JP2002293818A - オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法

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JP2002293818A
JP2002293818A JP2001100617A JP2001100617A JP2002293818A JP 2002293818 A JP2002293818 A JP 2002293818A JP 2001100617 A JP2001100617 A JP 2001100617A JP 2001100617 A JP2001100617 A JP 2001100617A JP 2002293818 A JP2002293818 A JP 2002293818A
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tert
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butyl
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JP2001100617A
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English (en)
Inventor
Takeshi Watanabe
毅 渡辺
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 メタロセン系遷移金属化合物を用いて調製さ
れる高活性なオレフィン重合用触媒、および該オレフィ
ン重合用触媒を用いる効率的なオレフィン重合体の製造
方法を提供すること。 【解決手段】 下記(A)、(B)、(C)および
(D)を接触させて得られるオレフィン重合用触媒、並
びに、該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合
体の製造方法。 (A)下記一般式[I]または[II]で示される遷移金
属化合物。 CpYMX1 2 [I] (CpYMX1 n22 2-n [II] (Mは第4族の遷移金属原子を示し、X1はハロゲン原
子、アルキル基などを示す。X2は第16族の原子を示
す。Yは第15族または第16族の原子を介してMにσ
−結合している基を示し、CpとYとは直接または架橋
基を介して結合している。nは0または1である。) (B):特定の有機アルミニウム化合物 (C):特定のホウ素化合物 (D):アミン化合物

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、メタロセン系遷移
金属化合物を用いて調製される高活性なオレフィン重合
用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いる効率的な
オレフィン重合体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】既に、メタロセン錯体を用いるオレフィ
ン重合体の製造法については多くの報告がなされてい
る。例えば、特開昭58−19306号公報において、
メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重
合体の製造方法に関して報告されている。このビス(η
5−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライ
ド、および、メチルアルミノキサンを使用してオレフィ
ン重合体を製造する方法では、工業的観点からその活性
は不充分なものであり、得られるオレフィン重合体の分
子量は低いものであった。
【0003】特開平11−152306号公報において
は、ペンタフルオロアニリン、トリイソブチルアルミニ
ウム、およびエチレンビスインデニルジルコニウムジク
ロライドから調製される触媒を用いてエチレンを重合す
る方法に関して報告されているが、工業的観点からその
活性は不充分なものであった。
【0004】特開平7−501846号公報において
は、N,N−ジメチルアニリン、メチルアルミノキサ
ン、およびジメチルシリレン(tert−ブチルアミ
ノ)(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)チタ
ニウムジクロライドから調製される触媒を用いてエチレ
ンと1−ブテンを共重合する方法に関して報告されてい
るが、工業的観点からその活性は不充分なものであっ
た。
【0005】特開平7−157509号公報において
は、エチレンビスインデニルジルコニウムジクロライ
ド、トリイソブチルアルミニウム、N,N−ジメチルア
ニリニウムテトラキス(ペンタフルオルフェニル)ボレ
ート、およびルイス塩基から調製される触媒を用いるエ
チレン重合が報告されているが、工業的観点からその活
性は不充分なものであった。
【0006】特開平9−87313号公報において、ジ
メチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、トリイソブチルアル
ミニウム、および、N,N−ジメチルアニリニウムテト
ラキスペンタフルオロフェニルボレートから調製される
触媒を用いたエチレンとヘキセン−1との共重合体の製
造法が報告されており、高分子量のエチレンとヘキセン
−1との共重合体が、高活性で得られているが、工業的
観点から、さらなる活性の向上が望まれていた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような状
況に鑑み、メタロセン系遷移金属化合物を用いて調製さ
れる高活性なオレフィン重合用触媒、および該オレフィ
ン重合用触媒を用いる効率的なオレフィン重合体の製造
方法を提供することを目的とするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記(A)、
(B)、(C)および(D)を接触させて得られるオレ
フィン重合用触媒、並びに、該オレフィン重合用触媒を
用いるオレフィン重合体の製造方法により、前記課題を
解決するものである。 (A)下記一般式[I]または[II]で示される遷移金
属化合物。 CpYMX1 2 [I] (CpYMX1 n22 2-n [II] (上記一般式[I]または[II]においてそれぞれ、M
は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Cp
はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示
し、X1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、2置換アミノ
基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはア
リールセレノ基を示す。X2は元素の周期律表の第16
族の原子を示す。Yは元素の周期律表の第15族または
第16族の原子を介してMにσ−結合している基を示
し、CpとYとは直接または架橋基を介して結合してい
る。nは0または1である。1分子中に複数存在する場
合の全てのCp、Y、M、X1、X2はそれぞれ同じであ
っても異なっていても良い。) (B)一般式 EaAlZ3-a(但し、Eは炭化水素基で
あり、全てのEは同じであっても異なっていても良い。
Zは水素原子またはハロゲン原子を示し、全てのZは同
じであっても異なっていても良い。aは0<a≦3を満
足する数である。)で示される有機アルミニウム化合物 (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ123で示されるホウ素化合物 (C2)一般式 G+(BQ1234-で示されるホ
ウ素化合物 (C3)一般式 (L−H)+(BQ1234-で示
されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸で
ある。) (D):アミン化合物
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明につき、さらに詳し
く説明する。 (A)遷移金属化合物 本発明で用いる遷移金属化合物とは、下記一般式[I]
または[II]で示される遷移金属化合物である。 CpYMX1 2 [I] (CpYMX1 n22 2-n [II] (上記一般式[I]または[II]においてそれぞれ、M
は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Cp
はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示
し、X1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、2置換アミノ
基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはア
リールセレノ基を示す。X2は元素の周期律表の第16
族の原子を示す。Yは元素の周期律表の第15族または
第16族の原子を介してMにσ−結合している基を示
し、CpとYとは直接または架橋基を介して結合してい
る。nは0または1である。1分子中に複数存在する場
合の全てのCp、Y、M、X1、X2はそれぞれ同じであ
っても異なっていても良い。)
【0010】上記一般式[I]または[II]において、
Mで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表(IU
PAC無機化学命名法改訂版1989)の第4族の遷移
金属原子を示し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム
原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、
チタニウム原子またはジルコニウム原子である。
【0011】置換基Cpとして示されるシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη5
(置換)シクロペンタジエニル基、η5−(置換)イン
デニル基、η5−(置換)フルオレニル基などである。
具体的に例示すれば、例えばη5−シクロぺンタジエニ
ル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ジメ
チルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチルシクロ
ペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル基、η5
n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロ
ピルシクロペンタジエニル基、η5−n−ブチルシクロ
ペンタジエニル基、η5−sec−ブチルシクロペンタ
ジエニル基、η5−tert−ブチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−フェニルシクロぺンタジエニル基、η5
トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−te
rt−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η5−インデニル基、η5−メチルインデニル基、η5
ジメチルインデニル基、η5−n−プロピルインデニル
基、η5−イソプロピルインデニル基、η5−n−ブチル
インデニル基、η5−tert−ブチルインデニル基、
η5−フェニルインデニル基、η 5−メチルフェニルイン
デニル基、η5−ナフチルインデニル基、η5−トリメチ
ルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロインデニル
基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレニル
基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−tert−ブ
チルフルオレニル基、η5−ジ−tert−ブチルフル
オレニル基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジフ
ェニルフルオレニル基、η5−トリメチルシリルフルオ
レニル基、η5−ビストリメチルシリルフルオレニル基
などが挙げられ、好ましくはη5−シクロペンタジエニ
ル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−n−
ブチルシクロペンタジエニル基、η5−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−テトラヒ
ドロインデニル基、またはη5−フルオレニル基であ
る。なお本明細書においては、遷移金属化合物名には
「η5−」を省略することがある。
【0012】置換基X1におけるハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
が例示され、好ましくは塩素原子または臭素原子であ
り、より好ましくは塩素原子である。
【0013】置換基X1におけるアルキル基としては、
炭素原子数1〜20のアルキル基が好ましく、例えばメ
チル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、
n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル
基、イソブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、
アミル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシ
ル基、n−ドデシル基、n−ペンタデシル基、n−エイ
コシル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、イソブ
チル基、またはアミル基である。これらのアルキル基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲ
ン原子で置換された炭素原子数1〜10のアルキル基と
しては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル
基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエ
チル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピ
ル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル
