JP2000281707A - オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 メタロセン系遷移金属化合物を用いてなる高
活性なオレフィン重合用触媒、および該オレフィン重合
用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法を提供する
こと。 【解決手段】 下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）を用いてなるオレフィン重合用触媒、並びに、該
オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造
方法。（Ａ）シクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基を持つ第４族遷移金属化合物（Ｂ）一般式 Ｅ_aＡ
ｌＺ_3-aで示される有機アルミニウム化合物（Ｃ）：下
記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化合物（Ｃ
１） ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³（Ｃ２） Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-
（Ｃ３） （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-（Ｄ）：エ
ステル化合物および／またはケトン化合物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、メタロセン系遷移
金属化合物を用いてなるオレフィン重合用触媒および該
オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】既に、メタロセン錯体を用いるオレフィ
ン重合体の製造法については多くの報告がなされてい
る。例えば、特開昭５８−１９３０６号公報において、
メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重
合体の製造方法に関して報告されている。このビス（η
⁵−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、および、メチルアルミノキサンを使用してオレフィ
ン重合体を製造する方法では、工業的観点からその活性
は不充分なものであり、得られるオレフィン重合体の分
子量は低いものであった。

【０００３】特開昭６３−２１８７０７号公報におい
て、ビス（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロライド、メチルアルミノキサン、及び、有機ハロゲ
ン化合物である１，２−ジクロルエタンから形成される
触媒を用いて、オレフィン重合体を製造する方法が報告
されているが、工業的観点から、その活性は不充分なも
ので、特に、エチレンとプロピレンとの共重合におい
て、その活性は低いものであった。

【０００４】特開平３−２３４７１１号公報において、
ビス（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムメトキシモノクロリド、ベンゼン不溶性有機アルミニ
ウムオキシ化合物、トリイソブチルアルミニウム、及
び、有機ハロゲン化合物である１，２−ジクロロエタン
から形成された触媒を用いたエチレンと４−メチル−１
−ペンテンとの共重合体の製造法が報告されており、そ
の活性は多少高いものの、工業的観点から更に向上が必
要なものであった。また、得られた共重合体の分子量は
非常に低いものであった。

【０００５】特開平７−５３６１９号公報において、メ
チルアルミノキサンとアセチルアセトンの反応生成物と
ビス（η⁵−１，３−ｎ−ブチルメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリドを用いたエチレンと１
−オクテンとの共重合体の製造法が報告されているが、
工業的観点からその活性は不充分なものであった。

【０００６】特開平７−９０００９号公報においては、
メタロセン錯体ではないテトラブトキシチタニウム、ト
リイソブチルアルミニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
及び、電子供与性化合物であるトリフェニルホスフィン
を含有してなる触媒を用いたエチレン−オクテン−１共
重合体の製造法が報告されており、また、電子供与性化
合物としてケトン類を用いてもよいと記載されている
が、工業的観点からその活性は不充分なものであった。

【０００７】特開平７−１３３３０６号公報において、
メチルアルミノキサンとリン酸エステルとの付加物、ト
リイソブチルアルミニウム、および、ビス（η⁵−ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
を用いたエチレン重合体の製造法が報告されているが、
工業的観点からその活性は不充分なものであった。

【０００８】特開平９−８７３１３号公報において、ジ
メチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、トリイソブチルアル
ミニウム、および、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを用いたエ
チレンとヘキセン−１との共重合体の製造法が報告され
ており、高分子量のエチレンとヘキセン−１との共重合
体が、高活性で得られているが、さらなる活性の向上が
望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑み
本発明は、メタロセン系遷移金属化合物を用いてなる高
活性なオレフィン重合用触媒、および該オレフィン重合
用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法を提供する
ことを目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を用いてなるオレ
フィン重合用触媒、並びに、該オレフィン重合用触媒を
用いるオレフィン重合体の製造方法にかかるものであ
る。 （Ａ）シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を
持つ第４族遷移金属化合物 （Ｂ）一般式 Ｅ_aＡｌＺ_3-a（但し、Ｅは炭化水素基で
あり、全てのＥは同じであっても異なっていても良い。
Ｚは水素原子またはハロゲン原子を示し、全てのＺは同
じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満
足する数である。）で示される有機アルミニウム化合物 （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で示されるホウ素化合物 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で示されるホ
ウ素化合物 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で示
されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価の原子価状態のホ
ウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素
基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ
基または２置換アミノ基であり、それらは同じであって
も異なっていても良い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオ
ンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺は
ブレンステッド酸である。） （Ｄ）：エステル化合物および／またはケトン化合物

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。 （Ａ）遷移金属化合物 本発明で用いる遷移金属化合物は、シクロペンタジエン
形アニオン骨格を有する基を持つ第４族遷移金属化合物
である。

【００１２】ここでいう第４族遷移金属化合物は、元素
の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８
９）の第４族遷移金属の化合物であり、例えば、チタニ
ウムの化合物、ジルコニウムの化合物、ハフニウムの化
合物などが挙げられる。好ましくは、チタニウムの化合
物またはジルコニウムの化合物である。またここでいう
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基は、後述
する置換基Ｃｐとして示される基と同じである。

【００１３】本発明で用いる遷移金属化合物として好ま
しくは、下記一般式［Ｉ］または［II］で示される遷移
金属化合物である。 Ｃｐ_mＭＸ¹ _4-m ［Ｉ］ （Ｃｐ_pＭＸ¹ _q）₂Ｘ² _r ［II］ （上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、Ｍ
は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ
はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示
す。Ｘ¹は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ
基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはア
リールセレノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６
族の原子を示す。ｍは１≦ｍ≦４を満足する整数であ
り、ｐは１≦ｐ≦３を満足する数であり、ｑは０≦ｑ≦
２を満足する数であり、ｒは１または２であり、そして
ｐ＋ｑ＋ｒ＝４を満足する整数である。全てのＣｐ、全
てのＸ¹、全てのＸ²は、同じであっても異なっていても
良い。また、複数のＣｐ同士、複数のＸ¹同士、あるい
はＣｐとＸ¹とは、直接または架橋基を介して、結合し
ていても良い。）

【００１４】上記一般式［Ｉ］または［II］において、
Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵ
ＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移
金属原子を示し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム
原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、
チタニウム原子またはジルコニウム原子である。

【００１５】置換基Ｃｐとして示されるシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη⁵−
（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イン
デニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などである。
具体的に例示すれば、例えばη⁵−シクロぺンタジエニ
ル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ジメ
チルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチルシクロ
ペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペンタジ
エニル基、η⁵−ペンタメチルシクロペンタジエニル
基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−プ
ロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−イソプロピルシ
クロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニ
ル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−フェニルシクロぺンタジエニル基、η⁵−トリ
メチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵
−インデニル基、η⁵−メチルインデニル基、η⁵−ジメ
チルインデニル基、η⁵−ｎ−プロピルインデニル基、
η⁵−イソプロピルインデニル基、η⁵−ｎ−ブチルイン
デニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η⁵−
フェニルインデニル基、η⁵−メチルフェニルインデニ
ル基、η⁵−ナフチルインデニル基、η⁵−トリメチルシ
リルインデニル基、η⁵−テトラヒドロインデニル基、
η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレニル基、η
⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ルオレニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニ
ル基、η⁵−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジフェニル
フルオレニル基、η⁵−トリメチルシリルフルオレニル
基、η⁵−ビストリメチルシリルフルオレニル基などが
挙げられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジエニル基、
η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチル
シクロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル基、η⁵−ペンタメチルシクロペンタジエニル
基、η⁵−インデニル基、η⁵−テトラヒドロインデニル
基、またはη⁵−フルオレニル基である。

