JP2002363227A - New polymer and luminescent element using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain both a new polymer and a luminescent element which contains the polymer and has high luminance emission and high luminous efficiency and excellent durability. SOLUTION: The polymer is represented by the formula (1) (Am )p -(Bn )q -(Ck )r (A is a monomer unit containing pyrrole, thiophene, furan and its aromatic and heteroaromatic condensed ring derivatives; B is a monomer unit containing a heterocyclic derivative containing two or more hetero atoms on one ring system; C is a monomer unit containing a structure except those of B and C; (m) and (n) are each an integer of >=1; (k) is an integer of >=0; (p) and (q) are each a mol fraction (%) and are each 1-99; (r) is 0-98(%), p+q+5=100(%); at least one monomer unit of A, B and C is substituted with a >=4C ballast group).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規ポリマー、及
び該ポリマーを含有した高輝度発光および高発光効率、
耐久性に優れる発光素子、特に有機発光素子に関する。[0001] The present invention relates to a novel polymer, and high-luminance and high luminous efficiency containing the polymer.
The present invention relates to a light-emitting element having excellent durability, particularly to an organic light-emitting element.

【０００２】[0002]

【従来の技術】今日、種々の表示素子に関する研究開発
が活発であり、中でも、有機エレクトロルミネッセンス
(EL)素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができ、
有望な表示素子として注目されている。例えば、有機化
合物の蒸着により有機薄膜を形成するEL素子が知られて
いる(Applied Physics Letters, 51,p.913〜,(1987))。
該文献記載の有機EL素子は電子輸送材料と正孔輸送材料
の積層構造を有し、従来の単層型素子に比べてその発光
特性が大幅に向上している。2. Description of the Related Art At present, research and development on various display elements are active.
(EL) element can obtain high-brightness light emission at low voltage,
It is attracting attention as a promising display element. For example, an EL element that forms an organic thin film by vapor deposition of an organic compound is known (Applied Physics Letters, 51, p. 913-, (1987)).
The organic EL device described in the document has a laminated structure of an electron transporting material and a hole transporting material, and its light emitting characteristics are greatly improved as compared with the conventional single-layer type device.

【０００３】この積層型素子では、素子材料として低分
子有機材料を蒸着することにより素子を形成している。
有機EL素子に用いられているような薄膜を形成する技術
としては、上記の文献にあるような真空蒸着法、スパッ
タ法、CVD、PVD、溶剤を用いた塗布法等、種々の方法を
使用することができる。この詳細については、いくつか
の成書にもその内容が記述されている。その一例を挙げ
ると、ORGANIC ELECTROLUMINESCENT MATERIALS AND DEV
ICES (OPA,Amsterdam,1997)、有機EL素子とその工業化
最前線（エヌ・ティー・エス,1998）等がある。発明者
は薄膜形成技術として、有機化合物、特に有機高分子材
料を溶液塗布する方法について検討を行ってきた。有機
高分子材料の場合、素材単独で欠陥の少ない薄膜を形成
することが可能であり、形成された薄膜の物理的、化学
的堅牢性にも優れるという特徴を有する。[0003] In this laminated element, an element is formed by evaporating a low molecular organic material as an element material.
As a technique for forming a thin film as used in an organic EL element, various methods such as a vacuum deposition method, a sputtering method, a CVD method, a PVD method, and a coating method using a solvent as described in the above-mentioned documents are used. be able to. The details are described in several publications. One example is ORGANIC ELECTROLUMINESCENT MATERIALS AND DEV
ICES (OPA, Amsterdam, 1997), and organic EL devices and the forefront of industrialization (NTS, 1998). The inventor has studied a method of applying a solution of an organic compound, particularly an organic polymer material, as a thin film forming technique. In the case of an organic polymer material, it is possible to form a thin film with few defects by using the material alone, and the formed thin film has excellent physical and chemical robustness.

【０００４】しかしながら、電子輸送性、電子注入性、
正孔輸送性、正孔注入性、発光性など種々の機能を有す
る材料を複数発光素子に使用する場合、有機高分子材料
では、混合時に相分離などが起きることが多く、性能に
問題のあることがわかった。また、低分子化合物をポリ
マー材料と混合して使用した場合でも、耐久性の面で問
題があることがわかってきた。However, the electron transporting property, the electron injecting property,
When a material having various functions such as a hole transporting property, a hole injecting property, and a light emitting property is used for a plurality of light emitting elements, in an organic polymer material, phase separation or the like often occurs at the time of mixing, and there is a problem in performance. I understand. Also, it has been found that there is a problem in terms of durability even when a low-molecular compound is used in a mixture with a polymer material.

【０００５】特開2000-286056号には、カルバゾール誘
導体を含む有機発光素子材料が開示されている。特開平
9-255725号には、オキサジアゾール基含有高分子を有機
発光素子の電子輸送材料として用いており、カルバゾー
ル誘導体との共重合体を開示しているのみである。Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-286056 discloses an organic light emitting device material containing a carbazole derivative. JP
No. 9-255725 discloses that a polymer containing an oxadiazole group is used as an electron transporting material of an organic light-emitting device, and only discloses a copolymer with a carbazole derivative.

【０００６】上記の欠点を改良する試みとして、種々の
機能を有するモノマー同士を共重合する方法が考えられ
るが、発明者がこの方法を種々検討してみたところ、単
純な共重合体では十分な性能が得られないことがわかっ
た。As an attempt to remedy the above-mentioned drawbacks, a method of copolymerizing monomers having various functions can be considered. However, when the inventor examined various methods, it was found that a simple copolymer was not sufficient. It turned out that performance could not be obtained.

【０００７】一般に発光素子では、正孔輸送性化合物と
電子輸送性化合物を積層もしくは同一層に使用して、発
光効率を向上させることが可能である。発明者は、塗布
型有機EL素子において材料を複数使用する素子の検討を
行ってきた。塗布型の発光素子に使用する発光素子材料
としては、正孔輸送性化合物としてピロール、チオフェ
ン、フランなどの電子過剰性へテロ芳香族化合物が有効
である。また、電子輸送性化合物としてはヘテロ含子を
複数含む電子欠損性ヘテロ芳香族化合物が有効である。
しかしながら、先述の通り、複数の機能性材料を発光素
子に使用する場合、有機高分子材料同士では、低い発光
性能しか得られないことがわかった。また、低分子化合
物をポリマー材料と混合して使用した場合には、耐久性
の面で問題があることがわかった。In general, in a light-emitting element, the luminous efficiency can be improved by laminating a hole transporting compound and an electron transporting compound in the same layer or in the same layer. The inventor has studied an element using a plurality of materials in a coating type organic EL element. As a light-emitting element material used for a coating type light-emitting element, an electron-rich heteroaromatic compound such as pyrrole, thiophene, or furan is effective as a hole-transporting compound. Further, as the electron transporting compound, an electron-deficient heteroaromatic compound containing a plurality of heteroconstituents is effective.
However, as described above, it has been found that when a plurality of functional materials are used in a light-emitting element, only low emission performance can be obtained between organic polymer materials. It was also found that when a low molecular compound was used in a mixture with a polymer material, there was a problem in durability.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第１
に新規なポリマーを開発することにある。そして第２
に、それを使用した高輝度で、かつ良好な発光効率で発
光し、耐久性に優れた発光素子を開発することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
To develop new polymers. And the second
Another object of the present invention is to develop a light-emitting element which emits light with high luminance and good luminous efficiency and has excellent durability.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記に記載の
ポリマーおよび発光素子によって達成された。 １． 下記一般式（１）で表されるポリマー。Means for Solving the Problems The present invention has been achieved by the following polymer and light emitting device. 1. A polymer represented by the following general formula (1).

【００１０】[0010]

【化２】 Embedded image

【００１１】（式中、Ａは、インドール、カルバゾー
ル、ジベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾフラ
ンのいずれかから選ばれる少なくとも一つを含むモノマ
ーユニットを表す。Ｂは、イミダゾール、ピラゾール、
ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オキサゾール、チ
アゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、トリア
ゾール、テトラゾール、オキサジアゾールおよびチアジ
アゾールのいずれかから選ばれる少なくとも一つを含む
モノマーユニットを表す。Ｂは、イミダゾール、ピラゾ
ール、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オキサゾー
ル、チアゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、
トリアゾール、テトラゾール、オキサジアゾールおよび
チアジアゾールのいずれかから選ばれる少なくとも一つ
を含むモノマーユニットを表す。Ｃはそれ以外の構造を
有するモノマーユニットを表す。m,nは１以上の整数を
表し、kは０以上の整数を表す。p,q,rはそれぞれモル分
率（％）を意味し、p及びqは１〜９９（％）を表し、ｒ
は０〜９８（％）を表す。p+q+ｒ＝１００（％）であ
る。Ａ，Ｂ，Ｃの少なくとも１つのモノマーユニット中
には、炭素数４以上２０以下の、アルキル基、アルコキ
シ基、エステル基、アミド基、スルホンアミド基のいず
れかから選ばれる少なくとも一つが置換されている。） ２． 一般式（１）中のＡの少なくとも１つがカルバゾ
ール骨格を含むモノマーユニットであり、Ｂの少なくと
も１つが1,3,4-オキサジアゾール骨格を含むモノマーユ
ニットであることを特徴とする前記１に記載のポリマ
ー。 ３． 一般式（１）中のＡ，Ｂ，及びＣの各々がビニル
モノマーユニットであることを特徴とする前記１または
２に記載のポリマー。 ４． 一般式（１）で表されるポリマーが下記一般式
（２）で表されるポリマーであることを特徴とする前記
１〜３のいずれかに記載のポリマー。(Wherein, A represents a monomer unit containing at least one selected from indole, carbazole, dibenzothiophene, benzofuran, and dibenzofuran. B represents imidazole, pyrazole,
Represents a monomer unit containing at least one selected from pyridazine, pyrimidine, pyrazine, oxazole, thiazole, isoxazole, isothiazole, triazole, tetrazole, oxadiazole and thiadiazole. B is imidazole, pyrazole, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, oxazole, thiazole, isoxazole, isothiazole,
Represents a monomer unit containing at least one selected from triazole, tetrazole, oxadiazole and thiadiazole. C represents a monomer unit having another structure. m and n represent an integer of 1 or more, and k represents an integer of 0 or more. p, q, and r each mean a mole fraction (%), p and q represent 1 to 99 (%), and r
Represents 0 to 98 (%). p + q + r = 100 (%). In at least one monomer unit of A, B, and C, at least one selected from an alkyl group, an alkoxy group, an ester group, an amide group, and a sulfonamide group having 4 to 20 carbon atoms is substituted. I have. ) 2. Wherein at least one of A in the general formula (1) is a monomer unit having a carbazole skeleton, and at least one of B is a monomer unit having a 1,3,4-oxadiazole skeleton. The polymer as described. 3. 3. The polymer according to the above item 1 or 2, wherein each of A, B and C in the general formula (1) is a vinyl monomer unit. 4. 4. The polymer according to any one of the above items 1 to 3, wherein the polymer represented by the general formula (1) is a polymer represented by the following general formula (2).

