JP2007238727A - Black ink composition, ink set, ink cartridge, inkjet recording method and recorded matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ブロンズ現象を抑制すると共に、記録物（印刷物）の堅牢性、特に耐光性、耐ガス性（耐オゾン性）に優れて美麗な黒色を長期に亘って持続し得る、インクジェット記録方法に好適な黒色インク組成物と、当該黒色インク組成物を含むインクセット、当該黒色インク組成物を収容したインクカートリッジ、並びにこれらを用いたインクジェット記録方法及び記録物に関するものである。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is an ink jet recording method capable of suppressing a bronze phenomenon and maintaining a beautiful black color with excellent fastness of a recorded material (printed material), particularly light resistance and gas resistance (ozone resistance) over a long period of time. The present invention relates to a black ink composition suitable for the above, an ink set containing the black ink composition, an ink cartridge containing the black ink composition, an ink jet recording method using the same, and a recorded matter.
インクジェット記録方法は、微細なノズルヘッドからインク液滴を吐出して、文字や図形を紙などの記録媒体の表面に記録する方法である。インクジェット記録方法としては圧電素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインク液滴を断続的に吐出して記録媒体表面に文字や記号を記録する方法や、ノズルヘッドの吐出部分に近い一部でインク液の一部を急速に加熱して泡を発生させ、その泡による体積膨張でインク液滴を断続的に吐出して、記録媒体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化されている。 The ink jet recording method is a method of recording characters and figures on the surface of a recording medium such as paper by discharging ink droplets from a fine nozzle head. As an ink jet recording method, a piezoelectric element is used to convert an electrical signal into a mechanical signal, and ink droplets stored in the nozzle head portion are intermittently ejected to record characters and symbols on the surface of the recording medium. Part of the ink liquid is rapidly heated at a part close to the discharge part of the ink to generate bubbles, and ink droplets are intermittently discharged by the volume expansion caused by the bubbles to record characters and symbols on the surface of the recording medium. The method of doing is put into practical use.
インクジェット記録用のインクとしては、安全性や印字特性の面から各種染料を水または有機溶剤、あるいはそれらの混合液に溶解させたものが一般的であるが、万年筆やボールペンの様な筆記具用インク組成物に比較し、より厳密な条件が要求される。 Ink for ink-jet recording is generally prepared by dissolving various dyes in water, organic solvents, or a mixture thereof from the viewpoint of safety and printing characteristics, but ink for writing instruments such as fountain pens and ballpoint pens. More stringent conditions are required compared to the composition.
例えば、インク組成物を光沢紙等の記録媒体上にベタ印字(100％Dutyの塗りつぶし印刷)など高Dutyで印刷を行った場合、正反射光を見ると通常白色光に見えるところが着色して見える場合や、記録媒体自体(非印字部)との反射光の相違が起こり、あたかも印字部が浮いたような印象を与える場合がある。これは一般にブロンズ現象と呼ばれる色材の凝集によるもので、印刷された印字や描画が見難くなる要因となる。この現象は特に高耐候性色材において顕著に観られる場合が多く、その改善が望まれている。 For example, when the ink composition is printed on a recording medium such as glossy paper at a high duty such as solid printing (100% duty printing), the part that normally appears as white light appears to be colored when the specular reflection light is seen. In some cases, the reflected light may differ from the recording medium itself (non-printing portion), giving the impression that the printing portion is floating. This is due to the aggregation of coloring materials, generally called bronze phenomenon, and becomes a factor that makes it difficult to see printed prints and drawings. This phenomenon is often noticeable particularly in highly weather-resistant color materials, and an improvement is desired.
特に黒色インクにおいては、ブロンズ現象により色相の変化と発色の低下が引き起こされる為、画像のしまりがなくなり、その改善は強く望まれ、アミノ酸の添加によるブロンズ現象の改善も検討されている（特許文献１及び特許文献２参照）。
しかしながら、高耐候性を有する色材においては、ブロンズ現象の改善効果は充分でない場合が多かった。
In particular, in black ink, the bronze phenomenon causes a change in hue and a decrease in color development, so there is no need to improve image coherence. Improvement of the bronze phenomenon by adding amino acids is also being studied (Patent Literature). 1 and Patent Document 2).
However, in the color material having high weather resistance, the improvement effect of the bronze phenomenon is often insufficient.