【００１６】置換基Ｘ¹におけるハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
が例示され、好ましくは塩素原子または臭素原子であ
り、より好ましくは塩素原子である。

【００１７】置換基Ｘ¹におけるアルキル基としては、
炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、
アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシ
ル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイ
コシル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブ
チル基、またはアミル基である。これらのアルキル基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲ
ン原子で置換された炭素原子数１〜１０のアルキル基と
しては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル
基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエ
チル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピ
ル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル
基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、
パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げ
られる。またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００１８】置換基Ｘ¹におけるアラルキル基として
は、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例
えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、
（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニ
ル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル
基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５
−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリ
メチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチル
フェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、
（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、
（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペン
チルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メ
チル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デ
シルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メ
チル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基な
どが挙げられ、より好ましくはベンジル基である。これ
らのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００１９】置換基Ｘ¹におけるアリール基としては、
炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフ
ェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル
基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５
−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル
基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェ
ニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，
６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフ
ェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，
３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６
−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメ
チルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル
基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル
基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、
ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、よ
り好ましくはフェニル基である。これらのアリール基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。

【００２０】置換基Ｘ¹における置換シリル基とは炭化
水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基
などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シ
リル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル
基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置
換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジ
フェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シ
リル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ト
リ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル
基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチル
シリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソ
ブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、
トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリ
ル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリ
ル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが
挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基
である。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素
基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベ
ンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が
置換されていてもよい。

【００２１】置換基Ｘ¹におけるアルコキシ基として
は、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例
えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、
ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペント
キシ基、 ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−
ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ
基などが挙げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキ
シ基、イソプロポキシ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基
である。これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００２２】置換基Ｘ¹におけるアラルキルオキシ基と
しては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好
ましく、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニ
ル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、
（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキ
シ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチル
フェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ
基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフ
ェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキ
シ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−
ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシ
ルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アント
ラセニルメトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベ
ンジルオキシ基である。これらのアラルキルオキシ基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。

【００２３】置換基Ｘ¹におけるアリールオキシ基とし
ては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好まし
く、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３
−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、
３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキ
シ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチ
ルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，
５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
フェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェ
ノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，
３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメ
チルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ
基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ
基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
キシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，
３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，
３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキ
シ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２
−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキ
シ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチ
ルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフ
ェノキシ基、 ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピ
ルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブ
チルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ
−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、
ｎ−デシルフェノキシ基、 ｎ−テトラデシルフェノキ
シ基、 ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げ
られる。これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。

【００２４】置換基Ｘ¹における２置換アミノ基とは２
つの炭化水素基またはシリル基で置換されたアミノ基で
あって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニ
ル基などの炭素原子数６〜１０のアリール基、ベンジル
基などの炭素原子数７〜１０のアラルキル基などが挙げ
られ、シリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。かかる
２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプ
ロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ
−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ
イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルア
ミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチル
アミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリル
アミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミ
ノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基で
ある。これらの２置換アミノ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００２５】置換基Ｘ¹におけるアルキルチオ基として
は、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、
例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ
基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−
ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチル
チオ基、ネオペンチルチオ基、 ｎ−ヘキシルチオ基、
ｎ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、ｎ−ペンタ
デシルチオ基、ｎ−エイコシルチオ基などが挙げられ、
より好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基、イソプロ
ピルチオ基、またはｔｅｒｔ−ブチルチオ基である。こ
れらのアルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２６】置換基Ｘ¹におけるアラルキルチオ基とし
ては、炭素原子数７〜２０のアラルキルチオ基が好まし
く、例えばベンジルチオ基、（２−メチルフェニル）メ
チルチオ基、（３−メチルフェニル）メチルチオ基、
（４−メチルフェニル）メチルチオ基、（２、３−ジメ
チルフェニル）メチルチオ基、（２、４−ジメチルフェ
ニル）メチルチオ基、（２、５−ジメチルフェニル）メ
チルチオ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルチオ
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、
（３，５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２，
３，４−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，
３，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，
３，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，
４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，
４，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（３，
４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，
３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、
（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
チオ基、（ペンタメチルフェニル）メチルチオ基、（エ
チルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メチルチオ基、（イソプロピルフェニル）メチルチ
オ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｓｅｃ
−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）メチルチオ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メ
チルチオ基、（ｎ−オクチルフェニル）メチルチオ基、
（ｎ−デシルフェニル）メチルチオ基、ナフチルメチル
チオ基、アントラセニルメチルチオ基などが挙げられ、
より好ましくはベンジルチオ基である。これらのアラル
キルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２７】置換基Ｘ¹におけるアリールチオ基として
は、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基が好ましく、
例えばフェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、３
−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、
２、３−ジメチルフェニルチオ基、２、４−ジメチルフ
ェニルチオ基、２、５−ジメチルフェニルチオ基、２、
６−ジメチルフェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニ
ルチオ基、３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−メチルフェニルチオ基、２，３，４−トリ
メチルフェニルチオ基、２，３，５−トリメチルフェニ
ルチオ基、２，３，６−トリメチルフェニルチオ基、
２，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，４，６−
トリメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
３，４−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−３，６−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルチオ基、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチ
オ基、３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，
３，４，５−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、
２，３，４，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルチオ
基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチル
フェニルチオ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメ
チルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
３，５−ジメチルフェニルチオ基、ペンタメチルフェニ
ルチオ基、エチルフェニルチオ基、ｎ−プロピルフェニ
ルチオ基、イソプロピルフェニルチオ基、ｎ−ブチルフ
ェニルチオ基、ｓｅｃ−ブチルフェニルチオ基、ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルチオ基、ｎ−ヘキシルフェニルチオ
基、ｎ−オクチルフェニルチオ基、ｎ−デシルフェニル
チオ基、ｎ−テトラデシルフェニルチオ基、ナフチルチ
オ基、アントラセニルチオ基などが挙げられる。これら
のアリールチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２８】置換基Ｘ¹におけるアルキルセレノ基とし
ては、炭素原子数１〜２０のアルキルセレノ基が好まし
く、例えばメチルセレノ基、エチルセレノ基、ｎ−プロ
ピルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ｎ−ブチルセレ
ノ基、ｓｅｃ−ブチルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルセレ
ノ基、ｎ−ペンチルセレノ基、ネオペンチルセレノ基、
ｎ−ヘキシルセレノ基、ｎ−オクチルセレノ基、ｎ−ド
デシルセレノ基、ｎ−ペンタデシルセレノ基、ｎ−エイ
コシルセレノ基などが挙げられ、より好ましくはメチル
セレノ基、エチルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ま
たはｔｅｒｔ−ブチルセレノ基である。これらのアルキ
ルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２９】置換基Ｘ¹におけるアラルキルセレノ基と
しては、炭素原子数７〜２０のアラルキルセレノ基が好
ましく、例えばベンジルセレノ基、（２−メチルフェニ
ル）メチルセレノ基、（３−メチルフェニル）メチルセ
レノ基、（４−メチルフェニル）メチルセレノ基、
（２、３−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、
４−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、５−ジ
メチルフェニル）メチルセレノ基、（２、６−ジメチル
フェニル）メチルセレノ基、（３，４−ジメチルフェニ
ル）メチルセレノ基、（３，５−ジメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニ
ル）メチルセレノ基、（２，３，４，６−テトラメチル
フェニル）メチルセレノ基、（２，３，５，６−テトラ
メチルフェニル）メチルセレノ基、（ペンタメチルフェ
ニル）メチルセレノ基、（エチルフェニル）メチルセレ
ノ基、（ｎ−プロピルフェニル）メチルセレノ基、（イ
ソプロピルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−ブチルフ
ェニル）メチルセレノ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）
メチルセレノ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル
セレノ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルセレノ基、
（ｎ−オクチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−デシ
ルフェニル）メチルセレノ基、ナフチルメチルセレノ
基、アントラセニルメチルセレノ基などが挙げられ、よ
り好ましくはベンジルセレノ基である。これらのアラル
キルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エ
トキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリー
ルオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオ
キシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００３０】置換基Ｘ¹におけるアリールセレノ基とし
ては、炭素原子数６〜２０のアリールセレノ基が好まし
く、例えばフェニルセレノ基、２−メチルフェニルセレ
ノ基、３−メチルフェニルセレノ基、４−メチルフェニ
ルセレノ基、２、３−ジメチルフェニルセレノ基、２、
４−ジメチルフェニルセレノ基、２、５−ジメチルフェ
ニルセレノ基、２、６−ジメチルフェニルセレノ基、
３，４−ジメチルフェニルセレノ基、３，５−ジメチル
フェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル
フェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
フェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチル
フェニルセレノ基、２，３，４−トリメチルフェニルセ
レノ基、２，３，５−トリメチルフェニルセレノ基、
２，３，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，４，５
−トリメチルフェニルセレノ基、２，４，６−トリメチ
ルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−
ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
３，５−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３，６−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルセレノ基、２
−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルセレノ
基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ルセレノ基、３，４，５−トリメチルフェニルセレノ
基、２，３，４，５−テトラメチルフェニルセレノ基、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニ
ルセレノ基、２，３，４，６−テトラメチルフェニルセ
レノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチ
ルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
３，４−ジメチルフェニルセレノ基、２，３，５，６−
テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−３，５，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルセレ
ノ基、ペンタメチルフェニルセレノ基、エチルフェニル
セレノ基、 ｎ−プロピルフェニルセレノ基、イソプロ
ピルフェニルセレノ基、ｎ−ブチルフェニルセレノ基、
ｓｅｃ−ブチルフェニルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニルセレノ基、ｎ−ヘキシルフェニルセレノ基、ｎ−
オクチルフェニルセレノ基、ｎ−デシルフェニルセレノ
基、ｎ−テトラデシルフェニルセレノ基、ナフチルセレ
ノ基、アントラセニルセレノ基などが挙げられる。これ
らのアリールセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００３１】好ましくはＸ¹はそれぞれ独立にハロゲン
原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基または２置換アミノ基であり、さらに好ま
しくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基または
アリールオキシ基である。