【００１２】[0012]

【化３】 Embedded image

【００１３】（式中、Ａ’はカルバゾールを表し、主鎖
と１位から９位のいずれに結合してもよい。Ｂ’は1,3,
4-オキサジアゾール骨格を含む部分構造であり、Ｃ’は
Ａ'及びＢ'以外の構造を有するモノマーユニットを表
す。ｘ、ｙ、及びｚは各々モル分率（％）を表し、ｘ、
及びｙは１〜９９（％）を表し、ｒは０〜９８（％）を
表し、p+q+ｒ＝１００（％）である。Ａ’，Ｂ’，Ｃ’
の少なくとも１つに炭素数４以上のバラスト基が置換さ
れている。）(In the formula, A ′ represents carbazole, and may be bonded to the main chain and any of the 1- to 9-positions; B ′ is 1,3,
This is a partial structure containing a 4-oxadiazole skeleton, and C ′ represents a monomer unit having a structure other than A ′ and B ′. x, y, and z each represent a mole fraction (%);
And y represent 1 to 99 (%), r represents 0 to 98 (%), and p + q + r = 100 (%). A ', B', C '
Is substituted with a ballast group having 4 or more carbon atoms. )

【００１４】５． 陽極、陰極間に、少なくとも１種の
ポリマーを含有する層を有する発光素子であって、該ポ
リマーの少なくとも１種が前記１〜４のいずれかに記載
のポリマーを含有することを特徴とする発光素子。 ６． 発光材料として三重項励起子からの発光が可能な
発光材料を、少なくとも１種使用することを特徴とする
前記５に記載の発光素子。5. A light emitting device having a layer containing at least one polymer between an anode and a cathode, wherein at least one of the polymers contains the polymer according to any one of the above 1 to 4. element. 6. 6. The light-emitting element according to the item 5, wherein at least one light-emitting material capable of emitting light from triplet excitons is used as the light-emitting material.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。なお本明細書において「〜」はその前後に記載さ
れる数値を、それぞれ最小値および最大値として含む範
囲を示す。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. In this specification, “to” indicates a range including numerical values described before and after it as a minimum value and a maximum value, respectively.

【００１６】はじめに一般式（１）で表されるポリマー
について説明する（以下、本発明のポリマーと称す
る）。該ポリマーは、Ａ、Ｂ、Ｃの３つのモノマーユニ
ットで構成されるが、ｒは０（p+q+ｒ＝１００（％））
の場合があり、本発明のポリマーは、ＡとＢのモノマー
ユニットを主成分として必ず含有することに特徴があ
る。なお、本発明におけるモノマーユニット（以下、本
発明のモノマーと称する）とは、繰り返し単位を意味す
る。First, the polymer represented by the general formula (1) will be described (hereinafter, referred to as the polymer of the present invention). The polymer is composed of three monomer units of A, B and C, and r is 0 (p + q + r = 100 (%))
The polymer of the present invention is characterized in that it always contains the monomer units of A and B as main components. In addition, the monomer unit in the present invention (hereinafter, referred to as the monomer of the present invention) means a repeating unit.

【００１７】一般式（１）で表されるポリマーにおい
て、Ａはピロール、チオフェン、フランならびにその芳
香族およびヘテロ芳香族縮合環誘導体を含むモノマーユ
ニットを表す。ピロール、チオフェン、フランはπ電子
過剰ヘテロ芳香族環と称される一群の構造に属する化合
物群であり、本発明ではその誘導体を含むモノマーユニ
ットを使用する。該誘導体としては、まずピロール、チ
オフェン、フランのベンゾ縮合体（例えばインドール、
カルバゾール、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェ
ン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン等）を挙げることが
できる。その他にも、インドリジン、チエノチオフェ
ン、チエノピロール、イソインドールなどを挙げること
ができる。これらの中でも、本発明ではピロール誘導体
を含むモノマーユニットが好ましく、特にカルバゾール
が好ましく使用される。In the polymer represented by the general formula (1), A represents a monomer unit containing pyrrole, thiophene, furan and aromatic and heteroaromatic condensed ring derivatives thereof. Pyrrole, thiophene, and furan are a group of compounds belonging to a group of structures called a π-electron-rich heteroaromatic ring, and the present invention uses a monomer unit containing a derivative thereof. As the derivative, first, a benzo condensate of pyrrole, thiophene, and furan (for example, indole,
Carbazole, benzothiophene, dibenzothiophene, benzofuran, dibenzofuran, etc.). Other examples include indolizine, thienothiophene, thienopyrrole, and isoindole. Among these, in the present invention, a monomer unit containing a pyrrole derivative is preferable, and carbazole is particularly preferably used.

【００１８】Ｂは１つの環系に２つ以上のヘテロ原子を
含有するヘテロ環誘導体を含むモノマーユニットを表
す。このようなヘテロ環としては、イミダゾール、ピラ
ゾール、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オキサゾ
ール、チアゾール、イソオキサゾール、イソチアゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール、オキサジアゾール、
チアジアゾール等、およびその縮合環を挙げることがで
きる。本発明ではこの中でも特に1,3,4-オキサジアゾー
ル誘導体が好ましく使用される。B represents a monomer unit containing a heterocyclic derivative containing two or more heteroatoms in one ring system. Such heterocycles include imidazole, pyrazole, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, oxazole, thiazole, isoxazole, isothiazole, triazole, tetrazole, oxadiazole,
Thiadiazole and the like and a condensed ring thereof can be exemplified. In the present invention, among these, 1,3,4-oxadiazole derivatives are particularly preferably used.

【００１９】ＣはＡ，Ｂ以外の構造を有するモノマーユ
ニットを表す。ポリマーを形成する際のモノマーユニッ
トの重合様式はビニル重合、縮重合、開環重合、アリー
ルカップリング重合等、種々の重合反応によるポリマー
形成を行うことができるが、本発明では特にビニル重合
モノマーの重合によるポリマー形成反応が好ましい。Ｃ
のモノマーユニットとしても、ビニル重合モノマー（例
えばスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、ビニルエーテル、置換アリル等）が好ましい。C represents a monomer unit having a structure other than A and B. The polymerization mode of the monomer unit when forming the polymer can be formed by various polymerization reactions such as vinyl polymerization, polycondensation, ring-opening polymerization, and aryl coupling polymerization. A polymer forming reaction by polymerization is preferred. C
As the monomer unit, a vinyl polymerized monomer (for example, styrene, acrylate, methacrylate, vinyl ether, substituted allyl, etc.) is preferable.

【００２０】本発明のポリマーでは、Ａ、Ｂ、Ｃの少な
くとも１つのモノマーユニット中に、炭素数４以上のバ
ラスト基が置換されているものが好ましく用いられる。
バラスト基とは、炭素数４以上の油溶性基のことを表
し、本発明のポリマーを非ハロゲン系、ハロゲン系など
種々の有機溶媒に可溶化させるために導入される。該バ
ラスト基としては、アルキル基、アルコキシ基、エステ
ル基、アミド基、スルホンアミド基等を挙げることがで
き、アルキル基、アルコキシ基（―ＯＲ；Ｒは炭素数４
以上のアルキル基）、エステル基（―ＣＯＯＲ；Ｒは炭
素数３以上のアルキル基）が好ましく、アルキル基がよ
り好ましい。また、これらが２つ以上の結合手を持ち、
連結している場合も含まれる。本発明で使用されるバラ
スト基として好ましくはアルキル基、アルコキシ基であ
り、その炭素数は４以上、好ましくは８以上２０以下で
あって、直鎖状および分岐のいずれも使用可能である。In the polymer of the present invention, a polymer wherein at least one monomer unit of A, B and C is substituted with a ballast group having 4 or more carbon atoms is preferably used.
The ballast group refers to an oil-soluble group having 4 or more carbon atoms, and is introduced to solubilize the polymer of the present invention in various organic solvents such as non-halogen and halogen. Examples of the ballast group include an alkyl group, an alkoxy group, an ester group, an amide group, a sulfonamide group and the like. The alkyl group, the alkoxy group (—OR;
The above alkyl groups) and ester groups (—COOR; R is an alkyl group having 3 or more carbon atoms) are preferable, and an alkyl group is more preferable. Also, these have two or more bonds,
This includes the case where they are linked. The ballast group used in the present invention is preferably an alkyl group or an alkoxy group, and has 4 or more, preferably 8 or more and 20 or less, and any of linear and branched can be used.

【００２１】本発明のポリマーは、バラスト基を有する
ために、ハロゲン系溶剤のみならずトルエンなどの非ハ
ロゲン系溶剤に溶解することができる。しかしバラスト
基を有しないカルバゾール系ポリマーは非ハロゲン系溶
剤への溶解性が低いために膜形成が困難であり、発光素
子の発光面から均一な発光ができない等の問題が発生す
る。オゾン層破壊に作用しうる溶媒である、非ハロゲン
系溶剤を用いない製造方法が選択できる。以上の理由か
ら、本発明の発光素子は、膜形成が良好なために発光輝
度、発光効率、及び耐久性に優れる。Since the polymer of the present invention has a ballast group, it can be dissolved not only in a halogen-based solvent but also in a non-halogen-based solvent such as toluene. However, a carbazole-based polymer having no ballast group has a low solubility in a non-halogen-based solvent, and thus it is difficult to form a film. A production method that does not use a non-halogen solvent, which is a solvent that can act on ozone layer destruction, can be selected. For the above reasons, the light emitting element of the present invention is excellent in light emission luminance, light emission efficiency, and durability because of good film formation.