基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、
パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げ
られる。またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【0014】置換基X1におけるアラルキル基として
は、炭素原子数7〜20のアラルキル基が好ましく、例
えばベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、
(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニ
ル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル
基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5
−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフ
ェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチ
ル基、(3,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,
3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5
−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリ
メチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチル
フェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、
(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニ
ル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、
(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフ
ェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチ
ル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペン
チルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メ
チル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デ
シルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メ
チル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基な
どが挙げられ、より好ましくはベンジル基である。これ
らのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【0015】置換基X1におけるアリール基としては、
炭素原子数6〜20のアリール基が好ましく、例えばフ
ェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル
基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5
−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル
基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェ
ニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,
6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフ
ェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,
3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6
−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメ
チルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル
基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル
基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、
n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、よ
り好ましくはフェニル基である。これらのアリール基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。
【0016】置換基X1における置換シリル基とは炭化
水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素
基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル
基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数1〜10のアルキル基、フェニル基などのアリール基
などが挙げられる。かかる炭素原子数1〜20の置換シ
リル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル
基、フェニルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置
換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジ
フェニルシリル基などの炭素原子数2〜20の2置換シ
リル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ト
リ−n−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル
基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチル
シリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、トリイソ
ブチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、
トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリ
ル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリ
ル基などの炭素原子数3〜20の3置換シリル基などが
挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、tert−
ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基
である。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素
基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベ
ンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が
置換されていてもよい。
【0017】置換基X1におけるアルコキシ基として
は、炭素原子数1〜20のアルコキシ基が好ましく、例
えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、
tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペント
キシ基、 n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−
ドデソキシ基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ
基などが挙げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキ
シ基、イソプロポキシ基、またはtert−ブトキシ基
である。これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。
【0018】置換基X1におけるアラルキルオキシ基と
しては、炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基が好
ましく、例えばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニ
ル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、
(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2、3−ジメチ
ルフェニル)メトキシ基、(2、4−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2、5−ジメチルフェニル)メトキ
シ基、(2、6−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメ
チルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチル
フェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェ
ニル)メトキシ基、(2,4,5−トリメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メ
トキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ
基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフ
ェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキ
シ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−
ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ
基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシ
ルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アント
ラセニルメトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベ
ンジルオキシ基である。これらのアラルキルオキシ基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。
【0019】置換基X1におけるアリールオキシ基とし
ては、炭素原子数6〜20のアリールオキシ基が好まし
く、例えばフェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3
−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2、
3−ジメチルフェノキシ基、2、4−ジメチルフェノキ
シ基、2、5−ジメチルフェノキシ基、2、6−ジメチ
ルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,
5−ジメチルフェノキシ基、2−tert−ブチル−3
−メチルフェノキシ基、2−tert−ブチル−4−メ
チルフェノキシ基、2−tert−ブチル−5−メチル
フェノキシ基、2−tert−ブチル−6−メチルフェ
ノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,
3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメ
チルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ
基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、2−ter
t−ブチル−3,4−ジメチルフェノキシ基、2−te
rt−ブチル−3,5−ジメチルフェノキシ基、2−t
ert−ブチル−3,6−ジメチルフェノキシ基、2,
6−ジ−tert−ブチル−3−メチルフェノキシ基、
2−tert−ブチル−4,5−ジメチルフェノキシ
基、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノ
キシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,
3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2−tert
−ブチル−3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,
3,4,6−テトラメチルフェノキシ基、2−tert
−ブチル−3,4,6−トリメチルフェノキシ基、2,
6−ジ−tert−ブチル−3,4−ジメチルフェノキ
シ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、2
−tert−ブチル−3,5,6−トリメチルフェノキ
シ基、2,6−ジ−tert−ブチル−3,5−ジメチ
ルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフ
ェノキシ基、 n−プロピルフェノキシ基、イソプロピ
ルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブ
チルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n
−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、
n−デシルフェノキシ基、 n−テトラデシルフェノキ
シ基、 ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げ
