JP2002205466A - Heat-sensitive lithographic printing original plate - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ablation type heat-sensitive lithographic printing original plate having an overcoating layer for obtaining a print-out image after exposure. SOLUTION: The heat-sensitive lithographic printing original plate comprises (1) an ink acceptive layer; (2) a hydrophilic layer containing a colloidal particular oxide or a hydroxide of at least one element selected from the group consisting of beryllium, magnesium, aluminum, silicon, titanium, boron, germanium, tin, zirconium, iron, vanadium, antimony and a transition metal; and (3) a hydrophilic overcoating layer capable of being removed in a printer to be sequentially provided on a metal base plate. In this case, the overcoating layer contains a cyanine infrared ray absorption pigment of 20 wt.% or more capable of changing an optical density by an exposure.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、現像不要な感熱性
平版印刷用原板に関する。より詳しくは、デジタル信号
に基づいた赤外線レーザビーム走査露光による画像記録
が可能であり、画像記録したものを従来のような現像工
程を経ることなしに、そのまま印刷機に装着して印刷す
ることが可能な感熱性平版印刷用原板に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive lithographic printing plate not requiring development. More specifically, an image can be recorded by infrared laser beam scanning exposure based on a digital signal, and the recorded image can be directly mounted on a printing machine and printed without going through a conventional developing process. It relates to a possible heat-sensitive lithographic printing plate.

【０００２】[0002]

【従来の技術】デジタル信号に基づいたレーザビーム走
査露光によって印刷版を作製するコンピュータ・ツウ・
プレートシステムは、多数の研究がなされている。その
中で、一層の工程合理化と廃液処理問題の解決を目指し
て、露光後、現像処理することなしにそのまま印刷機に
装着して印刷できる現像不要の平版印刷用原板も研究さ
れ、例えば日本印刷学会誌、３６巻１４８〜１６３頁
（１９９９）に記載されているように、種々の方法が提
案されている。2. Description of the Related Art A computer-to-printer for producing a printing plate by laser beam scanning exposure based on a digital signal.
A number of studies have been made on plate systems. Among them, with the aim of further streamlining the process and solving the problem of waste liquid treatment, development-free lithographic printing plates that can be mounted on a printing machine and printed without exposure after development have been studied. Various methods have been proposed as described in the Journal of the Society, Vol. 36, pp. 148-163 (1999).

【０００３】このような現像不要の平版印刷用原板は、
明るい室内に置かれた印刷機にそのまま装着して印刷さ
れるので、室内光に当たっても問題ない性質（明室取り
扱い性）を有することが必要とされる。この明室取り扱
い性は、露光を赤外線で行い、赤外線を吸収して発生す
る熱で画像を形成するヒートモード記録を利用すること
で達成できることが知られている。Such a lithographic printing plate not requiring development is
Since the printing is carried out as it is mounted on a printing machine placed in a bright room, it is necessary to have a property that does not cause any problem even when exposed to room light (light room handling property). It is known that this light room handling property can be achieved by using heat mode recording in which exposure is performed by infrared rays and an image is formed by heat generated by absorbing the infrared rays.

【０００４】有望な方法の一つは、半導体レーザ、ＹＡ
Ｇレーザ等の固体高出力赤外線レーザで露光し、露光部
分を光熱変換剤で発熱させ、分解蒸発を起こさせるアブ
レーションを利用した方法である。すなわち、親油性の
インキ受容性表面またはインキ受容層を有する基板上に
親水層を設け、親水層をアブレーション除去する方法で
ある。One promising approach is to use semiconductor lasers, YA
This is a method using ablation in which exposure is performed with a solid-state high-output infrared laser such as a G laser, and the exposed portion is heated with a photothermal conversion agent to cause decomposition and evaporation. That is, a hydrophilic layer is provided on a lipophilic ink-receiving surface or a substrate having an ink-receiving layer, and the hydrophilic layer is ablated and removed.

【０００５】例えば、ＷＯ９４／１８００５号公報に
は、親油性レーザー光吸収層の上に架橋した親水層を設
け、この親水層をアブレーションする印刷版が開示され
ている。この親水層は、ポリビニルアルコールをテトラ
エトキシ珪素の加水分解物で架橋し、二酸化チタン粒子
を含有させたものからなり、親水層の膜強度向上を図っ
たものである。[0005] For example, WO 94/18005 discloses a printing plate in which a crosslinked hydrophilic layer is provided on a lipophilic laser light absorbing layer, and the hydrophilic layer is ablated. The hydrophilic layer is formed by cross-linking polyvinyl alcohol with a hydrolyzate of tetraethoxysilicon and containing titanium dioxide particles to improve the film strength of the hydrophilic layer.

【０００６】また、ＷＯ９８／４０２１２号公報及びＷ
Ｏ９９／１９１４３号公報には、基板上にインキ受容
層、及びシリカなどのコロイドをアミノプロピルトリエ
トキシシランなどの架橋剤で架橋したものを主成分とす
る親水層を有し、現像なしで印刷機に装着できる平版印
刷用原板が開示されている。[0006] Further, WO 98/40212 and W
JP O99 / 19143 discloses an ink receiving layer and a hydrophilic layer mainly composed of a colloid such as silica cross-linked with a cross-linking agent such as aminopropyltriethoxysilane on a substrate. A lithographic printing plate that can be mounted on a lithographic printing plate is disclosed.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】一般に、印刷版の印刷
機への取付作業では、その印刷版が何色のインキ用の版
であるかなど、画像の識別をした上で、取り付けを行
う。このことは、現像不要の平版印刷用原板でも同様で
ある。しかし、現像不要の平版印刷用原板では、現像し
ていないため、印刷版上に画像がなく、識別性が失われ
ている。本発明はこの問題を解決するものである。すな
わち、本発明の目的は、焼き出し画像が得られる、オー
バーコート層を有するアブレーション型平版印刷用原板
を提供することである。Generally, in the operation of mounting a printing plate on a printing press, the printing plate is mounted after identifying the image such as the color of the printing plate for ink. The same applies to a lithographic printing original plate that does not require development. However, since the lithographic printing original plate which does not require development has not been developed, there is no image on the printing plate, and the discrimination property is lost. The present invention solves this problem. That is, an object of the present invention is to provide an ablation type lithographic printing original plate having an overcoat layer, from which a printout image can be obtained.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記の構成
で達成できる。金属基板上に、（１）インキ受容層、
（２）ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、ケイ
素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウ
ム、鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷移金属から選
択される少なくとも一つの元素のコロイド粒子状酸化物
または水酸化物を含有する親水層、並びに（３）印刷機
上で除去可能な親水性オーバーコート層をこの順に有す
る感熱性平版印刷用原板であって、該親水性オーバーコ
ート層に露光によって光学濃度を変化させることのでき
るシアニン系赤外線吸収色素を２０重量％以上含有する
ことを特徴とする感熱性平版印刷用原板。The above object can be achieved by the following constitution. On a metal substrate, (1) an ink receiving layer,
(2) It contains a colloidal particulate oxide or hydroxide of at least one element selected from beryllium, magnesium, aluminum, silicon, titanium, boron, germanium, tin, zirconium, iron, vanadium, antimony and transition metals. A heat-sensitive lithographic printing plate having a hydrophilic layer and (3) a hydrophilic overcoat layer which can be removed on a printing machine in this order, wherein the optical density can be changed by exposing the hydrophilic overcoat layer to light. A heat-sensitive lithographic printing plate comprising 20% by weight or more of a cyanine infrared absorbing dye.

【０００９】ここで、特開平１１−２４０２７０号に
は、非アブレーション型の感熱性平版印刷用原板におい
て、支持体上に、露光によって光学濃度を変化させるこ
とのできる赤外線吸収色素を含有する記録層を有する、
可視画性の付与された平版印刷用の画像要素が記載され
ている。さらに、該赤外線吸収色素として、特定のイン
ドレニン骨格のシアニン色素が好ましいことが記載され
ている。しかしながら、この公報は非アブレーション型
の感熱性平版印刷用原板に関するものであり、本発明の
如きアブレーション型の印刷用原板の、しかもオーバー
コート層に可視画性をもたせることを示唆するものでは
ない。事実、本発明の親水層に、かかる赤外線吸収色素
を十分な可視画性を有するほど多量に添加した場合は、
親水層の親水性が損なわれて、印刷汚れが発生した。Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-240270 discloses a recording layer containing an infrared absorbing dye whose optical density can be changed by exposure on a support in a non-ablation type heat-sensitive lithographic printing original plate. Having,
An image element for lithographic printing provided with a visible image is described. Furthermore, it is described that a cyanine dye having a specific indolenine skeleton is preferable as the infrared absorbing dye. However, this publication relates to a non-ablation-type heat-sensitive lithographic printing plate, and does not suggest that the ablation-type printing plate as in the present invention has an overcoat layer having a visible image. In fact, when the infrared absorbing dye is added to the hydrophilic layer of the present invention in such a large amount as to have a sufficient visible image,
The hydrophilic property of the hydrophilic layer was impaired, and printing stains occurred.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。Embodiments of the present invention will be described below in detail.