【００３２】上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＸ
²は、元素の周期律表の第１６族の原子を示し、具体例
としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げら
れ、好ましくは酸素原子または硫黄原子であり、さらに
好ましくは酸素原子である。

【００３３】上記一般式［Ｉ］または［II］においてそ
れぞれ、複数のＣｐ同士、複数のＸ ¹同士、あるいはＣ
ｐとＸ¹とは、直接または架橋基を介して、結合してい
ても良い。架橋基としては、元素の周期律表（ＩＵＰＡ
Ｃ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１４族の原子を
含む２価の架橋基などが挙げられ、好ましくは、炭素原
子またはケイ素原子を含む２価の架橋基である。より好
ましくは、ＣｐやＸ¹と結合する原子が炭素原子および
／またはケイ素原子である２価の架橋基であり、さらに
好ましくは、ＣｐやＸ¹と結合する原子が炭素原子およ
び／またはケイ素原子であり、ＣｐやＸ¹と結合する原
子間の最小原子数が３以下の２価の架橋基（これにはＣ
ｐやＸ¹と結合する原子が単一の場合を含む。）であ
る。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジフ
ェニルメチレン基、テトラメチルエチレン基、シリレン
基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェ
ニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基、ジメトキ
シシリレン基などが挙げられ、特に好ましくはメチレン
基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデ
ン基）、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基また
はジフェニルシリレン基である。上記一般式［Ｉ］また
は［II］で示される遷移金属化合物として好ましくは、
ＣｐとＸ¹とが架橋基を介して結合している遷移金属化
合物である。

【００３４】上記一般式［Ｉ］において、ｍは１≦ｍ≦
４を満足する整数である。上記一般式［II］において、
ｐは１≦ｐ≦３を満足する数であり、ｑは０≦ｑ≦２を
満足する数であり、ｒは１または２であり、そしてｐ＋
ｑ＋ｒ＝４を満足する整数である。ｍやｐは遷移金属原
子Ｍに結合するＣｐの個数を表すが、本発明に用いる遷
移金属化合物としては遷移金属原子一つに対し一つのシ
クロペンタジエン形アニオン骨格を有する基が結合して
いる遷移金属化合物が好適である。即ち本発明で使用す
る遷移金属化合物として好ましくは、一般式［Ｉ］にお
けるｍが１である遷移金属化合物、または、一般式［I
I］におけるｐが１である遷移金属化合物である。

【００３５】本発明で用いる遷移金属化合物としてさら
に好ましくは、下記一般式［III］、［IV］または
［Ｖ］で示される遷移金属化合物である。 （上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］においてそ
れぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊ
は元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐはシク
ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、
アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリー
ルセレノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６族の
原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意
に結合して環を形成しても良い。複数のＭ、Ａ、Ｊ、Ｃ
ｐ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそ
れぞれ同じであっても異なっていても良い。）

【００３６】上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］
におけるＭ、ＣｐおよびＸ²はそれぞれ、上記一般式
［Ｉ］または［II］におけるそれらと同様である。また
上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］におけるＸ¹、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立に、
上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＸ¹と同様であ
る。

【００３７】但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴として好ましく
は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アル
コキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基
であり、中でもＲ¹としては、アルキル基、アラルキル
基、アリール基または置換シリル基が特に好ましい。

【００３８】また、上記一般式［III］、［IV］または
［Ｖ］におけるＲ⁵、Ｒ⁶としては、それぞれ独立に、水
素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換
シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはア
リールオキシ基が好ましい。