られる。これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。
【0020】置換基X1における2置換アミノ基とは2
つの炭化水素基またはシリル基で置換されたアミノ基で
あって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブ
チル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニ
ル基などの炭素原子数6〜10のアリール基、ベンジル
基などの炭素原子数7〜10のアラルキル基などが挙げ
られ、シリル基としては、トリメチルシリル基、ter
t−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。かかる
2置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジイソプ
ロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基、ジ−sec
−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブチルアミノ基、ジ
イソブチルアミノ基、tert−ブチルイソプロピルア
ミノ基、ジ−n−ヘキシルアミノ基、ジ−n−オクチル
アミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリル
アミノ基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミ
ノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ter
t−ブチルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基で
ある。これらの2置換アミノ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。
【0021】置換基X1におけるアルキルチオ基として
は、炭素原子数1〜20のアルキルチオ基が好ましく、
例えばメチルチオ基、エチルチオ基、n−プロピルチオ
基、イソプロピルチオ基、n−ブチルチオ基、sec−
ブチルチオ基、tert−ブチルチオ基、n−ペンチル
チオ基、ネオペンチルチオ基、 n−ヘキシルチオ基、
n−オクチルチオ基、n−ドデシルチオ基、n−ペンタ
デシルチオ基、n−エイコシルチオ基などが挙げられ、
より好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基、イソプロ
ピルチオ基、またはtert−ブチルチオ基である。こ
れらのアルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【0022】置換基X1におけるアラルキルチオ基とし
ては、炭素原子数7〜20のアラルキルチオ基が好まし
く、例えばベンジルチオ基、(2−メチルフェニル)メ
チルチオ基、(3−メチルフェニル)メチルチオ基、
(4−メチルフェニル)メチルチオ基、(2、3−ジメ
チルフェニル)メチルチオ基、(2、4−ジメチルフェ
ニル)メチルチオ基、(2、5−ジメチルフェニル)メ
チルチオ基、(2、6−ジメチルフェニル)メチルチオ
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチルチオ基、
(3,5−ジメチルフェニル)メチルチオ基、(2,
3,4−トリメチルフェニル)メチルチオ基、(2,
3,5−トリメチルフェニル)メチルチオ基、(2,
3,6−トリメチルフェニル)メチルチオ基、(2,
4,5−トリメチルフェニル)メチルチオ基、(2,
4,6−トリメチルフェニル)メチルチオ基、(3,
4,5−トリメチルフェニル)メチルチオ基、(2,
3,4,5−テトラメチルフェニル)メチルチオ基、
(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチルチオ
基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル
チオ基、(ペンタメチルフェニル)メチルチオ基、(エ
チルフェニル)メチルチオ基、(n−プロピルフェニ
ル)メチルチオ基、(イソプロピルフェニル)メチルチ
オ基、(n−ブチルフェニル)メチルチオ基、(sec
−ブチルフェニル)メチルチオ基、(tert−ブチル
フェニル)メチルチオ基、(n−ヘキシルフェニル)メ
チルチオ基、(n−オクチルフェニル)メチルチオ基、
(n−デシルフェニル)メチルチオ基、ナフチルメチル
チオ基、アントラセニルメチルチオ基などが挙げられ、
より好ましくはベンジルチオ基である。これらのアラル
キルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。
【0023】置換基X1におけるアリールチオ基として
は、炭素原子数6〜20のアリールチオ基が好ましく、
例えばフェニルチオ基、2−メチルフェニルチオ基、3
−メチルフェニルチオ基、4−メチルフェニルチオ基、
2、3−ジメチルフェニルチオ基、2、4−ジメチルフ
ェニルチオ基、2、5−ジメチルフェニルチオ基、2、
6−ジメチルフェニルチオ基、3,4−ジメチルフェニ
ルチオ基、3,5−ジメチルフェニルチオ基、2−te
rt−ブチル−3−メチルフェニルチオ基、2−ter
t−ブチル−4−メチルフェニルチオ基、2−tert
−ブチル−5−メチルフェニルチオ基、2−tert−
ブチル−6−メチルフェニルチオ基、2,3,4−トリ
メチルフェニルチオ基、2,3,5−トリメチルフェニ
ルチオ基、2,3,6−トリメチルフェニルチオ基、
2,4,5−トリメチルフェニルチオ基、2,4,6−
トリメチルフェニルチオ基、2−tert−ブチル−
3,4−ジメチルフェニルチオ基、2−tert−ブチ
ル−3,5−ジメチルフェニルチオ基、2−tert−
ブチル−3,6−ジメチルフェニルチオ基、2,6−ジ
−tert−ブチル−3−メチルフェニルチオ基、2−
tert−ブチル−4,5−ジメチルフェニルチオ基、
2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニルチ
オ基、3,4,5−トリメチルフェニルチオ基、2,
3,4,5−テトラメチルフェニルチオ基、2−ter
t−ブチル−3,4,5−トリメチルフェニルチオ基、
2,3,4,6−テトラメチルフェニルチオ基、2−t
ert−ブチル−3,4,6−トリメチルフェニルチオ
基、2,6−ジ−tert−ブチル−3,4−ジメチル
フェニルチオ基、2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ルチオ基、2−tert−ブチル−3,5,6−トリメ
チルフェニルチオ基、2,6−ジ−tert−ブチル−
3,5−ジメチルフェニルチオ基、ペンタメチルフェニ
ルチオ基、エチルフェニルチオ基、n−プロピルフェニ
ルチオ基、イソプロピルフェニルチオ基、n−ブチルフ
ェニルチオ基、sec−ブチルフェニルチオ基、ter
t−ブチルフェニルチオ基、n−ヘキシルフェニルチオ
基、n−オクチルフェニルチオ基、n−デシルフェニル
チオ基、n−テトラデシルフェニルチオ基、ナフチルチ
オ基、アントラセニルチオ基などが挙げられる。これら
のアリールチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【0024】置換基X1におけるアルキルセレノ基とし
ては、炭素原子数1〜20のアルキルセレノ基が好まし
く、例えばメチルセレノ基、エチルセレノ基、n−プロ
ピルセレノ基、イソプロピルセレノ基、n−ブチルセレ
ノ基、sec−ブチルセレノ基、tert−ブチルセレ
ノ基、n−ペンチルセレノ基、ネオペンチルセレノ基、
n−ヘキシルセレノ基、n−オクチルセレノ基、n−ド
デシルセレノ基、n−ペンタデシルセレノ基、n−エイ
コシルセレノ基などが挙げられ、より好ましくはメチル
セレノ基、エチルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ま
たはtert−ブチルセレノ基である。これらのアルキ
ルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。
【0025】置換基X1におけるアラルキルセレノ基と
しては、炭素原子数7〜20のアラルキルセレノ基が好
ましく、例えばベンジルセレノ基、(2−メチルフェニ
ル)メチルセレノ基、(3−メチルフェニル)メチルセ
レノ基、(4−メチルフェニル)メチルセレノ基、
(2、3−ジメチルフェニル)メチルセレノ基、(2、
4−ジメチルフェニル)メチルセレノ基、(2、5−ジ
メチルフェニル)メチルセレノ基、(2、6−ジメチル
フェニル)メチルセレノ基、(3,4−ジメチルフェニ
ル)メチルセレノ基、(3,5−ジメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニ
ル)メチルセレノ基、(2,3,4,6−テトラメチル
フェニル)メチルセレノ基、(2,3,5,6−テトラ
メチルフェニル)メチルセレノ基、(ペンタメチルフェ
ニル)メチルセレノ基、(エチルフェニル)メチルセレ
ノ基、(n−プロピルフェニル)メチルセレノ基、(イ
ソプロピルフェニル)メチルセレノ基、(n−ブチルフ
ェニル)メチルセレノ基、(sec−ブチルフェニル)
メチルセレノ基、(tert−ブチルフェニル)メチル
セレノ基、(n−ヘキシルフェニル)メチルセレノ基、
(n−オクチルフェニル)メチルセレノ基、(n−デシ
ルフェニル)メチルセレノ基、ナフチルメチルセレノ
基、アントラセニルメチルセレノ基などが挙げられ、よ
り好ましくはベンジルセレノ基である。これらのアラル
キルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エ
トキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリー
ルオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオ
キシ基などで一部が置換されていてもよい。
【0026】置換基X1におけるアリールセレノ基とし
ては、炭素原子数6〜20のアリールセレノ基が好まし
く、例えばフェニルセレノ基、2−メチルフェニルセレ
ノ基、3−メチルフェニルセレノ基、4−メチルフェニ
ルセレノ基、2、3−ジメチルフェニルセレノ基、2、
4−ジメチルフェニルセレノ基、2、5−ジメチルフェ
ニルセレノ基、2、6−ジメチルフェニルセレノ基、
3,4−ジメチルフェニルセレノ基、3,5−ジメチル
フェニルセレノ基、2−tert−ブチル−3−メチル
フェニルセレノ基、2−tert−ブチル−4−メチル
フェニルセレノ基、2−tert−ブチル−5−メチル
フェニルセレノ基、2−tert−ブチル−6−メチル
フェニルセレノ基、2,3,4−トリメチルフェニルセ
レノ基、2,3,5−トリメチルフェニルセレノ基、
2,3,6−トリメチルフェニルセレノ基、2,4,5
−トリメチルフェニルセレノ基、2,4,6−トリメチ
ルフェニルセレノ基、2−tert−ブチル−3,4−
ジメチルフェニルセレノ基、2−tert−ブチル−
3,5−ジメチルフェニルセレノ基、2−tert−ブ
チル−3,6−ジメチルフェニルセレノ基、2,6−ジ
−tert−ブチル−3−メチルフェニルセレノ基、2
−tert−ブチル−4,5−ジメチルフェニルセレノ
基、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニ
ルセレノ基、3,4,5−トリメチルフェニルセレノ
基、2,3,4,5−テトラメチルフェニルセレノ基、
2−tert−ブチル−3,4,5−トリメチルフェニ
ルセレノ基、2,3,4,6−テトラメチルフェニルセ
レノ基、2−tert−ブチル−3,4,6−トリメチ
ルフェニルセレノ基、2,6−ジ−tert−ブチル−
3,4−ジメチルフェニルセレノ基、2,3,5,6−
テトラメチルフェニルセレノ基、2−tert−ブチル
−3,5,6−トリメチルフェニルセレノ基、2,6−
ジ−tert−ブチル−3,5−ジメチルフェニルセレ
ノ基、ペンタメチルフェニルセレノ基、エチルフェニル
セレノ基、 n−プロピルフェニルセレノ基、イソプロ
ピルフェニルセレノ基、n−ブチルフェニルセレノ基、
sec−ブチルフェニルセレノ基、tert−ブチルフ
ェニルセレノ基、n−ヘキシルフェニルセレノ基、n−
オクチルフェニルセレノ基、n−デシルフェニルセレノ
基、n−テトラデシルフェニルセレノ基、ナフチルセレ
ノ基、アントラセニルセレノ基などが挙げられる。これ
らのアリールセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【0027】好ましくはX1はそれぞれ独立にハロゲン
原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基または2置換アミノ基であり、さらに好ま
しくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基または
アリールオキシ基である。
【0028】上記一般式[II]におけるX2は、元素の
周期律表の第16族の原子を示し、具体例としては、酸
素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げられ、好ましくは
酸素原子または硫黄原子であり、さらに好ましくは酸素
原子である。
【0029】上記一般式[I]または[II]におけるY
は元素の周期率表の第15族または第16族の原子を介
してMにσ結合する基であり、好ましくは、Yは窒素原
子または酸素原子を介してMにσ結合する基であり、よ
り好ましくは、Yはアミノ基、アルコキシ基またはアリ
ールオキシ基である。
【0030】Yにおけるアミノ基とは、1つまたは2つ
の炭化水素基またはシリル基で置換されたアミノ基であ
り、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチ
ル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル
基などの炭素原子数6〜10のアリール基、ベンジル基
などの炭素原子数7〜10のアラルキル基などが挙げら
れ、シリル基としては、トリメチルシリル基、tert
−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。かかるア
ミノ基としては、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ
基、n−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、n
