリードアウト抑制などの観点か
ら、セルロースエステルに対して１〜２０質量％が好ま
しい。

【００５３】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系の化合物が好ましく用いられ、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−
ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジ
オール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−
（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジ
ン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−
ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシ
アヌレイト等が挙げられる。特に２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビ
ス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕が好ましい。また例え
ば、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等
のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系加工安
定剤を併用してもよい。これらの化合物の添加量は、セ
ルロースエステルに対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０
％が好ましく、１０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。

【００５４】紫外線吸収剤としては、偏光子や液晶の劣
化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収
能に優れており、かつ、液晶表示性の観点から、波長４
００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。
例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ
ール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフ
ェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケ
ル錯塩系化合物などが挙げられる。特に好ましい紫外線
吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物やベンゾフェノ
ン系化合物である。中でも、ベンゾトリアゾール系化合
物は、セルロースエステルに対する不要な着色が少ない
ことから好ましい。紫外線吸収剤の含有量は、０．０１
〜５質量％、特に０．５質量％以上３質量％以下であ
る。

【００５５】また、この他、カオリン、タルク、ケイソ
ウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、アルミナ等の無機微粒子、カルシウム、マグネシウ
ムなどのアルカリ土類金属塩などの熱安定剤を加えても
よい。更に帯電防止剤、難燃剤、滑剤、油剤等も加える
場合がある。

【００５６】本発明のセルロースエステルフィルム中に
含有させる添加剤は、揮散抑制の点から２００℃におけ
る蒸気圧が１３３３Ｐａ以下であることが好ましい。

【００５７】本発明では、流延用支持体上にセルロース
エステルドープを流延してウェブとし、該支持体上の剥
離位置における温度を１０〜４０℃、好ましくは１１〜
３０℃とし、且つ該剥離位置におけるウェブの残留溶媒
量を１０〜１２０質量％とした時点でウェブを剥離する
ことが好ましい。ウェブの剥離時の残留溶媒量をこの範
囲にするには、流延後の流延用支持体の表面温度を制御
し、ウェブからの有機溶媒の蒸発を効率的に行えるよう
に上記温度範囲にする方法が好ましく用いることができ
る。支持体温度を制御するには、伝熱効率のよい伝熱方
法を使用するのがよい。例えば、液体による裏面伝熱方
法が好ましい。ベルト（支持体）マシンにおいて、移送
するベルトが下側に来た所の温度制御には、緩やかな風
でベルト温度を調節することが出来る。支持体の温度
は、加熱手段を分割することによって、部分的に支持体
温度を変えることが出来、流延用支持体の流延位置、乾
燥部、剥離位置等異なる温度とすることが出来る。

【００５８】本発明では、上記セルロースエステルの溶
液流延製膜に際して、剥離したウェブの巾を巾保持する
かまたは０〜１０％の割合で巾方向に収縮させながら乾
燥することが好ましい。巾保持や巾収縮させる方法とし
ては、例えば、テンターと呼ばれる横延伸機を用いてウ
ェブの両端をクリップやピンで固定し、両端の巾を保持
したまま、または狭めながら搬送することで実施でき
る。この様に乾燥することで、このフィルムを次に１軸
に延伸したとき遅相軸の角度むらの小さい位相差フィル
ムが得られる。

【００５９】また、本発明では、上記セルロースエステ
ルの溶液流延製膜に際して、剥離したウェブを複数のロ
ールに巻回しながら搬送しつつ乾燥する場合、ロール間
の距離（ロールとウェブが接触する位置から次のロール
とウェブが接触する位置までの距離）をウェブの巾に対
して３０％〜３００％の距離とすることも好ましい。こ
の様に乾燥することで、遅相軸の角度むらの小さい位相
差フィルムが得られる。ロール間の距離の更に好ましい
範囲は５０％〜１５０％である。

【００６０】更に本発明では、上記セルロースエステル
フィルムの延伸線が凸形であることが好ましい。この様
にすることで、遅相軸の角度むらの小さい位相差フィル
ムが得られる。通常、延伸線とは、延伸前のフィルムの
巾方向に線を描いておき、延伸後に得られた線を指す
が、ここでは、支持体から剥離される直前のウェブの巾
方向に線を描いておき、剥離、乾燥を経て最終的に得ら
れたフィルムでの線のことを意味する。もちろん延伸線
は、実際にフィルムに描かれている必要はない。セルロ
ースエステルフィルムの延伸線が凹形か凸形かを判別す
るには、フィルム巾方向で遅相軸の角度を調べればよ
い。つまり、フィルムの流延方向を上にして置いたとき
に、フィルム巾の中央から右側では遅相軸が反時計回り
に傾いており、左側では時計回りに傾いていれば、延伸
線が凸形であることを意味する。この時、フィルムの遅
相軸の縦方向とのなす角度は±１５度の範囲であること
が好ましい。角度範囲がこの範囲にあることで遅相軸の
角度むらの小さい位相差フィルムが得られるのである。