本発明は高耐候性を有する式１の色材を使用した際に発生する上記問題点を解消し、インクジェット記録方法により印字された印刷物のブロンズ現象の発生を抑制すると共に、堅牢性、特に耐光性、耐ガス性（耐オゾン性）に優れて長期間に亘って美麗に発色した黒色の状態を維持することができるインク組成物を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems that occur when using the colorant of Formula 1 having high weather resistance, suppresses the occurrence of bronzing of printed matter printed by the ink jet recording method, and is robust, particularly light resistant. It is an object of the present invention to provide an ink composition that is excellent in properties and gas resistance (ozone resistance) and can maintain a beautifully colored black state over a long period of time.
本発明は、上記課題を解決するため、以下のような構成を採用した。
（１） 少なくとも水と、下記式１で表される化合物から選ばれる一種以上からなる着色剤と、タウリン誘導体とを含有することを特徴とする黒色インク組成物。
［化７］
Ａ1−Ｎ＝Ｎ−Ａ2−Ｎ＝Ｎ−Ａ3 式１
（式１中、Ａ1が下記式２又は３で表される置換基であり、Ａ2が下記式４又は５で表される置換基であり、Ａ3が下記式６で表される置換基である。）
（２） インク組成物中におけるタウリン誘導体の含有量が、０．５〜１０重量％である前記（１）に記載の黒色インク組成物である。
（３） インク組成物中において、式１で表される着色剤とタウリン誘導体との重量比が、１０：１〜１：２である前記（１）又は（２）に記載の黒色インク組成物である。
（４） タウリン誘導体が、タウリン、ヒポタウリン、チオタウリンから選ばれる一種以上である前記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の黒色インク組成物である。
（５） ノニオン系界面活性剤を含有する前記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の黒色インク組成物である。
（６） ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤である前記（５）に記載の黒色インク組成物である。
（７） ノニオン系界面活性剤を０．１〜５重量％含有する前記（５）又は（６）に記載の黒色インク組成物である。
（８） 更に、浸透促進剤を含有する前記（１）〜（７）のいずれか一つに記載の黒色インク組成物である。
（９） 浸透促進剤がグリコールエーテル類である前記（８）に記載の黒色インク組成物である。
（１０） インクジェット記録方法に用いられるインクセットであって、前記（１）〜（９）のいずれか一つに記載された黒色インク組成物を構成成分として含んでなることを特徴とするインクセットである。
（１１） 黒色インク組成物以外の構成成分として、イエローインク組成物と、マゼンタインク組成物と、シアンインク組成物を含んでなることを特徴とする前記（１０）に記載のインクセットである。
（１２） 前記（１０）又は（１１）に記載されたインクセットを一体的に又は独立に収容したことを特徴とするインクカートリッジである。
（１３） 前記（１０）又は（１１）に記載のインクセット、若しくは前記（１２）に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法である。
（１４） 前記（１）〜（１０）のいずれか一つに記載の黒色インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法である。
（１５） 圧電素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法である前記（１４）に記載のインクジェット記録方法である。
（１６） ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠した測定装置を用いて、測定角度６０度で測定した光沢度が３０以上である記録媒体に用いられる前記（１４）又は（１５）に記載のインクジェット記録方法である。
（１７） 前記（１３）〜（１６）のいずれか一つに記載されたインクジェット記録方法によって記録されたことを特徴とする記録物である。
In order to solve the above problems, the present invention employs the following configuration.
(1) A black ink composition comprising at least water, a colorant composed of one or more compounds selected from the compounds represented by the following formula 1, and a taurine derivative.
[Chemical 7]
A 1 -N = NA 2 -N = NA 3 Formula 1
(In Formula 1, A 1 is a substituent represented by Formula 2 or 3 below, A 2 is a substituent represented by Formula 4 or 5 below, and A 3 is a substituent represented by Formula 6 below. Group.)
(2) The black ink composition according to (1), wherein the content of the taurine derivative in the ink composition is 0.5 to 10% by weight.
(3) The black ink composition according to (1) or (2), wherein the weight ratio of the colorant represented by Formula 1 to the taurine derivative is 10: 1 to 1: 2 in the ink composition. It is.
(4) The black ink composition according to any one of (1) to (3), wherein the taurine derivative is at least one selected from taurine, hypotaurine, and thiotaurine.
(5) The black ink composition according to any one of (1) to (4), which contains a nonionic surfactant.
