JP2002293038A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、高温条件下に曝され
ても地肌かぶりが少なく、尚且つ発色が良好で記録部の
保存性に優れた感熱記録体を提供することにある。 【解決手段】 本発明に係る感熱記録体は、支持体上
に、電子供与体である無色ないし淡色のロイコ染料と、
電子受容体である顕色剤とを含有する感熱感熱記録層を
設けた感熱記録体において、該無色ないし淡色のロイコ
染料として、６´−（ジエチルアミノ）−２´−[[３−
（トリフルオロメチル）フェニル]アミノ]−スピロ［イ
ソベンゾフラン−１（３Ｈ）,９´−（９Ｈ）キサンテ
ン］−３−オン及び４−アニリノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノフルオランの少なくとも１種を含有し、顕
色剤として２，４−ジヒドロキシフェニルスルホンを含
有し、１５０℃の加熱ブロックを８００ｇ／cｍ^２で１
秒間感熱紙に圧着したときの発色濃度がOD値で１．２０
以上であり、且つ１００℃の加熱ブロックを８００ｇ／
cｍ^２で１秒間感熱紙に圧着したときの発色濃度がOD値
で、０．２０以下としたこと特徴とする感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無色ないし淡色の
ロイコ染料と顕色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱
記録体において、耐熱性に優れ、特に非記録部のカブリ
が極めて少ない感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子供与体である無色ないし淡色のロイ
コ染料と電子受容体である顕色剤とを含有する感熱記録
層を設けた感熱記録体は、比較的簡単な装置により記録
画像が得られ、またハードのメンテナンスが容易ある等
の利点からファクシミリ、ラベルプリンター、レコーダ
ーの記録紙等に幅広く利用され、近年ではハンディター
ミナル用紙、レジ用紙、券売機等に使用されるケースが
増大している。

【０００３】しかし、これら感熱記録体は、輸送や流通
途上において、高温高湿下に長期保管されるほか、ハン
ディターミナル用紙、レジ用紙、券売機の切符等におい
ては、ハンディターミナル機器並び記録紙を高温の車中
に置くケースや、高温の飲料物と接する可能性もあり、
この様な場合は記録濃度の低下や地肌部のカブリといっ
た現象が認められる。特に券売切符、バーコード、また
保証書のように記録後、一定期間保存されること場合
は、特に高温環境下での非記録部のカブリによる記録部
の認識不良が問題となる。

【０００４】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高
温条件下に曝されても地肌かぶりが少なく、尚且つ発色
が良好で記録部の保存性に優れた感熱記録体を提供する
ことにある。

【０００５】

【発明が解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、支持体上に無色な
いし淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時に呈色さ
せる顕色剤及び保存性向上剤を含有する感熱層を有する
感熱記録体において、該ロイコ染料に６´−（ジエチル
アミノ）−２´−[[３−（トリフルオロメチル）フェニ
ル]アミノ]−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）,
９´−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン及び４−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオランの少な
くとも１種を用い、顕色剤として２，４−ジヒドロキシ
フェニルスルホン、更に、保存安定剤として、４−ベン
ジルオキシ−４´−（２，３−エポキシ−２−メチルプ
ロピ−１−イルオキシ）−ジフェニルスルホンを含有さ
せることで、１５０℃の加熱ブロックを８００ｇ／ｃｍ
^２で１秒間感熱紙に圧着したときの発色濃度がＯＤ値で
１．２０以上であり、且つ１００℃の加熱ブロックを８
００ｇ／ｃｍ^２で１秒間感熱紙に圧着したときの発色濃
度がOD値で、０．２０以下とすることで、上記の問題が
解決されることを見出した。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の感熱記録シート
について、詳細に説明する。本発明は、支持体上に電子
供与体である無色ないし淡色のロイコ染料と、電子受容
体である顕色剤とを含有する感熱記録層を形成した感熱
記録体において、感熱記録層の電子供与体として、６´
−（ジエチルアミノ）−２´−[[３−（トリフルオロメ
チル）フェニル]アミノ]−スピロ［イソベンゾフラン−
１（３Ｈ）,９´−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン及
び４−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフル
オランの少なくとも1種類を含有し、電子受容体とし
て、２，４−ジヒドロキシフェニルスルホン、保存性向
上剤として４−ベンジルオキシ−４´−（２，３−エポ
キシ−２−メチルプロピ−１−イルオキシ）−ジフェニ
ルスルホンを含有させたものである。

