JP2002255934A - New compound, its polymer, light emission element material using these substances and the light emission element - Google Patents

New compound, its polymer, light emission element material using these substances and the light emission element

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JP2002255934A
JP2002255934A JP2001155912A JP2001155912A JP2002255934A JP 2002255934 A JP2002255934 A JP 2002255934A JP 2001155912 A JP2001155912 A JP 2001155912A JP 2001155912 A JP2001155912 A JP 2001155912A JP 2002255934 A JP2002255934 A JP 2002255934A
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JP
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compound
polymer
light emission
light
compounds
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JP2001155912A
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Japanese (ja)
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Katsumi Araki
勝己 荒木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a material which has a high carrier-moving degree and a high lowest excitation triplet energy level and can be coated in a laminated state, to provide a new light emission element which realizes a good carrier balance, has the characteristics of low voltage driving, high brightness and high light emission efficiency, and has good storage durability at high temperature, and to provide a material which permits the selective injection and transportation of holes or electrons in high mobility as an electronic device material and can simply be produced. SOLUTION: The topochemically polymerizable compound represented by the general formula (I) (Ak is an alkylene; Cy is an aromatic group having one or more heterogeneous atoms and having totally six or more atoms) [typical examples are compounds of formulas (II) and (III)]. A polymer of the compound represented by the general formula (I). A light emission element material using these substances. The light emission element in which a light emission layer or a plurality of organic compound layers containing a light emission layer are formed, where at least one layer contains a polymer produced by polymerizing a monomer having a topochemical polymerizing property.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高いキャリア注入
性、キャリア輸送性を有する重合体、それを生成するた
めの単量体、半導体素子用材料、該重合体からなる電気
エネルギーを光に変換して発光できる有機電界発光素子
（以下、発光素子と称する）用材料および発光素子に関
し、電子回路、トランジスタや表示素子、ディスプレ
イ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、読
み取り光源、標識、看板、インテリア等の分野に好適に
使用できる発光素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymer having a high carrier injecting property and a carrier transporting property, a monomer for producing the same, a material for a semiconductor device, and conversion of electric energy comprising the polymer into light. With regard to materials for organic electroluminescent devices (hereinafter referred to as light emitting devices) and light emitting devices that can emit light, electronic circuits, transistors and display devices, displays, backlights, electrophotographs, illumination light sources, recording light sources, reading light sources, markers, The present invention relates to a light emitting element that can be suitably used in fields such as signboards and interiors.

【０００２】[0002]

【従来の技術】今日、種々の表示素子に関する研究開発
が活発であり、なかでも発光素子は、低電圧で高輝度の
発光を得ることができるため、将来有望な表示素子とし
て注目されている。例えば、有機化合物の蒸着により有
機薄膜が積層された発光素子（積層型素子）が知られて
いる（アプライド フィジックス レターズ，５１巻，
９１３頁，１９８７年）。積層型素子により発光効率を
向上する方法が各種報告されているが、低分子有機化合
物の蒸着による素子作製は、製造工程の複雑さ、加工
性、大面積化の観点から生産性に問題がある。またポリ
マー系材料による塗布型素子の作成は、製造プロセスが
簡便であるが、塗布積層型素子の作成は、各層素材の溶
解性制御あるいは膜硬化の必要があり、実用に供するに
は多くの問題があった。2. Description of the Related Art At present, research and development on various display elements are active, and among them, a light-emitting element has been attracting attention as a promising display element because it can emit light with high luminance at a low voltage. For example, a light-emitting element (stacked element) in which organic thin films are laminated by vapor deposition of an organic compound is known (Applied Physics Letters, Vol.
913, 1987). Various methods have been reported for improving the luminous efficiency by using a stacked device, but device fabrication by vapor deposition of a low molecular weight organic compound has a problem in productivity from the viewpoint of complexity of the manufacturing process, workability, and large area. . Also, the production of a coating type element using a polymer-based material is simple in the manufacturing process, but the production of a coating layer type element requires control of the solubility of each layer material or film curing, and there are many problems for practical use. was there.

【０００３】同じく、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）
中に低分子蛍光性化合物を分散する素子（特開平４−２
１２２８６号等）がある。この方式では蛍光性化合物種
を任意に変更できるため、色調、発光強度の調整が比較
的容易であるが、キャリア移動度が低いため駆動電圧が
高く、またホールの移動度と電子の移動度が異なるため
良好なキャリアバランスが実現できないといった実用上
重大な問題を有していた。また長時間経時後に駆動した
場合や連続駆動時に、輝度の低下が起きやすいなど耐久
性でも問題があった。[0003] Similarly, poly (N-vinylcarbazole)
Device in which low-molecular fluorescent compound is dispersed (Japanese Patent Laid-Open No. 4-2
12286). In this method, it is relatively easy to adjust the color tone and the emission intensity because the kind of the fluorescent compound can be arbitrarily changed, but the driving voltage is high because the carrier mobility is low, and the mobility of holes and the mobility of electrons are low. There is a practically serious problem that good carrier balance cannot be realized due to the difference. In addition, there is a problem in durability, for example, when driving after a long period of time or during continuous driving, the luminance tends to decrease.

【０００４】一方、発光素子の量子効率の向上手段とし
て、アプライド フィジックス レターズ（７５巻，４
項，１９９９年）に報告されているイリジウム錯体から
の発光を利用した緑色発光素子が知られている。この素
子では、外部量子効率８％を達成しており、従来素子の
限界と言われていた外部量子効率５％を凌駕している
が、多層構造で製造が繁雑であるばかりでなく耐久性に
問題がある。またこのイリジウム錯体を上記のポリ（Ｎ
−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）中に分散した単層系
素子も報告されているがＰＶＫのキャリア移動度が低い
ため駆動電圧が高く、また単層系素子であるためホール
の移動度と電子の移動度のバランスを取ることが困難で
あり高い発光効率が実現できないといった問題を有して
いた。On the other hand, Applied Physics Letters (75 vol.
(1999)), a green light-emitting device utilizing light emission from an iridium complex is known. This device achieves an external quantum efficiency of 8%, which exceeds the external quantum efficiency of 5%, which is said to be the limit of the conventional device. However, not only is the multilayer structure difficult to manufacture, but also the durability is low. There's a problem. Further, this iridium complex is converted to the above poly (N
A single-layer device dispersed in (vinylcarbazole) (PVK) has also been reported. However, since the carrier mobility of PVK is low, the driving voltage is high, and since the device is a single-layer device, the mobility of holes and the movement of electrons are increased. There is a problem that it is difficult to balance the degrees and high luminous efficiency cannot be realized.

【０００５】特に上記イリジウム錯体をポリマー中に分
散した緑色発光素子においては、最低励起三重項エネル
ギー準位が発光性化合物より低い化合物を発光層中に含
有すると、素子の発光性は低下する為、キャリア移動度
が高く駆動電圧の低下が期待できるが最低励起三重項エ
ネルギー準位が低い共役型ポリマーは使用できないとい
う問題があった。従って高いキャリア移動度と高い最低
励起三重項エネルギー準位を持ち、積層塗布が可能な材
料が望まれていた。またこれらの素材を電子デバイス材
料という観点でみた時には、ホールまたは電子を選択的
に高い移動度で注入・輸送し、作成が簡便な材料がこれ
まで無かったことは明らかである。In particular, in a green light-emitting device in which the iridium complex is dispersed in a polymer, if the light-emitting layer contains a compound having a lowest lowest excited triplet energy level than that of the light-emitting compound, the light-emitting property of the device is reduced. There is a problem that a conjugated polymer having a high carrier mobility and a low driving voltage can be expected but a low lowest excited triplet energy level cannot be used. Therefore, a material having a high carrier mobility and a high lowest excited triplet energy level and capable of being laminated and applied has been desired. Also, when these materials are viewed from the viewpoint of electronic device materials, it is clear that there has been no material that can easily inject and transport holes or electrons with high mobility.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、製造
工程、加工性、大面積化に有利なポリマー系材料による
塗布型素子の欠点である高い駆動電圧、低い発光効率お
よび積層型素子作成の困難さを解決するべく高いキャリ
ア移動度と高い最低励起三重項エネルギー準位を持ち、
積層塗布が可能な材料を提供する事である。これにより
良好なキャリアバランスを実現し、低電圧駆動、高輝
度、高発光効率の特性を有し、かつ高温保存耐久性を有
する新規な発光素子を提供する。また電子デバイス材料
として、ホールまたは電子を選択的に高い移動度で注入
・輸送し、作成が簡便な材料を提供する。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a high driving voltage, a low luminous efficiency, and a multilayer type element, which are disadvantages of a coating type element made of a polymer material which is advantageous for a manufacturing process, workability and a large area. Has high carrier mobility and high lowest excited triplet energy level to solve the difficulty of
It is to provide a material that can be laminated and applied. As a result, a novel light-emitting element that achieves good carrier balance, has low-voltage driving, high luminance, and high luminous efficiency and has high-temperature storage durability is provided. In addition, as an electronic device material, a material that can be easily formed by selectively injecting and transporting holes or electrons with high mobility is provided.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】高いキャリア移動度と高
い最低励起三重項エネルギー準位を持ち、積層塗布が可
能な材料を開発するため、本発明者は鋭意検討を重ねた
結果、トポケミカル重合性を有するモノマーおよびトポ
ケミカル重合法を利用して、機能性部位が配列した高分
子材料を生成させる方法に着目するに至った。上記課題
は下記の本発明の手段により達成された。 （１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物。The present inventors have conducted intensive studies to develop a material having a high carrier mobility and a high lowest excited triplet energy level and capable of being coated by lamination. Attention has been paid to a method for producing a polymer material in which functional sites are arranged by utilizing a monomer having the above and a topochemical polymerization method. The above object has been achieved by the following means of the present invention. (1) A compound represented by the following general formula (I).

【０００８】[0008]

【化２】 Embedded image

【０００９】（式中、Ａｋはアルキレン基を表し、Ｃｙ
はヘテロ原子を一つ以上有する総原子数６以上の芳香族
基を表す。） （２）上記（１）に記載の一般式（Ｉ）で表される化合
物を重合させて得られる重合体。 （３）上記（２）に記載の重合体を少なくとも一種有す
ることを特徴とする発光素子材料。 （４）一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数
の有機化合物層を形成した発光素子において、少なくと
も一層がトポケミカル重合性を有するモノマーを重合す
ることにより生成した重合体を含有することを特徴とす
る発光素子。 （５）一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数
の有機化合物層を形成した発光素子において、少なくと
も一層が上記（３）に記載の発光素子材料を少なくとも
一種含有することを特徴とする発光素子。 （６）トポケミカル重合性を有するモノマーを重合する
ことにより生成した重合体を含有することを特徴とする
半導体素子。 （７）上記（２）に記載の重合体を少なくとも一種含有
することを特徴とする半導体素子。Wherein Ak represents an alkylene group and Cy represents
Represents an aromatic group having one or more heteroatoms and a total number of atoms of 6 or more. (2) A polymer obtained by polymerizing the compound represented by the general formula (I) described in the above (1). (3) A light emitting device material comprising at least one kind of the polymer according to (2). (4) In a light-emitting element in which a light-emitting layer or a plurality of organic compound layers including a light-emitting layer is formed between a pair of electrodes, at least one layer contains a polymer generated by polymerizing a monomer having a topochemical polymerizability. Characteristic light emitting element. (5) In a light-emitting element in which a light-emitting layer or a plurality of organic compound layers including a light-emitting layer is formed between a pair of electrodes, at least one layer contains at least one light-emitting element material described in (3) above. Light emitting element. (6) A semiconductor device comprising a polymer produced by polymerizing a monomer having a topochemical polymerizability. (7) A semiconductor device comprising at least one kind of the polymer according to (2).

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載
される数値を、それぞれ最小値および最大値として含む
範囲を示す。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. In this specification, “to” indicates a range that includes numerical values described before and after it as a minimum value and a maximum value, respectively.

【００１１】トポケミカル重合とは、高分子加工３６巻
５号（１９８７年）９頁（２１７頁）や化学Ｖｏｌ．５
５、Ｎｏ．１２（２０００）２２頁に紹介されているよ
うに、固相反応の内、反応経路や速度が結晶格子によっ
て支配されるものをいい、結晶中で原子や分子が最小の
動きを伴って反応が進行し、一般に結晶の対称性（空間
群）は反応の前後で変化しないものを言う。生成物は一
定の空間配向を有しているため、機能性部位が配列した
構造をとり、キャリア輸送性に有利な構造をもつ。ま
た、分子構造の規則性から生成物は不溶、不融の性質を
示す場合がある。[0011] Topochemical polymerization is described in Polymer Processing, Vol. 36, No. 5, 1987, p. 9 (p. 217), Chemical Vol. 5
5, no. 12 (2000), p. 22 refers to a solid-phase reaction in which the reaction path and speed are governed by the crystal lattice. In a crystal, the reaction of atoms and molecules is performed with minimal movement. Progression generally means that the symmetry (space group) of the crystal does not change before and after the reaction. Since the product has a certain spatial orientation, the product has a structure in which functional sites are arranged, and has a structure advantageous for carrier transportability. The product may show insoluble or infusible properties due to the regularity of the molecular structure.