(6) The black ink composition according to (5), wherein the nonionic surfactant is an acetylene glycol surfactant.
(7) The black ink composition as described in (5) or (6) above, containing 0.1 to 5% by weight of a nonionic surfactant.
(8) The black ink composition according to any one of (1) to (7), further including a penetration accelerator.
(9) The black ink composition according to (8), wherein the penetration accelerator is a glycol ether.
(10) An ink set for use in an ink jet recording method, comprising the black ink composition described in any one of (1) to (9) as a constituent component. It is.
(11) The ink set as described in (10) above, which comprises a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition as constituents other than the black ink composition.
(12) An ink cartridge characterized by containing the ink set described in (10) or (11) integrally or independently.
(13) An ink jet recording method comprising recording using the ink set according to (10) or (11) or the ink cartridge according to (12).
(14) An inkjet recording method in which a droplet of the black ink composition according to any one of (1) to (10) is ejected, and the droplet is attached to a recording medium for recording.
(15) The inkjet recording method according to (14), which is a recording method using an inkjet head that forms ink droplets by mechanical deformation of a piezoelectric element.
(16) The inkjet recording method according to (14) or (15), which is used for a recording medium having a glossiness of 30 or more measured at a measurement angle of 60 degrees using a measuring device based on JIS Z 8741. .
(17) A recorded matter recorded by the ink jet recording method described in any one of (13) to (16).
本発明によれば、高耐候性を有する式１の色材を使用した際に発生する上記問題点を解消し、前記インク組成物を用いて、インクジェット記録方法により印字された印刷物のブロンズ現象の発生を防止することができるばかりでなく、堅牢性、特に耐光性、耐ガス性（耐オゾン性）に優れて美麗に発色した黒色を長期間に亘って維持することができる。 According to the present invention, the above-mentioned problem that occurs when the colorant of Formula 1 having high weather resistance is used, and the bronze phenomenon of a printed matter printed by the ink jet recording method using the ink composition is eliminated. Not only can generation be prevented, but also black color that is excellent in fastness, particularly light resistance and gas resistance (ozone resistance) and has a beautiful color can be maintained over a long period of time.
本発明のインク組成物は、少なくとも水と、下記式１で表される化合物から選ばれる一種以上からなる着色剤と、タウリン誘導体とを含有し、必要に応じ、界面活性剤、浸透促進剤、その他の添加剤を含有させることができる。 The ink composition of the present invention contains at least water, a colorant composed of one or more compounds selected from the compounds represented by the following formula 1, and a taurine derivative. If necessary, a surfactant, a penetration accelerator, Other additives can be included.
（着色剤）
本発明の着色剤としては、下記式１に示される着色剤を使用する。また、前記着色剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
(Coloring agent)
As the colorant of the present invention, a colorant represented by the following formula 1 is used. Moreover, the said coloring agent may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
［化１３］
Ａ1−Ｎ＝Ｎ−Ａ2−Ｎ＝Ｎ−Ａ3 式１
（式１中、Ａ1が下記式２又は３で表される置換基であり、Ａ2が下記式４又は５で表される置換基であり、Ａ3が下記式６で表される置換基である。）
[Chemical 13]
A 1 -N = NA 2 -N = NA 3 Formula 1
(In Formula 1, A 1 is a substituent represented by Formula 2 or 3 below, A 2 is a substituent represented by Formula 4 or 5 below, and A 3 is a substituent represented by Formula 6 below. Group.)
中でも、式１において、Ａ1，Ａ2，Ａ3は、下記表１の式１−１、式１−２、式１−３、式１−４に示す置換基の組み合わせが、耐光性・耐ガス性の観点で好ましい。 Among them, in Formula 1, A 1 , A 2 , and A 3 are combinations of substituents represented by Formula 1-1, Formula 1-2, Formula 1-3, and Formula 1-4 in Table 1 below. It is preferable from the viewpoint of gas resistance.
