JP2002265907A - Adhesive composition, and adhesive tape or label - Google Patents
Adhesive composition, and adhesive tape or labelInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はタック紙や粘着テー
プ用等の種々の用途に使用される粘着剤組成物及び該組
成物を用いた粘着テープ又はラベルに関するものであ
る。詳しくは、本発明は、粘着性に優れると同時に資源
保護等の目的で再パルプ化する際には簡単に水に離解で
きて古紙回収を容易にする水への再分散性にも優れてい
る粘着剤組成物及び該組成物を用いた粘着テープ又はラ
ベルに関するものである。尚、本明細書中において、
「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリ
ル酸を意味する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition used for various applications such as tack paper and pressure-sensitive adhesive tape, and a pressure-sensitive adhesive tape or label using the composition. In detail, the present invention has excellent adhesiveness and excellent redispersibility in water that can be easily disintegrated into water to facilitate recovery of used paper when repulping for the purpose of resource protection or the like. The present invention relates to an adhesive composition and an adhesive tape or label using the composition. In the present specification,
“(Meth) acrylic acid” means acrylic acid or methacrylic acid.
【０００２】[0002]
【従来の技術】タック紙やクラフトテープは様々な場所
で広く利用されているが、従来これらは古紙回収に際し
粘着剤の離解機への付着等の問題を生ずるため忌避物質
として取り除く必要があった。しかしながら、近年資源
の有効利用の観点から再パルプ化の重要性が高まり、再
パルプ化するときに簡単に水に離解できて古紙回収が容
易にできる粘着剤が求められ、そのための開発に種々の
努力がなされてきた。例えば、特開平５−１５６２２２
号の公報には、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基
含有ビニル系モノマー７０〜９９重量％を共重合して得
られるコポリマーに可塑性付与可能な界面活性剤を添加
してなるアルカリ可溶型粘着剤組成物が記載されてい
る。しかしながら、この粘着剤組成物では、親水性のカ
ルボキシル基含有単量体を大量に含み、しかもそのコポ
リマーに対して界面活性剤を大量に添加する必要がある
ので、粘着剤の耐水性、耐湿性等が低下し、また界面活
性剤の基材からのブリードアウトも問題となる。更に、
この組成物はアルカリ水に可溶な粘着剤であり、古紙か
らの再パルプ化工程で排出される廃水の汚染を伴うため
水質環境の保護の点からも問題がある。2. Description of the Related Art Tack papers and kraft tapes are widely used in various places. However, in the past, when collecting used papers, there was a problem such as adhesion of an adhesive to a disintegrator, so that it was necessary to remove them as repellent substances. . However, in recent years, the importance of repulping has increased from the viewpoint of effective use of resources, and there has been a demand for an adhesive that can be easily disintegrated into water when repulping to facilitate recovery of waste paper. Efforts have been made. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-156222
Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-260, discloses an alkali-soluble adhesive obtained by adding a surfactant capable of imparting plasticity to a copolymer obtained by copolymerizing 70 to 99% by weight of a carboxyl group-containing vinyl monomer such as (meth) acrylic acid. An agent composition is described. However, in this pressure-sensitive adhesive composition, a large amount of a hydrophilic carboxyl group-containing monomer is required, and a large amount of a surfactant must be added to the copolymer. Etc., and bleed out of the surfactant from the substrate also poses a problem. Furthermore,
This composition is a pressure-sensitive adhesive soluble in alkaline water, and is accompanied by contamination of wastewater discharged in a repulping process from waste paper, and thus has a problem in terms of protection of the water environment.
【０００３】一方、特開平５−７０７５５号公報に於い
ては、ベースポリマーとしてアクリル酸アルコキシエチ
ル２０〜９９重量％とスチレンスルホン酸塩３０〜１重
量％と他の共重合性モノマー５０〜０重量％との共重合
体からなる粘着剤が水に再分散性であることが記載され
ている。また、特開平１１−１２４５５２号公報、特開
平１１−２４１０５３号公報にはベースポリマーとし
て、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）ア
クリル酸アルコキシエチル、（メタ）アクリル酸のカプ
ロラクトン付加物、及び（メタ）アクリル酸との共重合
体からなる再分散性の粘着剤が記載されている。この様
な再分散タイプの粘着剤は、再パルプ化の工程で粘着剤
皮膜が適当なサイズに解裂または分散することで固体と
して回収できるため廃水の汚染を防止できる特長があ
り、環境保全とリサイクルのニーズに適ったものであ
る。しかし、共重合体の原料にスチレンスルホン酸や、
アクリル酸のカプロラクトン付加物など特殊で比較的高
価な単量体を使用する必要があり、経済的でない。On the other hand, in JP-A-5-70755, as a base polymer, 20 to 99% by weight of alkoxyethyl acrylate, 30 to 1% by weight of styrene sulfonate and 50 to 0% by weight of another copolymerizable monomer. % Is described as being redispersible in water. JP-A-11-124552 and JP-A-11-241053 disclose, as base polymers, alkyl (meth) acrylate, alkoxyethyl (meth) acrylate, adduct of caprolactone of (meth) acrylic acid, and A redispersible pressure-sensitive adhesive comprising a copolymer with (meth) acrylic acid is described. Such redispersible adhesives have the advantage that they can be recovered as a solid by the adhesive film being ruptured or dispersed to an appropriate size in the repulp process, thus preventing wastewater contamination, and contributing to environmental protection and environmental protection. It meets the needs of recycling. However, styrene sulfonic acid and
It is necessary to use a special and relatively expensive monomer such as a caprolactone adduct of acrylic acid, which is not economical.
【０００４】また一般的に、再パルプ化性を重視した粘
着剤は、ベースポリマーの親水性を高める方向で設計さ
れるため、カルボキシル基、ヒドロキシル基などの親水
性の極性基を比較的多量に導入することになるが、カル
ボキシル基の場合にはアルカリ性化合物で中和すること
により親水性が高められている。しかして、中和剤とし
ては、一般的に苛性アルカリ、アンモニア、アミン類が
使用されるため、得られる粘着剤の粘度が非常に高くな
りやすく重合中またはアルカリ中和時に増粘、ゲル化等
が起こりやすくなるという操作上での支障が生じる。In general, pressure-sensitive adhesives that emphasize repulpability are designed to increase the hydrophilicity of the base polymer, and therefore contain a relatively large amount of hydrophilic polar groups such as carboxyl groups and hydroxyl groups. In the case of a carboxyl group, hydrophilicity is enhanced by neutralization with an alkaline compound. However, as the neutralizing agent, caustic alkali, ammonia, and amines are generally used, so that the viscosity of the obtained pressure-sensitive adhesive tends to be very high, and the viscosity, gelation, and the like during polymerization or alkali neutralization are increased. The operation is hindered, which is likely to occur.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、重合安定性
に優れ、高価な特殊モノマーを使用しなくても粘着物性
と再分散性のバランスに優れ、更には、粘着剤層が水に
対して肉眼で観察されない程度のサイズで再分散し、水
質を汚染すること無く、再生紙の外観および性能に悪影
響を与えない粘着剤を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has excellent polymerization stability and a good balance between adhesive properties and redispersibility without using expensive special monomers. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive which is redispersed in a size that cannot be observed with the naked eye, does not contaminate water quality, and does not adversely affect the appearance and performance of recycled paper.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、水溶性ま
たは水再分散性粘着剤の抱える上記問題点を解決するた
めに鋭意研究した結果、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価
を有する低分子量の樹脂を揮発性の低い塩基性物質で中
和して得られる水溶性樹脂と、特定の組成のアクリル系
モノマーを必須成分とする共重合体水分散液とから得ら
れる組成物が優れた粘着物性と水再分散性を有すること
を見出し本発明を達成した。即ち、本発明の要旨は、酸
価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、且つ重量平均分子
量が１０００〜５００００である樹脂を、アルカリ金属
化合物またはアミノアルコールで中和した水溶性樹脂
（Ａ）並びに（ｂ−１）炭素数が４〜１２のアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜９
８．９重量％と、（ｂ−２）重合性不飽和カルボン酸１
〜２０重量％と、（ｂ−３）その他の共重合性モノマー
０．１〜４０重量％とを共重合させて得られた共重合体
（Ｂ）［但し、（ｂ−１）＋（ｂ−２）＋（ｂ−３）＝
１００％］とを含有し、水溶性樹脂（Ａ）と共重合体
（Ｂ）の重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜４０／６
０であることを特徴とする粘着剤組成物及び該粘着剤組
成物を含む粘着剤層を有する粘着テープまたはラベルに
存する。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems of water-soluble or water-redispersible pressure-sensitive adhesives. As a result, the present inventors have found that low molecular weight compounds having an acid value of 60 mg KOH / g or more are obtained. Excellent adhesion due to the composition obtained from a water-soluble resin obtained by neutralizing the above resin with a basic substance having low volatility and an aqueous dispersion of a copolymer containing an acrylic monomer having a specific composition as an essential component The inventors have found that they have physical properties and water redispersibility, and have achieved the present invention. That is, the gist of the present invention is that a water-soluble resin (A) obtained by neutralizing a resin having an acid value of 60 mg KOH / g or more and a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000 with an alkali metal compound or amino alcohol and (b) -1) alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms 40 to 9
8.9% by weight and (b-2) polymerizable unsaturated carboxylic acid 1
To (b) a copolymer obtained by copolymerizing 0.1 to 40% by weight of (b-3) and another copolymerizable monomer (b) [provided that (b-1) + (b -2) + (b-3) =
100%], and the weight ratio of the water-soluble resin (A) to the copolymer (B) is (A) / (B) = 5/95 to 40/6.