【００２２】一般式（１）中、m,nは１以上の整数を表
し、kは０以上の整数を表す。p及びqはそれぞれモル分
率（％）で、１〜９９（％）を表し、ｒは０〜９８
（％）を表す。p+q+ｒ＝１００（％）である。mとして
好ましくは1〜３、nとして好ましくは１〜３、kとして
好ましくは０〜２であり、さらに好ましくはmが1〜２、
nが１〜２、kが０である。pとして好ましくは２０〜９
５、qとして好ましくは１〜５０、rとして好ましくは０
〜４０であり、さらに好ましくはpが５０〜９５、qが５
〜５０、rが０である。In the general formula (1), m and n each represent an integer of 1 or more, and k represents an integer of 0 or more. p and q are each a molar fraction (%) and represent 1 to 99 (%), and r is 0 to 98.
(%). p + q + r = 100 (%). m is preferably 1 to 3, n is preferably 1 to 3, and k is preferably 0 to 2, and more preferably m is 1 to 2,
n is 1-2 and k is 0. Preferably 20 to 9 as p
5, preferably 1 to 50 as q, and preferably 0 as r
And p is more preferably 50 to 95, and q is 5
５０50, r is 0.

【００２３】本発明のモノマーユニットには、バラスト
基としての機能のもの以外にも種々の置換基が置換可能
である。その例を以下に列挙する。ハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シ
アノ基、ホルミル基、もしくは置換あるいは無置換のア
ルキル基（好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭
素数1〜15である。例えば、メチル基、ｔ−ブチル基、
シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基
（好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜15
である。例えば、ビニル基、1-プロペニル基、1-ブテン
-2-イル基、シクロヘキセン-1-イル基などが挙げられ
る。）、アルキニル基（好ましくは炭素数2〜30、より
好ましくは炭素数2〜15である。例えばエチニル基、1-
プロピニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ま
しくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜15であ
る。例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフ
チル基、ビフェニリル基、ピレニル基などが挙げられ
る。）、The monomer unit of the present invention can be substituted with various substituents other than those having a function as a ballast group. Examples are listed below. Halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, formyl group, or substituted or unsubstituted alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms) For example, a methyl group, a t-butyl group,
And a cyclohexyl group. ), An alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably having 2 to 15 carbon atoms)
It is. For example, vinyl group, 1-propenyl group, 1-butene
-2-yl group, cyclohexen-1-yl group and the like. ), An alkynyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably having 2 to 15 carbon atoms. For example, an ethynyl group, 1-
And a propynyl group. ), An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 to 15 carbon atoms, such as phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl, biphenylyl, and pyrenyl).

【００２４】ヘテロ環基（好ましくは５または６員環で
あり、他の環と縮合しても良い。ヘテロ原子としては、
例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられる。好
ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜15であ
る。例えば、ピリジル基、ピペリジル基、オキサゾリル
基、オキサジアゾリル基、テトラヒドロフリル基、チエ
ニル基などが挙げられる。）、１〜3級アミノ基（アミ
ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールア
ミノ基、ヘテロ環アミノ基、ビスヘテロ環アミノ基な
ど。好ましくは３級アミノ基であり、炭素数1〜30、よ
り好ましくは炭素数1〜16である。例えばジメチルアミ
ノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基
などが挙げられる。）、イミノ基（-CR₁₁=NR₁₂または-N
=CR₁₃R₁₄で表される基。ここでR₁₁〜R₁₄は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、１〜３級アミノ基から選ばれる基であ
る。好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜
15である。）、A heterocyclic group (preferably a 5- or 6-membered ring, which may be condensed with another ring.
Examples include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. It preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 15 carbon atoms. For example, a pyridyl group, a piperidyl group, an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a tetrahydrofuryl group, a thienyl group and the like can be mentioned. ), Primary to tertiary amino groups (amino group, alkylamino group, arylamino group, dialkylamino group, diarylamino group, alkylarylamino group, heterocyclic amino group, bisheterocyclic amino group, etc., preferably tertiary amino group , and the 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms. such as dimethylamino group, diphenylamino group, and a phenyl naphthyl amino group.), an imino group (-CR ₁₁ = NR ₁₂ or -N
= Group represented by CR ₁₃ R ₁₄ . Here, R _{11 to} R ₁₄ are groups selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group and a primary to tertiary amino group. Preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 30 carbon atoms
It is 15. ),

【００２５】アルコキシ基（好ましくは炭素数1〜30、
より好ましくは炭素数1〜15である。例えば、メトキシ
基、エトキシ基、シクロヘキシルオキシ基などが挙げら
れる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数6〜3
0、より好ましくは炭素数6〜15である。例えば、フェノ
キシ基、1-ナフトキシ基、4-フェニルフェノキシ基シな
どが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素
数1〜30、より好ましくは炭素数1〜15である。例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、シクロヘキシルチオ基な
どが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数6〜30、より好ましくは炭素数6〜15である。例えば、
フェニルチオ基、トリルチオ基などが挙げられる。）カ
ルボンアミド基（好ましくは炭素数1〜30、より好まし
くは炭素数1〜15である。例えば、アセトアミド基、ベ
ンゾイルアミド基、N-メチルベンゾイルアミド基などが
挙げられる。）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数
1〜30、より好ましくは炭素数1〜15である。例えば、メ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、p-
トルエンスルホンアミド基などが挙げられる。）、カル
バモイル基（好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは
炭素数1〜15である。例えば、無置換のカルバモイル
基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
フェニルカルバモイル基、ジフェニルカルバモイル基、
ジオクチルカルバモイル基などが挙げられる。）、An alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms;
More preferably, it has 1 to 15 carbon atoms. For example, a methoxy group, an ethoxy group, a cyclohexyloxy group and the like can be mentioned. ), An aryloxy group (preferably having 6 to 3 carbon atoms)
It has 0, more preferably 6 to 15 carbon atoms. For example, a phenoxy group, a 1-naphthoxy group, a 4-phenylphenoxy group and the like can be mentioned. ), An alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms.
Examples thereof include a methylthio group, an ethylthio group, and a cyclohexylthio group. ), An arylthio group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 to 15 carbon atoms.
Examples include a phenylthio group and a tolylthio group. ) Carbonamide group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms, for example, acetamido group, benzoylamide group, N-methylbenzoylamide group, etc.), sulfonamido group ( Preferably carbon number
It has 1 to 30, more preferably 1 to 15 carbon atoms. For example, methanesulfonamide group, benzenesulfonamide group, p-
And a toluenesulfonamide group. ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms. For example, an unsubstituted carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a dimethylcarbamoyl group,
Phenylcarbamoyl group, diphenylcarbamoyl group,
And a dioctylcarbamoyl group. ),

【００２６】スルファモイル基（好ましくは炭素数1〜3
0、より好ましくは炭素数1〜15である。例えば、無置換
のスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチ
ルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、ジフ
ェニルスルファモイル基、ジオクチルスルファモイル基
などが挙げられる。）、アルキルカルボニル基（好まし
くは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜15である。
例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、
ラウロイル基などが挙げられる。）、アリールカルボニ
ル基（好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6
〜15である。例えば、ベンゾイル基、ナフトイル基など
が挙げられる。）、アルキルスルホニル基（好ましくは
炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜15である。例え
ば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基などが挙
げられる。）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素
数6〜30、より好ましくは炭素数6〜15である。例えば、
ベンゼンスルホニル基、p-トルエンスルホニル基、1-ナ
フタレンスルホニル基などが挙げられる。）、A sulfamoyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms)
It has 0, more preferably 1 to 15 carbon atoms. Examples include an unsubstituted sulfamoyl group, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, diphenylsulfamoyl group, dioctylsulfamoyl group, and the like. ), An alkylcarbonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms).
For example, an acetyl group, a propionyl group, a butyroyl group,
Lauroyl group and the like. ), An arylcarbonyl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 carbon atoms)
~ 15. Examples include a benzoyl group and a naphthoyl group. ), An alkylsulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, such as a methanesulfonyl group and an ethanesulfonyl group), and an arylsulfonyl group (preferably having 6 carbon atoms). -30, more preferably 6-15 carbon atoms.
Examples thereof include a benzenesulfonyl group, a p-toluenesulfonyl group, and a 1-naphthalenesulfonyl group. ),

【００２７】アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素
数1〜30、より好ましくは炭素数1〜15である。例えば、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキ
シカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシ
カルボニル基（好ましくは炭素数6〜30、より好ましく
は炭素数6〜15である。例えばフェノキシカルボニル
基、1-ナフトキシカルボニル基などが挙げられる。）、
アルキルカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数1〜3
0、より好ましくは炭素数1〜15である。例えば、アセト
キシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基な
どが挙げられる。）、アリールカルボニルオキシ基（好
ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜15であ
る。例えばベンゾイルオキシ基、1-ナフトイルオキシ基
などが挙げられる。）、ウレタン基（好ましくは炭素数
1〜30、より好ましくは炭素数1〜15である。例えば、メ
トキシカルボンアミド基、フェノキシカルボンアミド
基、メチルアミノカルボンアミド基などが挙げられ
る。）、ウレイド基（好ましくは炭素数1〜30、より好
ましくは炭素数1〜15である。例えば、メチルアミノカ
ルボンアミド基、ジメチルアミノカルボンアミド基、ジ
フェニルアミノカルボンアミド基などが挙げられ
る。）、炭酸エステル基（好ましくは炭素数1〜30、よ
り好ましくは炭素数1〜15である。例えば、メトキシカ
ルボニルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基など
が挙げられる。）などである。An alkoxycarbonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms.
Examples thereof include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a butoxycarbonyl group. ), An aryloxycarbonyl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 to 15 carbon atoms, such as a phenoxycarbonyl group and a 1-naphthoxycarbonyl group).
An alkylcarbonyloxy group (preferably having 1 to 3 carbon atoms)
It has 0, more preferably 1 to 15 carbon atoms. For example, an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyroyloxy group and the like can be mentioned. ), An arylcarbonyloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 to 15 carbon atoms, such as a benzoyloxy group and a 1-naphthoyloxy group), a urethane group (preferably having number
It has 1 to 30, more preferably 1 to 15 carbon atoms. For example, a methoxycarbonamide group, a phenoxycarbonamide group, a methylaminocarbonamide group and the like can be mentioned. ), A ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms. Examples thereof include a methylaminocarbonamide group, a dimethylaminocarbonamide group, and a diphenylaminocarbonamide group). And a carbonic ester group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms, such as a methoxycarbonyloxy group and a phenoxycarbonyloxy group).

【００２８】前記一般式（１）は好ましくは下記一般式
（２）である。The general formula (1) is preferably the following general formula (2).