（タウリン誘導体）
本発明で使用するタウリン誘導体としては、Ｎ−置換タウリン、タウリン、ヒポタウリン、チオタウリン及びこれらの塩等が使用できる。Ｎ−置換タウリンとしては、Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸、２［４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジニル］エタンスルホン酸、２−モルフォリノエタンスルホン酸、ピペラジン−１，４−ビス（２−エタンスルホン酸）、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸およびそれらの塩が挙げられる。
前記タウリン誘導体の中でも、タウリン、ヒポタウリン、チオタウリンから選ばれる一種以上が耐光性及び耐ガス性（耐オゾン性）能力を劣化させることなく効果的にブロンズ防止を達成できる点で好ましく、特にタウリンが最も好ましい。
(Taurine derivative)
Examples of the taurine derivative used in the present invention include N-substituted taurine, taurine, hypotaurine, thiotaurine, and salts thereof. Examples of N-substituted taurine include N- (2-acetamido) -2-aminoethanesulfonic acid, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -2-aminoethanesulfonic acid, N-cyclohexyl-2-aminoethanesulfone. Acid, 2 [4- (2-hydroxyethyl) -1-piperazinyl] ethanesulfonic acid, 2-morpholinoethanesulfonic acid, piperazine-1,4-bis (2-ethanesulfonic acid), N-tris (hydroxymethyl) ) Methyl-2-aminoethanesulfonic acid and salts thereof.
Among the taurine derivatives, at least one selected from taurine, hypotaurine, and thiotaurine is preferable because it can effectively prevent bronzing without deteriorating light resistance and gas resistance (ozone resistance) ability, and taurine is the most preferable. preferable.
本発明において、インク組成物中におけるタウリン誘導体の含有量は、0.5〜10重量％であることが好ましい。インク組成物中のタウリン誘導体の含有量が0.5重量％以上であれば、インクジェット用記録媒体(特に光沢系記録媒体)にベタ印刷した際に現れる上記のブロンズ現象の抑制効果を顕著に確認でき、10重量％以下であれば、目詰まり性を良好なままに保てる。
また、インク組成物中において、全着色剤量とタウリン誘導体含有量との重量比が、１０：１〜１：２であることが好ましい。インク組成物中において、全着色剤量を1とした場合に、タウリン誘導体含有量が0.1以上あれば、インクジェット記録媒体にベタ印刷した際に現れるブロンズ現象を抑制する効果を顕著に確認でき、タウリン誘導体含有量が2以下であれば、必要以上に添加することがない為、目詰まり性を良好なままに保てる。
In the present invention, the content of the taurine derivative in the ink composition is preferably 0.5 to 10% by weight. If the content of the taurine derivative in the ink composition is 0.5% by weight or more, the effect of suppressing the bronzing phenomenon that appears when solid printing is performed on an inkjet recording medium (particularly a glossy recording medium) can be remarkably confirmed. If it is 10% by weight or less, the clogging property can be kept good.
In the ink composition, the weight ratio of the total colorant amount to the taurine derivative content is preferably 10: 1 to 1: 2. In the ink composition, when the total colorant amount is 1, and the taurine derivative content is 0.1 or more, the effect of suppressing the bronze phenomenon that appears when solid printing is performed on an inkjet recording medium can be remarkably confirmed. If the derivative content is 2 or less, the clogging property can be kept good because it is not added more than necessary.
（界面活性剤）
本発明に使用される界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤及びアニオン系界面活性剤が挙げられるが、これらの中でも、ノニオン系界面活性剤が、インクの速やかな定着性(浸透性)を得ると同時に、1ドットの真円度を保つのに効果的な添加剤であるため、好ましい。
(Surfactant)
Examples of the surfactant used in the present invention include nonionic surfactants, cationic surfactants, and anionic surfactants. Among these, nonionic surfactants are used for prompt fixing of ink. It is preferable because it is an additive that is effective in obtaining the property (penetration) and maintaining the roundness of one dot.
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤として、具体的には、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４（以上、エアープロダクツ社製）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
インク組成物中における前記ノニオン系界面活性剤の添加量は、０． １〜５重量％が好ましく、０． ５〜２重量％がより好ましい。インク組成物中における前記ノニオン系界面活性剤の添加量が、0.1重量%以上であれば、本発明のインク組成物を用いて印刷した場合に、被印刷物に対する十分な浸透性を得ることができ、5重量％以下であれば、画像のにじみを良好な状態で保つことができる。
Examples of the nonionic surfactant include acetylene glycol surfactants. Specific examples of the acetylene glycol surfactant include Surfynol 465, Surfynol 104 (above, manufactured by Air Products), Olphine STG, Olphine E1010 (above, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), and the like. .
The addition amount of the nonionic surfactant in the ink composition is 0. 1 to 5% by weight is preferable. 5 to 2% by weight is more preferable. When the amount of the nonionic surfactant added in the ink composition is 0.1% by weight or more, sufficient permeability to the printing material can be obtained when printing using the ink composition of the present invention. If the content is 5% by weight or less, image bleeding can be maintained in a good state.
