JP2002226706A - Polyphenylene sulfide resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyphenylene sulfide resin composition having an excellent balance of flexibility and impact resistance that are excellently balanced with heat resistance, heat stability and chemical resistance inherent to the polyphenylene sulfide resin, the resin composition being suitable for injection molding and available for a structured body. SOLUTION: This polyphenylene sulfide resin composition is a resin composition wherein (a) a polyphenylene sulfide resin and (b) an olefin-based resin occupy >=80 wt.% of the total resin composition, the content of (b) is 15-42 pts.wt. per 100 pts.wt. of (a), and the resin composition has a tensile elongation at break of >=50% according to ASTM-D638 at 23 deg.C and a relative humidity of 50%, and an Izod impact strength of >=700 J/m measured according to ASTM-D256.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、熱安定
性、耐薬品性に優れると共に、高い柔軟性及び耐衝撃性
を有し、射出成形に好適なポリフェニレンスルフィド樹
脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyphenylene sulfide resin composition having excellent heat resistance, heat stability and chemical resistance, high flexibility and impact resistance, and suitable for injection molding. .

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳ樹脂と略す）は優れた耐熱性、熱安定性、耐薬品
性、電気絶縁性、耐湿熱性などエンジニアリングプラス
チックとしては好適な性質を有しており、射出成形用を
中心として各種電気・電子部品、機械部品および自動車
部品などに使用されている。2. Description of the Related Art Polyphenylene sulfide resin (hereinafter referred to as P
PS resin) is suitable for engineering plastics, such as excellent heat resistance, thermal stability, chemical resistance, electrical insulation, and moist heat resistance. Used for machine parts and automobile parts.

【０００３】しかし、ＰＰＳ樹脂は、ナイロンやＰＢＴ
などの他のエンジニアリングプラスチックに比べ柔軟性
が低く、その適用が限定されているのが現状であり、そ
の改良が強く望まれている。However, PPS resin is made of nylon or PBT.
At present, its flexibility is low compared to other engineering plastics, and its application is limited, and its improvement is strongly desired.

【０００４】ＰＰＳ樹脂の柔軟性を改良する方法の一つ
として、これまで各種の軟質樹脂等を溶融ブレンドする
方法が検討されてきた。例えば、特開昭５９−１６７０
４０号公報には水素化ＳＢＲコポリマーを添加する方法
が開示され、また特開昭５６−１１５３５５号公報には
ジカルボン酸無水物水素化ＳＢＲコポリマーを添加する
方法が開示されている。しかしこれらのＳＢＲ系コポリ
マーはＰＰＳ樹脂との混和性が低く、十分な柔軟性改良
効果が得られない。特開昭６１−２１１５６号公報に
は、α−オレフィン−グリシジルメタクリレート共重合
体を添加する方法が開示されているが、該公報記載の発
明においてアイゾット衝撃強度が７００J/ｍ以上の組成
物は得られていない。特開平４−１５９３６４号公報、
特開平４−１５９３６５号公報には一定以上の溶融粘度
を有し、かつ特定の末端基を有するＰＰＳ樹脂とα−オ
レフィン／α、β−不飽和酸のグリシジルエステルから
なるオレフィン系共重合体とからなる組成物が開示され
ているが、該公報記載の発明においても引張り破断伸度
５０％以上の組成物は得られていない。また特開平６−
１７９７９１号公報、特開平６−２９９０７１号公報に
は、α−オレフィン（１０〜５０重量％）とα,β−不
飽和カルボン酸アルキルエステル（５０〜９０重量％）
及びこれらの合計量７０〜９９．５重量％に対し、α,
β−不飽和酸のグリシジルエステル０．５〜３０重量％
からなる共重合体を含有せしめる組成物が開示されてい
るが、アイゾット衝撃強度７００Ｊ／ｍ以上の組成物は
得られていない。[0004] As one of the methods for improving the flexibility of PPS resins, a method of melt-blending various soft resins and the like has been studied. For example, see JP-A-59-1670.
No. 40 discloses a method for adding a hydrogenated SBR copolymer, and JP-A-56-115355 discloses a method for adding a dicarboxylic anhydride hydrogenated SBR copolymer. However, these SBR-based copolymers have low miscibility with the PPS resin, so that a sufficient flexibility improving effect cannot be obtained. JP-A-61-21156 discloses a method of adding an α-olefin-glycidyl methacrylate copolymer. In the invention described in the publication, a composition having an Izod impact strength of 700 J / m or more can be obtained. Not been. JP-A-4-159364,
JP-A-4-159365 discloses an olefin copolymer comprising a PPS resin having a melt viscosity of at least a certain level and having a specific terminal group and a glycidyl ester of an α-olefin / α, β-unsaturated acid. However, even in the invention described in the publication, a composition having a tensile elongation at break of 50% or more has not been obtained. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication
No. 179791 and JP-A-6-299071 disclose α-olefins (10 to 50% by weight) and α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl esters (50 to 90% by weight).
And a total amount of 70 to 99.5% by weight, α,
Glycidyl ester of β-unsaturated acid 0.5 to 30% by weight
However, a composition having an Izod impact strength of 700 J / m or more has not been obtained.

【０００５】一方、特開平１−３０６４６７号公報、特
開平３−６８６５６号公報、特開２０００−１９８９２
３号公報では、特定の構造を有するＰＰＳ樹脂及びオレ
フィン系共重合体を一定の割合で含有せしめることによ
り、高い柔軟性と耐衝撃性を同時に達成することに成功
しているが、７００Ｊ／ｍ以上という極めて高度な耐衝
撃性を達成した組成物は何れも軟質樹脂成分の含有量が
多過ぎるために、ＰＰＳの特性である耐熱性、耐薬品性
が悪化するという欠点を有していた。On the other hand, JP-A-1-306467, JP-A-3-68656, and JP-A-2000-19892.
In Japanese Patent Publication No. 3 (1999), high flexibility and impact resistance can be simultaneously achieved by incorporating a PPS resin having a specific structure and an olefin-based copolymer at a fixed ratio, but 700 J / m. All of the above-mentioned compositions which have achieved extremely high impact resistance have the disadvantage that the heat resistance and chemical resistance, which are the characteristics of PPS, are deteriorated because the content of the soft resin component is too large.

【０００６】また、特開平１１−１００５０６号公報で
は、オレフィン系共重合体に加えてフェノール系、チオ
エーテル系、リン系の中から選ばれた１種以上の酸化防
止剤を添加することにより、混練時あるいは成形時にお
ける熱劣化を押さえることにより、靭性を改良する方法
が開示されている。しかしながら、７００Ｊ／ｍ以上の
アイゾット衝撃強度を有するような組成物までは得られ
ていない。In JP-A-11-100506, kneading is carried out by adding one or more antioxidants selected from phenolic, thioether and phosphorous in addition to the olefinic copolymer. A method for improving toughness by suppressing thermal deterioration during molding or molding is disclosed. However, a composition having an Izod impact strength of 700 J / m or more has not been obtained.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来の樹脂より優れた柔軟性及び耐衝撃性のバランスを有
し、かつＰＰＳ本来の特性である耐熱性、熱安定性、耐
薬品性にも均衡して優れ、射出成形に好適であって構造
体としても利用可能なポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物を得ることを課題とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has a balance between flexibility and impact resistance superior to the above-mentioned conventional resins, and has heat resistance, heat stability and chemical resistance which are inherent properties of PPS. Another object of the present invention is to obtain a polyphenylene sulfide resin composition which is excellent in balance, is suitable for injection molding, and can be used as a structure.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは上記
の課題を解決すべく検討した結果、（ａ）ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂に対し、（ｂ）オレフィン系樹脂を主
成分とする組成物においても、引張り破断伸度50％以
上、アイゾット衝撃強度700Ｊ／ｍ以上という柔軟性と
耐衝撃性が高度にバランスし、かつ耐熱性、熱安定性、
耐薬品性にも均衡して優れたＰＰＳ樹脂組成物が得られ
ることを見出した。The inventors of the present invention have studied to solve the above-mentioned problems, and as a result, (a) polyphenylene sulfide resin and (b) a composition containing an olefin-based resin as a main component. , Tensile elongation at break of 50% or more, Izod impact strength of 700J / m or more, flexibility and impact resistance are highly balanced, and heat resistance, thermal stability,
It has been found that an excellent PPS resin composition can be obtained in balance with chemical resistance.

