JP2002220555A - Ink-jet printing liquid and printing method - Google Patents
Ink-jet printing liquid and printing methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録液及びそれを用いたインクジェット記録方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording liquid and an ink jet recording method using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録とは、インクジェッ
ト記録液（以下、単にインクともいう）の微小液滴を種
々の作動原理により飛翔させて記録材料に付着させ、画
像、文字などの画像形成を行うものであるが、比較的高
速、低騒音、多色化等が容易であるという利点を有して
いる。2. Description of the Related Art Ink jet recording is a technique in which fine droplets of an ink jet recording liquid (hereinafter also simply referred to as ink) are caused to fly according to various operating principles and adhere to a recording material to form images such as images and characters. However, it has the advantage of relatively high speed, low noise, and easy multicoloring.
【０００３】近年、インクジェット画像記録方法は、急
速な画質向上が進んでおり、従来のハロゲン化銀写真感
光材料を用いる画像形成方法により形成される画像に近
い画質を達成するに至っている。In recent years, the image quality of the ink-jet image recording method has been rapidly improved, and an image quality close to an image formed by a conventional image forming method using a silver halide photographic light-sensitive material has been attained.
【０００４】インクジェットプリントで用いられる染料
は、主に、溶媒に可溶であり、色素分子は分子状態もし
くはクラスター状態で着色している。従って、各分子の
環境が似通っているために、その吸収スペクトルはシャ
ープであり高純度で鮮明な発色を示す。更に、これらの
染料は、粒子性がなく、その結果として、散乱光や反射
光が発生しないので、透明性高く、色相も鮮明である。[0004] Dyes used in ink-jet printing are mainly soluble in solvents, and dye molecules are colored in a molecular state or a cluster state. Therefore, since the environment of each molecule is similar, its absorption spectrum is sharp, and shows high purity and vivid coloration. Furthermore, these dyes have no particle properties and, as a result, do not generate scattered light or reflected light, and therefore have high transparency and a clear hue.
【０００５】一方、インクジェット記録で用いるインク
には、その使用される記録方式に適合すること、高い記
録画像濃度を有し、色調が良好であること、耐水性や耐
熱性といった色画像堅牢性に優れること、被記録媒体に
対して定着が速く、記録後滲まないこと、安価であるこ
と等が要求されている。[0005] On the other hand, inks used in ink-jet recording must be compatible with the recording method used, have high recorded image density, have good color tone, and have good color image fastness such as water resistance and heat resistance. It is required to be excellent, fast fixing to a recording medium, not bleeding after recording, and inexpensive.
【０００６】近年、インクジェット記録方法として、通
常水溶性染料または顔料が色材として主に用いられてい
る。水溶性染料は、色相、彩度が高く、かつ綺麗な画像
が得られる利点はあるが、反面、親水性が高いために、
画像記録後、高湿下で長期間保存したり、あるいは記録
媒体面上に水滴が付着した場合に、染料が滲むという欠
点を有している。また、光化学反応などにより染料の分
子が破壊された場合には、分子数の減少がそのまま着色
濃度に反映するために、耐光性が悪いという欠点を有し
ている。この様に、水溶性染料インクを用いたインクジ
ェット記録画像は、高画質である反面、経時保存による
画像品質低下が大きく、画像保存性の観点で銀塩写真を
凌駕する技術が未だ現れていないのが現状である。In recent years, water-soluble dyes or pigments have been mainly used as coloring materials in ink jet recording methods. Water-soluble dyes have the advantage of high hue, high saturation, and a beautiful image, but on the other hand, because of their high hydrophilicity,
There is a drawback that the dye bleeds when the image is stored for a long time under high humidity after image recording or when water droplets adhere to the recording medium surface. Further, when the molecules of the dye are destroyed by a photochemical reaction or the like, the decrease in the number of molecules is directly reflected on the coloring density, so that there is a disadvantage that light resistance is poor. As described above, although the ink jet recorded image using the water-soluble dye ink has high image quality, the image quality is greatly deteriorated due to storage over time, and a technology that surpasses silver halide photography in terms of image storability has not yet appeared. Is the current situation.
【０００７】上記の課題に対して、種々のインクジェッ
ト記録液やインクジェット記録用の色素が提案、検討は
されているが、これらの提案技術の多くは、上記要求課
題の多くを同時に満足するようなものは極めて限られて
いる。一方、インクジェット記録材料の光堅牢性を高め
るため、複数の染料を混合して使用するインクジェット
記録液の提案がなされているが、これら複数の染料を混
合使用した場合、上記のような高湿度下での色にじみが
発生するという欠点を有していることが判明した。具体
的には、印字後の画像を高湿度下で保存した際、混合し
た染料の一部がにじみ、画像の輪郭が特定色の縁どりの
ように見える問題である。Various ink jet recording liquids and dyes for ink jet recording have been proposed and studied to solve the above-mentioned problems. However, many of these proposed technologies satisfy the above-mentioned problems at the same time. Things are very limited. On the other hand, in order to enhance the light fastness of the ink jet recording material, an ink jet recording liquid that uses a mixture of a plurality of dyes has been proposed. It has been found that it has a drawback of causing color bleeding in the image. Specifically, when the image after printing is stored under high humidity, a part of the mixed dye is blurred, and the outline of the image looks like a border of a specific color.
【０００８】近年、写真画像に迫る高画質のインクジェ
ット記録画像を達成する要求は益々強まっており、特
に、画像安定性等の要求品質レベルも高いものとなって
きており、上記課題に対する早急な改良が要望されてい
る。In recent years, there has been a growing demand for achieving high quality ink jet recorded images approaching photographic images. In particular, the required quality level such as image stability has also become higher, and the above-mentioned problems have been promptly improved. Is required.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、画像の光堅牢性
に優れ、かつ高湿度下でも色にじみの改良された安定な
画像が得られるインクジェット記録液及びそれを用いた
インクジェット記録方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a stable image having excellent light fastness of an image and improved color blur even under high humidity. An object of the present invention is to provide an obtained ink jet recording liquid and an ink jet recording method using the same.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.
【００１１】１．水溶性染料、水溶性有機溶剤及び水を
含むインクジェット記録液において、同一色のインクジ
ェット記録液が複数の水溶性染料を含有し、かつ該水溶
性有機溶剤の５０質量％以上が、エーテル結合を有しな
い２価アルコールであることを特徴とするインクジェッ
ト記録液。1. In an ink jet recording liquid containing a water-soluble dye, a water-soluble organic solvent and water, the same color ink-jet recording liquid contains a plurality of water-soluble dyes, and 50% by mass or more of the water-soluble organic solvent has an ether bond. An ink jet recording liquid, which is a dihydric alcohol.