−ブチルアミノ基、sec−ブチルアミノ基、tert
−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、n−ヘキシル
アミノ基、n−オクチルアミノ基、フェニルアミノ基、
トリメチルシリルアミノ基、tert−ブチルジメチル
シリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはメチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ter
t−ブチルアミノ基、トリメチルシリルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミ
ノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブ
チルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジ−n−ヘキシ
ルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジフェニルア
ミノ基、ビス(トリメチルシリル)アミノ基、ビス(t
ert−ブチルジメチルシリル)アミノ基などが挙げら
れ、好ましくはメチルアミノ基、エチルアミノ基、イソ
プロピルアミノ基、tert−ブチルアミノ基、または
トリメチルシリルアミノ基である。
【0031】Yにおけるアルコキシ基としては、炭素原
子数1〜20のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n
−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ
基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などが挙
げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ポキシ基、またはtert−ブトキシ基である。
【0032】Yにおけるアリールオキシ基としては、炭
素原子数6〜20のアリールオキシ基が好ましく、例え
ばフェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチル
フェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2、3−ジメ
チルフェノキシ基、2、4−ジメチルフェノキシ基、
2、5−ジメチルフェノキシ基、2、6−ジメチルフェ
ノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジ
メチルフェノキシ基、2−tert−ブチル−3−メチ
ルフェノキシ基、2−tert−ブチル−4−メチルフ
ェノキシ基、2−tert−ブチル−5−メチルフェノ
キシ基、2−tert−ブチル−6−メチルフェノキシ
基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,3,5
−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメチルフ
ェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ基、
2,4,6−トリメチルフェノキシ基、2−tert−
ブチル−3,4−ジメチルフェノキシ基、2−tert
−ブチル−3,5−ジメチルフェノキシ基、2−ter
t−ブチル−3,6−ジメチルフェノキシ基、2,6−
ジ−tert−ブチル−3−メチルフェノキシ基、2−
tert−ブチル−4,5−ジメチルフェノキシ基、
2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ
基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,
4,5−テトラメチルフェノキシ基、2−tert−ブ
チル−3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,
4,6−テトラメチルフェノキシ基、2−tert−ブ
チル−3,4,6−トリメチルフェノキシ基、2,6−
ジ−tert−ブチル−3,4−ジメチルフェノキシ
基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、2−
tert−ブチル−3,5,6−トリメチルフェノキシ
基、2,6−ジ−tert−ブチル−3,5−ジメチル
フェノキシ基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェ
ノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェ
ノキシ基、sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブ
チルフェノキシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オ
クチルフェノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テ
トラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノ
キシ基などが挙げられる。
【0033】上記一般式[I]または[II]においてそ
れぞれ、CpとYとは直接または架橋基を介して結合し
ている。架橋基としては、元素の周期律表(IUPAC
無機化学命名法改訂版1989)の第14族の原子を含
む2価の架橋基などが挙げられ、好ましくは、炭素原子
またはケイ素原子を含む2価の架橋基である。より好ま
しくは、CpやYと結合する原子が炭素原子および/ま
たはケイ素原子である2価の架橋基であり、さらに好ま
しくは、CpやYと結合する原子が炭素原子および/ま
たはケイ素原子であり、CpやYと結合する原子間の最
小原子数が3以下の2価の架橋基(これにはCpやYと
結合する原子が単一の場合を含む。)である。具体的に
は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ジメチル
メチレン基(イソプロピリデン基)、ジフェニルメチレ
ン基、テトラメチルエチレン基、シリレン基、ジメチル
シリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン
基、テトラメチルジシリレン基、ジメトキシシリレン基
などが挙げられ、特に好ましくはメチレン基、エチレン
基、ジメチルメチレン基(イソプロピリデン基)、ジメ
チルシリレン基、ジエチルシリレン基またはジフェニル
シリレン基である。
【0034】かかる遷移金属化合物[I]または[II]
で示される遷移金属化合物の具体例としては、ジメチル
シリレン(メチルアミノ)(シクロペンタジエニル)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−
ブチルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(フェニルアミノ)(シ
クロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(シクロヘキシルアミノ)(シクロペンタジ
エニル)チタニウムジクロライドなどや、これらの化合
物のシクロペンタジエニルをメチルシクロペンタジエニ
ル、テトラメチルシクロペンタジエニル、エチルシクロ
ペンタジエニル、n−ブチルシクロペンタジエニル、t
ert−ブチルシクロペンタジエニル、ジ−tert−
ブチルシクロペンタジエニル、tert−ブチルジメチ
ルシリルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタ
ジエニル、メチルインデニル、フェニルインデニルまた
はフルオレニルに変更した化合物、ジメチルシリレンを
ジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチレン、エ
チレンまたはイソプロピリデンに変更した化合物、チタ
ニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合
物、ジクロライドをジメチル、ジメトキシド、ビス(ジ
メチルアミド)またはビス(ジエチルアミド)に変更し
た化合物や、
【0035】μ−オキソビス{ジメチルシリレン(メチ
ルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウムクロラ
イド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(tert
−ブチルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウム
クロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(フ
ェニルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウムク
ロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(シク
ロヘキシルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウ
ムクロライド}などや、これらの化合物のシクロペンタ
ジエニルをメチルシクロペンタジエニル、テトラメチル
シクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、
n−ブチルシクロペンタジエニル、tert−ブチルシ
クロペンタジエニル、ジ−tert−ブチルシクロペン
タジエニル、tert−ブチルジメチルシリルシクロペ
ンタジエニル、フェニルシクロペンタジエニル、メチル
インデニル、フェニルインデニルまたはフルオレニルに
変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、メチレン、エチレンまたはイ
ソプロピリデンに変更した化合物、チタニウムをジルコ
ニウムまたはハフニウムに変更した化合物、クロライド
をメチル、メトキシド、ジメチルアミドまたはジエチル
アミドに変更した化合物や、
【0036】ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(メチルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(ter
t−ブチルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(フェニ
ルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウム}、ジ
−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(シクロヘキシル
アミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウム}など
や、これらの化合物のシクロペンタジエニルをメチルシ
クロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル、エチルシクロペンタジエニル、n−ブチルシクロペ
ンタジエニル、tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル、ジ−tert−ブチルシクロペンタジエニル、te
rt−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、フ
ェニルシクロペンタジエニル、メチルインデニル、フェ
ニルインデニルまたはフルオレニルに変更した化合物、
ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリ
レン、メチレン、エチレンまたはイソプロピリデンに変
更した化合物、チタニウムをジルコニウムまたはハフニ
ウムに変更した化合物が挙げられる。
【0037】本発明で用いる遷移金属化合物としてさら
に好ましくは、下記一般式[III]、[IV]または
[V]で示される遷移金属化合物である。 (上記一般式[III]、[IV]または[V]においてそ
れぞれ、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、Aは元素の周期律表の第16族の原子を示し、J
は元素の周期律表の第14族の原子を示す。Cpはシク
ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
1、R1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、2置換アミノ基、
アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリー
ルセレノ基を示す。X2は元素の周期律表の第16族の
原子を示す。R1、R2、R3、R4、R5およびR6は任意
に結合して環を形成しても良い。複数のM、A、J、C
p、X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5およびR6はそ
れぞれ同じであっても異なっていても良い。)
【0038】上記一般式[III]、[IV]または[V]
におけるM、CpおよびX2はそれぞれ、上記一般式
[I]または[II]におけるそれらと同様である。また
上記一般式[III]、[IV]または[V]におけるX1
1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独立に、
上記一般式[I]または[II]におけるX1と同様であ
る。
【0039】但し、R1、R2、R3、R4として好ましく
はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコ
キシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基で
あり、中でもR1としては、アルキル基、アラルキル
基、アリール基または置換シリル基が特に好ましい。
【0040】また、上記一般式[III]、[IV]または
[V]におけるR5、R6としては、それぞれ独立に、水
素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換
シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはア
リールオキシ基が好ましい。
【0041】一般式[III]、[IV]または[V]にお
いて、Aとして示される元素の周期律表の第16族の原
子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。
