JP5320683B2 - Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition and double-sided pressure-sensitive adhesive tape - Google Patents
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Description
本発明は、再剥離性を付与した水系の粘着剤および該粘着剤を使用した両面粘着テープに関する。 The present invention relates to a water-based pressure-sensitive adhesive imparted with removability and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape using the pressure-sensitive adhesive.
自動車、建材、ＯＡ、家電業界などの工業用途において、各種製品内部の部品間の固定を行う粘着テープには、被着体の反発力に耐える耐剥がれ性、せん断方向にかかる荷重に耐える保持性、厳しい環境条件下での接着信頼性、少ない面積での部品間の固定等、安定して部材間を固定できる強固な粘着力が必要となる。これに加えて、作業工程における接着不備や、リサイクル時の部材間の分離に際しては、優れた再剥離性が求められる。従来、工業製品の部材間を固定する粘着テープには、主として溶液重合型のアクリル系樹脂を主成分とした粘着剤が用いられている。 In industrial applications such as automobiles, building materials, OA, and home appliances, adhesive tapes that fix parts in various products have peeling resistance that can withstand the repulsive force of the adherend and retention that can withstand loads in the shearing direction. Therefore, it is necessary to have a strong adhesive force capable of stably fixing members such as adhesion reliability under severe environmental conditions and fixing between parts in a small area. In addition to this, inadequate adhesion in the work process and separation between members during recycling require excellent removability. Conventionally, a pressure-sensitive adhesive mainly composed of a solution polymerization type acrylic resin is used for a pressure-sensitive adhesive tape for fixing members of an industrial product.
粘着力と再剥離性に優れた両面粘着テープとしては、炭素数が１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、窒素含有ビニル単量体及び架橋剤と反応する官能基を有するビニル単量体からなるアクリル系共重合体を主成分とする両面粘着テープが開示されている（特許文献１参照） The double-sided pressure-sensitive adhesive tape excellent in adhesive strength and removability has a functional group that reacts with a (meth) acrylic acid alkyl ester having a C 1-12 alkyl group, a nitrogen-containing vinyl monomer, and a crosslinking agent. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape whose main component is an acrylic copolymer composed of a vinyl monomer is disclosed (see Patent Document 1).
しかし、これら溶液重合型のアクリル系樹脂を使用した粘着剤は、有機溶媒中で合成されるため、粘着剤を合成する際や、撹拌、塗工など粘着シートを生産する際の有機溶媒の揮発、そして、粘着製品が市場で使われた際の粘着剤中に残留した有機溶媒の揮発による人体への影響や環境影響が問題視されている。また、有機溶媒そのものや有機溶媒と共に揮散する粘着剤中の低分子量モノマー、添加剤等の刺激臭についても問題となってきており、このような有機溶媒を使用しない無溶剤型の粘着剤組成物が要望されている。当該溶剤型の粘着剤を無溶剤化するために、単に同様の組成を無溶剤化しても溶剤型と同様の特性が得られない。 However, adhesives using these solution-polymerized acrylic resins are synthesized in an organic solvent. Therefore, when synthesizing an adhesive, or when producing an adhesive sheet such as stirring and coating, the volatilization of the organic solvent In addition, when the adhesive product is used in the market, the influence on the human body and the environmental impact due to the volatilization of the organic solvent remaining in the adhesive is regarded as a problem. In addition, there is a problem with irritating odors such as organic solvents themselves and low molecular weight monomers in additives that volatilize with organic solvents, additives, etc., and solvent-free adhesive compositions that do not use such organic solvents Is desired. Even if the same composition is simply made solvent-free in order to make the solvent-type pressure-sensitive adhesive solvent-free, the same characteristics as the solvent-type cannot be obtained.
優れた粘着力を有する水系の粘着剤としては、ｎ−ブチルアクリレートを主モノマー成分として含有するアクリル系粘着樹脂と粘着付与剤とを含有する水分散型のアクリル系粘着剤（特許文献２参照）や、ｎ−ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートを主モノマー成分として含有するアクリル系粘着樹脂を使用した水分散型のアクリル系粘着剤などが開示されている（特許文献３参照）。このような水分散型アクリル系粘着剤は、既存の生産設備を用いることができ、また、ｎ−ブチルアクリレートを含有することにより優れた粘着力を発現して、凹凸を有するウレタンフォームのような粗面に対する接着性が良好である。 As a water-based pressure-sensitive adhesive having excellent adhesive strength, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic pressure-sensitive adhesive resin containing n-butyl acrylate as a main monomer component and a tackifier (see Patent Document 2) Moreover, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive using an acrylic pressure-sensitive adhesive resin containing n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate as main monomer components is disclosed (see Patent Document 3). Such a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive can use existing production equipment, and expresses excellent adhesive strength by containing n-butyl acrylate, such as a urethane foam having irregularities. Good adhesion to rough surfaces.
しかし、これら粘着剤を使用した粘着テープは、再剥離性に乏しく、一旦貼り付けると容易に剥離ができず、強引に剥離しようとすると粘着テープの粘着剤の凝集破壊が生じたり、不織布基材と粘着剤間の断裂が生じる場合があった。 However, pressure-sensitive adhesive tapes using these pressure-sensitive adhesives have poor re-peelability and cannot be easily peeled off once applied. In some cases, tearing occurred between the adhesive and the adhesive.
本発明が解決しようとする課題は、有機溶剤を使用せず、かつ粘着力の大幅な低下を生じることなく再剥離性を付与した粘着剤および両面粘着テープを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape to which removability is imparted without using an organic solvent and without causing a significant decrease in adhesive strength.
本発明においては、２−エチルヘキシルアクリレートを主たるモノマー成分とし、かつ窒素含有ビニル単量体を併用したアクリル共重合体を粘着樹脂として使用することにより、粘着剤の好適な粘着性と優れた再剥離性を実現できる。 In the present invention, by using an acrylic copolymer having 2-ethylhexyl acrylate as a main monomer component and a nitrogen-containing vinyl monomer in combination as a pressure-sensitive adhesive resin, suitable pressure-sensitive adhesive and excellent re-peeling Can be realized.
すなわち、本発明はアクリル共重合体と粘着付与樹脂とを含有し、前記アクリル共重合体を構成するモノマー成分として２−エチルヘキシルアクリレート、窒素含有ビニル単量体、及び、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体とを含有し、前記窒素含有ビニル単量体の含有量が、前記アクリル共重合体を構成するモノマー成分中の０．１〜５質量％である水分散型アクリル系粘着剤組成物を提供するものである。 That is, the present invention contains an acrylic copolymer and a tackifying resin, and 2-ethylhexyl acrylate, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an ethylenic polymer having a carboxyl group as monomer components constituting the acrylic copolymer. A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a saturated monomer, wherein the content of the nitrogen-containing vinyl monomer is 0.1 to 5% by mass in the monomer component constituting the acrylic copolymer. It provides things.
本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物は、有機溶媒を使用することなく両面粘着テープを製造できるため、人体や環境への悪影響が少ない。また粘着剤の粘着力の大幅な低下を招くことなく優れた再剥離性を実現できることから、各種工業製品の部品間固定などの再剥離作業が求められる用途に使用する両面粘着テープの粘着剤として極めて有用である。 Since the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can produce a double-sided pressure-sensitive adhesive tape without using an organic solvent, there are few adverse effects on the human body and the environment. In addition, because it can achieve excellent removability without significantly reducing the adhesive strength of the adhesive, it can be used as a double-sided adhesive tape for applications that require re-peeling work such as fixing parts between various industrial products. Very useful.
さらに、ｎ−ブチルアクリレートをモノマー成分として使用したものは、特に優れた接着性を示し、また、メチルメタアクリレートをモノマー成分として使用したものは、特に定荷重剥離に対して優れた接着性を示すため、これら粘着剤を使用した両面粘着テープは特に厳しい環境下で安定した接着性が求められる用途において有用に使用できる。 Further, those using n-butyl acrylate as a monomer component show particularly excellent adhesiveness, and those using methyl methacrylate as a monomer component show particularly excellent adhesiveness against constant load peeling. Therefore, double-sided pressure-sensitive adhesive tapes using these pressure-sensitive adhesives can be usefully used in applications where stable adhesion is required particularly under severe environments.