【００１２】２．水溶性染料、水溶性有機溶剤及び水を
含むインクジェット記録液において、同一色のインクジ
ェット記録液が複数の水溶性染料を含有し、かつ該水溶
性有機溶剤が、エーテル結合を有しない２価アルコール
であることを特徴とするインクジェット記録液。2. In an inkjet recording liquid containing a water-soluble dye, a water-soluble organic solvent and water, the same color ink-jet recording liquid contains a plurality of water-soluble dyes, and the water-soluble organic solvent is a dihydric alcohol having no ether bond. An ink jet recording liquid, characterized in that:
【００１３】３．前記エーテル結合を有しない２価アル
コールの炭素数が、２または３であることを特徴とする
前記１または２項に記載のインクジェット記録液。3. 3. The inkjet recording liquid according to the above item 1 or 2, wherein the dihydric alcohol having no ether bond has 2 or 3 carbon atoms.
【００１４】４．前記水溶性染料の少なくとも１種が、
フタロシアニン染料であることを特徴とする前記１また
は２項に記載のインクジェット記録液。4. At least one of the water-soluble dyes,
3. The inkjet recording liquid according to the above item 1 or 2, which is a phthalocyanine dye.
【００１５】５．前記インクジェット記録液のブラック
インクが、前記１〜４項のいずれか１項に記載のインク
ジェット記録液であることを特徴とするインクジェット
記録方法。[0015] 5. 5. An ink jet recording method, wherein the black ink of the ink jet recording liquid is the ink jet recording liquid according to any one of the above items 1 to 4.
【００１６】６．前記インクジェット記録液のブルーイ
ンクが、前記１〜４項のいずれか１項に記載のインクジ
ェット記録液であることを特徴とするインクジェット記
録方法。6. 5. An ink jet recording method, wherein the blue ink of the ink jet recording liquid is the ink jet recording liquid according to any one of the items 1 to 4.
【００１７】７．前記インクジェット記録液のグリーン
インクが、前記１〜４項のいずれか１項に記載のインク
ジェット記録液であることを特徴とするインクジェット
記録方法。[7] An inkjet recording method, wherein the green ink of the inkjet recording liquid is the inkjet recording liquid according to any one of the above items 1 to 4.
【００１８】本発明者らは、複数の水溶性染料を複数使
用した場合の諸問題を解決するため、鋭意研究を重ねた
結果、単に複数の水溶性染料を混合して使用するだけで
なく、インク溶媒中の水溶性有機溶剤として、エーテル
結合を有しない２価アルコールを用いることにより、色
相、光堅牢性及び高湿度下における色にじみを改良でき
ることを見いだし、本発明に至った次第である。The present inventors have conducted intensive studies in order to solve various problems when a plurality of water-soluble dyes are used. As a result, not only a plurality of water-soluble dyes are mixed and used, It has been found that by using a dihydric alcohol having no ether bond as the water-soluble organic solvent in the ink solvent, the hue, light fastness and color bleeding under high humidity can be improved, and the present invention has been reached.
【００１９】以下、本発明の詳細について説明する。本
発明では、水溶性染料、水溶性有機溶剤及び水を含むイ
ンクジェット記録液において、同一色のインクジェット
記録液が複数の水溶性染料を含有することが１つの特徴
である。Hereinafter, the present invention will be described in detail. One feature of the present invention is that, in an inkjet recording liquid containing a water-soluble dye, a water-soluble organic solvent, and water, the same color ink-jet recording liquid contains a plurality of water-soluble dyes.
【００２０】本発明で用いることのできる水溶性染料と
しては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染
料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染
料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等
を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。
ただし、本発明は、これら例示した化合物に限定される
ものではない。Examples of the water-soluble dye which can be used in the present invention include azo dyes, methine dyes, azomethine dyes, xanthene dyes, quinone dyes, phthalocyanine dyes, triphenylmethane dyes and diphenylmethane dyes. Specific compounds are shown below.
However, the present invention is not limited to these exemplified compounds.
【００２１】〔Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〕１、３、１
１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４
０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７
２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１
６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３
７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５
９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０
４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３
２、２３５、２４１、２４２、２４６ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〕３、７、８、１０、１
９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８
７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１
６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４
９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〕１、６、８、９、１３、１
８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８
２、８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１
１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５
１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１
７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５
６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７
４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１
５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６
１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〕１７、１９、２１、
４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９
０、９７、１０２、１０９、１２６ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〕１、７、９、１５、２３、
２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９
２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２
０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４
２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９
３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０
７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２
９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６
４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９
６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３
５、３３８、３４２、３５０ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〕９、１２、１６、１９、
２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８
１、８４、１０４、１０８、１０９ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〕２、４、１３、１４、１
９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２
４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９
８、３０１、３５５、３５７、４１３ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〕１、２、３、２４、２
６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１
０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７
２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〕８、９、１０、１１、
１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、８
６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１
３７、１４２、１４７、１５３ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〕６、２６、２７、３
４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１
８ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〕２、４、９、２３、２
４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８
３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２
６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〕９、３５、５１、
６６、９４、９５ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〕１、１５、７１、７６、
７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、
１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１
９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２
５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７
０、２７３、２７４、２９０、２９１ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〕２６、２８、５９、８
０、８５ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〕４４、１０６、１１
５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〕１７、１９、２２、３
