JP2008201907A - Adhesive composition and package production method using the adhesive composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ディレードタック型の接着剤組成物および該接着剤を使用したパッケージの生産方法に関し、さらに詳しくは、可塑剤を含有しないディレードタック型の接着剤組成物および該接着剤を使用したパッケージの生産方法に関する。 The present invention relates to a delayed tack type adhesive composition and a method for producing a package using the adhesive, and more particularly, a delayed tack type adhesive composition containing no plasticizer and a package using the adhesive. Relates to the production method.
紙製パッケージは、ボール紙等のシートに印刷した後、断裁工程を経て、折り曲げ加工や接着加工を施して製造される。ここで、接着加工としてパッケージの底部等を接着する際には、ホットメルト接着剤を利用するのが一般的である。そして、加熱溶融（ホットメルト）させた接着剤を、予め定められた糊付け部分に供給し、その後糊付け部分を被接着部分に重ね合わせて接着させ、成形物を得ている。しかしながら、ホットメルト加工には、接着剤を加熱溶融するためのメルター、接着剤を吐出するグルーガン、封緘機などのホットメルト加工用の専用装置が必要であり、その分、設備が大掛かりになる。また、接着剤を糊付け部分に供給するのに、グルーガンから吐出する方法では時間がかかるため、生産効率が低いという問題もある。さらに、糊付け部分には比較的多量の接着剤が供給される為に、接着部分で段差が生じたり、接着剤がはみ出したりして、パッケージの美粧性を損なうという問題を有している。 The paper package is manufactured by printing on a sheet of cardboard or the like, and then performing a bending process or an adhesive process through a cutting process. Here, a hot melt adhesive is generally used when bonding the bottom of a package or the like as an adhesive process. Then, the heat-melted (hot melt) adhesive is supplied to a predetermined gluing portion, and then the gluing portion is overlapped and adhered to the adherend portion to obtain a molded product. However, hot melt processing requires a dedicated device for hot melt processing, such as a melter for heating and melting the adhesive, a glue gun for discharging the adhesive, and a sealing machine. In addition, since it takes time to supply the adhesive to the glued portion from the glue gun, there is a problem that the production efficiency is low. In addition, since a relatively large amount of adhesive is supplied to the glued portion, there is a problem that a step occurs at the adhered portion or the adhesive protrudes to impair the cosmetics of the package.
上記のような問題点を解決するには、印刷工程において、糊付け部分にディレードタック型接着剤と呼ばれる接着剤（例えば、非特許文献１を参照。）をコーターで塗布し、熱圧着加工によりパッケージを製造する方法が有効である。ここで、ディレードタック型接着剤とは、塗布した時点では粘着性を持たないが、塗布面に被接着体を重ねて熱と圧力を加えることにより、粘着力が発現して接着するといった機能を有する接着剤のことである。この方法では、まず、接着剤がコーターによって塗布されるので、糊付け部分への供給を速やかに行うことができる。さらに、上記の機能を有する接着剤を利用すると、印刷加工後、印刷物を積み重ねて（特にシート状の印刷物を積み重ねておくことを「棒積み」という）保管しても互いに接着することはなく、接着剤の塗布された印刷物を棒積みしておくことができるので、接着剤の塗布された状態で印刷工場から加工工場へ引き渡すことができる。したがって、この様な利点を生かして、より効率的にパッケージを製造することが可能となる。また、接着剤の塗膜は極めて薄くなるため、上記のような接着剤の厚みによる段差や、接着剤のはみ出しを防止することができる利点がある。 In order to solve the above problems, an adhesive called a delayed tack type adhesive (for example, see Non-Patent Document 1) is applied to the glued portion in the printing process with a coater, and packaged by thermocompression processing. Is effective. Here, the delayed tack type adhesive does not have adhesiveness at the time of application, but it has a function such that adhesive force is developed and adhered by applying heat and pressure by overlaying the adherend on the application surface. It is the adhesive which has. In this method, first, since the adhesive is applied by the coater, it is possible to quickly supply the glued portion. Furthermore, when the adhesive having the above function is used, even after printing, the printed materials are not adhered to each other even if the printed materials are stacked (especially, the stacking of the sheet-like printed materials is called “bar stacking”). Since the printed material to which the adhesive is applied can be stacked in a bar, it can be delivered from the printing factory to the processing factory with the adhesive applied. Therefore, a package can be manufactured more efficiently by taking advantage of such advantages. Moreover, since the coating film of an adhesive agent becomes very thin, there exists an advantage which can prevent the level | step difference by the thickness of the above adhesive agents, and the protrusion of an adhesive agent.
しかし、一般的なディレードタック型接着剤は、その成分である可塑剤が溶融、再結晶化することに起因して、印刷後にチョーキングを起こしたり、棒積み時にブロッキングが発生したり、接着後に粘着力が低下してしまうという問題が生じていた。さらに、可塑剤として使用されるフタル酸ジシクロヘキシルやその誘導体は、いわゆる環境ホルモンと呼ばれる物質であり、特に食品包装用として使用する場合には問題となる。 However, general delayed tack type adhesives cause choking after printing due to melting and recrystallization of the plasticizer that is the component, blocking occurs when sticking, sticking after adhesion There was a problem that the power decreased. Furthermore, dicyclohexyl phthalate and its derivatives used as plasticizers are substances called so-called environmental hormones, and are particularly problematic when used for food packaging.
特許文献１によれば、チョーキングの問題を解消するために、水溶性高分子を一定量配合することが有効であることが記載されているが、水溶性高分子を使用すると耐水性が低下するという新たな問題が生じる。また、特許文献２によれば、常温で液状の可塑剤をマイクロカプセルに封入して使用することにより、接着後の再結晶を防止できることが、特許文献３によれば、可塑剤粒子表面を無機化合物でコーティングすることにより、印刷物の棒積み保管中に可塑剤が溶融するのを防止して、ブロッキングを抑制することができることが記載されている。しかし、どちらも可塑剤をそのまま利用するのではなく、特定の処理を施すことから、コスト面で不利である。また、特許文献４によれば、可塑剤として安息香酸およびその誘導体と、トリメチロールプロパンとのエステル化合物を使用すると安全性が高いことが示されているが、フタル酸系の可塑剤に比べるとどうしても可塑剤としての性能が劣り、十分な接着性を得るには至らない。 According to Patent Document 1, it is described that it is effective to mix a certain amount of a water-soluble polymer in order to eliminate the problem of choking, but the water resistance decreases when the water-soluble polymer is used. A new problem arises. Further, according to Patent Document 2, it is possible to prevent recrystallization after adhesion by using a plasticizer that is liquid at normal temperature in a microcapsule. According to Patent Document 3, the surface of the plasticizer particles is inorganic. It is described that by coating with a compound, the plasticizer can be prevented from melting during bar stack storage of printed matter, and blocking can be suppressed. However, both of them are disadvantageous in terms of cost because they do not use the plasticizer as it is but perform a specific treatment. According to Patent Document 4, it is shown that the safety is high when an ester compound of benzoic acid and its derivative and trimethylolpropane is used as a plasticizer, but compared with a phthalic acid plasticizer. The performance as a plasticizer is inevitably inferior, and sufficient adhesiveness cannot be obtained.
以上の従来技術に鑑みて、本発明は、ディレードタック型の接着剤において、塗布後のチョーキングや、接着後の経時変化による接着性低下が起こらず、熱圧着により接着力を充分に得ることができるディレードタック型の接着剤組成物を得ることを課題とする。 In view of the above prior art, in the delayed tack type adhesive, the present invention is capable of obtaining sufficient adhesive force by thermocompression without causing choking after application or deterioration of adhesion due to aging after adhesion. It is an object of the present invention to obtain a delayed tack type adhesive composition.