【０００９】すなわち、本発明は、次の各項からなる。 １．（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂および（ｂ）
オレフィン系樹脂が組成物全体の８０重量％以上を占
め、（ｂ）の含有量が（ａ）100重量部に対し、１５〜
４２重量部である樹脂組成物であって、かつ、温度23
℃、相対湿度50％の条件下、ASTM-D638に従って測定し
た引張り破断伸度50％以上を有し、かつASTM-D256に従
って測定したアイゾット衝撃強度700Ｊ／ｍ以上を有す
るポリフェニレンスルフィド樹脂組成物である。 ２．（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂が、実質的に
直鎖状であり、ASTM-D1238に従って測定したメルトフロ
ーレート（315.5℃、5000ｇ荷重）が250ｇ／10分以下で
ある上記１．に記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物。 ３．（ｂ）オレフィン系樹脂が、（ｂ）’α−オレフィ
ン60〜99重量％とα，β−不飽和カルボン酸のグリシジ
ルエステル1〜40重量％を必須共重合成分とするオレフ
ィン系共重合体である上記１または２のいずれかに記載
のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。 ４．（ｂ）オレフィン系樹脂が、組成物中、平均粒子径
0.5μｍ以下で分散していることを特徴とする上記１〜
３の何れかに記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成
物。 ５．（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂100重量部に
対し、更に（ｃ）フェノール系、リン系化合物の中から
選ばれた１種以上の酸化防止剤0.01〜5重量部を配合し
てなる上記１〜４の何れかに記載のポリフェニレンスル
フィド樹脂組成物。That is, the present invention comprises the following items. 1. (A) polyphenylene sulfide resin and (b)
The olefin resin accounts for 80% by weight or more of the whole composition, and the content of (b) is 15 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of (a).
42 parts by weight and a temperature of 23
A polyphenylene sulfide resin composition having a tensile elongation at break of 50% or more measured according to ASTM-D638 under conditions of 50 ° C. and a relative humidity of 50%, and having an Izod impact strength of 700 J / m or more measured according to ASTM-D256. . 2. (A) The polyphenylene sulfide resin is substantially linear and has a melt flow rate (315.5 ° C., 5000 g load) measured according to ASTM-D1238 of 250 g / 10 minutes or less. 3. The polyphenylene sulfide resin composition according to item 1. 3. (B) The olefin resin is (b) an olefin copolymer containing 60 to 99% by weight of an α-olefin and 1 to 40% by weight of a glycidyl ester of an α, β-unsaturated carboxylic acid as an essential copolymerization component. 3. The polyphenylene sulfide resin composition according to any one of the above 1 or 2. 4. (B) The olefin-based resin has an average particle diameter in the composition.
The above-mentioned 1 characterized by being dispersed at 0.5 μm or less.
3. The polyphenylene sulfide resin composition according to any one of 3. 5. (A) 100 to 100 parts by weight of polyphenylene sulfide resin, and (c) 0.01 to 5 parts by weight of one or more antioxidants selected from phenolic and phosphorus compounds. The polyphenylene sulfide resin composition according to any one of the above.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。Embodiments of the present invention will be described below in detail.

【００１１】（１）ＰＰＳ樹脂 本発明で使用するＰＰＳ樹脂とは、構造式(1) PPS resin The PPS resin used in the present invention has a structural formula

【００１２】[0012]

【化１】 で示される繰返し単位を含む重合体であり、耐熱性の点
から70モル％以上、特に90モル％以上を含む重合体であ
ることが好ましい。Embedded image And a polymer containing at least 70 mol%, particularly at least 90 mol%, from the viewpoint of heat resistance.

【００１３】ＰＰＳ樹脂はその繰返し単位の30モル％未
満を下記の構造式を有する繰返し単位などで構成するこ
とが可能である。In the PPS resin, less than 30 mol% of the repeating unit can be constituted by a repeating unit having the following structural formula.

【００１４】[0014]

【化２】 Embedded image

【００１５】ＰＰＳ樹脂は一般に、特公昭45−3368号公
報で代表される製造法により得られる比較的分子量の小
さい重合体と、特公昭52−12240号公報で代表される製
造法により得られる実質的に直鎖状で比較的高分子量の
重合体などがあり、前記特公昭45−3368号公報記載の方
法で得られた重合体においては、重合後酸素雰囲気下に
おいて加熱することによりあるいは過酸化物などの架橋
剤を添加して加熱することにより高重合度化して用いる
ことも可能である。A PPS resin is generally prepared by a polymer having a relatively small molecular weight obtained by a production method represented by Japanese Patent Publication No. 45-3368 and a substantial polymer obtained by a production method represented by Japanese Patent Publication No. 52-12240. The polymer obtained by the method described in JP-B No. 45-3368 is generally linear and has a relatively high molecular weight. It is also possible to increase the degree of polymerization by adding a cross-linking agent such as a substance and heating it before use.

【００１６】本発明においてはいかなる方法により得ら
れたＰＰＳ樹脂を用いることも可能であるが、本発明の
効果が顕著であることおよびＰＰＳ樹脂自体の靭性、柔
軟性及び耐衝撃性が優れるという理由で前記特公昭52−
12240号公報で代表される製造法により実質的に直鎖状
で比較的高分子量の重合体が好ましく用いられる。In the present invention, it is possible to use a PPS resin obtained by any method, but the reason that the effect of the present invention is remarkable and the toughness, flexibility and impact resistance of the PPS resin itself are excellent. The above-mentioned Tokubo Sho 52-
According to the production method typified by JP 12240, a substantially linear, relatively high molecular weight polymer is preferably used.

【００１７】本発明で用いられるＰＰＳ樹脂は、上記重
合工程を経て生成した後、酸処理、熱水処理または有機
溶媒による洗浄を施されたものであることが好ましい。It is preferable that the PPS resin used in the present invention has been produced through the above-mentioned polymerization step and has been subjected to an acid treatment, a hot water treatment or a washing with an organic solvent.

【００１８】酸処理を行う場合は次のとおりである。本
発明でＰＰＳ樹脂の酸処理に用いる酸は、ＰＰＳ樹脂を
分解する作用を有しないものであれば特に制限はなく、
酢酸、塩酸、硫酸、リン酸、珪酸、炭酸およびプロピル
酸などが挙げられ、なかでも酢酸および塩酸がより好ま
しく用いられるが、硝酸のようなＰＰＳ樹脂を分解、劣
化させるものは好ましくない。酸処理の方法は、酸また
は酸の水溶液にＰＰＳ樹脂を浸漬せしめるなどの方法が
あり、必要により適宜撹拌または加熱することも可能で
ある。例えば、酢酸を用いる場合、ＰＨ４の水溶液を80
〜90℃に加熱した中にＰＰＳ樹脂粉末を浸漬し、30分間
撹拌することにより十分な効果が得られる。酸処理を施
されたＰＰＳ樹脂は残留している酸または塩などを物理
的に除去するため、水または温水で数回洗浄することが
必要である。洗浄に用いる水は、酸処理によるＰＰＳ樹
脂の好ましい化学的変性の効果を損なわない意味で、蒸
留水、脱イオン水であることが好ましい。The case of carrying out the acid treatment is as follows. The acid used for the acid treatment of the PPS resin in the present invention is not particularly limited as long as it has no action of decomposing the PPS resin.
Examples thereof include acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, silicic acid, carbonic acid and propyl acid. Among them, acetic acid and hydrochloric acid are more preferably used, but those which decompose and degrade PPS resin such as nitric acid are not preferred. Examples of the acid treatment method include a method in which the PPS resin is immersed in an acid or an aqueous solution of an acid, and stirring or heating can be performed as needed. For example, when acetic acid is used, an aqueous solution of PH4
A sufficient effect can be obtained by immersing the PPS resin powder while heating to ~ 90 ° C and stirring for 30 minutes. It is necessary to wash the PPS resin subjected to the acid treatment several times with water or warm water in order to physically remove the remaining acid or salt. The water used for washing is preferably distilled water or deionized water in the sense that the effect of the preferred chemical modification of the PPS resin by the acid treatment is not impaired.

【００１９】熱水処理を行う場合は次のとおりである。
本発明において使用するＰＰＳ樹脂を熱水処理するにあ
たり、熱水の温度を100℃以上、より好ましくは120℃以
上、さらに好ましくは150℃以上、特に好ましくは170℃
以上とすることが重要であり、100℃未満ではＰＰＳ樹
脂の好ましい化学的変性の効果が小さいため好ましくな
い。本発明の熱水洗浄によるＰＰＳ樹脂の好ましい化学
的変性の効果を発現するため、使用する水は蒸留水ある
いは脱イオン水であることが好ましい。熱水処理の操作
は、通常、所定量の水に所定量のＰＰＳ樹脂を投入し、
圧力容器内で加熱、撹拌することにより行われる。ＰＰ
Ｓ樹脂と水との割合は、水の多い方が好ましいが、通
常、水１に対し、ＰＰＳ樹脂200g以下の浴比が選択され
る。また、処理の雰囲気は、末端基の分解は好ましくな
いので、これを回避するため不活性雰囲気下とすること
が望ましい。さらに、この熱水処理操作を終えたＰＰＳ
樹脂は、残留している成分を除去するため温水で数回洗
浄するのが好ましい。The case of performing the hot water treatment is as follows.
In the hot water treatment of the PPS resin used in the present invention, the temperature of the hot water is 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, still more preferably 150 ° C. or higher, and particularly preferably 170 ° C.
It is important to make the above, and if the temperature is lower than 100 ° C., the effect of the preferred chemical modification of the PPS resin is small, which is not preferable. The water used is preferably distilled water or deionized water in order to exhibit the effect of the preferred chemical modification of the PPS resin by the hot water washing of the present invention. The operation of the hot water treatment is usually performed by adding a predetermined amount of PPS resin to a predetermined amount of water,
This is performed by heating and stirring in a pressure vessel. PP
The proportion of the S resin to water is preferably as high as possible, but a bath ratio of 200 g or less of PPS resin to 1 water is usually selected. In addition, since the decomposition of the terminal group is not preferable in the atmosphere of the treatment, it is desirable to use an inert atmosphere in order to avoid this. Furthermore, the PPS which has completed this hot water treatment operation
The resin is preferably washed several times with warm water to remove residual components.