２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１
１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〕１、２、１１、１３、
１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４
１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〕２、２１、２２ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〕１、２、１２、１３、１
４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３
６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８
２、１０９ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〕１、３、７、１
０、１１、１５、１６、２１、２７、３９ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〕１、３、７、９、２１、
２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６
９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２
４、１２９、１４７、１５１ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〕１、４ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〕１ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〕２、３、７、１５、
１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３
９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８
６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２
５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４
５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６
８、１７５、１７６ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〕１、４、５、７、１
１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５
６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８
４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〕２、３、５、８、１
１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３
３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６
５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１
２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２
４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５
８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８
４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９
８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〕１、２、４、
５、６、２２、２３、３３、３６、３８ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〕２、３、４、５、７、
１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２
９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６
９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、
１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１
２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６
１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８
２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０
３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２
０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〕８、１２、１５、１
９、２１ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〕２、７、９、１０、
１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４
３、４６ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〕５、８、１３、１
４、３１、３４、３９ 等が挙げられ、これら上記に列挙した染料は、「染色ノ
ート第２１版」（出版；色染社）等に記載されている。[C. I. Acid Yellow] 1, 3, 1
1, 17, 18, 19, 23, 25, 36, 38, 4
0, 42, 44, 49, 59, 61, 65, 67, 7
2, 73, 79, 99, 104, 110, 114, 11
6, 118, 121, 127, 129, 135, 13
7, 141, 143, 151, 155, 158, 15
9, 169, 176, 184, 193, 200, 20
4, 207, 215, 219, 220, 230, 23
2, 235, 241, 242, 246 [C. I. Acid Orange] 3, 7, 8, 10, 1
9, 24, 51, 56, 67, 74, 80, 86, 8
7, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 11
6, 122, 127, 140, 142, 144, 14
9, 152, 156, 162, 166, 168 [C. I. Acid Red] 1, 6, 8, 9, 13, 1
8, 27, 35, 37, 52, 54, 57, 73, 8
2, 88, 97, 106, 111, 114, 118, 1
19, 127, 131, 138, 143, 145, 15
1, 183, 195, 198, 211, 215, 21
7, 225, 226, 249, 251, 254, 25
6, 257, 260, 261, 265, 266, 27
4, 276, 277, 289, 296, 299, 31
5, 318, 336, 337, 357, 359, 36
1, 362, 364, 366, 399, 407, 415 [C. I. Acid Violet] 17, 19, 21,
42, 43, 47, 48, 49, 54, 66, 78, 9
0, 97, 102, 109, 126 [C. I. Acid Blue] 1, 7, 9, 15, 23,
25, 40, 62, 72, 74, 80, 83, 90, 9
2, 103, 104, 112, 113, 114, 12
0, 127, 128, 129, 138, 140, 14
2, 156, 158, 171, 182, 185, 19
3, 199, 201, 203, 204, 205, 20
7, 209, 220, 221, 224, 225, 22
9, 230, 239, 249, 258, 260, 26
4, 278, 279, 280, 284, 290, 29
6, 298, 300, 317, 324, 333, 33
5, 338, 342, 350 [C. I. Acid Green] 9, 12, 16, 19,
20, 25, 27, 28, 40, 43, 56, 73, 8
1, 84, 104, 108, 109 [C. I. Acid Brown] 2, 4, 13, 14, 1
9, 28, 44, 123, 224, 226, 227, 2
48, 282, 283, 289, 294, 297, 29
8, 301, 355, 357, 413 [C. I. Acid Black] 1, 2, 3, 24, 2
6, 31, 50, 52, 58, 60, 63, 107, 1
09, 112, 119, 132, 140, 155, 17
2, 187, 188, 194, 207, 222 [C. I. Direct Yellow] 8, 9, 10, 11,
12, 22, 27, 28, 39, 44, 50, 58, 8
6, 87, 98, 105, 106, 130, 132, 1
37, 142, 147, 153 [C. I. Direct orange] 6, 26, 27, 3
4, 39, 40, 46, 102, 105, 107, 11
8 [C. I. Direct Red] 2, 4, 9, 23, 2
4, 31, 54, 62, 69, 79, 80, 81, 8
3, 84, 89, 95, 212, 224, 225, 22
6, 227, 239, 242, 243, 254 [C. I. Direct violet] 9, 35, 51,
66, 94, 95 [C. I. Direct Blue] 1, 15, 71, 76,
77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106,
108, 160, 168, 189, 192, 193, 1
99, 200, 201, 202, 203, 218, 22
5,229,237,244,248,251,27
0, 273, 274, 290, 291 [C. I. Direct Green] 26, 28, 59, 8
0, 85 [C. I. Direct Brown] 44, 106, 11
5, 195, 209, 210, 222, 223 [C. I. Direct Black] 17, 19, 22, 3
2, 51, 62, 108, 112, 113, 117, 1
18, 132, 146, 154, 159, 169 [C. I. Basic Yellow] 1, 2, 11, 13,
15, 19, 21, 28, 29, 32, 36, 40, 4,
1, 45, 51, 63, 67, 70, 73, 91 [C. I. Basic Orange] 2, 21, 22 [C. I. Basic Red] 1, 2, 12, 13, 1
4, 15, 18, 23, 24, 27, 29, 35, 3
6, 39, 46, 51, 52, 69, 70, 73, 8
2, 109 [C. I. Basic Violet] 1, 3, 7, 1
0, 11, 15, 16, 21, 27, 39 [C. I. Basic Blue] 1, 3, 7, 9, 21,
22, 26, 41, 45, 47, 52, 54, 65, 6
9, 75, 77, 92, 100, 105, 117, 12
4, 129, 147, 151 [C. I. Basic Green] 1, 4 [C. I. Basic Brown] 1 [C. I. Reactive Yellow] 2, 3, 7, 15,
17, 18, 22, 23, 24, 25, 27, 37, 3,
9, 42, 57, 69, 76, 81, 84, 85, 8
6, 87, 92, 95, 102, 105, 111, 12
5, 135, 136, 137, 142, 143, 14
5, 151, 160, 161, 165, 167, 16
8, 175, 176 [C. I. Reactive Orange] 1, 4, 5, 7, 1
1, 12, 13, 15, 16, 20, 30, 35, 5,
6, 64, 67, 69, 70, 72, 74, 82, 8
4, 86, 87, 91, 92, 93, 95, 107 [C. I. Reactive Red] 2, 3, 5, 8, 1
1, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 3
3, 35, 43, 45, 49, 55, 56, 58, 6
5, 66, 78, 83, 84, 106, 111, 11
2, 113, 114, 116, 120, 123, 12
4, 128, 130, 136, 141, 147, 15
8, 159, 171, 174, 180, 183, 18
4, 187, 190, 193, 194, 195, 19
8, 218, 220, 222, 223, 228, 235 [C. I. Reactive Violet] 1, 2, 4,
5, 6, 22, 23, 33, 36, 38 [C. I. Reactive Blue] 2, 3, 4, 5, 7,
13, 14, 15, 19, 21, 25, 27, 28, 2
9, 38, 39, 41, 49, 50, 52, 63, 6
9, 71, 72, 77, 79, 89, 104, 109,
112, 113, 114, 116, 119, 120, 1
22, 137, 140, 143, 147, 160, 16
1,162,163,168,171,176,18
2,184,191,194,195,198,20
3, 204, 207, 209, 211, 214, 22
0, 221, 222, 231, 235, 236 [C. I. Reactive Green] 8, 12, 15, 1
9, 21 [C. I. Reactive Brown] 2, 7, 9, 10,
11, 17, 18, 19, 21, 23, 31, 37, 4
3, 46 [C. I. Reactive Black] 5, 8, 13, 1
4, 31, 34, 39, etc., and the dyes listed above are described in “Dyeing Notebook 21st Edition” (published by Shisensensha) and the like.