また、粘着付与樹脂として重合ロジンエステル系粘着付与樹脂（Ａ）と、ロジンフェノール系粘着付与樹脂（Ｂ）とを含有した粘着剤組成物は、特に定荷重剥離に対して優れた接着性を示すため、これら粘着剤を使用した両面粘着テープは特に厳しい環境下で安定した接着性が求められる用途において有用に使用できる。 In addition, the pressure-sensitive adhesive composition containing the polymerized rosin ester-based tackifying resin (A) and the rosin phenol-based tackifying resin (B) as the tackifying resin exhibits particularly excellent adhesion to constant load peeling. Therefore, double-sided pressure-sensitive adhesive tapes using these pressure-sensitive adhesives can be usefully used in applications where stable adhesion is required particularly under severe environments.
［アクリル共重合体］
本発明に使用するアクリル共重合体は、モノマー成分として２−エチルヘキシルアクリレートと窒素含有ビニル単量体、及び、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体を含有する。２−エチルヘキシルアクリレート及び窒素含有ビニル単量体、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体は、それぞれ、各種被着対象との界面剥離能を向上させることができ、当該アクリル共重合体を使用した粘着剤は、各種被着体、特にステンレス、スチレン−アクリロニトリル樹脂（ＡＢＳ）、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）及びポリカーボネート／ＡＢＳのポリマーアロイ樹脂（ＰＣ／ＡＢＳ）の被着体に対して、糊残りの発生を抑制でき、好適な再剥離性を実現できる。
[Acrylic copolymer]
The acrylic copolymer used in the present invention contains 2-ethylhexyl acrylate, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group as monomer components. 2-ethylhexyl acrylate, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group can each improve the interfacial peelability with various adherends, and use the acrylic copolymer. The adhesive was applied to various adherends, particularly stainless steel, styrene-acrylonitrile resin (ABS), impact polystyrene resin (HIPS) and polycarbonate / ABS polymer alloy resin (PC / ABS). Generation | occurrence | production of adhesive residue can be suppressed and suitable removability can be implement | achieved.
（２−エチルヘキシルアクリレート）
２−エチルヘキシルアクリレートの含有量は、アクリル共重合体を構成するモノマー成分中の２０〜９０質量％、好ましくは３０〜７０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％、更により好ましくは４５〜５５質量％含有することにより、被着対象との接着力を確保しつつ、良好な再剥離性を発現できる。
(2-ethylhexyl acrylate)
The content of 2-ethylhexyl acrylate is 20 to 90% by mass in the monomer component constituting the acrylic copolymer, preferably 30 to 70% by mass, more preferably 40 to 60% by mass, and even more preferably 45 to 55%. By containing the content by mass%, good removability can be exhibited while ensuring the adhesive force with the object to be deposited.
（窒素含有単量体）
本発明に使用する窒素含有単量体は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上を使用できる。
本発明においては、窒素含有単量体の含有量を０．１〜５．０質量％、好ましくは、０．５〜４．０質量％、より好ましくは０．５〜３．５質量％の範囲で調整することで本発明の効果を好適に発現できる。窒素含有単量体の含有量を上記下限以上とすることで、粘着テープの粘着剤層を形成した際に粘着剤層の凝集力が良好となる。これにより粘着テープを被着体から剥離する際に、粘着剤の糊残りや剥離不良を好適に抑制できる。また、上記上限以下とすることで、初期タック性や接着性を損なうことなく、良好な接着性を保持できる。
(Nitrogen-containing monomer)
The nitrogen-containing monomer used in the present invention is one or two selected from N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylonitrile, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide and dimethylaminoethyl (meth) acrylate. More than seeds can be used.
In the present invention, the content of the nitrogen-containing monomer is 0.1 to 5.0% by mass, preferably 0.5 to 4.0% by mass, more preferably 0.5 to 3.5% by mass. By adjusting within the range, the effect of the present invention can be suitably expressed. By making content of a nitrogen-containing monomer more than the said minimum, when the adhesive layer of an adhesive tape is formed, the cohesion force of an adhesive layer becomes favorable. Thereby, when peeling an adhesive tape from a to-be-adhered body, the adhesive residue and peeling defect of an adhesive can be suppressed suitably. Moreover, favorable adhesiveness can be hold | maintained by making it below the said upper limit, without impairing initial tack property and adhesiveness.
（カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体）
カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、無水フタル酸、クロトン酸等がから選ばれる１種又は２種以上を使用できる。カルボキシル基を含有するエチレン性不飽和単量体の含有量は０．５〜５．０質量％が好適である。より好ましくは、０．５〜４．０質量％、更に好ましくは１．０〜３．０質量％である。当該範囲内とすることで、架橋剤との架橋反応が良好に進行して剥離時の粘着剤の断裂が生じにくくなり、また、ステンレス、ＡＢＳ、ＨＩＰＳ、ＰＣ／ＡＢＳ等の被着体に対する糊残りが生じにくくなる。
(Ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group)
The ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group is one or more selected from acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid, phthalic anhydride, crotonic acid and the like. Can be used. 0.5-5.0 mass% is suitable for content of the ethylenically unsaturated monomer containing a carboxyl group. More preferably, it is 0.5-4.0 mass%, More preferably, it is 1.0-3.0 mass%. By making it within this range, the cross-linking reaction with the cross-linking agent proceeds well, and the adhesive is not easily torn at the time of peeling, and the adhesive to the adherend such as stainless steel, ABS, HIPS, PC / ABS, etc. The rest is less likely to occur.
（窒素含有単量体とカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体の比率）
窒素含有単量体とカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体の比率は、特に限定されるものではないが、アクリル共重合体を構成するモノマー成分中の窒素含有単量体のモル数をＸ、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体のモル数をＹとした場合のモル比Ｘ／Ｙが１／１〜１／１０であることが好ましく、１／１〜１／５がより好ましく、１／１〜１／３が更に好ましい。当該範囲内であれば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と架橋剤との反応が、窒素含有単量体に阻害されることなく進行し、凝集力が向上し、定荷重剥離性及び再剥離性がいっそう向上する。
(Ratio of nitrogen-containing monomer and ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group)
The ratio of the nitrogen-containing monomer and the ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group is not particularly limited, but the number of moles of the nitrogen-containing monomer in the monomer component constituting the acrylic copolymer is determined. The molar ratio X / Y is preferably 1/1 to 1/10, and more preferably 1/1 to 1/5, where X is the number of moles of ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group. Preferably, 1/1 to 1/3 is more preferable. Within this range, the reaction between the ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and the crosslinking agent proceeds without being inhibited by the nitrogen-containing monomer, improving the cohesive force, and constant load peelability. And removability is further improved.
（他のモノマー成分）
また、粘着剤の各種特性を制御するために、上記以外のモノマー成分を適宜使用しても良い。他のモノマー成分としては、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが使用することが好ましい。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のモノマー成分を例示でき、これらの１種または２種以上が用いられる。なかでも、好適なモノマー成分は、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレートであり、ｎ−ブチルアクリレートが特に好適である。前記モノマー成分の含有量は、アクリル共重合体を構成するモノマー成分中の４０〜６０質量％が好適である。当該範囲内とすることで、再剥離性を損なうことなく、強粘着力が発現できる。
(Other monomer components)
Moreover, in order to control various properties of the pressure-sensitive adhesive, other monomer components than those described above may be used as appropriate. As another monomer component, (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferably used. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, Monomer components such as isononyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate can be exemplified, and one or more of these are used. Among them, preferable monomer components are n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, and n-butyl. Acrylates are particularly preferred. The content of the monomer component is preferably 40 to 60% by mass in the monomer component constituting the acrylic copolymer. By setting it within the range, strong adhesive force can be expressed without impairing removability.