【００２９】[0029]

【化４】 Embedded image

【００３０】前記一般式（２）中、Ａ’はカルバゾール
を表し、主鎖と１位から９位のいずれに結合してもよ
い。Ｂ’は1,3,4-オキサジアゾール骨格を含む部分構造
であり、Ｃ’はＡ'及びＢ'以外の構造を有するモノマー
ユニットを表す。ｘ、ｙ、及びｚは各々モル分率（％）
を表し、ｘ、及びｙは１〜９９（％）を表し、ｒは０〜
９８（％）を表し、p+q+ｒ＝１００（％）である。
Ａ’，Ｂ’，Ｃ’の少なくとも１つに炭素数４以上のバ
ラスト基が置換されている。In the general formula (2), A ′ represents carbazole, and may be bonded to the main chain at any of the 1- to 9-positions. B ′ is a partial structure containing a 1,3,4-oxadiazole skeleton, and C ′ represents a monomer unit having a structure other than A ′ and B ′. x, y, and z are each a mole fraction (%)
X and y represent 1 to 99 (%), and r is 0 to
98 (%), and p + q + r = 100 (%).
At least one of A ', B', and C 'is substituted with a ballast group having 4 or more carbon atoms.

【００３１】前記一般式（２）中、Ａ’はカルバゾール
を表し、１位から９位のいずれに結合してもよいが、好
ましくは９位（カルバゾールの窒素原子）と結合するの
が好ましい。Ｂ’は1,3,4-オキサジアゾール骨格を含む
部分構造であり、好ましくはIn the general formula (2), A ′ represents carbazole and may be bonded to any of the 1- to 9-positions, but is preferably bonded to the 9-position (nitrogen atom of carbazole). B ′ is a partial structure containing a 1,3,4-oxadiazole skeleton, and is preferably

【００３２】[0032]

【化５】 Embedded image

【００３３】で表される部分構造である。またｚは０が
好ましい。バラスト基の好ましい範囲、及びバラスト基
以外の置換基の好ましい範囲は、一般式（１）と同じ範
囲である。This is a partial structure represented by Z is preferably 0. The preferred range of the ballast group and the preferred range of the substituent other than the ballast group are the same as those in the general formula (1).

【００３４】以下に好ましいモノマーユニットの具体
例、それに続いて具体的な合成反応例をルートともに示
すが、本発明はもちろんこれによって限定されるもので
はない。Specific examples of the preferred monomer unit and a specific example of the synthesis reaction are shown below together with the route. However, the present invention is not limited thereto.

【００３５】[0035]

【化６】 Embedded image

【００３６】[0036]

【化７】 Embedded image

【００３７】[0037]

【化８】 Embedded image

【００３８】（モノマーの具体的合成方法）(Specific Method for Synthesizing Monomer)

【００３９】[0039]

【化９】 Embedded image

【００４０】１）モノマーＡ−３の合成 （化合物X-1の合成）温度計とリフラックスコンデンサ
ーを取り付けた1000mlの三つ口フラスコにカルバゾール
50.1g(0.3mol)、1-ブロモドデカン77g(0.31mol)、トル
エン250ml、水酸化カリウム18g(0.31mol)、テトラ-n-ブ
チルアンモニウムブロミド5g、水100mlを仕込んだ。磁
気撹拌子を用いて内容物を撹拌しながら、還流条件下５
時間反応させた。反応終了後、水層を除き、トルエン層
を200mlの水で２回洗浄した。水層を除き、トルエン層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過の後、濾液を減
圧下、溶媒を留去すると固形物が析出した。この結晶を
エタノールから再結晶して化合物X-1の結晶92gを得た。1) Synthesis of Monomer A-3 (Synthesis of Compound X-1) Carbazole was placed in a 1000 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a reflux condenser.
50.1 g (0.3 mol), 1-bromododecane 77 g (0.31 mol), toluene 250 ml, potassium hydroxide 18 g (0.31 mol), tetra-n-butylammonium bromide 5 g, and water 100 ml were charged. While stirring the contents with a magnetic stirrer, reflux
Allowed to react for hours. After completion of the reaction, the aqueous layer was removed, and the toluene layer was washed twice with 200 ml of water. The aqueous layer was removed, and the toluene layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtration, the filtrate was evaporated under reduced pressure to remove the solvent, whereby a solid was deposited. The crystals were recrystallized from ethanol to obtain 92 g of compound X-1 as crystals.

【００４１】（化合物X-2の合成）温度計とリフラック
スコンデンサーを取り付けた1000mlの三つ口フラスコ
に、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)150mlを仕込み、磁
気撹拌子を用いて撹拌しながら、ここに氷−メタノール
浴を取り付け、内温を-10℃まで低下させた。ここに、
オキシ塩化リン 47g(0.3mol)を内温が0℃を越えないよ
うに徐々に滴下した。滴下終了後さらにこの状態で１５
分ほど撹拌を続けた。その後ここに化合物X-1の結晶101
g(0.3mol)を200mlのDMFに溶解した溶液を１０分かけて
徐々に滴下した。滴下終了後、室温条件下３０分ほど撹
拌しながら反応させ、さらに湯浴を取り付け、８０℃ま
で温度を上昇させてさらに３時間反応させた。反応終了
後、反応混合物を冷水3リットルに注ぎ入れると結晶が
析出した。この結晶を濾別し、エタノール・水の混合溶
媒から再結晶して、化合物X-2の結晶97gを得た。(Synthesis of Compound X-2) N, N-dimethylformamide (DMF) (150 ml) was charged into a 1000 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a reflux condenser, and stirred with a magnetic stirrer. Then, an ice-methanol bath was attached thereto, and the internal temperature was lowered to -10 ° C. here,
47 g (0.3 mol) of phosphorus oxychloride was gradually added dropwise so that the internal temperature did not exceed 0 ° C. After the end of the dropping, 15
Stirring was continued for about a minute. Then here the crystal 101 of compound X-1
A solution of g (0.3 mol) dissolved in 200 ml of DMF was gradually added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction was carried out with stirring for about 30 minutes at room temperature, a hot water bath was attached, the temperature was raised to 80 ° C., and the reaction was carried out for another 3 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into 3 liters of cold water to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and recrystallized from a mixed solvent of ethanol and water to obtain 97 g of Compound X-2 as crystals.

【００４２】(モノマーＡ−３の合成)温度計とリフラッ
クスコンデンサーを取り付けた1000mlの三つ口フラスコ
に、化合物X-2 72.6g(0.2mol)、重合禁止剤として、2,
6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール5g、トリフェニルメ
チルホスホニウムブロミド71.5g(0.2mol)、N,N-ジメチ
ルホルムアミド(DMF)400mlを仕込み、磁気撹拌子を用い
て撹拌しながら、ここに氷−メタノール浴を取り付け、
内温を0℃まで低下させた。ここに、28質量%ナトリウム
メトキシドのメタノール溶液0.2mol相当を１０分かけて
滴下した。滴下終了後、冷却浴をはずして室温条件と
し、さらにこの状態で３時間ほど撹拌を続けた。反応終
了後、反応混合物を冷水3リットルに注ぎ入れると結晶
が析出した。この結晶を濾別し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを用いてn-ヘキサン/酢酸エチル＝4/1の
体積混合比の溶出液を用いて分離を行い、モノマーＡ−
３の結晶66gを得た。(Synthesis of Monomer A-3) In a 1000 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a reflux condenser, 72.6 g (0.2 mol) of compound X-2, 2,2 as a polymerization inhibitor,
5 g of 6-di-t-butyl-4-methylphenol, 71.5 g (0.2 mol) of triphenylmethylphosphonium bromide, and 400 ml of N, N-dimethylformamide (DMF) were charged, and stirred with a magnetic stirrer. Attach an ice-methanol bath to
The internal temperature was reduced to 0 ° C. Here, 0.2 mol equivalent of a methanol solution of 28% by mass of sodium methoxide was added dropwise over 10 minutes. After the completion of the dropwise addition, the cooling bath was removed, the temperature was changed to room temperature, and stirring was continued for about 3 hours in this state. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into 3 liters of cold water to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and separated by silica gel column chromatography using an eluent having a volume mixing ratio of n-hexane / ethyl acetate = 4/1 to obtain monomer A-
66 g of 3 crystals were obtained.

【００４３】２）モノマーＢ−２の合成 （化合物Y-1の合成）温度計とリフラックスコンデンサ
ーを取り付けた1000mlの三つ口フラスコに4-オクチル安
息香酸117g（0.5mol）、酢酸エチル400ml、触媒としてD
MF１滴を仕込み、磁気撹拌子を用いて内容物を撹拌しな
がら、湯浴を用いて内温50℃に保った。ここに、オキザ
リルクロリド127g（1.0mol）を徐々に滴下すると、激し
くガスを発生しながら反応が起こった。滴下終了後、さ
らにこの温度で反応を続け、２時間ほど反応させるとガ
スの発生がほとんど認められなくなった。リフラックス
コンデンサーをはずし、トラップを介した減圧蒸留用の
器具を取り付け、アスピレーターを用いて揮発成分をす
べて留去させた。このようにして4-オクチルベンゾイル
クロリドを合成した。これとは別に、温度計とリフラッ
クスコンデンサーを取り付けた2000mlの三つ口フラスコ
に、4-ブロモベンズヒドラジド107.6g（0.5mol）、N,N-
ジメチルアセトアミド800mlを仕込んだ。磁気撹拌子を
用いて内容物を撹拌しながら、ここに氷−メタノール浴
を取り付け、内温を0℃まで低下させた。ここに、上記
で合成した4-オクチルベンゾイルクロリドの全量を内温
が20℃を越えないように徐々に滴下した。反応は発熱的
に瞬時に起こり、不溶性の白色結晶が析出した。滴下終
了後、室温でさらに３０分反応させた。反応終了後、ア
セトニトリル600mlを加えて生成物の結晶を完全に析出
させた。析出した結晶を、ヌッチェを用いて減圧下濾別
した。この結晶をアセトニトリルで洗浄して、化合物Y-
1の結晶201gを得た。2) Synthesis of Monomer B-2 (Synthesis of Compound Y-1) In a 1000 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a reflux condenser, 117 g (0.5 mol) of 4-octylbenzoic acid, 400 ml of ethyl acetate, D as catalyst
One drop of MF was charged and the internal temperature was maintained at 50 ° C. using a hot water bath while stirring the contents using a magnetic stirrer. When 127 g (1.0 mol) of oxalyl chloride was gradually added dropwise, the reaction occurred while generating a violent gas. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued at this temperature, and when the reaction was continued for about 2 hours, almost no gas generation was observed. The reflux condenser was removed, a device for distillation under reduced pressure via a trap was attached, and all volatile components were distilled off using an aspirator. Thus, 4-octylbenzoyl chloride was synthesized. Separately, in a 2000 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a reflux condenser, 107.6 g (0.5 mol) of 4-bromobenzhydrazide, N, N-
800 ml of dimethylacetamide was charged. While stirring the contents using a magnetic stirrer, an ice-methanol bath was attached thereto, and the internal temperature was lowered to 0 ° C. Here, the entire amount of 4-octylbenzoyl chloride synthesized above was gradually added dropwise so that the internal temperature did not exceed 20 ° C. The reaction exothermed instantaneously and insoluble white crystals precipitated. After the completion of the dropwise addition, the reaction was further performed at room temperature for 30 minutes. After completion of the reaction, 600 ml of acetonitrile was added to completely precipitate crystals of the product. The precipitated crystals were separated by filtration under reduced pressure using a Nutsche. The crystals were washed with acetonitrile to give compound Y-
201 g of 1 crystal was obtained.