【００２０】有機溶媒で洗浄する場合は次のとおりであ
る。本発明でＰＰＳ樹脂の洗浄に用いる有機溶媒は、Ｐ
ＰＳ樹脂を分解する作用などを有しないものであれば特
に制限はなく、例えばＮ−メチルピロリドン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、1,3−ジメチル
イミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホラスアミド、ピ
ペラジノン類などの含窒素極性溶媒、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルスルホン、スルホランなどのスルホキシ
ド・スルホン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、
ジエチルケトン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、
ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、クロロホル
ム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、２塩化エチレ
ン、パークロルエチレン、モノクロルエタン、ジクロル
エタン、テトラクロルエタン、パークロルエタン、クロ
ルベンゼンなどのハロゲン系溶媒、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、フェノール、
クレゾール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールなどのアルコール・フェノール系溶媒および
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系
溶媒などが挙げられる。これらの有機溶媒のうちでも、
Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、ジメチルホルムアミ
ドおよびクロロホルムなどの使用が特に好ましい、ま
た、これらの有機溶媒は、１種類または２種類以上の混
合で使用される。有機溶媒による洗浄の方法としては、
有機溶媒中にＰＰＳ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があ
り、必要により適宜撹拌または加熱することも可能であ
る。有機溶媒でＰＰＳ樹脂を洗浄する際の洗浄温度につ
いては特に制限はなく、常温〜300℃程度の任意の温度
が選択できる。洗浄温度が高くなる程洗浄効率が高くな
る傾向があるが、通常は常温〜150℃の洗浄温度で十分
効果が得られる。圧力容器中で、有機溶媒の沸点以上の
温度で加圧下に洗浄することも可能である。また、洗浄
時間についても特に制限はない。洗浄条件にもよるが、
バッチ式洗浄の場合、通常５分間以上洗浄することによ
り十分な効果が得られる。また連続式で洗浄することも
可能である。The case of washing with an organic solvent is as follows. The organic solvent used for washing the PPS resin in the present invention is P
There is no particular limitation as long as it does not have the action of decomposing the PS resin, for example, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, 1,3-dimethylimidazolidinone, hexamethylphosphoramide, piperazinone and the like Nitrogen-containing polar solvents, dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, sulfoxide-sulfone solvents such as sulfolane, acetone, methyl ethyl ketone,
Ketone solvents such as diethyl ketone and acetophenone,
Dimethyl ether, dipropyl ether, dioxane,
Ether solvents such as tetrahydrofuran, halogen solvents such as chloroform, methylene chloride, trichloroethylene, ethylene chloride, perchlorethylene, monochloroethane, dichloroethane, tetrachloroethane, perchlorlorethane, and chlorobenzene, methanol, ethanol, propanol, butanol , Pentanol, ethylene glycol, propylene glycol, phenol,
Examples include alcohol / phenol solvents such as cresol, polyethylene glycol and polypropylene glycol, and aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene. Among these organic solvents,
It is particularly preferable to use N-methylpyrrolidone, acetone, dimethylformamide, chloroform and the like, and these organic solvents are used in one kind or in a mixture of two or more kinds. As a method of washing with an organic solvent,
There are methods such as immersing the PPS resin in an organic solvent, and if necessary, stirring or heating can also be performed. The washing temperature when washing the PPS resin with an organic solvent is not particularly limited, and an arbitrary temperature from ordinary temperature to about 300 ° C. can be selected. Although the cleaning efficiency tends to increase as the cleaning temperature increases, a sufficient effect is usually obtained at a cleaning temperature of room temperature to 150 ° C. It is also possible to wash under pressure at a temperature equal to or higher than the boiling point of the organic solvent in a pressure vessel. There is no particular limitation on the cleaning time. Depending on the washing conditions,
In the case of batch-type washing, a sufficient effect is usually obtained by washing for 5 minutes or more. It is also possible to wash in a continuous manner.

【００２１】重合により生成したＰＰＳ樹脂を有機溶媒
で洗浄するのみで十分であるが、本発明の効果をさらに
発揮させるために、水洗浄または温水洗浄と組合わせる
のが好ましい。また、Ｎ−メチルピロリドンなどの高沸
点水溶性有機溶媒を用いた場合は、有機溶媒洗浄後、水
または温水で洗浄することにより、残存有機溶媒の除去
が容易に行えて好ましい。これらの洗浄に用いる水は蒸
留水、脱イオン水であることが好ましい。Although it is sufficient to wash the PPS resin produced by polymerization with an organic solvent, it is preferable to combine the washing with water or washing with warm water in order to further exert the effects of the present invention. When a high-boiling water-soluble organic solvent such as N-methylpyrrolidone is used, it is preferable to wash the organic solvent and then wash it with water or warm water because the remaining organic solvent can be easily removed. The water used for these washings is preferably distilled water or deionized water.

【００２２】本発明において用いるＰＰＳ樹脂は、実質
的に直鎖状のものが好ましいが、その溶融粘度は、得ら
れる組成物の柔軟性及び耐衝撃性を高度にバランスさせ
るためには、ASTM-D1238に従って測定したメルトフロー
レート（315.5℃、5000g荷重）が250g／10分以下である
ものが好ましく、特に150g／10分以下であるものがより
好ましく用いられる。The PPS resin used in the present invention is preferably a substantially linear one. However, the melt viscosity of the PPS resin is preferably in accordance with ASTM-TM in order to highly balance the flexibility and impact resistance of the resulting composition. The melt flow rate (315.5 ° C., 5000 g load) measured according to D1238 is preferably 250 g / 10 min or less, particularly preferably 150 g / 10 min or less.

【００２３】（２）オレフィン系樹脂 次に本発明で用いる（ｂ）オレフィン系樹脂とは、オレ
フィンを（共）重合した重合体であり、具体的には、オ
レフィン系（共）重合体、およびそれらにエポキシ基、
酸無水物基、カルボン酸金属錯体などの官能基を有する
単量体成分（以下、官能基含有成分と略す。）を導入し
て得られるオレフィン系（共）重合体（変性オレフィン
系（共）重合体）などが挙げられる。(2) Olefin resin The (b) olefin resin used in the present invention is a polymer obtained by (co) polymerizing an olefin, and specifically, an olefin (co) polymer, Epoxy group,
An olefin (co) polymer (modified olefin (co)) obtained by introducing a monomer component having a functional group such as an acid anhydride group or a carboxylic acid metal complex (hereinafter abbreviated as a functional group-containing component). Polymer).

【００２４】本発明においてオレフィン系樹脂は１種ま
たは２種以上で使用することも可能である。In the present invention, one or more olefin resins can be used.

【００２５】オレフィン系重合体としては、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペ
ンテン−１、イソブチレンなどのα−オレフィン単独ま
たは２種以上を重合して得られる重合体、α−オレフィ
ンとアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどの
α，β−不飽和酸およびそのアルキルエステルとの共重
合体などが挙げられる。オレフィン系重合体の好適な具
体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合
体、エチレン／アクリル酸メチル共重合体、エチレン／
アクリル酸エチル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチ
ル共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、
エチレン／メタクリル酸エチル共重合体、エチレン／メ
タクリル酸ブチル共重合体などが挙げられる。Examples of the olefin polymer include ethylene,
Polymers obtained by polymerizing α-olefins alone or two or more kinds, such as propylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, and isobutylene, α-olefins and acrylic acid, methyl acrylate, acrylic acid Examples thereof include α, β-unsaturated acids such as ethyl, butyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate, and copolymers thereof with alkyl esters. Preferable specific examples of the olefin-based polymer include polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, and ethylene / propylene copolymer.
Ethyl acrylate copolymer, ethylene / butyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer,
Examples thereof include an ethylene / ethyl methacrylate copolymer and an ethylene / butyl methacrylate copolymer.