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition or a pressure-sensitive adhesive tape or label having a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition.
【０００７】本発明のより好適な態様としては、本発明
の上記粘着剤組成物の水溶性樹脂（Ａ）を構成する樹脂
が、下記一般式（１）で表されるスチレン−マレイン酸
共重合体であること；In a more preferred embodiment of the present invention, the resin constituting the water-soluble resin (A) of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a styrene-maleic acid copolymer represented by the following general formula (1): Be united;
【化２】 （式中、ｍ＝１〜５、ｎ＝５〜２０、Ｒ1、Ｒ2はそれぞ
れ独立に水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基
（但し、少なくともＲ1及びＲ2のどちらかは水素原子で
ある）を表す。）及び該水溶性樹脂（Ａ）を構成する樹
脂がアクリル系共重合体であり、該共重合体は（ａ−
１）重合性不飽和カルボン酸６〜５０重量％、及び（ａ
−２）その他の重合性単量体９４〜５０重量％を共重合
して得られる（但し、（ａ−１）及び（ａ−２）の少な
くともいずれかがアクリル系単量体である。）ことが挙
げられる。Embedded image (Wherein m = 1 to 5, n = 5 to 20, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (provided that at least one of R 1 and R 2 is hydrogen) And the resin constituting the water-soluble resin (A) are acrylic copolymers, and the copolymer is (a-
1) 6 to 50% by weight of a polymerizable unsaturated carboxylic acid, and (a)
-2) Obtained by copolymerizing 94 to 50% by weight of another polymerizable monomer (however, at least one of (a-1) and (a-2) is an acrylic monomer). It is mentioned.
【０００８】本発明の他の好適な態様として、アミノア
ルコールは、沸点１２０℃以上のアミノアルコールを使
用すること；共重合体（Ｂ）は、上記水溶性樹脂（Ａ）
の存在下、（ｂ−１）、（ｂ−２）及び（ｂ−３）を乳
化重合させたものであること；粘着剤組成物に、該組成
物中の水溶性樹脂（Ａ）及び共重合体（Ｂ）１００重量
部に対し、親水性可塑剤（Ｃ）を１〜３０重量部添加し
たこと；親水性可塑剤（Ｃ）は、ＨＬＢ８〜２０の非イ
オン性界面活性剤であることを挙げることが出来る。[0008] In another preferred embodiment of the present invention, the amino alcohol is an amino alcohol having a boiling point of 120 ° C or higher;
(B-1), (b-2) and (b-3) are emulsion-polymerized in the presence of a water-soluble resin (A) and a water-soluble resin (A) in the pressure-sensitive adhesive composition. 1 to 30 parts by weight of the hydrophilic plasticizer (C) is added to 100 parts by weight of the polymer (B); the hydrophilic plasticizer (C) is a nonionic surfactant having an HLB of 8 to 20. Can be mentioned.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の粘着剤組成物は、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸
価を有する低分子量の樹脂を揮発性の低い塩基性物質で
中和して得られる水溶性樹脂（Ａ）と、特定のアクリル
系モノマーを所定の組成比で含むモノマーの共重合体
（Ｂ）を必須成分とする組成物で、粘着物性に優れると
共に水再分散性をも有するものである。従来、特定の酸
価を有する低分子量の樹脂を含有する粘着剤として、３
０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有する補助レジンの存在
下でアクリル系単量体を乳化重合して得られる感圧性接
着剤が知られており（特開昭６３−８３１８０号公
報）、また、５６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有する水
溶性樹脂と粘着成分が海島構造を形成した感熱性接着剤
も知られている（特開平１１−５９５９号公報）が、こ
れらは、いずれも樹脂を中和する塩基としてアンモニア
などの揮発性の塩基を使用しているため、水への再分散
性を持たず本発明組成物と相違する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a water-soluble resin (A) obtained by neutralizing a low molecular weight resin having an acid value of 60 mg KOH / g or more with a basic substance having low volatility, and a specific acrylic monomer Is a component having a copolymer (B) of a monomer containing the following at a predetermined composition ratio, and has excellent adhesive properties and also has water redispersibility. Conventionally, as an adhesive containing a low molecular weight resin having a specific acid value, 3
A pressure-sensitive adhesive obtained by emulsion polymerization of an acrylic monomer in the presence of an auxiliary resin having an acid value of 0 mgKOH / g or more is known (JP-A-63-83180). A heat-sensitive adhesive having a sea-island structure in which a water-soluble resin having an acid value of / g or more and an adhesive component form a sea-island structure is also known (JP-A-11-5959), but each of these neutralizes the resin. Since a volatile base such as ammonia is used as the base, the composition does not have redispersibility in water and differs from the composition of the present invention.
【００１０】本発明を構成する各成分について説明す
る。 （Ａ）成分：酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、且
つ重量平均分子量が１０００〜５００００である樹脂
を、アルカリ金属化合物またはアミノアルコールで中和
した水溶性樹脂であり、粘着剤に水への再分散性を付与
するために必須の成分である。（Ａ）成分を構成する樹
脂としては、酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の分子内に
カルボキシル基等の酸性基を有する樹脂であれば特に制
限は無く、アクリル系共重合体、エチレン−アクリル酸
共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−マレイン酸共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂等を用いることが可能であるが、中でも、スチ
レン−マレイン酸共重合体またはアクリル系共重合体が
好ましい。The components constituting the present invention will be described. Component (A): a water-soluble resin obtained by neutralizing a resin having an acid value of 60 mgKOH / g or more and a weight-average molecular weight of 1,000 to 50,000 with an alkali metal compound or amino alcohol. It is an essential component for imparting redispersibility. The resin constituting the component (A) is not particularly limited as long as the resin has an acid value of 60 mgKOH / g or more and has an acidic group such as a carboxyl group in a molecule. An acrylic copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer Polymer, styrene-maleic acid copolymer, isobutylene-maleic acid copolymer, polyurethane resin, polyester resin and the like can be used, among which styrene-maleic acid copolymer or acrylic copolymer is used. preferable.