また、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、メチルメタアクリレート、エチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタアクリレートをモノマー成分中の１〜１０質量％の含有量で併用すると、本発明の組成物を用いた粘着剤被膜の凝集力を向上することから好ましい。 Further, among (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, the content of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate is 1 to 10% by mass in the monomer component. When used together, it is preferable because the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive film using the composition of the present invention is improved.
（分子量）
本発明に使用するアクリル共重合体の重量平均分子量は５０〜１２０万が好適であり、より好ましくは６０〜１００万である。当該範囲内とすることで、高い凝集力を保持したまま、中芯である不織布への含浸性が確保できるため、再剥離性が発現できる。前記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算である。測定条件として、カラムはＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ［東ソー製］を用い、カラム温度は４０℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は１．０ｍＬ／分とし、標準ポリスチレンはＴＳＫ標準ポリスチレンを用いた。
(Molecular weight)
The weight average molecular weight of the acrylic copolymer used in the present invention is preferably from 500 to 1,200,000, more preferably from 60 to 1,000,000. By setting it within this range, it is possible to ensure the impregnation property of the nonwoven fabric, which is the core, while maintaining a high cohesive force, so that the removability can be expressed. The said weight average molecular weight is standard polystyrene conversion by a gel permeation chromatography (GPC). As measurement conditions, TSKgel GMHXL [manufactured by Tosoh] was used as the column, the column temperature was 40 ° C., the eluent was tetrahydrofuran, the flow rate was 1.0 mL / min, and the standard polystyrene was TSK standard polystyrene.
分子量を調整するために、重合には連鎖移動剤を用いても良い。連鎖移動剤としては、公知の連鎖移動剤、例えばラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメチルカプト−１−プロパノールなどが使用できる。 In order to adjust the molecular weight, a chain transfer agent may be used in the polymerization. Examples of the chain transfer agent include known chain transfer agents such as lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimethylcapto-1-propanol. Can be used.
［粘着付与樹脂］
（粘着付与樹脂の種類）
本発明に使用する粘着付与樹脂としては、水分散型の粘着剤組成物に使用する観点から、エマルジョン型の粘着付与樹脂を好ましく使用できる。当該エマルジョン型の粘着付与樹脂としては、ロジン系、重合ロジン系、重合ロジンエステル系、ロジンフェノール系、安定化ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、石油樹脂系等が例示できる。
[Tackifying resin]
(Type of tackifying resin)
As the tackifier resin used in the present invention, an emulsion type tackifier resin can be preferably used from the viewpoint of use in an aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition. Examples of the emulsion type tackifying resin include rosin, polymerized rosin, polymerized rosin ester, rosin phenol, stabilized rosin ester, disproportionated rosin ester, terpene, terpene phenol, petroleum resin, etc. Can be illustrated.
なかでも、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂と、ロジンフェノール系粘着付与樹脂が好ましく、これらを併用で配合することが特に好ましい。具体的には、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂は、スーパーエステルＥ−６５０［荒川化学工業（株）製］、スーパーエステルＥ−７８８［荒川化学工業（株）製］、スーパーエステルＥ−７８６−６０［荒川化学工業（株）製］、スーパーエステルＥ−８６５［荒川化学工業（株）製］、スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ［荒川化学工業（株）製］、ハリエスターＳＫ−５０８［ハリマ化成（株）製］ハリエスターＳＫ−５０８Ｈ［ハリマ化成（株）製］、ハリエスターＳＫ−８１６Ｅ［ハリマ化成（株）製］、ハリエスターＳＫ−８２２Ｅ［ハリマ化成（株）製］、ハリエスターＳＫ−３２３ＮＳ［ハリマ化成（株）製］等が挙げられ、ロジンフェノール系粘着付与樹脂は、タマノルＥ−１００［荒川化学工業（株）製］、タマノルＥ−２００［荒川化学工業（株）製］、タマノルＥ−２００ＮＴ［荒川化学工業（株）製］等が挙げられる。 Among these, a polymerized rosin ester-based tackifier resin and a rosin phenol-based tackifier resin are preferable, and it is particularly preferable to blend these in combination. Specifically, polymerized rosin ester-based tackifier resins are Superester E-650 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester E-788 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester E-786. 60 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Super Ester E-865 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Super Ester E-865NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Harrier Star SK-508 [Harima Chemicals ( Co., Ltd.] Harrier Star SK-508H [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-816E [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-822E [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK- 323NS [manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.] and the like, and rosin phenolic tackifying resins are Tamanoru E-100 [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Tamanoru E 200 [(manufactured by Arakawa Chemical Industry Ltd.), Tamanol E-200NT Arakawa Chemical Industries, Ltd.], and the like.
（粘着付与樹脂の比率）
これらを併用する場合には、前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂（Ａ）とロジンフェノール系粘着付与樹脂（Ｂ）との比が、（Ａ）／（Ｂ）で表される質量比で１／１〜１／５であることが好ましく、１／１〜１／４がより好ましく、１／１〜１／３が更に好ましい。当該範囲内であれば、アクリル共重合体と粘着付与樹脂との相溶性が良好であり、定荷重剥離性及び再剥離性の向上が期待できる。
（粘着付与樹脂の軟化点）
粘着付与樹脂の軟化点において、軟化点が１２０〜１８０℃であることが好適であり、より好ましくは１４０〜１８０℃である。軟化点の高い粘着付与樹脂を配合することで、高い接着性能、特に定荷重剥離性が期待できる。
(Ratio of tackifying resin)
When these are used in combination, the ratio of the polymerized rosin ester-based tackifier resin (A) to the rosin phenol-based tackifier resin (B) is 1 / at a mass ratio represented by (A) / (B). It is preferably 1 to 1/5, more preferably 1/1 to 1/4, and still more preferably 1/1 to 1/3. If it is in the said range, the compatibility of an acrylic copolymer and tackifying resin is favorable, and the improvement of constant load peelability and removability can be expected.
(Softening point of tackifying resin)
The softening point of the tackifying resin is preferably 120 to 180 ° C, more preferably 140 to 180 ° C. By blending a tackifying resin with a high softening point, high adhesion performance, particularly constant load peelability can be expected.
［水分散型アクリル系粘着剤組成物］
本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物は、上記アクリル共重合体と粘着付与樹脂とを含有する組成物である。
[Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition]
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a composition containing the above acrylic copolymer and a tackifying resin.
（アクリル共重合体と粘着付与樹脂の配合比）
アクリル共重合体／粘着付与樹脂の配合比において、アクリル共重合体／粘着付与樹脂＝１００／１０〜１００／４０が好適であり、より好ましくはアクリル共重合体／粘着付与樹脂＝１００／１５〜１００／３５である。アクリル共重合体／粘着付与樹脂＝１００／１０以上であると定荷重剥離性が向上し、アクリル共重合体／粘着付与樹脂＝１００／４０以下では、再剥離性が良好である。
(Blending ratio of acrylic copolymer and tackifying resin)
In the blending ratio of the acrylic copolymer / tackifying resin, the acrylic copolymer / tackifying resin = 100/10 to 100/40 is preferable, and the acrylic copolymer / tackifying resin = 100/15 is more preferable. 100/35. When the acrylic copolymer / tackifying resin is 100/10 or more, the constant load peelability is improved, and when the acrylic copolymer / tackifying resin is 100/40 or less, the removability is good.