【００４４】（化合物Y-2の合成）温度計とリフラック
スコンデンサーを取り付けた2000mlの三つ口フラスコ
に、化合物Y-1の結晶200g、ポリリン酸1000gを仕込み、
油浴を用いて加熱した。始め内容物は粘稠だが、内温が
100℃を越えるあたりから流動性を持つようになる。こ
の混合物を、撹拌バネを用いて撹拌しながら、内温160
〜180℃の条件下５時間反応させた。反応終了後、内温
が100℃付近まで低下したところで、内容物を冷水に加
えた。温度が上昇するとともに、白色結晶が析出した。
この結晶をエタノールから再結晶して、化合物Y-2の結
晶159gを得た。(Synthesis of Compound Y-2) A 200 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a reflux condenser was charged with 200 g of the compound Y-1 crystal and 1000 g of polyphosphoric acid.
Heated using an oil bath. Initially the contents are viscous, but the internal temperature
It becomes fluid from around 100 ° C. While stirring this mixture using a stirring spring, the internal temperature was 160
The reaction was carried out for 5 hours at ~ 180 ° C. After the completion of the reaction, when the internal temperature had dropped to around 100 ° C., the contents were added to cold water. As the temperature rose, white crystals precipitated.
The crystals were recrystallized from ethanol to obtain 159 g of compound Y-2 as crystals.

【００４５】(モノマーＢ−２の合成)温度計とリフラッ
クスコンデンサーを取り付けた2000mlの三つ口フラスコ
に、化合物Y-2 124g(0.3mol)、重合禁止剤として、2,6
-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール7g、トリフェニルホ
スフィン1g、10質量％パラジウム担持活性炭素触媒5g、
4-フェニルボロン酸74g（0.5mol）、炭酸ナトリウム106
g（1.0mol）、ジエチレングリコールジメチルエーテル5
00ml、水100mlを仕込み、撹拌バネを用いて撹拌しなが
ら、還流条件下５時間反応させた。反応終了後、ここに
ジエチレングリコールジメチルエーテル500mlをさらに
加え、熱時セライトを敷いたヌッチェを用いて減圧濾過
することにより、触媒を濾別した。濾液にメタノール１
リットルを加えると生成物の結晶が析出するので、冷却
後これを濾別した。この粗結晶を酢酸エチル/エタノー
ルの混合溶媒から再結晶して、モノマーＢ−２の結晶12
7gを得た。(Synthesis of Monomer B-2) In a 2000 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a reflux condenser, 124 g (0.3 mol) of the compound Y-2 and 2,6 as a polymerization inhibitor were added.
-Di-t-butyl-4-methylphenol 7 g, triphenylphosphine 1 g, 10% by mass palladium-supported activated carbon catalyst 5 g,
74 g (0.5 mol) of 4-phenylboronic acid, 106 sodium carbonate
g (1.0 mol), diethylene glycol dimethyl ether 5
100 ml of water and 100 ml of water were charged and reacted under reflux conditions for 5 hours while stirring with a stirring spring. After the reaction was completed, 500 ml of diethylene glycol dimethyl ether was further added thereto, and the catalyst was removed by filtration under reduced pressure using a hot Nutsche lined with celite. Methanol 1 in the filtrate
Addition of 1 liter resulted in precipitation of product crystals, which were filtered off after cooling. The crude crystals were recrystallized from a mixed solvent of ethyl acetate / ethanol to obtain crystals of monomer B-2.
7 g were obtained.

【００４６】さらに上記モノマーの重合反応により形成
されるポリマー化合物（本発明に好ましく使用されるポ
リマー）の具体例を以下に例示する。この具体例によっ
て、本発明はもちろん限定されるものではない。下記に
示される化学構造式中において、ポリマー主鎖部分の括
弧右下の数字はモル分率（％）を意味し、明記されてい
ないものについては、１００％すなわち１を意味する。Further, specific examples of the polymer compound (polymer preferably used in the present invention) formed by the polymerization reaction of the above-mentioned monomers are shown below. The present invention is of course not limited by this specific example. In the chemical structural formulas shown below, the number at the lower right of the parenthesis of the polymer main chain part means a mole fraction (%), and unless otherwise specified, it means 100%, that is, 1.

【００４７】[0047]

【化１０】 Embedded image

【００４８】[0048]

【化１１】 Embedded image

【００４９】[0049]

【化１２】 Embedded image

【００５０】（ポリマーの具体的合成方法）(Specific Method for Synthesizing Polymer)

【００５１】[0051]

【化１３】 Embedded image

【００５２】（ポリマーP-1の合成）温度計、ガス導入
管とリフラックスコンデンサーを取り付けた500mlの三
つ口フラスコに、N-ビニルカルバゾール15.5g（0.08mo
l）、モノマーＢ−２ 8.72g（0.02mol)、トルエン150ml
を仕込み、窒素気流を通じた。磁気撹拌子を用いて内容
物を撹拌しながら、内温を70℃にコントロールした。こ
こに開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを0.1gず
つ、１時間おきに５回添加した。添加終了後さらに３時
間重合反応を続けると、TLCプレートのチェックでモノ
マーはすべて消失しているのが確認された。このポリマ
ー溶液を濾過後、３リットルのメタノール中に投入して
ポリマーの沈殿精製を行い、析出したポリマーを濾別、
乾燥した。このようにして、ポリマーP-5をフレーク状
の固体として、22.9g得た。(Synthesis of Polymer P-1) In a 500 ml three-necked flask equipped with a thermometer, a gas inlet tube and a reflux condenser, 15.5 g of N-vinylcarbazole (0.08 mol
l), monomer B-2 8.72 g (0.02 mol), toluene 150 ml
And passed through a stream of nitrogen. While stirring the contents using a magnetic stirrer, the internal temperature was controlled at 70 ° C. To this, azobisisobutyronitrile as an initiator was added in 0.1 g portions five times every hour. When the polymerization reaction was continued for another 3 hours after the addition, the TLC plate was checked to confirm that all the monomers had disappeared. After filtering the polymer solution, the polymer solution was put into 3 liters of methanol to precipitate and purify the polymer, and the precipitated polymer was separated by filtration.
Dried. In this way, 22.9 g of the polymer P-5 was obtained as a flaky solid.

【００５３】本発明に使用することができるポリマー
は、重合法として、ラジカル重合、イオン重合、縮重
合、開環重合などの重合方法によってポリマーに誘導可
能である。中でもラジカル重合やイオン重合のような、
ビニル重合により得られたポリマーが好ましく使用され
る。これら重合法については、「高分子合成の実験法」
大津・木下共著 化学同人刊(1972)に詳細が記載されて
いる。合成により生成するポリマーの質量平均分子量(M
w)としては、1000〜10000000、好ましくは2000〜100000
0、特に好ましくは5000〜500000である。また、本発明
のポリマーは、もちろん他の有機素材や無機素材と併用
して有機発光素子材料として使用可能である。併用する
有機素材としては低分子有機素材でもポリマーでもよ
い。The polymer that can be used in the present invention can be derived into a polymer by a polymerization method such as radical polymerization, ionic polymerization, polycondensation, or ring-opening polymerization. Among them, such as radical polymerization and ionic polymerization,
Polymers obtained by vinyl polymerization are preferably used. These polymerization methods are described in "Experimental Methods for Polymer Synthesis".
Details are described in Otsu-Kinoshita co-authored by Kagaku Dojin (1972). Weight average molecular weight (M
w) is 1000 to 10000000, preferably 2000 to 100000
0, particularly preferably 5,000 to 500,000. Further, the polymer of the present invention can be used as an organic light emitting device material in combination with other organic materials and inorganic materials. The organic material used in combination may be a low molecular organic material or a polymer.

【００５４】本発明のモノマーから合成されるポリマー
は有機発光素子材料として、ホスト材料、正孔注入材
料、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料、電子注入
材料いずれとしても使用可能であるが、ホスト材料と電
荷注入輸送材料の両機能を有する材料として用いるのが
好ましい。The polymer synthesized from the monomer of the present invention can be used as an organic light emitting device material as any of a host material, a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, an electron transporting material, and an electron injecting material. It is preferably used as a material having both functions of a host material and a charge injection transport material.

【００５５】本発明で使用するポリマーは、単独で使用
しても、他のポリマーと混合して使用してもよい。さら
には、低分子化合物と混合して使用することも可能であ
る。The polymer used in the present invention may be used alone or as a mixture with another polymer. Furthermore, it is also possible to use a mixture with a low molecular weight compound.

【００５６】本発明では、陽極、陰極間に１層以上、好
ましくは２層以上の発光素子材料を有する発光素子の製
造方法を与えるものである。その中でも、特に発光素子
材料として有機物を用いた有機発光素子の製造方法に関
する。本発明の方法では、少なくとも２層以上の素子材
料を塗設後、それに物理または化学的後処理を施すこと
により、塗設された薄膜の素子材料を変性させ、発光素
子材料としての機能を向上させるものである。The present invention provides a method for manufacturing a light-emitting element having one or more layers, preferably two or more layers, of a light-emitting element material between an anode and a cathode. In particular, the present invention relates to a method for manufacturing an organic light emitting device using an organic material as a light emitting device material. According to the method of the present invention, after applying at least two or more layers of element material, the element material of the applied thin film is modified by applying physical or chemical post-treatment to improve the function as a light emitting element material. It is to let.