【０００７】また、使用量としては特に限定されない
が、感熱感熱記録層の全固形分に対し、ロイコ染料は５
〜２５重量部、好ましくは１０〜２０重量部、顕色剤は
１５〜４５重量部、好ましくは２０〜４０重量部、保存
性向上剤が１〜１５重量部である。

【０００８】さらに本発明では一般の感熱記録体同様
に、発明の効果を損なわない範囲で発色促進剤を含有さ
せることもできる。具体例としては、シュウ酸ジ−ｐ−
メチルベンジル，シュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジル，４
−ベンジルビフェニール、２−ナフチルベンジルエーテ
ル、４，４´−ジアリルオキシジフェニルスルホン等が
挙げられる。使用量としては感熱層の全固形分に対し、
好ましくは０．５〜１５重量部、より好ましくは２〜１
０重量部であるがこれに限定されるものではない。

【０００９】感熱記録体の最上層に水溶性高分子樹脂ま
たは、水不溶性高分子と顔料を主体とした保護層を感熱
感熱記録層上に設けることで一層の保存性を向上した感
熱記録体が提供される。

【００１０】次に本発明の代表的な使用条件及び製造条
件を記する。上記電子供与体である無色ないし淡色のロ
イコ染料と、電子受容体である顕色剤と、増感剤とを含
む塗液の製造は、一般に水を分散媒体とし、アトライタ
ー、ボールミル、サンドグラインダー等の攪拌・粉砕機
により、各種感熱材料を各々別々に、または、2種類以
上を分散剤とともに平均粒子径が０．５〜３μm程度と
なるように微分散した後、接着剤を添加し、混合攪拌し
て調製する。これを支持体上に乾燥重量が２〜１０ｇ／
ｍ^２、好ましくは３〜９ｇ／ｍ^２になる様、塗布乾燥し
て目的の感熱感熱記録層が形成される。

【００１１】ここに使用される接着剤の具体例として
は、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、デンプ
ン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カゼイン、アクリル酸エステル共重合体系ラ
テックス等の水溶性及び水分散性樹脂など。ポリビニル
アルコール、メチルセルロース、デンプン、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼ
イン、アクリル酸エステル共重合体系ラテックスが全固
形分の５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程
度配合される。

【００１２】更に、感熱記録体が記録機器や記録ヘッド
との接触によってステッキングを生じないように、塗液
中にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラ
フィンワックス等の分散液や、記録ヘッドのカス付着を
改善するために、カオリン、クレー、タルク、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、焼成クレー、酸化チタ
ン、微粒子状無水シリカ等の無機顔料を添加することが
できる。

【００１３】支持体としては、紙、プラスチックフィル
ム、合成紙等が用いられる。

【００１４】発色均一性等改善のために、支持体と感熱
感熱記録層の間にアンダーコート層を設けることもでき
る。このアンダーコート層は、カオリン、クレー、タル
ク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、焼成クレ
ー、酸化チタン、微粒子状無水シリカ等の無機顔料、ス
チレン、スチレン・アクリル共重合体、尿素樹脂などの
有機顔料とポリビニルアルコール、メチルセルロース、
デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カゼイン、アクリル酸エステル共重合
体系ラテックス、スチレン・ブタジエン共重合体系ラテ
ックスなどの水溶性及び水分散性樹脂を各々単独あるい
は、2種類以上使用可能である。