【００２６】また、オレフィン系重合体には40重量％以
下で、かつ本発明の目的を損なわない範囲で、さらに共
重合可能な他の不飽和モノマ、例えば、ビニルエーテ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリ
ルおよびスチレンなどを共重合せしめてもよい。The olefin-based polymer may further contain another copolymerizable unsaturated monomer, for example, vinyl ether, vinyl acetate, vinyl propionate, in an amount of 40% by weight or less and within a range not to impair the object of the present invention. Acrylonitrile and styrene may be copolymerized.

【００２７】変性オレフィン系重合体にエポキシ基、酸
無水物基、カルボン酸金属錯体などの官能基を有する単
量体成分を導入するための官能基含有成分の例として
は、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、エンドビシクロ−（２,２,１）−５−ヘプテン−
２,３−ジカルボン酸無水物などの酸無水物基を含有す
る単量体、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジ
ル、シトラコン酸グリシジルなどのエポキシ基を含有す
る単量体、カルボン酸金属錯体などを含有する単量体が
挙げられる。Examples of the functional group-containing component for introducing a monomer component having a functional group such as an epoxy group, an acid anhydride group or a metal carboxylate into the modified olefin polymer include maleic anhydride and maleic anhydride. Itaconic acid, citraconic anhydride, endobicyclo- (2,2,1) -5-heptene-
Monomers containing an acid anhydride group such as 2,3-dicarboxylic anhydride, and monomers containing an epoxy group such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, glycidyl itaconate, and glycidyl citraconic acid And monomers containing carboxylic acid metal complexes and the like.

【００２８】これら官能基含有成分を導入する方法は特
に制限なく、共重合せしめたり、オレフィン重合体にラ
ジカル開始剤を用いてグラフト導入するなどの方法を用
いることができる。The method for introducing these functional group-containing components is not particularly limited, and a method such as copolymerization or graft introduction into an olefin polymer using a radical initiator can be used.

【００２９】官能基を含有する単量体成分の導入量は変
性オレフィン系重合体全体に対して０．００１〜４０モ
ル％、好ましくは０．０１〜３５モル％の範囲内である
のが適当である。The amount of the monomer component having a functional group to be introduced is in the range of 0.001 to 40 mol%, preferably 0.01 to 35 mol%, based on the whole modified olefin polymer. It is.

【００３０】本発明で特に有用なオレフィン系重合体に
エポキシ基、酸無水物基、カルボン酸金属錯体などの官
能基を有する単量体成分を導入して得られるオレフィン
共重合体としては、α−オレフィンとα、β−不飽和カ
ルボン酸のグリシジルエステルを必須共重合成分とする
オレフィン系共重合体、α−オレフィンと酸無水物基を
含有する単量体を必須共重合成分とするオレフィン系共
重合体およびα−オレフィンとカルボン酸金属錯体を必
須共重合成分とするオレフィン系共重合体が好ましく挙
げられる。また、これら共重合体にはさらに、アクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのα，β−不飽和
カルボン酸およびそのアルキルエステル等を共重合する
ことも可能である。The olefin copolymer obtained by introducing a monomer component having a functional group such as an epoxy group, an acid anhydride group or a metal carboxylate into an olefin polymer particularly useful in the present invention includes α An olefin copolymer having an olefin and an glycidyl ester of an α, β-unsaturated carboxylic acid as an essential copolymer component, and an olefin copolymer having an α-olefin and a monomer containing an acid anhydride group as an essential copolymer component. Preferable examples include copolymers and olefin-based copolymers having an α-olefin and a carboxylic acid metal complex as essential copolymerization components. Further, these copolymers further include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate; It is also possible to copolymerize the alkyl ester or the like.

【００３１】本発明においては特にα−オレフィンと
α、β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルを必須
成分とするオレフィン系共重合体の使用が好ましく、中
でも、（ｂ）’α−オレフィン60〜99重量％とα、β−
不飽和カルボン酸のグリシジルエステル1〜40重量％を
必須共重合成分とするオレフィン系共重合体が好まし
い。上記α、β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステ
ルとしては、In the present invention, it is particularly preferable to use an olefin copolymer containing an α-olefin and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated carboxylic acid as essential components. Among them, (b) α-olefin 60 to 99 Wt% and α, β-
An olefin copolymer containing 1 to 40% by weight of a glycidyl ester of an unsaturated carboxylic acid as an essential copolymer component is preferred. As the glycidyl ester of the α, β-unsaturated carboxylic acid,

【００３２】[0032]

【化３】 （Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す）で示され
る化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジルおよびエタクリル酸グリシジルな
どが挙げられるが、中でもメタクリル酸グリシジルが好
ましく使用される。Embedded image (R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group), and specific examples include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and glycidyl ethacrylate. Among them, glycidyl methacrylate is preferably used.

【００３３】α−オレフィンとα、β−不飽和カルボン
酸のグリシジルエステルを必須共重合成分とするオレフ
ィン系共重合体の具体例としては、エチレン／プロピレ
ン−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合体（”ｇ”はグ
ラフトを表す、以下同じ）、エチレン／ブテン−１−ｇ
−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリ
ル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリ
シジル共重合体、エチレン／アクリル酸メチル／メタク
リル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタクリル酸メ
チル／メタクリル酸グリシジル共重合体が挙げられる。
中でも、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、
エチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル
共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル
酸グリシジル共重合体が好ましく用いられる。Specific examples of the olefin copolymer containing an α-olefin and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated carboxylic acid as an essential copolymer component include ethylene / propylene-g-glycidyl methacrylate copolymer (“ g "represents a graft, the same applies hereinafter), ethylene / butene-1-g
-Glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / glycidyl acrylate copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / methyl acrylate / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer Coalescence.
Among them, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer,
Ethylene / methyl acrylate / glycidyl methacrylate copolymer and ethylene / methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer are preferably used.

【００３４】α−オレフィンとα、β−不飽和カルボン
酸を必須共重合成分とするオレフィン系共重合体におけ
るα、β−不飽和酸のグリシジルエステルの共重合量は
衝撃特性向上効果の点から、α−オレフィンとα、β−
不飽和カルボン酸の合計に対して1.0重量％以上である
ことが好ましく、押出安定性、成形性及び機械的特性の
点から40重量％以下であることが好ましい。特に３〜30
重量％が好ましい。具体例としては、エチレン／メタク
リル酸グリシジルを70〜97重量％／3〜30重量％の割合
で含有する共重合体が好ましく用いられる。The copolymerization amount of the glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid in an olefin copolymer containing an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid as essential copolymerization components is determined from the viewpoint of the effect of improving the impact properties. , Α-olefin and α, β-
It is preferably at least 1.0% by weight based on the total amount of unsaturated carboxylic acids, and is preferably at most 40% by weight in view of extrusion stability, moldability and mechanical properties. Especially 3 to 30
% By weight is preferred. As a specific example, a copolymer containing ethylene / glycidyl methacrylate in a ratio of 70 to 97% by weight / 3 to 30% by weight is preferably used.

【００３５】また、α−オレフィンと酸無水物基を含有
する単量体を必須共重合成分とするオレフィン系共重合
体の具体例としては、エチレン／プロピレン−ｇ−無水
マレイン酸共重合体、エチレン／ブテン−１−ｇ−無水
マレイン酸共重合体、エチレン／アクリル酸メチル−ｇ
−無水マレイン酸共重合体、エチレン／アクリル酸エチ
ル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／メタクリ
ル酸メチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／
メタクリル酸エチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体が挙
げられ、α−オレフィンとカルボン酸金属錯体を必須共
重合成分とするオレフィン系共重合体の具体例として
は、エチレン／メタクリル酸共重合体の亜鉛錯体、エチ
レン／メタクリル酸共重合体のマグネシウム錯体、エチ
レン／メタクリル酸共重合体のナトリウム錯体などを挙
げることができる。Specific examples of the olefin copolymer having an α-olefin and a monomer containing an acid anhydride group as an essential copolymer component include ethylene / propylene-g-maleic anhydride copolymer, Ethylene / butene-1-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / methyl acrylate-g
-Maleic anhydride copolymer, ethylene / ethyl acrylate-g-maleic anhydride copolymer, ethylene / methyl methacrylate-g-maleic anhydride copolymer, ethylene /
Ethyl methacrylate-g-maleic anhydride copolymer is exemplified. Specific examples of the olefin copolymer having an α-olefin and a carboxylic acid metal complex as essential copolymer components include ethylene / methacrylic acid copolymer. Examples include a zinc complex, a magnesium complex of an ethylene / methacrylic acid copolymer, and a sodium complex of an ethylene / methacrylic acid copolymer.