【００１２】本発明の主旨は、高いキャリア移動度と高
い最低励起三重項エネルギー準位を持ち、積層塗布が可
能な不溶性材料を開発することであるため、厳密なトポ
ケミカル重合性は必須ではなく、生成物が殆どあるいは
部分的に配列構造を有し、上記の特性を満足していれば
よく、部分的な配向性の乱れは本発明においては問題で
はない。実際１，６−ジ（Ｎ−カルバゾリル）−２,４
−ヘキサジイン（ＤＣＨＤ）等の単結晶からのトポケミ
カル重合でも部分的に配向性に欠陥は生じることが報告
されており、完全に配向性を制御することは実質的に困
難である。（ＰＯＬＹＭＥＲ，Ｖｏｌ．３９，Ｎｏ．
３，１９９８，５９１項）また、重合前にモノマーが単
結晶の状態である必要も無く、アモルファス、あるいは
溶融状態から重合を進行させても良い。実際、Ｊ．Ｍａ
ｔｅｒ．Ｒｅｓ．，Ｖｏｌ．７，Ｎｏ．１１，Ｎｏｖ
１９９２，３１５０項に紹介されているように、アモル
ファス支持体の上でＤＣＨＤのクロロホルム溶液を蒸発
させた後、加熱することにより配向した高分子を生成す
ることも可能である。Since the gist of the present invention is to develop an insoluble material having a high carrier mobility and a high lowest excited triplet energy level and capable of being coated by lamination, strict topochemical polymerization is not essential. It is only necessary that the product has an array structure almost or partially and satisfies the above-mentioned properties, and partial disorder of orientation is not a problem in the present invention. In fact, 1,6-di (N-carbazolyl) -2,4
It has been reported that even in topochemical polymerization from a single crystal such as hexadiyne (DCHD), a defect occurs in the orientation partially, and it is substantially difficult to completely control the orientation. (POLYMER, Vol. 39, No.
Further, the monomer does not need to be in a single crystal state before the polymerization, and the polymerization may proceed from an amorphous state or a molten state. In fact, J. Ma
ter. Res. , Vol. 7, No. 11, Nov
As introduced in 1992, 3150, it is also possible to produce an oriented polymer by evaporating a chloroform solution of DCHD on an amorphous support and then heating.

【００１３】一般式（Ｉ）中、Ａｋとしては炭素数２〜
１５までの二価のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜
１０までの二価のアルキレン基がより好ましく、メチレ
ン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等の二価
のアルキレン基が特に好ましい。In the general formula (I), Ak represents 2 to 2 carbon atoms.
Up to 15 divalent alkylene groups are preferred and have 2 to 2 carbon atoms.
Up to 10 divalent alkylene groups are more preferred, with divalent alkylene groups such as methylene, ethylene, trimethylene, tetramethylene being particularly preferred.

【００１４】一般式（Ｉ）中、Ｃｙとしては、ヘテロ原
子を一つ以上有する総原子数６以上の芳香族基であり、
具体的には、カルバゾール、ジフェニルオキサジアゾー
ル、フェナンスロリン、トリフェニルアミン、ジフェニ
ルアミン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジ
ン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、フタラジ
ン、キナゾリン、ジピリジン、トリアゾロピリミジン、
ナフチリジン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾー
ル、オキサジアゾール、トリアゾール、トリアジン、チ
エノピラジン、チアジアゾール、ベンズイミダゾール、
ベンズオキサゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリ
アジン、ベンズチアゾール、フェナントリジン、チオフ
ェン、フラン、ピロール、インドール、ベンゾアゼピ
ン、プリンなどがより好ましく、カルバゾール、ジフェ
ニルオキサジアゾール、トリフェニルアミン、ジフェニ
ルアミン、ピリジン、ピラジン、キノリン、キノキサリ
ン、トリアゾロピリミジン、フェナンスロリン、イミダ
ゾール、ピラゾール、オキサゾール、オキサジアゾー
ル、トリアゾール、トリアジン、チエノピラジン、ベン
ズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾトリアゾ
ール、ベンゾトリアジン、ベンズチアゾール、チオフェ
ン、フラン、ピロール、インドール、ベンゾアゼピン、
プリンが更に好ましく、カルバゾール、ジフェニルオキ
サジアゾール、トリフェニルアミン、ジフェニルアミ
ン、ピリジン、キノリン、キノキサリン、フェナンスロ
リン、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾー
ル、トリアゾール、トリアジン、ベンズイミダゾール、
ベンズオキサゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリ
アジン、ベンズチアゾール、チオフェン、フラン、ピロ
ール、ベンゾアゼピン、プリンが特に好ましい。In the general formula (I), Cy is an aromatic group having at least one heteroatom and having a total number of atoms of 6 or more;
Specifically, carbazole, diphenyloxadiazole, phenanthroline, triphenylamine, diphenylamine, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, phthalazine, quinazoline, dipyridine, triazolopyrimidine,
Naphthyridine, imidazole, pyrazole, oxazole, oxadiazole, triazole, triazine, thienopyrazine, thiadiazole, benzimidazole,
Benzoxazole, benzotriazole, benzotriazine, benzothiazole, phenanthridine, thiophene, furan, pyrrole, indole, benzazepine, purine and the like are more preferable, carbazole, diphenyloxadiazole, triphenylamine, diphenylamine, pyridine, pyrazine, Quinoline, quinoxaline, triazolopyrimidine, phenanthroline, imidazole, pyrazole, oxazole, oxadiazole, triazole, triazine, thienopyrazine, benzimidazole, benzoxazole, benzotriazole, benzotriazine, benzthiazole, thiophene, furan, pyrrole, indole , Benzazepine,
Purines are more preferred, carbazole, diphenyloxadiazole, triphenylamine, diphenylamine, pyridine, quinoline, quinoxaline, phenanthroline, imidazole, oxazole, oxadiazole, triazole, triazine, benzimidazole,
Benzoxazole, benzotriazole, benzotriazine, benzothiazole, thiophene, furan, pyrrole, benzazepine, purine are particularly preferred.

【００１５】これらは一つ以上の置換基を有していても
よいし、同様のヘテロ環を伴って縮合環となっていても
よい。またヘテロ原子は芳香環内に位置していても良い
し、環外に位置していても良い。またＣｙの芳香族基は
Ａｋの連結基と直接結合していてもよいし、環外に位置
するヘテロ原子を介して結合していても良いし、置換基
を介して結合していてもよいし、縮合環部で結合してい
てもよい。一般式（Ｉ）で表される化合物のジエン部分
の立体配置に関しては、（シス，シス体）、（シス，ト
ランス体）、（トランス，トランス体）およびこれらの
混合物のいずれでも良い。These may have one or more substituents or may be a condensed ring with a similar heterocycle. Further, the hetero atom may be located in the aromatic ring or may be located outside the ring. The aromatic group of Cy may be directly bonded to the linking group of Ak, may be bonded via a hetero atom located outside the ring, or may be bonded via a substituent. However, they may be bonded by a condensed ring portion. Regarding the configuration of the diene moiety of the compound represented by the general formula (I), any of (cis, cis), (cis, trans), (trans, trans) and a mixture thereof may be used.

【００１６】置換基の例としては例えば、炭素数１〜１
２のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数
１〜１２の（チオ）アルコキシ基、炭素数６〜２０まで
の（チオ）アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ
基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、が好ましく、炭
素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキ
シ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、
クロロ基、炭素数６〜２０のアリール基、ニトロ基がよ
り好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、フェニル基、ナフチル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、トリフルオロメチル
基、フルオロ基、クロロ基、ニトロ基が特に好ましい。Examples of the substituent include, for example, those having 1 to 1 carbon atoms.
2, an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a (thio) alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a (thio) aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, and a trifluoromethyl group , A nitro group is preferable, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoro group,
A chloro group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a nitro group are more preferable, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, a phenyl group, a naphthyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a trifluoro group Methyl, fluoro, chloro and nitro groups are particularly preferred.

【００１７】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で
表される化合物のうち特に有効な代表的な化合物例を示
す。In the following, examples of particularly effective and typical compounds of the formula (I) used in the present invention are shown.

【００１８】[0018]

【化３】 Embedded image

【００１９】[0019]

【化４】 Embedded image

【００２０】[0020]

【化５】 Embedded image

【００２１】[0021]

【化６】 Embedded image

【００２２】上記一般式（Ｉ）で表される化合物を重合
させて得られる重合体について説明する。上述のように
本発明では、生成したポリマーの状態および物性が重要
であり、重合前のモノマーの状態は単結晶状態でも良い
し、アモルファス状態でもよい。また、固体状態または
溶融状態で重合させることも出来るし、溶液の状態でも
よい。The polymer obtained by polymerizing the compound represented by formula (I) will be described. As described above, in the present invention, the state and physical properties of the produced polymer are important, and the state of the monomer before polymerization may be a single crystal state or an amorphous state. Further, the polymerization can be carried out in a solid state or a molten state, or in a solution state.

【００２３】重合条件も特に限定されないが、Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９６，２９，４２３−４３
２頁に報告されているように、アゾ系、過酸化物系等の
ラジカル重合開始剤の存在下、必要なら加熱して重合を
進行させることができるし、紫外線、電子線や放射線を
照射して重合させることもできる。また支持体上に溶液
を塗布して乾燥した後、加熱して重合させることもでき
るし、塗布して生成した膜に紫外線、電子線や放射線を
照射して重合させることもできる。また開始剤とモノマ
ーを含有した溶液を塗布して乾燥させて出来た膜を加熱
して重合させてもよいし、乾燥させながら加熱して重合
させてもよい。The polymerization conditions are not particularly limited either.
omolecules, 1996, 29, 423-43
As reported on page 2, the polymerization can be advanced by heating in the presence of a radical polymerization initiator such as an azo type or a peroxide type, if necessary, or by irradiating ultraviolet rays, electron beams or radiation. Can also be polymerized. In addition, the solution can be applied on a support and dried, and then heated and polymerized, or the applied film can be polymerized by irradiating an ultraviolet ray, an electron beam or radiation. A film obtained by applying and drying a solution containing an initiator and a monomer may be heated and polymerized, or may be heated and polymerized while drying.

【００２４】重合度は時間と共に増加し、不溶性のポリ
マーあるいは特定の溶媒（例えばトリフルオロ酢酸やヘ
キサフルオロイソプロパノール等）にしか溶けないポリ
マーが生成する場合がある。開始剤の使用量も特に限定
されないが、モノマーに対して０．０１〜１００モル％
が好ましく、０．０１〜７０モル％がより好ましく、
０．０１〜５０モル％が特に好ましい。重合時の温度
は、室温〜３００℃が好ましく、室温〜２００℃がより
好ましく、室温〜１５０℃が特に好ましい。ポリマーの
分子量も特には限定されないが、１０００ダルトン以上
が好ましく、２０００ダルトン以上がより好ましく、５
０００ダルトン以上が特に好ましい。The degree of polymerization increases with time, and an insoluble polymer or a polymer that is soluble only in a specific solvent (for example, trifluoroacetic acid or hexafluoroisopropanol) may be formed. Although the amount of the initiator used is not particularly limited, it is 0.01 to 100 mol% based on the monomer.
Is preferred, more preferably 0.01 to 70 mol%,
0.01 to 50 mol% is particularly preferred. The temperature at the time of polymerization is preferably room temperature to 300 ° C, more preferably room temperature to 200 ° C, and particularly preferably room temperature to 150 ° C. Although the molecular weight of the polymer is not particularly limited, it is preferably at least 1,000 daltons, more preferably at least 2,000 daltons, and
Particularly preferred is 000 daltons or more.

【００２５】トポケミカル重合性のモノマーを重合して
できるポリマーは高分子量化すると不溶性となる場合が
あるため、ポリマーの分子量の上限は、明確に言及でき
ない。また本発明の主旨の一部は、不溶性ポリマーを得
ることであるため、分子量は大きいほど良い場合もあ
る。また一般式（Ｉ）で表される化合物を重合させて得
られる重合体の構造については、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ，１９９６，２９，４２３−４３２頁に報告さ
れているように、１，２重合体、１，４重合体、２，１
重合体およびこれらの混合物であってもよいし、単一の
構造を有するものでもよい。またこれらの重合体はさら
にシス体およびトランス体の立体異性体の混合物であっ
てもよい。Since the polymer formed by polymerizing a topochemically polymerizable monomer may become insoluble when its molecular weight is increased, the upper limit of the molecular weight of the polymer cannot be clearly mentioned. In addition, since a part of the gist of the present invention is to obtain an insoluble polymer, the higher the molecular weight, the better in some cases. Further, regarding the structure of a polymer obtained by polymerizing the compound represented by the general formula (I), Macromolec
ules, 1996, 29, 423-432, as described in 1,2 polymers, 1,4 polymers, 2,1 polymers.
It may be a polymer or a mixture thereof, or may have a single structure. Further, these polymers may be a mixture of cis- and trans-isomers.