【００１５】また、記録紙上には感熱記録層の保護等の
目的でオーバーコート層を設けることも可能で、支持体
の裏面に保護層を設けることも勿論可能で、感熱記録体
製造分野における各種の公知技術が付加するものであ
る。

【００１６】

【実施例】以下に本発明を実施例により、更に具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り実施例、比較例中の部及び%はそ
れぞれ重量部及び重量%を示す。

【００１７】 実施例1 アンダーコート層の形成 焼成クレーの４０％分散液 ３５重量部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ３０重量部 水 ３５重量部 上記組成物を混合しアンダーコート用塗液を調製した。
この液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ^２となるように上質
紙に塗布・乾燥しアンダーコート層を形成した。

【００１８】 （Ａ−１液の調成） ６´−（ジエチルアミノ）−２´−[[３−（トリフルオロメチル）フェニル]ア ミノ]−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）,９´−（９Ｈ）キサンテン］− ３−オン ２５重量部 ポリビニルアルコール１５％水溶液 ５０重量部 水 ２５重量部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が1μmと
なるまで粉砕した。

【００１９】 （Ｂ−１液調成） ２，４−ジヒドロキシフェニルスルホン ３０重量部 ポリビニルアルコール１５％水溶液 ２０重量部 水 ５０重量部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が1μmと
なるまで粉砕した。

【００２０】 （Ｃ−１液調成） ４−ベンジルオキシ−４´−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピ−１−イル オキシ）−ジフェニルスルホン ２５重量部 ポリビニルアルコール15%水溶液 ５０重量部 水 ２５重量部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が1μmと
なるまで粉砕した

【００２１】 （Ｄ液調成） 炭酸カルシウム（５０％分散液） １０重量部 ポリビニルアルコール（１５％） ３５重量部 ステアリン酸亜鉛分散体（３０％液） １５重量部 水 ４０重量部 この組成物を分散機で分散し、Ｄ液とした。

【００２２】（感熱記録層の形成）Ａ−１液１５部、Ｂ
−１液２５部、Ｃ液１０部、Ｄ液５０部、この組成物を
混合、攪拌し感熱層用塗液とした。得られた感熱層用塗
液を上記アンダーコート層上に乾燥重量が６ｇ／ｍ^２と
なるように塗布、乾燥し感熱記録紙を得た。

【００２３】実施例２ （Ａ−２液の調成）実施例１のＡ−１液の調成に於いて
６´−（ジエチルアミノ）−２´−[[３−（トリフルオ
ロメチル）フェニル]アミノ]−スピロ［イソベンゾフラ
ン−１（３Ｈ）,９´−（９Ｈ）キサンテン］−３−オ
ンの代わりに、４−アニリノ−３−メチル−６−ジブチ
ルアミノフルオランを使用して、Ａ−２液を得た。Ａ−
１液の代わりにＡ−２液を使用した以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００２４】 実施例３ （オーバーコート層の調成） ポリビニルアルコール（１５％液） ５５重量部 パラフィンワックス分散体（３０％液） １０重量部 ステアリン酸亜鉛分散体（３０％液） １０重量部 水酸化アルミニウム ５重量部 水 ２０重量部 この組成物を混合攪拌してＦ液を得た。実施例１で得ら
れた感熱記録体上にＦ液を１ｇ／ｍ^２となるように塗布
乾燥し、感熱記録体を得た。

【００２５】実施例４ 実施例２で得られた感熱記録体上にＦ液を１ｇ／ｍ^２と
なるように塗布乾燥し、感熱記録体を得た。

【００２６】 実施例５ （Ｅ液の調成） シュウ酸ジ−Ｐ−メチル−クロルベンジル ３０重量部 ポリビニルアルコール１５％水溶液 ２０重量部 水 ５０重量部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が1μmと
なるまで粉砕した。