【００２２】請求項４に係る発明では、複数用いる水溶
性染料の少なくとも１種が、フタロシアニン染料である
ことが特徴である。The invention according to claim 4 is characterized in that at least one of a plurality of water-soluble dyes used is a phthalocyanine dye.
【００２３】本発明に係るフタロシアニン染料として
は、無置換あるいは中心元素を有するものが挙げられ、
中心元素としては金属、非金属のものが挙げられ、好ま
しくは銅であり、より好ましくはＣ．Ｉ．ダイレクトブ
ルー１９９が挙げられる。The phthalocyanine dyes according to the present invention include those which are unsubstituted or have a central element.
Examples of the central element include metals and nonmetals, preferably copper, and more preferably C.I. I. Direct Blue 199.
【００２４】これら水溶性染料の添加量は、水溶性染料
の種類、インク中に含まれる水溶性有機溶剤、その他添
加剤の種類、量等により決定されるものであるが、イン
ク全質量に対して０．１〜１５質量％、好ましくは０．
５〜１２質量％の範囲が好ましい。The amount of the water-soluble dye to be added is determined by the type of the water-soluble dye, the type and amount of the water-soluble organic solvent contained in the ink, and other additives. 0.1 to 15% by mass, and preferably 0.1 to 15% by mass.
The range of 5 to 12% by mass is preferred.
【００２５】請求項１、２に係る発明では、水溶性有機
溶剤として、エーテル結合を有しない２価アルコールを
５０質量％以上、あるいは単独で用いることが１つの特
徴である。The invention according to claims 1 and 2 is characterized in that a dihydric alcohol having no ether bond is used as a water-soluble organic solvent in an amount of 50% by mass or more, or used alone.
【００２６】本発明に係るエーテル結合を有しない２価
アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブテンジオール、１，２−ペンタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオ
ール、２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサン
ジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタ
ンジオール、１，２−ノナンジオール、１，２−デカン
ジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−ヘ
キサデカンジオール、５−ヘキサン−１，２−ジオー
ル、３．３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２−
ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペン
タンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ル、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジ
オール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，２−シ
クロオクタンジオール等が挙げられる。The dihydric alcohol having no ether bond according to the present invention includes, for example, ethylene glycol,
1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butenediol, 1 , 2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,4-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 2-heptanediol, 1,2-octanediol, 1,2-nonanediol, 1,2-decanediol, 1,2-tetradecanediol, 1,2-hexadecanediol, 5-hexane-1,2-diol, 3.3-dimethyl-1,2-butanediol, 2-
Butene-1,4-diol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2- Cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,2-cyclooctanediol and the like can be mentioned.
【００２７】請求項３に係る発明では、これらの２価ア
ルコールの炭素数が、２または３であることが特徴であ
り、例えば、エチレングリコールまたはプロピレングリ
コールがより好ましい。The invention according to claim 3 is characterized in that these dihydric alcohols have 2 or 3 carbon atoms. For example, ethylene glycol or propylene glycol is more preferable.
【００２８】また、これらのエーテル結合を有しない２
価アルコールは１種類又は２種類以上を組み合わせて用
いることができる。In addition, these compounds having no ether bond 2
The hydric alcohol may be used alone or in combination of two or more.
【００２９】これらのエーテル結合を有しない２価アル
コールの添加量は、インク中に含まれる染料、その他添
加剤の種類、量により決まるが、インク中の全水溶性有
機溶剤質量に対して、５０質量％以上であることが好ま
しく、特に好ましくは水溶性有機溶剤の全てが、エーテ
ル結合を有しない２価アルコールからなることである。The amount of the dihydric alcohol having no ether bond is determined by the type and amount of the dye and other additives contained in the ink. It is preferable that the amount of the organic solvent is not less than 20% by mass, and it is particularly preferable that all of the water-soluble organic solvents be made of a dihydric alcohol having no ether bond.
【００３０】本発明においては、上記エーテル結合を有
しない２価アルコールの他に、公知の水溶性有機溶剤を
用いることができる。In the present invention, a known water-soluble organic solvent can be used in addition to the dihydric alcohol having no ether bond.
【００３１】本発明に用いられる水溶性有機溶剤として
は、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダ
リーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアル
コール等）、上記２価アルコールを除く多価アルコール
類（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ヘキサ
ントリオール等）、多価アルコールエーテル類（例え
ば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェ
ニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールア
ミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジ
アミン、ジエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、
ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド等
（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等）、複素環等（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−
オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキ
シド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、アセ
トニトリル、アセトン等があげられる。As the water-soluble organic solvent used in the present invention, alcohols (for example, methanol, ethanol,
Propanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc.) and polyhydric alcohols other than the above dihydric alcohols (for example, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, Glycerin, hexanetriol, etc.), polyhydric alcohol ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene) Glycol monoethyl ether, Propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, etc., amines (for example, ethanol Amine, diethanolamine, triethanolamine, N-
Methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, diethylenetriamine,
Triethylene triamine, tetraethylene pentamine,
Polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine, etc.), amides, etc. (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, etc.), heterocycles, etc. (eg, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexylpyrrolidone) , 2-
Oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc.), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), sulfones (eg, sulfolane), acetonitrile, acetone and the like.
【００３２】また、これらの水溶性有機溶剤は、１種類
又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。These water-soluble organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
【００３３】本発明に係るエーテル結合を有しない２価
アルコール及びその他の水溶性有機溶剤の総量は、溶剤
の種類、インク中に含まれる染料、その他添加剤の種
類、量等により決定されるものであるが、インク全質量
に対して１〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％
の範囲である。The total amount of the dihydric alcohol having no ether bond and other water-soluble organic solvents according to the present invention is determined by the type of the solvent, the type and amount of the dye and other additives contained in the ink, and the like. Is 1 to 60% by mass, preferably 15 to 50% by mass based on the total mass of the ink.
Range.
【００３４】本発明のインクジェット記録液では、その
表面張力を制御するため界面活性剤を添加することもで
きる。In the ink jet recording liquid of the present invention, a surfactant may be added to control the surface tension.
【００３５】界面活性剤としては、例えば、アニオン
系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが使用され、
代表的には、アニオン系の界面活性剤としては、脂肪酸
塩、アルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エス
テル塩、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等、カ
チオン系の界面活性剤としては、アミン塩、テトラアル
キル４級アンモニウム塩、トリアルキル４級アンモニウ
ム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム
塩等、ノニオン系の界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレ
ンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、アセチレンアルコールのエ
チレンオキサイド付加物等が挙げられる。As the surfactant, for example, anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants are used.