（架橋剤の種類）
また、粘着剤の凝集力を向上させる目的で、架橋剤を使用できる。架橋剤としては、公知のイソシアネート、エポキシ化合物、アジリジン化合物、多価金属塩、金属キレート、ケト・ヒドラジド化合物、オキサゾリン化合物、シラン化合物、グリシジル（アルコキシ）エポキシシラン化合物が使用できる。その中でも、重合終了後に添加し、架橋反応を進行させるタイプの架橋剤が好ましくい。例えば、イソシアネート系架橋剤や、エポキシ化合物、グリシジル（アルコキシ）エポキシシラン化合物等が挙げられる。具体的には、エポキシ化合物では、デナコール ＥＸ−８３２［ナガセ化成工業（株）製］、デナコール ＥＸ−８４１［ナガセ化成工業（株）製］、テトラッドＣ［三菱瓦斯化学（株）製］、テトラッドＸ［三菱瓦斯化学（株）製］等が挙げられ、グリシジル（アルコキシ）エポキシシラン化合物では、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン［ＫＢＭ−３０３；信越シリコーン（株）製］、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン［ＫＢＭ−４０３；信越シリコーン（株）製］、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン［ＫＢＥ−４０２；信越シリコーン（株）製］、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン［ＫＢＥ−４０３；信越シリコーン（株）製］等が挙げられる。架橋度合いの指標として、粘着剤層をトルエンに２４時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値が用いられる。ゲル分率は、好ましくは２０〜４５質量％である。より好ましくは２５〜４５質量％、更に好ましくは３０〜４０質量％の範囲であれば、定荷重剥離性と再剥離性がともに良好である。
(Type of crosslinking agent)
Moreover, a crosslinking agent can be used in order to improve the cohesive force of an adhesive. As the crosslinking agent, known isocyanates, epoxy compounds, aziridine compounds, polyvalent metal salts, metal chelates, keto-hydrazide compounds, oxazoline compounds, silane compounds, and glycidyl (alkoxy) epoxysilane compounds can be used. Among them, a type of crosslinking agent that is added after the completion of the polymerization and causes the crosslinking reaction to proceed is preferable. For example, an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy compound, a glycidyl (alkoxy) epoxysilane compound, etc. are mentioned. Specifically, in the epoxy compound, Denacol EX-832 [manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.], Denacol EX-841 [manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.], Tetrad C [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.], Tetrad X [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] and the like, and glycidyl (alkoxy) epoxysilane compounds include 2- (3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane [KBM-303; Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.]], γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane [KBM-403; manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane [KBE-402; manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxy And propyltriethoxysilane [KBE-403; manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.] etc. Index of degree of crosslinking Then, the value of the gel fraction for measuring the insoluble content after immersing the pressure-sensitive adhesive layer in toluene for 24 hours is preferably 20 to 45% by mass, more preferably 25 to 45%. If it is the range of 30 mass%, More preferably, it is the range of 30-40 mass%, both constant load peelability and removability are favorable.
（添加剤）
また、添加剤として、必要に応じて本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ・金属粉末等の充填剤、顔料・染料等の着色剤、ｐＨ調整剤、皮膜形成補助剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の公知のものを粘着剤組成物に任意で添加することができる。
(Additive)
Moreover, as an additive, as long as the desired effect of the present invention is not inhibited as required, plasticizers, softeners, antioxidants, fillers such as fibers, balloons, beads, metal powders made of glass or plastic, Colorants such as pigments and dyes, pH adjusters, film forming aids, leveling agents, thickeners, water repellents, antifoaming agents and the like can be optionally added to the pressure-sensitive adhesive composition.
（製造方法／乳化剤の種類）
また、本発明における水分散型アクリル系粘着剤組成物は、エマルジョン型の粘着剤を得る乳化重合法により製造できる。乳化重合においては、重合安定性を確保するため、陰イオン性や非イオン性の乳化剤、その他の分散安定剤が適量用いられる。特に乳化剤は制限されず、公知の乳化剤を用いることができる。陰イオン性乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、非イオン性乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。
(Manufacturing method / type of emulsifier)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition in the present invention can be produced by an emulsion polymerization method for obtaining an emulsion-type pressure-sensitive adhesive. In the emulsion polymerization, an appropriate amount of an anionic or nonionic emulsifier or other dispersion stabilizer is used in order to ensure polymerization stability. Especially an emulsifier is not restrict | limited, A well-known emulsifier can be used. Examples of the anionic emulsifier include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate and the like. Examples thereof include ethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether.
更に、公知の「反応性乳化剤」と称される重合性不飽和基を分子内に有する乳化剤を使用することが好ましい。具体的には、ラテムルＳ−１８０［花王（株）製］、ラテムルＰＤ−１０４［花王（株）製］、アクアロンＨＳ−１０［第一工業製薬（株）製］、アクアロンＨＳ−２０［第一工業製薬（株）製］、アクアロンＫＨ−１０［第一工業製薬（株）製］、アクアロンＫＨ−１０２５［第一工業製薬（株）製］、アクアロンＫＨ−０５［第一工業製薬（株）製］、アクアロンＲＮ−１０［第一工業製薬（株）製］、アクアロンＲＮ−２０［第一工業製薬（株）製］、アクアロンＥＲ−１０［第一工業製薬（株）製］、アクアロンＥＲ−２０［第一工業製薬（株）製］、ニューフロンティアＡ−２２９Ｅ［第一工業製薬（株）製］、アデカリアソープＳＥ−１０［旭電化工業（株）製］、アデカリアソープＳＥ−２０［旭電化工業（株）製］、アデカリアソープＳＲ−１０Ｎ［旭電化工業（株）製］、アデカリアソープＳＲ−２０Ｎ［旭電化工業（株）製］等が挙げられる。反応性乳化剤を使用することで、重合安定性に加え、被膜の耐水性が向上するため好ましい。 Furthermore, it is preferable to use an emulsifier having a polymerizable unsaturated group in the molecule, which is known as a “reactive emulsifier”. Specifically, Latemul S-180 [manufactured by Kao Corporation], Latemu PD-104 [manufactured by Kao Corporation], Aqualon HS-10 [manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon HS-20 [No. Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon KH-10 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon KH-05 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. )], Aqualon RN-10 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon RN-20 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon ER-10 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon ER-20 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], New Frontier A-229E [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Adeka Soap SE-10 [Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.], Adeka Soap SE -20 [Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.], Adeka Asopu SR-10 N [Asahi Denka Co., Ltd.], ADEKAREASOAP SR-20 N [Asahi Denka Co., Ltd.], and the like. It is preferable to use a reactive emulsifier because the water resistance of the coating is improved in addition to the polymerization stability.
（開始剤）
乳化重合に際し用いられる重合開始剤は限定されず、公知の重合開始剤を用いることができる。具体的に、２，２’，−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−アルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、芳香族カルボニル化合物等のカルボニル系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せ等のレドックス系開始剤などが挙げられる。
(Initiator)
The polymerization initiator used in the emulsion polymerization is not limited, and a known polymerization initiator can be used. Specifically, 2,2 ′,-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) ) Dihydrochloride, 2,2′-azobis [N- (2-arboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutylamidine) Azo initiators such as hydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, persulfate initiators such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate Agents, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, peroxide initiators such as hydrogen peroxide, carbonyl initiators such as aromatic carbonyl compounds, persulfates and sodium bisulfite And redox initiators such as a combination of peroxide and sodium ascorbate.
（ガラス転移温度）
また、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物から形成される被膜のガラス転移温度（以下、Ｔｇという）は−２５℃以下であることが好ましい。中でも−２５℃〜−６０℃の範囲にあることで、再剥離性を損なうことなく、好適に強粘着力が発現できる。ここでのＴｇとは、示差走査型熱量計を用いた吸熱曲線から求めた値である。
(Glass-transition temperature)
Moreover, it is preferable that the glass transition temperature (henceforth Tg) of the film formed from the water dispersion type acrylic adhesive composition of this invention is -25 degrees C or less. Especially, it exists in the range of -25 degreeC--60 degreeC, and strong adhesive force can express suitably, without impairing removability. Tg here is a value obtained from an endothermic curve using a differential scanning calorimeter.
（固形分濃度）
また、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物の固形分濃度は、特に制限されるものではないが、製造時のコストや輸送コストという観点、及び、乾燥して使用する際の乾燥性に優れるという観点から、固形分濃度が４０〜７０重量％であることが好ましい。
(Solid content concentration)
Further, the solid content concentration of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoints of manufacturing cost and transportation cost, and drying properties when dried and used. From the viewpoint of superiority, the solid content concentration is preferably 40 to 70% by weight.