【００３６】本発明においては、上記の如く、（ｂ）’
α−オレフィン60〜99重量％とα、β−不飽和酸カルボ
ン酸のグリシジルエステル1〜40重量％を必須共重合成
分とするオレフィン系共重合体の使用が好ましいが、中
でも、かかる共重合体と、エポキシ基、酸無水物基、カ
ルボン酸金属錯体のいずれの官能基も有しないオレフィ
ン系（共）重合体を併用することが好ましい。例えば、
エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン
共重合体などが好ましく用いられる。かかる官能基を有
しないオレフィン系（共）重合体としては、高い柔軟性
を有することから、メルトフローレートが比較的低いも
のが好ましく、特に３ｇ／１０分（ASTM-D1238、190
℃、2160g荷重）以下のものが好ましい。In the present invention, as described above, (b) ′
It is preferable to use an olefin copolymer containing 60 to 99% by weight of an α-olefin and 1 to 40% by weight of a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid carboxylic acid as an essential copolymer component. And an olefin (co) polymer having no functional group of any of an epoxy group, an acid anhydride group and a carboxylic acid metal complex. For example,
Ethylene / butene-1 copolymer, ethylene / propylene copolymer and the like are preferably used. As such an olefin-based (co) polymer having no functional group, a polymer having a relatively low melt flow rate is preferable because of its high flexibility, and particularly, 3 g / 10 min (ASTM-D1238, 190
C., 2160 g load) or less.

【００３７】また、かかる（ｂ）’と官能基を有しない
オレフィン系（共）重合体を併用する場合の併用割合
は、両者の合計に対し、（ｂ）’成分が１０〜４０重量
％、官能基を有しないオレフィン系（共）重合体が９０
〜６０重量％であることが好ましい。When (b) ′ is used in combination with an olefin (co) polymer having no functional group, the proportion of the component (b) ′ is 10 to 40% by weight, 90 olefin (co) polymers having no functional group
It is preferably about 60% by weight.

【００３８】本発明のＰＰＳ樹脂組成物は、ＰＰＳ樹脂
本来の高い耐熱性、熱安定性、耐薬品性を損なわないた
めには、（ａ）ＰＰＳ樹脂および（ｂ）オレフィン系樹
脂の合計量が組成物全体の８０重量％以上であることが
必要であり、９０重量％以上であることが好ましい。In order that the PPS resin composition of the present invention does not impair the inherent high heat resistance, thermal stability and chemical resistance of the PPS resin, the total amount of (a) the PPS resin and (b) the olefin resin is It must be at least 80% by weight of the total composition, and preferably at least 90% by weight.

【００３９】また、ＰＰＳ樹脂の柔軟性及び耐衝撃性を
改良するために添加するオレフィン系樹脂の配合割合
は、ＰＰＳ樹脂１００重量部に対して、１５〜４２重量
部であり、好ましくは、２０〜３５重量部である。オレ
フィン系樹脂が１５重量部より小さすぎると柔軟性及び
耐衝撃性の改良効果が得にくく、逆に、４２重量部より
多すぎるとＰＰＳ樹脂本来の耐熱性、熱安定性、耐薬品
性が損なわれるばかりでなく、溶融混練時の増粘が大き
くなり、射出成形性が損なわれる傾向が生じるため、好
ましくない。The proportion of the olefin resin added to improve the flexibility and impact resistance of the PPS resin is 15 to 42 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight of the PPS resin. ３５35 parts by weight. If the olefin resin is less than 15 parts by weight, it is difficult to improve the flexibility and impact resistance, whereas if it is more than 42 parts by weight, the inherent heat resistance, thermal stability and chemical resistance of the PPS resin are impaired. In addition, the viscosity increases during melt-kneading and the injection moldability tends to be impaired.

【００４０】本発明のＰＰＳ樹脂組成物は、さらに以下
に説明するような酸化防止剤あるいはその他の添加剤を
配合することが可能である。The PPS resin composition of the present invention can further contain an antioxidant or other additives as described below.

【００４１】（３）酸化防止剤 更に本発明においては、高い耐熱性及び熱安定性を保持
するために、ＰＰＳ樹脂１００重量部に対して、フェノ
ール系、リン系化合物の中から選ばれた１種以上の酸化
防止剤を含有せしめることが好ましい。かかる酸化防止
剤の配合量は、耐熱改良効果の点からは０．０１重量部
以上であることが好ましく、成型時に発生するガス成分
の観点からは、５重量部以下が好ましい。また、フェノ
ール系及びリン系酸化防止剤を併用して使用すること
は、特に耐熱性及び熱安定性保持効果が大きく好まし
い。(3) Antioxidant Further, in the present invention, in order to maintain high heat resistance and heat stability, 100 parts by weight of the PPS resin are selected from phenolic and phosphorus compounds based on 100 parts by weight. It is preferred to include more than one antioxidant. The amount of the antioxidant is preferably 0.01 part by weight or more from the viewpoint of the heat resistance improving effect, and is preferably 5 parts by weight or less from the viewpoint of gas components generated during molding. In addition, it is preferable to use a phenol-based and phosphorus-based antioxidant in combination because they have particularly high heat resistance and thermal stability retention effects.

【００４２】フェノール系酸化防止剤としては、ヒンダ
ードフェノール系化合物が好ましく用いられ、具体例と
しては、トリエチレングリコール−ビス［３−ｔ−ブチ
ル−（５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、
テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−s−トリアジン
−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オク
タデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−フェニル）プロピオネート、３，９−ビス［２−
（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエ
チル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンなどが挙げられる。As the phenolic antioxidant, a hindered phenolic compound is preferably used. A specific example is triethylene glycol-bis [3-t-butyl- (5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate]. , N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide),
Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, pentaerythrityltetrakis [3- (3 ′,
5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzyl) -s-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) -trione,
1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t
-Butylphenyl) butane, 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl) propionate, , 9-bis [2-
(3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy) -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,
5] undecane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6
-Tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and the like.

【００４３】中でも、エステル型高分子ヒンダードフェ
ノールタイプが好ましく、具体的には、テトラキス［メ
チレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ペンタエ
リスリチルテトラキス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−
１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが好ましく用い
られる。Among them, ester type polymer hindered phenol type is preferable, and specifically, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, Pentaerythrityltetrakis [3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate],
3,9-bis [2- (3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy)-
1,1-Dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane and the like are preferably used.

【００４４】次にリン系酸化防止剤としては、ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリト−ル−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト−ル−ジ−
ホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペ
ンタエリスリト−ル−ジ−ホスファイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビ
スフェニレンホスファイト、ジ−ステアリルペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイト、トリフェニルホスファ
イト、３，５−ジーブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スフォネートジエチルエステルなどが挙げられる。Next, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,4-
Di-t-butylphenyl) pentaerythritol di-
Phosphite, bis (2,4-di-cumylphenyl) pentaerythritol di-phosphite, tris (2
4-di-t-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-bisphenylene phosphite, di-stearylpentaerythritol-di-phosphite, triphenylphosphite Phyto, 3,5-dibutyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester and the like.

【００４５】中でも、ＰＰＳ樹脂のコンパウンド中に酸
化防止剤の揮発や分解を少なくするために、酸化防止剤
の融点が高いものが好ましく、具体的にはビス（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリス
リト−ル−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ペンタエリスリト−ル−ジ−ホスファ
イト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリ
スリト−ル−ジ−ホスファイトなどが好ましく用いられ
る。Above all, in order to reduce volatilization and decomposition of the antioxidant in the compound of the PPS resin, those having a high melting point of the antioxidant are preferable. Specifically, bis (2,6)
-Di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,4-di-t-
Butylphenyl) pentaerythritol di-phosphite, bis (2,4-di-cumylphenyl) pentaerythritol di-phosphite and the like are preferably used.