【００１１】本発明の印刷機上で除去可能な親水性オー
バーコート層は、水溶性樹脂又は水溶性樹脂を部分的に
架橋した水膨潤性樹脂を含有する。The hydrophilic overcoat layer removable on the printing press of the present invention contains a water-soluble resin or a water-swellable resin obtained by partially cross-linking the water-soluble resin.

【００１２】かかる水溶性樹脂は、水溶性の天然高分子
及び合成高分子から選ばれ、架橋剤とともに用い、塗布
乾燥された皮膜がフィルム形成能を有するものである。
本発明に好ましく用いられる水溶性樹脂の具体例として
は、天然高分子では、アラビアガム、水溶性大豆多糖
類、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロー
ズ、カルボキシエチルセルローズ、メチルセルローズ
等）、その変性体、ホワイトデキストリン、プルラン、
酵素分解エーテル化デキストリン等、合成高分子では、
ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルの加水分解率６
５％以上のもの）、ポリアクリル酸、そのアルカリ金属
塩もしくはアミン塩、ポリアクリル酸共重合体、そのア
ルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリメタクリル酸、そ
のアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ビニルアルコール
／アクリル酸共重合体及びそのアルカリ金属塩もしくは
アミン塩、ポリアクリルアミド、その共重合体、ポリヒ
ドロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリドン、
その共重合体、ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチ
ルエーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリ−２−アク
リルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、そ
のアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリ−２−アクリ
ルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸共重合
体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、等を挙げる
ことができる。また、目的に応じて、これらの樹脂を二
種以上混合して用いることもできる。しかし、本発明は
これらの例に限定されるものではない。Such a water-soluble resin is selected from a water-soluble natural polymer and a synthetic polymer, and is used together with a crosslinking agent, and the coated and dried film has a film forming ability.
Specific examples of the water-soluble resin preferably used in the present invention include, as natural polymers, gum arabic, water-soluble soybean polysaccharide, cellulose derivatives (eg, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, methylcellulose, etc.) Body, white dextrin, pullulan,
In synthetic polymers such as enzymatically degraded etherified dextrin,
Polyvinyl alcohol (Polyvinyl acetate hydrolysis rate 6)
5% or more), polyacrylic acid, its alkali metal salt or amine salt, polyacrylic acid copolymer, its alkali metal salt or amine salt, polymethacrylic acid, its alkali metal salt or amine salt, vinyl alcohol / acrylic Acid copolymer and its alkali metal salt or amine salt, polyacrylamide, its copolymer, polyhydroxyethyl acrylate, polyvinylpyrrolidone,
The copolymer, polyvinyl methyl ether, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer, poly-2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, alkali metal salt or amine salt thereof, poly-2-acrylamide- Examples thereof include 2-methyl-1-propanesulfonic acid copolymers, alkali metal salts and amine salts thereof. Further, according to the purpose, two or more of these resins can be used in combination. However, the invention is not limited to these examples.

【００１３】水溶性樹脂の少なくとも１種以上を部分架
橋し、親水層上にオーバーコート層を形成する場合、架
橋は、水溶性樹脂の有する反応性官能基を用いて架橋反
応することにより行われる。架橋反応は、共有結合性の
架橋であっても、イオン結合性の架橋であってもよい。When at least one or more of the water-soluble resins is partially cross-linked to form an overcoat layer on the hydrophilic layer, the cross-linking is performed by a cross-linking reaction using a reactive functional group of the water-soluble resin. . The cross-linking reaction may be covalent cross-linking or ionic cross-linking.

【００１４】架橋により、オーバーコート層表面の粘着
性が低下して取り扱い性がよくなるが、架橋が進み過ぎ
るとオーバーコート層が親油性に変化して、印刷機上に
おけるオーバーコート層の除去が困難になるので、適度
な部分架橋が好ましい。好ましい部分架橋の程度は、２
５℃の水中に印刷用原板を浸したときに、３０秒〜１０
分間では親水性オーバーコート層が溶出せず残存してい
るが、１０分以上では溶出が認められる程度である。The crosslinking reduces the tackiness of the surface of the overcoat layer and improves the handleability. However, if the crosslinking proceeds too much, the overcoat layer changes to lipophilic, making it difficult to remove the overcoat layer on a printing press. Therefore, appropriate partial cross-linking is preferable. The preferred degree of partial crosslinking is 2
When the printing plate is immersed in 5 ° C. water, it takes 30 seconds to 10 seconds.
In minutes, the hydrophilic overcoat layer remains without being eluted, but is eluted in 10 minutes or more.

【００１５】架橋反応に用いられる化合物（架橋剤）と
しては、架橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げら
れ、ポリエポキシ化合物、ポリアミン化合物、ポリイソ
シアネート化合物、シラン化合物、チタネート化合物、
アルデヒド化合物、多価金属塩化合物、ヒドラジンなど
が挙げられる。該架橋反応は公知の触媒を添加し、反応
を促進することもできる。具体例としては、下記の化合
物が挙げられる。Examples of the compound (crosslinking agent) used in the crosslinking reaction include known polyfunctional compounds having crosslinking properties, such as polyepoxy compounds, polyamine compounds, polyisocyanate compounds, silane compounds, titanate compounds, and the like.
Aldehyde compounds, polyvalent metal salt compounds, hydrazine and the like can be mentioned. The crosslinking reaction can be accelerated by adding a known catalyst. Specific examples include the following compounds.

【００１６】ポリエポキシ化合物の具体例としては、グ
リセリンポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、
ビスフェノール類もしくはそれらの水素添加物とエピハ
ロヒドリンとのポリ縮合物、などが挙げられる。Specific examples of the polyepoxy compound include glycerin polyglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether,
And polycondensates of bisphenols or hydrogenated products thereof with epihalohydrin.

【００１７】ポリアミン化合物の具体例としては、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ポリエチレンイミン、
ポリアミドアミンなどが挙げられる。Specific examples of the polyamine compound include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, hexamethylenediamine, propylenediamine, polyethyleneimine,
And polyamidoamine.

【００１８】ポリイソシアネート化合物の具体例として
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンイソ
シアネート、液状ジフェニルメタンジイソシアネート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシアネ
ート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、イ
ソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、など
の芳香族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、デカメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソ
シアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、
またポリプロピレングリコール／トリレンジイソシアネ
ート付加反応物などが挙げられる。Specific examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane isocyanate, liquid diphenylmethane diisocyanate,
Aromatic isocyanates such as polymethylene polyphenyl isocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, cyclohexanephenylene diisocyanate, isopropylbenzene-2,4-diisocyanate; aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate and decamethylene diisocyanate; Cyclohexyl diisocyanate, alicyclic diisocyanate such as isophorone diisocyanate,
Further, a polypropylene glycol / tolylene diisocyanate addition reaction product may, for example, be mentioned.

【００１９】シラン化合物としては、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、３−ク
ロロプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリス
（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス
（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、など。Examples of the silane compound include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl)- γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane,
β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, vinyltris (methylethylketoxime) silane, methyltris (methylethylketoxime) silane , Vinyltriacetoxysilane, etc.