（浸透促進剤）
本発明で使用される浸透促進剤としては、特に限定されないが、中でもグリコールエーテル類が好ましい。
前記グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
インク組成物中の前記浸透促進剤の添加量が3重量%以上であれば、本発明のインク組成物を用いてベタ印刷を行った場合の黒色色材のブリードを防ぐことができ、30重量%以下であれば、これらグリコールエーテル類を油状分離させることなく保つことができる。
(Penetration enhancer)
The penetration enhancer used in the present invention is not particularly limited, but glycol ethers are particularly preferable.
Examples of the glycol ethers include ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, and triethylene. Examples include glycol monobutyl ether. Among these, triethylene glycol monobutyl ether is preferable.
If the addition amount of the penetration accelerator in the ink composition is 3% by weight or more, it is possible to prevent bleeding of the black color material when solid printing is performed using the ink composition of the present invention, and 30% by weight. If it is at most%, these glycol ethers can be maintained without causing oily separation.
（その他の添加剤）
本発明のインク組成物には、ｐＨ調整剤を添加することができる。
前記ｐＨ調整剤としては、特に制限されず、種々の化合物を使用することができるが、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸アルミニウム、酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、アンモニア、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、アジピン酸、クエン酸、コハク酸等が挙げられる。
(Other additives)
A pH adjuster can be added to the ink composition of the present invention.
The pH adjuster is not particularly limited, and various compounds can be used. For example, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium sulfate, potassium sulfate, sulfuric acid Examples include aluminum, sodium acetate, magnesium acetate, potassium acetate, ammonia, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, adipic acid, citric acid, succinic acid, and the like.
本発明のインク組成物には、酸化防止剤・紫外線吸収剤を添加することができる。
前記酸化防止剤・紫外線吸収剤としては、特に制限されず、種々の化合物を使用することができるが、例えば、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩等が挙げられる。
Antioxidants and ultraviolet absorbers can be added to the ink composition of the present invention.
The antioxidant / ultraviolet absorber is not particularly limited, and various compounds can be used. For example, allophanates such as allophanate and methylallohanate, biurets such as biuret, dimethylbiuret, and tetramethylbiuret. And L-ascorbic acid and its salts.
本発明のインク組成物には、防腐剤・防かび剤を添加することができる。
前記防腐剤・防かび剤としては、特に限定されず、種々の化合物を使用することができるが、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（Ａｖｅｃｉａ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
Preservatives and fungicides can be added to the ink composition of the present invention.
The antiseptic / antifungal agent is not particularly limited, and various compounds can be used. For example, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate , Sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzisothiazolin-3-one (Avecia's Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN) and the like.
また、本発明のインク組成物に含有される主溶媒は水である。
この水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水などを用いることができる。特に紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水を用いることが、カビやバクテリアの発生を防止してインク組成物の長期保存を可能にする点で好ましい。
The main solvent contained in the ink composition of the present invention is water.
As this water, ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, pure water such as distilled water, or ultrapure water can be used. In particular, it is preferable to use water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide in order to prevent the generation of mold and bacteria and enable long-term storage of the ink composition.
本発明のインクセットは、本発明の黒色インク組成物と、他の色のインク組成物とを組み合わせることによって得られる。前記他の色のインク組成物としては、一般に使用されているイエローインク組成物とマゼンタインク組成物とシアンインク組成物とを組み合わせることによって得ることができる。
また、本発明のインクカートリッジは、前記各インク組成物を一体に、仕切を有する一つの容器（カートリッジ）に収容して得ることもできるし、前記各インク組成物を独立に、別々の容器（カートリッジ）に収容して得ることもできる。前記容器としては、インクカートリッジとして一般に使用されているものが使用でき、中でもインクジェットプリンタ用インクカートリッジであることが好ましい。
The ink set of the present invention can be obtained by combining the black ink composition of the present invention with ink compositions of other colors. The other color ink composition can be obtained by combining a commonly used yellow ink composition, magenta ink composition, and cyan ink composition.
In addition, the ink cartridge of the present invention can be obtained by integrating each ink composition into a single container (cartridge) having a partition, or each ink composition can be separately provided in a separate container ( Cartridge). As the container, those generally used as an ink cartridge can be used, and among them, an ink cartridge for an ink jet printer is preferable.