【００５７】本発明の発光素子に含有する材料として
は、正孔注入材料、正孔輸送性材料、正孔ブロッキング
材料、電子注入材料、電子輸送材料、電子ブロッキング
材料、発光材料等、発光素子材料として使用する材料で
あればいずれのものでもよい。本発明では、上記種々の
発光素子材料として有機化合物を好ましく使用する。The materials contained in the light emitting device of the present invention include light emitting device materials such as a hole injecting material, a hole transporting material, a hole blocking material, an electron injecting material, an electron transporting material, an electron blocking material and a light emitting material. Any material may be used as long as it is used as the material. In the present invention, organic compounds are preferably used as the above various light emitting element materials.

【００５８】本発明のポリマーを有機発光素子材料とし
て使用する場合、有機発光素子としては発光材料が一重
項励起子から発光するもの、三重項励起子から発光する
もの（りん光発光性化合物）、両者から発光するもの、
いずれの発光材料においても使用可能であるが、特に三
重項励起子からの発光が含まれる発光材料との組み合わ
せが、発光効率という観点から好ましく用いられる。When the polymer of the present invention is used as an organic light emitting device material, the organic light emitting device emits light from a singlet exciton, emits light from a triplet exciton (phosphorescent compound), One that emits light from both,
Although any of the light emitting materials can be used, a combination with a light emitting material containing light emission from a triplet exciton is particularly preferably used from the viewpoint of light emission efficiency.

【００５９】本発明で用いられる発光材料は、りん光発
光性化合物であるオルトメタル化金属錯体およびポルフ
ィリン金属錯体の少なくとも一つが好ましく用いられ、
オルトメタル化金属錯体がより好ましく用いられる。The luminescent material used in the present invention is preferably at least one of an orthometalated metal complex and a porphyrin metal complex which are phosphorescent compounds.
Orthometallated metal complexes are more preferably used.

【００６０】本発明で用いられるオルトメタル化金属錯
体について説明する。オルトメタル化金属錯体とは、例
えば「有機金属化学−基礎と応用−」ｐ１５０，２３２
裳華房社 山本明夫著 １９８２年発行、「Photochemis
try and Photophysics of Coordination Compounds」 p
71-p77,p135-p146 Springer-Verlag社 H.Yersin著１９
８７年発行等に記載されている化合物群の総称である。
前記金属錯体の中心金属としては、遷移金属であればい
ずれも使用可能であるが、本発明では、中でもロジウ
ム、白金、金、イリジウム、ルテニウム、パラジウム等
を好ましく用いることができる。この中でより好ましい
ものはイリジウムである。前記オルトメタル化金属錯体
の具体的な記載および化合物例は、特願2000-254171号
公報の段落番号０１５２から０１８０までに記載されて
いる。The orthometalated metal complex used in the present invention will be described. The ortho-metalated metal complex is described in, for example, "Organic Metal Chemistry-Fundamentals and Applications-", p.
Shokabosha, written by Akio Yamamoto 1982, Photochemis
try and Photophysics of Coordination Compounds '' p
71-p77, p135-p146 Springer-Verlag H. Yersin 19
It is a general term for a group of compounds described in 1987 and the like.
As the central metal of the metal complex, any transition metal can be used. In the present invention, among them, rhodium, platinum, gold, iridium, ruthenium, palladium and the like can be preferably used. Of these, iridium is more preferred. The specific description and the compound examples of the ortho-metalated metal complex are described in Japanese Patent Application No. 2000-254171, paragraphs 0152 to 0180.

【００６１】オルトメタル化金属錯体の金属の価数は特
に限定しないが、イリジウムを用いる場合には３価が好
ましい。オルトメタル化金属錯体の配位子は、オルトメ
タル化金属錯体を形成しうるものであれば特に問わな
い。例えば、アリール基置換含窒素芳香族へテロ環誘導
体（アリール基の置換位置は含窒素芳香族へテロ環窒素
原子の隣接炭素上であり、アリール基としては例えばフ
ェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基
などが挙げられ、含窒素芳香族へテロ環としては、例え
ば、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キ
ノリン、イソキノリン、キノキサリン、フタラジン、キ
ナゾリン、ナフチリジン、シンノリン、ペリミジン、フ
ェナントロリン、ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、
チアジアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾ
ール、ベンズチアゾール、フェナントリジンなどが挙げ
られる）、The valence of the metal of the ortho-metalated metal complex is not particularly limited, but when iridium is used, trivalent is preferred. The ligand of the orthometalated metal complex is not particularly limited as long as it can form an orthometallated metal complex. For example, an aryl group-substituted nitrogen-containing aromatic hetero ring derivative (the substitution position of an aryl group is on a carbon adjacent to a nitrogen-containing aromatic hetero ring nitrogen atom, and examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, Examples of the nitrogen-containing aromatic heterocycle include pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, phthalazine, quinazoline, naphthyridine, cinnoline, perimidine, phenanthroline, pyrrole, imidazole, and pyrazole. , Oxazole, oxadiazole, triazole,
Thiadiazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, phenanthridine and the like),

【００６２】ヘテロアリール基置換含窒素芳香族へテロ
環誘導体（ヘテロアリール基の置換位置は含窒素芳香族
へテロ環窒素原子の隣接炭素上であり、ヘテロアリール
基としては例えば前記の含窒素芳香族へテロ環誘導体を
含有する基、チオフェニル基、フリル基などが挙げられ
る）、７，８−ベンゾキノリン誘導体、ホスフィノアリ
ール誘導体、ホスフィノヘテロアリール誘導体、ホスフ
ィノキシアリール誘導体、ホスフィノキシヘテロアリー
ル誘導体、アミノメチルアリール誘導体、アミノメチル
ヘテロアリール誘導体等が挙げられる。このうちアリー
ル基置換含窒素芳香族ヘテロ環誘導体、ヘテロアリール
基置換含窒素芳香族ヘテロ環誘導体、７，８−ベンゾキ
ノリン誘導体が好ましく、フェニルピリジン誘導体、チ
オフェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘
導体がより好ましく、チオフェニルピリジン誘導体、
７，８−ベンゾキノリン誘導体が更に好ましい。Heteroaryl group-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivative (the substitution position of the heteroaryl group is on the carbon adjacent to the nitrogen-containing aromatic heterocycle nitrogen atom. Group, thiophenyl group, furyl group, etc.), 7,8-benzoquinoline derivative, phosphinoaryl derivative, phosphinoheteroaryl derivative, phosphinoxyaryl derivative, phosphinoxyhetero An aryl derivative, an aminomethylaryl derivative, an aminomethylheteroaryl derivative and the like can be mentioned. Of these, aryl-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives, heteroaryl-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives, and 7,8-benzoquinoline derivatives are preferable, and phenylpyridine derivatives, thiophenylpyridine derivatives, and 7,8-benzoquinoline Derivatives are more preferred, thiophenylpyridine derivatives,
7,8-Benzoquinoline derivatives are more preferred.

【００６３】本発明に用いるポルフィリン金属錯体とし
て好ましくは白金錯体であり、より好ましくは二価の白
金錯体である。The porphyrin metal complex used in the present invention is preferably a platinum complex, more preferably a divalent platinum complex.

【００６４】三重項励起子からの発光が観測される有機
発光素子としては、イリジウム錯体（Ir(ppy)₃:Tris-Or
tho-Metalated Complex of Iridium(III) with 2-Pheny
lpyridine)からの発光を利用した緑色発光素子が報告さ
れている（Applied PhysicsLetters 75,4（1999））。
本素子は外部量子収率８％を達しており、従来素子の限
界といわれていた外部量子収率５％を凌駕したことが報
告されている。As an organic light emitting device in which light emission from a triplet exciton is observed, an iridium complex (Ir (ppy) ₃ : Tris-Or
tho-Metalated Complex of Iridium (III) with 2-Pheny
A green light-emitting device utilizing light emission from lpyridine) has been reported (Applied Physics Letters 75, 4 (1999)).
It has been reported that this device achieved an external quantum yield of 8%, surpassing the external quantum yield of 5%, which was said to be the limit of the conventional device.

【００６５】次に、本発明の化合物を含有する発光素子
に関して説明する。本発明の化合物を含有する発光素子
の有機層の形成方法は、特に限定されるものではない
が、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子
積層法、コーティング法、インクジェット法などの方法
が用いられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティ
ング法が好ましい。Next, a light emitting device containing the compound of the present invention will be described. The method for forming the organic layer of the light-emitting element containing the compound of the present invention is not particularly limited, and a method such as resistance heating evaporation, electron beam, sputtering, molecular lamination, coating, or an inkjet method is used. From the viewpoint of characteristics and production, resistance heating evaporation and coating are preferred.

【００６６】本発明の発光素子は陽極、陰極の一対の電
極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄
膜（有機化合物層）を形成した素子であり、発光層のほ
か正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、
保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞ
れ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成に
はそれぞれ種々の材料を用いることができる。The light emitting device of the present invention is a device in which a light emitting layer or a plurality of organic compound thin films (organic compound layers) including the light emitting layer are formed between a pair of anode and cathode electrodes. , Hole transport layer, electron injection layer, electron transport layer,
It may have a protective layer or the like, and each of these layers may have another function. Various materials can be used for forming each layer.

【００６７】本発明の発光素子は、一般式（１）で表さ
れるポリマーを、少なくとも１種以上の該ポリマーを含
有する層を有する。本発明の発光素子を提供するには、
発光素子の有機化合物層において、該ポリマーを０．０
１〜１００質量％含有するのが好ましく、より好ましく
は１〜１００質量％含有する。The light emitting device of the present invention has at least one layer containing the polymer represented by the general formula (1). To provide the light emitting device of the present invention,
In the organic compound layer of the light emitting device,
The content is preferably 1 to 100% by mass, more preferably 1 to 100% by mass.

【００６８】陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層
などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸
化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを
用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の
材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化
インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性
金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金
属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物
または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物
質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなど
の有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物な
どが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、
特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが好
ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能である
が、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、よ
り好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは
１００ｎｍ〜５００ｎｍである。The anode supplies holes to the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, and the like. A metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof is used. And is preferably a material having a work function of 4 eV or more. Specific examples include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and indium tin oxide (ITO), or metals such as gold, silver, chromium, and nickel, and those metals and conductive metal oxides. Mixtures or laminates, inorganic conductive substances such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyaniline, polythiophene, and polypyrrole, and laminates of these with ITO, and the like. Oxides,
In particular, ITO is preferable in terms of productivity, high conductivity, transparency, and the like. The thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, and still more preferably 100 nm to 500 nm.