【００３９】一般式［III］、［IV］または［Ｖ］にお
いて、Ａとして示される元素の周期律表の第１６族の原
子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。

【００４０】一般式［III］、［IV］または［Ｖ］にお
いて、Ｊとして示される元素の周期律表の第１４族の原
子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウ
ム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子または
ケイ素原子である。

【００４１】かかる遷移金属化合物として、例えば、一
般式［Ｉ］におけるｍが１で、架橋基がない遷移金属化
合物の具体例として、（η⁵−シクロペンタジエニル）
チタニウムトリクロライド、（η⁵−シクロペンタジエ
ニル）チタニウムトリメチル、（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（ジメチルアミノ）チタニウムジクロライド、
（η⁵−シクロペンタジエニル）（ジエチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（ジ−ｎ−ブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、（η⁵−シクロペンタジエニル）（ジ−ｎ−オクチ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（ジフェニルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、（η⁵−シクロペンタジエニル）（メトキシ）
チタニウムジクロライド、（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（エトキシ）チタニウムジクロライド、（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブトキシ）チタニウ
ムジクロライド、（η⁵−シクロペンタジエニル）（フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ）チタニウムジクロライド、（η⁵−シクロペンタ
ジエニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
キシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物
のη⁵−シクロペンタジエニルをη⁵−メチルシクロペン
タジエニル、η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル、η⁵
−トリメチルシクロペンタジエニル、η⁵−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル、η⁵−ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル、η⁵−エチルシクロペンタジエニル、η⁵
−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η⁵−ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル、η⁵−トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリルシクロペンタジエニル、η⁵−フェニルシクロペ
ンタジエニル、η⁵−インデニル、η⁵−メチルインデニ
ル、η⁵−フェニルインデニルまたはη⁵−フルオレニル
に変更した化合物、チタニウムをジルコニウムまたはハ
フニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメチル、
ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジ
メチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更し
た化合物といった遷移金属化合物などを挙げることがで
きる。

【００４２】一般式［Ｉ］におけるｍが２で、架橋基が
ない遷移金属化合物の具体例として、ビス（η⁵−シク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η
⁵−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロラ
イド、ビス（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジクロライド、ビス（η⁵−トリメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ビス（η⁵−ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロライド、ビス（η⁵−エチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス
（η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、ビス（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η⁵−
トリメチルシリルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロライド、ビス（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
ビス（η⁵−フェニルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、ビス（η⁵−インデニル）チタニウム
ジクロライド、ビス（η⁵−フルオレニル）チタニウム
ジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジ
ルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロ
ライドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェ
ノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチ
ルアミノ）に変更した化合物といった遷移金属化合物な
どを挙げることができる。

【００４３】一般式［Ｉ］におけるｍが１で、架橋基が
ある遷移金属化合物の具体例として、ジメチルシリレン
（メチルアミノ）（η⁵−シクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノ）（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン（フェニルアミノ）
（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（シクロヘキシルアミノ）（η⁵
−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライドなど
や、これらの化合物のη⁵−シクロペンタジエニルをη⁵
−メチルシクロペンタジエニル、η⁵−テトラメチルシ
クロペンタジエニル、η⁵−エチルシクロペンタジエニ
ル、η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η⁵−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η⁵−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η⁵−トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリルシクロペンタジエニル、η⁵−フェニルシ
クロペンタジエニル、η⁵−インデニル、η⁵−メチルイ
ンデニル、η⁵−フェニルインデニルまたはη⁵−フルオ
レニルに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチル
シリレン、ジフェニルシリレン、メチレン、エチレンま
たはジメチルメチレン（イソプロピリデン）、ジフェニ
ルメチレン、テトラメチルエチレン、テトラメチルジシ
リレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウムま
たはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメ
チル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビ
ス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に
変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられ
る。

【００４４】一般式［Ｉ］におけるｍが２で、架橋基が
ある遷移金属化合物の具体例として、メチレンビス（η
⁵−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデンビス（η⁵−シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η⁵
−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルシリレンビス（η⁵−シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、メチレンビス（η⁵−メチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデンビス（η⁵−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス
（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルシリレンビス（η⁵−メチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、メチレン
ビス（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデンビス（η⁵−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレンビス（η⁵−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビ
ス（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、メチレンビス（η⁵−テトラメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデンビス（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、メチレンビス（η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス
（η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレンビス（η⁵−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルシリレンビス（η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムジクロライド、メチレンビス（η
⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデンビス（η⁵−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレンビス（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルシリレンビス（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロライド、

【００４５】メチレンビス（η⁵−インデニル）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデンビス（η⁵−イン
デニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（η⁵
−インデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レンビス（η⁵−インデニル）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルシリレンビス（η⁵−インデニル）チタ
ニウムジクロライド、メチレンビス（η⁵−メチルイン
デニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビ
ス（η⁵−メチルインデニル）チタニウムジクロライ
ド、エチレンビス（η⁵−メチルインデニル）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η⁵−メチル
インデニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリ
レンビス（η⁵−メチルインデニル）チタニウムジクロ
ライド、メチレンビス（η⁵−テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス
（η⁵−テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロラ
イド、エチレンビス（η⁵−テトラヒドロインデニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η⁵
−テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、
ジフェニルシリレンビス（η⁵−テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロ
ペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（η⁵−フルオレニル）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（η⁵−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−
フルオレニル）チタニウムジクロライドなどや、これら
の化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウム
に変更した化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジ
ル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルア
ミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物
といった遷移金属化合物などが挙げられる。

【００４６】一般式［II］で示される遷移金属化合物と
して、μ−オキソビス｛ビス（η⁵−シクロペンタジエ
ニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ビス
（η ⁵−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムクロ
ライド｝、μ−オキソビス｛ビス（η⁵−ペンタメチル
シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド｝、μ−
オキソビス｛（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド｝、μ−オキソビス｛（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（メトキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛（η⁵−シクロペンタジエニル）（フ
ェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス
｛（η⁵−シクロペンタジエニル）（ジメチルアミノ）
チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（ジエチルアミノ）チタニウムク
ロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデンビス
（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライ
ド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレンビス（η⁵−
シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド｝、μ−
オキソビス｛エチレンビス（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチ
ルシリレンビス（η⁵−インデニル）チタニウムクロラ
イド｝、μ−オキソビス｛エチレンビス（η⁵−インデ
ニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソ
プロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フ
ルオレニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス
｛ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシク
ロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニ
ウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノ）チタニウムクロライド｝などや、こ
れらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニ
ウムに変更した化合物、クロライドをメチル、ベンジ
ル、メトキシド、フェノキシド、ジメチルアミノまたは
ジエチルアミノに変更した化合物といった遷移金属化合
物などが挙げられる。