【００６１】以上の様にして得られたセルロースエステ
ルフィルムは、図１に示す凸形の延伸線を有する点に特
徴がある。図１はフィルムの溶液流延製膜に係わる延伸
線の説明図であるが、ウェブ２の延伸線（支持体上）１
は矢印方向に進行し、製膜後は延伸線（製膜後）３とな
る。

【００６２】上記の様にして得られたセルロースエステ
ルフィルムは、まだ面内方向のレタデーションが２０ｎ
ｍ未満と小さいので、更に少なくとも１軸に延伸して位
相差フィルムとする必要がある。

【００６３】延伸する方法は次の様にして行う。上記の
様にして溶液流延製膜法により得られたセルロースエス
テルフィルムをその製膜時の流延方向とは反対方向に搬
送しながら、少なくとも１軸方向に延伸する方法であ
る。フィルムを反対方向に搬送するには、例えば、溶液
流延製膜されたセルロースエステルを一旦ロール状に巻
き取った後、そのロールからフィルムを繰り出すことで
実施できる。

【００６４】縦延伸する方法は、特に限定はないが、複
数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利
用して縦方向に延伸する方法により実施できる。また、
同時２軸延伸機も好ましく用いることができる。つまり
フィルムの両端をクリップやピンで固定し、クリップや
ピンの間隔を縦方向（搬送方向）にクリップやピンの間
隔を広げることで行うことができる。リニアドライブ方
式でクリップ部分を駆動すると滑らかに延伸を行うこと
ができ、破断等の危険性が減少できるので好ましい。縦
方向の延伸倍率は、１．０５倍〜２．０倍の範囲である
ことが好ましい。延伸倍率が小さすぎると位相差フィル
ムとしてレタデーションが不十分な場合があり、延伸倍
率が大きすぎるとフィルムの白濁が生じる場合がある。
フィルムの屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚ（それぞれ縦方向、
横方向、厚み方向の屈折率を示す）が所望の値となるよ
うに延伸倍率、温度、横方向の巾収縮率などをコントロ
ールすることが好ましい。この様にしてセルロースエス
テルフィルムを延伸した場合の延伸線は図２の様に凸形
になる。図２はフィルムの縦延伸に係わる延伸線の説明
図であるが、ウェブ２の延伸線（延伸前）４は、ロール
延伸機５で延伸され、延伸線（延伸後）６のようにな
る。この延伸線はセルロースエステルフィルムの巾方向
に直線を描いておき、延伸後にどうなるかを調べたもの
である。セルロースエステルフィルムにあらかじめ凸形
の延伸線を有するように製膜しておき、次いで製膜時の
搬送方向と反対方向に搬送しながら１軸方向に縦延伸す
ることで延伸時に生じる延伸線を相殺でき、フィルムの
遅相軸の角度むらを少なくすることができるのである。

【００６５】横延伸する方法は、特に限定はないがテン
ターと呼ばれる横延伸機を好ましく用いることができ
る。つまりウェブの両端をクリップやピンで固定し、ク
リップやピンの間隔を横方向に広げて横方向に延伸する
方法である。位相差フィルムの用途によっては縦方向と
厚さ方向の屈折率を近づけたい場合がある。この場合
は、同時２軸延伸機を用いて搬送方向（縦方向）にクリ
ップやピンの搬送方向の間隔を縮めながら行うことで、
縦方向と厚み方向の屈折率を近づけることができる。テ
ンタークリップの駆動方式としては、リニアドライブ方
式でクリップ部分を駆動すると滑らかに延伸を行うこと
ができ、破断等の危険性が減少できるので好ましい。横
方向の延伸倍率は、１．０５倍〜２．０倍の範囲である
ことが好ましい。延伸倍率が小さすぎると位相差フィル
ムとしてレタデーションが不十分な場合があり、延伸倍
率が大きすぎるとフィルムの白濁が生じる場合がある。
フィルムの屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚ（それぞれ縦方向、
横方向、厚み方向の屈折率を示す）が所望の値となるよ
うに延伸倍率、温度、縦方向の収縮率などをコントロー
ルすることが好ましい。この様にしてセルロースエステ
ルフィルムを延伸した場合の延伸線は図３の様に凸形に
なる。図３はフィルムの横延伸に係わる延伸線の説明図
であるが、ウェブ２は、テンターオーブン７で、テンタ
ークリップ８により横延伸され延伸前の延伸線４は延伸
線（延伸後）６となる。この延伸線はセルロースエステ
ルフィルムの巾方向に直線を描いておき、延伸後にどう
なるかを調べたものである。セルロースエステルフィル
ムにあらかじめ凸形の延伸線を有するように製膜してお
き、次いで製膜時の搬送方向と反対方向に搬送しながら
１軸方向に横延伸することで延伸時に生じる延伸線を相
殺でき、フィルムの遅相軸の角度むらを少なくすること
ができるのである。