【００２６】一般式（Ｉ）で表される化合物を重合させ
て得られる重合体を少なくとも一種有することを特徴と
する発光素子用材料について説明する。一般式（Ｉ）で
表される化合物を重合させて得られる重合体は、発光素
子用材料として好適に用いられる。本発明の発光素子用
材料とは、発光性化合物単独の役割、又は電子注入性化
合物、電子輸送性化合物、ホール注入性化合物、ホール
輸送性化合物、およびホスト化合物といった複数の役割
を担う材料であり、発光素子の作成に用いられる材料を
意味する。また前記重合体は、半導体素子にも好適に用
いられる。重合体は単一の成分からなるホモポリマーで
あっても良いし、多成分からなる共重合体であっても良
い。また上述の様に、特定の可溶溶媒中でモノマーを重
合させて得られたポリマーをそのまま、あるいは必要に
応じて精製したのちに使用しても良い。発光素子材料と
してのポリマーの分子量も特には限定されないが、１０
００ダルトン以上が好ましく、２０００ダルトン以上が
より好ましく、５０００ダルトン以上が特に好ましい。
上述したように、トポケミカル重合性のモノマーを重合
してできるポリマーは高分子量化すると不溶性となる場
合があるため、ポリマーの分子量の上限は、明確に言及
できない。またキャリア移動性の観点から一般式（Ｉ）
を重合して得られた重合体が発光素子用材料として、発
光性化合物、電子注入性化合物、電子輸送性化合物、ホ
ール注入性化合物、ホール輸送性化合物、ホスト化合物
およびこれらの複数の役割を担うことが好ましい。A material for a light emitting device, which has at least one polymer obtained by polymerizing the compound represented by the general formula (I), will be described. A polymer obtained by polymerizing the compound represented by the general formula (I) is suitably used as a material for a light emitting device. The material for a light-emitting element of the present invention is a material that plays a role of a luminescent compound alone or a plurality of roles such as an electron-injecting compound, an electron-transporting compound, a hole-injecting compound, a hole-transporting compound, and a host compound. , A material used for manufacturing a light-emitting element. Further, the polymer is suitably used for a semiconductor element. The polymer may be a homopolymer composed of a single component or a copolymer composed of multiple components. Further, as described above, the polymer obtained by polymerizing the monomer in a specific soluble solvent may be used as it is, or may be used after being purified if necessary. The molecular weight of the polymer as a light emitting device material is not particularly limited, either.
It is preferably at least 00 Dalton, more preferably at least 2,000 Dalton, particularly preferably at least 5,000 Dalton.
As described above, since a polymer formed by polymerizing a topochemically polymerizable monomer may become insoluble when its molecular weight is increased, the upper limit of the molecular weight of the polymer cannot be clearly mentioned. In addition, from the viewpoint of carrier mobility, general formula (I)
A polymer obtained by polymerizing the compound plays a role of a light emitting compound, an electron injecting compound, an electron transporting compound, a hole injecting compound, a hole transporting compound, a host compound, and a plurality of these as a light emitting element material Is preferred.

【００２７】一対の電極間に発光層もしくは発光層を含
む複数の有機化合物層を形成した発光素子において、少
なくとも一層がトポケミカル重合性を有するモノマーを
重合することにより生成した重合体を含有する発光素子
および少なくとも一層が上記の一般式（Ｉ）で表される
化合物を重合させて得られる重合体を少なくとも一種含
有することを特徴とする発光素子について説明する。A light-emitting element in which a light-emitting layer or a plurality of organic compound layers including a light-emitting layer is formed between a pair of electrodes, wherein at least one of the light-emitting elements contains a polymer produced by polymerizing a monomer having a topochemical polymerizability. And a light-emitting element characterized in that at least one layer contains at least one polymer obtained by polymerizing the compound represented by the general formula (I).

【００２８】トポケミカル重合性を有するモノマーとし
ては、ＤＣＨＤ等のジアセチレン化合物、ムコン酸、ソ
ルビン酸およびこれらの誘導体（一般式（Ｉ）で表され
る化合物を含む）等のジエン系化合物、ジスチリルピラ
ジン等のジスチリルアリーレン化合物、ｐ−フェニレン
ジアクリル酸誘導体等のｐ−アリーレンアクリル酸誘導
体、１，４−ジシンナモイルベンゼン等の１，４−ジシ
ンナモイルアリーレン化合物、アルキレングリコールジ
シンナメート化合物、および高分子加工３６巻５号（１
９８７年）９ページ（２１７ページ）に紹介されている
様な上記の化合物例を組み合わせた非対称ジオレフィン
化合物等が挙げられる。導電性、キャリア移動性等を向
上させる用途には、生成したポリマーが共役系を有して
いるジアセチレン系化合物が好ましい。また、イリジウ
ム錯体等からの発光を利用した燐光発光素子には、最低
励起三重項エネルギー準位の観点で、ジエン系化合物等
が好ましい。Examples of the monomer having topochemical polymerizability include diacetylene compounds such as DCHD, diene compounds such as muconic acid, sorbic acid and derivatives thereof (including the compound represented by the general formula (I)), and distyryl compounds. Distyrylarylene compounds such as pyrazine, p-aryleneacrylic acid derivatives such as p-phenylenediacrylic acid derivatives, 1,4-dicinnamoylarylene compounds such as 1,4-dicinnamoylbenzene, alkylene glycol dicinnamate compounds , And Polymer Processing, Vol. 36, No. 5 (1
987), page 9 (page 217), and an asymmetric diolefin compound obtained by combining the above compound examples. For applications that improve conductivity, carrier mobility, and the like, a diacetylene-based compound in which the produced polymer has a conjugated system is preferable. For a phosphorescent light-emitting element utilizing light emission from an iridium complex or the like, a diene compound or the like is preferable from the viewpoint of the lowest excited triplet energy level.

【００２９】トポケミカル重合性を有するモノマーによ
る重合体の分子量も特には限定されないが、１０００ダ
ルトン以上が好ましく、２０００ダルトン以上がより好
ましく、５０００ダルトン以上が特に好ましい。上述の
ように、トポケミカル重合性のモノマーを重合してでき
るポリマーは高分子量化すると不溶性となる場合がある
ため、ポリマーの分子量の上限は、明確に言及できな
い。また本発明の主旨の一部は、不溶性ポリマーを得る
ことであるため、分子量は大きいほど良い場合もある。The molecular weight of the polymer of the monomer having topochemical polymerizability is not particularly limited, but is preferably at least 1,000 daltons, more preferably at least 2,000 daltons, particularly preferably at least 5,000 daltons. As described above, since a polymer formed by polymerizing a topochemically polymerizable monomer may become insoluble when its molecular weight is increased, the upper limit of the molecular weight of the polymer cannot be clearly mentioned. In addition, since a part of the gist of the present invention is to obtain an insoluble polymer, the higher the molecular weight, the better in some cases.

【００３０】発光素子材料または半導体素子用材料とし
てのポリマーのキャリア移動性は、特には限定されない
が、電界強度４００〜１０００（（Ｖ／ｃｍ）1/2）の
範囲で、電子移動度およびホール移動度ともに１．０×
１０-6ｃｍ2・Ｖ-1・ｓ-1以上の値が好ましく、１．０
×１０-5ｃｍ2・Ｖ-1・ｓ-1以上の値がより好ましく、
１．０×１０-4ｃｍ2・Ｖ-1・ｓ-1以上の値が特に好ま
しい。The carrier mobility of a polymer as a material for a light emitting device or a material for a semiconductor device is not particularly limited, but the electron mobility and the hole mobility are within the range of an electric field strength of 400 to 1000 ((V / cm) 1/2 ). Both mobility 1.0 ×
A value of 10 -6 cm 2 · V -1 · s -1 or more is preferable, and
A value of 10-5 cm 2 · V -1 · s -1 or more is more preferable,
A value of 1.0 × 10 -4 cm 2 · V -1 · s -1 or more is particularly preferred.

【００３１】以下に、本発明の発光素子に用いられる化
合物のうち、一般式（Ｉ）で表される化合物を重合させ
て得られる重合体以外の、特に有効な代表的な化合物例
を示すが、有効な化合物が以下の例に限定されるもので
はない。Hereinafter, among the compounds used in the light-emitting device of the present invention, particularly effective typical examples of compounds other than the polymer obtained by polymerizing the compound represented by formula (I) are shown. However, effective compounds are not limited to the following examples.

【００３２】[0032]

【化７】 Embedded image

【００３３】[0033]

【化８】 Embedded image

【００３４】[0034]

【化９】 Embedded image

【００３５】[0035]

【化１０】 Embedded image

【００３６】[0036]

【化１１】 Embedded image

【００３７】[0037]

【化１２】 Embedded image

【００３８】[0038]

【化１３】 Embedded image

【００３９】本発明の発光素子は、陽極と陰極の一対の
電極間に、発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合
物層を形成した構成であり、発光層のほか保護層などを
有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を
備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種
々の材料を用いることができる。The light emitting device of the present invention has a structure in which a light emitting layer or a plurality of organic compound layers including the light emitting layer are formed between a pair of electrodes of an anode and a cathode. Each of these layers may have another function. Various materials can be used for forming each layer.

【００４０】有機化合物層は、電子注入性化合物、電子
輸送性化合物、電子注入性および輸送性を兼ねる化合物
（電子注入性兼輸送性化合物）、ホール注入性化合物、
ホール輸送性化合物、ホール注入性およびホール輸送性
を兼ねる化合物（ホール注入性兼輸送性化合物）、電子
注入性兼輸送性とホール注入性兼輸送性のそれぞれを兼
ねる化合物（電子注入性兼輸送性化合物兼ホール注入性
兼輸送性化合物）、発光性化合物、ホスト化合物、電子
供与性ドーパント、電子受容性ドーパント等から選択さ
れる幾つかの材料を含有して使用するものである。The organic compound layer includes an electron injecting compound, an electron transporting compound, a compound having both electron injecting and transporting properties (an electron injecting and transporting compound), a hole injecting compound,
Hole-transporting compound, compound having both hole-injecting and hole-transporting properties (hole-injecting and transporting compound), compound having both electron-injecting and transporting properties and hole-injecting and transporting properties (electron-injecting and transporting properties) Compound / hole-injecting / transporting compound), a luminescent compound, a host compound, an electron-donating dopant, an electron-accepting dopant, and the like.

【００４１】本発明の有機化合物層は低分子化合物のみ
で構成されてもよいし、高分子化合物のみで構成されて
もよいが、高分子化合物と低分子化合物の混合物で構成
されている方が製造プロセスの簡便さ・素子の耐久性等
の点で好ましい。The organic compound layer of the present invention may be composed of only a low molecular weight compound or a high molecular weight compound, but it is preferable that the organic compound layer is composed of a mixture of a high molecular weight compound and a low molecular weight compound. This is preferable in terms of simplicity of the manufacturing process, durability of the element, and the like.

【００４２】本発明に用いる発光性化合物は、蛍光また
はりん光を発光する化合物（蛍光発光性化合物またはり
ん光発光性化合物）であり、発光効率という観点から、
りん光発光性化合物が好ましく用いられる。The luminescent compound used in the present invention is a compound that emits fluorescence or phosphorescence (fluorescent compound or phosphorescent compound). From the viewpoint of luminous efficiency,
Phosphorescent compounds are preferably used.

【００４３】本発明のホスト化合物は、その励起状態か
ら前記発光性化合物である蛍光発光性化合物またはりん
光発光性化合物へのエネルギー移動により、その結果、
蛍光発光性化合物またはりん光発光性化合物を発光させ
る機能を有する化合物（蛍光発光用ホスト化合物または
りん光発光用ホスト化合物）である。また上述のように
キャリア移動性の観点から一般式（Ｉ）を重合して得ら
れた重合体が電子注入性化合物、電子輸送性化合物、ホ
ール注入性化合物、ホール輸送性化合物、ホスト化合物
およびこれらの複数の役割を担うことが好ましい。The host compound of the present invention transfers energy from its excited state to the above-mentioned luminescent compound, ie, a fluorescent compound or a phosphorescent compound.
A compound having a function of causing a fluorescent compound or a phosphorescent compound to emit light (a fluorescent compound or a phosphorescent compound). Further, as described above, from the viewpoint of carrier mobility, a polymer obtained by polymerizing the general formula (I) is used to form an electron injecting compound, an electron transporting compound, a hole injecting compound, a hole transporting compound, a host compound, It is preferable to play a plurality of roles.

【００４４】本発明の発光素子に使用する有機化合物層
中に含まれる、電子注入性化合物、電子輸送性化合物、
電子注入性兼輸送性化合物、ホール注入性化合物、ホー
ル輸送性化合物、ホール注入性兼輸送性化合物、電子注
入性兼輸送性化合物兼ホール注入性兼輸送性化合物、発
光性化合物、ホスト化合物、電子供与性ドーパント、電
子受容性ドーパントなどのこれらの化合物は、幾つかの
機能を担う性質、部分が一つの分子中に含有されていて
もよい。またそれぞれの機能が、別々の分子に分かれて
いてもよい。An electron injecting compound, an electron transporting compound, and an organic compound layer contained in the organic compound layer used in the light emitting device of the present invention.
Electron injecting and transporting compound, hole injecting compound, hole transporting compound, hole injecting and transporting compound, electron injecting and transporting compound and hole injecting and transporting compound, luminescent compound, host compound, electron These compounds such as a donor dopant and an electron-accepting dopant may have a property or a part having several functions in one molecule. Further, each function may be divided into separate molecules.