【００１１】本発明に用いられる樹脂の重量平均分子量
は１０００〜５００００である。好ましくは、２０００
〜３００００、さらに好ましくは、３０００〜１５００
０である。分子量が１０００未満であると耐水性や、
（Ａ）成分を保護コロイドとして用いた際に重合安定性
が低下し、５００００より高いと再分散性や、重合安定
性が低下する。また、粘着剤の粘度が非常に高くなり流
動性が低下するため好ましくない。The weight average molecular weight of the resin used in the present invention is from 1,000 to 50,000. Preferably, 2000
~ 30000, more preferably 3000 ~ 1500
0. When the molecular weight is less than 1000, water resistance,
When the component (A) is used as a protective colloid, the polymerization stability is reduced. If it is higher than 50,000, redispersibility and polymerization stability are reduced. Further, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive becomes extremely high, and the fluidity is lowered, which is not preferable.
【００１２】粘着剤が水へ再分散性を持つためには、
（Ａ）成分の酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であること
が必要である。酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では水へ
の再分散性が低下し、また（Ａ）成分を（Ｂ）成分重合
時の高分子乳化剤として用いた際に重合安定性が低下す
る。好ましくは、１００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る。In order for the adhesive to be redispersible in water,
It is necessary that the acid value of the component (A) is 60 mgKOH / g or more. When the acid value is less than 60 mgKOH / g, the redispersibility in water decreases, and when the component (A) is used as a polymer emulsifier during the polymerization of the component (B), the polymerization stability decreases. Preferably, it is 100 to 500 mgKOH / g.
【００１３】本発明の（Ａ）成分を構成する樹脂として
好適に使用されるスチレン−マレイン酸共重合体は、一
般式（１）で表すことができる共重合体である。The styrene-maleic acid copolymer suitably used as the resin constituting the component (A) of the present invention is a copolymer represented by the following general formula (1).
【化３】 （式中、ｍ＝１〜５、ｎ＝５〜２０、Ｒ1、Ｒ2はそれぞ
れ独立に水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基
（但し、少なくともＲ1及びＲ2のどちらかは水素原子で
ある）を表す）。Embedded image (Wherein m = 1 to 5, n = 5 to 20, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (provided that at least one of R 1 and R 2 is hydrogen) Is an atom).
【００１４】本発明の（Ａ）成分としては、スチレンと
無水マレイン酸を共重合後、後述する揮発性の低い塩基
性化合物で中和したものを用いても良いし、この共重合
体をアルコールで部分エステル化したものを中和して用
いても良い。この場合、スチレン−マレイン酸共重合体
樹脂の酸価は２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇが好まし
く、さらに好ましくは、３００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ
である。酸価が低すぎると、粘着剤の水への再分散性が
低下し、高すぎると耐水性、耐湿性が低下するため好ま
しくない。これらの共重合体樹脂は、例えば、ＳＭＡ１
０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＳＭＡ１４
４０、ＳＭＡ１７３５２（商品名：ＡＴＯＦＩＮＡ社
製）などの名称で市販されており、容易に入手可能であ
る。As the component (A) of the present invention, styrene and maleic anhydride may be copolymerized and then neutralized with a basic compound having low volatility as described below. May be used after neutralized. In this case, the acid value of the styrene-maleic acid copolymer resin is preferably from 200 to 500 mgKOH / g, more preferably from 300 to 500 mgKOH / g.
It is. If the acid value is too low, the redispersibility of the pressure-sensitive adhesive in water decreases, and if the acid value is too high, water resistance and moisture resistance decrease, which is not preferable. These copolymer resins are, for example, SMA1
000, SMA2000, SMA3000, SMA14
40 and SMA17352 (trade name: manufactured by ATOFINA), and are readily available.
【００１５】本発明の（Ａ）成分を構成する樹脂として
他の好適に使用されるアクリル系共重合体は、（ａ−
１）重合性不飽和カルボン酸６〜５０重量％、及び（ａ
−２）その他の重合性単量体９４〜５０重量％を共重合
して得られる共重合体である（但し、（ａ−１）及び
（ａ−２）の少なくともいずれかがアクリル系単量体で
ある。）。アクリル系共重合体の酸価は１００〜５００
ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、さらに好ましくは、１５０
〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が低すぎると、粘
着剤の水への再分散性が低下し、高すぎると耐水性、耐
湿性が低下するため好ましくない。The acrylic copolymer which is suitably used as the resin constituting the component (A) of the present invention is (a-
1) 6 to 50% by weight of a polymerizable unsaturated carboxylic acid, and (a)
-2) A copolymer obtained by copolymerizing 94 to 50% by weight of another polymerizable monomer (provided that at least one of (a-1) and (a-2) is an acrylic monomer) Body.) The acid value of the acrylic copolymer is 100 to 500.
mgKOH / g is preferred, and more preferably 150 mgKOH / g.
３００300 mg KOH / g. If the acid value is too low, the redispersibility of the pressure-sensitive adhesive in water decreases, and if the acid value is too high, water resistance and moisture resistance decrease, which is not preferable.
【００１６】（ａ−１）；重合性不飽和カルボン酸とし
ては（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ア
クリル酸−２−カルボキシエチル、（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルコハク酸等を用いることができる。なか
でも好ましいのは、（メタ）アクリル酸である。これら
の共重合体は低揮発性の塩基性化合物によって中和され
粘着剤に水再分散性を付与するだけでなく、粘着剤に凝
集力を付与するものであるので、このカルボン酸等の酸
基を有する重合性単量体は、（Ａ）成分としての共重合
体中少なくとも６重量％は必要である。しかし、この酸
基を有する重合性単量体、例えば（メタ）アクリル酸の
共重合体中での割合が多過ぎると粘着剤の水溶解性が高
まり、再パルプ化時の廃水汚染につながり、また共重合
体の粘着性が低下したり、粘着剤の粘度が上昇して重合
安定性が低下することがある。そのため含有割合は５０
重量％以下とするのが好ましく、より好ましい範囲は１
５〜４０重量％である。(A-1) As the polymerizable unsaturated carboxylic acid, (meth) acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, 2-carboxyethyl acrylate, (meth) acryloyloxyethyl succinic acid and the like can be used. it can. Among them, (meth) acrylic acid is preferred. These copolymers are not only neutralized by a low-volatility basic compound and impart water re-dispersibility to the adhesive but also impart cohesive force to the adhesive. At least 6% by weight of the polymerizable monomer having a group is required in the copolymer as the component (A). However, if the proportion of the polymerizable monomer having an acid group, for example, (meth) acrylic acid in the copolymer is too large, the water solubility of the pressure-sensitive adhesive increases, leading to wastewater contamination during repulping. Further, the tackiness of the copolymer may be reduced, or the viscosity of the pressure-sensitive adhesive may be increased, so that the polymerization stability may be lowered. Therefore the content ratio is 50
% By weight or less, more preferably 1% by weight.
5 to 40% by weight.
【００１７】（ａ−２）；上記の酸基を有する重合性単
量体（ａ−１）と共重合可能なその他の共重合性単量体
としては、具体的には（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸オクチルのような（メタ）アクリル
酸アルキルエステル、酢酸ビニルなどのビニルエステ
ル、スチレン、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル、（メタ）アクリル酸−４−ヒドロキシブチル、
（メタ）アクリル酸２ーヒドロキシエチルのカプロラク
トン付加物、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド
付加物、（メタ）アクリル酸のプロピレンオキサイド付
加物などのヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エス
テル、アクリロニトリルなどのシアン化ビニルモノマ
ー、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸、メタクリル酸グリシジル
などが挙げられる。これらのうち、スチレンや（メタ）
アクリル酸アルキルエステルなどの疎水性モノマーを使
用することが好ましい。また、これらの単量体は単独で
も２種以上併用することもでき、共重合体中、９４〜５
０重量％の範囲で使用され、より好ましい範囲は８５〜
６０重量％である。(A-2); Other copolymerizable monomers copolymerizable with the polymerizable monomer (a-1) having an acid group include, specifically, (meth) acrylic acid Methyl, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
(Meth) alkyl acrylates such as octyl (meth) acrylate, vinyl esters such as vinyl acetate, styrene, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate,
2-hydroxyethyl (meth) acrylate caprolactone adduct, (meth) acrylic acid ethylene oxide adduct, (meth) acrylic acid propylene oxide adduct and other hydroxyl group-containing (meth) acrylates, acrylonitrile, etc. Vinyl cyanide monomer, (meth) acrylamide, N-methylolacrylamide, styrenesulfonic acid, 2-acrylamide-2
-Methylpropanesulfonic acid, glycidyl methacrylate and the like. Of these, styrene and (meth)
It is preferred to use a hydrophobic monomer such as an alkyl acrylate. These monomers can be used alone or in combination of two or more kinds.
