JP2002308855A - New compound and luminescent element using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a luminescent element which has a high luminance and an excellent durability. SOLUTION: A new compound represented by formula (1) (wherein X is a group containing a fused or non-fused, electron-deficient heteroaromatic ring; Yn is a group of atoms capable of forming 3-membered or higher ring structure; Rn is H or a substituent provided at least one Rn is a substituent other than H; n is an integer of 1 or higher; and Rn may be connected to Yn to form a ring structure) is provided. The luminescent element is prepared by using the compound.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子輸送性化合
物、ならびにそれらを用いた発光素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electron transporting compound and a light emitting device using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】今日、種々の表示素子に関する研究開発
が活発であり、中でも、有機電界発光（ＥＬ）素子は、
低電圧で高輝度の発光を得ることができ、有望な表示素
子として注目されている。例えば、有機化合物の蒸着に
より有機薄膜を形成するＥＬ素子が知られている(Appli
ed Physics Letters, 51,p.913〜,(1987))。該文献記載
の有機電界発光素子は電子輸送材料と正孔輸送材料の積
層構造を有し、従来の単層型素子に比べてその発光特性
が大幅に向上している。この積層型素子で用いられてい
る電子輸送材料としては、Ａｌｑ（トリス-8-ヒドロキ
シ-キノリナートアルミニウム）に代表される軽金属錯
体や、オキサジアゾール、トリアゾール、ベンズイミダ
ゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールといっ
たπ電子欠損型芳香族化合物が、優れた電子輸送材料と
して知られている。しかしながら、これらの化合物の中
で、特にπ電子欠損型芳香族化合物を電子輸送材料とし
て使用した場合、その有機電界発光素子は、生保存性
（駆動耐久性および保存耐久性）に問題があることがわ
かっていた。この問題を解決する手段として、縮合多環
芳香族基を導入したり、対称性を向上させた化合物群を
使用したりする技術が、Appl.Phys.Lett. 56,799(199
0), Polymer Preprints(ACS) 349(1997)等に開示されて
いる。また、高分子化するなどの技術についても、App
l.Phys.Lett. 63,2627(1993)等に開示されている。発明
者らも、この電子輸送材料由来の有機電界発光素子の生
保存性（駆動耐久性および保存耐久性）悪化を改良する
技術について、これまで検討を重ねてきた。2. Description of the Related Art At present, research and development on various display elements are active. Among them, organic electroluminescent (EL) elements are
Since high-luminance light emission can be obtained at a low voltage, it is attracting attention as a promising display element. For example, an EL element that forms an organic thin film by vapor deposition of an organic compound is known (Appli.
ed Physics Letters, 51, p.913-, (1987)). The organic electroluminescent device described in the document has a laminated structure of an electron transporting material and a hole transporting material, and its light emitting characteristics are greatly improved as compared with a conventional single-layer type device. Examples of the electron transporting material used in this stacked device include a light metal complex represented by Alq (tris-8-hydroxy-quinolinato aluminum), oxadiazole, triazole, benzimidazole, benzoxazole, and benzothiazole. Such π-electron deficient aromatic compounds are known as excellent electron transport materials. However, when an π-electron deficient aromatic compound is used as an electron transport material among these compounds, the organic electroluminescent device has a problem in raw storage stability (driving durability and storage durability). Knew. As a means for solving this problem, a technique of introducing a condensed polycyclic aromatic group or using a compound group with improved symmetry is disclosed in Appl.Phys.Lett.56,799 (199).
0), Polymer Preprints (ACS) 349 (1997). In addition, about technology such as polymerization, App
l. Phys. Lett. 63, 2627 (1993) and the like. The inventors have also studied techniques for improving the deterioration of the raw storage stability (driving durability and storage durability) of the organic electroluminescent device derived from the electron transport material.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な電子輸送能を有し、かつ耐久性に優れた化合物を開発
し、それを用いることにより、輝度が高く素子の耐久性
に優れた発光素子を開発することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to develop a compound having good electron transporting ability and excellent durability, and by using the compound, to obtain a device having high luminance and excellent durability of the device. To develop a light emitting device.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は下記（１）〜
（１１）により達成された。 （１） 一般式（１）で表されることを特徴とする化合
物。一般式（１）The present invention provides the following (1) to
Achieved by (11). (1) A compound represented by the general formula (1). General formula (1)

【０００５】[0005]

【化２】 Embedded image

【０００６】Ｘは縮合又は非縮合の電子欠損性へテロ芳
香族環を含む基を表す。Ｙｎは、３員環以上の環状構造
を形成可能な原子群である。Ｒｎは水素原子又は置換基
を表す。Ｒｎの少なくとも１つは水素原子以外の置換基
である。ｎは１以上の整数である。ＲｎはＹｎに連結し
て環状構造を形成してもよい。 （２） 一般式（１）における該Ｘが縮合又は非縮合の
含窒素６員ヘテロ芳香族環を含む基であることを特徴と
する上記（１）に記載の化合物。 （３） 一般式（１）における該Ｘが２つ以上のヘテロ
原子を含む縮合又は非縮合の５員ヘテロ芳香族環を含む
基であることを特徴とする上記（１）に記載の化合物。 （４） 一般式（１）における該Ｘが炭素原子部位でＹ
ｎと結合していることを特徴とする上記（１）〜上記
（３）のいずれかに記載の化合物。 （５） 一般式（１）における該ｎが２以上であり、Ｒ
ｎの２つ以上が水素原子以外の置換基であることを特徴
とする上記（１）〜上記（４）のいずれかに記載の化合
物。X represents a group containing a condensed or non-condensed electron-deficient heteroaromatic ring. Yn is an atomic group capable of forming a three- or more-membered ring structure. Rn represents a hydrogen atom or a substituent. At least one of Rn is a substituent other than a hydrogen atom. n is an integer of 1 or more. Rn may be linked to Yn to form a cyclic structure. (2) The compound according to the above (1), wherein X in the general formula (1) is a group containing a condensed or non-condensed nitrogen-containing 6-membered heteroaromatic ring. (3) The compound according to the above (1), wherein X in the general formula (1) is a group containing a fused or non-fused 5-membered heteroaromatic ring containing two or more heteroatoms. (4) X in the general formula (1) is a carbon atom site and Y is
The compound according to any one of the above (1) to (3), which is bonded to n. (5) n in the general formula (1) is 2 or more;
The compound according to any one of the above (1) to (4), wherein two or more of n are substituents other than a hydrogen atom.

【０００７】（６） 一般式（１）におけるＹｎが芳香
族環もしくはヘテロ芳香族環の環状構造を形成可能な原
子群であることを特徴とする上記（１）〜上記（５）の
いずれかに記載の化合物。 （７） 一般式（１）で表すことのできる部分構造単位
を１分子内に２つ以上有することを特徴とする上記
（１）〜上記（６）のいずれかに記載の化合物。 （８） 上記（１）〜上記（７）のいずれかに記載の化
合物であることを特徴とする発光素子材料。 （９） 上記（１）〜上記（７）のいずれかに記載の化
合物を少なくとも１つ含有することを特徴とする発光素
子。 （１０） 発光材料として、３重項励起子からの発光が
可能な発光材料を少なくとも１種使用することを特徴と
する上記（９）に記載の発光素子。 （１１） 有機層の少なくとも１層が塗布により形成さ
れたことを特徴とする上記（９）又は上記（１０）に記
載の発光素子。(6) Any one of the above (1) to (5), wherein Yn in the general formula (1) is an atomic group capable of forming a cyclic structure of an aromatic ring or a heteroaromatic ring. The compound according to the above. (7) The compound according to any one of the above (1) to (6), wherein the compound has two or more partial structural units represented by the general formula (1) in one molecule. (8) A light-emitting element material, which is the compound according to any one of (1) to (7). (9) A light emitting device comprising at least one compound according to any one of (1) to (7). (10) The light-emitting device according to (9), wherein at least one light-emitting material capable of emitting light from a triplet exciton is used as the light-emitting material. (11) The light-emitting device according to (9) or (10), wherein at least one of the organic layers is formed by coating.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】まず、一般式（１）で表される化
合物について説明する。一般式（１）で表される化合物
は、縮合もしくは非縮合の電子欠損性へテロ芳香族環
が、結合部位の隣接位（オルト位）に水素原子以外の置
換基を有する環状構造に置換した構造の化合物である。
まず、縮合もしくは非縮合の電子欠損性へテロ芳香族環
を含む基であるＸについて説明する。Ｘは縮合もしくは
非縮合の電子欠損性へテロ芳香族環を含む基であり、発
光材料に用いる場合、電子輸送性を有する基である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION First, the compound represented by the general formula (1) will be described. In the compound represented by the general formula (1), a condensed or non-condensed electron-deficient heteroaromatic ring is substituted with a cyclic structure having a substituent other than a hydrogen atom at a position adjacent to the bonding site (ortho position). Is a compound of the structure
First, X, which is a group containing a condensed or non-condensed electron-deficient heteroaromatic ring, will be described. X is a group containing a condensed or non-condensed electron-deficient heteroaromatic ring. When used for a light-emitting material, X is a group having an electron transporting property.