Typically, anionic surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl sulfates, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate esters, alkyl naphthalene sulfones Examples of cationic surfactants such as acid formalin condensates and polyoxyethylene alkyl sulfates include amine salts, tetraalkyl quaternary ammonium salts, trialkyl quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, and alkylquinolinium salts. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene propylene block polymer, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene. Rubitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl amines, ethylene oxide adducts of acetylene alcohol.
【００３６】これら界面活性剤の添加量は、用いる水溶
性染料の種類、インク中に含まれる水溶性有機溶剤、そ
の他添加剤の種類、量により決定されるものであるが、
概ねインク全質量に対して０．０１〜２質量％、好まし
くは０．０５〜１質量％の範囲が好ましい。The amount of these surfactants to be added is determined by the type of water-soluble dye to be used, the type and amount of water-soluble organic solvent contained in the ink and other additives.
The range is generally about 0.01 to 2% by mass, preferably 0.05 to 1% by mass, based on the total mass of the ink.
【００３７】さらに、本発明のインクジェット記録液に
は、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ
への適合性、保存安定性、その他諸特性向上を目的とし
て、それぞれの目的に適合する、粘度調整剤、比抵抗調
整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐
剤、防かび剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、消
泡剤、金属キレート剤等を適宜選択して添加することも
できる。Further, the ink jet recording liquid of the present invention contains a viscosity modifier suitable for each purpose for the purpose of improving ejection stability, compatibility with a print head or an ink cartridge, storage stability, and other various properties. , A specific resistance adjuster, a film forming agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antiseptic, a fungicide, a rust inhibitor, a pH adjuster, a dye dissolution aid, an antifoaming agent, a metal chelating agent and the like are appropriately selected. Can also be added.
【００３８】防腐剤、防かび剤の好ましい具体例として
は、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノ
ールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイ
ドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナ
トリウム、１，２−ベンズイソチアゾリジン−３−オン
（ゼネカ社製 プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤ、プ
ロキセルＧＸＬ、プロキセルＴＮ、プロキセルＸＬ−２
等）、４−クロロ−３−メチルフェノール（バイエル社
製 プリベントールＣＭＫ等）が挙げられる。Preferred examples of the preservative and the fungicide include, for example, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-benzene Isothiazolidine-3-one (Proxel CRL, Proxel BD, Proxel GXL, Proxel TN, Proxel XL-2 manufactured by Zeneca)
And 4-chloro-3-methylphenol (Priventol CMK manufactured by Bayer AG).
【００３９】ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、酸化防止剤、
消泡剤の例としては、例えば、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン
などのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩
類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物
（例えば、テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類そ
の他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリド
ン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、
シリコーンエマルジョン、シリコーンコンパウンドなど
が挙げられる。PH adjuster, dye dissolution aid, antioxidant,
Examples of antifoaming agents include, for example, amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, and morpholine, and modified products thereof, potassium hydroxide, sodium hydroxide, inorganic salts such as lithium hydroxide, ammonium hydroxide, Quaternary ammonium hydroxide (for example, tetramethylammonium, etc.), carbonates such as potassium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate and other phosphates, or N-methyl-2-pyrrolidone, urea, thiourea, tetramethylurea, etc. Ureas,
Silicone emulsion, silicone compound and the like can be mentioned.
【００４０】金属キレート剤としては、例えば、イミノ
ジ酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、プロピレンジア
ミン四酢酸塩等が挙げられる。Examples of the metal chelating agent include iminodiacetate, ethylenediaminetetraacetate, and propylenediaminetetraacetate.
【００４１】本発明において、インクジェット画像記録
方法で使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド
方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐
出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シング
ルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー
型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォー
ル型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインク
ジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電
吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型
等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）な
どを具体的な例として挙げることができるが、いずれの
吐出方式を用いても構わない。In the present invention, the ink jet head used in the ink jet image recording method may be of an on-demand type or a continuous type. In addition, as a discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shared mode type, a shared wall type, etc.), and an electro-thermal conversion method (for example, thermal Specific examples include an inkjet type, a bubble jet (registered trademark) type, an electrostatic suction type (for example, an electric field control type, a slit jet type, etc.), and a discharge type (for example, a spark jet type). However, any discharge method may be used.
【００４２】[0042]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００４３】実施例１ 《各インクジェット記録液の調製》 （ブラックインクの調製）以下に示す組成からなるブラ
ックインクＡ−１〜Ａ−１５を調製した。Example 1 << Preparation of each ink jet recording liquid >> (Preparation of black ink) Black inks A-1 to A-15 having the following compositions were prepared.