【００６６】本発明では次の方法も好ましく用いること
ができる。つまり溶液流延製膜法により得られたセルロ
ースエステルフィルムを少なくとも１軸方向に延伸する
位相差フィルムの製造方法において、該セルロースエス
テルフィルムは、セルロースエステルと有機溶媒とを含
むセルロースエステルドープを支持体上に流延して有機
溶媒を剥離可能となるまで蒸発させた後、ウェブを支持
体から剥離して次いで剥離したウェブの残留溶媒量が５
〜１００質量％の範囲のときに縦方向に延伸倍率１．０
１倍〜１．５倍の範囲で縦延伸して得られたセルロース
エステルフィルムをその流延方向と反対方向に搬送しな
がら縦方向に１．０４倍〜１．９９倍再延伸することを
特徴とする位相差フィルムの製造方法または溶液流延製
膜法により得られたセルロースエステルフィルムを少な
くとも１軸方向に延伸する位相差フィルムの製造方法に
おいて、該セルロースエステルフィルムはセルロースエ
ステルと有機溶媒とを含むセルロースエステルドープを
支持体上に流延して有機溶媒を剥離可能となるまで蒸発
させた後、ウェブを支持体から剥離して次いで剥離した
ウェブの残留溶媒量が５〜６０質量％の範囲のときに巾
方向に延伸倍率１．０１倍〜１．５倍の範囲で横延伸し
て得られたセルロースエステルフィルムをその流延方向
と反対方向に搬送しながら横方向に１．０４倍〜１．９
９倍再延伸することを特徴とする位相差フィルムの製造
方法である。この様に予め１段目の延伸を行うことで、
再延伸の倍率を小さく抑えることができる。その結果延
伸線の凸形を小さくすることができる。更に、１段目の
延伸と再延伸時の搬送方向を反対方向にすることで、延
伸線が相殺され、フィルムの遅相軸の角度ムラを極めて
少なくすることが出来る。

【００６７】ウェブ中の残留溶媒量が多すぎると十分な
効果が得られず、また、少なすぎると延伸が著しく困難
となり、ウェブの破断が発生してしまう場合がある。ま
た、延伸倍率が小さすぎると十分な効果が得られず、大
きすぎると延伸が困難となり破断が発生してしまう場合
がある。延伸倍率の更に好ましい範囲は１．１倍〜１．
４倍の範囲である。

【００６８】延伸温度は、本発明の方法では、高温に加
熱しなくても延伸可能であるが、乾燥と延伸を兼ねるこ
とが、工程を短くすることができるので好ましい。しか
し、ウェブの温度が高すぎると、可塑剤が揮散するの
で、室温（１５℃）〜１６０℃以下の範囲が好ましい。
なお、この場合のように延伸と乾燥を兼ねる場合、延伸
終了時点での残留溶媒量は５〜６０質量％の範囲にある
ことが好ましい。更に１０〜３０質量％が好ましい。

【００６９】ウェブを延伸する方法には特に限定はない
がテンターと呼ばれる横延伸機を好ましく用いることが
できる。つまりウェブの両端をクリップやピンで固定
し、クリップやピンの間隔を横方向に広げて横方向に延
伸する方法である。縦方向に延伸または収縮させるに
は、同時２軸延伸機を用いて搬送方向（縦方向）にクリ
ップやピンの搬送方向の間隔を広げたりまたは縮めるこ
とで行うことができる。リニアドライブ方式でクリップ
部分を駆動すると滑らかに延伸を行うことができ、破断
等の危険性が減少できるので好ましい。

【００７０】また、縦方向に延伸する方法としては、複
数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利
用して縦方向に延伸する方法も用いることができる。再
延伸については前述したセルロースエステルフィルムの
延伸方法を用いることができる。セルロースエステルフ
ィルムの製膜中の延伸倍率と再延伸の延伸倍率の合計は
１．０５倍〜２．０倍の範囲が好ましい。

【００７１】以上の様にして得られた位相差フィルム
は、フィルムの遅相軸方向（フィルム面内での屈折率の
最大方向）が、巻き取り方向またはその直角方向（フィ
ルムの巾方向）に対して±１５度の範囲にあることが好
ましく、更に±５度の範囲にあることが好ましく、特に
±１度の範囲にあることが好ましい。

【００７２】フィルムのレタデーション値は、組み合わ
せる液晶セルのタイプによりその好ましい範囲がある。
例えばＴＮタイプの液晶セルと組み合わせる場合、面内
のレタデーションＲｏは２０ｎｍ〜２００ｎｍが好まし
く、更に３０ｎｍ〜１００ｎｍが好ましい。厚み方向の
レタデーションＲｔは０ｎｍ〜４００ｎｍが好ましく、
更に５０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましい。また、ＲｔとＲ
ｏの比Ｒｔ／Ｒｏは１．０〜５．０が好ましく、更に
１．４〜３．０が好ましい。フィルムのレタデーション
値をこの範囲とすることで視野角特性に優れた位相差フ
ィルムが得られる。本発明の位相差フィルムは、波長４
００〜７００ｎｍの範囲で、長波長ほど大きい位相差を
示す。この様な特性は、位相差フィルムを特に四分の一
波長板として用いる場合に特に好ましいものである。波
長４５０ｎｍ、５９０ｎｍ、６５０ｎｍでの位相差をそ
れぞれＲ４５０、Ｒ５９０、Ｒ６５０としたとき、 ０．５＜Ｒ４５０／Ｒ５９０＜１．０ １．０＜Ｒ６５０／Ｒ５９０＜１．５ の範囲にあることが、直線偏光を円偏光にする機能に優
れるので好ましい。