【００４５】ホスト化合物が電子注入性および電子輸送
性の両方の性質を兼ねる化合物（電子注入性兼輸送性化
合物）であってもよい。電子注入性兼輸送性化合物が担
う電子注入性および電子輸送性の寄与の割合は、化合物
により異なる値をとり得る。またホスト化合物が、ホー
ル注入性およびホール輸送性両方の性質を兼ねる化合物
（ホール注入性兼輸送性化合物）であってもよい。ホー
ル注入性兼輸送性化合物が担うホール注入性およびホー
ル輸送性の寄与の割合は、化合物により異なる値をとり
得る。このほかに、ホスト化合物が、電子注入および電
子輸送、並びにホール注入およびホール輸送、それぞれ
兼ねる化合物（電子注入性兼輸送性化合物兼ホール注入
性兼輸送性化合物）であってもよい。電子注入性兼輸送
性化合物兼ホール注入性兼輸送性化合物が担う電子注入
性および輸送性、ホール注入性および輸送性の寄与の割
合は化合物により異なる値をとり得る。The host compound may be a compound having both electron injecting and electron transporting properties (electron injecting and transporting compound). The ratio of contribution of the electron-injecting property and the electron-transporting property which the electron-injecting / transporting compound plays can vary depending on the compound. Further, the host compound may be a compound having both hole injecting properties and hole transporting properties (hole injecting and transporting compound). The ratio of contribution of the hole injecting property and the hole transporting property which the hole injecting / transporting compound plays can vary depending on the compound. In addition, the host compound may be a compound (electron-injecting / transporting compound / hole-injecting / transporting compound) that also performs electron injection and electron transport, and hole injection and hole transport, respectively. The ratio of contribution of the electron-injecting / transporting compound / hole-injecting / transporting compound that the electron-injecting / transporting compound and hole-injecting / transporting compound can take may vary depending on the compound.

【００４６】本発明の有機化合物層の電子移動度は駆動
電圧の観点から、電界強度４００〜１０００（（Ｖ／ｃ
ｍ）1/2）の範囲で、３×１０-5ｃｍ2・Ｖ-1・ｓ-1以上
の値を有することが好ましく、１×１０-4ｃｍ2・Ｖ-1
・ｓ-1以上の値がより好ましく、５×１０-3ｃｍ2・Ｖ
-1・ｓ-1以上の値が更に好ましい。From the viewpoint of driving voltage, the electron mobility of the organic compound layer of the present invention is in the range of electric field strength of 400 to 1000 ((V / c).
m) 1/2 ), it preferably has a value of 3 × 10 −5 cm 2 · V −1 · s −1 or more, preferably 1 × 10 −4 cm 2 · V −1.
· A value of s -1 or more is more preferable, and 5 × 10 -3 cm 2 · V
A value of −1 · s −1 or more is more preferable.

【００４７】有機化合物層の電子移動度は、電子注入性
化合物、電子輸送性化合物、電子注入性兼輸送性化合
物、ホール注入性化合物、ホール輸送性化合物、ホール
注入性兼輸送性化合物、電子注入性兼輸送性化合物兼ホ
ール注入性兼輸送性化合物の該層を構成するそれぞれの
化合物自身がもつ電子移動度により規定されるが、これ
ら化合物同士の混合量によっても電子移動度が規定され
る。該電子移動度の値を有する化合物としては、主にヘ
テロ原子含有有機化合物、電子輸送性有機化合物、有機
化合物錯体、有機金属錯体、有機金属化合物、電荷移動
錯体、およびこれらの重合体、共役系ポリマー、導電性
ポリマー等が知られているが、上記電子移動度の値を満
たすものであれば特に限定されることはなく、適宜選択
して使用できる。上記の例の中で、含窒素有機化合物、
含酸素有機化合物、含硫黄有機化合物、含硼素有機化合
物、含珪素有機化合物、含燐有機化合物、液晶性有機化
合物、結晶性有機化合物、有機化合物錯体、有機金属錯
体、有機金属化合物、電荷移動錯体、共役系ポリマー等
が好ましく、中でもヘテロ原子含有芳香族有機化合物、
ヘテロ原子含有芳香族有機化合物の電荷移動錯体、有機
金属化合物、電荷移動錯体、液晶性有機化合物、結晶性
有機化合物およびこれらの重合体、共役系ポリマー等が
より好ましい。The electron mobility of the organic compound layer is determined by the electron injecting compound, the electron transporting compound, the electron injecting / transporting compound, the hole injecting compound, the hole transporting compound, the hole injecting / transporting compound, and the electron injecting. The electron mobility of each compound constituting the layer of the compound having both the property of transporting and transporting and the compound of hole injecting and transporting compound itself is defined, and the electron mobility is also determined by the mixing amount of these compounds. Examples of the compound having the electron mobility value include a hetero atom-containing organic compound, an electron transporting organic compound, an organic compound complex, an organometallic complex, an organometallic compound, a charge transfer complex, and a polymer or conjugated system thereof. Polymers, conductive polymers, and the like are known, but are not particularly limited as long as they satisfy the above electron mobility, and can be appropriately selected and used. In the above examples, nitrogen-containing organic compounds,
Oxygen-containing organic compounds, sulfur-containing organic compounds, boron-containing organic compounds, silicon-containing organic compounds, phosphorus-containing organic compounds, liquid crystalline organic compounds, crystalline organic compounds, organic compound complexes, organometallic complexes, organometallic compounds, charge transfer complexes , Conjugated polymers and the like are preferable, among which heteroatom-containing aromatic organic compounds,
Charge transfer complexes of heteroatom-containing aromatic organic compounds, organometallic compounds, charge transfer complexes, liquid crystalline organic compounds, crystalline organic compounds and their polymers, conjugated polymers and the like are more preferred.

【００４８】本発明における電子移動度の測定は、タイ
ム オブ フライト（以下、ＴＯＦと称する）法により
測定した。ＴＯＦ法については、シンセティック メタ
ルズ（Synth.Met.）111/112,(2000) 331ページの記載を
参照できる。In the present invention, the electron mobility was measured by the time of flight (hereinafter, referred to as TOF) method. Regarding the TOF method, the description on page 331 of Synthetic Metals (Synth. Met.) 111/112, (2000) can be referred to.

【００４９】有機化合物層に用いられる発光性化合物以
外の化合物の最低励起三重項エネルギー準位は、発光性
化合物の最低励起三重項エネルギー準位と同等かより大
きいことが好ましい。The lowest excited triplet energy level of the compound other than the light emitting compound used in the organic compound layer is preferably equal to or larger than the lowest excited triplet energy level of the light emitting compound.

【００５０】有機化合物層に用いられるりん光発光性化
合物以外の化合物の最低励起三重項エネルギー準位は、
該層中に含まれる最低励起三重項エネルギー準位が最も
低い化合物により決まる。最低励起三重項エネルギー準
位が発光性化合物より低い化合物を該層中に含有する
と、素子の発光性は低下する。The lowest excited triplet energy level of a compound other than the phosphorescent compound used in the organic compound layer is as follows:
The lowest excited triplet energy level contained in the layer is determined by the lowest compound. When a compound having a lowest excited triplet energy level lower than that of the light-emitting compound is contained in the layer, the light-emitting property of the device is reduced.

【００５１】特に発光性化合物としてりん光発光性化合
物を用いた場合、有機化合物層に用いられるりん光発光
性化合物以外の化合物の最低励起三重項エネルギー準位
は、りん光の発光色によって適宜選択されるべきである
が、４０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上９０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以
下が好ましく、４５ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上９０ｋｃａｌ
／ｍｏｌ以下がより好ましく、５０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以
上９０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下が更に好ましい。In particular, when a phosphorescent compound is used as the light-emitting compound, the lowest excited triplet energy level of a compound other than the phosphorescent compound used in the organic compound layer is appropriately selected according to the color of the phosphorescent light. However, it is preferably from 40 kcal / mol to 90 kcal / mol, and more preferably from 45 kcal / mol to 90 kcal.
/ Mol or less, more preferably 50 kcal / mol or more and 90 kcal / mol or less.

【００５２】本発明の有機化合物層に用いられる化合物
のイオン化ポテンシャルは、通常は最小値をもつ化合物
により決まる。該化合物のイオン化ポテンシャルはホー
ル注入性の観点で４．７ｅＶ以上１０．０ｅＶ以下であ
ることが好ましく、４．８ｅＶ以上１０．０ｅＶ以下で
あることがより好ましく、４．９ｅＶ以上１０．０ｅＶ
以下であることが更に好ましい。本発明の有機化合物層
に用いられるアリールアミン誘導体のイオン化ポテンシ
ャルも同様にホール注入性の観点で５．０ｅＶ以上１
０．０ｅＶ以下であることが好ましく、５．１ｅＶ以上
１０．０ｅＶ以下であることがより好ましく、５．２ｅ
Ｖ以上１０．０ｅＶ以下であることが更に好ましい。The ionization potential of the compound used in the organic compound layer of the present invention is usually determined by the compound having the minimum value. The ionization potential of the compound is preferably from 4.7 eV to 10.0 eV, more preferably from 4.8 eV to 10.0 eV, and more preferably from 4.9 eV to 10.0 eV, from the viewpoint of hole injection properties.
It is more preferred that: Similarly, the ionization potential of the arylamine derivative used in the organic compound layer of the present invention is 5.0 eV or more from the viewpoint of hole injection property.
0.0 eV or less, preferably 5.1 eV or more and 10.0 eV or less, more preferably 5.2 eV.
More preferably, it is V or more and 10.0 eV or less.

【００５３】本発明の有機化合物層を使用する場合には
ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ膜（ポリエチレンジオキシチオフェ
ン−ポリスチレンスルホン酸ドープ体）のような水系塗
布した薄膜の上に本発明の有機化合物層を設けてもよ
い。本発明の有機化合物層を設ける場合には、低分子蒸
着プロセスでもよいし、塗布プロセスでもよい。塗布プ
ロセスの場合、好ましい塗布溶媒としては水、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、蟻酸、酢酸、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラヒドロ
フランおよびこれらの混合溶媒が好ましく、水、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
酢酸、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレン
グリコール、ジオキサン、トルエン、クロロホルム、ジ
クロロメタン、ジクロロエタン、テトラヒドロフランお
よびこれらの混合溶媒がより好ましい。When the organic compound layer of the present invention is used, the organic compound layer of the present invention is provided on a water-based coated thin film such as a PEDOT-PSS film (polyethylenedioxythiophene-polystyrene sulfonic acid doped material). Is also good. When the organic compound layer of the present invention is provided, a low molecular vapor deposition process or a coating process may be used. In the case of the coating process, preferred coating solvents include water, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, formic acid, acetic acid, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol, propylene glycol,
Dioxane, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, tetrahydrofuran and a mixed solvent thereof are preferred, and water, methanol, ethanol, propanol, isopropanol,
Acetic acid, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol, dioxane, toluene, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, tetrahydrofuran, and a mixed solvent thereof are more preferable.

【００５４】陽極はホール注入性化合物、ホール輸送性
化合物、ホール注入性兼輸送性化合物、ホスト化合物な
どにホールを供給するものであり、金属、合金、金属酸
化物、導電性化合物、またこれらの混合物などを用いる
ことができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料で
ある。具体例としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化イン
ジウム、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の導電性
金属酸化物、もしくは金、銀、クロム、ニッケル等の金
属、およびこれらの金属と導電性金属酸化物との混合
物、または無機導電性物質（積層物、沃化銅、硫化銅な
ど）、有機導電性材料（ポリアニリン、ポリチオフェ
ン、ポリピロールなど）、およびこれらとＩＴＯとの積
層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物、
有機導電性材料、またはこれらの積層物であり、生産
性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯまたはＩＴＯ／
ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ積層物がより好ましい。陽極の膜厚
は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５
μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは、５０ｎ
ｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜５００
ｎｍである。The anode supplies holes to a hole-injecting compound, a hole-transporting compound, a hole-injecting / transporting compound, a host compound, and the like. Metals, alloys, metal oxides, conductive compounds, A mixture or the like can be used, and a material having a work function of 4 eV or more is preferable. Specific examples thereof include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and tin-doped indium oxide (ITO); metals such as gold, silver, chromium, and nickel; And inorganic conductive substances (such as laminates, copper iodide, and copper sulfide), organic conductive materials (such as polyaniline, polythiophene, and polypyrrole), and laminates thereof with ITO. Is a conductive metal oxide,
It is an organic conductive material or a laminate thereof, and is made of ITO or ITO / from the viewpoint of productivity, high conductivity, transparency, etc.
PEDOT-PSS laminates are more preferred. The thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material, but is usually from 10 nm to 5 nm.
μm, more preferably 50 n
m to 1 μm, more preferably 100 nm to 500
nm.

【００５５】陽極は通常、ソーダライムガラス、無アル
カリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが
用いられる。ガラスを用いる場合、その材質について
は、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アル
カリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライ
ムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施
したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機
械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガ
ラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましく
は０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作成には材料
によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場
合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着
法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、ＩＴＯ分散物の
塗布などの方法で膜形成される。陽極は洗浄その他の処
理により、素子の駆動電圧を下げて発光効率を高めるこ
とも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処
理、プラズマ処理などが効果的である。As the anode, a layer formed on a soda lime glass, an alkali-free glass, a transparent resin substrate or the like is usually used. When glass is used, it is preferable to use non-alkali glass in order to reduce ions eluted from the glass. Further, when soda lime glass is used, it is preferable to use a glass coated with a barrier coat such as silica. The thickness of the substrate is not particularly limited as long as it is sufficient to maintain the mechanical strength. When glass is used, the thickness is usually 0.2 mm or more, preferably 0.7 mm or more. Various methods are used to form the anode depending on the material. For example, in the case of ITO, an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating evaporation method, a chemical reaction method (such as a sol-gel method), and a coating of an ITO dispersion are used. The film is formed by the method. The anode can be washed or otherwise treated to lower the driving voltage of the element and increase the luminous efficiency. For example, in the case of ITO, UV-ozone treatment, plasma treatment and the like are effective.