【００４６】（４）その他の添加物 さらに、本発明のＰＰＳ樹脂組成物には本発明の効果を
損なわない範囲において、オレフィン系樹脂以外の樹脂
を添加することが可能である。例えば、柔軟性の高い熱
可塑性樹脂を少量添加することにより柔軟性及び耐衝撃
性を更に改良することが可能である。但し、この量が組
成物全体２０重量％を超えるとＰＰＳ樹脂本来の高い耐
熱性、熱安定性、耐薬品性が損なわれるため好ましくな
く、特に１０重量％以下の添加が好ましく使用される。
熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリアミド樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂、変性ポリフェニレンエー
テル樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリルサルフォン
樹脂、ポリケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリ
アリレート樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテルサルフォ
ン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリチオエーテルケ
トン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミ
ド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、四フッ化ポリエチレン
樹脂などが挙げられる。また、改質を目的として、以下
のような化合物の添加が可能である。イソシアネート系
化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合
物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカップ
リング剤、ポリアルキレンオキサイドオリゴマ系化合
物、チオエーテル系化合物、エステル系化合物、有機リ
ン系化合物などの可塑剤、タルク、カオリン、有機リン
化合物、ポリエーテルエーテルケトンなどの結晶核剤、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、モ
ンタン酸ワックス類、ステアリン酸リチウム、ステアリ
ン酸アルミ等の金属石鹸、エチレンジアミン・ステアリ
ン酸・セバシン酸重宿合物、シリコーン系化合物などの
離型剤、次亜リン酸塩などの着色防止剤、その他、滑
剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤、発泡剤などの通常
の添加剤を配合することができる。上記化合物は何れも
組成物全体の２０重量％を越えるとＰＰＳ樹脂本来の特
性が損なわれるため好ましくなく、１０重量％以下、更
に好ましくは１重量％以下の添加がよい。(4) Other Additives Further, a resin other than the olefin resin can be added to the PPS resin composition of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the flexibility and impact resistance can be further improved by adding a small amount of a highly flexible thermoplastic resin. However, if this amount exceeds 20% by weight of the whole composition, the inherent high heat resistance, thermal stability and chemical resistance of the PPS resin will be impaired, so it is not preferable, and particularly, an addition of 10% by weight or less is preferably used.
Specific examples of the thermoplastic resin include polyamide resin, polybutylene terephthalate resin, modified polyphenylene ether resin, polysulfone resin, polyallyl sulfone resin, polyketone resin, polyetherimide resin, polyarylate resin, liquid crystal polymer, polyether sulfone Resin, polyetherketone resin, polythioetherketone resin, polyetheretherketone resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyethylene tetrafluoride resin, and the like. Further, for the purpose of modification, the following compounds can be added. Coupling agents such as isocyanate compounds, organic silane compounds, organic titanate compounds, organic borane compounds and epoxy compounds, plasticizers such as polyalkylene oxide oligomer compounds, thioether compounds, ester compounds and organic phosphorus compounds Nucleating agents such as, talc, kaolin, organic phosphorus compounds, polyetheretherketone,
Polyolefins such as polyethylene and polypropylene; montanic acid waxes; metal soaps such as lithium stearate and aluminum stearate; mold release agents such as ethylenediamine / stearic acid / sebacic acid double-sided compounds; silicone-based compounds; and hypophosphites And other usual additives such as a lubricant, a UV inhibitor, a colorant, a flame retardant, and a foaming agent. If any of the above compounds exceeds 20% by weight of the whole composition, the inherent properties of the PPS resin will be impaired, so it is not preferable, and it is preferable to add 10% by weight or less, more preferably 1% by weight or less.

【００４７】本発明において有機シランなどのカップリ
ング剤を配合することは、冷熱性をさらに高める上で好
ましい。上記有機シランの配合量は（Ａ）ＰＰＳ樹脂１
００重量部に対して、０．１〜３重量部であり、好まし
くは０．５〜２．５重量部である。In the present invention, it is preferable to add a coupling agent such as an organic silane in order to further enhance the cooling performance. The compounding amount of the organic silane is (A) PPS resin 1
The amount is 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.5 to 2.5 parts by weight based on 00 parts by weight.

【００４８】本発明のＰＰＳ樹脂組成物は、柔軟性及び
耐衝撃性の高度バランスを得るために、温度２３℃、相
対湿度５０％の条件下、ASTM-D６３８に従って測定した
引張り破断伸度５０％以上、かつASTM-D２５６に従って
測定したノッチ付きアイゾット衝撃強度７００Ｊ／ｍ以
上となるように、上記ＰＰＳ樹脂及びエラストマーの種
類及び量とコンパウンド条件を調整したものである。こ
こで評価に使用する試験片は、シリンダー温度３２０
℃、金型温度１３０℃の条件で射出成形することにより
得たものである。更に、この調整においては、ＰＰＳ樹
脂本来の特性を損なわないために、より少ないオレフィ
ン系樹脂量によって、より高い柔軟性及び耐衝撃性を得
る必要がある。そのためには、オレフィン系樹脂が、Ｐ
ＰＳ樹脂組成物中、平均粒子径０．５μｍ以下で分散し
ていることが好ましく、更に０．３μｍ以下で分散して
いることがより好ましい。ここでいう平均粒子径とは、
上記と同じ条件でASTM１号ダンベル片を成形し、その中
心部から−２０℃にて０．１μｍ以下の薄片をダンベル
片の断面積方向に切削し、透過型電子顕微鏡で観察した
際の任意の１００ヶのオレフィン系樹脂の分散部分につ
いて、まずそれぞれの最大径と最小径を測定して平均値
を求め、その後それらの平均値を求めた数平均粒子径で
ある。The PPS resin composition of the present invention has a tensile elongation at break of 50% measured according to ASTM-D638 under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% in order to obtain a high balance between flexibility and impact resistance. The types and amounts of the PPS resin and the elastomer and the compounding conditions were adjusted so that the notched Izod impact strength measured according to ASTM-D256 was 700 J / m or more. Here, the test piece used for evaluation has a cylinder temperature of 320.
It was obtained by injection molding under the conditions of ° C and a mold temperature of 130 ° C. Furthermore, in this adjustment, it is necessary to obtain higher flexibility and impact resistance with a smaller amount of the olefin-based resin so as not to impair the inherent characteristics of the PPS resin. For that purpose, the olefin resin is P
In the PS resin composition, the particles are preferably dispersed with an average particle diameter of 0.5 μm or less, more preferably 0.3 μm or less. Here, the average particle size is
An ASTM No. 1 dumbbell piece was molded under the same conditions as above, and a thin piece of 0.1 μm or less was cut from the center thereof at −20 ° C. in the cross-sectional area direction of the dumbbell piece. Regarding the dispersed portion of 100 olefinic resins, the maximum diameter and the minimum diameter are measured first to obtain an average value, and then the average value is obtained as the number average particle diameter.

【００４９】混練機は、単軸、２軸の押出機、バンパリ
ーミキサー、ニーダー、及びミキシングロールなど通常
公知の溶融混練機に供給して２８０〜３８０℃の温度で
混練する方法などを代表例として挙げることができる
が、オレフィン系共重合体の分散形態を上述の如くコン
トロールするためには、せん断力を比較的強くした方が
好ましい。具体的には、２軸押出機を使用して、混合時
の樹脂温度が３２０〜３８０℃となるように混練する方
法などを好ましく用いることができる。この際、原料の
混合順序には特に制限はなく、全ての原材料を配合後上
記の方法により溶融混練する方法、一部の原材料を配合
後上記の方法により溶融混練し更に残りの原材料を配合
し溶融混練する方法、あるいは一部の原材料を配合後単
軸あるいは２軸の押出機により溶融混練中にサイドフィ
ーダーを用いて残りの原材料を混合する方法など、いず
れの方法を用いてもよい。また、少量添加剤成分につい
ては、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化し
た後、成形前に添加して成形に供することも勿論可能で
ある。A typical example of the kneading machine is a method in which a kneading machine is supplied to a generally known melt kneading machine such as a single screw or twin screw extruder, a bumper mixer, a kneader, and a mixing roll and kneaded at a temperature of 280 to 380 ° C. However, in order to control the dispersion form of the olefin-based copolymer as described above, it is preferable to make the shear force relatively high. Specifically, a method of kneading using a twin-screw extruder so that the resin temperature during mixing becomes 320 to 380 ° C. can be preferably used. At this time, the order of mixing the raw materials is not particularly limited, and a method in which all the raw materials are blended and then melt-kneaded by the above-described method, a part of the raw materials are melt-kneaded by the above method, and then the remaining raw materials are further blended. Either a method of melt-kneading, or a method of mixing some of the raw materials and then mixing the remaining raw materials using a side feeder during melt-kneading by a single-screw or twin-screw extruder may be used. In addition, as for the small amount of additive component, it is of course possible to knead other components into pellets by the above-mentioned method or the like, add them before molding, and provide them for molding.

【００５０】本発明の樹脂組成物は、柔軟性及び耐衝撃
性が優れると共に、耐熱性、熱安定性、耐薬品性にも均
衡して優れ、射出成形体用途に特に有用である。また該
特徴を活かして、電気電子、一般機器、自動車用のパイ
プ、ケース等の構造体、金属インサート成形物品などに
も適している。The resin composition of the present invention has excellent flexibility and impact resistance, as well as excellent heat resistance, thermal stability and chemical resistance, and is particularly useful for injection molded articles. Utilizing this feature, it is also suitable for structures such as electric and electronic equipment, general equipment, automobile pipes and cases, and metal insert molded articles.