【００２０】チタネート化合物としては、テトラエチル
オルトシリケート、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）エチレンチタネート、イソプロピルトリアクタノイ
ルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロ
イルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアク
リルチタネート、イソプロピル（ジオクチルホスフェー
ト）チタネート）、イソプロピルトリクミルフェニルチ
タネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノ
エチル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテー
トチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネー
ト、イソプロピルトリインステアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト、イソプロピルトリス（ジオクチルホスフェート）チ
タネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフ
ァイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリジシ
ルホスファイト）チタネート、テトラ（２、２ージアリ
ルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホス
ファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチル
パイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、な
ど。Examples of the titanate compound include tetraethyl orthosilicate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl triactanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, isopropyl (dioctyl phosphate) titanate), isopropyl Tricumylphenyl titanate, isopropyl tri (N-aminoethylaminoethyl) titanate, dicumylphenyloxyacetate titanate, diisostearoylethylene titanate, isopropyltriinstearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl phosphate) titanate , Tetraiso Ropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditridisyl phosphite) titanate, tetra (2,2 diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl phosphite titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate Titanates, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanates, and the like.

【００２１】アルデヒド化合物としては、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチル
アルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テ
レフタルアルデヒド、など。Examples of the aldehyde compound include formaldehyde, acetaldehyde, propylaldehyde, butyraldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and the like.

【００２２】多価金属塩化合物としては、亜鉛、カルシ
ウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム、コバ
ルト、マンガン、ニッケル等の金属の水溶性塩が挙げら
れる。Examples of polyvalent metal salt compounds include water-soluble salts of metals such as zinc, calcium, magnesium, barium, strontium, cobalt, manganese and nickel.

【００２３】これらの架橋剤は単独または２種以上を混
合して使用することが可能である。これらの架橋剤のう
ち特に好ましい架橋剤は、水溶性の架橋剤であるが、非
水溶性のものは分散剤によって水に分散して使用するこ
とができる。These crosslinking agents can be used alone or in admixture of two or more. Among these crosslinking agents, a particularly preferred crosslinking agent is a water-soluble crosslinking agent, but a water-insoluble one can be used by dispersing it in water with a dispersant.

【００２４】特に好ましい水溶性樹脂と架橋剤の組み合
わせとしては、カルボン酸含有水溶性樹脂／多価金属化
合物、カルボン酸含有水溶性樹脂／水溶性エポキシ樹
脂、水酸基含有樹脂／ジアルデヒド類を挙げられる。Particularly preferred combinations of the water-soluble resin and the crosslinking agent include carboxylic acid-containing water-soluble resin / polyvalent metal compound, carboxylic acid-containing water-soluble resin / water-soluble epoxy resin, and hydroxyl group-containing resin / dialdehydes. .

【００２５】架橋剤の好適な添加量は、水溶性樹脂の２
〜１０重量％である。この範囲内で印刷機上でのオーバ
ーコート層の除去性を損なうことなく、良好な耐水性が
得られる。The preferred amount of the crosslinking agent is 2 to 2 of the water-soluble resin.
-10% by weight. Within this range, good water resistance can be obtained without impairing the removability of the overcoat layer on a printing press.

【００２６】本発明のオーバーコート層は、露光によっ
て光学濃度を変化させることのできるシアニン系赤外線
吸収色素を含有する。かかる赤外線吸収色素としては、
２つ以上のスルホン基を有すインドレニン、または縮合
環をもつインドレニン系の水溶性シアニン色素が好適で
ある。特に好ましい色素の具体例を以下に示すが、これ
らに限定されない。The overcoat layer of the present invention contains a cyanine-based infrared absorbing dye whose optical density can be changed by exposure. As such an infrared absorbing dye,
Indolenine having two or more sulfone groups or an indolenine-based water-soluble cyanine dye having a fused ring is preferred. Specific examples of particularly preferred dyes are shown below, but are not limited thereto.

【００２７】[0027]

【化１】 Embedded image

【００２８】[0028]

【化２】 Embedded image

【００２９】上記のシアニン系赤外線吸収色素のオーバ
ーコート層への添加は、オーバーコート層固形分の２０
重量％以上で本発明の効果が十分発揮できる。２０重量
％未満では、感度が低下したり、焼き出し画像が不鮮明
になったりする。The addition of the above-mentioned cyanine-based infrared absorbing dye to the overcoat layer is carried out by adding 20% of the solid content of the overcoat layer.
The effect of the present invention can be sufficiently exhibited when the content is not less than% by weight. If the amount is less than 20% by weight, the sensitivity may be lowered or the printout image may be unclear.

【００３０】その他、オーバーコート層には塗布の均一
性を確保する目的で、水溶液塗布の場合には主に非イオ
ン系界面活性剤を添加することができる。この様な非イ
オン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステ
アレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタント
リオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ドデシルエーテル等を挙げることができる。上記非イオ
ン界面活性剤のオーバーコート層の全固形物中に占める
割合は、０．０５〜５重量％が好ましく、より好ましく
は１〜３重量％である。In addition, a nonionic surfactant can be mainly added to the overcoat layer in the case of aqueous solution application in order to ensure uniformity of application. Specific examples of such a nonionic surfactant include sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan triolate, monoglyceride stearate, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl ether, and the like. . The proportion of the nonionic surfactant in the total solid content of the overcoat layer is preferably 0.05 to 5% by weight, and more preferably 1 to 3% by weight.

【００３１】本発明のオーバーコート層の乾燥塗布量
は、０．１〜０．４ｇ／ｍ²が好ましく、更に好ましい
範囲は０．１５〜０．２５ｇ／ｍ²である。この範囲内
で、印刷機上でのオーバーコート層の除去性を損なうこ
となく、良好な汚れ防止、傷付き防止、指紋跡付着防止
およびアブレーションカスの発生低減ができる。The dry coating amount of the overcoat layer of the present invention is preferably from 0.1 to 0.4 g / m ^2, more preferred range is 0.15~0.25g / m ^2. Within this range, good stain prevention, scratch prevention, fingerprint mark adhesion prevention, and ablation scum generation can be achieved without impairing the removability of the overcoat layer on the printing press.

【００３２】本発明に用いられるインキ受容層は、有機
高分子を含有する。有機高分子としては、溶媒に可溶
で、親油性の被膜を形成できるものである。さらには、
上層である親水層の塗布溶媒に不溶であることが望まし
いが、場合によっては一部上層の塗布溶媒に膨潤するも
のが、親水層との接着性に優れ、望ましい場合がある。
その他、親水層の塗布溶媒に可溶な有機高分子を用いる
場合には、架橋剤を添加する等の工夫をして、インキ受
容層を硬化させておくことが望ましい。The ink receiving layer used in the present invention contains an organic polymer. The organic polymer is soluble in a solvent and can form a lipophilic film. Moreover,
It is desirable that the solvent is insoluble in the coating solvent of the upper hydrophilic layer. However, in some cases, a material which swells in the upper layer coating solvent has excellent adhesiveness to the hydrophilic layer, and may be desirable.
In addition, when an organic polymer that is soluble in the coating solvent for the hydrophilic layer is used, it is desirable to cure the ink receiving layer by devising, for example, adding a crosslinking agent.

【００３３】有用な有機高分子としては、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリイミド、ポリシロ
キサン、ポリカーボネート、フェノキシ樹脂、エポキシ
樹脂、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、フェノール化合
物とアセトンとの縮合樹脂、ポリビニルアセテート、ア
クリル樹脂及びその共重合体、ポリビニルフェノール、
ポリビニルハロゲン化フェノール、メタクリル樹脂及び
その共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルア
ミド共重合体、ポリビニルフォルマール、ポリアミド、
ポリビニルブチラール、ポリスチレン、セルロースエス
テル樹脂、ポリ塩化ビニルやポリ塩化ビニリデン等を挙
げることができる。これらの中で、より好ましい化合物
として、側鎖にヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホンアミド基やトリアルコキシシリル基を有する樹脂
が、基板や上層の親水層との接着性に優れ、架橋剤を用
いる場合も容易に硬化するので望ましい。その他、アク
リロニトリル共重合体、ポリウレタン、側鎖にスルホン
アミド基を有する共重合体や側鎖にヒドロキシル基を有
する共重合体をジアゾ樹脂によって光硬化させたものが
好ましい。Examples of useful organic polymers include polyester, polyurethane, polyurea, polyimide, polysiloxane, polycarbonate, phenoxy resin, epoxy resin, novolak resin, resol resin, condensation resin of phenol compound and acetone, polyvinyl acetate, and acrylic resin. And its copolymer, polyvinylphenol,
Polyvinylhalogenated phenol, methacrylic resin and its copolymer, acrylamide copolymer, methacrylamide copolymer, polyvinylformal, polyamide,
Examples thereof include polyvinyl butyral, polystyrene, cellulose ester resin, polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride. Among these, as a more preferable compound, a resin having a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonamide group or a trialkoxysilyl group in a side chain is excellent in adhesion to a substrate or an upper hydrophilic layer, and a cross-linking agent is used. Is also preferred because it cures easily. In addition, an acrylonitrile copolymer, polyurethane, a copolymer having a sulfonamide group in a side chain or a copolymer having a hydroxyl group in a side chain, which is photocured with a diazo resin, is preferable.