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、ディレードタック型の接着剤組成物を得るための水性熱圧着物として、特定のガラス転移温度の水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョンや水性アクリル系エマルジョンと、特定の平均粒子径の酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックスと、特定の平均分子量の水溶性アクリル系共重合体ワニスを利用すると、可塑剤がなくても良好なディレードタック性を有する接着剤組成物が得られることを見出した。さらに、このような接着剤組成物を使用することにより、上記課題を全て解決し得ることを見出し、本発明を完成するに到った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that an aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion having a specific glass transition temperature is used as an aqueous thermocompression-bonded product for obtaining a delayed tack type adhesive composition. And a water-based acrylic emulsion, a vinyl acetate copolymer polyolefin wax with a specific average particle size, and a water-soluble acrylic copolymer varnish with a specific average molecular weight can be used to achieve good delayed tack even without a plasticizer. It was found that an adhesive composition having Furthermore, it has been found that the use of such an adhesive composition can solve all of the above problems, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）成分：ガラス転移温度が−４０〜０℃の水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン（Ａ−１）およびガラス転移温度が−４０〜０℃の水性アクリル系エマルジョン（Ａ−２）の群から選択される少なくとも１種、
（Ｂ）成分：平均粒子径が２〜２０μｍの酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス、（Ｃ）成分：重量平均分子量が５，０００以下である水溶性アクリル共重合体ワニス
を含有する接着剤組成物であって、
さらにそれぞれの成分の含有量が、接着剤組成物を１００質量％としたときに、（Ａ）成分の固形分として２０〜５０質量％、（Ｂ）成分の固形分として１〜１０質量％、（Ｃ）成分の固形分として１〜１０質量％となる量であることを特徴とする接着剤組成物に関する。
That is, the present invention
(1) Component (A): aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion (A-1) having a glass transition temperature of -40 to 0 ° C and aqueous acrylic emulsion (A-2) having a glass transition temperature of -40 to 0 ° C At least one selected from the group of
Component (B): Adhesive composition containing vinyl acetate copolymer polyolefin wax having an average particle size of 2 to 20 μm, and component (C): water-soluble acrylic copolymer varnish having a weight average molecular weight of 5,000 or less. Because
Furthermore, when the content of each component is 100% by mass of the adhesive composition, 20 to 50% by mass as the solid content of the component (A), 1 to 10% by mass as the solid content of the component (B), (C) It is related with the adhesive composition characterized by being the quantity used as 1-10 mass% as solid content of a component.
また、本発明は、（２）前記第接着剤組成物が、被接着面（ａ）に塗布された直後には粘着性を発現せず、当該塗布面に被接着面（ｂ）を重ね合わせて熱圧着されることによって接着力を発現することを特徴とする、前記（１）項記載の接着剤組成物に関する。 In addition, the present invention provides: (2) The first adhesive composition does not exhibit tackiness immediately after being applied to the adherend surface (a), and the adherend surface (b) is superimposed on the application surface. It is related with the adhesive composition of the said (1) term characterized by expressing adhesive strength by carrying out thermocompression bonding.
また、本発明は、（３）前記（１）項または（２）項記載の接着剤組成物を接着手段として使用することを特徴とする、パッケージの生産方法に関する。 The present invention also relates to (3) a method for producing a package, characterized in that the adhesive composition described in the above item (1) or (2) is used as an adhesive means.
本発明のディレードタック型の接着剤組成物は可塑剤を必要としないことを特徴とするものである。そして、この特徴により、従来のディレードタック型接着剤で問題となっていた、可塑剤に起因して起こるチョーキング、接着性の経時低下や、安全性の問題を全て解決することができる。また、上記の通り、ガラス転移温度が−４０℃〜０℃であるエチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンやアクリル系重合体エマルジョンの粘着成分と、離型作用を有する平均粒子径が２〜２０μｍの酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックスとを併用することにより、印刷後に印刷物を棒積みしてもブロッキングが防止される。また、この酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックスは、常温では非粘着作用によってブロッキングを防止するだけでなく、熱圧着時に溶融して粘着性を発現するので、上記樹脂による熱圧着をさらに強力なものとすることができる。これらに示すように、本発明のディレードタック型の接着剤を使用することにより、従来のディレードタック型接着剤が有していた課題を全て解決することができる。 The delayed tack type adhesive composition of the present invention is characterized in that it does not require a plasticizer. With this feature, it is possible to solve all of the problems of choking, adhesive deterioration with time, and safety that are caused by the plasticizer, which have been a problem with conventional delayed tack type adhesives. Moreover, as above-mentioned, the average particle diameter which has a mold release effect | action with the adhesion component of the ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion and acrylic polymer emulsion whose glass transition temperature is -40 degreeC-0 degreeC is 2-20 micrometers. By using the vinyl acetate copolymer polyolefin wax together, blocking is prevented even if the printed matter is stacked after printing. In addition, this vinyl acetate copolymer polyolefin wax not only prevents blocking by non-adhesive action at room temperature, but also melts at the time of thermocompression and exhibits adhesiveness. can do. As shown in these figures, by using the delayed tack type adhesive of the present invention, it is possible to solve all the problems that the conventional delayed tack type adhesive has.
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明の接着剤組成物は、ガラス転移温度が−４０〜０℃の水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン（Ａ−１）およびガラス転移温度が−４０〜０℃の水性アクリル系エマルジョン（Ａ−２）の群から選択される少なくとも１種、並びに、平均粒子径が２〜２０μｍの酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス（Ｂ）を含有するものである。 The adhesive composition of the present invention comprises an aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion (A-1) having a glass transition temperature of −40 to 0 ° C. and an aqueous acrylic emulsion (A-2) having a glass transition temperature of −40 to 0 ° C. ) And at least one selected from the group of vinyl acetate copolymer polyolefin wax (B) having an average particle size of 2 to 20 μm.
本発明において使用される水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン（Ａ−１）は、ガラス転移温度（以下、単に“Ｔｇ”ともいう）が−４０〜０℃のエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、単に“ＥＶＡ”ともいう）およびその類似体、変性体等を水中に乳化させたものである。エチレン−酢酸ビニル共重合体の類似体としては共重合モノマーを変更したものが挙げられ、例えばエチレン−蟻酸ビニル共重合体、エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体等が挙げられる。エチレン−酢酸ビニル共重合体の変性体は、例えば基材密着性を向上する等の機能を付与するために用いられる。このような材料としては、アミノ基等で変性されたエチレンを共重合したものが例示され、例えばアミノエチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらの中でも、コスト面や入手容易性の面から、ＥＶＡが好ましい。特に限定されるわけではないが、本発明において用いられる水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョンの例としては、市販品であるＡＤ−１８、ＡＤ−８８（どちらも昭和高分子（株）社製）等の水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン等が挙げられる。 The aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion (A-1) used in the present invention is an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter, referred to as “Tg”) having a glass transition temperature (hereinafter also simply referred to as “Tg”) of −40 to 0 ° C. It is simply referred to as “EVA”) and its analogs, modified products and the like are emulsified in water. Examples of the analog of ethylene-vinyl acetate copolymer include those obtained by changing the copolymerization monomer, such as ethylene-vinyl formate copolymer and ethylene-vinyl propionate copolymer. The modified body of an ethylene-vinyl acetate copolymer is used for imparting a function such as improving base material adhesion. Examples of such materials include those obtained by copolymerizing ethylene modified with an amino group or the like, and examples thereof include aminoethylene-vinyl acetate copolymers. Among these, EVA is preferable in terms of cost and availability. Although not particularly limited, examples of the aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion used in the present invention include commercially available products such as AD-18 and AD-88 (both manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) and the like. And an aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion.