【0042】一般式[III]、[IV]または[V]にお
いて、Jとして示される元素の周期律表の第14族の原
子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウ
ム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子または
ケイ素原子である。
【0043】一般式[III]で示される遷移金属化合物
の具体例としては、メチレン(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、メチレン(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(η5−シ
クロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(η5−シクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(η5−シクロペンタジエニル)(3−
トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(η5−シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(η5
−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(η5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(η5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
【0044】イソプロピリデン(η5−シクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(η5−シクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(η5
−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(η5−シクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(η5−シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(η5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フ
ェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(η
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン(η5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0045】ジフェニルメチレン(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(η5−シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(η5−シクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(η5−シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(η5−シクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(η5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(η5−テトラ
メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(η5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物
のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更し
た化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメ
トキシド、ジフェノキシド、ビス(ジメチルアミノ)ま
たはビス(ジエチルアミノ)に変更した化合物、(η5
−シクロペンタジエニル)を(η5−メチルシクロペン
タジエニル)、(η5−ジメチルシクロペンタジエニ
ル)、(η5−トリメチルシクロペンタジエニル)、
(η5−n−ブチルシクロペンタジエニル)、(η5−t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)、(η5−トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)、(η5−ter
t−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル)、
(η5−インデニル)、(η5−メチルインデニル)、
(η5−フェニルインデニル)または(η5−フルオレニ
ル)に変更した化合物、(3,5−ジメチル−2−フェ
ノキシ)を(2−フェノキシ)、(3−メチル−2−フ
ェノキシ)、(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)、(3−フェニル−5−メチル−2−フェノ
キシ)、(3−tert−ブチルジメチルシリル−2−
フェノキシ)、または(3−トリメチルシリル−2−フ
ェノキシ)に変更した化合物といった遷移金属化合物、
【0046】ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジ
エニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)(3
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシレン(η5−シクロペンタジエニル)(3,
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジ−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)
(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(η5−シクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)
(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(η5
−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(η5
−シクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(η5−シクロペンタジエニル)(1−ナフトキシ−2
−イル)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(η 5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−メ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(η5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(η5−テトラ
メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(η5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(η5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−
3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(1−ナフトキシ−2−イル)チタニウム
ジクロライドなどや、これらの化合物のη5−シクロペ
ンタジエニルをη5−メチルシクロペンタジエニル、η5
−ジメチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシ
クロペンタジエニル、η5−エチルシクロペンタジエニ
ル、η5−n−プロピルシクロペンタジエニル、η5−イ
ソプロピルシクロペンタジエニル、η5−n−ブチルシ
クロペンタジエニル、η5−sec−ブチルシクロペン
タジエニル、η5−イソブチルシクロペンタジエニル、
η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−tert
−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η5
フェニルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5
−メチルインデニル、η5−フェニルインデニルまたは
η5−フルオレニルに変更した化合物、2−フェノキシ
を3−フェニル−2−フェノキシ、3−トリメチルシリ
ル−2−フェノキシ、または3−tert−ブチルジメ
チルシリル−2−フェノキシに変更した化合物、ジメチ
ルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、
またはジメトキシシリレンに変更した化合物、チタニウ
ムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合
物、ジクロリドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシ
ド、ジフェノキシド、ビス(ジメチルアミノ)またはビ
ス(ジエチルアミノ)に変更した化合物といった遷移金
属化合物などが挙げられる。
【0047】一般式[IV]で示される遷移金属化合物の
具体例としては、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムクロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリ
デン(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキ
シ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビス{イソプ
ロピリデン(η5−シクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムクロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシ
ド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η 5−メチ
ルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウ
ムクロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキ
シ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビス{イソプ
ロピリデン(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムクロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリ
デン(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムメトキシド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビス
{イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムメトキシ
ド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムクロライ
ド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシ
ド}、
【0048】μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5
−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウ
ムクロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムメトキシド}、μ−オキソビス{ジメチルシリ
レン(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムクロ
ライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ
−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムクロラ
イド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メ
チルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニ
ウムメトキシド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムク
ロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5
−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシ
ド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムクロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリ
レン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビ
ス{ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビ
ス{ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}などや、これら
の化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウム
に変更した化合物、クロライドをメチル、ベンジル、フ
ェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変
更した化合物、(η5−シクロペンタジエニル)を(η5