【００３４】本発明のインキ受容層に好適なエポキシ樹
脂としては、例えば、ビスフェノールＡ／エピクロロヒ
ドリン重付加物、ビスフェノールＦ／エピクロロヒドリ
ン重付加物、ハロゲン化ビスフェノールＡ／エピクロロ
ヒドリン重付加物、ビフェニル型ビスフェノール／エピ
クロロヒドリン重付加物、ノボラック樹脂／エピクロロ
ヒドリン重付加物などを挙げることができる。具体的に
は、油化シェルエポキシ（株）製のエピコート１００７
（軟化点１２８℃、Ｍn約２９００、エポキシ当量２０
００）、エピコート１００９（軟化点1４４℃、Ｍn約３
７５０、エポキシ当量３０００）、エピコート１０１０
（軟化点1６９℃、Ｍn約５５００、エポキシ当量４００
０）、エピコート１１００Ｌ（軟化点1４９℃、エポキ
シ当量４０００）、エピコートＹＸ３１５７５（軟化点
１３０℃、エポキシ当量１２００）などを挙げることが
できる。Examples of the epoxy resin suitable for the ink receiving layer of the present invention include bisphenol A / epichlorohydrin polyadduct, bisphenol F / epichlorohydrin polyadduct, and halogenated bisphenol A / epichlorohydrin. Examples include polyadducts, biphenyl-type bisphenol / epichlorohydrin polyadducts, and novolak resin / epichlorohydrin polyadducts. Specifically, Epicoat 1007 manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
(Softening point 128 ° C, Mn about 2900, epoxy equivalent 20
00), Epicoat 1009 (softening point 144 ° C, Mn about 3
750, epoxy equivalent 3000), Epicoat 1010
(Softening point 169 ° C, Mn about 5500, epoxy equivalent 400
0), Epicoat 1100L (softening point 149 ° C, epoxy equivalent 4000), Epicoat YX31575 (softening point 130 ° C, epoxy equivalent 1200), and the like.

【００３５】ノボラック樹脂およびレゾール樹脂として
は、フェノール、クレゾール（ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール、ｍ／ｐ混合クレゾール）、フェノール／クレ
ゾール（ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｍ／ｐ混合
クレゾール）、フェノール変性キシレン、ｔ−ブチルフ
ェノール、オクチルフェノール、レゾルシノール、ピロ
ガロール、カテコール、クロロフェノール（ｍ−Ｃｌ、
ｐ−Ｃｌ）、ブロモフェノール（ｍ−Ｂｒ、ｐ−Ｂ
ｒ）、サリチル酸、フロログルシノールなどと、アルデ
ヒド、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ドなどとの付加縮合物を挙げることができる。Novolak resins and resol resins include phenol, cresol (m-cresol, p-cresol, m / p mixed cresol), phenol / cresol (m-cresol, p-cresol, m / p mixed cresol), phenol Modified xylene, t-butylphenol, octylphenol, resorcinol, pyrogallol, catechol, chlorophenol (m-Cl,
p-Cl), bromophenol (m-Br, p-B
r), addition condensation products of salicylic acid, phloroglucinol and the like with aldehydes such as formaldehyde and paraformaldehyde.

【００３６】その他の好適な高分子化合物として以下
（１）〜（１２）に示すモノマーをその構成単位とする
通常１〜２０万の平均分子量を持つ共重合体を挙げるこ
とができる。 （１）芳香族ヒドロキシ基を有するアクリルアミド類、
メタクリルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エステル類およびヒドロキシスチレン類、例えばＮ
−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ
−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ
−、ｍ−およびｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−お
よびｐ−ヒドロキシフェニルアクリレートまたはメタク
リレート、（２）脂肪族ヒドロキシ基を有するアクリル
酸エステル類およびメタクリル酸エステル類、例えば、
２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、As other suitable high molecular compounds, there can be mentioned copolymers having the average molecular weight of usually from 100,000 to 200,000, wherein the monomers shown in the following (1) to (12) are constituent units. (1) acrylamides having an aromatic hydroxy group,
Methacrylamides, acrylates, methacrylates and hydroxystyrenes such as N
-(4-hydroxyphenyl) acrylamide or N
-(4-hydroxyphenyl) methacrylamide, o
-, M- and p-hydroxystyrene, o-, m- and p-hydroxyphenyl acrylate or methacrylate, (2) acrylates and methacrylates having an aliphatic hydroxy group, for example,
2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate,

【００３７】（３）アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキ
シル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、アク
リル酸４−ヒドロキシブチル、グリシジルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートなどの
アクリル酸エステル、（４）メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタク
リル酸−２−クロロエチル、メタクリル酸４−ヒドロキ
シブチル、グリシジルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートなどのメタクリル酸エス
テル、(3) Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, acrylic acid-2 Acrylates such as -chloroethyl, 4-hydroxybutyl acrylate, glycidyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, (4) methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, Hexyl methacrylate,
Cyclohexyl methacrylate, octyl methacrylate,
Methacrylates such as phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-chloroethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and N, N-dimethylaminoethyl methacrylate;

【００３８】（５）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルア
ミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミドおよび
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのアク
リルアミドもしくはメタクリルアミド、(5) Acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-ethyl acrylamide, N-ethyl methacrylamide, N-hexyl acrylamide, N
-Hexyl methacrylamide, N-cyclohexyl acrylamide, N-cyclohexyl methacrylamide, N
-Hydroxyethylacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, N-phenylacrylamide, N
Acrylamides such as -phenylmethacrylamide, N-benzylacrylamide, N-benzylmethacrylamide, N-nitrophenylacrylamide, N-nitrophenylmethacrylamide, N-ethyl-N-phenylacrylamide and N-ethyl-N-phenylmethacrylamide Or methacrylamide,

【００３９】（６）エチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテルなど
のビニルエーテル、（７）ビニルアセテート、ビニルク
ロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニルな
どのビニルエステル、（８）スチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレンなどのスチレン類、(6) Ethyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether,
Vinyl ethers such as octyl vinyl ether and phenyl vinyl ether; (7) vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl butyrate, and vinyl benzoate; (8) styrenes such as styrene, methyl styrene, and chloromethyl styrene;

【００４０】（９）メチルビニルケトン、エチルビニル
ケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン
などのビニルケトン、（１０）エチレン、プロピレン、
イソブチレン、ブタジエン、イソプレンなどのオレフィ
ン、（１１）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなど、(9) Vinyl ketones such as methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, propyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, (10) ethylene, propylene,
Olefins such as isobutylene, butadiene, and isoprene; (11) N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, 4-vinylpyridine, acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like.

【００４１】（１２）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノス
ルホニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミ
ノスルホニルエチル）アクリルアミドなどのアクリルア
ミド類、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタク
リルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メ
タクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホ
ニル）ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノ
スルホニルエチル）メタクリルアミドなどのスルホンア
ミド基含有アクリルアミドまたはメタクリルアミド類、
また、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｍ
−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミノ
スルホニルフェニルアクリレート、１−（３−アミノス
ルホニルフェニルナフチル）アクリレート、ｏ−アミノ
スルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−アミノスルホ
ニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノスルホニルフ
ェニルメタクリレート、１−（３−アミノスルホニルフ
ェニルナフチル）メタクリレートなどのスルホンアミド
基含有アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
類。(12) N- (o-aminosulfonylphenyl) acrylamide, N- (m-aminosulfonylphenyl) acrylamide, N- (p-aminosulfonylphenyl) acrylamide, N- [1- (3-aminosulfonyl) Naphthyl] acrylamide, acrylamides such as N- (2-aminosulfonylethyl) acrylamide, N- (o-aminosulfonylphenyl) methacrylamide, N- (m-aminosulfonylphenyl) methacrylamide, N- (p-aminosulfonyl) Acrylamide or methacrylamides containing a sulfonamide group such as phenyl) methacrylamide, N- [1- (3-aminosulfonyl) naphthyl] methacrylamide, N- (2-aminosulfonylethyl) methacrylamide;
Further, o-aminosulfonylphenyl acrylate, m
-Aminosulfonylphenyl acrylate, p-aminosulfonylphenyl acrylate, 1- (3-aminosulfonylphenylnaphthyl) acrylate, o-aminosulfonylphenyl methacrylate, m-aminosulfonylphenyl methacrylate, p-aminosulfonylphenyl methacrylate, 1- (3 -Sulfonamide group-containing acrylates or methacrylates such as -aminosulfonylphenylnaphthyl) methacrylate.