本発明のインク組成物はペン等の筆記具類、スタンプ等に好適に使用することができるが、インクジェット記録用インク組成物としてさらに好適に使用できる。
本発明においてインクジェット記録方法とは、インク組成物を微細なノズルより液滴として吐出して、その液滴を記録媒体に付着させる方法を意味する。具体例を以下に説明する。
The ink composition of the present invention can be suitably used for writing instruments such as pens, stamps and the like, but can be more suitably used as an ink composition for inkjet recording.
In the present invention, the ink jet recording method means a method in which an ink composition is ejected as droplets from a fine nozzle and the droplets adhere to a recording medium. A specific example will be described below.
第一の方法としては、静電吸引方式があり、この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、あるいはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。 As a first method, there is an electrostatic suction method, in which a strong electric field is applied between the nozzle and the acceleration electrode placed in front of the nozzle, and ink is continuously ejected from the nozzle in the form of droplets. This is a method in which a print information signal is applied to the deflection electrode while the ink droplet is flying between the deflection electrodes for recording, or a method in which the ink droplet is ejected in response to the print information signal without being deflected.
第二の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。 The second method is a method in which ink droplets are forcibly ejected by applying pressure to the ink liquid with a small pump and mechanically vibrating the nozzle with a crystal resonator or the like. The ejected ink droplet is charged simultaneously with the ejection, and a printing information signal is given to the deflection electrode and recorded while the ink droplet flies between the deflection electrodes.
第三の方法は圧電素子（ピエゾ素子）を用いる方式であり、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。 The third method is a method using a piezoelectric element (piezo element), in which pressure and a print information signal are simultaneously applied to an ink liquid by a piezoelectric element to eject and record ink droplets.
第四の方式は熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱起泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。 The fourth method is a method in which the ink liquid is rapidly expanded in volume by the action of heat energy, and the ink liquid is heated and bubbled by a microelectrode in accordance with a print information signal to eject and record ink droplets.
以上のいずれの方式も本発明のインクを用いたインクジェット記録方法に使用することができ、それぞれの方式のインクジェットカートリッジに充填することができる。 Any of the above methods can be used in the ink jet recording method using the ink of the present invention, and can be filled in the ink jet cartridge of each method.
また、本発明における記録媒体とは、例えば、紙（ゼロックスＰ（商品名：富士ゼロックス社製）、Ｘｅｒｏｘ ４０２４（商品名：Ｘｅｒｏｘ Ｃｏ．（米国））、写真用紙クリスピア＜高光沢＞（商品名：セイコーエプソン社製）など）等が挙げられるが、特に、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠した測定装置を用いて、測定角度６０度で測定した光沢度が３０以上である記録媒体が好ましい。 The recording medium in the present invention is, for example, paper (Xerox P (trade name: manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.)), Xerox 4024 (trade name: Xerox Co. (USA)), photographic paper crispia (high gloss) (trade name) : Manufactured by Seiko Epson Corporation), etc.), and the like. In particular, a recording medium having a glossiness of 30 or more measured at a measurement angle of 60 degrees using a measuring device based on JIS Z 8741 is preferable.
本発明の記録物は、前述の構成のインク組成物を用いて、上記インクジェット記録方法により記録が行われたものである。
この記録物は、本発明のインク組成物を用いることにより、印字品質が良好で、優れた印字安定性を示し、美麗な発色状態を呈し、しかもこの美麗な発色状態を長期間に渡って維持することができる。
The recorded matter of the present invention is one recorded by the ink jet recording method using the ink composition having the above-described configuration.
By using the ink composition of the present invention, this recorded matter has good printing quality, exhibits excellent printing stability, exhibits a beautiful coloring state, and maintains this beautiful coloring state over a long period of time. can do.
次に、本発明の実施例と比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。
なお、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples of the present invention.
The present invention is not limited to the following examples.
［実施例１〜１０及び比較例１〜５］
実施例１〜１０及び比較例１〜５のインク組成物を表２に示す配合割合で各成分を混合して溶解させ、孔径１μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過を行って、インク組成物を調製した。
また、比較例４及び比較例５では、色材として、下記式７及び式８で示される化合物を使用した。
[Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5]
The ink compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 were mixed and dissolved at the blending ratios shown in Table 2, and subjected to pressure filtration with a membrane filter having a pore size of 1 μm to obtain ink compositions. Prepared.