【００６９】陽極は通常、ソーダライムガラス、無アル
カリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが
用いられる。ガラスを用いる場合、その材質について
は、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アル
カリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライ
ムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施
したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機
械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガ
ラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましく
は０．７ｍｍ以上のものを用いる。As the anode, a layer formed on a soda lime glass, a non-alkali glass, a transparent resin substrate or the like is usually used. When glass is used, it is preferable to use non-alkali glass in order to reduce ions eluted from the glass. Further, when soda lime glass is used, it is preferable to use a glass coated with a barrier coat such as silica. The thickness of the substrate is not particularly limited as long as it is sufficient to maintain the mechanical strength. When glass is used, the thickness is usually 0.2 mm or more, preferably 0.7 mm or more.

【００７０】陽極の作製には材料によって種々の方法が
用いられるが、例えばＩＴＯの場合、電子ビーム法、ス
パッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾル−
ゲル法など）、酸化インジウムスズの分散物の塗布など
の方法で膜形成される。陽極は洗浄その他の処理によ
り、素子の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めること
も可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処
理、プラズマ処理などが効果的である。Various methods are used to produce the anode depending on the material. For example, in the case of ITO, an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating evaporation method, a chemical reaction method (sol-
The film is formed by a method such as a gel method) or coating a dispersion of indium tin oxide. The anode can be washed or otherwise treated to lower the driving voltage of the device or increase the luminous efficiency. For example, in the case of ITO, UV-ozone treatment, plasma treatment and the like are effective.

【００７１】陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層な
どに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送
層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン
化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の
材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化
物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いる
ことができ、具体例としてはアルカリ金属（例えばＬ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）及びそのフッ化物、アルカリ土
類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物、金、
銀、鉛、アルニウム、ナトリウム−カリウム合金または
それらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金または
それらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれら
の混合金属、インジウム、イッテリビウム等の希土類金
属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材
料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−ア
ルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム
−銀合金またはそれらの混合金属等である。The cathode supplies electrons to the electron injecting layer, the electron transporting layer, the light emitting layer and the like. The cathode has good adhesion and ionization potential between the negative electrode such as the electron injecting layer, the electron transporting layer and the light emitting layer. It is selected in consideration of stability and the like. As a material for the cathode, a metal, an alloy, a metal halide, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Specific examples thereof include an alkali metal (for example, L
i, Na, K, Cs, etc.) and their fluorides, alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.) and their fluorides, gold,
Silver, lead, alnium, sodium-potassium alloy or mixed metal thereof, lithium-aluminum alloy or mixed metal thereof, magnesium-silver alloy or mixed metal thereof, indium, rare earth metal such as ytterbium, and the like, preferably A material having a work function of 4 eV or less, more preferably aluminum, a lithium-aluminum alloy or a mixed metal thereof, a magnesium-silver alloy or a mixed metal thereof, or the like.

【００７２】陰極は、上記化合物及び混合物の単層構造
だけでなく、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取
ることもできる。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能
であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好まし
く、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ま
しくは１００ｎｍ〜１μｍである。The cathode may have not only a single-layer structure of the above compound and mixture, but also a laminated structure containing the above compound and mixture. The thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, and still more preferably 100 nm to 1 μm.

【００７３】陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリ
ング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法などの方法が
用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を
同時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同
時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、ま
たあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。陽極及
び陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数百Ω／□以
下が好ましい。The cathode is manufactured by an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating evaporation method, a coating method, or the like. The metal can be evaporated alone or two or more components can be evaporated at the same time. Further, an alloy electrode can be formed by depositing a plurality of metals at the same time, or an alloy prepared in advance may be deposited. The sheet resistance of the anode and the cathode is preferably low, and is preferably several hundred Ω / □ or less.

【００７４】発光層の材料は、電界印加時に陽極または
正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができ
ると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を
注入することができる機能や、注入された電荷を移動さ
せる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させ
る機能を有する層を形成することができるものであれば
何でもよい。好ましくは発光層に本発明のアミン化合物
を含有するものであるが、他の発光材料を用いることも
できる。例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミ
ダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベ
ンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジ
エン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタ
ルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペ
リノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘
導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、
ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導
体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導
体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導
体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘
導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体
等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレン
ビニレン等のポリマー化合物等が挙げられる。発光層の
膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５
μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜
１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍで
ある。The material of the light emitting layer is capable of injecting holes from the anode or the hole injection layer or the hole transport layer when applying an electric field and also injecting electrons from the cathode or the electron injection layer or the electron transport layer. Any material can be used as long as it can form a layer having a function, a function of transferring injected charges, and a function of providing a field of recombination of holes and electrons to emit light. Preferably, the light emitting layer contains the amine compound of the present invention, but other light emitting materials can also be used. For example, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives, perylene derivatives, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, aldazine derivatives , Pyrazine derivative, cyclopentadiene derivative,
Bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidin compounds, various metal complexes represented by 8-quinolinol derivative metal complexes and rare earth complexes, Polymer compounds such as polythiophene, polyphenylene, and polyphenylenevinylene are exemplified. Although the thickness of the light emitting layer is not particularly limited, it is usually 1 nm to 5 nm.
It is preferably in the range of μm, more preferably 5 nm to
It is 1 μm, more preferably 10 nm to 500 nm.

【００７５】発光層の形成方法は、特に限定されるもの
ではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリン
グ、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キ
ャスト法、ディップコート法など）、ＬＢ法、インクジ
ェット法などの方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸
着、コーティング法である。The method for forming the light emitting layer is not particularly limited, but includes resistance heating evaporation, electron beam, sputtering, molecular lamination, coating (spin coating, casting, dip coating, etc.), and LB. And a method such as an ink-jet method, and preferably a resistance heating evaporation and a coating method.

【００７６】正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極か
ら正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から
注入された電子を障壁する機能のいずれか有しているも
のであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリー
ルアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導
体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導
体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン
誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチ
ルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化
合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系
化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、
ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共
重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導
電性高分子オリゴマー等が挙げられる。正孔注入層、正
孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常
１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましく
は５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５
００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材
料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよ
いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構
造であってもよい。The material of the hole injection layer and the hole transport layer has a function of injecting holes from the anode, a function of transporting holes, or a function of blocking electrons injected from the cathode. Should be fine. Specific examples thereof include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, and styryl anthracene derivatives , Fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds,
Examples thereof include poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline-based copolymers, thiophene oligomers, and conductive polymer oligomers such as polythiophene. The thicknesses of the hole injection layer and the hole transport layer are not particularly limited, but are usually preferably in the range of 1 nm to 5 μm, more preferably 5 nm to 1 μm, and still more preferably 10 nm to 5 μm.
00 nm. The hole injection layer and the hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

【００７７】正孔注入層、正孔輸送層の形成方法として
は、真空蒸着法やＬＢ法やインクジェット法、前記正孔
注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティング
する方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコー
ト法など）が用いられる。コーティング法の場合、樹脂
成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分と
しては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェ
ニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカ
ルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、Ａ
ＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹
脂などが挙げられる。The hole injecting layer and the hole transporting layer may be formed by a vacuum deposition method, an LB method, an ink jet method, or a method of coating by dissolving or dispersing the hole injecting and transporting agent in a solvent (spin coating, Casting method, dip coating method, etc.). In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. Examples of the resin component include polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, and poly (N -Vinyl carbazole), hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, A
Examples include BS resin, polyurethane, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, and silicone resin.

【００７８】電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極か
ら電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から
注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているも
のであればよい。その具体例としては、トリアゾール誘
導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ア
ントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピラン
ジオキシド誘導体、カルビジイミド誘導体、フルオレニ
リデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフ
タレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フ
タロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯
体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベン
ゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種
金属錯体等が挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜
厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μ
ｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１
μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであ
る。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の１種また
は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組
成または異種組成の複数層からなる多層構造であっても
よい。The material of the electron injecting layer and the electron transporting layer is not limited as long as it has a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, and a function of blocking holes injected from the anode. Good. Specific examples thereof include triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives,
Heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbidiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, naphthalene perylene, and phthalocyanines And various metal complexes represented by metal complexes of derivatives, 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, and metal complexes having benzoxazole or benzothiazole as ligands. The thickness of the electron injection layer and the electron transport layer is not particularly limited, but is usually 1 nm to 5 μm.
m, more preferably 5 nm to 1
μm, and more preferably 10 nm to 500 nm. The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-mentioned materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

【００７９】電子注入層、電子輸送層の形成方法として
は、真空蒸着法やＬＢ法やインクジェット法、前記電子
注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティング
する方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコー
ト法など）などが用いられる。コーティング法の場合、
樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成
分としては例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したも
のが適用できる。Examples of the method for forming the electron injection layer and the electron transport layer include a vacuum deposition method, an LB method, an ink-jet method, and a method in which the electron injection and transport agent is dissolved or dispersed in a solvent and coated (spin coating method, casting method, A dip coating method or the like is used. In the case of the coating method,
It can be dissolved or dispersed together with the resin component. As the resin component, for example, those exemplified for the hole injection / transport layer can be applied.

【００８０】保護層の材料としては水分や酸素等の素子
劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能
を有しているものであればよい。その具体例としては、
Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎ
ｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｇ
ｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｔ
ｉＯ₂等の金属酸化物、ＭｇＦ₂、ＬｉＦ、ＡｌＦ₃、Ｃ
ａＦ₂等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレ
ア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフル
オロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレン
との共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１
種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて
得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フ
ッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率
０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。As the material of the protective layer, any material may be used as long as it has a function of preventing a substance that promotes element deterioration such as moisture and oxygen from entering the element. As a specific example,
In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, N
metal such as i, MgO, SiO, SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , G
eO, NiO, CaO, BaO, Fe 2 O 3, Y 2 O 3, T
metal oxides such as iO ₂ , MgF ₂ , LiF, AlF ₃ , C
aF ₂ metal fluorides such as, polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, poly-dichloro-difluoroethylene, a copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, At least one with tetrafluoroethylene
A copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a kind of comonomer, a fluorinated copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain, a water-absorbing substance having a water absorption of 1% or more, a water absorption of 0.1% The following moisture-proof substances are listed.

【００８１】保護層の形成方法についても特に限定はな
く、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパ
ッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラス
ターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズ
マ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラ
ズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソ
ースＣＶＤ法、コーティング法、インクジェット法を適
用できる。The method for forming the protective layer is not particularly limited. For example, a vacuum evaporation method, a sputtering method, a reactive sputtering method, an MBE (molecular beam epitaxy) method, a cluster ion beam method, an ion plating method, a plasma polymerization method ( High-frequency excitation ion plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, and inkjet method can be applied.