また、本発明において使用される水性アクリル系エマルジョン（Ａ−２）は、（メタ）アクリル酸系不飽和単量体を必須成分として、必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体を乳化重合させて水中に分散させたものである。例えば、（メタ）アクリル酸系不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレートなどの芳香族環を含む（メタ）アクリル酸エステル化合物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル化合物等を挙げることができる。一方、必要に応じて利用する共重合可能な不飽和単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系不飽和単量体、（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。そして、ガラス転移温度が−４０〜０℃となるように、上記の不飽和単量体を単独または組み合わせて、常法により乳化重合して得られる水性アクリル系エマルジョンが利用可能である。 The aqueous acrylic emulsion (A-2) used in the present invention contains a (meth) acrylic unsaturated monomer as an essential component, and other copolymerizable unsaturated monomers as necessary. Is emulsion-polymerized and dispersed in water. For example, (meth) acrylic acid unsaturated monomers include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) (Meth) acrylic acid alkyl ester compounds such as acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) (Meth) acrylic acid ester compounds containing aromatic rings such as acrylate and naphthyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and the like. And the like of the (meth) hydroxyalkyl acrylate alkyl ester compound. On the other hand, examples of the copolymerizable unsaturated monomer used as necessary include styrene unsaturated monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and (meth) acrylamide. And the aqueous acrylic emulsion obtained by carrying out an emulsion polymerization by a conventional method can use the said unsaturated monomer individually or in combination so that a glass transition temperature may be -40-0 degreeC.
ここで、水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョンおよび水性アクリル系エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ）とは、エマルジョン粒子であるエチレン−酢酸ビニル系共重合体およびアクリル系重合体のＴｇを意味する。尚、上記ガラス転移温度は、下記Ｗｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋Ｗ3／Ｔｇ3＋・・・・・・・＋Ｗx／Ｔｇx
（式中、Ｔｇ1〜Ｔｇxはそれぞれ単量体１〜単量体ｘの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ1〜Ｗxはそれぞれ単量体１〜単量体ｘの重合分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。但し、Ｗｏｏｄの式のガラス転移温度は絶対温度である）。
Here, the glass transition temperature (Tg) of the aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion and the aqueous acrylic emulsion means Tg of the ethylene-vinyl acetate copolymer and the acrylic polymer which are emulsion particles. The glass transition temperature is a theoretical glass transition temperature obtained by the following Wood formula.
Wood equation: 1 / Tg = W 1 / Tg 1 + W 2 / Tg 2 + W 3 / Tg 3 +... + W x / Tg x
(In the formula, Tg 1 to Tg x are the glass transition temperatures of homopolymers of monomer 1 to monomer x, respectively, W 1 to W x are the polymerization fractions of monomer 1 to monomer x, respectively. Tg represents the theoretical glass transition temperature, where the glass transition temperature in the Wood equation is an absolute temperature).
水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョンおよび水性アクリル系エマルジョンのガラス転移温度が０℃より高い場合は、接着性が低下し、一方−４０℃より低い場合は、棒積み適性が低下する問題が発生する。なお、接着性の観点および棒積み適性の観点からは、これらエマルジョンのガラス転移温度は−２０〜０℃であるのがさらに好ましい。 When the glass transition temperature of the aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion and the aqueous acrylic emulsion is higher than 0 ° C., the adhesiveness is lowered. On the other hand, when the glass transition temperature is lower than −40 ° C., there is a problem that the bar stackability is lowered. In addition, it is more preferable that the glass transition temperature of these emulsions is −20 to 0 ° C. from the viewpoints of adhesiveness and bar stackability.
上記ガラス転移温度が−４０〜０℃の水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョンおよび水性アクリル系エマルジョンの使用量は、接着剤組成物１００質量％中に、両成分の固形分の合計として２０〜５０質量％である。ここで「固形分として」２０〜５０質量％とは、水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョンから溶媒を除いた固形成分の量が、接着剤組成物１００質量％のうち２０〜５０質量％であることを意味する。 The amount of the aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion and the aqueous acrylic emulsion having a glass transition temperature of −40 to 0 ° C. is 20 to 50 mass as the total solid content of both components in 100 mass% of the adhesive composition. %. Here, “as solid content” 20 to 50% by mass means that the amount of the solid component excluding the solvent from the aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion is 20 to 50% by mass in 100% by mass of the adhesive composition. Means.
以上の水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョンおよび水性アクリル系エマルジョンの固形分の合計の量が、接着剤組成物１００質量％のうち２０質量％より少ない場合は、接着性が低下し、一方、５０質量％より多い場合は、棒積み適性が低下する問題が発生する。なお、上記合計固形分は３５〜４８質量％であるのが好ましく、４０〜４６質量％であるのがより好ましい。 When the total amount of the solid content of the above aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion and aqueous acrylic emulsion is less than 20% by mass in 100% by mass of the adhesive composition, the adhesiveness is lowered, whereas 50% by mass. When it is more than%, there arises a problem that the bar stackability is lowered. In addition, it is preferable that the said total solid content is 35-48 mass%, and it is more preferable that it is 40-46 mass%.
本発明において使用される酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス（Ｂ）は、合成ワックスと呼ばれるものの一種で、塗料やインキでよく利用されているものである。この様なワックスは、粘着性材料と比較して極性の成分が少ないことが特徴であり、とりわけ、不飽和単量体として酢酸ビニル成分を４０質量％以下としたエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックスの平均粒子径は２〜２０μｍである。平均粒子径が２μｍよりも小さい場合は、棒積み適性が低下し、一方２０μｍより大きい場合は、接着性が低下する問題が発生する。上記平均粒子径は、３〜１７μｍであるのが好ましく、４〜１４μｍであるのがより好ましい。さらに上記平均粒子径は、設ける接着剤層の乾燥後の平均膜厚より大きいことが好ましい。 The vinyl acetate copolymer polyolefin wax (B) used in the present invention is a kind of what is called a synthetic wax, and is often used in paints and inks. Such a wax is characterized in that it has fewer polar components than an adhesive material. In particular, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate component of 40% by mass or less as an unsaturated monomer is used. preferable. The average particle diameter of the vinyl acetate copolymer polyolefin wax is 2 to 20 μm. When the average particle diameter is smaller than 2 μm, the bar stackability is deteriorated. The average particle size is preferably 3 to 17 μm, and more preferably 4 to 14 μm. Furthermore, the average particle diameter is preferably larger than the average film thickness after drying of the provided adhesive layer.
本発明における上記平均粒子径は、電極の間に粒子を通過させてその抵抗値の変化から粒径を測定する方法であるコールター・カウンター法によって測定される値である。 The average particle diameter in the present invention is a value measured by a Coulter counter method, which is a method of measuring the particle diameter from a change in resistance value by allowing particles to pass between electrodes.