【０００９】Ｘ中のへテロ芳香族環の例としては、まず
２つ以上のヘテロ原子を有する含窒素５員環型ヘテロ芳
香族化合物が挙げられる。その例としては、ピラゾー
ル、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、トリア
ゾール(1,2,3-および1,2,4-)、テトラゾール、オキサジ
アゾール(1,2,4-, 1,2,5-および1,3,4-)、チアジアゾー
ル(1,2,4-, 1,2,5-および1,3,4-)、などを挙げることが
できる。これら同士、あるいは芳香族炭化水素と縮合し
たタイプの化合物も同様に使用可能である。次に挙げる
ことができるのが、電子不足の含窒素６員環型ヘテロ芳
香族化合物である。この例としては、ピリジン、ピリダ
ジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジンなどを挙げ
ることができる。これらの化合物についても、これら同
士、あるいは芳香族炭化水素、５員並びに６員環型のヘ
テロ芳香族と縮合したタイプの化合物も同様に使用可能
である。その一例としては、例えばキナゾリン、キノキ
サリンなどを挙げることができる。Examples of the heteroaromatic ring in X include a nitrogen-containing 5-membered heteroaromatic compound having two or more heteroatoms. Examples include pyrazole, imidazole, oxazole, thiazole, triazole (1,2,3- and 1,2,4-), tetrazole, oxadiazole (1,2,4-, 1,2,5- and 1,3,4-), thiadiazole (1,2,4-, 1,2,5- and 1,3,4-), and the like. Compounds condensed with each other or with an aromatic hydrocarbon can be used in the same manner. The following are electron-deficient nitrogen-containing 6-membered heteroaromatic compounds. Examples include pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyridazine, triazine and the like. As for these compounds, compounds which are condensed with each other or with aromatic hydrocarbons, 5-membered and 6-membered heteroaromatics can also be used. Examples thereof include quinazoline and quinoxaline.

【００１０】また、これらヘテロ環化合物が、金属原子
またはイオンに対して配位した錯体化合物を挙げること
ができる。錯体化合物の例としては、ヘテロ芳香族環に
含有されるヘテロ原子、もしくは置換したアニオン性置
換基が有するローンペア電子が金属に対して配位した化
合物（例えば先に言及したＡｌｑの誘導体等）や、ヘテ
ロ芳香族環や芳香族環のπ電子が金属に対して配位した
化合物（例えばメタロセン化合物等）、さらにはヘテロ
芳香族環や芳香族環に直接金属が結合したオルトメタル
化錯体などを挙げることができる。さらに、単一のヘテ
ロ原子を有する電子輸送性ヘテロ環化合物の例としてシ
ロール誘導体を挙げることができる。これらの中でも特
に２つ以上のヘテロ原子を有する含窒素５員環型ヘテロ
芳香族化合物が好ましく、特に好ましくはイミダゾー
ル、オキサゾール、チアゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３，４−チ
アジアゾールある。Further, there may be mentioned complex compounds in which these heterocyclic compounds are coordinated to metal atoms or ions. Examples of complex compounds include compounds in which a heteroatom contained in a heteroaromatic ring or a lawn-pair electron possessed by a substituted anionic substituent is coordinated to a metal (for example, the Alq derivative mentioned above). And compounds in which the π electron of a heteroaromatic ring or an aromatic ring is coordinated to a metal (eg, a metallocene compound), and an orthometalated complex in which a metal is directly bonded to a heteroaromatic ring or an aromatic ring. Can be mentioned. Further, examples of the electron transporting heterocyclic compound having a single hetero atom include silole derivatives. Among these, a nitrogen-containing 5-membered ring heteroaromatic compound having two or more heteroatoms is particularly preferred, and imidazole, oxazole, thiazole, 1,2,4-triazole, 1,3,4-oxadiazole are particularly preferred. Azole and 1,3,4-thiadiazole.

【００１１】Ｙｎは環状構造を形成する原子群を表す。
この例としてはシクロプロパン、シクロブタン等の飽和
炭素環、ベンゼン、ナフタレン等の芳香族炭素環、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、オキ
サジアゾール、ピリジン、キナゾリン等のヘテロ環等あ
るが、環の員数としては３〜８が好ましく、中でも５，
６員の芳香族環もしくはヘテロ芳香族環が好ましい。特
に好ましくはオキサジアゾール、イミダゾールである。Yn represents an atomic group forming a cyclic structure.
Examples of this include saturated carbocycles such as cyclopropane and cyclobutane, aromatic carbocycles such as benzene and naphthalene, and heterocycles such as pyrrole, pyrazole, imidazole, oxazole, oxadiazole, pyridine and quinazoline. Is preferably 3 to 8, and
Six-membered aromatic or heteroaromatic rings are preferred. Particularly preferred are oxadiazole and imidazole.

【００１２】Ｒｎは水素原子もしくは置換基を表す。た
だし、Ｒｎの少なくとも１つは水素原子以外の置換基で
あり、ｎは１以上４以下の整数である。ＲｎはＸに連結
して環状構造を形成してもよい。Rn represents a hydrogen atom or a substituent. Here, at least one of Rn is a substituent other than a hydrogen atom, and n is an integer of 1 or more and 4 or less. Rn may be linked to X to form a cyclic structure.