0% by weight, more preferably 85 to 85% by weight.
60% by weight.
【００１８】上記のアクリル系共重合体は、公知の乳化
重合法または溶液重合、懸濁重合法等により合成され
る。その際、分子量を調整するために必要に応じて連鎖
移動剤を添加してもよい。共重合に際して添加する連鎖
移動剤としてはオクチルメルカプタン、ラウリルメルカ
プタン等のアルキルメルカプタン、チオグリコール酸ブ
チル、チオグリコール酸オクチル等のチオグリコール酸
エステル等を用いることができる。添加量は該共重合体
を構成する単量体［（ａ−１）＋（ａ−２）］１００重
量部に対して０．０１〜１０重量部であり、好ましくは
１〜８重量部である。また、アクリル系共重合体は、ジ
ョンクリル６７８、６８０、６８２（商品名：ジョンソ
ンポリマー社製）等の名称の市販品があり、これらから
容易に入手可能である。The above acrylic copolymer is synthesized by a known emulsion polymerization method, solution polymerization, suspension polymerization method or the like. In that case, you may add a chain transfer agent as needed in order to adjust a molecular weight. As a chain transfer agent added at the time of copolymerization, alkyl mercaptans such as octyl mercaptan and lauryl mercaptan, thioglycolic acid esters such as butyl thioglycolate and octyl thioglycolate, and the like can be used. The amount added is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 1 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of the monomer [(a-1) + (a-2)] constituting the copolymer. is there. In addition, the acrylic copolymer is a commercially available product having a name such as Joncryl 678, 680, 682 (trade name: manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.), and can be easily obtained from these products.
【００１９】得られた共重合体中のカルボキシル基は低
揮発性塩基性化合物の添加によって中和される。中和反
応の時点は重合反応前であっても重合反応後であっても
よいが、カルボキシル基等を含有するモノマーとその他
の共重合成分との共重合体組成を均一化するために重合
反応後に添加することが好ましい。The carboxyl groups in the obtained copolymer are neutralized by adding a low volatile basic compound. The time of the neutralization reaction may be before or after the polymerization reaction, but the polymerization reaction is performed in order to homogenize the copolymer composition of the monomer containing a carboxyl group or the like and other copolymerization components. It is preferred to add it later.
【００２０】本発明においては、（Ａ）成分を構成する
樹脂を低揮発性塩基性化合物、即ちアルカリ金属化合物
またはアミノアルコールで中和する。アルカリ金属化合
物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属水酸化物が挙げられ、中でも水酸化ナトリウム
が好ましい。アミノアルコールとしては、常圧（７６０
mmＨｇ）における沸点が１２０℃以上のアミノアルコー
ルが好ましく、具体的にはトリエタノールアミン（沸
点：３６０℃）、トリイソプロパノールアミン（沸点：
３０７℃）２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
（沸点：１６５℃）、Ｎ，Ｎ，ジメチルエタノールアミ
ン（沸点：１３５℃）、Ｎ−メチルジエタノールアミン
（沸点：２４６℃）、などの分子中にヒドロキシル基を
１〜３個有するアミンが挙げられる。これらの中、一分
子中にヒドロキシル基を３個有する常圧における沸点が
２００℃以上のアミノアルコールが好ましく、特に好ま
しいのは、トリエタノールアミンである。In the present invention, the resin constituting the component (A) is neutralized with a low-volatile basic compound, that is, an alkali metal compound or an amino alcohol. Examples of the alkali metal compound include alkali metal hydroxides such as lithium, sodium, and potassium, among which sodium hydroxide is preferable. As amino alcohol, normal pressure (760
Amino alcohols having a boiling point of 120 ° C. or higher in mmHg) are preferred. Specifically, triethanolamine (boiling point: 360 ° C.), triisopropanolamine (boiling point:
307 ° C) 2-amino-2-methyl-1-propanol (boiling point: 165 ° C), N, N, dimethylethanolamine (boiling point: 135 ° C), N-methyldiethanolamine (boiling point: 246 ° C), etc. And amines having 1 to 3 hydroxyl groups. Among these, amino alcohols having three hydroxyl groups in one molecule and having a boiling point of 200 ° C. or higher at normal pressure and at normal pressure are preferable, and triethanolamine is particularly preferable.
【００２１】これらのアルカリ金属化合物およびアミノ
アルコールから選ばれた一種または二種以上の化合物
を、本発明の上記（Ａ）成分を構成する共重合体樹脂の
水分散液に該共重合体中の酸基、例えばカルボキシル基
の５０〜１２０モル％に相当する量添加する。５０モル
％より少ないと粘着剤組成物とした場合、粘着剤皮膜の
粘着性および水分散性が不足し均一な水性エマルジョン
を生成せず、他方、１２０モル％を超えて多すぎると基
材紙へのブリードが起こり粘着紙の経時変化の原因とな
る場合があるので好ましくない。より好ましい添加量
は、６０〜１００モル％である。One or more compounds selected from these alkali metal compounds and amino alcohols are added to the aqueous dispersion of the copolymer resin constituting the component (A) of the present invention in an aqueous dispersion of the copolymer. An acid group, for example, an amount corresponding to 50 to 120 mol% of a carboxyl group is added. If the amount is less than 50 mol%, when the pressure-sensitive adhesive composition is used, the adhesion and water dispersibility of the pressure-sensitive adhesive film are insufficient, and a uniform aqueous emulsion is not formed. Bleeding may occur, which may cause the adhesive paper to change over time. A more preferred addition amount is 60 to 100 mol%.
【００２２】中和反応にアンモニアや低沸点のアルキル
アミンなどの揮発性化合物を使用するとそれらの揮散と
ともに粘着剤の水再分散性が悪化するという欠点があ
る。本発明の共重合体水分散液に中和剤として上記のよ
うな沸点が１２０℃以上のアミノアルコールを使用する
と共重合体の可塑剤としての機能を発揮し、経時での揮
散による粘着性能の変化が少ない。また再パルプ化時の
粘着剤皮膜の水再分散性の経時変化を防止する効果があ
るのみならず、粘着性能、特に粘着力と凝集力のバラン
スをとるのに好都合である。When volatile compounds such as ammonia and low-boiling alkylamines are used in the neutralization reaction, there is a disadvantage that these compounds are volatilized and the water redispersibility of the pressure-sensitive adhesive is deteriorated. The use of an amino alcohol having a boiling point of 120 ° C. or higher as a neutralizing agent in the aqueous copolymer dispersion of the present invention exerts a function as a plasticizer of the copolymer, and the adhesive performance by volatilization over time is reduced. Little change. In addition, it is not only effective in preventing the water redispersibility of the pressure-sensitive adhesive film from changing with time during repulping, but also advantageous in balancing the adhesion performance, particularly the adhesion and cohesion.