【００４７】さらに一般式［II］で示される遷移金属化
合物として、例えば、ジ−μ−オキソビス｛ビス（η⁵
−シクロペンタジエニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキ
ソビス｛ビス（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）チ
タニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ビス（η⁵−ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウム｝、ジ−μ−
オキソビス｛（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウ
ムクロライド｝、ジ−μ−オキソビス｛（η⁵−シクロ
ペンタジエニル）（メトキシ）チタニウム｝、ジ−μ−
オキソビス｛（η⁵−シクロペンタジエニル）（フェノ
キシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（ジメチルアミノ）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛（η⁵−シクロペンタジエ
ニル）（ジエチルアミノ）チタニウム｝、ジ−μ−オキ
ソビス｛イソプロピリデンビス（η⁵−シクロペンタジ
エニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチル
シリレンビス（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛エチレンビス（η⁵−シク
ロペンタジエニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス
｛ジメチルシリレンビス（η⁵−インデニル）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛エチレンビス（η⁵−イン
デニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロ
ピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオ
レニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチル
シリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−
ブチルアミノ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジ
メチルシリレン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）
（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウム｝、ジ−μ−オ
キソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニ
ウム｝などや、これらの化合物のチタニウムをジルコニ
ウムまたはハフニウムに変更した化合物といった遷移金
属化合物などが挙げられる。

【００４８】一般式［III］で示される遷移金属化合物
の具体例としては、メチレン（η⁵−シクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−
トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（η⁵−テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００４９】イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η
⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５０】ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物
のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更し
た化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメ
トキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）ま
たはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物、（η⁵
−シクロペンタジエニル）を（η⁵−メチルシクロペン
タジエニル）、（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）、（η⁵−トリメチルシクロペンタジエニル）、
（η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、
（η⁵−インデニル）、（η⁵−メチルインデニル）、
（η⁵−フェニルインデニル）または（η⁵−フルオレニ
ル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フ
ェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノ
キシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−
フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２−フ
ェノキシ）に変更した化合物といった遷移金属化合物、

【００５１】ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２
−イル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η ⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−
３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウム
ジクロライドなどや、これらの化合物のη⁵−シクロペ
ンタジエニルをη⁵−メチルシクロペンタジエニル、η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル、η⁵−トリメチルシ
クロペンタジエニル、η⁵−エチルシクロペンタジエニ
ル）、η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、η⁵−
イソプロピルシクロペンタジエニル、η⁵−ｎ−ブチル
シクロペンタジエニル、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペ
ンタジエニル、η⁵−イソブチルシクロペンタジエニ
ル、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η⁵
−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η⁵−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η
⁵−フェニルシクロペンタジエニル、η⁵−インデニル、
η⁵−メチルインデニル、η⁵−フェニルインデニルまた
はη⁵−フルオレニルに変更した化合物、２−フェノキ
シを３−フェニル−２−フェノキシ、３−トリメチルシ
リル−２−フェノキシ、または３−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメ
チルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレ
ン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物、チタ
ニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化
合物、ジクロリドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシ
ド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビ
ス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金
属化合物などが挙げられる。

【００５２】一般式［IV］で示される遷移金属化合物の
具体例としては、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η ⁵−メチ
ルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス
｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライ
ド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、

【００５３】μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリ
レン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロ
ライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ
−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロラ
イド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メ
チルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニ
ウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムク
ロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵
−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリ
レン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２
−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝などや、これら
の化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウム
に変更した化合物、クロライドをメチル、ベンジル、フ
ェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変
更した化合物、（η⁵−シクロペンタジエニル）を（η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）、（η⁵−トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）、（η⁵−インデニル）、
（η⁵−メチルインデニル）、（η⁵−フェニルインデニ
ル）または（η⁵−フルオレニル）に変更した化合物、
（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキ
シ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−
フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−
トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変
更した化合物が挙げられる。

【００５４】一般式［Ｖ］で示される遷移金属化合物の
具体例としては、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデ
ン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）
チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキ
ソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ
−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、

【００５５】ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキ
ソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ
−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝などや、こ
れらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニ
ウムに変更した化合物、（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）を（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η⁵
−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）、（η⁵−トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリルシクロペンタジエニル）、（η⁵−インデ
ニル）、（η⁵−メチルインデニル）、（η⁵−フェニル
インデニル）または（η⁵−フルオレニル）に変更した
化合物、（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェ
ノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、
（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）に変更した化合物が挙げられる。

【００５６】（Ｂ）有機アルミニウム化合物 本発明において用いる有機アルミニウム化合物は、一般
式 Ｅ_aＡｌＺ_3-a（但し、Ｅは炭化水素基であり、全て
のＥは同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原
子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであって
も異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を
表す。）で示される有機アルミニウム化合物である。Ｅ
における炭化水素基としては、炭素原子数１〜８の炭化
水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。

【００５７】一般式 Ｅ_aＡｌＺ_3-aで示される有機アル
ミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチル
アルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロ
ライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチル
アルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロ
ライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチ
ルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジ
クロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジ
メチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシ
ルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウ
ムハイドライド等を例示することができる。より好まし
くは、トリアルキルアルミニウムであり、さらに好まし
くは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、またはトリイソブチルアルミニウムである。

【００５８】（Ｃ）ホウ素化合物 本発明においてホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）
一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ
２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素
化合物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることが
できる。

【００５９】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個
の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子
を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１
〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも
１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞ
れ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２
０のフッ素化アリール基である。

【００６０】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００６１】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機または有
機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原
子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³
と同様である。

【００６２】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げら
れる。

【００６３】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００６４】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００６５】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものが挙
げられる。

【００６６】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【００６７】（Ｄ）：エステル化合物および／またはケ
トン化合物 本発明のオレフィン重合用触媒にはエステル化合物およ
び／またはケトン化合物を用いる。ここでいうエステル
化合物としては、有機エステル化合物が挙げられるが、
好ましくは炭素原子数３〜３０のカルボン酸エステル化
合物であり、より好ましくは下記一般式［VI］で示され
るエステル化合物である。またケトン化合物としては、
有機ケトン化合物が挙げられるが、好ましくは炭素原子
数３〜３０の有機ケトン化合物であり、より好ましくは
下記一般式［VII］で示されるケトン化合物である。即
ち（Ｄ）としてより好ましくは、下記一般式［VI］また
は［VII］で示される化合物である。 （上記一般式［VI］または［VII］において、Ｒ⁷はそれ
ぞれ独立に、アルキル基、アリール基またはアラルキル
基を示し、複数のＲ⁷は同じであっても異なっていても
良い。）

【００６８】Ｒ⁷におけるアルキル基としては炭素原子
数１〜２８のアルキル基が好ましく、具体例としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル
基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ
−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペ
ンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、好ま
しくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、またはｎ−オクチル基
である。これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で
置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアル
キル基としては、例えばフルオロメチル基、トリフルオ
ロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フ
ルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオ
ロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘ
キシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピ
ル基、パークロロブチル基、パーブロモプロピル基など
が挙げられる。またこれらのアルキル基はいずれも、メ
トキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基
などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などの
アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよ
い。