【００１３】Ｒｎとして表される置換基の例としては、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子）、シアノ基、ホルミル基、もしくは置
換あるいは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜
３０、より好ましくは炭素数１〜１５である。例えば、
メチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基などが挙げ
られる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３
０、より好ましくは炭素数２〜１５である。例えば、ビ
ニル基、１−プロペニル基、１−ブテン−２−イル基、
シクロヘキセン−１−イル基などが挙げられる。）、ア
ルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましく
は炭素数２〜１５である。例えばエチニル基、１−プロ
ピニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましく
は炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜１５であ
る。例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフ
チル基、ビフェニリル基、ピレニル基などが挙げられ
る。）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員環であ
り、他の環と縮合しても良い。ヘテロ原子としては、例
えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられる。好ま
しくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜１５
である。例えば、ピリジル基、ピペリジル基、オキサゾ
リル基、オキサジアゾリル基、テトラヒドロフリル基、
チエニル基などが挙げられる。）、１〜３級アミノ基
（アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリ
ールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、ビスヘテロ環アミノ
基など。好ましくは３級アミノ基であり、炭素数１〜３
０、より好ましくは炭素数１〜１６である。例えばジメ
チルアミノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルナフチル
アミノ基などが挙げられる。）、イミノ基（−ＣＲ₁₁＝
ＮＲ₁₂または−Ｎ＝ＣＲ₁₃Ｒ₁₄で表される基。ここでＲ
₁₁〜Ｒ₁₄は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、１〜３級アミ
ノ基から選ばれる基である。好ましくは炭素数１〜３
０、より好ましくは炭素数１〜１５である。）、アルコ
キシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭
素数１〜１５である。例えば、メトキシ基、エトキシ
基、シクロヘキシルオキシ基などが挙げられる。）、ア
リールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ま
しくは炭素数６〜１５である。例えば、フェノキシ基、
１−ナフトキシ基、４−フェニルフェノキシ基シ等が挙
げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜
３０、より好ましくは炭素数１〜１５である。例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等
が挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数
６〜３０、より好ましくは炭素数６〜１５である。例え
ば、フェニルチオ基、トリルチオ基等が挙げられる。）
カルボンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好
ましくは炭素数１〜１５である。例えば、アセトアミド
基、ベンゾイルアミド基、Ｎ−メチルベンゾイルアミド
基等が挙げられる。）、スルホンアミド基（好ましくは
炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１５であ
る。例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホ
ンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基等が挙げら
れる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
０、より好ましくは炭素数１〜１５である。例えば、無
置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、ジフェニ
ルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基などが挙
げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数１
〜３０、より好ましくは炭素数１〜１５である。例え
ば、無置換のスルファモイル基、メチルスルファモイル
基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイ
ル基、ジフェニルスルファモイル基、ジオクチルスルフ
ァモイル基などが挙げられる。）、アルキルカルボニル
基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数
１〜１５である。例えば、アセチル基、プロピオニル
基、ブチロイル基、ラウロイル基などが挙げられ
る。）、アリールカルボニル基（好ましくは炭素数６〜
３０、より好ましくは炭素数６〜１５である。例えば、
ベンゾイル基、ナフトイル基などが挙げられる。）、ア
ルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より
好ましくは炭素数１〜１５である。例えば、メタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基などが挙げられる。）、
アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３０、よ
り好ましくは炭素数６〜１５である。例えば、ベンゼン
スルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基、１−ナフタ
レンスルホニル基などが挙げられる。）、アルコキシカ
ルボニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましく
は炭素数１〜１５である。例えば、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基など
が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ま
しくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜１５
である。例えばフェノキシカルボニル基、１−ナフトキ
シカルボニル基などが挙げられる。）、アルキルカルボ
ニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好まし
くは炭素数１〜１５である。例えば、アセトキシ基、プ
ロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基などが挙げら
れる。）、アリールカルボニルオキシ基（好ましくは炭
素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜１５である。
例えばベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基な
どが挙げられる。）、ウレタン基（好ましくは炭素数１
〜３０、より好ましくは炭素数１〜１５である。例え
ば、メトキシカルボンアミド基、フェノキシカルボンア
ミド基、メチルアミノカルボンアミド基などが挙げられ
る。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より
好ましくは炭素数１〜１５である。例えば、メチルアミ
ノカルボンアミド基、ジメチルアミノカルボンアミド
基、ジフェニルアミノカルボンアミド基などが挙げられ
る。）、炭酸エステル基（好ましくは炭素数１〜３０、
より好ましくは炭素数１〜１５である。例えば、メトキ
シカルボニルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基
などが挙げられる。）などを挙げることができる。中で
も、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基が好ましく、特に好ましくはアルキル基、アリ
ール基である。Ｒｎにおいてｎは２以上であることが好
ましく、特に好ましくは２〜３である。またその時に、
Ｒｎの２つ以上が水素原子以外であることが好ましい。
ＸとＹｎの結合については、Ｘ中のヘテロ原子部位（主
に窒素原子）で結合しても炭素原子部位で結合してもよ
いが、Ｘが炭素原子部位でＹｎと結合していることが好
ましい。Examples of the substituent represented by Rn include:
Halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, formyl group, or substituted or unsubstituted alkyl group (preferably having 1 to carbon atoms)
30, more preferably 1 to 15 carbon atoms. For example,
Examples thereof include a methyl group, a t-butyl group, and a cyclohexyl group. ), An alkenyl group (preferably having 2 to 3 carbon atoms)
0, more preferably 2 to 15 carbon atoms. For example, vinyl group, 1-propenyl group, 1-buten-2-yl group,
And a cyclohexen-1-yl group. ), An alkynyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably having 2 to 15 carbon atoms, such as an ethynyl group and a 1-propynyl group), and an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms). More preferably, it has a carbon number of 6 to 15. Examples thereof include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, a biphenylyl group, a pyrenyl group and the like, and a heterocyclic group (preferably a 5- or 6-membered ring). The hetero atom includes, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 15 carbon atoms.
It is. For example, pyridyl group, piperidyl group, oxazolyl group, oxadiazolyl group, tetrahydrofuryl group,
And a thienyl group. ), Primary to tertiary amino groups (amino groups, alkylamino groups, arylamino groups, dialkylamino groups, diarylamino groups, alkylarylamino groups, heterocyclic amino groups, bisheterocyclic amino groups, etc., preferably tertiary amino groups) And having 1 to 3 carbon atoms
0, more preferably 1 to 16 carbon atoms. For example, a dimethylamino group, a diphenylamino group, a phenylnaphthylamino group and the like can be mentioned. ), Imino group (—CR ₁₁ ＝
Group represented by NR _12, or -N = CR ₁₃ R _14. Where R
_{11 to} R ₁₄ are groups selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, and a primary to tertiary amino group. Preferably 1 to 3 carbon atoms
0, more preferably 1 to 15 carbon atoms. ), An alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, and a cyclohexyloxy group), and an aryloxy group (preferably having a carbon number of 1 to 30). 6 to 30, more preferably 6 to 15. For example, a phenoxy group,
Examples thereof include a 1-naphthoxy group and a 4-phenylphenoxy group. ), An alkylthio group (preferably having 1 to 1 carbon atoms)
30, more preferably 1 to 15 carbon atoms. For example,
Examples thereof include a methylthio group, an ethylthio group, and a cyclohexylthio group. ), An arylthio group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 to 15 carbon atoms. Examples thereof include a phenylthio group and a tolylthio group.)
Carbonamide group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms. Examples thereof include an acetamido group, a benzoylamide group, and an N-methylbenzoylamide group), and a sulfonamide group (preferably Has a carbon number of 1 to 30, more preferably a carbon number of 1 to 15. For example, a methanesulfonamide group, a benzenesulfonamide group, a p-toluenesulfonamide group and the like are mentioned, and a carbamoyl group (preferably a carbon number). 1-3
0, more preferably 1 to 15 carbon atoms. For example, an unsubstituted carbamoyl group, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group, diphenylcarbamoyl group, dioctylcarbamoyl group and the like can be mentioned. ), A sulfamoyl group (preferably having 1 carbon atom)
-30, more preferably 1-15 carbon atoms. Examples include an unsubstituted sulfamoyl group, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, diphenylsulfamoyl group, dioctylsulfamoyl group, and the like. ), An alkylcarbonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms. Examples thereof include an acetyl group, a propionyl group, a butyroyl group, and a lauroyl group), and an arylcarbonyl group (preferably). Has 6 or more carbon atoms
30, more preferably 6 to 15 carbon atoms. For example,
Examples include a benzoyl group and a naphthoyl group. ), An alkylsulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms. Examples thereof include a methanesulfonyl group and an ethanesulfonyl group).
Arylsulfonyl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 to 15 carbon atoms; for example, benzenesulfonyl group, p-toluenesulfonyl group, 1-naphthalenesulfonyl group, etc.), and alkoxycarbonyl group (Preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms. Examples thereof include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a butoxycarbonyl group.), An aryloxycarbonyl group (preferably having 6 carbon atoms). -30, more preferably 6-15 carbon atoms
It is. For example, a phenoxycarbonyl group, a 1-naphthoxycarbonyl group and the like can be mentioned. ), An alkylcarbonyloxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms. Examples thereof include an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyroyloxy group and the like), and an arylcarbonyloxy group (preferably Has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms.
Examples include a benzoyloxy group and a 1-naphthoyloxy group. ), A urethane group (preferably having 1 carbon atom)
-30, more preferably 1-15 carbon atoms. For example, a methoxycarbonamide group, a phenoxycarbonamide group, a methylaminocarbonamide group and the like can be mentioned. ), A ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms. Examples thereof include a methylaminocarbonamide group, a dimethylaminocarbonamide group, and a diphenylaminocarbonamide group). A carbonate group (preferably having 1 to 30 carbon atoms;
More preferably, it has 1 to 15 carbon atoms. For example, a methoxycarbonyloxy group, a phenoxycarbonyloxy group and the like can be mentioned. ). Among them, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, and an aryloxy group are preferable, and an alkyl group and an aryl group are particularly preferable. In Rn, n is preferably 2 or more, and particularly preferably 2 to 3. At that time,
It is preferred that two or more of Rn are other than a hydrogen atom.
Regarding the bond between X and Yn, X and Yn may be bonded at a hetero atom site (mainly a nitrogen atom) or at a carbon atom site, but it is preferable that X is bonded to Yn at a carbon atom site. preferable.

【００１４】また、一般式（１）で表すことのできる部
分構造単位を１分子内に２つ以上有する化合物が特に好
ましく用いられる。Further, a compound having two or more partial structural units represented by the general formula (1) in one molecule is particularly preferably used.

【００１５】本発明では、上記部分構造単位（繰り返し
単位）を以下に示すように定義する。In the present invention, the above-mentioned partial structural unit (repeating unit) is defined as follows.

【００１６】[0016]

【化３】 Embedded image

【００１７】式中の括弧は繰り返し単位を示し、Ｘ、Ｙ
ｎ、Ｒｎは一般式（１）と同義である。ｎは１以上の整
数である。式中１においては、ｎ価の原子団（ｎ価の単
原子）を介して結合してもよく、又は繰り返し単位同士
が互いに結合してもよい。またＸとＹｎ（Ｙｎに含まれ
るＸに最も隣接した炭素原子）との共有結合において、
連結基を介して結合してもよく、該連結基としてはメチ
レン基、アリーレン基等が挙げられる。In the formula, parentheses indicate a repeating unit, and X, Y
n and Rn have the same meanings as in the general formula (1). n is an integer of 1 or more. In the formula (1), the bond may be via an n-valent atomic group (n-valent single atom), or the repeating units may be bonded to each other. In the covalent bond between X and Yn (the carbon atom closest to X contained in Yn),
They may be bonded via a linking group, and examples of the linking group include a methylene group and an arylene group.