【００２３】（Ｂ）成分：（ｂ−１）炭素数が４〜１２
のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル４０〜９８．９重量％と、（ｂ−２）重合性不飽和
カルボン酸１〜２０重量％と、（ｂ−３）その他の共重
合性モノマー０．１〜４０重量％とを共重合させて得ら
れた共重合体（Ｂ）［但し、（ｂ−１）＋（ｂ−２）＋
（ｂ−３）＝１００％］であり、本発明粘着剤組成物の
粘着力を発現するために必須の成分である。この共重合
体は、以下に述べる（ｂ−１）〜（ｂ−３）の３種の異
なるラジカル重合性単量体を共重合する事により得られ
る。 （ｂ−１）：炭素数が４〜１２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、具体的
にはアクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、アクリル酸−ｎ−オクチル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリルなどが好ま
しいが、なかでも、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル
酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−ｎ−オクチル等
が好ましい。この（ｂ−１）成分は共重合体に粘着力を
与える成分であり、共重合体中少なくとも４０重量％が
必要であり、４０〜９８．９重量％の範囲で用いられ
る。４０重量％より少ないと十分な粘着力が得られず、
より好ましい範囲は６０〜８０重量％である。Component (B): (b-1) having 4 to 12 carbon atoms
40 to 98.9% by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of (b-2), 1 to 20% by weight of polymerizable unsaturated carboxylic acid, and (b-3) other copolymerizable monomer A copolymer (B) obtained by copolymerizing 0.1 to 40% by weight with [b-1) + (b-2) +
(B-3) = 100%], which is an essential component for expressing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. This copolymer is obtained by copolymerizing three different radically polymerizable monomers (b-1) to (b-3) described below. (B-1): Specific examples of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms include n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-acrylic acid. Octyl, methacrylic acid-
2-Ethylhexyl, lauryl methacrylate and the like are preferable, and among them, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate are preferable. The component (b-1) is a component for imparting adhesive strength to the copolymer, requires at least 40% by weight of the copolymer, and is used in the range of 40 to 98.9% by weight. If it is less than 40% by weight, sufficient adhesive strength cannot be obtained,
A more preferred range is 60 to 80% by weight.
【００２４】（ｂ−２）：重合性不飽和カルボン酸とし
ては（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等を
用いることができる。なかでも好ましいのは、（メタ）
アクリル酸である。これらは塩基性化合物によって中和
され粘着剤に水再分散性を付与するだけでなく、粘着剤
に凝集力を付与するものであり、共重合体中に少なくと
も１重量％は必要であり、１〜２０重量％の範囲で使用
される。しかし、２０重量％を超えて（メタ）アクリル
酸の共重合割合が多過ぎると粘着剤の水溶解性が高ま
り、再パルプ化時の廃水汚染につながり、また共重合体
の粘着性が低下したり、粘着剤の粘度が上昇して重合安
定性が低下することがあるため好ましくない。より好ま
しい範囲は２〜１０重量％である。(B-2): As the polymerizable unsaturated carboxylic acid, (meth) acrylic acid, maleic acid, itaconic acid and the like can be used. Especially preferred is (meta)
Acrylic acid. These are not only neutralized by a basic compound and impart water redispersibility to the pressure-sensitive adhesive, but also impart cohesive force to the pressure-sensitive adhesive, and at least 1% by weight of the copolymer is required. It is used in the range of -20% by weight. However, if the copolymerization ratio of (meth) acrylic acid exceeds 20% by weight, the water solubility of the pressure-sensitive adhesive increases, leading to wastewater contamination during repulping, and the tackiness of the copolymer decreases. In addition, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive may increase and the polymerization stability may decrease, which is not preferable. A more preferred range is 2 to 10% by weight.
【００２５】（ｂ−３）：その他の共重合性モノマーと
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタア
クリル酸メチル、メタアクリル酸エチルなどの（メタ）
アクリル酸低級アルキルエステル、アクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸メトキシプロピル、アクリル酸エト
キシエチル、アクリル酸エトキシプロピル、メタクリル
酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチルなどの
（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸
ビニルなどのビニルエステル、スチレン、（メタ）アク
リル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−
４−ヒドロキシブチル、あるいは（メタ）アクリル酸２
ーヒドロキシエチルのカプロラクトン付加物、（メタ）
アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、（メタ）アク
リル酸のプロピレンオキサイド付加物などのヒドロキシ
ル基含有（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリ
ルなどのシアン化ビニルモノマー、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メタクリル酸グ
リシジル、スチレンスルホン酸などが挙げられる。これ
らのモノマーは、単独でも二種以上を併用しても良く、
０．１〜４０重量％使用できる。これらのうち、アクリ
ル酸メトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキ
シアルキルを２〜２０重量％、好ましくは４〜１０重量
％共重合せしめることが共重合体の粘着物性と水再分散
性が向上するため好ましい。(B-3): Other copolymerizable monomers include (meth) such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate.
Lower alkyl alkyl acrylate, methoxyethyl acrylate, methoxypropyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, ethoxypropyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, etc. Vinyl ester, styrene, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-
4-hydroxybutyl or (meth) acrylic acid 2
-Caprolactone adduct of hydroxyethyl, (meth)
Hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as ethylene oxide adducts of acrylic acid, propylene oxide adducts of (meth) acrylic acid, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methylolacrylamide, methacrylic acid Glycidyl, styrenesulfonic acid and the like can be mentioned. These monomers may be used alone or in combination of two or more,
0.1 to 40% by weight can be used. Among them, copolymerization of alkoxyalkyl (meth) acrylate such as methoxyethyl acrylate with 2 to 20% by weight, preferably 4 to 10% by weight improves the adhesive properties and water redispersibility of the copolymer. Therefore, it is preferable.
【００２６】上記の（Ｂ）成分としての共重合体は、公
知の乳化重合法により製造されるか、または溶液重合
後、溶剤を減圧留去し、水を加えて水性化することもで
きる。なかでも、上記（Ａ）成分を高分子界面活性剤と
して用い、（Ａ）成分の水溶性樹脂の存在下に、上記
（ｂ−１）〜（ｂ−３）の重合性単量体を乳化重合して
（Ｂ）成分を製造することが好ましい。その際、必要に
応じて連鎖移動剤、ｐＨ調整剤等を添加してもよい。得
られた共重合体中のカルボキシル基はアンモニアやアミ
ンなどの塩基性化合物により中和される。この場合、粘
着物性、再分散性を向上させるために（Ａ）成分を中和
する際に用いたアルカリ金属化合物またはアミノアルコ
ール、なかでもトリエタノールアミンの添加によって中
和する事が好ましい。中和反応は、重合反応前に行って
も重合反応後に行ってもよいが、カルボキシル基含有モ
ノマーとその他の共重合成分との共重合体組成を均一化
するために重合反応後に実施することが好ましい。The copolymer as the component (B) can be produced by a known emulsion polymerization method, or after solution polymerization, the solvent can be distilled off under reduced pressure and water can be added to make the copolymer aqueous. Among them, the above-mentioned component (A) is used as a polymer surfactant, and the polymerizable monomers (b-1) to (b-3) are emulsified in the presence of a water-soluble resin as the component (A). It is preferable to produce the component (B) by polymerization. In that case, you may add a chain transfer agent, a pH adjuster, etc. as needed. The carboxyl group in the obtained copolymer is neutralized by a basic compound such as ammonia or amine. In this case, in order to improve the adhesive properties and redispersibility, it is preferable to neutralize the component (A) by adding the alkali metal compound or amino alcohol used when neutralizing the component, especially triethanolamine. The neutralization reaction may be performed before or after the polymerization reaction, but may be performed after the polymerization reaction to homogenize the copolymer composition of the carboxyl group-containing monomer and other copolymer components. preferable.
【００２７】本発明の粘着剤組成物を調製するに当た
り、（Ａ）成分の水溶性樹脂を、（Ｂ）成分を重合した
後から別途添加しても良いが、上述したように、（Ａ）
成分を高分子界面活性剤として用い、（Ａ）成分の存在
下での乳化重合により製造した（Ｂ）成分の分散液を用
いるのが好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の割合は重
量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜４０／６０の範囲で
あり、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝６／９４〜３０／７
０である。なお、本発明における（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の重量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、各中和前の（Ａ）成
分と（Ｂ）成分に基づくものである。（Ａ）成分の量が
少ないと、水への再分散性が低下し、多すぎるとタック
や接着力などの粘着剤としての物性が低下するため好ま
しくない。In preparing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the water-soluble resin of the component (A) may be separately added after the polymerization of the component (B).