【００６９】Ｒ⁷におけるアリール基としては炭素原子
数６〜２８のアリール基が好ましく、具体例としては、
フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル
基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５
−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル
基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェ
ニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，
６−トリメチルフェニル基、２，４，５−トリメチルフ
ェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，
４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テト
ラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフ
ェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、
ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロ
ピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチル
フェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチ
ルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチル
フェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェ
ニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、ア
ントラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニ
ル基である。これらのアリール基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００７０】Ｒ⁷におけるアラルキル基としては炭素原
子数７〜２８のアラルキル基が好ましく、具体例として
は、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、
（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニ
ル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル
基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５
−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリ
メチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチル
フェニル）メチル基、（２，４，５−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メ
チル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メ
チル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メ
チル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチル
フェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル
基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチル
フェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−
ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニ
ル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、
（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、
ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げ
られ、より好ましくはベンジル基である。これらのアラ
ルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。

【００７１】一般式［VI］で示される化合物の具体例と
しては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、
酢酸−ｎ−ブチル、酢酸−ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸トリ
フルオロメチル、酢酸フェニル、酢酸クレシル、プロピ
オン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソ
プロピル、プロピオン酸−ｎ−ブチル、プロピオン酸−
ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸トリフルオロメチル、
プロピオン酸フェニル、プロピオン酸クレシル、酪酸メ
チル、酪酸エチル、酪酸イソプロピル、酪酸−ｎ−ブチ
ル、酪酸−ｔｅｒｔ−ブチル、酪酸トリフルオロメチ
ル、酪酸フェニル、酪酸クレシル、イソ酪酸メチル、イ
ソ酪酸エチル、イソ酪酸イソプロピル、イソ酪酸−ｎ−
ブチル、イソ酪酸−ｔｅｒｔ−ブチル、イソ酪酸トリフ
ルオロメチル、イソ酪酸フェニル、イソ酪酸クレシル、
安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソプロピ
ル、安息香酸−ｎ−ブチル、安息香酸−ｔｅｒｔ−ブチ
ル、安息香酸トリフルオロメチル、安息香酸フェニル、
安息香酸クレシル、メチル安息香酸メチル、メチル安息
香酸エチル、メチル安息香酸イソプロピル、メチル安息
香酸−ｎ−ブチル、メチル安息香酸−ｔｅｒｔ−ブチ
ル、メチル安息香酸トリフルオロメチル、メチル安息香
酸フェニル、メチル安息香酸クレシル、フェニル酢酸メ
チル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソプロピ
ル、フェニル酢酸−ｎ−ブチル、フェニル酢酸−ｔｅｒ
ｔ−ブチル、フェニル酢酸トリフルオロメチル、フェニ
ル酢酸フェニル、フェニル酢酸クレシル、トリル酢酸メ
チル、トリル酢酸エチル、トリル酢酸イソプロピル、ト
リル酢酸−ｎ−ブチル、トリル酢酸−ｔｅｒｔ−ブチ
ル、トリル酢酸トリフルオロメチル、トリル酢酸フェニ
ル、トリル酢酸クレシル、トリフルオロ酢酸メチル、ト
リフルオロ酢酸エチル、トリフルオロ酢酸イソプロピ
ル、トリフルオロ酢酸−ｎ−ブチル、トリフルオロ酢酸
−ｔｅｒｔ−ブチル、トリフルオロ酢酸トリフルオロメ
チル、トリフルオロ酢酸フェニル、トリフルオロ酢酸ク
レシル、ペンタフルオロ安息香酸メチル、ペンタフルオ
ロ安息香酸エチル、ペンタフルオロ安息香酸イソプロピ
ル、ペンタフルオロ安息香酸−ｎ−ブチル、ペンタフル
オロ安息香酸−ｔｅｒｔ−ブチル、ペンタフルオロ安息
香酸トリフルオロメチル、ペンタフルオロ安息香酸フェ
ニル、ペンタフルオロ安息香酸クレシルなどが挙げら
れ、好ましくは酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸−ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸フェニル、イソ酪
酸エチル、イソ酪酸イソプロピル、トリフルオロ酢酸メ
チル、トリフルオロ酢酸エチル、安息香酸メチル、安息
香酸エチル、安息香酸イソプロピル、メチル安息香酸メ
チル、メチル安息香酸エチル、またはメチル安息香酸イ
ソプロピルであり、さらに好ましくは、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｔｅｒｔ−ブチ
ル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、または安息香酸
イソプロピルである。

【００７２】一般式［VII］で示される化合物の具体例
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェ
ノン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジ−ｎ
−ブチルケトン、ジイソブチルケトン、ベンゾフェノ
ン、エチルトリフルオロメチルケトン、2,2,2-トリフル
オロアセトフェノン等が挙げられ、好ましくは、アセト
ン、ジイソプロピルケトン、ベンゾフェノン、または
２，２，２−トリフルオロアセトフェノンである。

【００７３】［オレフィンの重合］本発明においては、
上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を用いてなる
オレフィン重合用触媒を用いる。本発明においてはオレ
フィンの重合時に、前記各成分を、重合時に任意の順序
で投入し使用することができるが、またそれらの任意の
成分の組合わせを予め接触させて得られた反応物を用い
ても良い。

【００７４】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／［遷移金
属化合物（Ａ）に含まれる遷移金属原子］のモル比が
０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、
（Ｃ）／［遷移金属化合物（Ａ）に含まれる遷移金属原
子］のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５
〜１０、（Ｄ）／［遷移金属化合物（Ａ）に含まれる遷
移金属原子］のモル比が０．１〜１００００で、好まし
くは１〜５００の範囲にあるように、各成分を用いるこ
とが望ましい。

【００７５】各成分を溶液状態または溶媒に懸濁もしく
はスラリー化した状態で用いる場合の濃度は、重合反応
器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適
宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物（Ａ）に含ま
れる遷移金属原子換算で、通常０．００１〜２００ｍｍ
ｏｌ／Ｌで、より好ましくは、０．００１〜１００ｍｍ
ｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは、０．０５〜５０ｍｍｏｌ
／Ｌ、（Ｂ）は、通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／Ｌ
で、より好ましくは、０．１〜２５００ｍｍｏｌ／Ｌ、
さらに好ましくは、０．１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌ、
（Ｃ）は、通常０．００１〜５００ｍｍｏｌ／Ｌで、よ
り好ましくは、０．０１〜２５０ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに
好ましくは、０．０５〜１００ｍｍｏｌ／Ｌ、（Ｄ）
は、通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ま
しくは、０．１〜２５００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好まし
くは、０．１〜１０００ｍｍｏｌ／Ｌの範囲にあるよう
に各成分を用いることが望ましい。

【００７６】本発明において重合に適用できるオレフィ
ンとしては、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン
類、特にエチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィ
ン、炭素原子数４〜２０のジオレフィン類等を用いるこ
とができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることも
できる。オレフィンの具体例としては、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘ
プテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１等
の直鎖状オレフィン類、３−メチルブテン−１、３−メ
チルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、５−メチ
ルヘキセン−１等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘ
キサン等が例示されるが、本発明は上記化合物に限定さ
れるべきものではない。共重合を行う時のモノマーの組
み合わせの具体例としては、エチレンとプロピレン、エ
チレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、エチレ
ンとオクテン−１、プロピレンとブテン−１等が例示さ
れるが、本発明はこれらの組み合わせに限定されるべき
ものではない。