In Comparative Example 4 and Comparative Example 5, the compounds represented by the following formulas 7 and 8 were used as the coloring material.
上記の実施例１〜１０及び比較例１〜５に記載のインク組成物を、インクジェットプリンタＰＭ−Ａ７００（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、これの専用カートリッジ（ブラック）に充填して、インクジェット専用記録媒体（写真用紙クリスピア＜高光沢＞型番ＫＡ４２０ＳＣＫ：セイコーエプソン株式会社製、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠した光沢度計（ＰＧ−１Ｍ：日本電色工業株式会社製）を用いて、測定角度６０度で測定した光沢度が６３）に印字し、以下の各評価を行った。得られた結果を表３に示す。 The ink compositions described in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 are filled into a dedicated cartridge (black) using an inkjet printer PM-A700 (manufactured by Seiko Epson Corporation), and inkjet Using a dedicated recording medium (photographic paper Krispia <high gloss> model number KA420SCK: Seiko Epson Corporation, JIS Z 8741 gloss meter (PG-1M: Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), measurement angle 60 degrees The glossiness measured in (1) was printed on 63), and the following evaluations were made. The obtained results are shown in Table 3.
《ブロンズ評価》
上記のカートリッジを用い、１インチ平米当たり１．５〜２．２ｍｇの打ち込み量になるようにベタ印字し得られた印刷物を、以下の判定基準に基づき目視により判定した。印字環境は、２３℃，５０％ＲＨと３２℃，６５％ＲＨの環境で行った。
《Bronze evaluation》
Using the above cartridge, a printed matter obtained by solid printing so as to give a driving amount of 1.5 to 2.2 mg per inch square meter was visually determined based on the following criteria. The printing environment was 23 ° C., 50% RH and 32 ° C., 65% RH.
Ａ：ブロンズ化現象が全く見られない。
Ｂ：ややブロンズ化現象が見られる。
Ｃ：ブロンズ化現象が目立つ。
A: No bronzing phenomenon is observed.
B: Some bronzing phenomenon is observed.
C: The bronzing phenomenon is conspicuous.
《耐光性評価》
上記のカートリッジを用い、ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）が、０．９〜１．１の範囲に入るように印加Ｄｕｔｙを調整して印刷を行って得られた印刷物を、蛍光灯耐光性試験機ＳＦＴ−ＩＩ（商品名：スガ試験機株式会社製）を使用し、温度が２４℃、湿度が６０％ＲＨ、照度７００００ｌｕｘの条件下で２１日間曝露した。
曝露後、それぞれの印刷物のＯＤを、濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ：Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、下記判定基準により、評価した。
《Light resistance evaluation》
Using the above cartridge, the printed matter obtained by performing printing while adjusting the applied duty so that the OD (Optical Density) falls within the range of 0.9 to 1.1 is obtained as a fluorescent light resistance tester SFT- II (trade name: manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used and exposed for 21 days under conditions of a temperature of 24 ° C., a humidity of 60% RH, and an illuminance of 70000 lux.
After the exposure, the OD of each printed matter was measured using a densitometer (Spectrolino: manufactured by Gretag), an optical density residual ratio (ROD) was determined by the following formula, and evaluated according to the following criteria.
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ0）×１００
Ｄ：曝露試験後のＯＤ
Ｄ0：曝露試験前のＯＤ
（但し、測定条件は、Ｆｉｌｔｅｒ：Ｒｅｄ、光源：Ｄ５０、視野角２度）
［判定基準］
評価Ａ：ＲＯＤが８０％以上
評価Ｂ：ＲＯＤが６０％以上８０％未満
評価Ｃ：ＲＯＤが４０％以上６０％未満
評価Ｄ：ＲＯＤが４０％未満
ROD (%) = (D / D 0 ) × 100
D: OD after exposure test
D 0 : OD before exposure test
(However, the measurement conditions are Filter: Red, light source: D50, viewing angle 2 degrees)
[Criteria]
Evaluation A: ROD is 80% or more Evaluation B: ROD is 60% or more and less than 80% Evaluation C: ROD is 40% or more and less than 60% Evaluation D: ROD is less than 40%
《耐目詰まり性評価》
上記のカートリッジを用い、10分間連続して印刷し、全てのノズルが正常吐出していることを確認後、60℃15％RHの環境に21日間放置した。放置後、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、下記判定基準により評価した。
判定基準
Ａ：電源ON、またはクリーニング動作1〜4回で初期と同等に回復
Ｂ：クリーニング動作5〜8回で初期と同等に回復
Ｃ：クリーニング動作9〜12回で初期と同等に回復
Ｄ：クリーニング動作13回で回復しない。
<Evaluation of clogging resistance>
Using the above cartridge, printing was continuously performed for 10 minutes, and after confirming that all nozzles were normally discharged, they were left in an environment of 60 ° C. and 15% RH for 21 days. After being allowed to stand, the cleaning operation was repeated until all nozzles ejected at the same level as in the initial stage, and evaluated according to the following criteria.