【００４４】 〈ブラックインクＡ−１：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ ３質量部 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．６質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 エチレングリコール ２４質量部 プロピレングリコール ２２質量部 オルフィンＥ１０１０（日信化学社製） ０．１質量部 プロキセルＧＸＬ（ゼネカ社製） ０．２質量部 プリベントールＣＭＫ（バイエル社製） ０．２質量部 イオン交換水 ４５．４質量部 〈ブラックインクＡ−２：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ ３質量部 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．６質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 エチレングリコール １０質量部 １，３−プロパンジオール ２５質量部 オルフィンＥ１０１０ ０．１質量部 プロキセルＧＸＬ ０．２質量部 プリベントールＣＭＫ ０．２質量部 イオン交換水 ５６．４質量部 〈ブラックインクＡ−３：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９ ６質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９ ２質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 プロピレングリコール ２０質量部 オルフィンＥ１０１０ ０．１質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ６９．３質量部 〈ブラックインクＡ−４：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２ ３質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１ ２質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９ ２．５質量部 エチレングリコール ４０質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ５２．４質量部 〈ブラックインクＡ−５：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ ３質量部 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．６質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 エチレングリコール ２４質量部 プロピレングリコール １０質量部 １，２−ヘキサンジオール ５質量部 イオン交換水 ５２．９質量部 〈ブラックインクＡ−６：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ ３質量部 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．６質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 エチレングリコール ２４質量部 １，３−プロパンジオール １０質量部 １，２−ペンタンジオール ５質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ５２．８質量部 〈ブラックインクＡ−７：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９ ６質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９ ２質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 エチレングリコール ２４質量部 １，３−ブタンジオール １０質量部 ２−メチル−２，４−ペンタンジオール １０質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ４５．４質量部 〈ブラックインクＡ−８：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ ３質量部 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．６質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 エチレングリコール ２４質量部 プロピレングリコール １２質量部 ２−メチル−２，４−ペンタンジオール １０質量部 オルフィンＥ１０１０ ０．０５質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ４５．７５質量部 〈ブラックインクＡ−９：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ ３質量部 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．６質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９ ２．５質量部 エチレングリコール ２５質量部 ジエチレングリコール ２０質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ４６．８質量部 〈ブラックインクＡ−１０：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２ ３質量部 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．６質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 エチレングリコール １４質量部 プロピレングリコール １４質量部 グリセリン ２０質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ４３．８質量部 〈ブラックインクＡ−１１：比較インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ ３質量部 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．６質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 グリセリン １０質量部 ジエチレングリコール ３０質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ５１．８質量部 〈ブラックインクＡ−１２：比較インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２ ３質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９ ２質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ ２．５質量部 エチレングリコール １０質量部 ジエチレングリコール ３０質量部 グリセリン ５質量部 イオン交換水 ４７．５質量部 〈ブラックインクＡ−１３：比較インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２ ３質量部 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．６質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５ ２．５質量部 エチレングリコール ２４質量部 プロピレングリコール ２２質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ４５．８質量部 〈ブラックインクＡ−１４：比較インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２ ３質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９ ２質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 エチレングリコール １０質量部 ジエチレングリコール ３０質量部 グリセリン ５質量部 イオン交換水 ４７．５質量部 〈ブラックインクＡ−１５：比較インク〉 Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｘ３４ １０質量部 エチレングリコール ２４質量部 プロピレングリコール ２２質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ４３．９質量部 （ブルーインクの調製）以下に示す組成からなるブルー
インクＢ−１〜Ｂ−５を調製した。<Black Ink A-1: Ink of the Present Invention> I. Direct Yellow 86 3 parts by mass C.I. I. Reactive Red 180 2.6 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Ethylene glycol 24 parts by mass Propylene glycol 22 parts by mass Olphin E1010 (manufactured by Nissin Chemical) 0.1 part by mass Proxel GXL (manufactured by Zeneca) 0.2 parts by mass Priventol CMK (Bayer) 0.2 parts by mass ion-exchanged water 45.4 parts by mass <Black ink A-2: ink of the present invention> I. Direct Yellow 86 3 parts by mass C.I. I. Reactive Red 180 2.6 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Ethylene glycol 10 parts by mass 1,3-propanediol 25 parts by mass Orphin E1010 0.1 parts by mass Proxel GXL 0.2 parts by mass Priventol CMK 0.2 parts by mass ion-exchanged water 56.4 Parts by mass <Black ink A-3: ink of the present invention> I. Acid Yellow 796 6 parts by mass C.I. I. Acid Red 249 2 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Propylene glycol 20 parts by mass Orphin E1010 0.1 part by mass Proxel GXL 0.1 part by mass Ion exchange water 69.3 parts by mass <Black ink A-4: ink of the present invention> I. Direct Yellow 132 3 parts by mass C.I. I. Acid Red 1 2 parts by mass C.I. I. Acid Blue 249 2.5 parts by mass Ethylene glycol 40 parts by mass Proxel GXL 0.1 part by mass Deionized water 52.4 parts by mass <Black ink A-5: ink of the present invention> I. Direct Yellow 86 3 parts by mass C.I. I. Reactive Red 180 2.6 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Ethylene glycol 24 parts by mass Propylene glycol 10 parts by mass 1,2-hexanediol 5 parts by mass Deionized water 52.9 parts by mass <Black ink A-6: ink of the present invention> I. Direct Yellow 86 3 parts by mass C.I. I. Reactive Red 180 2.6 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Ethylene glycol 24 parts by mass 1,3-propanediol 10 parts by mass 1,2-pentanediol 5 parts by mass Proxel GXL 0.1 part by mass Deionized water 52.8 parts by mass <Black ink A -7: Ink of the present invention> C.I. I. Acid Yellow 796 6 parts by mass C.I. I. Acid Red 249 2 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Ethylene glycol 24 parts by mass 1,3-butanediol 10 parts by mass 2-methyl-2,4-pentanediol 10 parts by mass Proxel GXL 0.1 part by mass ion-exchanged water 45.4 parts by mass <Black ink A-8: ink of the present invention> C.I. I. Direct Yellow 86 3 parts by mass C.I. I. Reactive Red 180 2.6 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Ethylene glycol 24 parts by mass Propylene glycol 12 parts by mass 2-methyl-2,4-pentanediol 10 parts by mass Orphine E1010 0.05 parts by mass Proxel GXL 0.1 parts by mass Deionized water 45. 75 parts by mass <Black ink A-9: ink of the present invention> I. Direct Yellow 86 3 parts by mass C.I. I. Reactive Red 180 2.6 parts by mass C.I. I. Acid Blue 249 2.5 parts by mass Ethylene glycol 25 parts by mass Diethylene glycol 20 parts by mass Proxel GXL 0.1 part by mass Deionized water 46.8 parts by mass <Black ink A-10: ink of the present invention> I. Direct Yellow 132 3 parts by mass C.I. I. Reactive Red 180 2.6 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Ethylene glycol 14 parts by mass Propylene glycol 14 parts by mass Glycerin 20 parts by mass Proxel GXL 0.1 part by mass Deionized water 43.8 parts by mass <Black ink A-11: Comparative ink> I. Direct Yellow 86 3 parts by mass C.I. I. Reactive Red 180 2.6 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Glycerin 10 parts by mass Diethylene glycol 30 parts by mass Proxel GXL 0.1 part by mass ion-exchanged water 51.8 parts by mass <Black ink A-12: comparative ink> I. Direct Yellow 132 3 parts by mass C.I. I. Acid Red 249 2 parts by mass C.I. I. Acid Blue 9 2.5 parts by mass Ethylene glycol 10 parts by mass Diethylene glycol 30 parts by mass Glycerin 5 parts by mass Deionized water 47.5 parts by mass <Black ink A-13: Comparative ink> C.I. I. Direct Yellow 132 3 parts by mass C.I. I. Reactive Red 180 2.6 parts by mass C.I. I. Acid Blue 25 2.5 parts by mass Ethylene glycol 24 parts by mass Propylene glycol 22 parts by mass Proxel GXL 0.1 part by mass Deionized water 45.8 parts by mass <Black ink A-14: Comparative ink> I. Direct Yellow 132 3 parts by mass C.I. I. Acid Red 249 2 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by weight Ethylene glycol 10 parts by weight Diethylene glycol 30 parts by weight Glycerin 5 parts by weight Ion-exchanged water 47.5 parts by weight <Black ink A-15: Comparative ink> Basacid Black X34 10 parts by weight Ethylene glycol 24 parts by weight Propylene glycol 22 parts by mass Proxel GXL 0.1 parts by mass Ion-exchanged water 43.9 parts by mass (Preparation of blue ink) Blue inks B-1 to B-5 having the following compositions were prepared.