【００５６】陰極は電子注入性化合物、電子輸送性化合
物、電子注入性兼輸送性化合物、ホスト化合物などに電
子を供給するものであり、これらの化合物やマトリクス
化合物との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を
考慮して選択される。陰極の材料としては金属、合金、
金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、有
機金属塩またはこれらの混合物または積層物を用いるこ
とができ、具体例としてはアルカリ金属（例えばＬｉ、
Ｎａ、Ｋ等）およびそのフッ化物または酸化物、アルカ
リ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）およびそのフッ化物
または酸化物、金、銀、鉛、アルニウム、ナトリウム−
カリウム合金またはそれらの混合金属、リチウム−アル
ミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−
銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテリ
ビウム等の希土類金属、アルカリ金属およびアルカリ土
類金属の有機化合物塩等が挙げられ、好ましくは仕事関
数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニ
ウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合
金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、
有機リチウム塩等である。The cathode supplies electrons to an electron-injecting compound, an electron-transporting compound, an electron-injecting / transporting compound, a host compound, and the like. It is selected in consideration of sex and the like. Cathode materials include metals, alloys,
Metal halides, metal oxides, electrically conductive compounds, organometallic salts, or mixtures or laminates thereof can be used. Specific examples include alkali metals (eg, Li,
Na, K, etc.) and their fluorides or oxides, alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.) and their fluorides or oxides, gold, silver, lead, alnium, sodium-
Potassium alloy or mixed metal thereof, lithium-aluminum alloy or mixed metal thereof, magnesium
Silver alloys or mixed metals thereof, rare earth metals such as indium and ytterbium, and organic compound salts of alkali metals and alkaline earth metals, and the like, are preferably materials having a work function of 4 eV or less, and more preferably aluminum or lithium. Aluminum alloys or their mixed metals, magnesium-silver alloys or their mixed metals,
Organic lithium salts and the like.

【００５７】陰極は、上記化合物および混合物の単層構
造だけでなく、上記化合物および混合物を含む積層構造
を取ることもできる。陰極の膜厚は材料により適宜選択
可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好まし
く、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ま
しくは１００ｎｍ〜１μｍである。陰極の作製には電子
ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーテ
ィング法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着する
ことも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。ま
た複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成すること
も可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させ
てもよい。また、陰極単独または有機化合物層と積層し
た状態で転写法により作製しても良い。陽極および陰極
のシート抵抗は低い方が好ましく、１５Ω／□以下が好
ましい。The cathode may have not only a single layer structure of the above compound and mixture, but also a laminated structure containing the above compound and mixture. The thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, and still more preferably 100 nm to 1 μm. A method such as an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating evaporation method, or a coating method is used for manufacturing the cathode, and a metal can be evaporated alone or two or more components can be simultaneously evaporated. It is also possible to form an alloy electrode by depositing a plurality of metals at the same time, or an alloy prepared in advance may be deposited. Alternatively, it may be manufactured by a transfer method in a state where the cathode is used alone or in a state of being stacked with the organic compound layer. The sheet resistance of the anode and the cathode is preferably low, and is preferably 15 Ω / □ or less.

【００５８】発光性化合物は、電界印加時に陽極または
ホール注入層、ホール輸送層からホールを注入すること
ができると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から
電子を注入することができる機能や、注入された電荷を
移動させる機能、ホールと電子の再結合の場を提供して
発光させる機能を有するものであれば何でもよく、一重
項励起子または三重項励起子のいずれから発光するもの
でもよい。発光性化合物として好ましくは共役系不飽和
化合物またはオルトメタル化金属錯体またはポルフィリ
ン金属錯体が挙げられるが、他の発光材料を併用して用
いてもよい。発光材料は重合体を用いても低分子材料を
用いてもよい。具体的には下記に挙げる化合物等を用い
ることができる。The luminescent compound has a function of injecting holes from an anode, a hole injection layer, and a hole transport layer when an electric field is applied, and a function of injecting electrons from a cathode, an electron injection layer, and an electron transport layer. Any function may be used as long as it has a function of transferring the generated charges and a function of providing a field of recombination of holes and electrons to emit light, and may emit light from either a singlet exciton or a triplet exciton. The luminescent compound preferably includes a conjugated unsaturated compound, an orthometalated metal complex, or a porphyrin metal complex, but may be used in combination with another luminescent material. As the light emitting material, a polymer or a low molecular material may be used. Specifically, the following compounds and the like can be used.

【００５９】（a）ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダ
ゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリフ
ェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジ
エン、ナフタルイミド、クマリン、ペリレン、ペリノ
ン、オキサジアゾール、アルダジン、シクロペンタジエ
ン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロ
ピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエ
ン、スチリルアミン、芳香族ジメチリディン化合物、ピ
レン、およびこれらの誘導体など。 (b)８−キノリノールおよびその誘導体の金属錯体や希
土類錯体に代表される各種金属錯体など。 (c)ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフルオレ
ン、ポリフェニレンビニレン、およびこれらの置換され
たポリマー化合物など (d)オルトメタル化金属錯体またはポルフィリン金属錯
体など。(A) Benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, styrylbenzene, polyphenyl, diphenylbutadiene, tetraphenylbutadiene, naphthalimide, coumarin, perylene, perinone, oxadiazole, aldazine, cyclopentadiene, bisstyrylanthracene, Quinacridone, pyrrolopyridine, thiadiazolopyridine, cyclopentadiene, styrylamine, aromatic dimethylidin compounds, pyrene, and derivatives thereof. (b) Various metal complexes typified by metal complexes of 8-quinolinol and its derivatives and rare earth complexes. (c) polythiophene, polyphenylene, polyfluorene, polyphenylenevinylene, and substituted polymer compounds thereof. (d) ortho-metalated metal complex or porphyrin metal complex.

【００６０】前記化合物の中でも、好ましく用いられる
化合物は以下のとおりである。スチリルベンゼン、ポリ
フェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタ
ジエン、クマリン、ペリレン、オキサジアゾール、ビス
スチリルアントラセン、キナクリドン、シクロペンタジ
エン、スチリルアミン、芳香族ジメチリディン化合物、
ピレン、およびこれらの誘導体など；８−キノリノール
およびその誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される
各種金属錯体など；ポリチオフェン、ポリフェニレン、
ポリフルオレン、ポリフェニレンビニレン、およびこれ
らの置換されたポリマー化合物など；オルトメタル化金
属錯体またはポルフィリン金属錯体など：Among the above compounds, the compounds preferably used are as follows. Styrylbenzene, polyphenyl, diphenylbutadiene, tetraphenylbutadiene, coumarin, perylene, oxadiazole, bisstyrylanthracene, quinacridone, cyclopentadiene, styrylamine, aromatic dimethylidene compounds,
Pyrene and derivatives thereof; metal complexes of 8-quinolinol and its derivatives and various metal complexes represented by rare earth complexes; polythiophene, polyphenylene,
Polyfluorene, polyphenylenevinylene, and their substituted polymer compounds and the like; ortho-metalated metal complexes or porphyrin metal complexes and the like:

【００６１】前記化合物の中でも、更に好ましく用いら
れる化合物は以下のとおりである。スチリルベンゼン、
ポリフェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニル
ブタジエン、クマリン、ペリレン、オキサジアゾール、
ビススチリルアントラセン、スチリルアミン、芳香族ジ
メチリディン化合物、ピレン、およびこれらの誘導体な
ど；８−キノリノールおよびその誘導体の金属錯体や希
土類錯体に代表される各種金属錯体など；ポリチオフェ
ン、ポリフェニレン、ポリフルオレン、ポリフェニレン
ビニレンおよびこれらの置換されたポリマー化合物な
ど；オルトメタル化金属錯体またはポルフィリン金属錯
体など：Among the above compounds, the compounds which are more preferably used are as follows. Styrylbenzene,
Polyphenyl, diphenylbutadiene, tetraphenylbutadiene, coumarin, perylene, oxadiazole,
Bisstyrylanthracene, styrylamine, aromatic dimethylidin compounds, pyrene, and derivatives thereof; 8-quinolinol and its various metal complexes represented by rare earth complexes; polythiophene, polyphenylene, polyfluorene, polyphenylenevinylene And their substituted polymer compounds and the like; ortho-metalated metal complexes or porphyrin metal complexes and the like:

【００６２】本発明で用いられる発光性化合物は、りん
光発光性化合物であるオルトメタル化金属錯体およびポ
ルフィリン金属錯体の少なくとも一つが好ましく用いら
れ、オルトメタル化金属錯体がより好ましく用いられ
る。As the luminescent compound used in the present invention, at least one of an orthometalated metal complex and a porphyrin metal complex which is a phosphorescent compound is preferably used, and an orthometalated metal complex is more preferably used.

【００６３】本発明で用いられるオルトメタル化金属錯
体について説明する。オルトメタル化金属錯体とは、例
えば「有機金属化学−基礎と応用−」ｐ１５０，２３２
裳華房社 山本明夫著 １９８２年発行、「Photochemis
try and Photophysics of Coordination Compounds」 p
71-77,p135-146 Springer-Verlag社 H.Yersin著１９８
７年発行等に記載されている化合物群の総称である。前
記金属錯体の中心金属としては、遷移金属であればいず
れも使用可能であるが、本発明では、中でもロジウム、
白金、金、イリジウム、ルテニウム、パラジウム等を好
ましく用いることができる。この中でより好ましいもの
はイリジウムである。前記オルトメタル化金属錯体の具
体的な記載および化合物例は、特願2000-254171号公報
の段落番号０１５２から０１８０までに記載されてい
る。The orthometalated metal complex used in the present invention will be described. The ortho-metalated metal complex is described in, for example, "Organic Metal Chemistry-Fundamentals and Applications-", p.
Shokabosha, written by Akio Yamamoto 1982, Photochemis
try and Photophysics of Coordination Compounds '' p
71-77, p135-146 Springer-Verlag, H. Yersin, 198
It is a general term for a group of compounds described in the publication for 7 years. As the central metal of the metal complex, any transition metal can be used.In the present invention, among them, rhodium,
Platinum, gold, iridium, ruthenium, palladium and the like can be preferably used. Of these, iridium is more preferred. The specific description and the compound examples of the ortho-metalated metal complex are described in Japanese Patent Application No. 2000-254171, paragraphs 0152 to 0180.

【００６４】オルトメタル化金属錯体の金属の価数は特
に限定しないが、イリジウムを用いる場合には３価が好
ましい。オルトメタル化金属錯体の配位子は、オルトメ
タル化金属錯体を形成しうるものであれば特に問わな
い。例えば、アリール基置換含窒素芳香族へテロ環誘導
体（アリール基の置換位置は含窒素芳香族へテロ環窒素
原子の隣接炭素上であり、アリール基としては例えばフ
ェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基
などが挙げられ、含窒素芳香族へテロ環としては、例え
ば、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キ
ノリン、イソキノリン、キノキサリン、フタラジン、キ
ナゾリン、ナフチリジン、シンノリン、ペリミジン、フ
ェナントロリン、ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、
チアジアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾ
ール、ベンズチアゾール、フェナントリジンなどが挙げ
られる）、ヘテロアリール基置換含窒素芳香族へテロ環
誘導体（ヘテロアリール基の置換位置は含窒素芳香族へ
テロ環窒素原子の隣接炭素上であり、ヘテロアリール基
としては例えば前記の含窒素芳香族へテロ環誘導体を含
有する基、チオフェニル基、フリル基などが挙げられ
る）、７，８−ベンゾキノリン誘導体、ホスフィノアリ
ール誘導体、ホスフィノヘテロアリール誘導体、ホスフ
ィノキシアリール誘導体、ホスフィノキシヘテロアリー
ル誘導体、アミノメチルアリール誘導体、アミノメチル
ヘテロアリール誘導体等が挙げられる。このうちアリー
ル基置換含窒素芳香族ヘテロ環誘導体、ヘテロアリール
基置換含窒素芳香族ヘテロ環誘導体、７，８−ベンゾキ
ノリン誘導体が好ましく、フェニルピリジン誘導体、チ
オフェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘
導体がより好ましく、チオフェニルピリジン誘導体、
７，８−ベンゾキノリン誘導体が更に好ましい。The valence of the metal of the orthometalated metal complex is not particularly limited, but when iridium is used, trivalent is preferred. The ligand of the orthometalated metal complex is not particularly limited as long as it can form an orthometallated metal complex. For example, an aryl group-substituted nitrogen-containing aromatic hetero ring derivative (the substitution position of an aryl group is on a carbon adjacent to a nitrogen-containing aromatic hetero ring nitrogen atom, and examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, Examples of the nitrogen-containing aromatic heterocycle include pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, phthalazine, quinazoline, naphthyridine, cinnoline, perimidine, phenanthroline, pyrrole, imidazole, and pyrazole. , Oxazole, oxadiazole, triazole,
Thiadiazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, phenanthridine, etc.), a heteroaryl-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivative (the substitution position of the heteroaryl group is the position of the nitrogen-containing aromatic heterocyclic nitrogen atom On the adjacent carbon, the heteroaryl group includes, for example, a group containing the above-mentioned nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivative, a thiophenyl group, a furyl group, etc.), a 7,8-benzoquinoline derivative, a phosphinoaryl derivative Phosphinoheteroaryl derivatives, phosphinoxyaryl derivatives, phosphinoxyheteroaryl derivatives, aminomethylaryl derivatives, aminomethylheteroaryl derivatives and the like. Of these, aryl-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives, heteroaryl-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives, and 7,8-benzoquinoline derivatives are preferable, and phenylpyridine derivatives, thiophenylpyridine derivatives, and 7,8-benzoquinoline Derivatives are more preferred, thiophenylpyridine derivatives,
7,8-Benzoquinoline derivatives are more preferred.