また、上記平均粒子径が２〜２０μｍの酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス（Ｂ）の使用量は、接着剤組成物１００質量％中に、固形分として１〜１０質量％である。酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス（Ｂ）の使用量が、接着剤組成物１００質量％のうち１質量％未満では棒積み適性が低下し、一方１０質量％以上では接着性が低下する問題が発生する。２〜８質量％であるのが好ましく、３〜６質量％であるのがより好ましい。さらに、上記のガラス転移温度が−４０〜０℃の水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン（Ａ−１）およびガラス転移温度が−４０〜０℃の水性アクリル系エマルジョン（Ａ−２）の固形分の合計に対して、２．５〜１７質量％であることが好ましい。 Moreover, the usage-amount of the said vinyl acetate type copolymer polyolefin wax (B) whose average particle diameter is 2-20 micrometers is 1-10 mass% as solid content in 100 mass% of adhesive compositions. When the amount of vinyl acetate copolymer polyolefin wax (B) used is less than 1% by mass of 100% by mass of the adhesive composition, the bar stackability is deteriorated. On the other hand, when it is 10% by mass or more, the adhesiveness is degraded. To do. The content is preferably 2 to 8% by mass, and more preferably 3 to 6% by mass. Furthermore, the solid content of the aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion (A-1) having a glass transition temperature of −40 to 0 ° C. and the aqueous acrylic emulsion (A-2) having a glass transition temperature of −40 to 0 ° C. It is preferable that it is 2.5-17 mass% with respect to the sum total.
上記酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス（Ｂ）としては、特に限定されず各種公知のものを用いることができる。酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンからなるワックスは市販されており、具体的には、例えば、ケミパールＶ−１００、ケミパールＶ−２００、ケミパールＶ−３００（いずれも三井化学（株）製）などが挙げられる。 The vinyl acetate copolymer polyolefin wax (B) is not particularly limited, and various known ones can be used. Wax made of vinyl acetate copolymer polyolefin is commercially available, and specific examples include Chemipearl V-100, Chemipearl V-200, Chemipearl V-300 (all manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.). .
本発明において使用される水溶性アクリル系共重合体（Ｃ）の重量平均分子量（以下、単に平均分子量ともいう）は５，０００以下である。平均分子量が５，０００より大きい場合は、接着性が低下する問題が発生する。上記平均分子量は３，０００以下であるのが好ましく、２，０００以下であるのがより好ましい。水溶性アクリル系共重合体（Ｃ）の平均分子量の下限値は特に限定されないが、適切な印刷適性（転移性）を得るための粘度付与の観点から、５００以上であるのが好ましい。なお、この水溶性アクリル系共重合体の重量平均分子量は、GPC測定により標準ポリスチレンに換算したときの重量平均分子量である。 The water-soluble acrylic copolymer (C) used in the present invention has a weight average molecular weight (hereinafter also simply referred to as average molecular weight) of 5,000 or less. When the average molecular weight is larger than 5,000, there is a problem that the adhesiveness is lowered. The average molecular weight is preferably 3,000 or less, and more preferably 2,000 or less. The lower limit value of the average molecular weight of the water-soluble acrylic copolymer (C) is not particularly limited, but is preferably 500 or more from the viewpoint of imparting viscosity for obtaining appropriate printability (transferability). In addition, the weight average molecular weight of this water-soluble acrylic copolymer is a weight average molecular weight when converted to standard polystyrene by GPC measurement.
また、上記平均分子量が５，０００以下の水溶性アクリル系共重合体ワニス（Ｃ）の使用量は、接着剤組成物１００質量％中に、固形分として１〜１０質量％である。水溶性アクリル共重合体ワニス（Ｃ）の使用量が、接着剤組成物１００質量％のうち固形分１質量％未満では洗浄性が低下し、一方固形分１０質量％以上では接着性が低下する問題が発生する。ここで、洗浄性とは、接着剤組成物を塗布したコーターを水で洗浄する際の洗浄性をいう。さらに、水溶性アクリル共重合体ワニスの使用量は、接着剤組成物１００質量％のうち固形分として２〜８質量％であるのが好ましく、３〜６質量％であるのがより好ましい。なお、「固形分として」１〜１０質量％含有するとは、水溶性アクリル共重合体ワニスから溶媒を除いた固形成分の量が、接着剤組成物１００質量％のうち１〜１０質量％であることを意味する。 Moreover, the usage-amount of the said water-soluble acrylic copolymer varnish (C) whose average molecular weight is 5,000 or less is 1-10 mass% as solid content in 100 mass% of adhesive compositions. When the amount of the water-soluble acrylic copolymer varnish (C) used is less than 1% by mass of the solid content of 100% by mass of the adhesive composition, the detergency is lowered, whereas when the solid content is 10% by mass or more, the adhesiveness is lowered. A problem occurs. Here, detergency refers to detergency when the coater coated with the adhesive composition is washed with water. Furthermore, the amount of the water-soluble acrylic copolymer varnish used is preferably 2 to 8% by mass, more preferably 3 to 6% by mass as a solid content in 100% by mass of the adhesive composition. In addition, the content of 1 to 10% by mass as “solid content” means that the amount of the solid component excluding the solvent from the water-soluble acrylic copolymer varnish is 1 to 10% by mass in 100% by mass of the adhesive composition. Means that.
水溶性アクリル共重合体ワニス（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸系不飽和単量体を必須成分として、必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体を重合して得られる、カルボキシル基等の酸基含有共重合体であり、好ましくは酸価５０〜２５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、ガラス転移温度０〜８０℃の共重合体である。そして、アンモニアまたは揮発性のアミン等の塩基性化合物で中和させて水中に溶解させたものが使用できる。上記水溶性アクリル共重合体は、例えば、カルボキシル基を分子内に導入する成分として、（メタ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトコラン酸、無水シトコラン酸、シトコラン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有不飽和単量体と、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレートなどの芳香族環を含む（メタ）アクリル酸エステル化合物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル化合物、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系不飽和単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマー等の各種不飽和単量体の１種以上とを反応させて得ることができる。 The water-soluble acrylic copolymer varnish (C) is obtained by polymerizing another copolymerizable unsaturated monomer as required, with a (meth) acrylic unsaturated monomer as an essential component, An acid group-containing copolymer such as a carboxyl group, preferably a copolymer having an acid value of 50 to 250 KOHmg / g and a glass transition temperature of 0 to 80 ° C. And what was neutralized with basic compounds, such as ammonia or a volatile amine, and was dissolved in water can be used. The water-soluble acrylic copolymer includes, for example, (meth) acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, monoalkyl ester maleate, cytosolanic acid, as a component for introducing a carboxyl group into the molecule. Carboxyl group-containing unsaturated monomers such as cytocoranoic anhydride and cytoalkylic acid monoalkyl ester, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate And (meth) acrylic acid alkyl ester compounds such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and aromatic rings such as benzyl (meth) acrylate and naphthyl (meth) acrylate ( Meta Acrylic acid ester compounds, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester compounds such as 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, styrene, α-methylstyrene, Obtained by reacting with one or more of various unsaturated monomers such as styrene unsaturated monomers such as vinyltoluene, (meth) acrylamide, N-phenylmaleimide, polystyrene macromonomer and polymethyl methacrylate macromonomer. Can do.