【００７３】本発明の位相差フィルムを四分の一波長板
として用いる場合は、Ｒ５９０は、１３７．５ｎｍ±２
０ｎｍが好ましく、更に１３７．５ｎｍ±１０ｎｍであ
ることが好ましい。この範囲とすることで、良好な四分
の一波長板の機能が得られる。

【００７４】上記の様な光学特性を得るためには、位相
差フィルムの遅相軸方向の屈折率Ｎｘと進相軸方向（フ
ィルム面内の遅相軸と直交する方向）の屈折率Ｎｙの差
が、０．０００５以上、０．００５０以下とする必要が
ある。更に好ましい範囲は、０．００１０以上、０．０
０３０以下である。

【００７５】また、フィルムの遅相軸方向の屈折率Ｎ
ｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚み方向の屈折率Ｎｚと
したとき、（Ｎｘ−Ｎｙ）／２−Ｎｚが０．０００５以
上０．００５０以下とすることも有効である。

【００７６】フィルムの屈折率を上記範囲とするには、
前述したようにフィルムの延伸条件を適宜コントロール
することにより達成できる。

【００７７】本発明の位相差フィルムの光弾性係数は、
絶対値で、６０×１０^-13ｃｍ²／ｄｙｎｅ以下が好まし
く、更に２０×１０^-13ｃｍ²／ｄｙｎｅ以下が好まし
い。光弾性係数はエリプソメーターで求めた値である。
また、フィルムのガラス転移温度は、１２０℃以上が好
ましく、更に１４０℃以上が好ましい。ガラス転移温度
は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて昇温速度１０
℃／分で測定したときにフィルムのガラス転移に由来す
るベースラインが変化しはじめる温度と再びベースライ
ンに戻る温度との平均値として求めたものである。位相
差フィルムは携帯端末やカーナビゲーションなどの表示
装置を構成する部品として屋外で使用される機会が多
く、耐熱性が要求される。位相差フィルムの特性が上記
の範囲にあることにより視野角の劣化がなく、表示が着
色しない良好な表示装置が得られるのである。

【００７８】本発明の位相差フィルムは、更に液晶樹脂
や他の位相差フィルムを少なくとも片面に積層してもよ
い。これにより高度に位相差をコントロールでき、視野
角が高度に向上できる。

【００７９】本発明の位相差フィルムは、偏光フィルム
の少なくとも片面に貼り合わせることにより楕円偏光板
とすることができる。

【００８０】偏光フィルムは従来から公知のものを用い
ることが出来、例えば、ポリビニルアルコールフィルム
の如きの親水性ポリマーフィルムを、沃素のような二色
性染料で処理して延伸したものである。偏光フィルム
は、それ単体では、十分耐久性がないので、一般には、
その両面に保護フィルムとしてセルローストリアセテー
トフィルムを接着してある。

【００８１】楕円偏光板をなすには、この保護フィルム
付の偏光フィルムと貼り合わせてもよいし、保護フィル
ムを兼ねて直接偏光フィルムと貼り合わせてもよい。特
に本発明の位相差フィルムはその表面を鹸化処理するこ
とにより、従来から使用されているような水溶性ポリマ
ーの水溶液からなる接着剤を用いて偏光フィルムと貼り
合わせることができる。この水溶性ポリマー接着剤は完
全鹸化型のポリビニルアルコール水溶液が好ましく用い
られる。

【００８２】このようにして得られた楕円偏光板は、種
々の表示装置に使用出来る。表示装置としては、液晶表
示装置、有機電解発光素子、プラズマディスプレー等が
あり、例えば、一枚偏光板反射型液晶表示装置の場合、
その構成は、表側から、偏光板保護フィルム／偏光子／
本発明の位相差フィルム／ガラス基盤／ＩＴＯ透明電極
／配向膜／ＴＮ型液晶／配向膜／金属電極兼反射膜／ガ
ラス基板である。従来の場合、偏光板保護フィルム／偏
光子／偏光板保護フィルム／位相差板／ガラス基盤／Ｉ
ＴＯ透明電極／配向膜／ＴＮ型液晶／配向膜／金属電極
兼反射膜／ガラス基板の構成となる。従来の構成では、
位相差板の波長に対する位相差特性が不十分であるため
着色が見られるが、本発明の位相差フィルムを用いるこ
とで着色のない良好な液晶表示装置が得られる。

【００８３】また、コレステリック液晶からなる反射型
偏光素子の場合は、バックライト／コレステリック液晶
層／本発明の位相差フィルム／偏光子／偏光板保護フィ
ルムの構成で用いることができる。