【００７７】本発明は、特にエチレンとα−オレフィ
ン、特にプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−オレフィン
との共重合体の製造に有効に適用できる。

【００７８】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等の
ハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、また
はスラリー重合、あるいは、高圧イオン重合法と呼ばれ
る方法であって、無溶媒で、高温高圧下で超臨界流体状
態のオレフィンに生成したオレフィン重合体が溶融した
状態で重合させる方法、さらには、ガス状のモノマー中
での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式
重合のどちらでも可能である。

【００７９】重合温度は−５０℃〜３５０℃の範囲を取
り得るが、好ましくは０℃〜３００℃、特に好ましくは
５０℃〜３００℃の範囲が好ましい。重合圧力は常圧〜
３５０ＭＰａの範囲を取り得るが、好ましくは常圧〜３
００ＭＰａ、特に好ましくは常圧から２００ＭＰａであ
る。

【００８０】重合時間は、一般的に、目的とするポリマ
ーの種類、反応装置により適宜決定され、特に制限すべ
き条件はないが、１分間〜２０時間の範囲を取ることが
できる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するた
めに水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。

【００８１】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例における重合体の性質は、下記の
方法によって測定した。

【００８２】（１）共重合体の融点：セイコー電子工業
社製ＳＳＣ５０００熱分析システムを用いて、以下の条
件により求めた。 昇温：１５０℃まで昇温、５分間保持 冷却：１５０℃から１０℃（５℃／分）、１０分間保持 測定：１０℃から１６０℃（５℃／分）

【００８３】（２）α−オレフィン含有量：赤外分光光
度計（パーキンエルマー社製 ＦＴＩＲ１６００シリー
ズ）を用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸収よ
り求め、１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）と
して表した。

【００８４】（３）極限粘度［η］：得られた共重合体
１００ｍｇを、１３５℃のテトラリン５０ｍｌに溶解さ
せ、１３５℃に保持された湯浴中にセットされた、ウベ
ローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラ
リン溶液の落下速度から求めた。

【００８５】（４）分子量および分子量分布：ゲル・パ
ーミュエーション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製
１５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。な
お、分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。 カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ 測定温度：１４５℃ 設定 測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロルベンゼ
ン

【００８６】参考例１（遷移金属化合物：ジメチルシリ
レン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジメトキシド＜化合物＞の合成例） シュレンク管中、無水エーテル１０ｍｌにメタノール
０．１３１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を溶解させ、−７８℃
で濃度１．０５ｍｏｌ／Ｌのメチルリチウムのエーテル
溶液（３．９ｍｌ、４．１ｍｍｏｌ）を滴下した。２０
℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、
リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−７８℃に冷
却した。もう一つのシュレンク管に予め用意した、ジメ
チルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロリド０．９１９ｇ（２．０ｍｍ
ｏｌ）の無水エーテル２０ｍｌ懸濁液を、先の反応液に
移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を
濃縮後、トルエン２０ｍｌを加え、不溶物をろ別した。
ろ液を濃縮し、下記構造式のジメチルシリレン（η⁵−
テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメ
トキシドを黄色結晶として取得した。（０．８６ｇ、９
５％）¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆） δ７．２６
（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），２．３３（ｓ，
３Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．８９（ｓ，６
Ｈ），１．５９（ｓ，９Ｈ），０．５５（ｓ，６Ｈ）

【００８７】実施例１ 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを
０．２ｍｍｏｌ、酢酸エチルを２０μｍｏｌ（濃度１０
μｍｏｌ／ｍｌのヘプタン溶液を２ｍｌ ）、ジメチル
シリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジメトキシド（化合物）とトリイソブ
チルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物
の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウ
ムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌ）を０．５ｍｌ（即ち、
化合物を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウ
ムを２５μｍｏｌ）投入し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート１．５μｍｏｌをヘプタンにスラリー化した液（ス
ラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）として投入した。２分
間重合を行った。重合の結果、［η］が０．９３、ＳＣ
Ｂが３３．３、融点が７７．０℃、８８．４℃、Ｍｗが
５３５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３である
エチレンとヘキセン−１との共重合体を３．７３ｇ得
た。重合活性は、Ｔｉ原子１モル当たり、２分間当た
り、７．４６×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【００８８】実施例２ 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを
０．２ｍｍｏｌ、安息香酸エチルを２０μｍｏｌ（濃度
１０μｍｏｌ／ｍｌのヘプタン溶液を２ｍｌ ）、化合
物とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタ
ン溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソ
ブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌ）を
０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏｌ、トリイ
ソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入し、続いて
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート１．５μｍｏｌをヘプタンにス
ラリー化した液（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）と
して投入した。２分間重合を行った。重合の結果、
［η］が０．８３、ＳＣＢが３４．６、融点が７４．５
℃、８７．０℃で、Ｍｗが５００００、分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が２．３であるエチレンとヘキセン−１との
共重合体を４．８５ｇ得た。重合活性は、Ｔｉ原子１モ
ル当たり、２分間当たり、９．７×１０ ⁶ｇ／Ｔｉｍｏ
ｌであった。

【００８９】実施例３ 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを
０．２ｍｍｏｌ、イソ酪酸イソプロピルを１０μｍｏｌ
（濃度１０μｍｏｌ／ｍｌのヘプタン溶液を１ｍｌ
）、化合物とトリイソブチルアルミニウムが混合さ
れたヘプタン溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍ
ｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ
／ｍｌ）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏ
ｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入
し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート１．５μｍｏｌを
ヘプタンにスラリー化した液（スラリー濃度、１μｍｏ
ｌ／ｍｌ）として投入した。２分間重合を行った。重合
の結果、［η］が１．０５、ＳＣＢが３１．４、融点が
７７．４℃、８９．９℃で、Ｍｗが６２８００、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．１であるエチレン−ヘキセン
−１共重合体を２．５４ｇ得た。重合活性は、Ｔｉ原子
１モル当たり、２分間当たり、５．０８×１０⁶ｇ／Ｔ
ｉｍｏｌであった。

【００９０】実施例４ 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを
０．２ｍｍｏｌ、イソ酪酸エチルを１０μｍｏｌ（濃度
１０μｍｏｌ／ｍｌのヘプタン溶液を１ｍｌ ）、化合
物とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタ
ン溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソ
ブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌ）を
０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏｌ、トリイ
ソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入し、続いて
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート１．５μｍｏｌをヘプタンにス
ラリー化した液（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）と
して投入した。２分間重合を行った。重合の結果、
［η］が１．００、ＳＣＢが３２．０、融点が７６．１
℃、８８．９℃で、Ｍｗが５７５００、分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が２．２であるエチレンとヘキセン−１との
共重合体を２．４８ｇ得た。重合活性は、Ｔｉ原子１モ
ル当たり、２分間当たり、４．９６×１０⁶ｇ／Ｔｉｍ
ｏｌであった。