It is preferable to use a dispersion of the component (B) produced by emulsion polymerization in the presence of the component (A), using the component as a polymeric surfactant. The ratio of the component (A) to the component (B) is in the range of (A) / (B) = 5/95 to 40/60 by weight, and preferably (A) / (B) = 6/94 to 30. / 7
0. In the present invention, the weight ratio [(A) / (B)] between the component (A) and the component (B) is based on the components (A) and (B) before each neutralization. If the amount of the component (A) is too small, the redispersibility in water is reduced. If the amount is too large, the physical properties of the pressure-sensitive adhesive such as tack and adhesive strength are undesirably reduced.
【００２８】本発明の粘着剤組成物には、タックや接着
力などの粘着物性を向上させるために親水性の可塑剤
（（Ｃ）成分）を添加することが好ましい。（Ｃ）成分
の親水性可塑剤としては、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、非イオン性の界面活性剤など
を用いることができる。中でもＨＬＢ８〜２０の非イオ
ン性界面活性剤を含有させることが好ましい。かかる界
面活性剤の添加は、タックや接着力を向上させるだけで
なく、再パルプ化工程での粘着剤皮膜の再分散化を容易
にし、また分散粒子のサイズを微細にすることに効果が
あり、その結果、リサイクルパルプからの抄紙は元の粘
着剤皮膜の痕跡が認められなくなる。It is preferable to add a hydrophilic plasticizer (component (C)) to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention in order to improve tackiness such as tackiness and adhesive strength. As the hydrophilic plasticizer of the component (C), polyethylene glycol, polypropylene glycol, a nonionic surfactant or the like can be used. Above all, it is preferable to contain a nonionic surfactant having an HLB of 8 to 20. The addition of such a surfactant is effective not only in improving tack and adhesive strength, but also in facilitating redispersion of the pressure-sensitive adhesive film in the repulping step and reducing the size of dispersed particles. As a result, papermaking from recycled pulp does not show any trace of the original pressure-sensitive adhesive film.
【００２９】非イオン性界面活性剤としては、エチレン
オキサイド鎖を有する常温で水溶解性の界面活性剤を用
いることができ、例えば、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなど
のエーテル型、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルな
どのアルキルフェノール型、ポリオキシエチレンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレンモノオレートなどのエス
テル型、およびポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレートな
どのソルビタンエステルエーテル型などの非イオン性界
面活性剤が挙げられ、これらは一種でも二種以上併用し
て用いることもできる。本発明の成分（Ａ）及び（Ｂ）
からなる共重合体水分散液に、これらの非イオン性界面
活性剤を該共重合体１００重量部当たり、１〜３０重量
部、より好ましくは２〜２０重量部添加する。１重量部
未満では界面活性剤を添加することによる粘着物性改良
の効果が少なく、また３０重量部より多いと粘着物性が
低下し、また基材紙へのブリードが起こる場合があり好
ましくない。As the nonionic surfactant, a water-soluble surfactant having an ethylene oxide chain at room temperature can be used. Examples thereof include ethers such as polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene stearyl ether; Alkyl phenol type such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether and polyoxyethylene octyl phenyl ether; ester type such as polyoxyethylene monolaurate and polyoxyethylene monooleate; and polyoxyethylene sorbitan monolaurate and polyoxyethylene sorbitan monooleate And a nonionic surfactant such as a sorbitan ester ether type, etc., and these can be used alone or in combination of two or more. Components (A) and (B) of the present invention
To 30 parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight, of these nonionic surfactants per 100 parts by weight of the copolymer. When the amount is less than 1 part by weight, the effect of improving the adhesive properties by adding a surfactant is small, and when the amount is more than 30 parts by weight, the adhesive properties are reduced, and bleeding to the base paper may occur.
【００３０】本発明の粘着剤組成物には、その性能を高
め、また性状を調整する目的で水性エマルジョンを調製
する際に公知の粘着性付与剤、着色剤、増粘剤、消泡
剤、レベリング剤等を適宜添加することができる。ま
た、本発明の水再分散性を損なわない範囲で、エチレン
−酢ビ−アクリル共重合エマルジョンや、スチレン−ブ
タジエン共重合ラテックスなどの他の粘着性を有するエ
マルジョンを添加しても良い。The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a known tackifier, colorant, thickener, defoamer, and the like when preparing an aqueous emulsion for the purpose of enhancing its performance and adjusting its properties. A leveling agent or the like can be appropriately added. Further, other adhesive emulsions such as an ethylene-vinyl acetate-acrylic copolymer emulsion and a styrene-butadiene copolymer latex may be added as long as the water redispersibility of the present invention is not impaired.
【００３１】以上のように、本発明の水に再分散性を有
する粘着剤組成物は粘着物性に優れていると共に、これ
らをタック紙や粘着テープ用等として使用した後に再パ
ルプ化するときは、簡単に水に離解できる粘着剤であ
る。従来のように粘着剤を廃水中に流し出すのではな
く、再分散させてパルプ内に留めるので、廃水の水質を
悪化させないで再生紙を製造し得るという特長を備え持
っている。As described above, the pressure-sensitive adhesive composition having redispersibility in water of the present invention has excellent pressure-sensitive adhesive properties, and when these are used for tack paper or pressure-sensitive adhesive tape, etc. It is an adhesive that can be easily disintegrated in water. The adhesive is redispersed and retained in the pulp instead of flowing out into the wastewater as in the prior art, so that it has the feature that recycled paper can be manufactured without deteriorating the quality of the wastewater.
【００３２】[0032]
【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものでは無い。尚、以下の実施例中、
部及び％は全て重量基準によるものである。また、略号
とその化合物を下記表に纏めて示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which, however, are not intended to limit the scope of the invention. In the following examples,
All parts and percentages are by weight. Abbreviations and their compounds are shown in the following table.
【表１】 [Table 1]
【００３３】また、本発明において（Ａ）成分の樹脂の
分子量については、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・
クロマトグラフィー）で測定したポリスチレン樹脂換算
の重量平均分子量を用いた。粘度測定は、ＪＩＳ Ｋ７
１１７に従いブルックフィールド型粘度計｛（株）トキ
メック製｝を用いて２５℃にて行った。In the present invention, the molecular weight of the resin of the component (A) is determined by GPC (gel permeation.
The weight average molecular weight in terms of polystyrene resin measured by chromatography was used. Viscosity measurement is based on JIS K7
The measurement was carried out at 25 ° C. using a Brookfield viscometer {manufactured by Tokimec Co., Ltd.} in accordance with 117.
【００３４】製造例１ 滴下漏斗、コンデンサー、攪拌機を備え付けた反応容器
に、スチレン−マレイン酸共重合体（ＳＭＡ１０００）
ナトリウム塩の２５％水溶液（１０８部；内訳SMA1000
20部、水酸化ナトリウム 6.8部、水 81部）、ＪＳ
−２（２．５部）および蒸留水（４６部）をいれ、反応
系内を窒素で置換した後、系内の温度を７５℃に調整し
た。この溶液に、ＡＰＳ（０．８部）を添加した後、ア
クリル酸２−エチルヘキシル（２−ＥＨＡ；１５２
部）、アクリル酸メトキシエチル（ＭｅＥＡ；２０
部）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ；２０部）、メタク
リル酸（ＭＡＡ；８部）、水１００部及びＪＳ−２
（２．５部）をプレ乳化したエマルジョンを３時間にわ
たって滴下した。滴下終了後、さらに７５℃にて２時間
熟成し、トリエタノールアミン（ＴＥＡ；１１部）、蒸
留水（１１部）を滴下して中和し、粘度１１０ｍＰａ・
ｓ、固形分４９．１％の共重合体水分散液（エマルジョ
ン）を得た。Production Example 1 A styrene-maleic acid copolymer (SMA1000) was placed in a reaction vessel equipped with a dropping funnel, a condenser, and a stirrer.