【００５１】[0051]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

【００５２】以下の実施例において、材料特性について
は下記の方法により行った。また熱安定性の指標として
ＭＦＲ保持率、耐熱性の指標として80℃曲げ弾性率、耐
薬品性の指標として耐油性（重量増加率）を以下の方法
で測定した。 ［ＭＦＲ］測定温度315.5℃、5000g荷重とし、ASTM-D12
38−86に準ずる方法で測定した。 ［オレフィン系樹脂平均粒子径］ASTM１号ダンベル片を
成形し、その中心部から−20℃にて0.1μｍ以下の薄片
を切削し、透過型電子顕微鏡で観察した際の任意の100
ヶのエラストマ−分散部分について、まずそれぞれの最
大径と最小径を測定して平均値を求め、その後それらの
数平均値を求めた。 ［引張り破断伸度］ASTM-D638に従った。 ［アイゾット衝撃強度］成形によりノッチを付け、ASTM
-D256に従ってノッチ付アイゾット衝撃強度を測定し
た。 ［80℃曲げ弾性率］ASTM-D790に従い、80℃にて測定し
た。 ［ＭＦＲ保持率、MF60／MF5］測定温度315.5℃、5,000g
荷重とし、ASTM-D1238−86に準ずる方法で、滞留時間5
分のMFR（MF5)及び滞留時間60分のMFR（MF60)をそれぞ
れ測定し、MF60／MF5を％により表示した。滞留により
増粘した場合は、低い値を示し、粘度低下した場合は10
0％以上となる。 ［耐油性］ASTM1号ダンベル片を成形し、冷凍機油（JIS
2種、ISO56 日本サン石油製 スニソＳＧ）中、100℃
にて70時間浸漬後、重量変化を測定し、重量増加率を％
で表示した。In the following examples, material properties were measured by the following methods. Further, MFR retention as an index of thermal stability, bending elastic modulus at 80 ° C. as an index of heat resistance, and oil resistance (weight increase rate) as an index of chemical resistance were measured by the following methods. [MFR] Measurement temperature 315.5 ° C, 5000g load, ASTM-D12
It measured by the method according to 38-86. [Average particle size of olefin-based resin] An ASTM No. 1 dumbbell piece was molded, a thin piece having a diameter of 0.1 μm or less was cut from the center thereof at −20 ° C., and an arbitrary 100 μm was observed with a transmission electron microscope.
First, the maximum diameter and the minimum diameter of each of the three elastomer-dispersed portions were measured to obtain an average value, and then the number average value was obtained. [Tensile breaking elongation] According to ASTM-D638. [Izod impact strength] Notched by molding, ASTM
Notched Izod impact strength was measured according to -D256. [80 ° C flexural modulus] Measured at 80 ° C according to ASTM-D790. [MFR retention, MF60 / MF5] Measurement temperature 315.5 ° C, 5,000g
With a load, a residence time of 5 in accordance with ASTM-D1238-86
MFR (MF5) and residence time 60 minutes (MF60) were measured, and MF60 / MF5 was indicated by%. When the viscosity increased due to retention, a low value was shown.
0% or more. [Oil resistance] ASTM No.1 dumbbell pieces are molded and refrigeration oil (JIS
2 kinds, ISO56 Nippon Sun Oil SUNISO SG), 100 ℃
After immersion for 70 hours in
Displayed with.

【００５３】参考例１ ＰＰＳ−１の調整 攪拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム９水塩６．
００５ｋｇ（２５モル）、酢酸ナトリウム０．６５６ｋ
ｇ（８モル）およびＮ−メチル−２−ピロリドン（以下
ＮＭＰと略す）５ｋｇを仕込み、窒素を通じながら徐々
に２０５℃まで昇温し、水３．６リットルを留出した。
次に反応容器を１８０℃に冷却後、１,４−ジクロロベ
ンゼン３．７２７ｋｇ（２５．３５モル）ならびにＮＭ
Ｐ３．７ｋｇを加えて、窒素下に密閉し、２２５℃まで
昇温して５時間反応後、２７０℃まで昇温し３時間反応
した。冷却後、反応生成物を温水で５回洗浄した。次に
１００℃に加熱されたＮＭＰ１０ｋｇ中に投入して、約
１時間攪拌し続けたのち、濾過し、さらに熱湯で数回洗
浄した。これを９０℃に加熱されたｐＨ４の酢酸水溶液
２５リットル中に投入し、約１時間攪拌し続けたのち、
濾過し、濾過のｐＨが７になるまで約９０℃のイオン交
換水で洗浄後、８０℃で２４時間減圧乾燥して、ＭＦＲ
１００（ｇ／１０ｍｉｎ）のＰＰＳ−１を得た。Reference Example 1 Preparation of PPS-1 Sodium sulfide nonahydrate was placed in an autoclave equipped with a stirrer.
005 kg (25 mol), sodium acetate 0.656 k
g (8 mol) and 5 kg of N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP) were charged, the temperature was gradually raised to 205 ° C. while passing nitrogen, and 3.6 liters of water was distilled off.
Next, the reaction vessel was cooled to 180 ° C., and 3.727 kg (25.35 mol) of 1,4-dichlorobenzene and NM
After adding 3.7 kg of P, the mixture was sealed under nitrogen, heated to 225 ° C. and reacted for 5 hours, and then heated to 270 ° C. and reacted for 3 hours. After cooling, the reaction product was washed five times with warm water. Next, the mixture was charged into 10 kg of NMP heated to 100 ° C., and after stirring was continued for about 1 hour, the mixture was filtered and further washed with hot water several times. This was poured into 25 liters of a pH 4 acetic acid aqueous solution heated to 90 ° C., and stirred for about 1 hour.
After filtration, washing with ion-exchanged water at about 90 ° C. until the pH of the filtrate reaches 7, drying under reduced pressure at 80 ° C. for 24 hours
100 (g / 10 min) of PPS-1 was obtained.

【００５４】参考例２ ＰＰＳ−２の調整 攪拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム９水塩６．
００５ｋｇ（２５モル）、酢酸ナトリウム０．６５６ｋ
ｇ（８モル）およびＮ−メチル−２−ピロリドン（以下
ＮＭＰと略す）５ｋｇを仕込み、窒素を通じながら徐々
に２０５℃まで昇温し、水３．６リットルを留出した。
次に反応容器を１８０℃に冷却後、１,４−ジクロロベ
ンゼン３．７５６ｋｇ（２５．５５モル）ならびにＮＭ
Ｐ３．７ｋｇを加えて、窒素下に密閉し、２７０℃まで
昇温後、２７０℃で２．５時間反応した。冷却後、反応
生成物を温水で５回洗浄した。次に１００℃に加熱され
たＮＭＰ１０ｋｇ中に投入して、約１時間攪拌し続けた
のち、濾過し、さらに熱湯で数回洗浄した。これを９０
℃に加熱されたｐＨ４の酢酸水溶液２５リットル中に投
入し、約１時間攪拌し続けたのち、濾過し、濾過のｐＨ
が７になるまで約９０℃のイオン交換水で洗浄後、８０
℃で２４時間減圧乾燥して、ＭＦＲ３００（ｇ／１０ｍ
ｉｎ）のＰＰＳ−２を得た。Reference Example 2 Preparation of PPS-2 Sodium sulfide nonahydrate was placed in an autoclave equipped with a stirrer.
005 kg (25 mol), sodium acetate 0.656 k
g (8 mol) and 5 kg of N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP) were charged, the temperature was gradually raised to 205 ° C. while passing nitrogen, and 3.6 liters of water was distilled off.
Next, the reaction vessel was cooled to 180 ° C., and 3.756 kg (25.55 mol) of 1,4-dichlorobenzene and NM
After adding 3.7 kg of P, the mixture was sealed under nitrogen, heated to 270 ° C., and reacted at 270 ° C. for 2.5 hours. After cooling, the reaction product was washed five times with warm water. Next, the mixture was charged into 10 kg of NMP heated to 100 ° C., and after stirring was continued for about 1 hour, the mixture was filtered and further washed with hot water several times. This is 90
Poured into 25 liters of acetic acid aqueous solution of pH 4 heated to ℃, stirred for about 1 hour, then filtered, pH of filtration
After washing with ion-exchanged water at about 90 ° C until
And dried under reduced pressure at 24 ° C. for 24 hours to obtain MFR300 (g / 10 m
in) PPS-2 was obtained.

【００５５】実施例１〜６ 表１に示す各成分を表１に示す割合でドライブレンドし
た後、東芝機械（株）製２軸押出機ＴＥＭ５８で、シリ
ンダー温度２９０〜３２０℃に設定し、２５０ｒｐｍの
スクリュー回転にて溶融混練し、ストランドカッターに
よりペレット化した。溶融混練時の樹脂温度は、３５５
℃であった。１２０℃で１晩乾燥したペレットを用い、
ＭＦＲ保持率の測定を行った。また、シリンダー温度３
２０℃、金型温度１３０℃にて射出成形し、各種試験片
を作成した。得られた試験片を用いて、オレフィン系樹
脂平均粒子径の測定、引張り伸度、アイゾット衝撃強
度、８０℃曲げ弾性率、耐油性の評価を行った。結果を
表１に示す。結果から明かなように、何れもオレフィン
系樹脂は０．５μｍ以下に微分散しており、高い引張り
伸度、アイゾット衝撃強度を有し、柔軟性、耐衝撃性に
優れることが解る。また同時に耐熱性、熱安定性、耐薬
品性に均衡して優れており、極めて実用性が高く、構造
体等の用途にも適した材料であることが判明した。Examples 1 to 6 After the components shown in Table 1 were dry-blended in the proportions shown in Table 1, the cylinder temperature was set to 290 to 320 ° C. with a twin screw extruder TEM58 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. , And the mixture was melt-kneaded by using a screw, and pelletized by a strand cutter. The resin temperature during melt kneading is 355
° C. Using pellets dried at 120 ° C. overnight,
The MFR retention was measured. Also, cylinder temperature 3
Injection molding was performed at 20 ° C. and a mold temperature of 130 ° C. to prepare various test pieces. Using the obtained test pieces, the average particle diameter of the olefin-based resin was measured, and the tensile elongation, the Izod impact strength, the 80 ° C. flexural modulus, and the oil resistance were evaluated. Table 1 shows the results. As is clear from the results, in each case, the olefin-based resin is finely dispersed to 0.5 μm or less, has high tensile elongation, high Izod impact strength, and is excellent in flexibility and impact resistance. At the same time, it was found to be excellent in heat resistance, thermal stability, and chemical resistance, and extremely high in practicality, and was found to be a material suitable for uses such as structures.