【００９１】実施例５ 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを
０．２ｍｍｏｌ、ベンゾフェノンを１０μｍｏｌ（濃度
１０μｍｏｌ／ｍｌのヘプタン溶液を１ｍｌ）、化合物
とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン
溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブ
チルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌ）を０．
５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏｌ、トリイソブ
チルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入し、続いてＮ，
Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート１．５μｍｏｌをヘプタンにスラリ
ー化した液（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）として
投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が
０．９２、ＳＣＢが３４．３、融点が７５．９℃、８
８．８℃で、Ｍｗが５２８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が２．３であるエチレンとヘキセン−１との共重合
体を３．８ｇ得た。重合活性は、Ｔｉ原子１モル当た
り、２分間当たり、７．６×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであ
った。

【００９２】実施例６ 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを
０．２ｍｍｏｌ、2,2,2-トリフルオロアセトフェノンを
５μｍｏｌ（濃度１０μｍｏｌ／ｍｌのヘプタン溶液を
０．５ｍｌ）、化合物とトリイソブチルアルミニウム
が混合されたヘプタン溶液（化合物の濃度は１μｍｏ
ｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μ
ｍｏｌ／ｍｌ）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５
μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏ
ｌ）投入し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１．５μｍ
ｏｌをヘプタンにスラリー化した液（スラリー濃度、１
μｍｏｌ／ｍｌ）として投入した。２分間重合を行っ
た。重合の結果、［η］が１．０３、ＳＣＢが３２．
０、融点が７８．６℃、８９．６℃で、Ｍｗが６３４０
０、 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．９であるエチレ
ンとヘキセン−１との共重合体を２．３９ｇ得た。Ｔｉ
原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、４．７８
×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【００９３】比較例１ 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを
０．２ｍｍｏｌ、化合物とトリイソブチルアルミニウ
ムが混合されたヘプタン溶液（化合物の濃度は１μｍ
ｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０
μｍｏｌ／ｍｌ）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．
５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏ
ｌ）投入し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１．５μｍ
ｏｌをヘプタンにスラリー化した液（スラリー濃度、１
μｍｏｌ／ｍｌ）として投入した。２分間重合を行っ
た。重合の結果、［η］が１．０７、ＳＣＢが３１．
７、融点が７６．３℃、８８．４℃で、Ｍｗが６５８０
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．１であるエチレン
とヘキセン−１との共重合体を２．３０ｇ得た。重合活
性は、Ｔｉ原子１モル当たり、２分間当たり、４．６×
１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【００９４】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
メタロセン系遷移金属化合物を用いてなる高活性なオレ
フィン重合用触媒、中でもオレフィン重合の工業プロセ
スにおいて効率的な反応温度で高活性なオレフィン重合
用触媒が提供される。そして本発明によれば、該オレフ
ィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法が
提供され、その利用価値はすこぶる大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチ
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定される
ものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC02A AC10A AC22A AC28A BA02B BB01B BC12B BC14B BC15B BC16B BC17B BC27B CB42C CB43C CB44C CB53C EA01 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EC01 EC02 FA01 FA02 FA04 FA06 FA07 GB01

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）
   を用いてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 （Ａ）シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を
   持つ第４族遷移金属化合物 （Ｂ）一般式 Ｅ_aＡｌＺ_3-a（但し、Ｅは炭化水素基で
   あり、全てのＥは同じであっても異なっていても良い。
   Ｚは水素原子またはハロゲン原子を示し、全てのＺは同
   じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満
   足する数である。）で示される有機アルミニウム化合物 （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
   合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で示されるホウ素化合物 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で示されるホ
   ウ素化合物 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で示
   されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価の原子価状態のホ
   ウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素
   基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ
   基または２置換アミノ基であり、それらは同じであって
   も異なっていても良い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオ
   ンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺は
   ブレンステッド酸である。） （Ｄ）：エステル化合物および／またはケトン化合物
2. 【請求項２】（Ａ）が、下記一般式［Ｉ］または［II］
   で示される遷移金属化合物であることを特徴とする請求
   項１記載のオレフィン重合用触媒。 Ｃｐ_mＭＸ¹ _4-m ［Ｉ］ （Ｃｐ_pＭＸ¹ _q）₂Ｘ² _r ［II］ （上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、Ｍ
   は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ
   はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示
   す。Ｘ¹は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
   アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ
   基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ
   基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはア
   リールセレノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６
   族の原子を示す。ｍは１≦ｍ≦４を満足する整数であ
   り、ｐは１≦ｐ≦３を満足する数であり、ｑは０≦ｑ≦
   ２を満足する数であり、ｒは１または２であり、そして
   ｐ＋ｑ＋ｒ＝４を満足する整数である。全てのＣｐ、全
   てのＸ¹、全てのＸ²は、同じであっても異なっていても
   良い。また、複数のＣｐ同士、複数のＸ¹同士、あるい
   はＣｐとＸ¹とは、直接または架橋基を介して、結合し
   ていても良い。）
3. 【請求項３】（Ａ）が、ＣｐとＸ¹とが架橋基を介して
   結合している一般式［Ｉ］または［II］で示される遷移
   金属化合物であることを特徴とする請求項２記載のオレ
   フィン重合用触媒。
4. 【請求項４】（Ａ）が、一般式［Ｉ］におけるｍが１で
   ある遷移金属化合物、または、一般式［II］におけるｐ
   が１である遷移金属化合物であることを特徴とする請求
   項２または３記載のオレフィン重合用触媒。
5. 【請求項５】（Ａ）が、下記一般式［III］、［IV］ま
   たは［Ｖ］で示される遷移金属化合物であることを特徴
   とする請求項１記載のオレフィン重合用触媒。 （上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］においてそ
   れぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
   示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊ
   は元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐはシク
   ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
   Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独
   立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
   ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
   ルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、
   アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、
   アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリー
   ルセレノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６族の
   原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意
   に結合して環を形成しても良い。複数のＭ、Ａ、Ｊ、Ｃ
   ｐ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそ
   れぞれ同じであっても異なっていても良い。）
6. 【請求項６】（Ｂ）が、トリメチルアルミニウム、トリ
   エチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウ
   ムであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記
   載のオレフィン重合用触媒。
7. 【請求項７】（Ｃ）が、ジメチルアニリニウムテトラキ
   ス（ペンタフルオロフェニル）ボレートまたはトリフェ
   ニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
   ートであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに
   記載のオレフィン重合用触媒。
8. 【請求項８】（Ｄ）が、下記一般式［VI］または［VI
   I］で示される化合物であることを特徴とする請求項１
   〜７のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。 （上記一般式［VI］または［VII］において、Ｒ⁷はそれ
   ぞれ独立に、アルキル基、アリール基またはアラルキル
   基を示し、複数のＲ⁷は同じであっても異なっていても
   良い。）
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載のオレフィ
   ン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合
   体の製造方法。
10. 【請求項１０】オレフィン重合体が、エチレンとα−オ
    レフィンとの共重合体であることを特徴とする請求項９
    記載のオレフィン重合体の製造方法。