（平均粒子径）
また、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物の平均粒子径は特に制限されるものではないが、５０〜１０００ｎｍの範囲が好ましい。ここでの粒子の平均粒子径とは、エマルジョン粒子の体積基準での５０％メジアン径をいい、数値は動的光散乱法により測定して得られる値に基づくものである。
(Average particle size)
Moreover, the average particle diameter of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but a range of 50 to 1000 nm is preferable. Here, the average particle diameter of the particles means a 50% median diameter of the emulsion particles on the volume basis, and the numerical values are based on values obtained by measurement by a dynamic light scattering method.
［両面粘着テープ］
本発明の両面粘着テープは、不織布基材の両面に上記粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する。
[Double-sided adhesive tape]
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer made of the above pressure-sensitive adhesive composition on both surfaces of a nonwoven fabric substrate.
（粘着剤層）
本発明の両面粘着テープにおける粘着剤層は、上記エマルジョン型粘着剤から溶媒を除去して得られる層である。粘着剤層の好ましい厚さは３０〜３００μｍ、より好ましくは５０〜２００μｍである。また、粘着剤層のゲル分率は、２５〜４５％とすることで定荷重剥離性と再剥離性がともに良好となり好ましい。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer in the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a layer obtained by removing the solvent from the emulsion-type pressure-sensitive adhesive. The preferred thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 30 to 300 μm, more preferably 50 to 200 μm. Further, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 25 to 45% because both constant load peelability and removability are good.
（不織布基材）
本発明の両面粘着テープの中芯として使用する不織布基材としては、パルプ、レーヨン、マニラ麻、アクリロニトリル、ナイロン、ポリエステルなどの素材からなるものを使用でき、好適な引張強度を実現するために、必要に応じてビスコース含浸処理などの処理をしても良い。なかでも２３℃での流れ方向と幅方向の引張強度がいずれも１．０〜３．５ｋｇｆ／２０ｍｍである不織布基材を使用することが好ましい。不織布の引張強度が、１０ｋｇｆ／２０ｍｍ以上であると、両面粘着テープを再生または再利用が可能な部品より剥離する際に、両面粘着テープが切れにくいため、好適な作業性が得られる。引張強度が３．５ｋｇｆ／２０ｍｍ以下であると、定荷重剥離性を好適な範囲に調整しやすくなる。不織布の厚みは、好ましくは３０〜２００μｍであり、より好ましくは５０〜１５０μｍである。坪量は、好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ２である。より好ましくは１５〜５０ｇ／ｍ２である。
(Nonwoven fabric substrate)
As the nonwoven fabric base material used as the core of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, materials made of materials such as pulp, rayon, Manila hemp, acrylonitrile, nylon, polyester can be used, and it is necessary to realize suitable tensile strength. Depending on the process, a process such as a viscose impregnation process may be performed. Especially, it is preferable to use the nonwoven fabric base material whose tensile strength of the flow direction in 23 degreeC and the width direction is 1.0-3.5 kgf / 20mm. When the nonwoven fabric has a tensile strength of 10 kgf / 20 mm or more, when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is peeled off from a recyclable or reusable part, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is difficult to break, and thus suitable workability can be obtained. When the tensile strength is 3.5 kgf / 20 mm or less, the constant load peelability can be easily adjusted to a suitable range. The thickness of a nonwoven fabric becomes like this. Preferably it is 30-200 micrometers, More preferably, it is 50-150 micrometers. The basis weight is preferably 10 to 100 g / m 2 . More preferably from 15 to 50 g / m 2.
（製造工程）
不織布基材に粘着剤層を形成するには、粘着剤溶液をロールコーターやダイコーター等で直接不織布基材に塗布する方法や、セパレーター上にいったん粘着剤層を形成後、不織布基材に転写する方法を用いる。
(Manufacturing process)
To form an adhesive layer on a nonwoven fabric substrate, the adhesive solution can be applied directly to the nonwoven fabric substrate using a roll coater or die coater, etc., or the adhesive layer can be formed on the separator and then transferred to the nonwoven fabric substrate. The method to be used is used.
（用途）
本発明の両面粘着テープは、被着体の反発力に耐える耐剥がれ性、せん断方向にかかる荷重に耐える保持性、厳しい環境条件下での接着信頼性、少ない面積での部品間の固定等、安定して部材間を固定できる強固な粘着力にも優れる。それに加えて、作業工程における接着不備や、リサイクル時の部材間の分離に際しては、優れた再剥離性を有する。なお、従来の溶液重合型のアクリル系樹脂を主成分とした粘着剤とは異なり、水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いることで、揮発性有機化合物の低減効果も期待できるため、自動車、建材、ＯＡ、家電業界などの工業用途における各種製品内部の部品間の固定を行う粘着テープとして好適に使用できる。
(Use)
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a peeling resistance that can withstand the repulsive force of the adherend, a durability that can withstand a load applied in the shear direction, an adhesive reliability under severe environmental conditions, and fixing between parts in a small area. It also excels in strong adhesive force that can stably fix between members. In addition, it has excellent removability in the case of inadequate adhesion in the work process and separation between members during recycling. Unlike conventional adhesives based on solution-polymerized acrylic resins, the use of water-dispersed acrylic adhesive compositions can also be expected to reduce volatile organic compounds. It can be suitably used as an adhesive tape that fixes parts in various products in industrial applications such as building materials, OA, and home appliance industries.
次に、本発明を実施例および比較例により詳細に説明する。
実施例及び比較例で得られた両面粘着テープの各特性の評価方法は以下のとおりである。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples.
The evaluation method of each characteristic of the double-sided adhesive tape obtained by the Example and the comparative example is as follows.
（ゲル分率の測定）
ガラス板上に、乾燥後の厚さが６５μｍになるように水分散型アクリル系粘着剤組成物を塗工し、１００℃で１０分間乾燥し、４０℃２日エージングしたものを５０ｍｍ各に切り取り、これを試料とした。次に、予め上記試料のトルエン浸漬前の重量（Ｇ１）を測定しておき、トルエン溶液中に常温で２４時間浸漬した後の試料のトルエン不溶解分を３００メッシュ金網で濾過することにより分離し、１１０℃で１時間乾燥した後の残渣の重量（Ｇ２）を測定し、以下の式に従ってゲル分率を求めた。
ゲル分率（質量％）＝（Ｇ２／Ｇ１）×１００
(Measurement of gel fraction)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was coated on a glass plate so that the thickness after drying was 65 μm, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and aged at 40 ° C. for 2 days, and cut into 50 mm pieces. This was used as a sample. Next, the weight (G1) of the sample before being immersed in toluene is measured in advance, and the toluene insoluble portion of the sample after being immersed in a toluene solution at room temperature for 24 hours is separated by filtering through a 300 mesh wire mesh. The weight (G2) of the residue after drying at 110 ° C. for 1 hour was measured, and the gel fraction was determined according to the following formula.
Gel fraction (mass%) = (G2 / G1) × 100
（Ｔｇの測定）
水分散型アクリル系粘着剤組成物を乾燥後の厚さが０．３ｍｍとなるようにガラス板に塗工し、２５℃で２４時間乾燥した後、ガラス板から剥離し、更に１００℃で５分間乾燥したものを試料とし、直径５ｍｍ、深さ２ｍｍのアルミニウム製円筒型セルに試料約１０ｍｇを秤量し、ＴＡインスツルメント社製のＤＳＣ−２９２０モジュレイテッド型示差走査型熱量計を用い、窒素雰囲気下で−１５０℃から昇温速度２０℃／分で１００℃まで昇温した時の吸熱曲線を測定して求めた。
(Measurement of Tg)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to a glass plate so that the thickness after drying was 0.3 mm, dried at 25 ° C. for 24 hours, then peeled off from the glass plate, and further at 100 ° C. 5 A sample dried for minutes was weighed about 10 mg in an aluminum cylindrical cell having a diameter of 5 mm and a depth of 2 mm, and a DSC-2920 modulated differential scanning calorimeter manufactured by TA Instruments was used. It was determined by measuring an endothermic curve when the temperature was increased from −150 ° C. to 100 ° C. at a temperature increase rate of 20 ° C./min in an atmosphere.