【００２７】（感熱記録層の形成）Ａ−１液１５部、Ｂ
−１液２５部、Ｃ液１０部、Ｄ液４５部、Ｅ液５部、こ
の組成物を混合、攪拌し感熱層用塗液とした。得られた
塗液を上記アンダーコート層上に乾燥重量が6ｇ／ｍ^２
となるように塗布乾燥し、さらにＦ液を感１ｇ／ｍ^２と
なるように塗布乾燥し、感熱記録体を得た。

【００２８】実施例６ 実施例３において、感熱層用塗液をアンダーコート層上
に乾燥重量が４ｇ／ｍ ^２となるように塗布乾燥した以外
は実施例３同様にして、感熱記録体を得た。

【００２９】実施例７ 実施例４において、感熱層用塗液をアンダーコート層上
に乾燥重量が４ｇ／ｍ ^２となるように塗布乾燥した以外
は実施例４同様にして、感熱記録体を得た。

【００３０】比較例１ 実施例１において、Ｃ−１液を使用しなかった以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３１】比較例２ 実施例１のＡ−１液の調成において６´−（ジエチルア
ミノ）−２´−[[３−（トリフルオロメチル）フェニ
ル]アミノ]−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）,
９´−（９Ｈ）キサンテン］−３−オンの代わりに、２
−アニリノ−６−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６―メチ
ル−７−アニリノフルオランを使用した以外は、実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３２】比較例３ 実施例２のＢ−１液の調成において２，４−ジヒドロキ
シフェニルスルホンの代わりに、ビス−（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）−スルホンを使用した以外
は、実施例２同様にして感熱記録体を得た。

【００３３】比較例４ 実施例１のＡ−１液の調成に於いて６´−（ジエチルア
ミノ）−２´−[[３−（トリフルオロメチル）フェニ
ル]アミノ]−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）,
９´−（９Ｈ）キサンテン］−３−オンの代わりに、
（２´−アニリノ−３´−メチル−６´−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソペンチルアミノ）スピロ［フタリド−３，９
−キサンテン］を使用した以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００３４】比較例５ 比較例２で得られた感熱記録体上にＦ液を１ｇ／ｍ^２と
なるように塗布乾燥し、感熱記録体を得た。

【００３５】比較例６ 比較例３で得られた感熱記録体上にＦ液を１ｇ／ｍ^２と
なるように塗布乾燥し、感熱記録体を得た。

【００３６】比較例７ 比較例４で得られた感熱記録体上にＦ液を１ｇ／ｍ^２と
なるように塗布乾燥し、感熱記録体を得た。

【００３７】比較例８ 比較例６において、感熱層用塗液をアンダーコート層上
に乾燥重量が４ｇ／ｍ ^２となるように塗布乾燥した以外
は実施例５同様にして、感熱記録体を得た。

【００３８】上記実施例および比較例で、得られた感熱
記録体は、次の評価を行ない、その結果を表１に示す。

【００３９】（１）１００℃加温ブロック１秒間接触に
よる発色濃度 東洋精機製、熱傾斜試験機で加温ブロック１００℃，８
００ｇ／cｍ^２、１秒間荷重下で発色を行い発色濃度を
求めた。発色部の濃度を大日本スクリーン製造（製）DM
-440型反射濃度計で測定した。

【００４０】（２）１００℃加温ブロック１秒間接触に
よる発色濃度 東洋精機製、熱傾斜試験機で加温ブロック１００℃，８
００ｇ／cｍ^２、１秒間荷重下で発色を行い発色濃度を
求めた。発色部の濃度を大日本スクリーン製造（製）DM
-440型反射濃度計で測定した。

【００４１】（３）発色性試験 感熱試験機 ＴＨ−ＦＭＲ（大倉電機（製））を使用し
て評価した。印字は下記の条件で行った。 印加電圧 ２４．０Ｖ 印字パルス巾 １．０ｍｓｅｃ 印字エネルギー ０．５mj/dot 記録部及び非記録部の濃度を大日本スクリーン製造
（製）DM-440型反射濃度計で測定した。