上記水溶性アクリル共重合体ワニス（Ｃ）としては、特に限定されず各種公知のものを用いることができる。例えば、市販のものとしては、固形の樹脂であるジョンクリル５８６、ジョンクリル６８０、ジョンクリル６８２（商品名、いずれもＢＡＳＦジャパン（株）製）等を塩基性化合物の存在下で水に溶解したワニス、また、予めジョンクリル６８０を塩基性化合物の存在下で水に溶解したジョンクリル５７、ジョンクリル６８２を塩基性化合物の存在下で水に溶解したジョンクリル５２（商品名、いずれもＢＡＳＦジャパン（株）製）などが挙げられる。 The water-soluble acrylic copolymer varnish (C) is not particularly limited, and various known ones can be used. For example, commercially available products such as Joncrill 586, Jonkrill 680, Jonkrill 682 (trade names, all manufactured by BASF Japan Ltd.) and the like, which are solid resins, were dissolved in water in the presence of a basic compound. Varnish, Jongkrill 57 in which Jonkrill 680 was previously dissolved in water in the presence of a basic compound, and Jonkrill 52 in which Jonkrill 682 was dissolved in water in the presence of a basic compound (trade names, both are BASF Japan) Etc.).
更に、接着剤組成物には、必要に応じて、顔料、染料、水性媒体、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤等も添加することができる。特に、顔料や染料を添加して着色すると、本発明の接着剤組成物を塗布した箇所を一目で確認することができ、また、その着色の程度から、およその塗布量を把握することができるので便利である。 Furthermore, pigments, dyes, aqueous media, preservatives, antioxidants, antifoaming agents, leveling agents and the like can be added to the adhesive composition as necessary. In particular, when a pigment or dye is added and colored, the location where the adhesive composition of the present invention is applied can be confirmed at a glance, and the approximate coating amount can be grasped from the degree of coloring. So convenient.
顔料、染料としては、水性媒体に溶解もしくは分散可能なものであれば特に限定されないが、印刷インキに通常使用されるカーボンブラック等の無機顔料、アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料の他に、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリアブルー、ローダミンＢ、アクリジンオレンジＮＳ、メチレンブルーＢ等の染料が挙げられる。 The pigment and dye are not particularly limited as long as they can be dissolved or dispersed in an aqueous medium. However, inorganic pigments such as carbon black that are usually used in printing inks, azo pigments, lake pigments, phthalocyanine pigments, isoindoline pigments, In addition to organic pigments such as anthraquinone pigments and quinacridone pigments, dyes such as methyl violet, crystal violet, malachite green, Victoria blue, rhodamine B, acridine orange NS, and methylene blue B may be mentioned.
水性媒体としては、特に限定されないが、水のみまたは水と水混和性有機溶剤の混合物が好ましい。なお、上記水性アクリル系エマルジョン、上記水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、上記水溶性アクリル系ワニスに含有されている水分で充分なときは別途水を加える必要はない。水混和性有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール等の１価アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノペンチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールメチルブチルエーテル、エチレングリコールエチルブチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等の脂肪酸のアルキレングリコールエステル類が挙げられる。 The aqueous medium is not particularly limited, but water alone or a mixture of water and a water-miscible organic solvent is preferable. In addition, when the water contained in the aqueous acrylic emulsion, the aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, and the water-soluble acrylic varnish is sufficient, it is not necessary to add water separately. Examples of water-miscible organic solvents include monohydric alcohols such as methyl alcohol and ethyl alcohol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol mono Alkylene glycol monoalkyl ethers such as butyl ether, ethylene glycol monopentyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol di Butyl ether, ethylene glycol Methyl ethyl ether, ethylene glycol methyl ether, alkylene glycol dialkyl ethers such as ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol monoacetate, alkylene glycol esters of fatty acids such as propylene glycol monomethyl acetate.
消泡剤、レベリング剤としては、特に制限はないが、アセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等を用いることができる。なかでも、アセチレン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤が好ましい。 The antifoaming agent and leveling agent are not particularly limited, and acetylene surfactants, fluorine surfactants, silicone surfactants, and the like can be used. Of these, acetylene surfactants and silicone surfactants are preferred.
アセチレン系界面活性剤としては、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類等が挙げられ、好ましくは、アセチレン基とアルキレンオキサイド鎖を有する界面活性剤であり、例えば、サーフィノール（登録商標）系界面活性剤（日信化学工業（株）製）を挙げることができる。シリコーン系界面活性剤としては、ジメチルポリシロキサン等を挙げることができる。 Examples of the acetylene surfactant include acetylene glycols and acetylene alcohols, and preferably a surfactant having an acetylene group and an alkylene oxide chain. For example, Surfynol (registered trademark) surfactant ( Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). Examples of silicone surfactants include dimethylpolysiloxane.
これらの材料から得られる接着剤組成物の粘度は特に限定されないが、塗布適性から１０〜６０秒（ザーンカップＲ＃４／２５℃で測定した粘度）とすることが好適である。さらに、上記粘度は１０〜４０秒であるのが好ましく、１０〜３０秒であるのがより好ましい。 The viscosity of the adhesive composition obtained from these materials is not particularly limited, but is preferably 10 to 60 seconds (viscosity measured at Zahn cup R # 4/25 ° C.) in view of suitability for coating. Furthermore, the viscosity is preferably 10 to 40 seconds, and more preferably 10 to 30 seconds.
上記粘度は、ザーンカップＲ＃４を用いて、２５℃の条件下測定したときのものである。ザーンカップとは、液状流体の粘度測定の為の器具であり、カップ一杯に満たした液状流体を下端部の穴から排出し、排出の開始から終了までの秒数を計測することで、液状流体の粘度を秒数に置き換えて判定する。液状流体の（動）粘度に応じて排出に要する時間が定まることから、設定した秒数に収まれば適正な粘度と判断できる。具体的には、粘度を測定する液中にザーンカップを浸し、液面より引き上げると同時にストップウォッチを作動させて、カップから液が排出し終わるまでの時間を測定することにより、粘度（秒）が測定される。なお、ザーンカップは、通常液状流体の粘度の範囲に応じて適切な秒数となるように、下端部の孔の口径（オリフィス径）の異なるものがあるが、本発明において使用する「ザーンカップＲ＃４」とは、下端部の孔の口径が４ｍｍのものをいう。 The said viscosity is a thing when it measures on 25 degreeC conditions using Zahn cup R # 4. A Zaan cup is a device for measuring the viscosity of a liquid fluid. The liquid fluid that fills the cup is discharged from the hole at the lower end, and the number of seconds from the start to the end of discharge is measured. The viscosity is determined by substituting for the number of seconds. Since the time required for discharge is determined according to the (dynamic) viscosity of the liquid fluid, it can be determined that the viscosity is appropriate if it falls within the set number of seconds. Specifically, the viscosity (seconds) is obtained by immersing the Zahn cup in the liquid whose viscosity is to be measured, pulling it up from the liquid level, and simultaneously operating the stopwatch to measure the time until the liquid is completely discharged from the cup. Is measured. In addition, there are Zahn cups having different hole diameters (orifice diameters) in the lower end so that the appropriate number of seconds can be obtained depending on the viscosity range of the liquid fluid. “R # 4” means that the diameter of the hole at the lower end is 4 mm.
次に、紙製パッケージや紙製の箱の製造方法について具体的に説明する。なお、本発明のディレードタック型の接着剤組成物は、具体的に説明した紙製パッケージや紙製の箱の製造方法に限定して使用されるものでない。 Next, a method for manufacturing a paper package or a paper box will be specifically described. The delayed tack type adhesive composition of the present invention is not limited to the paper package or paper box manufacturing method specifically described.
下記具体例においては、印刷インキ組成物として、活性エネルギー線硬化型印刷インキ組成物を使用した場合について説明する。 In the following specific examples, the case where an active energy ray-curable printing ink composition is used as the printing ink composition will be described.