【００６５】本発明に用いるポルフィリン金属錯体とし
て好ましくは白金錯体であり、より好ましくは二価の白
金錯体である。The porphyrin metal complex used in the present invention is preferably a platinum complex, more preferably a divalent platinum complex.

【００６６】有機化合物層の膜厚は特に限定されるもの
ではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好まし
く、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好まし
くは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。The thickness of the organic compound layer is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 1 nm to 5 μm, more preferably 5 nm to 1 μm, and still more preferably 10 nm to 500 nm.

【００６７】有機化合物層の形成方法は、特に限定され
るものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッ
タリング、分子積層法、コーティング法（スピンコート
法、キャスト法、ディップコート法など）、インクジェ
ット法、印刷法、転写法、ＬＢ（ラングミュア―ブロジ
ェット）法などの方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱
蒸着、コーティング法、インクジェット法、印刷法、転
写法である。コーティング法、インクジェット法、印刷
法、転写法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散する
ことができ、樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニ
ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステ
ル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタ
ジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹
脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチル
セルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、
メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。The method for forming the organic compound layer is not particularly limited, but includes resistance heating evaporation, electron beam, sputtering, molecular lamination, coating (spin coating, casting, dip coating, etc.), ink jet printing, and the like. Method, a printing method, a transfer method, an LB (Langmuir-Blodgett) method and the like are used, and preferred are a resistance heating evaporation, a coating method, an ink jet method, a printing method, and a transfer method. In the case of a coating method, an inkjet method, a printing method, and a transfer method, they can be dissolved or dispersed together with a resin component. Examples of the resin component include polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, and polysulfone. , Polyphenylene oxide, polybutadiene, poly (N-vinylcarbazole), hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane,
Melamine resins, unsaturated polyester resins, alkyd resins, epoxy resins, silicone resins, and the like.

【００６８】ホール注入性、ホール輸送性化合物は、陽
極からホールを注入する機能、ホールを輸送する機能、
陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれか有し
ているものであればよく、重合体を用いても低分子化合
物を用いてもよい。その具体例としては、カルバゾー
ル、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、
イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピ
ラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミ
ノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノ
ン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、およびこれら
の誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン
化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン
系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカル
バゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェン化
合物、ポリチオフェン、置換および無置換ポリチオフェ
ン−ポリスチレンスルホン酸混合物等の導電性高分子オ
リゴマー等が挙げられ、またこれらの混合物であっても
よい。とりわけカルバゾール、トリアゾール、オキサゾ
ール、オキサジアゾール、イミダゾール、フェニレンジ
アミン、アリールアミン、フルオレノン、スチルベン、
シラザン、およびこれらの誘導体、芳香族第三級アミン
化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン
系化合物、アニリン系共重合体、チオフェン化合物、ポ
リチオフェン、置換および無置換ポリチオフェン−ポリ
スチレンスルホン酸混合物等の導電性高分子オリゴマー
等がより好ましい。この中でも、ホール輸送機能、最低
励起三重項エネルギー準位の点でカルバゾール、トリア
ゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、イミダゾー
ル、フェニレンジアミン、アリールアミン、フルオレノ
ン、シラザン、およびこれらの誘導体、芳香族第三級ア
ミン化合物、チオフェン化合物、置換および無置換ポリ
チオフェン−ポリスチレンスルホン酸混合物等の導電性
高分子オリゴマー等が更に好ましい。The hole injecting and hole transporting compound has a function of injecting holes from the anode, a function of transporting holes,
Any material having a function of blocking electrons injected from the cathode may be used, and a polymer or a low molecular compound may be used. Specific examples thereof include carbazole, triazole, oxazole, oxadiazole,
Imidazole, polyarylalkane, pyrazoline, pyrazolone, phenylenediamine, arylamine, amino-substituted chalcone, styrylanthracene, fluorenone, hydrazone, stilbene, silazane, and derivatives thereof, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatics Conductive polymer oligomers such as dimethylidin compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline copolymers, thiophene compounds, polythiophenes, substituted and unsubstituted polythiophene-polystyrene sulfonic acid mixtures, etc. And a mixture thereof. Inter alia, carbazole, triazole, oxazole, oxadiazole, imidazole, phenylenediamine, arylamine, fluorenone, stilbene,
Conductivity of silazane and their derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidin compounds, aniline copolymers, thiophene compounds, polythiophenes, substituted and unsubstituted polythiophene-polystyrene sulfonic acid mixtures, etc. High molecular oligomers and the like are more preferred. Among them, carbazole, triazole, oxazole, oxadiazole, imidazole, phenylenediamine, arylamine, fluorenone, silazane, and derivatives thereof in terms of hole transport function and lowest excited triplet energy level, aromatic tertiary amine Compounds, thiophene compounds, and conductive high molecular oligomers such as substituted and unsubstituted polythiophene-polystyrene sulfonic acid mixtures are more preferred.

【００６９】電子注入性化合物、電子輸送性化合物、電
子注入性兼輸送性化合物の材料は、陰極から電子を注入
する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入されたホ
ールを障壁する機能のいずれか有しているものであれば
よい。具体例としては、ピリジン、ピラジン、キノリ
ン、キノキサリン、フェナンスロリン、トリアジン、チ
エノピラジン、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾー
ル、ベンゾトリアゾール、フェナントリジン、トリアゾ
ール、オキサゾール、オキサジアゾール、フルオレノ
ン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキ
ノン、チオピランジオキシド、カルビジイミド、フルオ
レニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フタロシアニ
ン、およびこれらの誘導体、ナフタレンペリレン等の複
素環テトラカルボン酸無水物、８−キノリノール誘導体
の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾー
ルやベンゾチアゾールを配位子とする各種金属錯体等が
挙げられる。混合物またはポリマーとして使用してもよ
い。とりわけピリジン、ピラジン、キノリン、キノキサ
リン、フェナンスロリン、トリアジン、フェナントリジ
ン、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、
フルオレノン、フタロシアニン、およびこれらの誘導
体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無
水物、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタ
ロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを
配位子とする各種金属錯体等およびこれらのポリマーが
より好ましい。この中でもピリジン、ピラジン、キノリ
ン、キノキサリン、フェナンスロリン、トリアジン、ト
リアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、フルオ
レノン、フタロシアニン、およびこれらの誘導体、８−
キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン
およびこれらのポリマーが更に好ましい。The material of the electron-injecting compound, the electron-transporting compound, and the electron-injecting / transporting compound may be any of a function of injecting electrons from a cathode, a function of transporting electrons, and a function of blocking holes injected from an anode. What is necessary is just to have. Specific examples include pyridine, pyrazine, quinoline, quinoxaline, phenanthroline, triazine, thienopyrazine, benzimidazole, benzoxazole, benzotriazole, phenanthridine, triazole, oxazole, oxadiazole, fluorenone, anthraquinodimethane, anthrone , Diphenylquinone, thiopyrandioxide, carbidiimide, fluorenylidenemethane, distyrylpyrazine, phthalocyanine, derivatives thereof, heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthaleneperylene, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, and metal phthalocyanines And various metal complexes having benzoxazole or benzothiazole as a ligand. It may be used as a mixture or a polymer. Among others pyridine, pyrazine, quinoline, quinoxaline, phenanthroline, triazine, phenanthridine, triazole, oxazole, oxadiazole,
Fluorenone, phthalocyanine, and derivatives thereof, heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthalene perylene, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, various metal complexes having benzoxazole or benzothiazole as a ligand, and the like. Polymers are more preferred. Among them, pyridine, pyrazine, quinoline, quinoxaline, phenanthroline, triazine, triazole, oxazole, oxadiazole, fluorenone, phthalocyanine, and derivatives thereof, 8-
Metal complexes of quinolinol derivatives, metal phthalocyanines and polymers thereof are more preferred.

【００７０】ホスト化合物としては、励起子エネルギ−
を発光性化合物にエネルギ−移動できる化合物ならば特
に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ
る。具体的には、カルバゾ−ル、トリアゾ−ル、オキサ
ゾ−ル、オキサジアゾ−ル、イミダゾ−ル、ポリアリ−
ルアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジア
ミン、アリ−ルアミン、アミノ置換カルコン、スチリル
アントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベ
ン、シラザン、アントラキノジメタン、アントロン、ジ
フェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミ
ド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フ
タロシアニン、およびこれらの誘導体、芳香族第三アミ
ン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリデン
系化合物、ポルフィリン系化合物、ナフタレンペリレン
等の複素環テトラカルボン酸無水物、８−キノリノ−ル
誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキ
サゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする各種金属錯
体、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾ−
ル）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマ
−、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマ−、ポリ
チオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニ
レンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等の高分子
化合物等が挙げられる。前記ホスト化合物は、１種単独
で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。とり
わけ最低励起三重項エネルギー準位の観点で、カルバゾ
−ル、トリアゾ−ル、オキサゾ−ル、オキサジアゾ−
ル、イミダゾ−ル、ポリアリ−ルアルカン、アリ−ルア
ミン、フルオレノン、スチルベン、シラザン、アントラ
キノジメタン、ジフェニルキノン、カルボジイミド、フ
ルオレニリデンメタン、およびこれらの誘導体、芳香族
第三アミン化合物、芳香族ジメチリデン系化合物、アニ
リン系共重合体、チオフェン化合物等がより好ましい。
この中でもカルバゾ−ル、トリアゾ−ル、オキサゾ−
ル、オキサジアゾ−ル、イミダゾ−ル、アリ−ルアミ
ン、フルオレノン、スチルベン、シラザン、アントラキ
ノジメタン、ジフェニルキノン、カルボジイミド、フル
オレニリデンメタン、およびこれらの誘導体、芳香族ジ
メチリデン系化合物、アニリン系共重合体、チオフェン
化合物等が更に好ましい。The host compound includes exciton energy
Is not particularly limited as long as it can transfer energy to a luminescent compound, and can be appropriately selected depending on the purpose. Specifically, carbazole, triazole, oxazole, oxadiazol, imidazole, polyaryl
Lualkane, pyrazoline, pyrazolone, phenylenediamine, arylamine, amino-substituted chalcone, styryl anthracene, fluorenone, hydrazone, stilbene, silazane, anthraquinodimethane, anthrone, diphenylquinone, thiopyran dioxide, carbodiimide, fluorenylidene methane, Distyrylpyrazine, phthalocyanine, and derivatives thereof, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidene compounds, porphyrin compounds, heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthaleneperylene, 8-quinolinol derivatives Metal complexes, metal phthalocyanines, various metal complexes having benzoxazole or benzothiazole as ligands, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazo-
B) Derivatives, aniline-based copolymers, conductive polymer oligomers such as thiophene oligomers and polythiophene, and polymer compounds such as polythiophene derivatives, polyphenylene derivatives, polyphenylenevinylene derivatives, and polyfluorene derivatives. The host compounds may be used alone or in combination of two or more. In particular, from the viewpoint of the lowest excited triplet energy level, carbazole, triazole, oxazole, oxadiazo-
, Imidazole, polyarylalkane, arylamine, fluorenone, stilbene, silazane, anthraquinodimethane, diphenylquinone, carbodiimide, fluorenylidenemethane, and derivatives thereof, aromatic tertiary amine compounds, aromatic dimethylidene Based compounds, aniline based copolymers, thiophene compounds and the like are more preferred.
Among them, carbazole, triazole, oxazo-
, Oxadiazol, imidazole, arylamine, fluorenone, stilbene, silazane, anthraquinodimethane, diphenylquinone, carbodiimide, fluorenylidenemethane, and derivatives thereof, aromatic dimethylidene compounds, aniline copolymers A coalescence, a thiophene compound and the like are more preferable.

【００７１】本発明における有機化合物層に含有される
アリールアミンおよびその誘導体は、通常はホール注入
性およびホール輸送性化合物、ホスト化合物として作用
するが、高分子になると電子輸送性化合物としても作用
することが知られている。アリールアミンおよびその誘
導体は、具体的にはトリアリールアミンおよびその誘導
体、Ｎ−フェニルカルバゾールおよびその誘導体が好ま
しく、中でもＮ−フェニルカルバゾールおよびその誘導
体がより好ましく用いられる。これらは低分子化合物で
あっても高分子化合物であってもよい。The arylamine and the derivative thereof contained in the organic compound layer in the present invention usually act as a hole-injecting and hole-transporting compound and a host compound, but also act as an electron-transporting compound when a polymer is obtained. It is known. As the arylamine and its derivatives, specifically, triarylamine and its derivatives, N-phenylcarbazole and its derivatives are preferable, and among them, N-phenylcarbazole and its derivatives are more preferably used. These may be low molecular compounds or high molecular compounds.