【００４２】これらの有機高分子を適当な溶媒に溶解さ
せて、基板上に塗布乾燥させインキ受容層を基板上に設
けることができる。有機高分子のみを溶媒に溶解させて
用いることもできるが、架橋剤、接着助剤、着色剤、塗
布面状改良剤、可塑剤を必要に応じて添加することがで
きる。These organic polymers can be dissolved in an appropriate solvent, applied to a substrate and dried to form an ink receiving layer on the substrate. Although only an organic polymer can be used by dissolving it in a solvent, a crosslinking agent, an adhesion aid, a coloring agent, a coating surface condition improving agent, and a plasticizer can be added as necessary.

【００４３】有機高分子を架橋させる架橋剤としては、
例えば、ジアゾ樹脂、芳香族アジド化合物、エポキシ樹
脂、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化
合物、テトラアルコキシ珪素の初期加水分解縮合物、グ
リオキザール、アルデヒド化合物やメチロール化合物を
挙げることができる。As a crosslinking agent for crosslinking an organic polymer,
For example, a diazo resin, an aromatic azide compound, an epoxy resin, an isocyanate compound, a blocked isocyanate compound, an initial hydrolysis condensate of tetraalkoxy silicon, glyoxal, an aldehyde compound and a methylol compound can be exemplified.

【００４４】接着助剤としては、上記ジアゾ樹脂が基板
および親水層との接着に優れるが、この他にシランカッ
プリング剤、イソシアネート化合物、チタン系カップリ
ング剤も有用である。As the adhesion aid, the above diazo resin is excellent in adhesion to the substrate and the hydrophilic layer, but silane coupling agents, isocyanate compounds and titanium coupling agents are also useful.

【００４５】着色剤としては、通常の染料や顔料が用い
られるが、特にローダミン６Ｇ塩化物、ローダミンＢ塩
化物、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーンシ
ュウ酸塩、キニザリン、２−（α−ナフチル）−５−フ
ェニルオキサゾールなどが挙げられる。他の染料として
具体的には、オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー
＃１０３、オイルピンク＃３１２、オイルグリーンＢ
Ｇ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイ
ルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイルブラック
Ｔ−５０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、ビ
クトリアピュアブルー、クリスタルバイオレット（ＣＩ
４２５５５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３
５）、エチルバイオレット、メチレンブルー（ＣＩ５２
０１５）、パテントピュアブルー（住友三国化学社
製）、ブリリアントブルー、メチルグリーン、エリスリ
シンＢ、ベーシックフクシン、ｍ−クレゾールパープ
ル、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミ
ナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルア
セトアニリドなどに代表されるトリフェニルメタン系、
ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンテン系、イ
ミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアントラキノ
ン系の染料あるいは特開昭６２−２９３２４７号公報、
特開平９−１７９２９０号公報に記載されている染料を
挙げることができる。上記色素は、インキ受容層中に添
加される場合は受容層の全固形分に対し、通常約０．０
２〜１０重量％、より好ましくは約０．１〜５重量％の
割合ある。As the coloring agent, ordinary dyes and pigments can be used. In particular, rhodamine 6G chloride, rhodamine B chloride, crystal violet, malachite green oxalate, quinizarin, 2- (α-naphthyl) -5- Phenyloxazole and the like. Specific examples of other dyes include Oil Yellow # 101, Oil Yellow # 103, Oil Pink # 312, Oil Green B
G, Oil Blue BOS, Oil Blue # 603, Oil Black BY, Oil Black BS, Oil Black T-505 (all manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.), Victoria Pure Blue, Crystal Violet (CI
42555), methyl violet (CI4253)
5), ethyl violet, methylene blue (CI52
015), patent pure blue (manufactured by Sumitomo Sangoku Chemical), brilliant blue, methyl green, erythricin B, basic fuchsin, m-cresol purple, auramine, 4-p-diethylaminophenyliminaphthoquinone, cyano-p-diethylaminophenylacetanilide, etc. Triphenylmethane series represented by
Diphenylmethane, oxazine, xanthene, iminonaphthoquinone, azomethine or anthraquinone dyes or JP-A-62-293247,
Dyes described in JP-A-9-179290 can be exemplified. When the above dye is added to the ink receiving layer, it is usually used in an amount of about 0.0
The proportion is 2 to 10% by weight, more preferably about 0.1 to 5% by weight.

【００４６】さらに、塗布面状改良剤としてよく知られ
た化合物であるフッ素系界面活性剤やシリコン系界面活
性剤も用いることができる。具体的にはパーフルオロア
ルキル基やジメチルシロキサン基を有する界面活性剤が
塗布面上を整えることで有用である。Further, fluorine-based surfactants and silicon-based surfactants, which are well-known compounds as coating surface condition improvers, can also be used. Specifically, a surfactant having a perfluoroalkyl group or a dimethylsiloxane group is useful for preparing the coated surface.

【００４７】さらに、本発明のインキ受容層には必要に
応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤が加えら
れる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリ
ブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フクル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン
酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸またはメタクリ
ル酸のオリゴマーおよびポリマー等が用いられる。Further, a plasticizer may be added to the ink-receiving layer of the present invention, if necessary, in order to impart flexibility to the coating film. For example, polyethylene glycol, tributyl citrate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tetrahydrofurfuryl oleate, oligomers of acrylic acid or methacrylic acid And a polymer.

【００４８】上記インキ受容層を塗布する溶媒として
は、アルコール類（メタノール、エタノール、プロピル
アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル等）、エーテル類（テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレン
グリコールジメチルエーテル、テトラヒドロピラン
等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、アセ
チルアセトン等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルモノアセテ
ート、ガンマーブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチ
ル等）、アミド類（ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムア
ミド、ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用い
ることができる。これらの溶媒は、単独あるいは混合し
て使用される。塗布液中の上記インキ受容層成分（添加
剤を含む全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５０重量
％である。その他、上記のような有機溶媒からの塗布ば
かりでなく、水性エマルジョンからも被膜を形成させる
ことができる。この場合の濃度は５重量％から５０重量
％が好ましい。As the solvent for coating the ink receiving layer, alcohols (methanol, ethanol, propyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol,
Ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, etc.), ethers (tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, tetrahydropyran, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, acetylacetone, etc.), esters ( Methyl acetate, ethyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether monoacetate, gamma-butyrolactone, methyl lactate, ethyl lactate, and the like, amides (formamide, N-methylformamide, pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, and the like) can be used. These solvents are used alone or as a mixture. The concentration of the ink receiving layer component (total solid content including additives) in the coating liquid is preferably 1 to 50% by weight. In addition, a film can be formed not only from the above-mentioned application from an organic solvent but also from an aqueous emulsion. In this case, the concentration is preferably 5% by weight to 50% by weight.

【００４９】本発明のインキ受容層の乾燥塗布量は、好
ましくは０．２５〜０．７ｇ／ｍ²、より好ましくは
０．３５〜０．５ｇ／ｍ²である。The dry coating amount of the ink receiving layer of the present invention is preferably from 0.25 to 0.7 g / m ² , more preferably from 0.35 to 0.5 g / m ² .

【００５０】本発明の親水層は、ベリリウム、マグネシ
ウム、アルミニウム、ケイ素、チタン、硼素、ゲルマニ
ウム、スズ、ジルコニウム、鉄、バナジウム、アンチモ
ンおよび遷移金属から選択された少なくとも一つの元素
のコロイド粒子状酸化物または水酸化物を含有する。The hydrophilic layer of the present invention comprises a colloidal particulate oxide of at least one element selected from beryllium, magnesium, aluminum, silicon, titanium, boron, germanium, tin, zirconium, iron, vanadium, antimony and transition metals. Or contains a hydroxide.