本発明の接着剤組成物を使用する、紙製パッケージや紙製の箱の製造方法の具体例を以下に示す。まず、紙基材シート上に、活性エネルギー線硬化型印刷インキ組成物を使用して必要な情報を印刷する。印刷にはロールコーター、チャンバーコーター等のコーターを有する平版枚葉印刷機等を使用することができる。 Specific examples of a method for producing a paper package or a paper box using the adhesive composition of the present invention are shown below. First, necessary information is printed on a paper base material sheet using an active energy ray-curable printing ink composition. For printing, a lithographic sheet-fed printing machine having a coater such as a roll coater or a chamber coater can be used.
次に、その基材シートの印刷面／または反対側の面の所定の位置に、本発明のディレードタック型の接着剤組成物をコーターで塗布する。ここで本工程における「所定の位置」とは、紙製パッケージや紙製の箱の接着すべき部分をいう。また塗布方法としては、例えば、上記平版枚葉印刷機のコーターを使用して、ウエット状態で、本発明の接着剤組成物の塗布量が３〜１０ｇ／ｍ2程度となるように塗工する方法、または基材シートの印刷面とは反対側の面の所定の位置に、ロールコーター、フレキソコーター、グラビアコーター、エアナイフ等の塗工機を用いて、ウエット状態で本発明の接着剤組成物の塗布量が５ｇ／ｍ2程度となるように塗工する方法などが挙げられる。 Next, the delayed tack type adhesive composition of the present invention is applied by a coater to a predetermined position on the printed surface / or the opposite surface of the substrate sheet. Here, the “predetermined position” in this step refers to a portion to be bonded of a paper package or a paper box. In addition, as a coating method, for example, using a coater of the above-described lithographic sheet-fed printing machine, coating is performed so that the coating amount of the adhesive composition of the present invention is about 3 to 10 g / m 2 in a wet state. The adhesive composition of the present invention in a wet state using a coating machine such as a roll coater, a flexo coater, a gravure coater, an air knife or the like at a predetermined position on the surface opposite to the printing surface of the method or substrate sheet For example, a coating method may be used so that the coating amount is about 5 g / m 2 .
その後、塗布された接着剤組成物を熱乾燥等により乾燥させ接着剤組成物層を設ける。熱乾燥温度は紙面温度が９０℃以下であれば特に限定されないが、乾燥工程の効率化の観点から、紙面温度が６０℃〜８０℃程度となるように設定するのが好ましい。接着剤組成物層を設けた後は、引き続き連続的に次の工程を行ってもよいし、しばらくシートを棒積みしておき数日後次の工程を行ってもよい。 Thereafter, the applied adhesive composition is dried by heat drying or the like to provide an adhesive composition layer. The thermal drying temperature is not particularly limited as long as the paper surface temperature is 90 ° C. or lower, but it is preferable to set the paper surface temperature to be about 60 ° C. to 80 ° C. from the viewpoint of improving the efficiency of the drying process. After the adhesive composition layer is provided, the next step may be continuously performed, or the sheets may be stacked for a while and the next step may be performed several days later.
その後、所定の位置で裁断する工程を経て、つづいて、成型機等により箱型等形成工程を行なう。 Thereafter, after a step of cutting at a predetermined position, a box shape and the like are formed by a molding machine or the like.
つづいて重ね合わせられた上記紙シートと別の紙シートかまたは上記紙シート同士を、本発明の接着剤組成物層を設けた所定の位置で熱圧着する。例えば、熱圧着機を用いて、熱媒体の温度が概ね５０〜２５０℃、加圧する圧力が概ね１〜３００ｋｇ／ｃｍ2である熱圧着ロールを概ね１〜１０秒間熱圧させることにより熱圧着を行なうことができる。ここで、熱圧着する工程における「所定の位置」とは、接着剤組成物層を設けた部分と、別の紙シートまたは別の接着剤組成物層との重ね合わせ部分をいう。 Subsequently, the paper sheet and the other paper sheet that are superposed on each other or the paper sheets are subjected to thermocompression bonding at a predetermined position where the adhesive composition layer of the present invention is provided. For example, using a thermocompression bonding machine, thermocompression bonding is performed by causing a thermocompression bonding roll having a heat medium temperature of approximately 50 to 250 ° C. and a pressure of approximately 1 to 300 kg / cm 2 to be heated for approximately 1 to 10 seconds. Can be done. Here, the “predetermined position” in the thermocompression bonding step refers to an overlapping portion of a portion provided with the adhesive composition layer and another paper sheet or another adhesive composition layer.
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “%” means “% by mass”, and “part” means “part by mass”.
下記の配合組成となるように混合撹拌し、実施例１〜５、比較例１〜１０のディレードタック型の接着剤組成物を得た。なお、評価を行なう際、水で希釈して、ザーンカップＲ＃４ ２５℃にて２０秒にして評価を実施した（実施例１〜５、比較例１〜１０の各接着剤組成物１００部に対して、実施例１では５部、実施例２では３部、実施例３では５部、実施例５では２部、比較例１では２部、比較例４では４部、比較例５では６部、比較例６では５部、比較例８では１部、比較例９では６部の水を加えて希釈して、ザーンカップＲ＃４ ２５℃にて測定した粘度を２０秒にした）。 Mixing and stirring were carried out so that it might become the following compounding composition, and the delayed tack type adhesive composition of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-10 was obtained. In addition, when evaluating, it diluted with water and evaluated by making 20 seconds at Zaan cup R # 4 25 degreeC (100 parts of each adhesive composition of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-10) In contrast, 5 parts in Example 1, 3 parts in Example 2, 5 parts in Example 3, 2 parts in Example 5, 2 parts in Comparative Example 1, 4 parts in Comparative Example 4, and 5 parts in Comparative Example 5 6 parts, 5 parts in Comparative Example 6, 1 part in Comparative Example 8, and 6 parts in Comparative Example 9 were diluted by adding 6 parts of water, and the viscosity measured at 25 ° C. in Zahn Cup R # 4 was 20 seconds) .