【００７２】保護層の材料としては、水分や酸素等の素
子劣化を促進するものが素子内へ侵入するのを防止する
機能を有しているものであればよい。その具体例として
は、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔ
ｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ
3、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ
3、ＴｉＯ2等の金属酸化物、ＳｉＮ、ＳｉＮxＯy（ｘ＝
０．０１〜９９．９９％、ｙ＝９９．９９〜０．０１
％）、ＭｇＦ2、ＬｉＦ、ＡｌＦ3、ＣａＦ2 等の金属フ
ッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメ
タクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポ
リジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエ
チレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テ
トラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーと
を含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合
体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、
吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防
湿性物質等が挙げられる。As the material of the protective layer, elements such as moisture and oxygen are used.
Prevent elements that promote element degradation from entering the device
What is necessary is just to have a function. As a specific example
Is In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, T
i, metal such as Ni, MgO, SiO, SiOTwo, AlTwoO
Three, GeO, NiO, CaO, BaO, FeTwoOThree, YTwoO
Three, TiOTwoSuch as metal oxides, SiN, SiNxOy(X =
0.01 to 99.99%, y = 99.99 to 0.01
%), MgFTwo, LiF, AlFThree, CaFTwo Etc.
Nitride, polyethylene, polypropylene, polymethylmeth
Tacrylate, polyimide, polyurea, polytetraf
Fluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene,
Lydichlorodifluoroethylene, chlorotrifluoroe
A copolymer of styrene and dichlorodifluoroethylene,
Trafluoroethylene and at least one comonomer
Obtained by copolymerizing a monomer mixture containing
Body, a fluorinated copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain,
Water-absorbing substance with water absorption of 1% or more, prevention of water absorption of 0.1% or less
Wet substances and the like.

【００７３】保護層の形成方法についても特に限定はな
く、例えば化学蒸着法（ＣＶＤ法）、真空蒸着法、スパ
ッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタ
キシ（ＭＢＥ）法、クラスターイオンビーム法、イオン
プレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオン
プレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶ
Ｄ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、インクジェッ
ト法、印刷法、コーティング法、転写法を適用できる。The method of forming the protective layer is not particularly limited. For example, chemical vapor deposition (CVD), vacuum vapor deposition, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy (MBE), cluster ion beam, ion Plating method, plasma polymerization method (high frequency excitation ion plating method), plasma CVD method, laser CV
D method, thermal CVD method, gas source CVD method, inkjet method, printing method, coating method, and transfer method can be applied.

【００７４】[0074]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
重量平均分子量は、ゲル濾過法を用いてテトラヒドロフ
ランを溶離液としてポリスチレン換算したものである。
イオン化ポテンシャルは理研計器社製の紫外線光電子分
析装置AC-1により測定した。エネルギーギャップは、溶
液吸収の長波端の波数をエネルギーに換算して求めた。
電子親和力はイオン化ポテンシャルの値からエネルギー
ギャップの値を差して求めた。溶液の吸収・発光は、ク
ロロホルム中、１×１０-7ｍｏl／ｌの濃度のときのも
のである。膜の吸収極大波長、発光極大波長は、ポリマ
ー20ｍｇをクロロホルム２mlに溶かした溶液をガラス基
板上に5000rpm×20秒の条件にてスピンコート塗布し、
真空乾燥して得られた膜を用いて測定したものである
（発光は255nmの光で励起した時の波長）。ガラス転位
温度はDSCを用いて通常の方法により測定した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
The weight average molecular weight is obtained by gel filtration using polytetrafluorofuran as an eluent and converted into polystyrene.
The ionization potential was measured with an ultraviolet photoelectron analyzer AC-1 manufactured by Riken Keiki Co., Ltd. The energy gap was determined by converting the wave number of the long wave end of the solution absorption into energy.
The electron affinity was determined by subtracting the value of the energy gap from the value of the ionization potential. The solution absorbs and emits light at a concentration of 1 × 10 −7 mol / l in chloroform. The absorption maximum wavelength of the film and the emission maximum wavelength are spin-coated on a glass substrate at a condition of 5000 rpm × 20 seconds by dissolving 20 mg of the polymer in 2 ml of chloroform,
It was measured using a film obtained by vacuum drying (the emission is the wavelength when excited by light of 255 nm). The glass transition temperature was measured by a usual method using DSC.

【００７５】実施例１（例示化合物１の合成） ２００ｍｌの三つ口フラスコに窒素気流下、シス，シス
−ムコン酸０．５ｇ（３．５２ｍｍｏl）、テトラヒド
ロフラン（THF）２０ｍｌを加え、室温で攪拌して溶解
した。その溶液にオキザリルクロライド４．５ｇ（３．
１ｍｌ、３５．５ｍｍｏl）のTHF溶液２３ｍｌを室温で
１０分間かけて滴下し、その後室温で２時間、次いで４
５℃で３０分攪拌した。次いで溶媒のTHFおよび過剰の
オキザリルクロライドを減圧で留去し、ビス酸クロライ
ド中間体をオイル状物質として得た。別の２００ｍｌの
三つ口フラスコに、Ｎ-ヒドロキシエチルカルバゾール
１．５６ｇ（７．３９ｍｍｏl）、ジクロロエタン２５
ｍｌ、ピリジン０．８ｍｌを加え溶解した。次いで内温
を０℃に冷却した後、水素化ナトリウムの６０％ミネラ
ルオイル分散物０．３ｇ（水素化ナトリウムとして７．
５ｍｍｏl）を徐々に加え０℃で１０分間攪拌した。次
いで、前述の方法で合成したビス酸クロライド中間体の
ジクロロエタン溶液２０ｍｌをこの混合物に０℃で１０
分かけて滴下し（反応溶液の色は濃橙色〜赤に変化し
た。）、更に０℃で２０分、次いで室温で一晩攪拌し
た。反応混合物を氷水にあけ、３００ｍｌのクロロホル
ムで3回抽出した後、クロロホルム層を塩化カルシウム
で乾燥した。クロロホルムを減圧下で留去した後、残査
をクロロホルムを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、例示化合物１の立体異性
体２種を得た。 シス−トランス異性体： ０．５８５ｇ、収率３２％。 １Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，CDCl3）δ８．２９（ｄ
ｄ，１Ｈ），８．０９（ｄｄ，４Ｈ），７．４６（ｍ，
８Ｈ），７．２４（ｍ，４Ｈ），６．５４（ｔ，１
Ｈ），５．９９（ｄ，１Ｈ），５．８５（ｄ，１Ｈ），
４．５８（ｄｔ，８Ｈ）。 融点９５〜１０５℃、Ｔｇ８５．９℃。最低励起三重項
エネルギー準位（Ｔ1＝７１ｋｃａl／ｍｏl）。 トランス−トランス異性体： ０．１２ｇ、収率６．４％。 １Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，CDCl3）δ８．１２
（ｄ，４Ｈ），７．４７（ｍ，８Ｈ），７．２５（ｍ，
４Ｈ），６．９２（ｄ，２Ｈ），５．９１（ｄ，２
Ｈ），４．６５（ｔ，４Ｈ），４．５９（ｔ，４Ｈ）。 融点２１９℃、Ｔｇ８８．１℃。最低励起三重項エネル
ギー準位（Ｔ1＝７１ｋｃａl／ｍｏl）。Example 1 (Synthesis of Exemplified Compound 1) 0.5 g (3.52 mmol) of cis-cis-muconic acid and 20 ml of tetrahydrofuran (THF) were added to a 200 ml three-necked flask under a nitrogen stream, and the mixture was stirred at room temperature. And dissolved. 4.5 g of oxalyl chloride (3.
23 ml of a THF solution (1 ml, 35.5 mmol) was added dropwise at room temperature over 10 minutes, then at room temperature for 2 hours and then 4 ml.
The mixture was stirred at 5 ° C for 30 minutes. Subsequently, THF as a solvent and excess oxalyl chloride were distilled off under reduced pressure to obtain a bis-acid chloride intermediate as an oily substance. In another 200 ml three-necked flask, 1.56 g (7.39 mmol) of N-hydroxyethylcarbazole and 25 parts of dichloroethane were added.
ml and 0.8 ml of pyridine were added and dissolved. Then, after the internal temperature was cooled to 0 ° C., 0.3 g of a 60% mineral oil dispersion of sodium hydride (7.
(5 mmol) was gradually added thereto, followed by stirring at 0 ° C. for 10 minutes. Then, 20 ml of a dichloroethane solution of the bisacid chloride intermediate synthesized by the above-described method was added to this mixture at 0 ° C for 10 minutes.
The reaction solution was added dropwise over a period of minutes (the color of the reaction solution changed from dark orange to red), and the mixture was further stirred at 0 ° C. for 20 minutes, and then at room temperature overnight. The reaction mixture was poured into ice water, extracted with 300 ml of chloroform three times, and the chloroform layer was dried with calcium chloride. After the chloroform was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography using chloroform as a developing solvent to obtain two stereoisomers of Exemplified Compound 1. Cis-trans isomer: 0.585 g, 32% yield. 1H-NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ 8.29 (d
d, 1H), 8.09 (dd, 4H), 7.46 (m,
8H), 7.24 (m, 4H), 6.54 (t, 1
H), 5.99 (d, 1H), 5.85 (d, 1H),
4.58 (dt, 8H). 95-105 ° C, Tg 85.9 ° C. Lowest excited triplet energy level (T1 = 71 kcal / mol). Trans-trans isomer: 0.12 g, 6.4% yield. 1H-NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ 8.12
(D, 4H), 7.47 (m, 8H), 7.25 (m,
4H), 6.92 (d, 2H), 5.91 (d, 2
H), 4.65 (t, 4H), 4.59 (t, 4H). Mp 219 ° C, Tg 88.1 ° C. Lowest excited triplet energy level (T1 = 71 kcal / mol).

【００７６】実施例２（例示化合物２の合成） 実施例１のＮ-ヒドロキシエチルカルバゾールを、２−
（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−ヒドロキシメ
チルフェニル）１，３，４−オキサジアゾールに変えた
他は実施例１と同様にして合成し、目的物を得た。 トランス−トランス異性体： １Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，CDCl3）δ８．１２
（ｄ，４Ｈ），８．０７（ｄ，４Ｈ），７．５６（ｍ，
８Ｈ），４．８１（ｓ，４Ｈ），１．３８（ｓ，１８
Ｈ），６．９２（ｄ，２Ｈ），５．９１（ｄ，２Ｈ）。Example 2 (Synthesis of Exemplified Compound 2) The N-hydroxyethylcarbazole of Example 1 was
Synthesis was performed in the same manner as in Example 1 except that (4-t-butylphenyl) -5- (4-hydroxymethylphenyl) 1,3,4-oxadiazole was used to obtain the desired product. Trans-trans isomer: 1H-NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ 8.12
(D, 4H), 8.07 (d, 4H), 7.56 (m,
8H), 4.81 (s, 4H), 1.38 (s, 18
H), 6.92 (d, 2H), 5.91 (d, 2H).

【００７７】実施例３（例示化合物１の重合体の合成） ５０ｍｌの三つ口フラスコに実施例１で得られた例示化
合物１のシス−トランス異性体０．１ｇ（０．１８９ｍ
ｍｏl）、ジターシャリーブチルパーオキシド６ｍｇ、
ベンゼン５ｍｌを入れ、窒素下で２０時間加熱還流し
た。次いでジターシャリーブチルパーオキシド１０ｍｇ
を添加し、更に６時間加熱還流した。反応混合物をベン
ゼン／へキサン＝１：１の混合溶媒中に滴下して、再沈
殿精製した後、濾過、減圧乾燥して目的物を得た。収量
０．５３ｇ。収率５３％。Ｍｗ＝１３０００００ｇ／ｍ
ｏl、Ｍｎ＝６４００００ｇ／ｍｏl、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
０８２。最低励起三重項エネルギー準位（Ｔ1＝７１ｋ
ｃａl／ｍｏl）。溶液吸収極大波長＝２４１ｎm、溶液
発光極大波長＝３５０ｎm、膜吸収極大波長＝２４１ｎ
m、膜発光極大波長＝４０９ｎm。イオン化ポテンシャル
＝６．０７ｅＶ、エネルギーギャップ＝３．５１ｅＶ、
電子親和力＝２．５６ｅＶ。Example 3 (Synthesis of Polymer of Exemplified Compound 1) 0.1 g of cis-trans isomer of Exemplified Compound 1 obtained in Example 1 (0.189 m
mol), 6 mg of ditertiary butyl peroxide,
5 ml of benzene was added, and the mixture was heated and refluxed under nitrogen for 20 hours. Then 10 mg of ditertiary butyl peroxide
Was added and the mixture was refluxed for 6 hours. The reaction mixture was added dropwise to a mixed solvent of benzene / hexane = 1: 1, followed by reprecipitation purification, followed by filtration and drying under reduced pressure to obtain the desired product. Yield 0.53 g. Yield 53%. Mw = 1300,000 g / m
ol, Mn = 640000 g / mol, Mw / Mn = 2.
082. Lowest excited triplet energy level (T1 = 71k
cal / mol). Solution absorption maximum wavelength = 241 nm, solution emission maximum wavelength = 350 nm, film absorption maximum wavelength = 241 n
m, film emission maximum wavelength = 409 nm. Ionization potential = 6.07 eV, energy gap = 3.51 eV,
Electron affinity = 2.56 eV.