【００５１】これらの元素のコロイド粒子状酸化物また
は水酸化物は、上記元素のハロゲン化物やアルコキシ化
合物の加水分解、あるいは、水酸化物の縮合など種々の
公知の方法によってコロイド分散液の分散相、すなわ
ち、コロイド粒子として作られる。親水層を設けるため
の親水層塗布液に添加する場合は、コロイド分散液の状
態で添加できる。The colloidal particulate oxides or hydroxides of these elements can be dispersed in the colloidal dispersion by various known methods such as hydrolysis of halides or alkoxy compounds of the above elements or condensation of hydroxides. Ie, made as colloidal particles. When it is added to a hydrophilic layer coating solution for forming a hydrophilic layer, it can be added in the form of a colloidal dispersion.

【００５２】これらの元素の酸化物または水酸化物のう
ち、特に好ましいものは、アルミニウム、ケイ素、チタ
ンおよびジルコニウムから選択された少なくとも一つの
元素の酸化物または水酸化物である。Among the oxides or hydroxides of these elements, particularly preferred are oxides or hydroxides of at least one element selected from aluminum, silicon, titanium and zirconium.

【００５３】これらの元素の酸化物または水酸化物のコ
ロイド粒子は、コロイドの粒径として、シリカの場合５
〜１００ｎｍの球形のものが好適である。１０〜５０ｎ
ｍの球状粒子が、５０〜４００ｎｍの長さに連なったパ
ールネックレス状のコロイド粒子も用いることができ
る。アルミニウムの酸化物または水酸化物のコロイド粒
子のように１００ｎｍ×１０ｎｍのような羽毛状のもの
も有効である。これらのコロイド分散液は、日産化学工
業（株）などの市販品を購入することもできる。The colloidal particles of oxides or hydroxides of these elements have a colloidal particle size of 5% in the case of silica.
Spherical ones of 〜100 nm are preferred. 10-50n
Colloidal particles in the form of pearl necklaces in which m spherical particles are connected in a length of 50 to 400 nm can also be used. Feathers such as 100 nm × 10 nm, such as colloidal particles of aluminum oxide or hydroxide, are also effective. These colloidal dispersions can be purchased from commercial products such as Nissan Chemical Industries, Ltd.

【００５４】これらのコロイド粒子の分散媒としては、
水のほかに、メタノール、エタノール、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、メチルエチルケトンなどの有
機溶媒も有用である。As a dispersion medium of these colloid particles,
In addition to water, organic solvents such as methanol, ethanol, ethylene glycol monomethyl ether, and methyl ethyl ketone are also useful.

【００５５】本発明の親水層には、上記コロイド粒子と
共に、親水性樹脂を用いることができる。親水性樹脂を
用いることにより親水層の皮膜性を強化し、耐刷性を向
上できる。親水性樹脂としては、例えばヒドロキシル
基、カルボキシル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ
プロピル基、アミノ基、アミノエチル基、アミノプロピ
ル基、カルボキシメチル基などの親水基を有するものが
好ましい。For the hydrophilic layer of the present invention, a hydrophilic resin can be used together with the above colloid particles. By using a hydrophilic resin, the film properties of the hydrophilic layer can be enhanced, and the printing durability can be improved. As the hydrophilic resin, those having a hydrophilic group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, an amino group, an aminoethyl group, an aminopropyl group, a carboxymethyl group are preferable.

【００５６】具体的な親水性樹脂として、アラビアゴ
ム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、カルボキシメチ
ルセルロースおよびそれらのナトリウム塩、セルロース
アセテート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレ
イン酸コポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー、
ポリアクリル酸およびそれらの塩、ポリメタクリル酸お
よびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレートのホ
モポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシエチルアクリ
レートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマ
ー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマーお
よびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートのホ
モポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルアクリ
レートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレンオキシド、ポリビニルアル
コール、ならびに加水分解度が少なくとも６０重量％、
好ましくは少なくとも８０重量％の加水分解ポリビニル
アセテート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポ
リマーおよびコポリマー、メタクリルアミドのホモポリ
マーおよびポリマー、Ｎ−メチロールアクリルアミドの
ホモポリマーおよびコポリマー等を挙げることができ
る。Specific hydrophilic resins include gum arabic, casein, gelatin, starch derivatives, carboxymethylcellulose and their sodium salts, cellulose acetate, sodium alginate, vinyl acetate-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid copolymer,
Polyacrylic acid and salts thereof, polymethacrylic acid and salts thereof, homopolymers and copolymers of hydroxyethyl methacrylate, homopolymers and copolymers of hydroxyethyl acrylate, homopolymers and copolymers of hydroxypropyl methacrylate, homopolymers of hydroxypropyl acrylate and Copolymers, hydroxybutyl methacrylate homopolymers and copolymers, hydroxybutyl acrylate homopolymers and copolymers, polyethylene glycol, polypropylene oxide, polyvinyl alcohol, and a degree of hydrolysis of at least 60% by weight;
Preferably at least 80% by weight of hydrolyzed polyvinyl acetate, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, homopolymers and copolymers of acrylamide, homopolymers and polymers of methacrylamide, homopolymers and copolymers of N-methylolacrylamide and the like. it can.

【００５７】これらの親水性樹脂の添加割合は、親水層
固形分の４０重量％以下が好ましく、２０重量％以下が
より好ましい。The proportion of the hydrophilic resin added is preferably 40% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, of the solid content of the hydrophilic layer.

【００５８】また、本発明の親水層には、芳香族水酸基
を有する樹脂を用いることもできる。芳香族水酸基を有
する樹脂を用いた場合は、親水層の皮膜性の向上と同時
に、刷り出しの着肉性を改良することができる。芳香族
水酸基を有する樹脂としては、メタノールに２５℃で５
重量％以上溶解するものが好ましく、例えば、ノボラッ
ク樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、ケ
トンピロガロール樹脂等のアルカリ可溶性樹脂が挙げら
れる。Further, for the hydrophilic layer of the present invention, a resin having an aromatic hydroxyl group can be used. When a resin having an aromatic hydroxyl group is used, it is possible to improve the film-forming properties of the hydrophilic layer and, at the same time, improve the inking property of printing. As the resin having an aromatic hydroxyl group, methanol is added at 25 ° C for 5 hours.
It is preferable that the resin dissolves in an amount of at least% by weight, and examples thereof include alkali-soluble resins such as novolak resins, resole resins, polyvinylphenol resins, and ketone pyrogallol resins.

【００５９】好ましいノボラック樹脂としては、フェノ
ール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、２，５−キシレノール、および３，５−キシレノー
ル、レゾルシンから選ばれる少なくとも１種の水酸基含
有芳香族化合物を、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒドなどのアルデヒドの中から選
ばれる少なくとも１種と酸性触媒下で付加縮合したノボ
ラック樹脂が挙げられる。ホルムアルデヒドおよびアセ
トアルデヒドの代わりに、それぞれパラホルムアルデヒ
ドおよびパラアルデヒドを使用してもよい。その中で
も、ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール：２，５−キシレ
ノール：３，５−キシレノール：レゾルシンの混合割合
がモル比で４０〜１００：０〜５０：０〜２０：０〜２
０：０〜２０の混合物、または、フェノール：ｍ−クレ
ゾール：ｐ−クレゾールの混合割合がモル比で１〜１０
０：０〜７０：０〜６０の混合物とアルデヒドとの付加
縮合物であるノボラック樹脂が好ましい。アルデヒドの
中でも、特にホルムアルデヒドが好ましい。ノボラック
樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜１
５，０００、さらに好ましくは１，５００〜１０，００
０のものが用いられる。Preferred novolak resins include at least one hydroxyl-containing aromatic compound selected from phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2,5-xylenol, 3,5-xylenol, and resorcinol. And a novolak resin which is addition-condensed with at least one selected from aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde and propionaldehyde in the presence of an acidic catalyst. Instead of formaldehyde and acetaldehyde, paraformaldehyde and paraaldehyde, respectively, may be used. Among them, the mixing ratio of m-cresol: p-cresol: 2,5-xylenol: 3,5-xylenol: resorcinol is 40 to 100: 0 to 50: 0 to 20: 0 to 2 in a molar ratio.
A mixture of 0: 0 to 20 or a mixing ratio of phenol: m-cresol: p-cresol is 1 to 10 in molar ratio.
A novolak resin which is an addition condensation product of a mixture of 0: 0 to 70: 0 to 60 and an aldehyde is preferred. Of the aldehydes, formaldehyde is particularly preferred. The weight average molecular weight of the novolak resin is preferably 1,000 to 1
5,000, more preferably 1,500 to 10,000
0 is used.