【００１８】Ｘ、Ｙｎで表される基には、水素原子以外
にさまざまな置換基が置換可能である。その例を列挙す
ると、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ホルミル基、もしく
は置換あるいは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数
１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１５である。例え
ば、メチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基などが
挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
３０、より好ましくは炭素数２〜１５である。例えば、
ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテン−２−イル
基、シクロヘキセン−１−イル基などが挙げられ
る。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、よ
り好ましくは炭素数２〜１５である。例えばエチニル
基、１−プロピニル基などが挙げられる。）、アリール
基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数
６〜１５である。例えば、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、ナフチル基、ビフェニリル基、ピレニル基など
が挙げられる。）、ヘテロ環基（好ましくは５または６
員環であり、他の環と縮合しても良い。ヘテロ原子とし
ては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられ
る。好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数
２〜１５である。例えば、ピリジル基、ピペリジル基、
オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、テトラヒドロフ
リル基、チエニル基などが挙げられる。）、１〜３級ア
ミノ基（アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキ
ルアリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、ビスヘテロ環
アミノ基など。好ましくは３級アミノ基であり、炭素数
１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１６である。例え
ばジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルナ
フチルアミノ基などが挙げられる。）、イミノ基（−Ｃ
Ｒ₁₁＝ＮＲ₁₂または−Ｎ＝ＣＲ₁₃Ｒ₁₄で表される基。こ
こでＲ₁₁〜Ｒ₁₄は水素原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、１〜３
級アミノ基から選ばれる基である。好ましくは炭素数１
〜３０、より好ましくは炭素数１〜１５である。）、ア
ルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましく
は炭素数１〜１５である。例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、シクロヘキシルオキシ基などが挙げられる。）、
アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好
ましくは炭素数６〜１５である。例えば、フェノキシ
基、１−ナフトキシ基、４−フェニルフェノキシ基シな
どが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素
数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１５である。例
えば、メチルチオ基、エチルチオ基、シクロヘキシルチ
オ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましく
は炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜１５であ
る。例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基などが挙げ
られる。）カルボンアミド基（好ましくは炭素数１〜３
０、より好ましくは炭素数１〜１５である。例えば、ア
セトアミド基、ベンゾイルアミド基、Ｎ−メチルベンゾ
イルアミド基などが挙げられる。）、スルホンアミド基
（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１
〜１５である。例えば、メタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基
などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭
素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１５である。
例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル
基、ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル
基、ジフェニルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイ
ル基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好まし
くは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１５で
ある。例えば、無置換のスルファモイル基、メチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基、ジフェニルスルファモイル基、ジオク
チルスルファモイル基などが挙げられる。）、アルキル
カルボニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好まし
くは炭素数１〜１５である。例えば、アセチル基、プロ
ピオニル基、ブチロイル基、ラウロイル基などが挙げら
れる。）、アリールカルボニル基（好ましくは炭素数６
〜３０、より好ましくは炭素数６〜１５である。例え
ば、ベンゾイル基、ナフトイル基などが挙げられ
る。）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜
３０、より好ましくは炭素数１〜１５である。例えば、
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基などが挙げら
れる。）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６
〜３０、より好ましくは炭素数６〜１５である。例え
ば、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基、１−ナフタレンスルホニル基などが挙げられ
る。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１
〜３０、より好ましくは炭素数１〜１５である。例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数６〜３０、より好
ましくは炭素数６〜１５である。例えばフェノキシカル
ボニル基、１−ナフトキシカルボニル基などが挙げられ
る。）、アルキルカルボニルオキシ基（好ましくは炭素
数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１５である。例
えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイ
ルオキシ基などが挙げられる。）、アリールカルボニル
オキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは
炭素数６〜１５である。例えばベンゾイルオキシ基、１
−ナフトイルオキシ基などが挙げられる。）、ウレタン
基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数
１〜１５である。例えば、メトキシカルボンアミド基、
フェノキシカルボンアミド基、メチルアミノカルボンア
ミド基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは
炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１５であ
る。例えば、メチルアミノカルボンアミド基、ジメチル
アミノカルボンアミド基、ジフェニルアミノカルボンア
ミド基などが挙げられる。）、炭酸エステル基（好まし
くは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１５で
ある。例えば、メトキシカルボニルオキシ基、フェノキ
シカルボニルオキシ基などが挙げられる。）などであ
る。The group represented by X or Yn can be substituted with various substituents other than a hydrogen atom. Examples thereof include a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom), a cyano group, a formyl group, or a substituted or unsubstituted alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably The number is from 1 to 15. For example, a methyl group, a t-butyl group, a cyclohexyl group and the like can be mentioned.
30, more preferably 2 to 15 carbon atoms. For example,
Examples include a vinyl group, a 1-propenyl group, a 1-buten-2-yl group, and a cyclohexen-1-yl group. ), An alkynyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably having 2 to 15 carbon atoms, such as an ethynyl group and a 1-propynyl group), and an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms). More preferably, it has 6 to 15. For example, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, a biphenylyl group, a pyrenyl group and the like can be mentioned, and a heterocyclic group (preferably 5 or 6).
It is a membered ring and may be condensed with another ring. Examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. It preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 15 carbon atoms. For example, a pyridyl group, a piperidyl group,
Examples include an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a tetrahydrofuryl group, and a thienyl group. ), Primary to tertiary amino groups (amino groups, alkylamino groups, arylamino groups, dialkylamino groups, diarylamino groups, alkylarylamino groups, heterocyclic amino groups, bisheterocyclic amino groups, etc., preferably tertiary amino groups) And has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, such as a dimethylamino group, a diphenylamino group, a phenylnaphthylamino group and the like, and an imino group (-C
Group represented by R ₁₁ = NR ₁₂ or -N = CR ₁₃ R _14. Here, R _{11 to} R ₁₄ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group,
Heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, 1-3
It is a group selected from secondary amino groups. Preferably 1 carbon atom
-30, more preferably 1-15 carbon atoms. ), An alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, and a cyclohexyloxy group).
An aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 to 15 carbon atoms; for example, phenoxy group, 1-naphthoxy group, 4-phenylphenoxy group, etc.), and alkylthio group (preferably Has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, for example, a methylthio group, an ethylthio group, a cyclohexylthio group and the like, and an arylthio group (preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably It has 6 to 15 carbon atoms, such as a phenylthio group and a tolylthio group.
0, more preferably 1 to 15 carbon atoms. For example, an acetamide group, a benzoylamide group, an N-methylbenzoylamide group and the like can be mentioned. ), A sulfonamide group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom)
~ 15. For example, a methanesulfonamide group, a benzenesulfonamide group, a p-toluenesulfonamide group and the like can be mentioned. ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms).
For example, an unsubstituted carbamoyl group, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group, diphenylcarbamoyl group, dioctylcarbamoyl group and the like can be mentioned. ), A sulfamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms. For example, unsubstituted sulfamoyl group, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, A diphenylsulfamoyl group, a dioctylsulfamoyl group, etc.), an alkylcarbonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms. For example, an acetyl group, a propionyl group, a butyroyl group) And an arylcarbonyl group (preferably having 6 carbon atoms).
-30, more preferably 6-15 carbon atoms. Examples include a benzoyl group and a naphthoyl group. ), An alkylsulfonyl group (preferably having 1 to carbon atoms)
30, more preferably 1 to 15 carbon atoms. For example,
Examples include a methanesulfonyl group and an ethanesulfonyl group. ), An arylsulfonyl group (preferably having 6 carbon atoms)
-30, more preferably 6-15 carbon atoms. For example, a benzenesulfonyl group, a p-toluenesulfonyl group, a 1-naphthalenesulfonyl group and the like can be mentioned. ), An alkoxycarbonyl group (preferably having 1 carbon atom)
-30, more preferably 1-15 carbon atoms. For example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group and the like can be mentioned. ), An aryloxycarbonyl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 to 15 carbon atoms, such as a phenoxycarbonyl group and a 1-naphthoxycarbonyl group), and an alkylcarbonyloxy group (preferably). Has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15. For example, an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyroyloxy group and the like can be mentioned, and an arylcarbonyloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms). It preferably has 6 to 15 carbon atoms, for example, benzoyloxy group, 1
-Naphthoyloxy group and the like. ), A urethane group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms. For example, a methoxycarbonamide group,
Examples include a phenoxycarbonamide group and a methylaminocarbonamide group. ), A ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms. Examples thereof include a methylaminocarbonamide group, a dimethylaminocarbonamide group, and a diphenylaminocarbonamide group). And a carbonic ester group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms, such as a methoxycarbonyloxy group and a phenoxycarbonyloxy group).

【００１９】さらに、一般式（１）で表される化合物
は、例示構造をその繰り返し単位の一部に有する、ポリ
マー化合物を形成してもよい。この場合、Ｙ、Ｒｎ、Ｙ
ｎの中にエチレン性不飽和結合などの重合性基、もしく
は縮重合を起こすようなカルボキシル基やアミノ基、エ
ステル基といった重合性基を含有し、その基が重合する
ことによりポリマーを形成してもよいし、一般式（１）
で表される化合物の前駆体が一般式（１）の化合物骨格
を形成しつつポリマーを形成してもよい。Further, the compound represented by the general formula (1) may form a polymer compound having an exemplified structure in a part of its repeating unit. In this case, Y, Rn, Y
n contains a polymerizable group such as an ethylenically unsaturated bond, or a polymerizable group such as a carboxyl group, an amino group, or an ester group that causes polycondensation, and the group is polymerized to form a polymer. Or the general formula (1)
The precursor of the compound represented by may form a polymer while forming the compound skeleton of the general formula (1).

【００２０】一般式（１）で表される化合物は、低分子
・高分子いずれの場合であっても、最終的に機能を発現
する構造となる化合物をそのまま使用することも可能で
あるし、その前駆体を有機電界発光素子に使用し、素子
を構成した後、あるいはその途中で、物理的あるいは化
学的な後処理によって最終的な構造に誘導してもよい。
低分子化合物として使用する場合、その分子量として好
ましくは２００〜５０００、好ましくは３００〜２００
０の範囲である。高分子化合物として使用する場合、平
均分子量（Ｍｗ）として好ましくは２，０００〜１００
０，０００、好ましくは５，０００〜１００，０００の
範囲である。Regarding the compound represented by the general formula (1), a compound having a structure finally exhibiting a function can be used as it is, regardless of whether it is a low molecular weight or a high molecular weight. The precursor may be used in an organic electroluminescent device, and after or during the construction of the device, a physical or chemical post-treatment may be used to guide the final structure.
When used as a low molecular weight compound, the molecular weight is preferably 200 to 5000, preferably 300 to 200.
It is in the range of 0. When used as a polymer compound, the average molecular weight (Mw) is preferably from 2,000 to 100.
000, preferably in the range of 5,000 to 100,000.

【００２１】一般式（１）で表される化合物は、公知の
方法で合成可能である。以下に一般的な合成スキームを
開示し、その後に、本発明の化合物の具体例を例示す
る。この具体例によって、本発明はもちろん限定される
ものではない。The compound represented by the general formula (1) can be synthesized by a known method. The general synthesis scheme is disclosed below, followed by specific examples of the compound of the present invention. The present invention is of course not limited by this specific example.