−ジメチルシクロペンタジエニル)、(η5−トリメチ
ルシクロペンタジエニル)、(η5−n−ブチルシクロ
ペンタジエニル)、(η5−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)、(η5−トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)、(η5−tert−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル)、(η5−インデニル)、
(η5−メチルインデニル)、(η5−フェニルインデニ
ル)または(η5−フルオレニル)に変更した化合物、
イソプロピレンをメチレンもしくはエチレンに、または
ジメチルシリレンをジエチルシリレンもしくはジフェニ
ルシリレンに変更した化合物、(2−フェノキシ)を
(3−メチル−2−フェノキシ)、(3,5−ジメチル
−2−フェノキシ)、(3,5−ジ−tert−ブチル
−2−フェノキシ)、(3−フェニル−5−メチル−2
−フェノキシ)または(3−トリメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)に変更した化合物が挙げられ
る。
【0049】一般式[V]で示される遷移金属化合物の
具体例としては、ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデ
ン(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)
チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−
μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−メチルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、
ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキ
ソビス{イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ
−μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−
オキソビス{メチレン(η5−シクロペンタジエニル)
(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス
{メチレン(η5−シクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{メチレン(η5−メチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{メチレン(η5−メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
チル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソ
ビス{メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキ
ソビス{メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{エチレ
ン(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)
チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{エチレン(η5
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキ
ソビス{エチレン(η5−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソ
ビス{エチレン(η5−メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{エチレン(η
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノ
キシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{エチレン
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウム}、
【0050】ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−
μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メチルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、
ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキ
ソビス{ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ
−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−
オキソビス{ジエチルシリレン(η5−シクロペンタジ
エニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オ
キソビス{ジエチルシリレン(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジエチル
シリレン(η5−メチルシクロペンタジエニル)(2−
フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジエ
チルシリレン(η5−メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジエチルシリ
レン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2
−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジ
エチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジフェニ
ルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェ
ノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジフェニ
ルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{ジフェニルシリレン(η5
−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジフェニルシリレン
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{ジフェニルシリレン(η5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキ
シ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジフェニルシ
リレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウム}などや、これらの化合物のチタニウム
をジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、
(η5−シクロペンタジエニル)を(η5−ジメチルシク
ロペンタジエニル)、(η5−トリメチルシクロペンタ
ジエニル)、(η5−n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)、(η5−tert−ブチルジメチルシリルシクロ
ペンタジエニル)、(η5−インデニル)、(η5−メチ
ルインデニル)、(η5−フェニルインデニル)または
(η5−フルオレニル)に変更した化合物、(2−フェ
ノキシ)を(3−メチル−2−フェノキシ)、(3,5
−ジメチル−2−フェノキシ)、(3,5−ジ−ter
t−ブチル−2−フェノキシ)、(3−フェニル−5−
メチル−2−フェノキシ)または(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)に変更した化合物が
挙げられる。
【0051】上記一般式[III]で示される遷移金属化
合物は、例えば特開平9−87313号公報に記載の方
法と同様にして合成される。また上記一般式[IV]また
は[V]で示される遷移金属化合物は、例えば、上記一
般式[III]で示される遷移金属化合物を0.5倍モル
量または1モル倍量の水と反応させることにより製造さ
れる。その際、遷移金属化合物と必要量の水を直接反応
させる方法、必要量の水を含んだ炭化水素等の溶媒中に
遷移金属化合物を投入する方法、乾燥させた炭化水素等
の溶媒に遷移金属化合物を投入し、さらに必要量の水を
含んだ不活性ガス等を流通させる方法を採用することが
できる。
【0052】(B)有機アルミニウム化合物 本発明において用いる有機アルミニウム化合物は、一般
式 EaAlZ3-a(但し、Eは炭化水素基であり、全て
のEは同じであっても異なっていても良い。Zは水素原
子またはハロゲン原子を表し、全てのZは同じであって
も異なっていても良い。aは0<a≦3を満足する数を
表す。)で示される有機アルミニウム化合物である。E
における炭化水素基としては、炭素原子数1〜8の炭化
水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【0053】一般式 EaAlZ3-aで示される有機アル
ミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジメチルアル
ミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチル
アルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロ
ライド等のジアルキルアルミニウムクロライド;メチル
アルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロ
ライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチ
ルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジ
クロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド;ジ
メチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシ
ルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウ
ムハイドライド等を例示することができる。より好まし
くは、トリアルキルアルミニウムであり、さらに好まし
くは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
【0054】(C)ホウ素化合物 本発明においてホウ素化合物(C)としては、(C1)
一般式 BQ123で表されるホウ素化合物、(C
2)一般式 G+(BQ1234-で表されるホウ素
化合物、(C3)一般式 (L−H)+(BQ123
4-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることが
できる。
【0055】一般式 BQ123で表されるホウ素化
合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ素
原子であり、Q1〜Q3はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は2置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Q1〜Q3は好ましくは、ハロゲン原
子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個
の炭素原子を含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子
を含むアルコキシ基または2〜20個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいQ1〜Q3はハロゲン原
子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、または1
〜20個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはQ1〜Q4は、それぞれ少なくとも
1個のフッ素原子を含む炭素原子数1〜20のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはQ1〜Q4は、それぞ
れ少なくとも1個のフッ素原子を含む炭素原子数6〜2
0のフッ素化アリール基である。
【0056】化合物(C1)の具体例としては、トリス
(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、
フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)ボランである。
【0057】一般式 G+(BQ1234-で表され
るホウ素化合物(C2)において、G+は無機または有
機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ素原
子であり、Q1〜Q4は上記の(C1)におけるQ1〜Q3
と同様である。
【0058】一般式 G+(BQ1234-で表され
る化合物における無機のカチオンであるG+の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるG+としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。G+として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。(BQ1234-としては、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4−トリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルトリス(ペンタ
フルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビ
ストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙げら
れる。
【0059】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。
【0060】また、一般式(L−H)+(BQ123
4-で表されるホウ素化合物(C3)においては、Lは
中性ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド
酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、
1〜Q4は上記のルイス酸(C1)におけるQ1〜Q3
同様である。
【0061】一般式(L−H)+(BQ1234-
表される化合物におけるブレンステッド酸である(L−
H)+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
(BQ1234-としては、前述と同様のものが挙
げられる。
【0062】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチ
ル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラ
キス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレ
ート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリ
フルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメチルフェニ
ル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、もしくは、N,N−
ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートである。
【0063】(D)アミン化合物 本発明において用いるアミン化合物としては、第1級ア
ミン化合物が好ましい。かかるアミン化合物として好ま
しくは、一般式 RNH2(但し、Rは炭素原子数1〜
20のハロゲン化炭化水素基を示す。)で示されるアミ
ン化合物である。
【0064】置換基Rで示される炭素原子数1〜20の
ハロゲン化炭化水素基として好ましくは、フルオロメチ
ル基、ジフルオロメチル基、パーフルオロメチル基、フ
ルオロエチル基、パーフルオロエチル基、フルオロプロ
ピル基、パーフルオロプロピル基、フルオロブチル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、フル
オロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロ
フェニル基、パーフルオロフェニル基、3,5−ビス
(トリフロオロメチル)フェニル基、パーフルオロナフ
チル基、フルオロベンジル基、パーフルオロベンジル
基、あるいは、これらの基のフルオロをクロロまたはブ
ロモに変更した基のいずれかであり、さらに好ましくは
炭素原子数6〜20のハロゲン化アリール基であり、特
に好ましくは、パーフルオロフェニル基またはパーフル
オロナフチル基である。
【0065】かかるアミン化合物として特に好ましく
は、ペンタフルオロアニリンである。
【0066】[オレフィンの重合]本発明においては、
上記(A)、(B)、(C)および(D)を接触させて
得られるオレフィン重合用触媒を用いる。ここでいう接
触とは、上記(A)〜(D)が接触し、触媒が形成され
るならどのような手段によってもよく、あらかじめ溶媒
で希釈してもしくは希釈せずに上記(A)〜(D)を混
合して接触させる方法や、別々に重合反応器に供給して
重合反応器の中で接触させる方法等を採用できる。本発
明においては重合反応器に前記各成分を供給する際に
は、前記各成分を任意の順序で投入し使用することがで
きるが、またそれらの任意の成分の組合わせを予め接触
させて得られた反応物を用いても良い。
【0067】各成分の使用量は通常、(B)/[遷移金
属化合物(A)に含まれる遷移金属原子]のモル比が
0.1〜10000で、好ましくは5〜2000、
(C)/[遷移金属化合物(A)に含まれる遷移金属原
子]のモル比が0.01〜100で、好ましくは0.5
〜10、(D)/[遷移金属化合物(A)に含まれる遷
移金属原子]のモル比が0.1〜10000で、好まし
くは5〜2000の範囲にあるように、各成分を用いる
ことが望ましい。
【0068】各成分を溶液状態または溶媒に懸濁もしく
はスラリー化した状態で用いる場合の濃度は、重合反応
器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適
宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物(A)に含ま
れる遷移金属原子換算で、通常0.001〜200mm
ol/Lで、より好ましくは、0.01〜100mmo
l/L、さらに好ましくは、0.05〜50mmol/
L、(B)は、通常0.01〜5000mmol/L
で、より好ましくは、0.1〜2500mmol/L、
さらに好ましくは、0.1〜2000mmol/L、
(C)は、通常0.001〜500mmol/Lで、よ
り好ましくは、0.01〜250mmol/L、さらに
好ましくは、0.05〜100mmol/L、(D)
は、通常0.01〜5000mmol/Lで、より好ま
しくは、0.1〜2500mmol/L、さらに好まし
くは、0.1〜2000mmol/Lの範囲にあるよう
に各成分を用いることが望ましい。
【0069】本発明において重合に適用できるオレフィ
ンとしては、炭素原子数2〜20個からなるオレフィン
類、特にエチレン、炭素原子数3〜20のα−オレフィ
ン、炭素原子数4〜20のジオレフィン類等を用いるこ
とができ、同時に2種類以上のモノマーを用いることも
できる。オレフィンの具体例としては、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘ
プテン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1等
の直鎖状オレフィン類、3−メチルブテン−1、3−メ
チルペンテン−1、4−メチルペンテン−1、5−メチ
ルヘキセン−1等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘ
キサン等が例示されるが、本発明は上記化合物に限定さ
れるべきものではない。共重合を行う時のモノマーの組
み合わせの具体例としては、エチレンとプロピレン、エ
チレンとブテン−1、エチレンとヘキセン−1、エチレ
ンとオクテン−1、プロピレンとブテン−1等が例示さ
れるが、本発明はこれらの組み合わせに限定されるべき
ものではない。
【0070】本発明は、特にエチレンとα−オレフィ
ン、特にプロピレン、ブテン−1、4−メチルペンテン
−1、ヘキセン−1、オクテン−1等のα−オレフィン
との共重合体の製造に有効に適用できる。
【0071】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等の
ハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、また
はスラリー重合、あるいは、高圧イオン重合法と呼ばれ
る方法であって、無溶媒で、高温高圧下で超臨界流体状
態のオレフィンに生成したオレフィン重合体が溶融した
状態で重合させる方法、さらには、ガス状のモノマー中
での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式
重合のどちらでも可能である。
【0072】重合温度は−50℃〜350℃の範囲を取
り得るが、好ましくは0℃〜300℃、特に好ましくは
50℃〜300℃の範囲が好ましい。重合圧力は常圧〜
350MPaの範囲を取り得るが、好ましくは常圧〜3
00MPa、特に好ましくは常圧から200MPaであ
る。
【0073】重合時間は、一般的に、目的とするポリマ
ーの種類、反応装置により適宜決定され、特に制限すべ
き条件はないが、通常30秒間〜20時間の範囲を取る
ことができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節
するために水素等の連鎖移動剤を添加することもでき
る。
【0074】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例における重合体の性質は、下記の
方法によって測定した。
【0075】(1)共重合体の融点:セイコー電子工業
社製SSC5000熱分析システムを用いて、以下の条
件により求めた。 昇温:150℃まで昇温、5分間保持 冷却:150℃から10℃(5℃/分)、10分間保持 測定:10℃から160℃(5℃/分)
【0076】(2)エチレンとα−オレフィンとの共重
合体におけるα−オレフィンから誘導される繰り返し単
位の含有量:赤外分光光度計(パーキンエルマー社製
FTIR1600シリーズ)を用いて、エチレンとα−
オレフィンの特性吸収より求め、1000炭素当たりの
短鎖分岐数(SCB)として表した。
【0077】(3)極限粘度[η]:得られた共重合体
100mgを、135℃のテトラリン50mlに溶解さ
せ、135℃に保持された湯浴中にセットされた、ウベ
ローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラ
リン溶液の落下速度から求めた。
【0078】(4)分子量および分子量分布:ゲル・パ
ーミュエーション・クロマトグラフ(ウォーターズ社製
150,C)を用い、以下の条件により求めた。な
お、分子量分布は、重量平均分子量(Mw)と数平均分
子量(Mn)との比(Mw/Mn)で評価した。 カラム:TSK gel GMH−HT 測定温度:145℃ 設定 測定濃度:10mg/10ml−オルトジクロルベンゼ
【0079】[参考例1(遷移金属化合物:ジメチルシ
リレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジメトキシド<化合物>の合成例)] シュレンク管中、無水エーテル 10mlにメタノール
0.131g(4.1mmol)を溶解させ、−78
℃で濃度 1.05mol/Lのメチルリチウムのエー
テル溶液(3.9ml、4.1mmol)を滴下した。
20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することによ
り、リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−78℃
に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意したジ
メチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロリド 0.919g(2.0
mmol)の無水エーテル 20mlへの懸濁液を、先
の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させ
た。反応液を濃縮後、トルエン 20mlを加え、不溶
物をろ別した。ろ液を濃縮し、下記構造式のジメチルシ
リレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得し
た。(0.86g、95%) 1H−NMR(270MHz,C66) δ7.26
(m,2H),4.13(s,6H),2.33(s,
3H),1.97(s,6H),1.89(s,6
H),1.59(s,9H),0.55(s,6H)
【0080】[実施例1]内容積 0.4リットルの攪
拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した
後、溶媒としてシクロヘキサン 185mlを、α−オ
レフィンとしてヘキセン−1を15ml仕込み、反応器
を180℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を2.5
MPaに調節しながらフィードし、系内が安定した後、
トリイソブチルアルミニウムを0.3mmol、ペンタ
フルオロアニリンを50μmol(濃度10μmol/
mlのトルエン溶液を5ml使用)、ジメチルシリレン
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジメトキシド(化合物)とトリイソブチルアルミ
ニウムが混合されたヘプタン溶液(化合物の濃度は1
μmol/ml、トリイソブチルアルミニウムの濃度は
50μmol/ml)を0.5ml(即ち、化合物を
0.5μmol、トリイソブチルアルミニウムを25μ
mol)投入し、続いてN,N−ジメチルアニリニウム
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート 3μ
molをヘプタンにスラリー化した液(スラリー濃度、
1μmol/ml)として投入した。2分間重合を行っ
た。重合の結果、[η]が0.93dl/g、SCBが
33.3、融点が74.9℃、79.2℃、89.6℃
で、Mwが52100、分子量分布(Mw/Mn)が
2.3であるエチレンとヘキセン−1との共重合体を
4.79g得た。重合活性は、Ti原子1モル当たり、
2分間当たり、9.6×106g/Timolであっ
た。
【0081】[比較例1]内容積 0.4リットルの攪
拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した
後、溶媒としてシクロヘキサン 185mlを、α−オ
レフィンとしてヘキセン−1を15ml仕込み、反応器
を180℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を2.5
MPaに調節しながらフィードし、系内が安定した後、
トリイソブチルアルミニウムを0.3mmol、ジメチ
ルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジメトキシド(化合物)とトリイソ
ブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液(化合物
の濃度は1μmol/ml、トリイソブチルアルミニ
ウムの濃度は50μmol/ml)を0.5ml(即
ち、化合物を0.5μmol、トリイソブチルアルミ
ニウムを25μmol)投入し、続いてN,N−ジメチ
ルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)
ボレート 3μmolをヘプタンにスラリー化した液
(スラリー濃度、1μmol/ml)として投入した。
2分間重合を行った。重合の結果、[η]が1.09d
l/g、SCBが31.7、融点が76.1℃、88.