【００４５】 〈ブルーインクＢ−１：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．６質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 エチレングリコール ２４質量部 プロピレングリコール １５質量部 オルフィンＥ１０１０ ０．０５質量部 イオン交換水 ５５．８５質量部 〈ブルーインクＢ−２：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．６質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９ ２．５質量部 エチレングリコール ３０質量部 １，５−ペンタンジオール ５質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ５９．８質量部 〈ブルーインクＢ−３：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．６質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９ ２．５質量部 エチレングリコール ２０質量部 グリセリン １０質量部 イオン交換水 ６４．９質量部 〈ブルーインクＢ−４：比較インク〉 Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９ ３質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 グリセリン ３０質量部 イオン交換水 ６４．５質量部 〈ブルーインクＢ−５：比較インク〉 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０ ２．１質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ ２．５質量部 エチレングリコール ４０質量部 イオン交換水 ５５．４質量部 （グリーンインクの調製）以下に示す組成からなるグリ
ーンインクＣ−１〜Ｃ−５を調製した。<Blue Ink B-1: Ink of the Present Invention> I. Reactive Red 180 2.6 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Ethylene glycol 24 parts by mass Propylene glycol 15 parts by mass Orphin E1010 0.05 parts by mass 55.85 parts by mass ion-exchanged water <Blue ink B-2: ink of the present invention> I. Reactive Red 180 2.6 parts by mass C.I. I. Acid Blue 249 2.5 parts by mass Ethylene glycol 30 parts by mass 1,5-pentanediol 5 parts by mass Proxel GXL 0.1 part by mass ion-exchanged water 59.8 parts by mass <Blue ink B-3: ink of the present invention> I. Reactive Red 180 2.6 parts by mass C.I. I. Acid Blue 249 2.5 parts by mass Ethylene glycol 20 parts by mass Glycerin 10 parts by mass Deionized water 64.9 parts by mass <Blue Ink B-4: Comparative Ink> I. Acid Red 249 3 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Glycerin 30 parts by mass Deionized water 64.5 parts by mass <Blue Ink B-5: Comparative Ink> I. Reactive Red 180 2.1 parts by mass C.I. I. Acid Blue 9 2.5 parts by mass Ethylene glycol 40 parts by mass Ion-exchanged water 55.4 parts by mass (Preparation of green ink) Green inks C-1 to C-5 having the following compositions were prepared.
【００４６】 〈グリーンインクＣ−１：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ ３質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 エチレングリコール ２４質量部 プロピレングリコール １０質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ６０．４質量部 〈グリーンインクＣ−２：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９ ６質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 エチレングリコール ３０質量部 １，２−ヘキサンジオール ５質量部 イオン交換水 ５６．５質量部 〈グリーンインクＣ−３：本発明インク〉 Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１３２ ３質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 エチレングリコール ２５質量部 ジエチレングリコール ２０質量部 イオン交換水 ４９．５質量部 〈グリーンインクＣ−４：比較インク〉 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ ３質量部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５質量部 グリセリン ４０質量部 プロキセルＧＸＬ ０．１質量部 イオン交換水 ５４．４質量部 〈グリーンインクＣ−５：比較インク〉 Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１３２ ６質量部 Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ ２．５質量部 エチレングリコール ３０質量部 １，２−ヘキサンジオール ５質量部 イオン交換水 ５６．５質量部 《インクジェット画像記録》特開平１１−９９６４４号
に記載の圧電性セラミックを用いたインクジェットヘッ
ドにより、下記の条件で上記作製した各インクジェット
記録液を吐出し、コニカ社製のインクジェットペーパー
ＱＰ−Ｐｒｏフォトシルキーに画像記録した。<Green Ink C-1: Ink of the Present Invention> I. Direct Yellow 86 3 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Ethylene glycol 24 parts by mass Propylene glycol 10 parts by mass Proxel GXL 0.1 part by mass Deionized water 60.4 parts by mass <Green ink C-2: ink of the present invention> I. Acid Yellow 796 6 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Ethylene glycol 30 parts by mass 1,2-hexanediol 5 parts by mass Deionized water 56.5 parts by mass <Green ink C-3: Ink of the present invention> I. Acid Yellow 132 3 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Ethylene glycol 25 parts by mass Diethylene glycol 20 parts by mass Deionized water 49.5 parts by mass <Green ink C-4: Comparative ink> I. Direct Yellow 86 3 parts by mass C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts by mass Glycerin 40 parts by mass Proxel GXL 0.1 part by mass ion-exchanged water 54.4 parts by mass <Green Ink C-5: Comparative Ink> I. Acid Yellow 132 6 parts by mass C.I. I. Acid Blue 9 2.5 parts by mass Ethylene glycol 30 parts by mass 1,2-hexanediol 5 parts by mass Ion-exchanged water 56.5 parts by mass << Inkjet image recording >> The piezoelectric ceramic described in JP-A-11-99644 was used. Each of the ink jet recording liquids prepared above was discharged from an ink jet head under the following conditions, and an image was recorded on an ink jet paper QP-Pro photosilky manufactured by Konica Corporation.
【００４７】（吐出条件） 駆動周波数：３０ｋＨｚ 液滴量：７ｐｌ 記録密度：７２０ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たり
のドット数を表す） 記録画像：一定面積当りのドット密度を変えて階調を有
する画像を作製した。(Ejection conditions) Driving frequency: 30 kHz Droplet amount: 7 pl Recording density: 720 dpi (dpi: represents the number of dots per 2.54 cm) Recorded image: An image having gradation by changing the dot density per fixed area Was prepared.
【００４８】《インクジェット記録画像の評価》以上の
ようにして作製した各画像形成済み試料について、下記
の方法により、耐光性及び色にじみの評価を行った。<< Evaluation of Inkjet Recorded Image >> Each of the image-formed samples produced as described above was evaluated for light resistance and color bleeding by the following methods.