【００５６】比較例１〜２ 参考例１のＰＰＳのみ、または１５重量部未満のオレフ
ィン系樹脂を使用し、実施例１と同様なペレタイズ、評
価を行い、結果を表１に示した。引張り伸度、アイゾッ
ト衝撃強度は、何れも低く、柔軟性、耐衝撃性に劣った
材料であった。 比較例３ ＭＦＲ３．５ｇ／１０分の官能基を有しないオレフィン
系樹脂を使用した以外は、実施例１と同様なペレタイ
ズ、評価を行い、結果を表１に示した。引張り伸度、ア
イゾット衝撃強度は何れも低く、柔軟性、耐衝撃性に劣
った材料であった。Comparative Examples 1-2 Pelletizing and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 using only PPS of Reference Example 1 or less than 15 parts by weight of the olefin resin, and the results are shown in Table 1. Both the tensile elongation and the Izod impact strength were low, and the material was inferior in flexibility and impact resistance. Comparative Example 3 Pelletizing and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that an olefin-based resin having no MFR of 3.5 g / 10 min and having no functional group was used, and the results are shown in Table 1. Both the tensile elongation and the Izod impact strength were low, and the material was inferior in flexibility and impact resistance.

【００５７】比較例４ ２軸押出機で１００ｒｐｍのスクリュー回転にて溶融混
練し、樹脂温度が、３２０〜３２３℃であったこと以外
は実施例２と同様に行った。結果を表１に示した。混練
条件が悪くオレフィンが充分分散せず、引張り伸度に劣
る結果となった。Comparative Example 4 Melting and kneading were carried out in a twin-screw extruder at a screw rotation of 100 rpm, and the same operation as in Example 2 was carried out except that the resin temperature was 320 to 323 ° C. The results are shown in Table 1. The kneading conditions were poor and the olefin was not sufficiently dispersed, resulting in poor tensile elongation.

【００５８】比較例５〜７ ４２重量部を越えるオレフィン系樹脂を使用し、実施例
１と同様なペレタイズ、評価を行い、結果を表１に示し
た。オレフィン系樹脂の配合割合が本発明で規定した範
囲を外れると、柔軟性と衝撃性は比較的優れたものが得
られても、本発明で解決すべき課題のうち、耐熱性、耐
薬品性の点で劣るものしか得られない。すなわち、80℃
曲げ弾性率が低く耐熱性に劣り、また冷凍機油に対する
重量増加率が大きく耐薬品性にも劣った材料であった。Comparative Examples 5 to 7 The same pelletizing and evaluation as in Example 1 were carried out using an olefin resin exceeding 422 parts by weight, and the results are shown in Table 1. If the compounding ratio of the olefin resin is out of the range specified in the present invention, even if the flexibility and impact resistance are relatively excellent, heat resistance and chemical resistance are the problems to be solved in the present invention. Only inferior in point is obtained. That is, 80 ° C
The material had a low flexural modulus and was inferior in heat resistance, and had a large weight increase rate with respect to refrigerating machine oil and was inferior in chemical resistance.

【００５９】比較例８ ４２重量部を越えるオレフィン系樹脂、及び組成物全体
の２０重量％を超えるオレフィン系樹脂以外の樹脂を使
用し、実施例１と同様なペレタイズ、評価を行い、結果
を表１に示した。上記の如く各成分の配合割合が本発明
で規定した範囲を外れると、柔軟性と衝撃性は比較的優
れたものが得られても、本発明で解決すべき課題のうち
耐薬品性の点で劣るものしか得られない。すなわち、冷
凍機油に対する重量増加率が極めて大きく耐薬品性にも
劣った材料であった。Comparative Example 8 Pelletizing and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 using an olefin resin exceeding 42 parts by weight and a resin other than the olefin resin exceeding 20% by weight of the whole composition. 1 is shown. When the compounding ratio of each component is out of the range specified in the present invention as described above, even if a material having relatively excellent flexibility and impact resistance can be obtained, one of the problems to be solved by the present invention is chemical resistance. Only inferior ones are obtained. That is, the material had a very large weight increase rate with respect to the refrigerating machine oil and was poor in chemical resistance.

【００６０】[0060]

【表１】 [Table 1]

【００６１】[0061]

【発明の効果】本発明によれば、耐熱性、熱安定性、耐
薬品性に優れると共に、高い柔軟性及び耐衝撃性を有
し、射出成形に好適なポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物が得られる。According to the present invention, a polyphenylene sulfide resin composition which is excellent in heat resistance, heat stability and chemical resistance, has high flexibility and impact resistance, and is suitable for injection molding can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石王 敦 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内 Ｆターム(参考） 4J002 BB052 BB072 BB102 BB142 BB152 BB172 BB212 BN032 CN011 EJ016 EJ036 EJ046 EJ066 EW066 EW086 FD076 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Atsushi Ishio 1-9-9 Oe-cho, Minato-ku, Nagoya-shi, Aichi F-term in Nagoya Works, Toray Corporation (reference) 4J002 BB052 BB072 BB102 BB142 BB152 BB172 BB212 BN032 CN011 EJ016 EJ036 EJ046 EJ066 EW066 EW086 FD076

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂およ
び（ｂ）オレフィン系樹脂が組成物全体の８０重量％以
上を占め、（ｂ）の含有量が（ａ）100重量部に対し、
１５〜４２重量部である樹脂組成物であって、かつ、温
度23℃、相対湿度50％の条件下、ASTM-D638に従って測
定した引張り破断伸度50％以上を有し、かつASTM-D256
に従って測定したアイゾット衝撃強度700Ｊ／ｍ以上を
有するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。(1) A polyphenylene sulfide resin and (b) an olefin resin account for at least 80% by weight of the whole composition, and the content of (b) is 100 parts by weight of (a).
15 to 42 parts by weight of a resin composition having a tensile elongation at break of 50% or more measured according to ASTM-D638 under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and ASTM-D256
A polyphenylene sulfide resin composition having an Izod impact strength of 700 J / m or more measured according to the following. 【請求項２】（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂が、
実質的に直鎖状であり、ASTM-D1238に従って測定したメ
ルトフローレート（315.5℃、5000ｇ荷重）が250ｇ／10
分以下である請求項1に記載のポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物。2. The method according to claim 1, wherein (a) the polyphenylene sulfide resin is
It is substantially linear and has a melt flow rate (315.5 ° C., 5000 g load) of 250 g / 10 measured according to ASTM-D1238.
2. The polyphenylene sulfide resin composition according to claim 1, which is not more than 1 minute. 【請求項３】（ｂ）オレフィン系樹脂が、（ｂ）’α−
オレフィン60〜99重量％とα，β−不飽和カルボン酸の
グリシジルエステル1〜40重量％とを必須共重合成分と
するオレフィン系共重合体である請求項1または2のいず
れかに記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。3. The method according to claim 1, wherein (b) the olefin resin is (b) 'α-
3. The polyphenylene according to claim 1, which is an olefin-based copolymer containing 60 to 99% by weight of an olefin and 1 to 40% by weight of a glycidyl ester of an α, β-unsaturated carboxylic acid as an essential copolymerization component. Sulfide resin composition. 【請求項４】（ｂ）オレフィン系樹脂が、組成物中に平
均粒子径0.5μｍ以下で分散している請求項1〜3の何れ
かに記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。4. The polyphenylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein (b) the olefin resin is dispersed in the composition with an average particle size of 0.5 μm or less. 【請求項５】（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂100
重量部に対し、（ｃ）フェノール系、リン系化合物の中
から選ばれた１種以上の酸化防止剤0.01〜5重量部を配
合してなる請求項1〜4のいずれかに記載のポリフェニレ
ンスルフィド樹脂組成物。5. A polyphenylene sulfide resin (a)
The polyphenylene sulfide according to any one of claims 1 to 4, wherein 0.01 to 5 parts by weight of (c) one or more antioxidants selected from phenolic and phosphorus compounds is blended with respect to part by weight. Resin composition.