（実施例１）
・水性ＥＶＡエマルジョン（水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、昭和高分子（株）製ＡＤ８８、Ｔｇ：−５℃、固形分５６％） ７９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） １０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径６μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．２部
・アセチレングリコール ０．５部
(Example 1)
・ Aqueous EVA emulsion (Aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, AD88 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., Tg: −5 ° C., solid content 56%) 79.3 parts ・ Styrene-acrylic resin dissolving varnish (John Krill 52, Mw) : 1,700, solid content 60%) 10 parts ・ Vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion (average particle size 6 μm, solid content 40%) 10 parts ・ Defoaming agent (silicone additive) 0.2 parts ・Acetylene glycol 0.5 parts
（実施例２）
・水性ＥＶＡエマルジョン（水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、昭和高分子（株）製ＡＤ１８、Ｔｇ：０℃、固形分５６％） ７９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） １０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径６μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．２部
・アセチレングリコール ０．５部
(Example 2)
Aqueous EVA emulsion (aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, AD18 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., Tg: 0 ° C., solid content 56%) 79.3 parts Styrene-acrylic resin-dissolved varnish (John Krill 52, Mw: 1,700, solid content 60%) 10 parts, vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion (average particle size 6 μm, solid content 40%) 10 parts, antifoaming agent (silicone additive) 0.2 parts, acetylene Glycol 0.5 part
（実施例３）
・水性アクリルエマルジョン（ＪＳＲ（株）製ＡＥ８１０２、Ｔｇ：０℃、固形分５５％） ７９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） １０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径６μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．３部
・アセチレングリコール ０．２部
(Example 3)
・ Aqueous acrylic emulsion (AE8102, JSR Co., Ltd., Tg: 0 ° C., solid content 55%) 79.3 parts ・ Styrene-acrylic resin-dissolved varnish (John Kuryl 52, Mw: 1,700, solid content 60%) 10 Part ・ Vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion (average particle size 6 μm, solid content 40%) 10 parts ・ Defoaming agent (silicone additive) 0.3 part ・ Acetylene glycol 0.2 part
（実施例４）
・水性アクリルエマルジョン（ＪＳＲ（株）製ＡＥ２００、Ｔｇ：−４０℃、固形分４５％） ７９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） １０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径６μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．３部
・アセチレングリコール ０．２部
Example 4
・ Aqueous acrylic emulsion (AE200 manufactured by JSR Corporation, Tg: −40 ° C., solid content 45%) 79.3 parts ・ Styrene-acrylic resin-dissolved varnish (John Krill 52, Mw: 1,700, solid content 60%) 10 parts, vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion (average particle size 6 μm, solid content 40%) 10 parts, antifoaming agent (silicone additive) 0.3 parts, acetylene glycol 0.2 part
（実施例５）
・水性ＥＶＡエマルジョン（水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、昭和高分子（株）製ＡＤ８８、Ｔｇ：−５℃、固形分５６％） ３９．６部
・水性アクリルエマルジョン（ＪＳＲ（株）製ＡＥ８１０２、Ｔｇ：０℃、固形分５５％） ３９．７部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） １０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径６μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．３部
・アセチレングリコール ０．２部
(Example 5)
・ Aqueous EVA emulsion (aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, AD88 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., Tg: −5 ° C., solid content 56%) 39.6 parts ・ Aqueous acrylic emulsion (AE8102, manufactured by JSR Corporation, Tg) : 0 ° C, solid content 55%) 39.7 parts · Styrene-acrylic resin-dissolved varnish (Johncrill 52, Mw: 1,700, solid content 60%) 10 parts · Vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion ( Average particle size 6μm, solid content 40%) 10 parts ・ Defoaming agent (silicone additive) 0.3 part ・ Acetylene glycol 0.2 part
（比較例１）
・水性ＥＶＡエマルジョン（水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、昭和高分子（株）製Ｐ−４Ｎ、Ｔｇ：１０℃、固形分５０％） ７９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） １０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径６μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．２部
・アセチレングリコール ０．５部
(Comparative Example 1)
Aqueous EVA emulsion (aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, Showa High Polymer Co., Ltd. P-4N, Tg: 10 ° C., solid content 50%) 79.3 parts Styrene-acrylic resin-dissolved varnish (John Crill 52, Mw: 1,700, solid content 60%) 10 parts, vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion (average particle size 6 μm, solid content 40%) 10 parts, antifoaming agent (silicone additive) 0.2 parts・ Acetylene glycol 0.5 parts
（比較例２）
・水性アクリルエマルジョン（ＪＳＲ（株）製ＡＥ６１０Ｃ、Ｔｇ：−６０℃、固形分４５％） ７９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） １０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径６μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．２部
・アセチレングリコール ０．５部
(Comparative Example 2)
-Aqueous acrylic emulsion (AE610C manufactured by JSR Corporation, Tg: -60 ° C, solid content 45%) 79.3 parts-Styrene-acrylic resin-dissolved varnish (John Crill 52, Mw: 1,700, solid content 60%) 10 parts ・ Vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion (average particle size 6 μm, solid content 40%) 10 parts ・ Defoaming agent (silicone additive) 0.2 parts ・ Acetylene glycol 0.5 parts
（比較例３）
・水性ＥＶＡエマルジョン（水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、昭和高分子（株）製ＡＤ８８、Ｔｇ：−５℃、固形分５６％） ４９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） ２０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径６μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．２部
・アセチレングリコール ０．５部
・水 ２０部
(Comparative Example 3)
・ Aqueous EVA emulsion (Aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, AD88 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., Tg: −5 ° C., solid content 56%) 49.3 parts ・ Styrene-acrylic resin dissolving varnish (John Krill 52, Mw) : 1,700, solid content 60%) 20 parts, vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion (average particle size 6 μm, solid content 40%) 10 parts, antifoaming agent (silicone additive) 0.2 parts, Acetylene glycol 0.5 parts, water 20 parts
（比較例４）
・水性ＥＶＡエマルジョン（水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、昭和高分子（株）製ＡＤ８８、Ｔｇ：−５℃、固形分５６％） ７９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） １０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径０．６μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．２部
・アセチレングリコール ０．５部
(Comparative Example 4)
・ Aqueous EVA emulsion (Aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, AD88 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., Tg: −5 ° C., solid content 56%) 79.3 parts ・ Styrene-acrylic resin-dissolved varnish (John Kuryl 52, Mw : 1,700, solid content 60%) 10 parts, vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion (average particle size 0.6 μm, solid content 40%) 10 parts, antifoaming agent (silicone additive) 0.2 Parts / Acetylene glycol 0.5 parts
（比較例５）
・水性ＥＶＡエマルジョン（水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、昭和高分子（株）製ＡＤ８８、Ｔｇ：−５℃、固形分５６％） ７９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） １０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径３０μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．２部
・アセチレングリコール ０．５部
(Comparative Example 5)
・ Aqueous EVA emulsion (Aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, AD88 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., Tg: −5 ° C., solid content 56%) 79.3 parts ・ Styrene-acrylic resin-dissolved varnish (John Kuryl 52, Mw : 1,700, solid content 60%) 10 parts ・ Vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion (average particle size 30 μm, solid content 40%) 10 parts ・ Defoamer (silicone additive) 0.2 parts ・Acetylene glycol 0.5 parts
（比較例６）
・水性ＥＶＡエマルジョン（水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、昭和高分子（株）製ＡＤ８８、Ｔｇ：−５℃、固形分５６％） ８９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．２部
・アセチレングリコール ０．５部
(Comparative Example 6)