【００８４】また、本発明の位相差フィルムを四分の１
波長板として用いた偏光板の場合、自然偏光を円偏光に
変換できる円偏光板となる。これは、プラズマディスプ
レーや有機ＥＬディスプレー等の前面板に設置すること
で反射防止フィルムや防眩フィルムとして働き、着色や
視認性の劣化を防止できる。また、タッチパネルの反射
防止にも使用できる。

【００８５】有機電解発光素子は有機ＥＬ素子とも呼ば
れ、例えばジャパニーズ・ジャーナル・オブ・アプライ
ドフィジックス第２５巻７７３項（１９８６年）等で紹
介されているものである。その構成は、例えば、透明基
盤／陽極／有機発光層／陰極、または透明基盤／陽極／
正孔注入輸送層／電子注入輸送発光層／陰極、または透
明基盤／陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／陰
極、または透明基盤／陽極／正孔注入輸送層／有機発光
層／電子注入輸送層／陰極などの順で構成されている。
この構成では、外部からの光が透明基盤側から入り、陰
極表面で反射した光が写ってしまい視認性が悪い。とこ
ろが、透明基盤の表面に円偏光板を設けることで、陰極
表面での反射光を遮断できるので視認性に優れたディス
プレイとなるのである。

【００８６】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明
するが、本発明の態様はこれに限定されるものではな
い。

【００８７】

【実施例】実施例中の各測定及び評価方法は以下の方法
で行った。 〈セルロースエステルの数平均分子量〉ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により下記条件で
測定する。 溶媒：アセトン カラム：ＭＰＷ×１（東ソー（株）製） 試料濃度：０．２Ｗ／ｖ％ 流量：１．０ｍｌ／分 試料注入量：３００μｌ 標準試料：ポリメタクリル酸メチル（Ｍｗ＝１８８，２
００） 温度：２３℃。

【００８８】〈フィルムの遅相軸の角度、遅相軸方向の
屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚み方向の屈折
率Ｎｚ、面内方向のレタデーションＲｏ、厚み方向のレ
タデーションＲｔ〉フィルムの巾方向に５０ｍｍ間隔で
測定用サンプルを切り出し、以下のように測定を行い平
均値で表した。それぞれの特性値のむらは、最大最小の
差で表した。

【００８９】自動複屈折率計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ
（王子計測機器（株）製）を用いて２３℃５５％ＲＨの
雰囲気下で５９０ｎｍの波長において３次元屈折率測定
を行い、遅相軸の横方向とのなす角度および遅相軸方向
の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚み方向の屈
折率Ｎｚを求める。面内方向のレタデーション（Ｒｏ）
および厚み方向のレタデーション（Ｒｔ）を下記式から
算出した。なお、式中ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）であ
る。

【００９０】Ｒｔ＝（（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ）×ｄ Ｒｏ＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ 〈フィルムの波長分散特性Ｒ４５０／Ｒ５５０、Ｒ６５
０／Ｒ５５０〉自動複屈折率計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ
（王子計測機器（株）製）を用いて２３℃５５％ＲＨの
雰囲気下で波長分散測定を行い求めた。

【００９１】実施例１ アセチル基の置換度１．９５、プロピオニル基の置換度
０．７、数平均分子量７５０００のセルロースアセテー
トプロピオネート１００質量部、トリフェニルフォスフ
ェイト８質量部、エチルフタリルエチルグリコレート３
質量部、酢酸メチル３００質量部、エタノール９０質量
部を加圧密閉容器に投入し、８０℃に加温して容器内圧
力を２気圧とし、撹拌しながらセルロースエステルを完
全に溶解させドープを得た。溶液を安積濾紙（株）製の
安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し製膜に供した
後、ドープを５０℃まで下げて一晩静置して、脱泡操作
を施した。

【００９２】上記のドープを、ダイからステンレスベル
ト上に流延した。ステンレスベルトの裏面から温水を接
触させて５５℃に温度制御されたステンレスベルト上で
１分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面に、１
５℃の冷水を接触させて１０秒間保持した後、ステンレ
スベルトから生乾きのフィルムを剥離した。なお、ステ
ンレスベルトの表面からは７０℃の温風を搬送方向と平
行に流した。剥離時のフィルム中の残留溶媒量は７０質
量％であった。

【００９３】次いで剥離したフィルムを、テンタークリ
ップで両端を把持させながら６０℃で１０分間搬送しな
がら乾燥させた。この時フィルム巾が５％収縮するよう
にテンタークリップ巾を調節した。ロール搬送させなが
ら１２０℃で２０分間乾燥し、膜厚１２０μｍのセルロ
ースエステルフィルムを得た。最終的なフィルム残留溶
媒量は０．２質量％であった。得られたセルロースエス
テルフィルムは凸形の延伸線を有していた。

【００９４】次にフィルムの搬送方向を製膜時とは反対
の方向に搬送しながら複数のロールからなるロール延伸
機でフィルムを１６０℃に加熱して１．５倍に搬送方向
（縦方向）に延伸した。延伸後直ちに室温まで冷却し１
００μｍの位相差フィルムを得た。