【００２２】[0022]

【化４】 Embedded image

【００２３】[0023]

【化５】 Embedded image

【００２４】[0024]

【化６】 Embedded image

【００２５】[0025]

【化７】 Embedded image

【００２６】[0026]

【化８】 Embedded image

【００２７】[0027]

【化９】 Embedded image

【００２８】[0028]

【化１０】 Embedded image

【００２９】[0029]

【化１１】 Embedded image

【００３０】[0030]

【化１２】 Embedded image

【００３１】〔化合物ＥＴ−２の合成〕温度計とリフラ
ックスコンデンサーを取り付けた１０００ｍｌの三つ口
フラスコに、２−フェニル安息香酸９９ｇ（０．５ｍｏ
ｌ）、ヒドラジン硫酸塩３２．５ｇ（０．２５ｍｏ
ｌ）、ポリリン酸５００ｇを仕込み温度上昇させた。は
じめは粘稠で撹拌できないが、温度が１００℃を越える
あたりから撹拌できるようになった。このまま撹拌羽根
を用いて撹拌しながら、１８０℃の条件下５時間反応さ
せた。反応終了後、反応混合物を温水に投入すると結晶
が析出した。冷却し、析出物を濾過後、水、メタノール
で洗浄した。この粗結晶をクロロホルム／エタノールの
混合溶媒から再結晶して、化合物ＥＴ−２の結晶７２ｇ
を得た。[Synthesis of Compound ET-2] In a 1000 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a reflux condenser, 99 g (0.5 mol) of 2-phenylbenzoic acid was placed.
l), 32.5 g of hydrazine sulfate (0.25 mol
1) 500 g of polyphosphoric acid was charged and the temperature was increased. At first, it was viscous and could not be stirred, but it became possible to stir from around a temperature exceeding 100 ° C. The reaction was carried out at 180 ° C. for 5 hours while stirring using a stirring blade as it was. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into warm water to precipitate crystals. After cooling, the precipitate was filtered and washed with water and methanol. The crude crystals were recrystallized from a mixed solvent of chloroform / ethanol to obtain 72 g of Compound ET-2 crystals.
I got

【００３２】本発明の化合物を発光素子材料として使用
する場合、発光素子としては発光材料が一重項励起子か
ら発光するもの、三重項励起子から発光するもの、両者
から発光するもの、いずれの発光材料においても使用可
能であるが、特に三重項励起子からの発光が含まれる発
光材料との組み合わせでその効果が発揮される。When the compound of the present invention is used as a material for a light emitting device, the light emitting device emits light from a singlet exciton, emits light from a triplet exciton, emits light from both, and emits light. Although it can be used as a material, the effect is exhibited particularly in combination with a light emitting material including light emission from a triplet exciton.

【００３３】本発明で用いられる発光材料は、りん光発
光性化合物であるオルトメタル化金属錯体およびポルフ
ィリン金属錯体の少なくとも一つが好ましく用いられ、
オルトメタル化金属錯体がより好ましく用いられる。The luminescent material used in the present invention is preferably at least one of an orthometalated metal complex and a porphyrin metal complex which are phosphorescent compounds.
Orthometallated metal complexes are more preferably used.

【００３４】本発明で用いられるオルトメタル化金属錯
体について説明する。オルトメタル化金属錯体とは、例
えば「有機金属化学−基礎と応用−」ｐ１５０，２３２
裳華房社 山本明夫著 １９８２年発行、「Photochemis
try and Photophysics of Coordination Compounds」 p
71-p77,p135-p146 Springer-Verlag社 H.Yersin著１９
８７年発行等に記載されている化合物群の総称である。
前記金属錯体の中心金属としては、遷移金属であればい
ずれも使用可能であるが、本発明では、中でもロジウ
ム、白金、金、イリジウム、ルテニウム、パラジウム等
を好ましく用いることができる。この中でより好ましい
ものはイリジウムである。前記オルトメタル化金属錯体
の具体的な記載および化合物例は、特願2000-254171号
公報の段落番号０１５２から０１８０までに記載されて
いる。The orthometalated metal complex used in the present invention will be described. The ortho-metalated metal complex is described in, for example, "Organic Metal Chemistry-Fundamentals and Applications-", p.
Shokabosha, written by Akio Yamamoto 1982, Photochemis
try and Photophysics of Coordination Compounds '' p
71-p77, p135-p146 Springer-Verlag H. Yersin 19
It is a general term for a group of compounds described in 1987 and the like.
As the central metal of the metal complex, any transition metal can be used. In the present invention, among them, rhodium, platinum, gold, iridium, ruthenium, palladium and the like can be preferably used. Of these, iridium is more preferred. The specific description and the compound examples of the ortho-metalated metal complex are described in Japanese Patent Application No. 2000-254171, paragraphs 0152 to 0180.

【００３５】オルトメタル化金属錯体の金属の価数は特
に限定しないが、イリジウムを用いる場合には３価が好
ましい。オルトメタル化金属錯体の配位子は、オルトメ
タル化金属錯体を形成しうるものであれば特に問わな
い。例えば、アリール基置換含窒素芳香族へテロ環誘導
体（アリール基の置換位置は含窒素芳香族へテロ環窒素
原子の隣接炭素上であり、アリール基としては例えばフ
ェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基
などが挙げられ、含窒素芳香族へテロ環としては、例え
ば、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キ
ノリン、イソキノリン、キノキサリン、フタラジン、キ
ナゾリン、ナフチリジン、シンノリン、ペリミジン、フ
ェナントロリン、ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、
チアジアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾ
ール、ベンズチアゾール、フェナントリジンなどが挙げ
られる）、The valence of the metal of the orthometalated metal complex is not particularly limited, but when iridium is used, trivalent is preferred. The ligand of the orthometalated metal complex is not particularly limited as long as it can form an orthometallated metal complex. For example, an aryl group-substituted nitrogen-containing aromatic hetero ring derivative (the substitution position of an aryl group is on a carbon adjacent to a nitrogen-containing aromatic hetero ring nitrogen atom, and examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, Examples of the nitrogen-containing aromatic heterocycle include pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, phthalazine, quinazoline, naphthyridine, cinnoline, perimidine, phenanthroline, pyrrole, imidazole, and pyrazole. , Oxazole, oxadiazole, triazole,
Thiadiazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, phenanthridine and the like),

【００３６】ヘテロアリール基置換含窒素芳香族へテロ
環誘導体（ヘテロアリール基の置換位置は含窒素芳香族
へテロ環窒素原子の隣接炭素上であり、ヘテロアリール
基としては例えば前記の含窒素芳香族へテロ環誘導体を
含有する基、チオフェニル基、フリル基などが挙げられ
る）、７，８−ベンゾキノリン誘導体、ホスフィノアリ
ール誘導体、ホスフィノヘテロアリール誘導体、ホスフ
ィノキシアリール誘導体、ホスフィノキシヘテロアリー
ル誘導体、アミノメチルアリール誘導体、アミノメチル
ヘテロアリール誘導体等が挙げられる。このうちアリー
ル基置換含窒素芳香族ヘテロ環誘導体、ヘテロアリール
基置換含窒素芳香族ヘテロ環誘導体、７，８−ベンゾキ
ノリン誘導体が好ましく、フェニルピリジン誘導体、チ
オフェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘
導体がより好ましく、チオフェニルピリジン誘導体、
７，８−ベンゾキノリン誘導体が更に好ましい。A heteroaryl group-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivative (the substitution position of the heteroaryl group is on the carbon adjacent to the nitrogen-containing aromatic heterocycle nitrogen atom. Group, thiophenyl group, furyl group, etc.), 7,8-benzoquinoline derivative, phosphinoaryl derivative, phosphinoheteroaryl derivative, phosphinoxyaryl derivative, phosphinoxyhetero An aryl derivative, an aminomethylaryl derivative, an aminomethylheteroaryl derivative and the like can be mentioned. Of these, aryl-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives, heteroaryl-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives, and 7,8-benzoquinoline derivatives are preferable, and phenylpyridine derivatives, thiophenylpyridine derivatives, and 7,8-benzoquinoline Derivatives are more preferred, thiophenylpyridine derivatives,
7,8-Benzoquinoline derivatives are more preferred.

【００３７】本発明に用いるポルフィリン金属錯体とし
て好ましくは白金錯体であり、より好ましくは二価の白
金錯体である。The porphyrin metal complex used in the present invention is preferably a platinum complex, more preferably a divalent platinum complex.

【００３８】三重項励起子からの発光が観測される発光
素子としては、イリジウム錯体（Ir(ppy)₃:Tris-Ortho-
Metalated Complex of Iridium(III) with 2-Phenylpyr
idine)からの発光を利用した緑色発光素子が報告されて
いる（Applied Physics Letters 75,4（1999））。本素
子は外部量子収率８％を達しており、従来素子の限界と
いわれていた外部量子収率５％を凌駕したことが報告さ
れている。As a light-emitting element in which light emission from a triplet exciton is observed, an iridium complex (Ir (ppy) ₃ : Tris-Ortho-
Metalated Complex of Iridium (III) with 2-Phenylpyr
Green light-emitting devices utilizing light emission from idine) have been reported (Applied Physics Letters 75, 4 (1999)). It has been reported that this device achieved an external quantum yield of 8%, surpassing the external quantum yield of 5%, which was said to be the limit of the conventional device.

【００３９】次に、本発明の化合物を含有する発光素子
に関して説明する。本発明の化合物を含有する発光素子
の有機層の形成方法は、特に限定されるものではない
が、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子
積層法、コーティング法、印刷法、インクジェット法な
どの方法が用いられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、
コーティング法が好ましい。Next, a light emitting device containing the compound of the present invention will be described. The method for forming the organic layer of the light-emitting element containing the compound of the present invention is not particularly limited, but methods such as resistance heating evaporation, electron beam, sputtering, molecular lamination, coating, printing, and ink-jet methods. Is used, resistance heating evaporation,
Coating methods are preferred.

【００４０】本発明の発光素子は陽極、陰極の一対の電
極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄
膜を形成した素子であり、発光層のほか正孔注入層、正
孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有し
てもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備え
たものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の
材料を用いることができる。The light-emitting device of the present invention is a device in which a light-emitting layer or a plurality of organic compound thin films including the light-emitting layer is formed between a pair of anode and cathode electrodes. , An electron injection layer, an electron transport layer, a protective layer, and the like, and each of these layers may have another function. Various materials can be used for forming each layer.