【００４９】（耐光性の評価）記録後の画像を、２０
℃、湿度５０％の環境下で１日放置した後、キセノンフ
ェードメーターにて７２時間曝射し、***前後の色差
（ΔＥ）を求めた。なお、色差は、Ｌａｂ空間における
色差公式ΔＥ＝√〔（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δ
ｂ）2〕により求め、各Ｌａｂ値はＸ−ｒｉｔｅ９３８
Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ（Ｘ−Ｒｉ
ｔｅ社製）を用いて、測定条件としてＤ５０光源、２°
視野にて測定した。(Evaluation of light fastness)
After being left for 1 day in an environment of 50 ° C. and a humidity of 50%, it was exposed to a xenon fade meter for 72 hours to determine a color difference (ΔE) before and after the bombardment. Note that the color difference is expressed by a color difference formula ΔE = √ [(ΔL) 2 + (Δa) 2 + (Δ
b) 2 ] and each Lab value is X-write 938.
Spectrodensitometer (X-Ri
using a D50 light source and 2 ° as measurement conditions.
It was measured in a visual field.
【００５０】得られた色差ΔＥをもとに、以下に示す基
準に則り、耐光性を判定した。 ○：色差ΔＥが１５未満 ×：色差ΔＥが１５以上 上記評価において、○である場合には、光曝射時の濃度
低下及び色相変化の少ない光堅牢な画像であることを示
す。Based on the obtained color difference ΔE, the light resistance was determined according to the following criteria. ：: Color difference ΔE is less than 15 ×: Color difference ΔE is 15 or more In the above evaluation, when the mark is ○, it indicates that the image is a light-fast image with little decrease in density and little change in hue during light exposure.
【００５１】（色にじみの評価）記録後の画像を、２０
℃、湿度５０％の環境下で１日放置した後、２０℃、湿
度８０％の環境下で１週間放置後、下記の評価基準に則
り、目視にて色にじみを評価した。(Evaluation of color blur)
After standing for 1 day in an environment of 50 ° C. and a humidity of 50%, and then standing for 1 week in an environment of 20 ° C. and a humidity of 80%, color bleeding was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
【００５２】 ○：画像の輪郭ににじみが認められない △：画像の輪郭が特定の色に縁どりされているように判
定できる ×：画像の輪郭から非画像部への特定の色のにじみが著
しい 上記評価ランクにおいて、○である場合、色にじみが良
好な画像であることを表す。：: No blurring is observed in the outline of the image. Δ: It can be determined that the outline of the image is bordered by a specific color. ×: Blurring of the specific color from the outline of the image to the non-image portion is remarkable. In the above-mentioned evaluation rank, when the mark is ○, it indicates that the image has good color bleeding.
【００５３】以上により得られた各評価結果を表１に示
す。Table 1 shows the evaluation results obtained as described above.
【００５４】[0054]
【表１】 [Table 1]
【００５５】表１より明らかなように、本発明のインク
ジェット記録液は、比較のインクジェット記録液を使用
した場合に対し、耐光性に優れ、高湿度下での色にじみ
のすくない良好な画像を得ることができた。As is clear from Table 1, the ink jet recording liquid of the present invention has excellent light fastness and obtains a good image with less color bleeding under high humidity compared to the case where the comparative ink jet recording liquid is used. I was able to.
【００５６】[0056]
【発明の効果】本発明により、画像の光堅牢性に優れ、
かつ高湿度下でも色にじみの改良された安定な画像が得
られるインクジェット記録液及びそれを用いたインクジ
ェット記録方法を提供することができた。According to the present invention, the image has excellent light fastness,
In addition, it was possible to provide an ink jet recording liquid capable of obtaining a stable image with improved color fringing even under high humidity, and an ink jet recording method using the same.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 仲島 厚志 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 川島 保彦 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA05 EA13 FC01 2H086 BA53 BA56 BA62 4J039 BC07 BC09 BC12 BC13 BC18 BC33 BC35 BC36 BC39 BC44 BC50 BC51 BC53 BC54 BC55 BC60 BE03 BE04 BE05 BE06 BE12 CA03 EA16 EA17 EA19 EA20 EA21 EA35 EA47 GA24 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Atsushi Nakajima 1st Konica Corporation, Sakuracho, Hino-shi, Tokyo In-house (72) Inventor Yasuhiko Kawashima 1st Konica Corporation, Sakuracho, Hino-shi, Tokyo F-term (reference) 2C056 EA05 EA13 FC01 2H086 BA53 BA56 BA62 4J039 BC07 BC09 BC12 BC13 BC18 BC33 BC35 BC36 BC39 BC44 BC50 BC51 BC53 BC54 BC55 BC60 BE03 BE04 BE05 BE06 BE12 CA03 EA16 EA17 EA19 EA20 EA21 EA35 EA47 GA24
Claims (7)
むインクジェット記録液において、同一色のインクジェ
ット記録液が複数の水溶性染料を含有し、かつ該水溶性
有機溶剤の５０質量％以上が、エーテル結合を有しない
２価アルコールであることを特徴とするインクジェット
記録液。1. In an ink jet recording liquid containing a water-soluble dye, a water-soluble organic solvent and water, the same color ink-jet recording liquid contains a plurality of water-soluble dyes, and 50% by mass or more of the water-soluble organic solvent is contained. And a dihydric alcohol having no ether bond.
むインクジェット記録液において、同一色のインクジェ
ット記録液が複数の水溶性染料を含有し、かつ該水溶性
有機溶剤が、エーテル結合を有しない２価アルコールで
あることを特徴とするインクジェット記録液。2. In an ink jet recording liquid containing a water-soluble dye, a water-soluble organic solvent and water, the same color ink-jet recording liquid contains a plurality of water-soluble dyes, and the water-soluble organic solvent has an ether bond. An ink jet recording liquid, which is a dihydric alcohol.
ールの炭素数が、２または３であることを特徴とする請
求項１または２に記載のインクジェット記録液。3. The ink jet recording liquid according to claim 1, wherein the dihydric alcohol having no ether bond has 2 or 3 carbon atoms.
タロシアニン染料であることを特徴とする請求項１また
は２に記載のインクジェット記録液。4. The ink jet recording liquid according to claim 1, wherein at least one of the water-soluble dyes is a phthalocyanine dye.
ンクが、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジ
ェット記録液であることを特徴とするインクジェット記
録方法。5. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the black ink of the ink jet recording liquid is the ink jet recording liquid according to claim 1.
クが、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェ
ット記録液であることを特徴とするインクジェット記録
方法。6. An ink-jet recording method, wherein the blue ink of the ink-jet recording liquid is the ink-jet recording liquid according to claim 1.
ンクが、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジ
ェット記録液であることを特徴とするインクジェット記
録方法。7. An ink-jet recording method, wherein the green ink of the ink-jet recording liquid is the ink-jet recording liquid according to claim 1.
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