【００９５】実施例２ 実施例１と同様にして得たドープを、ダイからステンレ
スベルト上に流延した。ステンレスベルトの裏面から温
水を接触させて５５℃に温度制御されたステンレスベル
ト上で１分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面
に、１５℃の冷水を接触させて１０秒間保持した後、ス
テンレスベルトから生乾きのフィルムを剥離した。な
お、ステンレスベルトの表面からは７０℃の温風を搬送
方向と平行に流した。剥離時のフィルム中の残留溶媒量
は７０質量％であった。

【００９６】次いで剥離したフィルムを、複数のロール
に巻回しながら搬送し６０℃で１０分間乾燥させた後、
更にロール搬送させながら１２０℃で２０分間乾燥し、
膜厚１２０μｍのセルロースエステルフィルムを得た。
なお、ロールの間隔はフィルム巾に対して１００％とな
るように配置した。最終的なフィルム残留溶媒量は０．
２質量％であった。得られたセルロースエステルフィル
ムは凸形の延伸線を有していた。

【００９７】次にフィルムの搬送方向を製膜時とは反対
の方向に搬送しながら複数のロールからなるロール延伸
機でフィルムを１６０℃に加熱して１．５倍に搬送方向
（縦方向）に延伸した。延伸後直ちに室温まで冷却し１
００μｍの位相差フィルムを得た。

【００９８】実施例３ アセチル基の置換度１．９５、プロピオニル基の置換度
０．７、数平均分子量７５０００のセルロースアセテー
トプロピオネート１００質量部、トリフェニルフォスフ
ェイト８質量部、エチルフタリルエチルグリコレート３
質量部、塩化メチレン３３６質量部、エタノール６４質
量部を加圧密閉容器に投入し、７０℃に加温して容器内
圧力を２気圧とし、撹拌しながらセルロースエステルを
完全に溶解させドープを得た。溶液を安積濾紙（株）製
の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し製膜に供した
後、ドープを３５℃まで下げて一晩静置して、脱泡操作
を施した。

【００９９】上記のドープを、ダイからステンレスベル
ト上に流延した。ステンレスベルトの裏面から温水を接
触させて３５℃に温度制御されたステンレスベルト上で
１分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面に、１
５℃の冷水を接触させて１０秒間保持した後、ステンレ
スベルトから生乾きのフィルムを剥離した。なお、ステ
ンレスベルトの表面からは４５℃の温風を搬送方向と平
行に流した。剥離時のフィルム中の残留溶媒量は１００
質量％であった。

【０１００】次いで剥離したフィルムを、複数のロール
に巻回しながら搬送し５０℃で１０分間乾燥させた後、
更にロール搬送させながら１２０℃で２０分間乾燥し、
膜厚１００μｍのセルロースエステルフィルムを得た。
なお、ロールの間隔はフィルム巾に対して５０％となる
ように配置した。最終的なフィルム残留溶媒量は０．１
質量％であった。得られたセルロースエステルフィルム
は凸形の延伸線を有していた。

【０１０１】得られたセルロースエステルのロールを繰
り出しながら次の様にして横延伸を行った（延伸時の搬
送方向はセルロースエステルフィルムの製膜時と反対方
向になる）。

【０１０２】フィルムの両端をクリップで把持させテン
ターに導入し横延伸を行った。延伸温度１５０℃、延伸
倍率１．５倍とした。延伸後直ちに２５℃まで冷却し７
５μｍの位相差フィルムを得た。

【０１０３】比較例１ 実施例１で延伸時の搬送方向をセルロースエステルフィ
ルム製膜時と同方向に変更した以外は同様にして行っ
た。

【０１０４】比較例２ 実施例２で延伸時の搬送方向をセルロースエステルフィ
ルム製膜時と同方向に変更した以外は同様にして行っ
た。

【０１０５】比較例３ 実施例３で延伸時の搬送方向をセルロースエステルフィ
ルム製膜時と同方向に変更した以外は同様にして行っ
た。

【０１０６】実施例４ アセチル基の置換度２．６５、数平均分子量１５０００
０のセルロースアセテート１００質量部、トリフェニル
フォスフェイト１０質量部、エチルフタリルエチルグリ
コレート２質量部、塩化メチレン３００質量部、エタノ
ール５０質量部を加圧密閉容器に投入し、７０℃に加温
して容器内圧力を２気圧とし、撹拌しながらセルロース
エステルを完全に溶解させドープを得た。溶液を安積濾
紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し製
膜に供した後、ドープを３５℃まで下げて一晩静置し
て、脱泡操作を施した。

【０１０７】上記のドープを、ダイからステンレスベル
ト上に流延した。ステンレスベルトの裏面から温水を接
触させて３５℃に温度制御されたステンレスベルト上で
１分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面に、１
０℃の冷水を接触させて１０秒間保持した後、ステンレ
スベルトから生乾きのフィルムを剥離した。剥離時のフ
ィルム中の残留溶媒量は５０質量％であった。次いで剥
離したフィルムを、複数のロールからなるロール延伸機
でフィルムを１００℃に加熱して１．２倍に搬送方向
（縦方向）に延伸した。延伸後直ちに室温まで冷却し８
０μｍのセルロースエステルフィルムを得た。フィルム
中の残留溶媒量は０．１５質量％であった。得られたセ
ルロースエステルフィルムは凸形の延伸線を有してい
た。