Judgment criteria A: The power is turned on or the cleaning operation is restored to the same level as the initial one to four times. B: The cleaning operation is restored to the same as the initial value 5 to 8. C: The cleaning operation is restored to the same as the initial value 9 to 12 times. D: Does not recover after 13 cleaning operations.
《耐オゾン性評価》
上記のカートリッジを用い、ＯＤ(Optical Density)が、０．９〜１．１の範囲に入るように印加 Duty を調整して印刷を行なって得られた印刷物を、OMS-Hスガ試験機株式会社製）を使用し、温度が２４℃、湿度が６０％ＲＨ、曝露濃度40ppm環境下に12時間曝露した。
曝露後、それぞれの印刷物のＯＤを、濃度計（Spectrolino：Gretag社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、下記判定基準により、評価した。
<Ozone resistance evaluation>
Using the above cartridge, the printed matter obtained by adjusting the applied duty so that the OD (Optical Density) is in the range of 0.9 to 1.1 is printed on the OMS-H Suga Test Instruments Co., Ltd. Manufactured at a temperature of 24 ° C., a humidity of 60% RH, and an exposure concentration of 40 ppm.
After the exposure, the OD of each printed matter was measured using a densitometer (Spectrolino: manufactured by Gretag), the optical density residual ratio (ROD) was determined by the following formula, and evaluated according to the following criteria.
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
Ｄ：曝露試験後のＯＤ
Ｄ０：曝露試験前のＯＤ
（但し、測定条件は、Filter：Red，光源：D50，視野角：２度）
［判定基準］
評価Ａ：ＲＯＤが７０％以上
評価Ｂ：ＲＯＤが５０％以上7０％未満
評価Ｃ：ＲＯＤが５０％未満
ROD (%) = (D / D0) × 100
D: OD after exposure test
D0: OD before exposure test
(However, the measurement conditions are Filter: Red, Light source: D50, Viewing angle: 2 degrees)
[Criteria]
Evaluation A: ROD is 70% or more Evaluation B: ROD is 50% or more and less than 70% Evaluation C: ROD is less than 50%
本発明の黒色インク組成物、インクセット及びインクカートリッジは、特にインクジェットプリンタ用の黒色インク組成物、インクセット及びインクカートリッジとして利用可能である。また、前記黒色インク組成物を用いたインクジェット記録方法及び記録物は、ブロンズ現象を抑制したインクジェット記録方法及び記録物として利用可能である。 The black ink composition, ink set and ink cartridge of the present invention can be used particularly as a black ink composition, ink set and ink cartridge for an inkjet printer. The ink jet recording method and recorded matter using the black ink composition can be used as an ink jet recording method and recorded matter in which the bronze phenomenon is suppressed.
Claims (17)
［化１］
Ａ1−Ｎ＝Ｎ−Ａ2−Ｎ＝Ｎ−Ａ3 式１
（式１中、Ａ1は下記式２又は３で表される置換基であり、Ａ2は下記式４又は５で表される置換基であり、Ａ3は下記式６で表される置換基である。）
[Chemical 1]
A 1 -N = NA 2 -N = NA 3 Formula 1
(In formula 1, A 1 is a substituent represented by the following formula 2 or 3, A 2 is a substituent represented by the following formula 4 or 5, and A 3 is a substituent represented by the following formula 6. Group.)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006061900A JP2007238727A (en) | 2006-03-07 | 2006-03-07 | Black ink composition, ink set, ink cartridge, inkjet recording method and recorded matter |
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|---|---|---|---|---|
| JP2012177080A (en) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | Ink composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006037045A (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Black ink, ink set and ink cartridge |
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2006
- 2006-03-07 JP JP2006061900A patent/JP2007238727A/en not_active Withdrawn
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