（平均粒子径の測定）
日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡ型粒度分布測定装置にて測定した平均粒子径（体積基準での５０％メジアン径）の値を求めた。
(Measurement of average particle size)
The value of the average particle diameter (50% median diameter on a volume basis) measured with a Nikkiso Co., Ltd. Microtrac UPA type particle size distribution analyzer was determined.
（定荷重剥離試験）
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、乾燥後の厚さが６５μｍになるように水分散型アクリル系粘着剤組成物を塗工し、粘着テープを作製した。この粘着テープを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下でステンレス板、あるいはＡＢＳ樹脂板、あるいは、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）板、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂板へ２ｋｇロールにて、貼り合わせ面積が幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍとなるように貼り合わせ、１時間放置後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で剥離方向９０°に３００ｇの荷重をかけた。１時間後の剥がれ距離または落下時間を測定した。（単位：ｍｍまたは分）
(Constant load peel test)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm so that the thickness after drying was 65 μm, thereby preparing a pressure-sensitive adhesive tape. This adhesive tape is bonded to a stainless steel plate, ABS resin plate, impact-resistant polystyrene resin (HIPS) plate, or PC / ABS resin plate in a 2 kg roll in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. After bonding to 10 mm and a length of 50 mm and leaving for 1 hour, a load of 300 g was applied to the peeling direction 90 ° in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The peel distance or drop time after 1 hour was measured. (Unit: mm or minute)
（再剥離試験）
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、乾燥後の厚さが６５μｍになるように水分散型アクリル系粘着剤組成物を塗工し、粘着テープを作製した。この粘着テープを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下でステンレス板、あるいはＡＢＳ樹脂板、あるいは、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）板、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂板へ２ｋｇロールにて、貼り合わせ面積が幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍとなるように貼り合わせ、６０℃、９０％ＲＨで１２日間の条件で劣化後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１時間放置し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で、手で１８０°方向に粘着テープをゆっくりと引き剥がした時の再剥離性（粘着剤の被着体への残留）を評価した。
尚、再剥離性評価は以下の基準で行った。
○：被着体への糊残り無し。
×：被着体への糊残り有り。
(Re-peeling test)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm so that the thickness after drying was 65 μm, thereby preparing a pressure-sensitive adhesive tape. This adhesive tape is bonded to a stainless steel plate, ABS resin plate, impact-resistant polystyrene resin (HIPS) plate, or PC / ABS resin plate in a 2 kg roll in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. Bonded to 20 mm and 50 mm in length, deteriorated under conditions of 60 ° C. and 90% RH for 12 days, left in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 1 hour, and atmosphere of 23 ° C. and 50% RH Below, the re-peelability (residue on the adherend to the adherend) when the adhesive tape was slowly peeled off in the 180 ° direction by hand was evaluated.
The re-peelability evaluation was performed according to the following criteria.
○: No adhesive residue on the adherend.
X: There is adhesive residue on the adherend.
（実施例１）
＜乳化液の調製＞
容器に脱イオン水７５．００ｇと界面活性剤アクアロンＫＨ−１０２５［第一工業製薬（株）製；有効成分２５％］２０．００ｇと界面活性剤ラテムルＰＤ−１０４［花王（株）製；有効成分２０％］３７．５０ｇを入れ、均一に溶解した。そこに、２−エチルヘキシルアクリレート２２７．５０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２２７．５０ｇ、メチルメタクリレート２５．００ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン７．５０ｇ、アクリル酸［有効成分８０％］１５．６３ｇ、ラウリルメルカプタン０．２０ｇを加えて乳化し、乳化液６３５．８３ｇを得た。
Example 1
<Preparation of emulsion>
75.00 g of deionized water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25%] 20.00 g and surfactant Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corp .; effective Ingredient 20%] 37.50 g was added and dissolved uniformly. There, 225.50 g of 2-ethylhexyl acrylate, 227.50 g of n-butyl acrylate, 25.00 g of methyl methacrylate, 7.50 g of N-vinylpyrrolidone, 15.63 g of acrylic acid [active ingredient 80%], 0.20 g of lauryl mercaptan Was added and emulsified to obtain 635.83 g of an emulsion.
＜水分散型アクリル系ポリマーの製造＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、脱イオン水２７７．５０ｇを入れ、窒素を吹き込みながら６０℃まで昇温した。攪拌下、乳化液の一部［３．１８ｇ］、過硫酸アンモニウム水溶液５．００ｇ［有効成分３％］、亜硫酸水素ナトリウム水溶液５ｇ［有効成分３％］を添加し、６０℃を保ちながら１時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液６３２．６５ｇと、過硫酸アンモニウム水溶液４０ｇ［有効成分１．２５％］を別々の漏斗を使用して、反応容器を６０℃に保ちながら６時間かけて滴下重合した。滴下終了後、反応容器を６０℃に保ちながら２時間攪拌した後、内容物を冷却し、ｐＨが８．０になるようにアンモニア水（有効成分１０％）で調整した。これを２００メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系ポリマーを得た。ここで、得られた水分散型アクリルポリマーは固形分濃度５１．９％、平均粒子径は３４０ｎｍ、重量平均分子量は８０８，０００であった。
<Manufacture of water-dispersed acrylic polymer>
A reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel was charged with 277.50 g of deionized water, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion [3.18 g], ammonium persulfate aqueous solution 5.00 g [active ingredient 3%], and sodium hydrogen sulfite aqueous solution 5 g [active ingredient 3%] were added and kept at 60 ° C. in 1 hour. Polymerized. Subsequently, the remaining emulsion (632.65 g) and ammonium persulfate aqueous solution (40 g [active ingredient: 1.25%]) were dropped and polymerized over 6 hours using a separate funnel while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 2 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the contents were cooled and adjusted with aqueous ammonia (active ingredient 10%) so that the pH was 8.0. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic polymer. Here, the obtained water-dispersed acrylic polymer had a solid content concentration of 51.9%, an average particle size of 340 nm, and a weight average molecular weight of 808,000.
＜分散型アクリル系粘着剤組成物の製造＞
前記の水分散型アクリル系ポリマー９６３．３９ｇ［ｄｒｙ；５００ｇ］に、レベリング剤としてサーフィノールＰＳＡ−３３６［エアー・プロダクツ・ジャパン（株）製；有効成分１００％］２．５ｇ、消泡剤としてサーフィノールＤＦ−１１０Ｄ［エアー・プロダクツ・ジャパン（株）製；有効成分１００％］２．５ｇ、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドＣ［三菱瓦斯化学（株）製］０．１５ｇ、粘着付与樹脂としてエマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ［荒川化学工業（株）製；軟化点１６０℃］固形分で５０ｇ、エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂タマノルＥ−２００ＮＴ［荒川化学工業（株）製；軟化点１５０℃］固形分で５０ｇを添加し、１００メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物を得た。
<Production of Dispersed Acrylic Adhesive Composition>
As a leveling agent, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd .; active ingredient 100%] 2.5 g as an antifoaming agent is added to the above-mentioned water-dispersed acrylic polymer 963.39 g [dry; 500 g]. Surfynol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Ltd .; active ingredient 100%] 2.5 g, epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] 0.15 g as a cross-linking agent, emulsion as a tackifying resin Type polymerized rosin ester tackifier resin super ester E-865NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; softening point 160 ° C.] solid content 50 g, emulsion type rosin phenol tackifier resin Tamanol E-200NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd. ); Softening point 150 ° C.] Add 50 g of solids, and with 100 mesh wire mesh Filtered, to obtain aqueous acrylic PSA composition of the present invention.