【００６０】好ましいレゾール樹脂としては、フェノー
ル、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、レ
ゾルシン、ピロガロール、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビスフェノール−Ａ、ｏ−エチルフェノ
ール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、
プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチ
ルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール等の水
酸基含有芳香族炭化水素類やその他の２個以上の水酸基
を有する多核芳香族炭化水素類の少なくとも１種を、ア
ルカリ性触媒下、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフ
ラール等のアルデヒド、およびアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトンから選ば
れた少なくとも１種のアルデヒドまたはケトンと付加縮
合させたものが挙げられる。ホルムアルデヒドおよびア
セトアルデヒドの代わりに、それぞれパラホルムアルデ
ヒドおよびパラアルデヒドを使用してもよい。レゾール
樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５００〜１０,０
００、特に好ましくは１，０００〜５，０００である。Preferred resole resins include phenol, m-cresol, o-cresol, p-cresol, 2,5-xylenol, 3,5-xylenol, resorcinol, pyrogallol, bis- (4-hydroxyphenyl) methane, bisphenol -A, o-ethylphenol, m-ethylphenol, p-ethylphenol,
Hydroxy group-containing aromatic hydrocarbons such as propylphenol, n-butylphenol, t-butylphenol, 1-naphthol, and 2-naphthol, and at least one other polynuclear aromatic hydrocarbon having two or more hydroxyl groups, Examples thereof include those obtained by addition condensation with an aldehyde such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, benzaldehyde, and furfural, and at least one aldehyde selected from ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone under a catalyst. Instead of formaldehyde and acetaldehyde, paraformaldehyde and paraaldehyde, respectively, may be used. The weight average molecular weight of the resole resin is preferably 500 to 10,000.
00, particularly preferably 1,000 to 5,000.

【００６１】好ましいポリビニルフェノール樹脂として
は、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレ
ン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフ
ェニル）プロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）
プロピレン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレ
ンなどのヒドロキシスチレン類の単独または２種以上の
共重合体が挙げられる。ヒドロキシスチレン類は、芳香
環に塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲンあるいは
炭素数１〜4個のアルキル基等の置換基を有していても
よく、従って、ポリビニルフェノール類としては、芳香
環にハロゲンまたは炭素数１〜４個のアルキル基を有し
ていても良いポリビニルフェノールが挙げられる。Preferred polyvinyl phenol resins include o-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene, p-hydroxystyrene, 2- (o-hydroxyphenyl) propylene and 2- (m-hydroxyphenyl)
Examples thereof include homopolymers of hydroxystyrenes such as propylene and 2- (p-hydroxyphenyl) propylene, or copolymers of two or more thereof. Hydroxystyrenes may have a halogen such as chlorine, bromine, iodine, fluorine or a substituent such as an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in the aromatic ring. And a polyvinyl phenol which may have a halogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

【００６２】このほかに、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ
−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−
（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピレン、２−（ｍ−ヒ
ドロキシフェニル）プロピレン、２−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロピレンなどのヒドロキシスチレン類に、
メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸アルキルエス
テルやアクリル酸アルキルエステルを共重合したものも
有用である。ポリビニルフェノール樹脂は、通常、置換
基を有していてもよいヒドロキシスチレンを、単独でま
たは２種以上を、ラジカル重合開始剤またはカチオン重
合開始剤の存在下で重合することにより得られる。かか
るポリビニルフェノール樹脂は、一部水素添加を行なっ
たものでもよい。また、ｔ−ブトキシカルボニル基、ピ
ラニル基、フラニル基などで、ポリビニルフェノール樹
脂の一部の水酸基を保護した樹脂でもよい。ポリビニル
フェノール樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１，０
００〜１００，０００、特に好ましくは１，５００〜５
０，０００である。ケトンピロガロール樹脂としては、
アセトンピロガロール樹脂が特に有用である。In addition, o-hydroxystyrene, m
-Hydroxystyrene, p-hydroxystyrene, 2-
Hydroxystyrenes such as (o-hydroxyphenyl) propylene, 2- (m-hydroxyphenyl) propylene, 2- (p-hydroxyphenyl) propylene,
Those obtained by copolymerizing methacrylic acid, acrylic acid, alkyl methacrylate or alkyl acrylate are also useful. The polyvinylphenol resin is usually obtained by polymerizing hydroxystyrene which may have a substituent, alone or in combination of two or more in the presence of a radical polymerization initiator or a cationic polymerization initiator. Such a polyvinyl phenol resin may be partially hydrogenated. Further, a resin in which some hydroxyl groups of the polyvinyl phenol resin are protected by a t-butoxycarbonyl group, a pyranyl group, a furanyl group, or the like may be used. The weight average molecular weight of the polyvinyl phenol resin is preferably 1,0.
00 to 100,000, particularly preferably 1,500 to 5
It is 0000. As ketone pyrogallol resin,
Acetone pyrogallol resins are particularly useful.

【００６３】これらの芳香族水酸基を有する樹脂の添加
割合は、好ましくは親水層固形分の２０重量％以下、よ
り好ましくは１２重量％以下である。The addition ratio of the resin having an aromatic hydroxyl group is preferably not more than 20% by weight, more preferably not more than 12% by weight of the solid content of the hydrophilic layer.

【００６４】本発明の親水層には、上記の元素のコロイ
ド状酸化物または水酸化物、および親水性樹脂もしくは
芳香族水酸基を有する樹脂の他に、コロイド状酸化物ま
たは水酸化物の架橋を促進する架橋剤を添加しても良
い。そのような架橋剤としては、テトラアルコキシシラ
ンの初期加水分解縮合物、トリアルコキシシリルプロピ
ル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウムハライド、
または、アミノプロピルトリアルコキシシランが好まし
い。その添加割合は、親水層固形分の５重量％以下が好
ましい。In the hydrophilic layer of the present invention, in addition to colloidal oxides or hydroxides of the above-mentioned elements and hydrophilic resins or resins having an aromatic hydroxyl group, crosslinks of colloidal oxides or hydroxides can be formed. An accelerating crosslinking agent may be added. Examples of such a crosslinking agent include an initial hydrolysis condensate of tetraalkoxysilane, trialkoxysilylpropyl-N, N, N-trialkylammonium halide,
Alternatively, aminopropyl trialkoxysilane is preferred. The addition ratio is preferably 5% by weight or less of the solid content of the hydrophilic layer.

【００６５】さらに、本発明の親水層には、印刷時の耐
刷力を増加させる目的で、上記の親水性樹脂あるいは芳
香族水酸基を有する樹脂の架橋剤を添加してもよい。こ
の様な架橋剤としては、ホルムアルデヒド、グリオキザ
ール、ポリイソシアネート、テトラアルコキシシランの
初期加水分解・縮合物、ジメチロール尿素およびヘキサ
メチロールメラミンを挙げることができる。Further, to the hydrophilic layer of the present invention, a crosslinking agent for the above-mentioned hydrophilic resin or a resin having an aromatic hydroxyl group may be added for the purpose of increasing the printing durability during printing. Examples of such a crosslinking agent include formaldehyde, glyoxal, polyisocyanate, an initial hydrolysis / condensate of tetraalkoxysilane, dimethylol urea and hexamethylol melamine.

【００６６】さらに、本発明の親水層には、塗布の面状
を良化させるため、良く知られたフッ素系界面活性剤、
シリコン系界面活性剤、ポリオキシエチレン系界面活性
剤などを添加しても良い。Further, in order to improve the surface condition of the coating, a well-known fluorine-containing surfactant is added to the hydrophilic layer of the present invention.
A silicon-based surfactant, a polyoxyethylene-based surfactant, or the like may be added.