【０１０８】次にフィルムの搬送方向を製膜時とは反対
の方向に搬送しながら複数のロールからなるロール延伸
機でフィルムを１７０℃に加熱して１．３倍に搬送方向
（縦方向）に延伸した。延伸後直ちに室温まで冷却し７
０μｍの位相差フィルムを得た。

【０１０９】実施例５ 実施例４と同様にして得たドープを、ダイからステンレ
スベルト上に流延した。ステンレスベルトの裏面から温
水を接触させて３５℃に温度制御されたステンレスベル
ト上で１分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面
に、１０℃の冷水を接触させて１０秒間保持した後、ス
テンレスベルトから生乾きのフィルムを剥離した。剥離
時のフィルム中の残留溶媒量は５０質量％であった。次
いで剥離したフィルムを、テンタークリップでフィルム
両端を把持しながら１００℃で１．２倍横延伸した。更
にロール搬送させながら１２０℃で１０分間乾燥し、膜
厚８０μｍのセルロースエステルフィルムを得た。最終
的なフィルム残留溶媒量は０．１５質量％であった。得
られたセルロースエステルフィルムは凸形の延伸線を有
していた。

【０１１０】次にフィルムの搬送方向を製膜時とは反対
の方向に搬送しながらフィルムを、テンタークリップで
フィルム両端を把持しながら１７０℃で１．３倍横延伸
した。延伸後直ちに室温まで冷却し７０μｍの位相差フ
ィルムを得た。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】表１から明らかなように、本発明に依れば
正の波長分散特性があり、更に遅相軸の角度むらが少な
い位相差フィルムが得られることが分かる。

【０１１３】実施例６ 厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを沃素
１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に
浸漬し、５０℃で４倍に延伸して偏光フィルムを作っ
た。この偏光フィルムの片面に鹸化処理した８０μｍの
セルローストリアセテートフィルム（コニカタック）を
完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤と
して用いて貼り合わせ保護フィルム付の偏光フィルムを
作製した。

【０１１４】更に上記保護フィルム付の偏光フィルムの
保護フィルムのない面に、実施例１で得られた位相差フ
ィルム（６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウ
ム水溶液中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０
分間乾燥し、アルカリ鹸化処理したもの）を完全鹸化型
ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として用いて
貼り合わせ楕円偏光板を作製した。なお、位相差フィル
ムの遅相軸と偏光フィルムの偏光軸とのなす角度は、平
行になるように貼り合わせた。

【０１１５】〈位相差フィルムの光学的均一性の評価〉
位相差フィルムの面が内側になるようにして上記楕円偏
光板／市販の直線偏光板／バックライトの構成とし、市
販の直線偏光板を回転させ、クロスニコルの状態で観察
した。位相差フィルムにレタデーションや遅相軸のむら
がなければ均一な暗視野が得られることになる。

【０１１６】（結果）本発明で得られた位相差フィルム
では、均一な暗視野が得られ、位相差フィルムとして十
分な光学的均一性があることが分かった。同様に比較例
１のフィルムを用いて同様の評価をしたところ均一な暗
視野が得られず位相差フィルムとしての光学的均一性に
不十分であった。

【０１１７】

【発明の効果】本発明により、正の波長分散特性があ
り、遅相軸方向の角度むらが少ない位相差フィルムとそ
の製造方法及び楕円偏光板を得た。

【図面の簡単な説明】

【図１】フィルムの溶液流延製膜に係わる延伸線の説明
図である。

【図２】フィルムの縦延伸に係わる延伸線の説明図であ
る。

【図３】フィルムの横延伸に係わる延伸線の説明図であ
る。

【符号の説明】

１ 延伸線（支持体上） ２ ウェブ ３ 延伸線（製膜後） ４ 延伸線（延伸前） ５ ロール延伸機 ６ 延伸線（延伸後） ７ テンターオーブン ８ テンタークリップ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 1:00 Ｂ２９Ｋ 1:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 11:00 11:00 Ｆターム(参考） 2H049 BA04 BA06 BA25 BB03 BB12 BB33 BB43 BB49 BB51 BB62 BC03 BC05 BC09 BC14 BC22 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FB02 FC07 HA07 HA10 KA02 LA18 LA19 4F205 AA01 AD08 AG01 AH73 GA07 GB02 GB13 GC06 GF24 GN22 GW41 4F210 AA01 AD08 AG01 AH73 QC02 QC13 QD01 QD19 QG01