＜両面粘着テープの製造方法＞
前記の水分散型アクリル系粘着剤組成物を剥離処理した厚さ７５μｍのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが６５μｍになるように塗工して、１００℃で５分間乾燥して得た粘着シートを、パルプ／レーヨン／マニラ麻＝１／１／１にビスコースを含浸してなる坪量１５ｇ／ｍ２、流れ方向の引張強度が２．５ｋｇｆ／２０ｍｍ、幅方向の引張強度が２．２ｋｇｆ／２０ｍｍの不織布の両面に転写し、９０℃の熱ロールで４ｋｇｆ／ｃｍの圧力でラミネートし、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは４０℃２日エージング後に試験に使用した。得られた両面粘着テープは、４０℃２日エージング後のゲル分率が３３．９％であった。
<Method for producing double-sided adhesive tape>
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a 75 μm-thick polyester film that had been peeled off so that the thickness after drying was 65 μm, and dried at 100 ° C. for 5 minutes. the pressure-sensitive adhesive sheet, pulp / rayon / abaca = 1/1/1 becomes impregnated with viscose basis weight 15 g / m 2, a tensile strength in the flow direction is 2.5 kgf / 20 mm, the tensile strength in the width direction 2. It transferred on both surfaces of the 2 kgf / 20 mm nonwoven fabric, and it laminated with the pressure of 4 kgf / cm with the 90 degreeC hot roll, and obtained the double-sided adhesive tape. In addition, this double-sided adhesive tape was used for the test after aging at 40 ° C. for 2 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 33.9% after aging at 40 ° C. for 2 days.
（実施例２）
実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系ポリマーを製造した。エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂タマノルＥ−２００ＮＴ固形分で５０ｇを、１００ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系粘着剤組成物を製造した。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、両面粘着テープを製造した。得られた両面粘着テープは、４０℃２日エージング後のゲル分率が３２．７％であった。
(Example 2)
A water-dispersed acrylic polymer was produced in the same manner as in Example 1. A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was produced in the same manner as in Example 1, except that 50 g of the emulsion-type rosin phenol-based tackifying resin Tamanol E-200NT was changed to 100 g. Subsequently, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 32.7% after aging at 40 ° C. for 2 days.
（実施例３）
実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系ポリマーを製造した。エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ固形分で５０ｇを２５ｇに変更し、エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂タマノルＥ−２００ＮＴ固形分で５０ｇを７５ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系粘着剤組成物を製造した。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、両面粘着テープを製造した。得られた両面粘着テープは、４０℃２日エージング後のゲル分率が３５．７％であった。
(Example 3)
A water-dispersed acrylic polymer was produced in the same manner as in Example 1. Example of emulsion type polymerized rosin ester tackifier resin Superester E-865NT, except that 50 g was changed to 25 g, and emulsion type rosin phenol type tackifier resin Tamanol E-200NT solid content was changed from 50 g to 75 g. In the same manner as in No. 1, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was produced. Subsequently, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 35.7% after aging at 40 ° C. for 2 days.
（実施例４）
２−エチルヘキシルアクリレート２２７．５０ｇを３１８．５０ｇに変更し、ｎ−ブチルアクリレート２２７．５０ｇを１３６．５０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作によって、乳化液を調製した。実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系ポリマーを製造した。得られた水分散型アクリル系ポリマーは固形分濃度５２．０％、平均粒子径は３３０ｎｍ、重量平均分子量は７５５，０００であった。それに続いて、実施例２と同様の操作によって、水分散型アクリル系粘着剤組成物を製造した。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、両面粘着テープを製造した。得られた両面粘着テープは、４０℃２日エージング後のゲル分率が３１．９％であった。
Example 4
An emulsion was prepared in the same manner as in Example 1, except that 227.50 g of 2-ethylhexyl acrylate was changed to 318.50 g and 227.50 g of n-butyl acrylate was changed to 136.50 g. A water-dispersed acrylic polymer was produced in the same manner as in Example 1. The obtained water-dispersed acrylic polymer had a solid content concentration of 52.0%, an average particle size of 330 nm, and a weight average molecular weight of 755,000. Subsequently, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was produced by the same operation as in Example 2. Subsequently, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 31.9% after aging at 40 ° C. for 2 days.
（実施例５）
２−エチルヘキシルアクリレート２２７．５０ｇを１３６．５０ｇに変更し、ｎ−ブチルアクリレート２２７．５０ｇを３１８．５０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作によって、乳化液を調製した。実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系ポリマーを製造した。得られた水分散型アクリル系ポリマーは固形分濃度５１．７％、平均粒子径は３０４ｎｍ、重量平均分子量は７２８，０００であった。それに続いて、実施例２と同様の操作によって、水分散型アクリル系粘着剤組成物を製造した。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、両面粘着テープを製造した。得られた両面粘着テープは、４０℃２日エージング後のゲル分率が３１．９％であった。
(Example 5)
An emulsion was prepared in the same manner as in Example 1, except that 225.50 g of 2-ethylhexyl acrylate was changed to 136.50 g and 227.50 g of n-butyl acrylate was changed to 318.50 g. A water-dispersed acrylic polymer was produced in the same manner as in Example 1. The obtained water-dispersed acrylic polymer had a solid content concentration of 51.7%, an average particle size of 304 nm, and a weight average molecular weight of 728,000. Subsequently, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was produced by the same operation as in Example 2. Subsequently, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 31.9% after aging at 40 ° C. for 2 days.
（実施例６）
２−エチルヘキシルアクリレート２２７．５０ｇを２２６．２５ｇに変更し、ｎ−ブチルアクリレート２２７．５０ｇを２２６．２５ｇに変更し、Ｎ−ビニルピロリドン７．５０ｇを１０．００ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作によって、乳化液を調製した。続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系ポリマーを製造した。得られた水分散型アクリル系ポリマーは固形分濃度５１．６％、平均粒子径は３０２ｎｍ、重量平均分子量は７９５，０００であった。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系粘着剤組成物を製造した。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、両面粘着テープを製造した。得られた両面粘着テープは、４０℃２日エージング後のゲル分率が３４．３％であった。
(Example 6)
Example 1 except that 227.50 g of 2-ethylhexyl acrylate was changed to 226.25 g, 227.50 g of n-butyl acrylate was changed to 226.25 g, and 7.50 g of N-vinylpyrrolidone was changed to 10.00 g. An emulsion was prepared in the same manner as described above. Subsequently, a water-dispersed acrylic polymer was produced by the same operation as in Example 1. The obtained water-dispersed acrylic polymer had a solid content concentration of 51.6%, an average particle size of 302 nm, and a weight average molecular weight of 795,000. Subsequently, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was produced by the same operation as in Example 1. Subsequently, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 34.3% after aging at 40 ° C. for 2 days.
（比較例１）
２−エチルヘキシルアクリレート２２７．５０ｇを２３３．７５ｇに変更し、ｎ−ブチルアクリレート２２７．５０ｇを２３３．７５ｇに変更し、アクリル酸［有効成分８０％］１５．６３ｇを０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作によって、乳化液を調製した。続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系ポリマーを製造した。得られた水分散型アクリル系ポリマーは固形分濃度５２．３％、平均粒子径は３３０ｎｍ、重量平均分子量は８００，０００であった。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系粘着剤組成物を製造した。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、両面粘着テープを製造した。得られた両面粘着テープは、４０℃２日エージング後のゲル分率が０．１％であった。
(Comparative Example 1)
Except that 225.50 g of 2-ethylhexyl acrylate was changed to 233.75 g, 227.50 g of n-butyl acrylate was changed to 233.75 g, and 15.63 g of acrylic acid [80% active ingredient] was changed to 0 g An emulsion was prepared in the same manner as in Example 1. Subsequently, a water-dispersed acrylic polymer was produced by the same operation as in Example 1. The obtained water-dispersed acrylic polymer had a solid content concentration of 52.3%, an average particle size of 330 nm, and a weight average molecular weight of 800,000. Subsequently, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was produced by the same operation as in Example 1. Subsequently, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 0.1% after aging at 40 ° C. for 2 days.