25% aqueous solution of sodium salt (108 parts; breakdown SMA1000
20 parts, sodium hydroxide 6.8 parts, water 81 parts), JS
After adding -2 (2.5 parts) and distilled water (46 parts) and replacing the inside of the reaction system with nitrogen, the temperature in the system was adjusted to 75 ° C. After adding APS (0.8 parts) to this solution, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA; 152
Parts), methoxyethyl acrylate (MeEA; 20)
Parts), methyl methacrylate (MMA; 20 parts), methacrylic acid (MAA; 8 parts), 100 parts of water and JS-2
(2.5 parts) was added dropwise over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further aged at 75 ° C. for 2 hours, neutralized by dropwise addition of triethanolamine (TEA; 11 parts) and distilled water (11 parts), and having a viscosity of 110 mPa ·
s, a copolymer aqueous dispersion (emulsion) having a solid content of 49.1% was obtained.
【００３５】製造例２〜５ （Ａ）成分樹脂及び中和剤を表１に示すように変更し、
その他は製造例１の方法に準じて共重合体水分散液を得
た。なお、製造例５は（Ｂ）成分のみで乳化重合を実施
した。Production Examples 2 to 5 (A) The component resin and the neutralizing agent were changed as shown in Table 1,
Otherwise, a copolymer aqueous dispersion was obtained according to the method of Production Example 1. In Production Example 5, emulsion polymerization was carried out using only the component (B).
【００３６】[0036]
【表２】 [Table 2]
【００３７】製造例６ 滴下漏斗、コンデンサー、攪拌機を備え付けた反応容器
に、ＪＳ−２（２．５部）および蒸留水（１５０部）を
いれ、反応系内を窒素で置換した後、系内の温度を７５
℃に調整した。この溶液に、ＡＰＳ（１．０部）を添加
した後、スチレン（Ｓｔ；６部）、メタクリル酸メチル
（ＭＭＡ；１８部）、アクリル酸（ＡＡ；６部）及びチ
オグリコール酸ブチル（ＢＴＧ；１．２部）の混合溶液
を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、引き続き７
５℃にて一時間保持したのち２５％水酸化ナトリウム水
溶液（１３．３部）を滴下して中和した。その後触媒
（ＡＰＳ）を追加し、アクリル酸２−エチルヘキシル
（２−ＥＨＡ；１５２部）、アクリル酸メトキシエチル
（ＭｅＥＡ；２０部）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ；
２０部）、アクリル酸（ＡＡ；８部）、水（６０部）及
びＪＳ−２（２．５部）をプレ乳化したエマルジョンを
２時間にわたって滴下した。滴下終了後、さらに７５℃
にて２時間熟成し、トリエタノールアミン（ＴＥＡ；１
３．２部）および蒸留水（１３．２部）を滴下して中和
し、粘度１３０ｍＰａ・ｓ、固形分５０．１３％の共重
合体水分散液を得た。Production Example 6 JS-2 (2.5 parts) and distilled water (150 parts) were charged into a reaction vessel equipped with a dropping funnel, a condenser and a stirrer, and the inside of the reaction system was replaced with nitrogen. The temperature of 75
Adjusted to ° C. After adding APS (1.0 part) to this solution, styrene (St; 6 parts), methyl methacrylate (MMA; 18 parts), acrylic acid (AA; 6 parts) and butyl thioglycolate (BTG; 1.2 parts) was added dropwise over 1 hour. After dropping, continue 7
After maintaining at 5 ° C. for 1 hour, a 25% aqueous sodium hydroxide solution (13.3 parts) was added dropwise to neutralize. Thereafter, a catalyst (APS) was added, and 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA; 152 parts), methoxyethyl acrylate (MeEA; 20 parts), and methyl methacrylate (MMA;
20 parts), acrylic acid (AA; 8 parts), water (60 parts) and JS-2 (2.5 parts) were pre-emulsified and added dropwise over 2 hours. After dropping, 75 ° C
For 2 hours, and triethanolamine (TEA; 1)
(3.2 parts) and distilled water (13.2 parts) were added dropwise to neutralize to obtain an aqueous dispersion of a copolymer having a viscosity of 130 mPa · s and a solid content of 50.13%.
【００３８】製造例７〜１４ （Ａ）成分樹脂のモノマ−組成及び中和剤を表２に示す
ように変更した他は、製造例６の方法に準じて共重合体
水分散液（エマルジョン）を得た。Production Examples 7 to 14 (A) Aqueous copolymer dispersion (emulsion) according to the method of Production Example 6, except that the monomer composition of the component resin and the neutralizing agent were changed as shown in Table 2. I got
【００３９】[0039]
【表３】 [Table 3]
【００４０】実施例１〜１４、比較例１〜２ 製造例１〜１４で得られた共重合体水分散液に表３に記
載の界面活性剤を配合して粘着剤組成物を調製し、その
物性の評価を下記の方法で実施した。その結果を表３に
併記した。なお、製造例５及び製造例１４は重合中に増
粘・ゲル化し、良好なエマルジョンが得られなかったた
め粘着物性の評価ができなかった。製造例１２について
は、重合中凝集物が発生したが、１２０メッシュの金網
で凝集物を濾過して取り除き評価を実施した。Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 2 The surfactants shown in Table 3 were added to the aqueous dispersions of the copolymers obtained in Production Examples 1 to 14 to prepare pressure-sensitive adhesive compositions. The physical properties were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 3. In Production Examples 5 and 14, the viscosity increased and gelled during the polymerization, and a good emulsion was not obtained. Regarding Production Example 12, aggregates were generated during the polymerization, but the aggregates were removed by filtration using a 120-mesh wire net, and evaluation was performed.
【００４１】[0041]
【表４】 [Table 4]
【００４２】実施例および比較例で得た粘着剤組成物の
物性評価の試験方法は以下の通りである。尚、この試験
で使用するタック紙の基材には市販クラフト紙（坪量７
０g/m2）を用い、粘着剤組成物を塗布量２５g-dry／m2
で塗布、１２０℃、１分間乾燥した。この試料を４０℃
で１日養生後に粘着物性の試験に供した。The test methods for evaluating the physical properties of the pressure-sensitive adhesive compositions obtained in Examples and Comparative Examples are as follows. The base material of the tack paper used in this test was a commercial kraft paper (with a basis weight of 7).
0 g / m 2 ) and the amount of the adhesive composition applied was 25 g-dry / m 2
And dried at 120 ° C. for 1 minute. Keep this sample at 40 ° C
For one day after curing.
【００４３】粘着物性の試験方法 接着力：試験片を２５mm幅に切断し剥離紙を剥した
後、ＪＩＳ Ｚ−０２３７で規定される圧着装置を用い
て研磨したＳＵＳ板の上に圧着した後に１８０゜引き剥
し接着力を測定した。ただし引っ張り速度は３００mm／
分で行なった。 ボールタック：ＪＩＳ Ｚ０２３７に記載されたＪ．
ＤＯＷ法により、傾斜角度３０度、測定温度２３℃にお
けるボールタックを測定した。数字はボールナンバーを
表す。 水再分散性：粘着シートの粘着剤層面を、２５℃の水
に浸しながら指で擦った時の粘着剤の挙動を下記の評価
基準にて評価した。 ○：粘着剤層が粘着性のない細かい微粒子状に再分散し
た。 △：粘着剤層の粘着性は低下するが、細かく分散しない
か凝集する。 ×：粘着剤層の粘着性に変化はなく、粘着剤層皮膜が凝
集した。Test Method for Adhesive Property Adhesive force: A test piece was cut to a width of 25 mm, the release paper was peeled off, and then pressed on a polished SUS plate using a pressure bonding apparatus specified in JIS Z-0237, and then pressed.゜ Peel adhesion was measured. However, the pulling speed is 300mm /
Performed in minutes. Ball tack: J.B. described in JIS Z0237.