【００７８】実施例４ 洗浄したＩＴＯ基板上に、例示化合物５の０．０１％ク
ロロホルム溶液を１０００ｒｐｍ、６０秒でスピンコー
トした後、１５０℃で４時間真空乾燥し、ホール注入性
有機導電性材料の不溶性膜を作成した。この上に、ポリ
ビニルカルバゾール４０ｍｇ、りん光発光性化合物とし
てｆａc ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎ
ｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ（以下、Ｉｒ（ｐｐｙ）3と称す
る）を１ｍｇ、電子注入性化合物として２−（４−ビフ
ェニルイル）−６−（４−ｔ−ブチルフェニル）１，
３，４−オキサジアゾールを６ｍｇそれぞれを、クロロ
ホルム５ｍｌに溶かし、その溶液をスピンコート（１０
００ｒｐｍ、２０秒）した（総膜厚約１５０ｎｍ）。次
いでこの有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面
積が５ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置
内でマグネシウム：銀＝１０：１を膜厚２５０ｎｍで共
蒸着した後、銀を膜厚３００ｎｍで蒸着した（１．０×
１０-3Ｐａ〜１．３×１０-3Ｐａ）。発光特性は以下の
ように測定した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニッ
ト２４００型を用いて、ＩＴＯを陽極、マグネシウム：
銀を陰極として直流定電圧を発光素子に印加し発光さ
せ、輝度をトプコン社の輝度計ＢＭ−８、発光波長を浜
松フォトニクス社製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１
１により測定した。また、高温保存時の耐久性を評価す
るために、作製した素子を６０℃、２０％相対湿度の条
件下で３時間放置後に発光させて相対輝度（駆動電圧１
０Ｖで、素子作製直後の輝度を１００とし、経時後輝度
を相対値として表示）を測定した。測定結果は以下のと
おりである。最低駆動電圧（発光が観測される最低の電
圧）は９Ｖで、１８Ｖにおいて１５０ｍＡ／ｃｍ2の電
流密度を示し、１８０２０ｃｄ／ｍ2の輝度で緑色発光
を示した。最大発光波長λｍａｘは５１５ｎｍで、最大
外部量子効率は２．２％であった。経時後の相対輝度は
８５であった。Example 4 A 0.01% chloroform solution of Exemplified Compound 5 was spin-coated on a cleaned ITO substrate at 1000 rpm for 60 seconds, and then dried in vacuum at 150 ° C. for 4 hours to obtain a hole-injecting organic conductive material. Was prepared. On top of this, 40 mg of polyvinyl carbazole, and facstris (2-phenylpyridin) as a phosphorescent compound.
e) 1 mg of iridium (hereinafter referred to as Ir (ppy) 3 ), and 2- (4-biphenylyl) -6- (4-t-butylphenyl) 1,2 as an electron injecting compound.
6 mg of each 3,4-oxadiazole was dissolved in 5 ml of chloroform, and the solution was spin-coated (10
(00 rpm, 20 seconds) (total film thickness of about 150 nm). Next, a mask (a mask having a light emission area of 5 mm × 5 mm) patterned on the organic thin film is provided, and magnesium: silver = 10: 1 is co-deposited with a thickness of 250 nm in a vapor deposition apparatus. (1.0 ×
10 −3 Pa to 1.3 × 10 −3 Pa). The emission characteristics were measured as follows. Using Toyo Technica Source Measure Unit Model 2400, ITO was used as anode and magnesium:
A constant DC voltage is applied to the light emitting element using silver as a cathode to emit light, the luminance is measured by a luminance meter BM-8 manufactured by Topcon Corporation, and the emission wavelength is measured by a spectrum analyzer PMA-1 manufactured by Hamamatsu Photonics.
Measured according to 1. In addition, in order to evaluate the durability at the time of high-temperature storage, the fabricated device was allowed to emit light after standing for 3 hours under the conditions of 60 ° C. and 20% relative humidity, and the relative luminance (drive voltage 1
At 0 V, the luminance immediately after device fabrication was set to 100, and the luminance after lapse of time was displayed as a relative value). The measurement results are as follows. The minimum driving voltage (the lowest voltage at which light emission was observed) was 9 V, a current density of 150 mA / cm 2 at 18 V, and green light emission at a luminance of 18020 cd / m 2 . The maximum emission wavelength λmax was 515 nm, and the maximum external quantum efficiency was 2.2%. The relative luminance after aging was 85.

【００７９】実施例５ 洗浄したＩＴＯ基板上に、Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐ（ＰＥＤ
ＯＴ／ＰＳＳ溶液（ポリ（３，４）エチレンジオキシチ
オフェン−ポリスチレンスルホン酸ドープ体）／バイエ
ル社製）を１０００ｒｐｍ、３０秒でスピンコートした
後、１５０℃で１．５時間真空乾燥し、ホール注入／輸
送性膜を作成した（膜厚約１００ｎｍ）。この上に例示
化合物１の重合体（実施例３で合成）４０ｍｇ、りん光
発光性化合物としてＩｒ（ｐｐｙ）3を１ｍｇ、電子注
入性化合物として２−（４−ビフェニルイル）−６−
（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾ
ールを６ｍｇそれぞれを、クロロホルム５ｍｌに溶か
し、その溶液をスピンコート（１０００ｒｐｍ、２０
秒）した（総膜厚約１５０ｎｍ）。次いでこの有機薄膜
上にパターニングしたマスク（発光面積が５ｍｍ×５ｍ
ｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウ
ム：銀＝１０：１を膜厚２５０ｎｍで共蒸着した後、銀
を膜厚３００ｎｍで蒸着した（１．０×１０-3Ｐａ〜
１．３×１０-3Ｐａ）。発光特性および耐久性は実施例
４と同様に測定した。測定結果は以下のとおりである。
最低駆動電圧（発光が観測される最低の電圧）は５Ｖ
で、１５Ｖにおいて１０５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度を示
し、２２８００ｃｄ／ｍ2の輝度で緑色発光を示した。
最大発光波長λｍａｘは５１５ｎｍで、最大外部量子効
率は６．３％であった。経時後の相対輝度は８７であっ
た。Example 5 Baytron P (PED) was placed on a cleaned ITO substrate.
An OT / PSS solution (poly (3,4) ethylenedioxythiophene-polystyrene sulfonic acid doped material / manufactured by Bayer) was spin-coated at 1000 rpm for 30 seconds, followed by vacuum drying at 150 ° C. for 1.5 hours, and a hole. An injectable / transportable film was formed (film thickness: about 100 nm). On top of this, 40 mg of a polymer of Exemplified Compound 1 (synthesized in Example 3), 1 mg of Ir (ppy) 3 as a phosphorescent compound, and 2- (4-biphenylyl) -6- as an electron-injecting compound.
(4-t-butylphenyl) 1,3,4-oxadiazole (6 mg) was dissolved in chloroform (5 ml), and the solution was spin-coated (1000 rpm, 20 rpm).
Sec) (total film thickness of about 150 nm). Next, a mask (light emitting area: 5 mm × 5 m) patterned on this organic thin film
m), and magnesium: silver = 10: 1 was co-deposited with a thickness of 250 nm in a vapor deposition apparatus, and then silver was vapor-deposited with a thickness of 300 nm (1.0 × 10 −3 Pa to 1.0 × 10 −3 Pa).
1.3 × 10 −3 Pa). Luminescent characteristics and durability were measured in the same manner as in Example 4. The measurement results are as follows.
The minimum drive voltage (the lowest voltage at which light emission is observed) is 5V
And showed a current density of 105 mA / cm 2 at 15 V and emitted green light at a luminance of 22800 cd / m 2 .
The maximum emission wavelength λmax was 515 nm, and the maximum external quantum efficiency was 6.3%. The relative luminance after aging was 87.

【００８０】比較例１ 実施例４の例示化合物５から作成したホール注入性有機
導電性材料の膜を使用しない以外は実施例１と同様にし
て素子を作成した（総膜厚約１５０ｎｍ）。発光特性お
よび耐久性は実施例４と同様に測定した。その結果、最
低駆動電圧は１１Ｖで本発明と比較して高電圧になり、
２１Ｖにおいて１８ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と、１８８
０ｃｄ／ｍ2の最高輝度を示したに過ぎなかった。最大
発光波長λｍａｘは５１３ｎｍで、最大外部量子効率は
１．７％に過ぎなかった。経時後の相対輝度は６０であ
った。Comparative Example 1 A device was prepared in the same manner as in Example 1 except that a film of a hole-injecting organic conductive material prepared from Exemplified Compound 5 of Example 4 was not used (total thickness: about 150 nm). Luminescent characteristics and durability were measured in the same manner as in Example 4. As a result, the minimum drive voltage is 11 V, which is higher than that of the present invention,
At 21 V a current density of 18 mA / cm 2 and 188
It only showed a maximum luminance of 0 cd / m 2 . The maximum emission wavelength λmax was 513 nm, and the maximum external quantum efficiency was only 1.7%. The relative luminance after aging was 60.

【００８１】比較例２ 実施例５の例示化合物１をポリビニルカルバゾールに変
えた以外は実施例５と同様にして素子を作成した（総膜
厚約１５０ｎｍ）。発光特性および耐久性は実施例４と
同様に測定した。その結果、最低駆動電圧は１１Ｖで本
発明と比較して高電圧になり、２８Ｖにおいて１８ｍＡ
／ｃｍ2の電流密度と、１４３９ｃｄ／ｍ2の最高輝度を
示したに過ぎなかった。最大発光波長λｍａｘは５１３
ｎｍで、最大外部量子効率は２．２％に過ぎなかった。
経時後の相対輝度は６３であった。Comparative Example 2 A device was prepared in the same manner as in Example 5 except that Exemplified Compound 1 of Example 5 was changed to polyvinyl carbazole (total film thickness: about 150 nm). Luminescent characteristics and durability were measured in the same manner as in Example 4. As a result, the minimum driving voltage is 11 V, which is higher than that of the present invention, and 18 mA at 28 V.
/ Cm 2 and a maximum brightness of 1439 cd / m 2 . The maximum emission wavelength λmax is 513
In nm, the maximum external quantum efficiency was only 2.2%.
The relative luminance after aging was 63.

【００８２】上記の結果より、本発明の化合物を用いた
素子は、最低駆動電圧が低く、高輝度、高発光効率を示
した。更に高温保管後の輝度低下が小さく耐久性に優れ
ていることがわかる。From the above results, the device using the compound of the present invention had a low minimum driving voltage, and exhibited high luminance and high luminous efficiency. Further, it can be seen that the decrease in luminance after storage at high temperature is small and the durability is excellent.

【００８３】[0083]

【発明の効果】本発明の化合物を使用することで、最低
駆動電圧が低く、高輝度、高発光効率の単層型素子を作
成できることが明らかになった。更に、高温保管後の輝
度低下が小さく耐久性に優れた素子を提供できる。また
塗布プロセスによる積層型素子の作成が実現でき、実用
上有用である。It has been clarified that by using the compound of the present invention, a single-layer device having a low minimum driving voltage, high luminance and high luminous efficiency can be produced. Further, it is possible to provide an element which has a small luminance reduction after high-temperature storage and excellent durability. Further, it is possible to realize the production of a laminated element by a coating process, which is practically useful.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０５Ｂ 33/22 Ｈ０５Ｂ 33/22 Ｂ Ｄ Ｆターム(参考） 3K007 AA01 AA02 AB02 AB03 AB06 DA02 EB00 FA01 4C056 AA01 AB02 AC07 AD01 AE03 BA08 BB01 BC01 FA04 FA08 FB01 FC01 4C065 AA04 AA19 BB09 CC09 DD02 EE02 HH04 JJ01 KK02 LL01 PP03 4C204 BB05 CB25 DB01 EB01 FB17 GB01 4J100 AS06P BA15P BC43P BC65P BC69P BC73P CA01 CA04 JA32 JA37 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H05B 33/22 H05B 33/22 BD DF term (Reference) 3K007 AA01 AA02 AB02 AB03 AB06 DA02 EB00 FA01 4C056 AA01 AB02 AC07 AD01 AE03 BA08 BB01 BC01 FA04 FA08 FB01 FC01 4C065 AA04 AA19 BB09 CC09 DD02 EE02 HH04 JJ01 KK02 LL01 PP03 4C204 BB05 CB25 DB01 EB01 FB17 GB01 4J100 AS06P BA15P BC43P BC65P BC69P JA73CA

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物。 【化１】 （式中、Ａｋはアルキレン基を表し、Ｃｙはヘテロ原子
を一つ以上有する総原子数６以上の芳香族基を表す。）1. A compound represented by the following general formula (I). Embedded image (In the formula, Ak represents an alkylene group, and Cy represents an aromatic group having at least one heteroatom and a total number of atoms of 6 or more.) 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
る化合物を重合させて得られる重合体。2. A polymer obtained by polymerizing the compound represented by the general formula (I) according to claim 1. 【請求項３】 請求項２に記載の重合体を少なくとも一
種有することを特徴とする発光素子用材料。3. A light emitting element material comprising at least one kind of the polymer according to claim 2. 【請求項４】 一対の電極間に発光層もしくは発光層を
含む複数の有機化合物層を形成した発光素子において、
少なくとも一層がトポケミカル重合性を有するモノマー
を重合することにより生成した重合体を含有することを
特徴とする発光素子。4. A light-emitting element in which a light-emitting layer or a plurality of organic compound layers including a light-emitting layer is formed between a pair of electrodes,
A light-emitting element comprising at least one layer containing a polymer formed by polymerizing a monomer having topochemical polymerizability. 【請求項５】 一対の電極間に発光層もしくは発光層を
含む複数の有機化合物層を形成した発光素子において、
少なくとも一層が請求項２に記載の重合体を少なくとも
一種含有することを特徴とする発光素子。5. A light-emitting element in which a light-emitting layer or a plurality of organic compound layers including a light-emitting layer is formed between a pair of electrodes,
A light-emitting device comprising at least one layer containing at least one polymer according to claim 2.
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