（比較例２）
２−エチルヘキシルアクリレート２２７．５０ｇを２３１．２５ｇに変更し、ｎ−ブチルアクリレート２２７．５０ｇを２３１．２５ｇに変更し、Ｎ−ビニルピロリドン７．５０ｇを０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作によって、乳化液を調製した。続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系ポリマーを製造した。得られた水分散型アクリル系ポリマーは固形分濃度５２．４％、平均粒子径は３３８ｎｍ、重量平均分子量は８２０，０００であった。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系粘着剤組成物を製造した。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、両面粘着テープを製造した。得られた両面粘着テープは、４０℃２日エージング後のゲル分率が４０．７％であった。
(Comparative Example 2)
Same as Example 1 except that 227.50 g of 2-ethylhexyl acrylate was changed to 231.25 g, 227.50 g of n-butyl acrylate was changed to 231.25 g, and 7.50 g of N-vinylpyrrolidone was changed to 0 g. An emulsion was prepared by the above procedure. Subsequently, a water-dispersed acrylic polymer was produced by the same operation as in Example 1. The obtained water-dispersed acrylic polymer had a solid content concentration of 52.4%, an average particle size of 338 nm, and a weight average molecular weight of 820,000. Subsequently, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was produced by the same operation as in Example 1. Subsequently, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 40.7% after aging at 40 ° C. for 2 days.
（比較例３）
２−エチルヘキシルアクリレート２２７．５０ｇを２１１．２５ｇに変更し、ｎ−ブチルアクリレート２２７．５０ｇを２１１．２５ｇに変更し、Ｎ−ビニルピロリドン７．５０ｇを４０．００ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作によって、乳化液を調製した。続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系ポリマーを製造した。得られた水分散型アクリル系ポリマーは固形分濃度５０．２％、平均粒子径は３０１ｎｍ、重量平均分子量は６９８，０００であった。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系粘着剤組成物を製造した。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、両面粘着テープを製造した。得られた両面粘着テープは、４０℃２日エージング後のゲル分率が２１．５％であった。
(Comparative Example 3)
Example 1 except that 227.50 g of 2-ethylhexyl acrylate was changed to 211.25 g, 227.50 g of n-butyl acrylate was changed to 211.25 g, and 7.50 g of N-vinylpyrrolidone was changed to 40.00 g An emulsion was prepared in the same manner as described above. Subsequently, a water-dispersed acrylic polymer was produced by the same operation as in Example 1. The obtained water-dispersed acrylic polymer had a solid content concentration of 50.2%, an average particle size of 301 nm, and a weight average molecular weight of 698,000. Subsequently, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was produced by the same operation as in Example 1. Subsequently, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 21.5% after aging at 40 ° C. for 2 days.
（比較例４）
２−エチルヘキシルアクリレート２２７．５０ｇを２０６．２５ｇに変更し、ｎ−ブチルアクリレート２２７．５０ｇを２０６．２５ｇに変更し、Ｎ−ビニルピロリドン７．５０ｇを５０．００ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作によって、乳化液を調製した。続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系ポリマーを製造した。得られた水分散型アクリル系ポリマーは固形分濃度４７．８％、平均粒子径は２０９ｎｍ、重量平均分子量は６６２，０００であった。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系粘着剤組成物を製造した。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、両面粘着テープを製造した。得られた両面粘着テープは、４０℃２日エージング後のゲル分率が４．５％であった。
(Comparative Example 4)
Example 1 except that 227.50 g of 2-ethylhexyl acrylate was changed to 206.25 g, 227.50 g of n-butyl acrylate was changed to 206.25 g, and 7.50 g of N-vinylpyrrolidone was changed to 50.00 g. An emulsion was prepared in the same manner as described above. Subsequently, a water-dispersed acrylic polymer was produced by the same operation as in Example 1. The obtained water-dispersed acrylic polymer had a solid content concentration of 47.8%, an average particle size of 209 nm, and a weight average molecular weight of 662,000. Subsequently, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was produced by the same operation as in Example 1. Subsequently, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 4.5% after aging at 40 ° C. for 2 days.
（比較例５）
２−エチルヘキシルアクリレート２２７．５０ｇを１８１．２５ｇに変更し、ｎ−ブチルアクリレート２２７．５０ｇを１８１．２５ｇに変更し、Ｎ−ビニルピロリドン７．５０ｇを１００．００ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作によって、乳化液を調製した。続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系ポリマーを製造した。得られた水分散型アクリル系ポリマーは固形分濃度４８．４％、平均粒子径は１８９ｎｍ、重量平均分子量は６２０，０００であった。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系粘着剤組成物を製造した。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、両面粘着テープを製造した。得られた両面粘着テープは、４０℃２日エージング後のゲル分率が２．４％であった。
(Comparative Example 5)
Example 1 except that 227.50 g of 2-ethylhexyl acrylate was changed to 181.25 g, 227.50 g of n-butyl acrylate was changed to 181.25 g, and 7.50 g of N-vinylpyrrolidone was changed to 100.00 g. An emulsion was prepared in the same manner as described above. Subsequently, a water-dispersed acrylic polymer was produced by the same operation as in Example 1. The obtained water-dispersed acrylic polymer had a solid content concentration of 48.4%, an average particle size of 189 nm, and a weight average molecular weight of 620,000. Subsequently, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was produced by the same operation as in Example 1. Subsequently, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 2.4% after aging at 40 ° C. for 2 days.
（比較例６）
２−エチルヘキシルアクリレート２２７．５０ｇを０ｇに変更し、ｎ−ブチルアクリレート２２７．５０ｇを４５５．００ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作によって、乳化液を調製した。続いて、実施例１と同様の操作によって、水分散型アクリル系ポリマーを製造した。得られた水分散型アクリル系ポリマーは固形分濃度５２．３％、平均粒子径は１９０ｎｍ、重量平均分子量は７１０，０００であった。それに続いて、実施例２と同様の操作によって、水分散型アクリル系粘着剤組成物を製造した。それに続いて、実施例１と同様の操作によって、両面粘着テープを製造した。得られた両面粘着テープは、４０℃２日エージング後のゲル分率が２９．６％であった。
(Comparative Example 6)
An emulsion was prepared in the same manner as in Example 1, except that 225.50 g of 2-ethylhexyl acrylate was changed to 0 g and 227.50 g of n-butyl acrylate was changed to 455.00 g. Subsequently, a water-dispersed acrylic polymer was produced by the same operation as in Example 1. The obtained water-dispersed acrylic polymer had a solid content concentration of 52.3%, an average particle size of 190 nm, and a weight average molecular weight of 710,000. Subsequently, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was produced by the same operation as in Example 2. Subsequently, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 29.6% after aging at 40 ° C. for 2 days.
各実施例及び比較例において製造した両面粘着テープにつき、上記定荷重剥離試験及び再剥離試験を行った結果を表１〜２に示す。なお、表中の組成の数値は質量比を表す。 About the double-sided adhesive tape manufactured in each Example and the comparative example, the result of having done the said constant load peeling test and re-peeling test is shown to Tables 1-2. In addition, the numerical value of the composition in a table | surface represents mass ratio.
表１〜２から明らかなように、実施例１〜６に示した本発明の粘着剤を使用した粘着テープは、良好な再剥離性を有し、かつ各種被着対象に対しても好適な接着性を示した。一方、比較例１〜６の粘着テープは、被着対象によっては再剥離性に乏しく、また、比較例、１、３、４、５の粘着テープは、定荷重剥離試験において、全ての被着対象に対し剥がれが生じた。 As is clear from Tables 1 and 2, the pressure-sensitive adhesive tape using the pressure-sensitive adhesive of the present invention shown in Examples 1 to 6 has good removability and is suitable for various adherends. Adhesion was shown. On the other hand, the adhesive tapes of Comparative Examples 1 to 6 have poor removability depending on the object to be applied, and the adhesive tapes of Comparative Examples 1, 3, 4, and 5 are all applied in the constant load peel test. Peeling occurred on the subject.
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