Aqueous EVA emulsion (aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, AD88 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., Tg: −5 ° C., solid content 56%) 89.3 parts ・ Styrene-acrylic resin-dissolved varnish (John Krill 52, Mw : 1,700, solid content 60%) 10 parts · Antifoaming agent (silicone additive) 0.2 parts · Acetylene glycol 0.5 parts
（比較例７）
・水性ＥＶＡエマルジョン（水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、昭和高分子（株）製ＡＤ８８、Ｔｇ：−５℃、固形分５６％） ５９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） １０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径６μｍ、固形分４０％） ３０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．２部
・アセチレングリコール ０．５部
(Comparative Example 7)
・ Aqueous EVA emulsion (aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, AD88 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., Tg: −5 ° C., solid content 56%) 59.3 parts ・ Styrene-acrylic resin-dissolved varnish (John Crill 52, Mw) : 1,700, solid content 60%) 10 parts ・ Vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion (average particle size 6 μm, solid content 40%) 30 parts ・ Defoamer (silicone additive) 0.2 parts ・Acetylene glycol 0.5 parts
（比較例８）
・水性ＥＶＡエマルジョン（水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、昭和高分子（株）製ＡＤ８８、Ｔｇ：−５℃、固形分５６％） ７９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル６０、Ｍｗ：８，５００、固形分３４％） １０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径６μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．２部
・アセチレングリコール ０．５部
(Comparative Example 8)
・ Aqueous EVA emulsion (Aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, AD88 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., Tg: −5 ° C., solid content 56%) 79.3 parts ・ Styrene-acrylic resin dissolving varnish (John Krill 60, Mw) : 8,500, solid content 34%) 10 parts ・ Vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion (average particle size 6 μm, solid content 40%) 10 parts ・ Defoaming agent (silicone additive) 0.2 parts ・Acetylene glycol 0.5 parts
（比較例９）
・水性ＥＶＡエマルジョン（水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、昭和高分子（株）製ＡＤ８８、Ｔｇ：−５℃、固形分５６％） ６９．３部
・スチレン−アクリル樹脂溶解ワニス（ジョンクリル５２、Ｍｗ：１，７００、固形分６０％） ２０部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径６μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．２部
・アセチレングリコール ０．５部
(Comparative Example 9)
・ Aqueous EVA emulsion (aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, AD88 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., Tg: −5 ° C., solid content 56%) 69.3 parts ・ Styrene-acrylic resin-dissolved varnish (John Krill 52, Mw) : 1,700, solid content 60%) 20 parts, vinyl acetate copolymer polyolefin wax aqueous dispersion (average particle size 6 μm, solid content 40%) 10 parts, antifoaming agent (silicone additive) 0.2 parts, Acetylene glycol 0.5 parts
（比較例１０）
・水性ＥＶＡエマルジョン（水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、昭和高分子（株）製ＡＤ８８、Ｔｇ：−５℃、固形分５６％） ８９．３部
・酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス水分散液（平均粒径６μｍ、固形分４０％） １０部
・消泡剤（シリコーン添加剤） ０．２部
・アセチレングリコール ０．５部
(Comparative Example 10)
・ Aqueous EVA emulsion (aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion, AD88 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., Tg: −5 ° C., solid content 56%) 89.3 parts ・ Vinyl acetate copolymer polyolefin aqueous wax dispersion (average (Particle size 6μm, solid content 40%) 10 parts ・ Defoamer (silicone additive) 0.2 parts ・ Acetylene glycol 0.5 parts
（評価）
すべて実際に実機で紙製パッケージを製造するのと同等な条件で簡易試験を行なった。用紙（コート紙）の所定の位置に２００線／ｉｎｃｈハンドプルーファーにより、実際に紙製パッケージを製造する際に実機で塗布する糊代と同じ５ｍｍ幅で５ｇ／ｍ2の塗布量となるように実施例１〜５、比較例１〜１０の各接着剤組成物を塗布し、乾燥させて接着剤組成物層を設けた。１日後、接着剤組成物を塗布した塗工面と接着剤組成物を塗布していない用紙面を重ね合わせ、熱圧着機（温度２００℃、圧力３ｋｇ／ｃｍ2、２秒間）を用いて熱と圧力により塗工面と用紙面を、接着剤組成物を設けた所定の位置で接着させた。得られた接着体を用いて以下の評価を行なった。
(Evaluation)
All simple tests were conducted under the same conditions as the actual production of paper packages. With a 200-line / inch hand proofer at a predetermined position on the paper (coated paper), an application amount of 5 g / m 2 is obtained with a width of 5 mm which is the same as the paste margin applied on the actual machine when actually manufacturing a paper package. The adhesive composition layers of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 10 were applied to each other and dried to provide an adhesive composition layer. One day later, the coated surface on which the adhesive composition was applied and the paper surface on which the adhesive composition was not applied were superimposed, and heat was applied using a thermocompression bonding machine (temperature 200 ° C., pressure 3 kg / cm 2 , 2 seconds). The coated surface and the paper surface were adhered to each other at a predetermined position where the adhesive composition was provided. The following evaluation was performed using the obtained adhesive.
＜接着性＞
接着させた用紙を手で剥離し、紙から毟（むし）れるかどうか確認する。結果を表１、２および３に示す。紙から毟れる状態を完全に接着していると判断する。
<Adhesiveness>
Peel off the glued paper by hand and check if it peels off from the paper. The results are shown in Tables 1, 2 and 3. Judge that the paper is drowned completely.
評価基準
○：紙内部からの毟（むし）れ有り
△：接着はしているが、塗工面で剥離する
×：塗工面と用紙面とが全く接着しない
Evaluation criteria ○: There is a wrinkle from the inside of the paper. △: Adhered, but peels off on the coated surface. ×: The coated surface and the paper surface do not adhere at all.
＜棒積み適性＞
実施例１〜５、比較例１〜１０の各接着剤組成物を塗布し乾燥させた用紙を用い、接着剤組成物を塗布した面（塗工面）と塗布していない面（未塗工面）を重ね合わせ、金属重りで１ｋｇ／ｃｍ2の圧力をかけ５０℃・湿度８０％、２４時間ブロッキング試験を行ない評価した。結果を表１、２および３に示す。
<Adequacy of bar stacking>
Using the paper which apply | coated each adhesive composition of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-10 and dried, the surface (coating surface) which apply | coated the adhesive composition, and the surface which is not apply | coated (uncoated surface) And a blocking test was conducted by applying a pressure of 1 kg / cm 2 with a metal weight at 50 ° C. and a humidity of 80% for 24 hours. The results are shown in Tables 1, 2 and 3.
評価基準
○：擬似接着も無く容易に剥離できる
△：若干ブロッキングあり
×：塗工面／用紙面（未塗工面）でブロッキングしており、紙の毟（むし）れ有り
Evaluation criteria ○: Easily peelable without pseudo-adhesion △: Slightly blocked ×: Blocked on the coated surface / paper surface (uncoated surface) and paper wrinkles
＜洗浄性＞
実施例１〜５、比較例１〜１０の各接着性組成物を塗布後、２００線／ｉｎｃｈハンドプルーファーを水で洗浄する際の洗浄性により評価した。結果を表１、２および３に示す。
<Detergency>
After applying each adhesive composition of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 10, the 200 lines / inch hand proofer was evaluated by detergency when washed with water. The results are shown in Tables 1, 2 and 3.
評価基準
○：容易に水洗浄可能
×：ローラーに付着してしまい、洗浄しにくい
Evaluation criteria ○: Easily washed with water ×: Adhered to the roller and difficult to wash
本発明のディレードタック型の接着剤組成物は、塗工面同士に限らずに用紙面との接着性に優れ、さらには良好な棒積み適性をも有している。これにより、紙製パッケージや紙製の箱を得ることができる。 The delayed tack type adhesive composition of the present invention is excellent not only in the coated surfaces but also in the adhesiveness to the paper surface, and also has good bar stackability. Thereby, a paper package and a paper box can be obtained.
Claims (3)
（Ｂ）成分：平均粒子径が２〜２０μｍの酢酸ビニル系共重合ポリオレフィンワックス、
（Ｃ）成分：重量平均分子量が５，０００以下である水溶性アクリル系共重合体ワニス
を含有する接着剤組成物であって、
さらにそれぞれの成分の含有量が、接着剤組成物を１００質量％としたときに、（Ａ）成分の固形分として２０〜５０質量％、（Ｂ）成分の固形分として１〜１０質量％、（Ｃ）成分の固形分として１〜１０質量％となる量であることを特徴とする接着剤組成物。 Component (A): From the group of an aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion (A-1) having a glass transition temperature of −40 to 0 ° C. and an aqueous acrylic emulsion (A-2) having a glass transition temperature of −40 to 0 ° C. At least one selected,
(B) component: vinyl acetate copolymer polyolefin wax having an average particle size of 2 to 20 μm,
Component (C): an adhesive composition containing a water-soluble acrylic copolymer varnish having a weight average molecular weight of 5,000 or less,
Furthermore, when the content of each component is 100% by mass of the adhesive composition, 20 to 50% by mass as the solid content of the component (A), 1 to 10% by mass as the solid content of the component (B), (C) Adhesive composition characterized by being the quantity used as 1-10 mass% as solid content of a component.
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