【００４１】陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層な
どに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化
物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用
いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材
料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化イ
ンジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金
属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金
属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物
または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物
質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなど
の有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物な
どが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、
特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが好
ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能である
が、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、よ
り好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは
１００ｎｍ〜５００ｎｍである。The anode supplies holes to the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, and the like. A metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof is used. It is possible to use a material having a work function of 4 eV or more. Specific examples include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and indium tin oxide (ITO), or metals such as gold, silver, chromium, and nickel, and those metals and conductive metal oxides. Mixtures or laminates, inorganic conductive substances such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyaniline, polythiophene, and polypyrrole, and laminates of these with ITO, and the like. Oxides,
In particular, ITO is preferable in terms of productivity, high conductivity, transparency, and the like. The thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, and still more preferably 100 nm to 500 nm.

【００４２】陽極は通常、ソーダライムガラス、無アル
カリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが
用いられる。ガラスを用いる場合、その材質について
は、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アル
カリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライ
ムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施
したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機
械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガ
ラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましく
は０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作製には材料
によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場
合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着
法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、酸化インジウム
スズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。陽極は
洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、
発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場
合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的であ
る。陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子
を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光
層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテン
シャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料とし
ては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気
伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いることがで
き、具体例としてはアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｃｓ等）及びそのフッ化物、酸化物、アルカリ土類
金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物、酸化
物、金、銀、鉛、アルニウム、ナトリウム−カリウム合
金またはそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合
金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金また
はそれらの混合金属、インジウム、イッテリビウム等の
希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ
以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチ
ウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグ
ネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。陰
極は、上記化合物及び混合物の単層構造だけでなく、上
記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることもでき
る。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通
常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ま
しくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００
ｎｍ〜１μｍである。陰極の作製には電子ビーム法、ス
パッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法など
の方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成
分以上を同時に蒸着することもできる。さらに、複数の
金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能で
あり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよ
い。陽極及び陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数
百Ω／□以下が好ましい。As the anode, a layer formed on a soda lime glass, an alkali-free glass, a transparent resin substrate or the like is usually used. When glass is used, it is preferable to use non-alkali glass in order to reduce ions eluted from the glass. Further, when soda lime glass is used, it is preferable to use a glass coated with a barrier coat such as silica. The thickness of the substrate is not particularly limited as long as it is sufficient to maintain the mechanical strength. When glass is used, the thickness is usually 0.2 mm or more, preferably 0.7 mm or more. Various methods are used for manufacturing the anode depending on the material. For example, in the case of ITO, an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating evaporation method, a chemical reaction method (such as a sol-gel method), and a dispersion of indium tin oxide are used. The film is formed by a method such as coating. The anode can be cleaned or otherwise treated to lower the device's drive voltage,
It is also possible to increase the luminous efficiency. For example, in the case of ITO, UV-ozone treatment, plasma treatment and the like are effective. The cathode supplies electrons to the electron injection layer, the electron transport layer, the light-emitting layer, and the like. The cathode, the adhesion between the negative electrode such as the electron injection layer, the electron transport layer, and the light-emitting layer, the ionization potential, and stability. Is taken into consideration. As the material of the cathode, a metal, an alloy, a metal halide, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Specific examples thereof include alkali metals (eg, Li, Na,
K, Cs, etc.) and their fluorides, oxides, alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.) and their fluorides, oxides, gold, silver, lead, alnium, sodium-potassium alloys or mixed metals thereof, Examples thereof include a lithium-aluminum alloy or a mixed metal thereof, a magnesium-silver alloy or a mixed metal thereof, and rare earth metals such as indium and ytterbium, and preferably have a work function of 4 eV.
The following materials are preferable, and aluminum, a lithium-aluminum alloy or a mixed metal thereof, a magnesium-silver alloy or a mixed metal thereof are more preferable. The cathode can have not only a single-layer structure of the compound and the mixture, but also a stacked structure including the compound and the mixture. The thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, and further preferably 100 nm.
nm to 1 μm. A method such as an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating evaporation method, or a coating method is used for manufacturing the cathode, and a metal can be evaporated alone or two or more components can be simultaneously evaporated. Further, an alloy electrode can be formed by depositing a plurality of metals at the same time, or an alloy prepared in advance may be deposited. The sheet resistance of the anode and the cathode is preferably low, and is preferably several hundred Ω / □ or less.

【００４３】発光層の材料は、電界印加時に陽極または
正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができ
ると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を
注入することができる機能や、注入された電荷を移動さ
せる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させ
る機能を有する層を形成することができるものであれば
何でもよい。例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾ
イミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリ
ルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブ
タジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナ
フタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導
体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダ
ジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘
導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン
誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン
誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘
導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール
誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯
体、オルトメタル化錯体等、ポリチオフェン、ポリフェ
ニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物等
が挙げられる。発光層の膜厚は特に限定されるものでは
ないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、
より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは
１０ｎｍ〜５００ｎｍである。発光層の形成方法は、特
に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビー
ム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法（ス
ピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、
ＬＢ法、印刷法、インクジェット法などの方法が用いら
れ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法である。The material of the light emitting layer is capable of injecting holes from an anode or a hole injection layer or a hole transport layer when applying an electric field and also injecting electrons from a cathode or an electron injection layer or an electron transport layer. Any material can be used as long as it can form a layer having a function, a function of transferring injected charges, and a function of providing a field of recombination of holes and electrons to emit light. For example, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives, perylene derivatives, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, aldazine derivatives , Metal complexes and rare earth complexes of pyrrolidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidin compounds, 8-quinolinol derivatives Representative metal complexes, ortho-metalated complexes, etc., polythiophene, polyphenylene, polyphenylenevinylene And the like of the polymer compound. The thickness of the light-emitting layer is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 1 nm to 5 μm,
It is more preferably 5 nm to 1 μm, and still more preferably 10 nm to 500 nm. The method for forming the light emitting layer is not particularly limited, but includes resistance heating evaporation, electron beam, sputtering, molecular lamination, coating (spin coating, casting, dip coating, etc.),
A method such as an LB method, a printing method, and an ink-jet method is used, and a resistance heating evaporation and a coating method are preferable.

【００４４】正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極か
ら正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から
注入された電子を障壁する機能のいずれか有しているも
のであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリー
ルアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導
体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導
体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン
誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチ
ルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化
合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系
化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、
ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共
重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導
電性高分子オリゴマー等が挙げられる。正孔注入層、正
孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常
１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましく
は５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５
００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材
料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよ
いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構
造であってもよい。正孔注入層、正孔輸送層の形成方法
としては、真空蒸着法やＬＢ法やインクジェット法、前
記正孔注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーテ
ィングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディッ
プコート法など）、印刷法が用いられる。コーティング
法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することがで
き、樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリス
ルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポ
リ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロー
ス、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキ
シ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。The material of the hole injection layer and the hole transport layer has a function of injecting holes from the anode, a function of transporting holes, or a function of blocking electrons injected from the cathode. Should be fine. Specific examples thereof include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, and styryl anthracene derivatives , Fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds,
Examples thereof include poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline-based copolymers, thiophene oligomers, and conductive polymer oligomers such as polythiophene. The thicknesses of the hole injection layer and the hole transport layer are not particularly limited, but are usually preferably in the range of 1 nm to 5 μm, more preferably 5 nm to 1 μm, and still more preferably 10 nm to 5 μm.
00 nm. The hole injection layer and the hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. Examples of the method for forming the hole injection layer and the hole transport layer include a vacuum deposition method, an LB method, an inkjet method, and a method in which the hole injection and transport agent is dissolved or dispersed in a solvent and coated (spin coating, casting, Dip coating method) and a printing method. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. Examples of the resin component include polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, and poly (N -Vinyl carbazole), hydrocarbon resins, ketone resins, phenoxy resins, polyamides, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resins, polyurethanes, melamine resins, unsaturated polyester resins, alkyd resins, epoxy resins, silicone resins, and the like.

【００４５】電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極か
ら電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から
注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているも
のであればよい。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に
限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲
のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであ
り、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子
注入層、電子輸送層は上述した材料の１種または２種以
上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または
異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。電
子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法
やＬＢ法やインクジェット法、前記電子注入輸送剤を溶
媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピ
ンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、印
刷法などが用いられる。コーティング法の場合、樹脂成
分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分とし
ては例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適
用できる。The material of the electron injecting layer and the electron transporting layer is not limited as long as it has a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, or a function of blocking holes injected from the anode. Good. The thickness of the electron injecting layer and the electron transporting layer is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 1 nm to 5 μm, more preferably 5 nm to 1 μm, and still more preferably 10 nm to 500 nm. The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-mentioned materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. Examples of the method for forming the electron injecting layer and the electron transporting layer include a vacuum deposition method, an LB method, an ink jet method, and a method in which the electron injecting and transporting agent is dissolved or dispersed in a solvent and coated (spin coating method, casting method, dip coating method). And the like, and a printing method. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. As the resin component, for example, those exemplified in the case of the hole injection transport layer can be applied.