【００４２】（４）耐熱性試験 ６０℃の高温度乾燥条件下に２４時間保存した後、保存
後の記録部と非記録部の濃度を測定した。

【００４３】（５）耐熱性試験２ ８０℃の高温度乾燥条件下に７時間保存した後、保存後
の記録部と非記録部の濃度を測定した。

【００４４】（６）耐熱性試験３ ９０℃の高温度乾燥条件下に７時間保存した後、保存後
の記録部と非記録部の濃度を測定した。

【００４５】（７）耐熱水浸漬試験 ８５℃水道水中に、３秒間浸漬し、自然乾燥後に記録部
と非記録部の濃度を測定した。尚、保存試験に供した感
熱記録体の記録部は印字エネルギーが０．４９８mj/dot
で印字したものを使用し、記録部の濃度を大日本スクリ
ーン製造（製）DM-440型反射濃度計で測定した。

【００４６】表１における（１）〜（３）の記録部の濃
度測定値は、大きい数値ほど発色濃度が高いことを表し
ている。また（４）〜（７）における試験後の非記録部
の測定値は大きい数値ほど、試験後の地肌かぶりが酷
く、着色が大きいことを示し、記録部の測定値は、大き
い数値ほど試験後の濃度が高く、消色が少ないことを表
している。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】表１に示す如く実施例で得られた感熱記
録体は良好な発色性を有し、いずれも比較例に比べ、地
肌かぶりが少なく、特に高温条件下での地肌かぶりが良
好であることが判明した。すなわち、本発明に係る感熱
記録体は、高温条件下に曝されても地肌かぶりが少な
く、且つ発色が良好で感熱記録部の保存性に優れてい
る。

【００４９】また本発明に係る感熱記録体は、輸送や流
通途上において、高温高湿下に長期保管されたり、ある
いはハンディターミナル用紙、レジ用紙、券売機の切符
等においては、ハンディターミナル機器並び記録紙を高
温の車中に置くケースや、高温の飲料物と接する場合に
おいても記録濃度が低下することなく、地肌部のカブリ
といった現象も認められず、券売切符、バーコード、ま
た保証書のように記録後、一定期間保存される場合は、
特に高温環境下での非記録部のカブリによる感熱記録部
の認識不良の問題が解消される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB02 BB10 BB15 BB28 DD12 DD45 DD53

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、電子供与体である無色ない
   し淡色のロイコ染料と、電子受容体である顕色剤とを含
   有する感熱感熱記録層を設けた感熱記録体において、該
   無色ないし淡色のロイコ染料として、６´−（ジエチル
   アミノ）−２´−[[３−（トリフルオロメチル）フェニ
   ル]アミノ]−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）,
   ９´−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン及び４−アニリ
   ノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオランの少な
   くとも１種を含有し、顕色剤として２，４−ジヒドロキ
   シフェニルスルホンを含有し、１５０℃の加熱ブロック
   を８００ｇ／ｃｍ^２で１秒間感熱紙に圧着したときの発
   色濃度がOD値で１．２０以上であり、且つ１００℃の加
   熱ブロックを８００ｇ／ｃｍ^２で１秒間感熱紙に圧着し
   たときの発色濃度がOD値で、０．２０以下としたこと特
   徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】 前記支持体上の感熱感熱記録層に保存安
   定剤として、４−ベンジルオキシ−４´−（２，３−エ
   ポキシ−２−メチルプロピ−１−イルオキシ）−ジフェ
   ニルスルホンを含有することを特徴とする請求項１記載
   の感熱記録体。
3. 【請求項３】 前記支持体上の感熱感熱記録層の最上層
   に水溶性高分子樹脂または、水不溶性高分子と顔料を主
   体とした保護層を設けたことを特徴とする請求項１又は
   ２記載の感熱記録体。