0℃で、Mwが65400、分子量分布(Mw/Mn)
が1.8であるエチレンとヘキセン−1との共重合体を
2.21g得た。重合活性は、Ti原子1モル当たり、
2分間当たり、4.4×106g/Timolであっ
た。
【0082】[比較例2]内容積 0.4リットルの攪
拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した
後、溶媒としてシクロヘキサン 185mlを、α−オ
レフィンとしてヘキセン−1を15ml仕込み、反応器
を180℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を2.5
MPaに調節しながらフィードし、系内が安定した後、
トリイソブチルアルミニウムを0.5mmol、ペンタ
フルオロアニリンを0.5mmol(濃度0.1mmo
l/mlのヘプタン溶液を5ml使用)、ジメチルシリ
レン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジメトキシド(化合物)とトリイソブチルア
ルミニウムが混合されたヘプタン溶液(化合物の濃度
は1μmol/ml、トリイソブチルアルミニウムの濃
度は50μmol/ml)を0.5ml(即ち、化合物
を0.5μmol、トリイソブチルアルミニウムを2
5μmol)投入した。2分間重合を行った。重合の結
果、ポリマーはほとんど得られなかった。
【0083】[参考例2]100mlの4口フラスコに
滴下ロートを取付け、窒素置換を行なった後、温度計を
取付けた。ポリブチルアルミノキサン(PBAO,東ソ
ーアクゾ社製、ヘキサン溶液:1.08mol/l)を
20mlおよびトルエン 17.8mlをフラスコに仕
込み、攪拌した。ペンタフルオロアニリン(トルエン溶
液:2mol/l)5.4mlを滴下ロートに仕込み、
25〜30℃にて滴下した。滴下終了後、25〜30℃
にて0.5時間、50℃にて1時間攪拌した。無色透明
溶液を得た。(仕込み量より、Al濃度は0.5mol
/l)(化合物)。
【0084】[比較例3]内容積 0.4リットルの攪
拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した
後、溶媒としてシクロヘキサン 185mlを、α−オ
レフィンとしてヘキセン−1を15ml仕込み、反応器
を180℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を2.5
MPaに調節しながらフィードし、系内が安定した後、
化合物を0.5mmol、ジメチルシリレン(η5
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジメ
トキシド(化合物)とトリイソブチルアルミニウムが
混合されたヘプタン溶液(化合物の濃度は1μmol
/ml、トリイソブチルアルミニウムの濃度は50μm
ol/ml)を0.5ml(即ち、化合物を0.5μ
mol、トリイソブチルアルミニウムを25μmol)
投入した。2分間重合を行った。重合の結果、ポリマー
はほとんど得られなかった。
【0085】[比較例4]内容積 0.4リットルの攪
拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した
後、溶媒としてシクロヘキサン 140mlを、α−オ
レフィンとしてヘキセン−1を60ml仕込み、反応器
を180℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を2.5
MPaに調節しながらフィードし、系内が安定した後、
トリイソブチルアルミニウムを0.3mmol、ペンタ
フルオロアニリンを50μmol(濃度10μmol/
mlのトルエン溶液を5ml使用)、ビスシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロライド(化合物)とトリ
イソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液(化
合物の濃度は1μmol/ml、トリイソブチルアル
ミニウムの濃度は50μmol/ml)を0.5ml
(即ち、化合物を0.5μmol、トリイソブチルア
ルミニウムを25μmol)投入し、続いてN,N−ジ
メチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート3μmolをヘプタンにスラリー化した液
(スラリー濃度、1μmol/ml)として投入した。
2分間重合を行った。重合の結果、[η]が0.19d
l/g、SCBが17.0、融点が109.8℃、11
4.0℃で、Mwが6600、分子量分布(Mw/M
n)が2.0であるエチレンとヘキセン−1との共重合
体を1.43g得た。重合活性は、Ti原子1モル当た
り、2分間当たり、2.9×10 6g/Timolであ
った。
【0086】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
メタロセン系遷移金属化合物を用いて調製される高活性
なオレフィン重合用触媒、中でもオレフィン重合の工業
プロセスにおいて効率的な反応温度で高活性なオレフィ
ン重合用触媒が提供される。そして本発明によれば、該
オレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の効率
的な製造方法が提供され、その利用価値はすこぶる大き
い。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、本発明の理解を助けるためのフローチ
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定される
ものではない。
フロントページの続き Fターム(参考) 4J028 AA01A AB01A AC01A AC09A AC10A AC27A AC28A BA00B BA01A BB00A BB01B BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B CA17C CB62C CB63C CB64C CB65C EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 GB01 GB02 4J128 AA01 AB01 AC01 AC09 AC10 AC27 AC28 AD00 BA00B BA01A BB00A BB01B BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B CA17C CB62C CB63C CB64C CB65C EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 GB01 GB02

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記(A)、(B)、(C)および(D)
    を接触させて得られることを特徴とするオレフィン重合
    用触媒。 (A)下記一般式[I]または[II]で示される遷移金
    属化合物。 CpYMX1 2 [I] (CpYMX1 n22 2-n [II] (上記一般式[I]または[II]においてそれぞれ、M
    は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Cp
    はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示
    し、X1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
    ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
    アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、2置換アミノ
    基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ
    基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはア
    リールセレノ基を示す。X2は元素の周期律表の第16
    族の原子を示す。Yは元素の周期律表の第15族または
    第16族の原子を介してMにσ−結合している基を示
    し、CpとYとは直接または架橋基を介して結合してい
    る。nは0または1である。1分子中に複数存在する場
    合の全てのCp、Y、M、X1、X2はそれぞれ同じであ
    っても異なっていても良い。) (B)一般式 EaAlZ3-a(但し、Eは炭化水素基で
    あり、全てのEは同じであっても異なっていても良い。
    Zは水素原子またはハロゲン原子を示し、全てのZは同
    じであっても異なっていても良い。aは0<a≦3を満
    足する数である。)で示される有機アルミニウム化合物 (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
    合物 (C1)一般式 BQ123で示されるホウ素化合物 (C2)一般式 G+(BQ1234-で示されるホ
    ウ素化合物 (C3)一般式 (L−H)+(BQ1234-で示
    されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
    1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
    素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミノ
    基であり、それらは同じであっても異なっていても良
    い。G+は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
    ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸で
    ある。) (D):アミン化合物
  2. 【請求項2】(D)が、第1級アミン化合物である請求
    項1記載のオレフィン重合用触媒。
  3. 【請求項3】(D)が、一般式 RNH2(但し、Rは
    炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基)で表わさ
    れるアミン化合物である請求項1記載のオレフィン重合
    用触媒。
  4. 【請求項4】Rが、炭素原子数6〜20のハロゲン化ア
    リール基である請求項3記載のオレフィン重合用触媒。
  5. 【請求項5】(A)が、下記一般式[III]、[IV]ま
    たは[V]で示される遷移金属化合物である請求項1〜
    4のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。 (下記一般式[III]、[IV]または[V]においてそ
    れぞれ、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
    示し、Aは元素の周期律表の第16族の原子を示し、J
    は元素の周期律表の第14族の原子を示す。Cpはシク
    ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
    1、R1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独
    立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
    ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
    ルキルオキシ基、アリールオキシ基、2置換アミノ基、
    アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、
    アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリー
    ルセレノ基を示す。X2は元素の周期律表の第16族の
    原子を示す。R1、R2、R3、R4、R5およびR6は任意
    に結合して環を形成しても良い。1分子中に複数存在す
    る場合の全てのM、A、J、Cp、X1、X2、R1
    2、R3、R4、R5、R6はそれぞれ同じであっても異
    なっていても良い。)
  6. 【請求項6】(B)が、トリメチルアルミニウム、トリ
    エチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウ
    ムであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記
    載のオレフィン重合用触媒。
  7. 【請求項7】(C)が、ジメチルアニリニウムテトラキ
    ス(ペンタフルオロフェニル)ボレートまたはトリフェ
    ニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
    ートであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに
    記載のオレフィン重合用触媒。
  8. 【請求項8】請求項1〜7のいずれかに記載のオレフィ
    ン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合
    体の製造方法。
  9. 【請求項9】オレフィン重合体が、エチレンとα−オレ
    フィンとの共重合体であることを特徴とする請求項8記
    載のオレフィン重合体の製造方法。
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