【００４６】保護層の材料としては水分や酸素等の素子
劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能
を有しているものであればよい。その具体例としては、
Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎ
ｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｇ
ｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｔ
ｉＯ₂ 等の金属酸化物、ＭｇＦ₂、ＬｉＦ、ＡｌＦ₃、Ｃ
ａＦ₂ 等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウ
レア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレ
ンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも
１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させ
て得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含
フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率
０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。保護層の形
成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、
スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ
（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、
イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起
イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザ
ーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーテ
ィング法、インクジェット法、印刷法を適用できる。As the material of the protective layer, any material can be used as long as it has a function of preventing a substance which promotes element deterioration such as moisture and oxygen from entering the element. As a specific example,
In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, N
metal such as i, MgO, SiO, SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , G
eO, NiO, CaO, BaO, Fe 2 O 3, Y 2 O 3, T
metal oxides such as iO ₂ , MgF ₂ , LiF, AlF ₃ , C
aF ₂ metal fluorides such as, polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, poly-dichloro-difluoroethylene, a copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, A copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing tetrafluoroethylene and at least one comonomer, a fluorinated copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain, a water-absorbing substance having a water absorption of 1% or more, A moisture-proof substance having a water absorption of 0.1% or less can be used. There is no particular limitation on the method of forming the protective layer, for example, a vacuum evaporation method,
Sputtering method, reactive sputtering method, MBE
(Molecular beam epitaxy) method, cluster ion beam method,
An ion plating method, a plasma polymerization method (high-frequency excitation ion plating method), a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a gas source CVD method, a coating method, an inkjet method, and a printing method can be applied.

【００４７】[0047]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 （実施例１）２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス
基板上にＩＴＯを１５０ｎｍの厚さで製膜したもの（東
京三容真空（株）製）を透明支持基板とした。この透明
支持基板をエッチング、洗浄後、銅フタロシアニンを約
１０ｎｍ蒸着した。第２層としてＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベン
ジジン）約４０ｎｍ、第３層としてＡｌｑ（トリス（８
−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム）約２０ｎｍ、
第４層としてＤＮＰＢ（２，５−ビス（１−ナフチル）
−１，３，４−オキサジアゾール）約４０ｎｍを順に１
０^-3〜１０^-4Ｐａの真空中で、基板温度室温の条件下蒸
着、積層した。有機薄膜上にパターニングしたマスク
（発光面積が５ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、
蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を２５０ｎｍ
共蒸着した後、銀３００ｎｍを蒸着し、素子１０１を作
製した。素子１０１に対して、ＤＮＰＢの代わりに比較
化合物２種と本発明の化合物５種を用いた以外は、１０
１と全く同じ組成のＥＬ素子１０２〜１０８を作製し
た。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型
を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加し発光させ、そ
の輝度をトプコン社の輝度計ＢＭ−８、また発光波長に
ついては浜松ホトニクス社製スペクトルアナライザーＰ
ＭＡ−１１を用いて測定した。発光スペクトルは、どの
サンプルもλｍａｘを５２５ｎｍ〜５３０ｎｍの範囲に
有する相似形のものが得られた。全発光スペクトル領域
を積分して得た発光エネルギーとその時の消費電力から
計算した、発光の外部量子効率の最大値、ならびに最大
発光強度を測定した結果を表１に示す。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. (Example 1) A transparent support substrate was prepared by forming a film of ITO to a thickness of 150 nm on a glass substrate of 25 mm x 25 mm x 0.7 mm (manufactured by Tokyo Sanyo Vacuum Co., Ltd.). After etching and washing this transparent support substrate, about 10 nm of copper phthalocyanine was deposited. TPD (N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-diphenylbenzidine) is about 40 nm as the second layer, and Alq (Tris (8
-Hydroxyquinolinato) aluminum) about 20 nm,
DNPB (2,5-bis (1-naphthyl) as the fourth layer
(-1,3,4-oxadiazole)
Vapor deposition and lamination were carried out in a vacuum of 0 ^-3 to 10 ^-4 Pa at a substrate temperature of room temperature. A mask (a mask having a light emitting area of 5 mm × 5 mm) patterned on the organic thin film is installed,
250 nm of magnesium: silver = 10: 1 in a vapor deposition apparatus
After co-evaporation, 300 nm of silver was evaporated, whereby an element 101 was manufactured. With respect to the device 101, except that two comparative compounds and five compounds of the present invention were used instead of DNPB,
EL elements 102 to 108 having exactly the same composition as in Example 1 were produced. Using a source measure unit 2400 manufactured by Toyo Technica, a DC constant voltage is applied to the EL element to emit light, and the luminance is measured by a luminance meter BM-8 manufactured by Topcon Corporation. The emission wavelength is measured by a spectrum analyzer P manufactured by Hamamatsu Photonics.
It was measured using MA-11. As for the emission spectra, all samples had similar shapes having λmax in the range of 525 nm to 530 nm. Table 1 shows the results of measuring the maximum value of the external quantum efficiency of light emission and the maximum light emission intensity calculated from the light emission energy obtained by integrating the entire light emission spectrum region and the power consumption at that time.

【００４８】[0048]

【化１３】 Embedded image

【００４９】[0049]

【表１】 [Table 1]

【００５０】また、これらの素子をアルゴンガスで置換
したオートクレーブ中に封入し、８５℃の加熱条件下、
１０日間保存した後に、同様の輝度測定・および発光面
状観察を行った結果を表２に示す。These elements were sealed in an autoclave replaced with argon gas, and heated at 85 ° C.
Table 2 shows the results of the same luminance measurement and light emission surface observation after storage for 10 days.

【００５１】[0051]

【表２】 [Table 2]

【００５２】表１、表２の結果を見ると、比較化合物を
用いた素子１０１〜１０３では、素子作製直後の発光性
能は本発明の化合物よりも若干低い。しかし、保存後は
性能の差が大きく、比較例のサンプルでは発光性能が大
きく低下してしまう。これに対し、本発明の化合物は保
存後においても高い発光性能を有することがわかる。Looking at the results in Tables 1 and 2, in the devices 101 to 103 using the comparative compounds, the luminous performance immediately after the device production was slightly lower than that of the compound of the present invention. However, after storage, the difference in performance is large, and the light emission performance of the sample of the comparative example is greatly reduced. In contrast, it can be seen that the compound of the present invention has high luminous performance even after storage.

【００５３】（実施例２）実施例１と同様にエッチン
グ、洗浄したＩＴＯガラス基板上に、銅フタロシアニン
を約１０ｎｍ蒸着した。この上に第２層としてＴＰＤ約
４０ｎｍ、第３層としてＣＢＰと３重項発光材料ＴＬ−
１をモル比で９５：５となるように共蒸着しながら約２
５ｎｍ、更に第４層としてＴＩＭＰ約４０ｎｍを順に１
０^-3〜１０^-4Ｐａの真空中で、基板温度室温の条件下蒸
着、積層した。有機薄膜上にパターニングしたマスク
（発光面積が５ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、
蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を２５０ｎｍ
共蒸着した後、銀３００ｎｍを蒸着し、素子２０１を作
製した。(Example 2) Copper phthalocyanine was vapor-deposited to a thickness of about 10 nm on an ITO glass substrate etched and washed in the same manner as in Example 1. On top of this, a TPD of about 40 nm as a second layer, and CBP and a triplet light emitting material TL- as a third layer.
About 2 while co-evaporating 1 to a molar ratio of 95: 5.
5 nm, and about 40 nm of TIMP as the fourth layer in order of 1.
Vapor deposition and lamination were carried out in a vacuum of 0 ^-3 to 10 ^-4 Pa at a substrate temperature of room temperature. A mask (a mask having a light emitting area of 5 mm × 5 mm) patterned on the organic thin film is installed,
250 nm of magnesium: silver = 10: 1 in a vapor deposition apparatus
After co-evaporation, 300 nm of silver was evaporated, whereby an element 201 was formed.

【００５４】[0054]

【化１４】 Embedded image

【００５５】素子２０１に対して、ＴＩＭＰの代わりに
比較化合物２種と本発明の化合物５種を用いた以外は、
２０１と全く同じ組成のＥＬ素子２０２〜２０８を作製
した。For the device 201, except that two comparative compounds and five compounds of the present invention were used instead of TIMP,
EL elements 202 to 208 having exactly the same composition as 201 were produced.

【００５６】[0056]

【化１５】 Embedded image

【００５７】実施例１と同様に作製した素子の発光を測
定した。発光スペクトルは、どのサンプルもλｍａｘを
５３０ｎｍ〜５３５ｎｍの範囲に有する相似形のものが
得られた。実施例１と同様に、発光の外部量子効率の最
大値、ならびに最大発光強度を測定した結果を表３に示
す。The light emission of the device manufactured in the same manner as in Example 1 was measured. As for the emission spectra, all samples had similar shapes having λmax in the range of 530 nm to 535 nm. Table 3 shows the results of measuring the maximum value of the external quantum efficiency of light emission and the maximum light emission intensity in the same manner as in Example 1.

【００５８】[0058]

【表３】 [Table 3]

【００５９】また、これらの素子を、実施例１と同様に
アルゴンガスで置換したオートクレーブ中に封入し、８
５℃の加熱条件下、１０日間保存した後に同様の輝度測
定・および発光面状観察を行った結果を表４に示す。Further, these elements were sealed in an autoclave replaced with argon gas as in Example 1, and
Table 4 shows the results of similar luminance measurement and emission surface observation after storage for 10 days under the heating condition of 5 ° C.

【００６０】[0060]

【表４】 [Table 4]

【００６１】表３、４の結果から明らかな様に、比較化
合物を用いた素子２０１〜２０３では、素子作製直後の
発光性能は本発明の化合物と同等であるが、保存後の性
能が大きく低下してしまう。これに対し、実施例１と同
様に本発明の化合物は保存後においても高い発光性能を
有することがわかる。As is clear from the results shown in Tables 3 and 4, in the devices 201 to 203 using the comparative compounds, the luminous performance immediately after the device production was the same as that of the compound of the present invention, but the performance after storage was greatly reduced. Resulting in. On the other hand, similarly to Example 1, it is understood that the compound of the present invention has high luminous performance even after storage.