The ball tack at a tilt angle of 30 degrees and a measurement temperature of 23 ° C. was measured by the DOW method. The numbers represent ball numbers. Water redispersibility: The behavior of the pressure-sensitive adhesive when the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet was rubbed with a finger while immersed in water at 25 ° C. was evaluated according to the following evaluation criteria. ：: The pressure-sensitive adhesive layer was redispersed into fine particles having no tackiness. Δ: The adhesiveness of the adhesive layer is reduced, but the adhesive layer is not finely dispersed or aggregated. X: The adhesiveness of the adhesive layer was not changed, and the adhesive layer film was aggregated.
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、特定酸価と分
子量を有する樹脂を不揮発性の塩基性化合物で中和した
水溶性樹脂とアクリル系共重合体を主成分として、これ
に非イオン性界面活性剤のような親水性可塑剤を加えて
なるものであり、粘着性に優れ、しかも水再分散性を有
している。従って、この粘着剤組成物を用いたタック紙
や粘着テ−プを再パルプ化する際には水に容易に離解で
き、しかも、優れた粘着物性を有するという特長があ
る。又、古紙中の粘着剤はパルプ化中は肉眼で観察され
ない程度のサイズに再分散され、パルプと共に抄紙され
る。The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises, as main components, a water-soluble resin obtained by neutralizing a resin having a specific acid value and a molecular weight with a non-volatile basic compound, and an acrylic copolymer. It is obtained by adding a hydrophilic plasticizer such as an ionic surfactant, and has excellent tackiness and water redispersibility. Therefore, when the tack paper or the adhesive tape using the adhesive composition is repulped, it can be easily disintegrated in water and has excellent adhesive properties. The pressure-sensitive adhesive in the waste paper is redispersed to a size that cannot be observed with the naked eye during pulping, and is made together with the pulp.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 201/08 Ｃ０９Ｊ 201/08 Ｇ０９Ｆ 3/10 Ｇ０９Ｆ 3/10 Ａ (72)発明者 世古 敏也 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 Ｆターム(参考） 4J004 AA02 AA06 AA10 AA11 AA17 AB01 CB02 FA08 4J040 DA072 DA082 DB022 DB092 DD002 DF041 DF042 DF051 DF052 DF062 DF082 DF102 EE022 EE052 EF082 GA07 HA146 HB15 HB16 HB31 HC09 JA03 JA09 JB09 KA31 KA38 LA01 LA06 LA07 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09J 201/08 C09J 201/08 G09F 3/10 G09F 3/10 A (72) Inventor Toshiya Seko Yokkaichi, Mie Prefecture 1 Toho-cho, Yokohama-shi F-term in Yokkaichi Office of Mitsubishi Chemical Corporation (Reference) 4J004 AA02 AA06 AA10 AA11 AA17 AB01 CB02 FA08 4J040 DA072 DA082 DB022 DB092 DD002 DF041 DF042 DF051 DF052 DF062 DF082 DF082 DF1022 DF1022 JA09 JB09 KA31 KA38 LA01 LA06 LA07
Claims (8)
つ重量平均分子量が１０００〜５００００である樹脂
を、アルカリ金属化合物またはアミノアルコールで中和
した水溶性樹脂（Ａ）並びに（ｂ−１）炭素数が４〜１
２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル４０〜９８．９重量％と、（ｂ−２）重合性不飽
和カルボン酸１〜２０重量％と、（ｂ−３）その他の共
重合性モノマー０．１〜４０重量％とを共重合させて得
られた共重合体（Ｂ）［但し、（ｂ−１）＋（ｂ−２）
＋（ｂ−３）＝１００％］とを含有し、水溶性樹脂
（Ａ）と共重合体（Ｂ）の重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝５
／９５〜４０／６０であることを特徴とする粘着剤組成
物。1. A water-soluble resin (A) obtained by neutralizing a resin having an acid value of 60 mg KOH / g or more and a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000 with an alkali metal compound or amino alcohol, and (b-1) 4-1 carbon number
(B) a polymerizable unsaturated carboxylic acid, 1 to 20% by weight, and (b-3) another copolymerizable compound. A copolymer (B) obtained by copolymerizing 0.1 to 40% by weight of a monomer [however, (b-1) + (b-2)
+ (B-3) = 100%], and the weight ratio of the water-soluble resin (A) to the copolymer (B) is (A) / (B) = 5.
/ 95 to 40/60.
一般式（１）で表されるスチレン−マレイン酸共重合体
であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成
物。 【化１】 （式中、ｍ＝１〜５、ｎ＝５〜２０、Ｒ1、Ｒ2はそれぞ
れ独立に水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基
（但し、少なくともＲ1及びＲ2のどちらかは水素原子で
ある）を表す。）2. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the resin constituting the water-soluble resin (A) is a styrene-maleic acid copolymer represented by the following general formula (1). object. Embedded image (Wherein m = 1 to 5, n = 5 to 20, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (provided that at least one of R 1 and R 2 is hydrogen) Represents an atom.)
ル系共重合体であり、該共重合体は（ａ−１）重合性不
飽和カルボン酸６〜５０重量％、及び（ａ−２）その他
の重合性単量体９４〜５０重量％を共重合して得られる
（但し、（ａ−１）及び（ａ−２）の少なくともいずれ
かがアクリル系単量体である。）ことを特徴とする請求
項１に記載の粘着剤組成物。3. The resin constituting the water-soluble resin (A) is an acrylic copolymer, which is composed of (a-1) 6 to 50% by weight of a polymerizable unsaturated carboxylic acid and (a- 2) Obtained by copolymerizing 94 to 50% by weight of another polymerizable monomer (provided that at least one of (a-1) and (a-2) is an acrylic monomer). The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein
アミノアルコールを使用することを特徴とする請求項１
〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。4. An amino alcohol having a boiling point of 120 ° C. or higher is used.
The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 3 to 3.
の存在下、（ｂ−１）、（ｂ−２）及び（ｂ−３）を乳
化重合させたものであることを特徴とする請求項１〜４
のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。5. The copolymer (B) comprises the water-soluble resin (A)
Wherein (b-1), (b-2) and (b-3) are emulsion-polymerized in the presence of (a).
The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above.
（Ａ）及び共重合体（Ｂ）１００重量部に対し、親水性
可塑剤（Ｃ）を１〜３０重量部添加したことを特徴とす
る請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。6. A pressure-sensitive adhesive composition, wherein 1 to 30 parts by weight of a hydrophilic plasticizer (C) is added to 100 parts by weight of a water-soluble resin (A) and a copolymer (B) in the composition. The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that:
非イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項６
に記載の粘着剤組成物。7. The method according to claim 6, wherein the hydrophilic plasticizer (C) is a nonionic surfactant having an HLB of 8 to 20.
The pressure-sensitive adhesive composition according to item 1.
組成物を含む粘着剤層を有することを特徴とする粘着テ
ープまたはラベル。8. A pressure-sensitive adhesive tape or label comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 on a substrate surface.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008201907A (en) * | 2007-02-20 | 2008-09-04 | Sakata Corp | Adhesive composition and package production method using the adhesive composition |
| US8252425B2 (en) * | 2007-12-12 | 2012-08-28 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Acrylic emulsion pressure sensitive adhesive composition |
| WO2012120921A1 (en) * | 2011-03-09 | 2012-09-13 | 日東電工株式会社 | Aqueous dispersion adhesive composition and adhesive sheet |
| JP2017165945A (en) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 東レ株式会社 | Liquid developing sheet |
-
2001
- 2001-03-13 JP JP2001071202A patent/JP2002265907A/en active Pending
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| JP2012188513A (en) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Nitto Denko Corp | Aqueous dispersion adhesive composition and adhesive sheet |
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