【００８２】[0082]

【実施例】以下に本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらにより限定されるものでない。 実施例１ 25mm×25mm×0.7mmのガラス基板上にITOを150nmの厚さ
で製膜したもの（東京三容真空（株）製）を透明支持基
板とした。この透明支持基板をエッチング、洗浄した。
この基板にポリ〔（3,4-エチレンジオキシ）-2,5-チオ
フェン〕・ポリスチレンスルホン酸分散物（Bayer社
製：Baytron P 固形分1.3%）をスピンコートした後、
150℃２時間真空乾燥して膜厚100nmの塗布層を形成し
た。この上に発光層としてポリ（N-ビニルカルバゾール
(PVK)）40mg、PBD(2-(4'-t-ブチルフェニル)-5-(4''-
(フェニル)フェニル)-1,3,4-オキサジアゾール) 12mg、
発光材料としてクマリン-6 1mgを1,2-ジクロロエタン2m
lに溶解した溶液をスピンコートした。この塗布膜の膜
厚は約120nmであった。有機薄膜上にパターニングした
マスク（発光面積が5mm×5mmとなるマスク）を設置し、
蒸着装置内でマグネシウム：銀＝10:1を250nm共蒸着し
た後、銀300nmを蒸着し、素子101を作製した。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below.
The present invention is not limited by these. Example 1 A transparent support substrate was made of ITO having a thickness of 150 nm formed on a 25 mm × 25 mm × 0.7 mm glass substrate (manufactured by Tokyo Sanyo Vacuum Co., Ltd.). This transparent support substrate was etched and washed.
After spin-coating a poly [(3,4-ethylenedioxy) -2,5-thiophene] polystyrenesulfonic acid dispersion (Bayer: Baytron P solid content 1.3%) on this substrate,
Vacuum drying was performed at 150 ° C. for 2 hours to form a coating layer having a thickness of 100 nm. On top of this, a poly (N-vinyl carbazole)
(PVK)) 40mg, PBD (2- (4'-t-butylphenyl) -5- (4 ''-
(Phenyl) phenyl) -1,3,4-oxadiazole) 12 mg,
Coumarin-6 1mg as light emitting material, 1,2-dichloroethane 2m
The solution dissolved in l was spin-coated. The thickness of this coating film was about 120 nm. A mask patterned on the organic thin film (a mask with a light emitting area of 5 mm x 5 mm) is installed,
In a vapor deposition apparatus, magnesium: silver = 10: 1 was co-deposited at 250 nm, and then silver was vapor-deposited at 300 nm, whereby an element 101 was formed.

【００８３】上記で得られた素子の発光特性を、東陽テ
クニカ製ソースメジャーユニット2400型を用いて、直流
定電圧をEL素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン
社の輝度計BM-8、また発光波長については浜松ホトニク
ス社製スペクトルアナライザーPMA-11を用いて測定し
た。素子101の印可電圧19Vでの発光輝度は1500cd/m²、
さらに電圧を上昇させたときの最高輝度(Lmax)は3400cd
/m²であった。また、発光スペクトルを測定の上、その
全スペクトル領域の発光エネルギーを積分して得られた
値と、入力エネルギー値の比から換算した発光の外部量
子効率を評価したところ、入力エネルギーに対する最高
発光外部量子効率(Qexmax)は0.77%であった。The light emission characteristics of the device obtained above were measured using a source measure unit 2400 manufactured by Toyo Technica to apply a constant DC voltage to the EL device to emit light, and the brightness was measured by a luminance meter BM-8, manufactured by Topcon Corporation. The emission wavelength was measured using a spectrum analyzer PMA-11 manufactured by Hamamatsu Photonics. The emission luminance of the element 101 at an applied voltage of 19 V is 1500 cd / m ² ,
The maximum brightness (Lmax) when the voltage is further increased is 3400 cd
/ m ² . In addition, after measuring the emission spectrum, the external quantum efficiency of light emission calculated from the ratio of the input energy value to the value obtained by integrating the light emission energy of the entire spectral region was evaluated. The quantum efficiency (Qexmax) was 0.77%.

【００８４】素子101に対して、表１に記載したように
発光層の発光材料、その他の素材を変更した以外は、10
1と全く同じ素子構成の素子102〜123を作製した。これ
らの素子の発光特性（表中では（初期）と明記）、なら
びに素子を窒素雰囲気下、６０℃で１週間保存したあと
の発光特性を評価した結果（表中では（保存）と明記）
を表２に示す。The device 101 was the same as the device 101 except that the light emitting material of the light emitting layer and other materials were changed as shown in Table 1.
Elements 102 to 123 having exactly the same element configuration as 1 were produced. Evaluation results of the light emission characteristics of these devices (specified as (initial) in the table) and the light emission characteristics after the devices were stored at 60 ° C. for one week in a nitrogen atmosphere (specified as (storage) in the table)
Are shown in Table 2.

【００８５】[0085]

【表１】 [Table 1]

【００８６】[0086]

【表２】 [Table 2]

【００８７】[0087]

【化１４】 Embedded image

【００８８】表より、クマリン-6を発光材料として用い
た発光素子101〜104と比較して、本発明のポリマーを用
いた105〜110の素子では、初期の発光輝度および加熱条
件下保存後の発光輝度両者ともに優れていることが分か
る。また、三重項励起状態から発光可能な発光材料を用
いた素子である111〜123の結果において、111〜116の比
較例と117〜123の本発明のポリマーを用いた素子とを比
較すると、発光輝度、発光効率ともクマリン-6の場合よ
りも各段に向上しており、三重項励起状態から発光可能
な発光材料を本発明のポリマーと合わせて用いること
は、発光輝度、発光効率にとって有効であることが分か
る。From the table, as compared with the light emitting devices 101 to 104 using coumarin-6 as a light emitting material, the devices 105 to 110 using the polymer of the present invention showed an initial light emission luminance and an initial luminance after storage under heating conditions. It can be seen that both light emission luminances are excellent. In addition, in the results of 111 to 123, which are devices using a light emitting material capable of emitting light from a triplet excited state, comparing the comparative examples 111 to 116 with the devices using the polymer of the present invention of 117 to 123, Luminance and luminous efficiency are both improved more than in the case of coumarin-6, and using a luminescent material that can emit light from a triplet excited state together with the polymer of the present invention is effective for luminous luminance and luminous efficiency. You can see that there is.

【００８９】[0089]

【発明の効果】本発明のバラスト基を有するポリマーを
含有することにより、高輝度、高発光効率の発光素子を
作製できることが明らかになった。更に、製膜性がよい
ために高温保管後の輝度低下が小さく耐久性に優れた素
子を提供できる。It has been clarified that a light emitting device having high luminance and high luminous efficiency can be manufactured by containing the polymer having a ballast group of the present invention. Further, since the film-forming property is good, it is possible to provide an element having a small luminance reduction after high-temperature storage and excellent durability.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるポリマー。 【化１】 （式中、Ａは、ピロール、チオフェン、フラン、インド
ール、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ベンゾフラ
ン、ジベンゾフランのいずれかから選ばれる少なくとも
一つを含むモノマーユニットを表す。Ｂは、イミダゾー
ル、ピラゾール、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、
オキサゾール、チアゾール、イソオキサゾール、イソチ
アゾール、トリアゾール、テトラゾール、オキサジアゾ
ールおよびチアジアゾールのいずれかから選ばれる少な
くとも一つを含むモノマーユニットを表す。Ｃはそれ以
外の構造を有するモノマーユニットを表す。m,nは１以
上の整数を表し、kは０以上の整数を表す。p,q,rはそれ
ぞれモル分率（％）で、p及びqは１〜９９（％）を表
し、ｒは０〜９８（％）を表す。p+q+ｒ＝１００（％）
である。Ａ，Ｂ，Ｃの少なくとも１つのモノマーユニッ
ト中には、炭素数４以上２０以下の、アルキル基、アル
コキシ基、エステル基、アミド基、スルホンアミド基の
いずれかから選ばれる少なくとも一つが置換されてい
る。）1. A polymer represented by the following general formula (1). Embedded image (Where A represents a monomer unit containing at least one selected from pyrrole, thiophene, furan, indole, carbazole, dibenzothiophene, benzofuran, and dibenzofuran. B represents imidazole, pyrazole, pyridazine, pyrimidine, Pyrazine,
Represents a monomer unit containing at least one selected from oxazole, thiazole, isoxazole, isothiazole, triazole, tetrazole, oxadiazole and thiadiazole. C represents a monomer unit having another structure. m and n represent an integer of 1 or more, and k represents an integer of 0 or more. p, q, and r are each a mole fraction (%), p and q represent 1 to 99 (%), and r represents 0 to 98 (%). p + q + r = 100 (%)
It is. In at least one monomer unit of A, B, and C, at least one selected from an alkyl group, an alkoxy group, an ester group, an amide group, and a sulfonamide group having 4 to 20 carbon atoms is substituted. I have. ) 【請求項２】 一般式（１）中のＡの少なくとも１つが
カルバゾール骨格を含むモノマーユニットであり、Ｂの
少なくとも１つが1,3,4-オキサジアゾール骨格を含むモ
ノマーユニットであることを特徴とする請求項１に記載
のポリマー。2. In the formula (1), at least one of A is a monomer unit having a carbazole skeleton, and at least one of B is a monomer unit having a 1,3,4-oxadiazole skeleton. The polymer according to claim 1, wherein 【請求項３】 一般式（１）中のＡ，Ｂ，及びＣの各々
がビニルモノマーユニットであることを特徴とする請求
項１または２に記載のポリマー。3. The polymer according to claim 1, wherein each of A, B and C in the general formula (1) is a vinyl monomer unit. 【請求項４】 陽極、陰極間に、少なくとも１種のポリ
マーを含有する層を有する発光素子であって、該ポリマ
ーの少なくとも１種が請求項１〜３のいずれかに記載の
ポリマーであることを特徴とする発光素子。4. A light-emitting device having a layer containing at least one polymer between an anode and a cathode, wherein at least one of the polymers is the polymer according to any one of claims 1 to 3. A light emitting element characterized by the above-mentioned. 【請求項５】 前記ポリマーを含有する層が、三重項励
起子からの発光が可能な発光材料を、少なくとも１種含
有することを特徴とする請求項４に記載の発光素子。5. The light-emitting device according to claim 4, wherein the layer containing the polymer contains at least one light-emitting material capable of emitting light from triplet excitons.