【００６２】（実施例３）実施例１と同様にエッチン
グ、洗浄したＩＴＯガラス基板上に、ポリ〔（３，４−
エチレンジオキシ）−２，５−チオフェン〕・ポリスチ
レンスルホン酸分散物（Ｂａｙｅｒ社製：Ｂａｙｔｒｏ
ｎ Ｐ 固形分１．３％）をスピンコートした後、１５
０℃２時間真空乾燥して膜厚１００ｎｍの塗布層を形成
した。この上に発光層としてポリ（Ｎ−ビニルカルバゾ
ール（ＰＶＫ））２０ｍｇ、ＣＢＰ２０ｍｇ、ＰＢＤ
（２−（４’−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４’’−
（フェニル）フェニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル） １２ｍｇ、発光材料としてＴＬ−１ １ｍｇを
１，２−ジクロロエタン２ｍｌに溶解した溶液をスピン
コートした。この塗布膜の膜厚は約１２０ｎｍであっ
た。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が
５ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内で
マグネシウム：銀＝１０：１を２５０ｎｍ共蒸着した
後、銀３００ｎｍを蒸着し、素子３０１を作製した。素
子３０１に対して、ＰＢＤの代わりに比較化合物２種と
本発明の化合物３種を用いた以外は、３０１と全く同じ
組成のＥＬ素子３０２〜３０６を作製した。Example 3 A poly [(3,4-) was formed on an ITO glass substrate etched and washed in the same manner as in Example 1.
Ethylenedioxy) -2,5-thiophene] polystyrene sulfonic acid dispersion (manufactured by Bayer: Baytro
nP solid content 1.3%), and then spin-coated.
Vacuum drying was performed at 0 ° C. for 2 hours to form a coating layer having a thickness of 100 nm. On this, as a light emitting layer, 20 mg of poly (N-vinylcarbazole (PVK)), 20 mg of CBP, and PBD
(2- (4′-t-butylphenyl) -5- (4 ″-
A solution prepared by dissolving 12 mg of (phenyl) phenyl) -1,3,4-oxadiazole and 1 mg of TL-1 as a light emitting material in 2 ml of 1,2-dichloroethane was spin-coated. The thickness of this coating film was about 120 nm. A mask (a mask having a light-emitting area of 5 mm × 5 mm) patterned on an organic thin film is provided, and magnesium: silver = 10: 1 is co-deposited at 250 nm in a vapor deposition apparatus, and then 300 nm of silver is vapor-deposited to produce an element 301. did. EL devices 302 to 306 having exactly the same composition as the device 301 except that two comparative compounds and three compounds of the present invention were used instead of the PBD for the device 301.

【００６３】[0063]

【化１６】 Embedded image

【００６４】実施例１と同様に作製した素子の発光を測
定した。発光スペクトルは、どのサンプルもλｍａｘを
５３０ｎｍ〜５３５ｎｍの範囲に有する相似形のものが
得られた。実施例１と同様に、発光の外部量子効率の最
大値、ならびに最大発光強度を測定した結果を表５に示
す。The light emission of the device manufactured in the same manner as in Example 1 was measured. As for the emission spectra, all samples had similar shapes having λmax in the range of 530 nm to 535 nm. Table 5 shows the results of measuring the maximum value of the external quantum efficiency of light emission and the maximum light emission intensity in the same manner as in Example 1.

【００６５】[0065]

【表５】 [Table 5]

【００６６】また、これらの素子を、実施例１と同様に
アルゴンガスで置換したオートクレーブ中に封入し、８
５℃の加熱条件下、１０日間保存した後に、同様の輝度
測定・および発光面状観察を行った結果を表６に示す。Further, these elements were sealed in an autoclave replaced with argon gas as in Example 1, and
After storage for 10 days under the heating condition of 5 ° C., the results of the same luminance measurement and emission surface observation are shown in Table 6.

【００６７】[0067]

【表６】 [Table 6]

【００６８】表５、表６の結果から明らかな様に、比較
化合物を用いた素子３０１〜３０３では、素子作製直後
の発光性能は本発明の化合物と同等であるが、保存後の
性能が大きく低下してしまう。これに対し、実施例１と
同様に本発明の化合物は保存後においても高い発光性能
を有することがわかる。As is evident from the results in Tables 5 and 6, in the devices 301 to 303 using the comparative compounds, the luminous performance immediately after the device production was the same as that of the compound of the present invention, but the performance after storage was large. Will drop. On the other hand, similarly to Example 1, it is understood that the compound of the present invention has high luminous performance even after storage.

【００６９】[0069]

【発明の効果】本発明の化合物を発光素子に含有するこ
とにより耐久性があり、発光輝度、最大発光外部量子収
率に優れた発光素子が実現された。By containing the compound of the present invention in a light-emitting device, a light-emitting device having durability, excellent emission luminance, and excellent maximum emission external quantum yield was realized.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 271/10 Ｃ０７Ｄ 271/10 285/12 401/14 401/14 417/14 417/14 519/00 519/00 ３１１ ３１１ Ｃ０９Ｋ 11/06 ６９０ Ｃ０９Ｋ 11/06 ６９０ Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｂ Ｈ０５Ｂ 33/14 33/22 Ｂ 33/22 Ｃ０７Ｄ 285/12 Ａ Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 4C036 AD08 AD20 AD27 4C056 AA01 AB01 AB02 AC02 AC07 AD01 AD03 AE03 CA03 CC01 CD03 FA04 FA08 FB01 FC01 4C063 AA03 AA05 BB01 BB06 CC26 CC67 DD12 DD58 EE10 4C072 AA01 BB02 CC02 CC11 CC16 EE03 EE13 FF07 GG01 HH02 UU10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C07D 271/10 C07D 271/10 285/12 401/14 401/14 417/14 417/14 519/00 519 / 00 311 311 C09K 11/06 690 C09K 11/06 690 H05B 33/14 B H05B 33/14 33/22 B 33/22 C07D 285/12 A F-term (reference) 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 4C036 AD08 AD20 AD27 4C056 AA01 AB01 AB02 AC02 AC07 AD01 AD03 AE03 CA03 CC01 CD03 FA04 FA08 FB01 FC01 4C063 AA03 AA05 BB01 BB06 CC26 CC67 DD12 DD58 EE10 4C072 AA01 BB02 CC02 CC11 CC16 EE03 U01H01 FF03

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（１）で表されることを特徴とす
る化合物。一般式（１） 【化１】 Ｘは縮合又は非縮合の電子欠損性へテロ芳香族環を含む
基を表す。Ｙｎは、３員環以上の環状構造を形成可能な
原子群である。Ｒｎは水素原子又は置換基を表す。Ｒｎ
の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。ｎは
１以上の整数である。ＲｎはＹｎに連結して環状構造を
形成してもよい。1. A compound represented by the general formula (1). General formula (1) X represents a group containing a condensed or non-condensed electron-deficient heteroaromatic ring. Yn is an atomic group capable of forming a three- or more-membered ring structure. Rn represents a hydrogen atom or a substituent. Rn
Is a substituent other than a hydrogen atom. n is an integer of 1 or more. Rn may be linked to Yn to form a cyclic structure. 【請求項２】 一般式（１）における該Ｘが、縮合又は
非縮合の含窒素６員ヘテロ芳香族環、又は２つ以上のヘ
テロ原子を含む縮合もしくは非縮合の５員ヘテロ芳香族
環のいずれかを含む基であることを特徴とする請求項１
に記載の化合物。2. In the general formula (1), X is a condensed or non-condensed nitrogen-containing 6-membered heteroaromatic ring or a condensed or non-condensed 5-membered heteroaromatic ring containing two or more heteroatoms. 2. A group containing any one of the above.
The compound according to the above. 【請求項３】 一般式（１）における該Ｘが炭素原子部
位でＹｎと結合していることを特徴とする請求項１また
は２に記載の化合物。3. The compound according to claim 1, wherein said X in the general formula (1) is bonded to Yn at a carbon atom site. 【請求項４】 一般式（１）における該ｎが２以上であ
り、Ｒｎの２つ以上が水素原子以外の置換基であること
を特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の化
合物。4. The compound according to claim 1, wherein n in the general formula (1) is 2 or more, and two or more of Rn are substituents other than a hydrogen atom. Compound. 【請求項５】 一般式（１）におけるＹｎが芳香族環も
しくはヘテロ芳香族環の環状構造を形成可能な原子群で
あることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに
記載の化合物。5. The method according to claim 1, wherein Yn in the general formula (1) is an atomic group capable of forming a cyclic structure of an aromatic ring or a heteroaromatic ring. Compound. 【請求項６】 一般式（１）で表すことのできる部分構
造単位を１分子内に２つ以上有することを特徴とする請
求項１〜請求項５のいずれかに記載の化合物。6. The compound according to claim 1, wherein the compound has two or more partial structural units represented by the general formula (1) in one molecule. 【請求項７】 請求項１〜請求項６のいずれかに記載の
化合物を少なくとも１つ含有することを特徴とする発光
素子。7. A light-emitting element comprising at least one compound according to claim 1. Description: 【請求項８】 ３重項励起子からの発光が可能な発光材
料を少なくとも１種使用することを特徴とする請求項７
記載の発光素子。8. The method according to claim 7, wherein at least one light-emitting material capable of emitting light from triplet excitons is used.
The light-emitting element according to any one of the preceding claims.