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶液流延製膜法により得られたセルロー
   スエステルフィルムを少なくとも１軸方向に延伸する位
   相差フィルムの製造方法において、セルロースエステル
   と有機溶媒とを含むセルロースエステルドープを支持体
   上に流延して剥離可能となるまで有機溶媒を蒸発させた
   後、ウェブを支持体から剥離し、更に乾燥して得られた
   セルロースエステルフィルムを、その流延方向とは反対
   方向に搬送しながら、縦方向に延伸することを特徴とす
   る位相差フィルムの製造方法。
2. 【請求項２】 セルロースエステルフィルムの残留溶媒
   量が２質量％以下で、縦方向に１．０５倍〜２．０倍延
   伸することを特徴とする請求項１に記載の位相差フィル
   ムの製造方法。
3. 【請求項３】 溶液流延製膜法により得られたセルロー
   スエステルフィルムを少なくとも１軸方向に延伸する位
   相差フィルムの製造方法において、セルロースエステル
   と有機溶媒とを含むセルロースエステルドープを支持体
   上に流延して剥離可能となるまで有機溶媒を蒸発させた
   後、ウェブを支持体から剥離し、更に乾燥して得られた
   セルロースエステルフィルムを、その流延方向と反対方
   向に搬送しながら、横方向に延伸することを特徴とする
   位相差フィルムの製造方法。
4. 【請求項４】 セルロースエステルフィルムの残留溶媒
   量が２質量％以下で、横方向に１．０５倍〜２．０倍延
   伸することを特徴とする請求項３に記載の位相差フィル
   ムの製造方法。
5. 【請求項５】 セルロースエステルフィルムが、セルロ
   ースエステルと有機溶媒とを含むセルロースエステルド
   ープを支持体上に流延して剥離可能となるまで有機溶媒
   を蒸発させた後、ウェブを支持体から剥離し、次いで剥
   離したウェブの巾を保持するか、または０〜１０％巾方
   向に収縮しながら乾燥して得られたセルロースエステル
   フィルムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
   か１項に記載の位相差フィルムの製造方法。
6. 【請求項６】 セルロースエステルフィルムが、セルロ
   ースエステルと有機溶媒とを含むセルロースエステルド
   ープを支持体上に流延して剥離可能となるまで有機溶媒
   を蒸発させた後、ウェブを支持体から剥離し、次いで剥
   離したウェブを、ロール間の距離が流延膜の巾に対し２
   ０〜３００％である複数のロールに巻回しながら搬送し
   つつ乾燥して得られたセルロースエステルフィルムであ
   ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載
   の位相差フィルムの製造方法。
7. 【請求項７】 セルロースエステルフィルムが、凸の延
   伸線をもつことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１
   項に記載の位相差フィルムの製造方法。
8. 【請求項８】 溶液流延製膜法により得られたセルロー
   スエステルフィルムを少なくとも１軸方向に延伸する位
   相差フィルムの製造方法において、該セルロースエステ
   ルフィルムは、セルロースエステルと有機溶媒とを含む
   セルロースエステルドープを支持体上に流延して剥離可
   能となるまで有機溶媒を蒸発させた後、ウェブを支持体
   から剥離して次いで剥離したウェブの残留溶媒量が５〜
   １００質量％の範囲のときに縦方向に延伸倍率１．０１
   倍〜１．５倍の範囲で縦延伸して得られたセルロースエ
   ステルフィルムをその流延方向と反対方向に搬送しなが
   ら縦方向に１．０４倍〜１．９９倍再延伸することを特
   徴とする位相差フィルムの製造方法。
9. 【請求項９】 溶液流延製膜法により得られたセルロー
   スエステルフィルムを少なくとも１軸方向に延伸する位
   相差フィルムの製造方法において、該セルロースエステ
   ルフィルムは、セルロースエステルと有機溶媒とを含む
   セルロースエステルドープを支持体上に流延して剥離可
   能となるまで有機溶媒を蒸発させた後、ウェブを支持体
   から剥離して次いで剥離したウェブの残留溶媒量が５〜
   １００質量％の範囲のときに巾方向に延伸倍率１．０１
   倍〜１．５倍の範囲で横延伸して得られたセルロースエ
   ステルフィルムをその流延方向と反対方向に搬送しなが
   ら横方向に１．０４倍〜１．９９倍再延伸することを特
   徴とする位相差フィルムの製造方法。
10. 【請求項１０】 セルロースエステルが下記式（Ｉ）及
    び（II）を同時に満たすセルロースエステルであること
    を特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の位相
    差フィルムの製造方法。 （Ｉ） ２．３≦Ｘ＋Ｙ≦２．８５ （II） １．４≦Ｘ≦２．８５ 但し、Ｘはアセチル基の置換度、Ｙはプロピオニル基及
    び／またはブチリル基の置換度である。
11. 【請求項１１】 セルロースエステルのアセチル基の置
    換度が１．４〜２．４であることを特徴とする請求項１
    ０に記載の位相差フィルムの製造方法。
12. 【請求項１２】 セルロースエステルの数平均分子量が
    ６００００〜３０００００であることを特徴とする請求
    項１０又は１１に記載の位相差フィルムの製造方法。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか１項に記載
    の位相差フィルムの製造方法により得られたことを特徴
    とする位相差フィルム。
14. 【請求項１４】 請求項１３に記載の位相差フィルムを
    偏光フィルムの少なくとも片面に貼り合わせたことを特
    徴とする楕円偏光板。