【００６７】本発明の親水層の乾燥塗布量は、好ましく
は０．２〜０．８ｇ／ｍ²、より好ましくは０．３〜
０．５ｇ／ｍ²である。The dry coating amount of the hydrophilic layer of the present invention is preferably 0.2 to 0.8 g / m ² , more preferably 0.3 to 0.8 g / m ² .
0.5 g / m ² .

【００６８】本発明のインキ受容層、親水層または両方
の層には、感度を高めるため必要に応じて、光熱変換剤
を含有させることができる。光熱変換剤としては、オー
バーコート層に添加する前記の露光によって光学濃度を
変化させることのできるシアニン系赤外線吸収色素でも
よいが、下記の顔料や染料（色素とも言う）を用いるこ
ともできる。顔料や染料は、一般的には７００から１２
００ｎｍの少なくとも一部に吸収帯を有する光吸収物質
であればよく、種々の顔料や染料を用いる事ができる。The ink receiving layer, the hydrophilic layer, or both layers of the present invention may contain a light-to-heat conversion agent as needed to enhance sensitivity. As the photothermal conversion agent, a cyanine-based infrared-absorbing dye whose optical density can be changed by the above-mentioned exposure added to the overcoat layer may be used, but the following pigments and dyes (also referred to as dyes) can also be used. Pigments and dyes are generally 700 to 12
Any pigment may be used as long as it is a light-absorbing substance having an absorption band in at least a part of 00 nm, and various pigments and dyes can be used.

【００６９】顔料としては、市販の顔料及びカラーイン
デックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔
料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」
（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」
（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔料が
利用できる。Examples of pigments include commercially available pigment and color index (CI) handbook, "Latest Pigment Handbook" (edited by Japan Pigment Technical Association, 1977), "Latest Pigment Application Technology".
(CMC Publishing, 1986), "Printing Ink Technology"
(CMC Publishing, 1984) can be used.

【００７０】顔料の種類としては、黒色顔料、褐色顔
料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔
料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられ
る。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮
合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔
料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔
料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキ
サジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン
系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔
料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カー
ボンブラック等が使用できる。中でもカーボンブラック
が好ましい。Examples of the kind of the pigment include a black pigment, a brown pigment, a red pigment, a violet pigment, a blue pigment, a green pigment, a fluorescent pigment, a metal powder pigment, and a polymer-bound pigment. Specifically, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, chelated azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, perylene and perinone pigments, thioindigo pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments And quinophthalone pigments, dyed lake pigments, azine pigments, nitroso pigments, nitro pigments, natural pigments, fluorescent pigments, inorganic pigments, carbon black, and the like. Among them, carbon black is preferred.

【００７１】染料としては、市販の染料及び文献（例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、
「化学工業」１９８６年５月号Ｐ．４５〜５１の「近赤
外吸収色素」、「９０年代機能性色素の開発と市場動
向」第２章２．３項（１９９０）シーエムシー）又は特
許に記載されている公知の染料が利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン染料、など
の赤外線吸収染料が好ましい。As the dye, commercially available dyes and literatures (for example, “Dye Handbook” edited by The Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970)
"Chemical Industry", May 1986, p. 45-51 "Near-infrared absorbing dyes", "Development and market trends of functional dyes in the 1990s", Chapter 2, Section 2.3 (1990), or known dyes described in patents can be used. . Specifically, infrared absorbing dyes such as azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinone imine dyes, and polymethine dyes are preferable.

【００７２】インキ受容層に用いるより好ましい光熱変
換剤は、インキ受容層に用いる有機高分子と親和性のよ
い親油性の染料である。具体例として、次の染料を挙げ
ることができる。A more preferred photothermal conversion agent used in the ink receiving layer is a lipophilic dye having a good affinity for the organic polymer used in the ink receiving layer. Specific examples include the following dyes.

【００７３】[0073]

【化３】 Embedded image

【００７４】[0074]

【化４】 Embedded image

【００７５】光熱変換剤の添加割合は、親水層では、親
水層固形分の１〜５０重量％が好ましく、インキ受容層
では、インキ受容層固形分の２０重量％以下が好まし
い。これらの範囲で、各層の膜強度を損なうことなく、
良好な感度が得られる。The addition ratio of the photothermal conversion agent is preferably 1 to 50% by weight of the solid content of the hydrophilic layer in the hydrophilic layer, and 20% by weight or less of the solid content of the ink receiving layer in the ink receiving layer. Within these ranges, without impairing the film strength of each layer,
Good sensitivity is obtained.

【００７６】本発明の支持体には寸度安定性のよい金属
基板が用いられる。好適な金属基板としては、例えば、
アルミニウム、亜鉛、銅、ニッケル、ステンレス鋼板な
どを挙げることができる。これらの中でアルミニウム基
板が特に好ましい。A metal substrate having good dimensional stability is used for the support of the present invention. Suitable metal substrates include, for example,
Examples include aluminum, zinc, copper, nickel, and stainless steel plates. Of these, an aluminum substrate is particularly preferred.

【００７７】本発明のアルミニウム基板の原料アルミニ
ウム板は、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を
適宜に利用することができる。すなわち、原料アルミニ
ウム板は、純アルミニウム板、あるいはアルミニウムを
主成分とし、微量の異元素を含む合金板である。アルミ
ニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガ
ン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッ
ケル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は１
０重量％以下である。また、ＤＣ鋳造法を用いたアルミ
ニウム鋳塊からのアルミニウム板でも、連続鋳造法によ
る鋳塊からのアルミニウム板であっても良い。As the raw aluminum plate of the aluminum substrate of the present invention, an aluminum plate of a conventionally known and used material can be appropriately used. That is, the raw aluminum plate is a pure aluminum plate or an alloy plate containing aluminum as a main component and containing a trace amount of a different element. The foreign elements contained in the aluminum alloy include silicon, iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel, titanium and the like. The content of foreign elements in the alloy is 1
0% by weight or less. Further, an aluminum plate from an aluminum ingot using the DC casting method or an aluminum plate from an ingot using the continuous casting method may be used.

【００７８】本発明に用いられる上記アルミニウム基板
の厚みは０．０５〜０．６ｍｍ、好ましくは０．１〜
０．４ｍｍ、特に好ましくは０．１５〜０．３ｍｍであ
る。The thickness of the aluminum substrate used in the present invention is 0.05 to 0.6 mm, preferably 0.1 to 0.6 mm.
It is 0.4 mm, particularly preferably 0.15 to 0.3 mm.

【００７９】アルミニウム板にインキ受容層を塗布する
に先立ち、表面を粗面化することが好ましい。粗面化に
より表面積を増大させ、上層との接着性を向上できる。
アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々の方法により
行われるが、例えば、機械的に粗面化する方法、電気化
学的に表面を溶解粗面化する方法、化学的に表面を選択
溶解させる方法、あるいはこれらの方法のうち２種以上
の組み合わせによって行われる。機械的方法としては、
ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研
磨法などの公知の方法を用いることができる。化学的方
法としては、特開昭５４−３１１８７号公報に記載され
ているような鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬
する方法が適している。また、電気化学的な粗面化法と
しては塩酸または硝酸などの酸を含む電解液中で交流ま
たは直流により行う方法がある。また、特開昭５４−６
３９０２号に開示されているように混合酸を用いた電解
粗面化方法も利用することができる。上記の如き方法に
よる粗面化は、アルミニウム板表面の中心線平均粗さ
（Ｈａ）が０．３〜１．０μｍの範囲で施されることが
好ましい。Prior to coating the ink receiving layer on the aluminum plate, it is preferable to roughen the surface. Roughening can increase the surface area and improve the adhesion to the upper layer.
The surface roughening treatment of the aluminum plate surface is performed by various methods. For example, a method of mechanically roughening the surface, a method of electrochemically dissolving and roughening the surface, and a method of selectively dissolving the surface chemically. It is performed by a method or a combination of two or more of these methods. As a mechanical method,
Known methods such as a ball polishing method, a brush polishing method, a blast polishing method, and a buff polishing method can be used. As a chemical method, a method of immersing in a saturated aqueous solution of an aluminum salt of a mineral acid as described in JP-A-54-31187 is suitable. As an electrochemical surface roughening method, there is a method in which an alternating current or a direct current is used in an electrolytic solution containing an acid such as hydrochloric acid or nitric acid. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 54-6
As disclosed in JP 3902, an electrolytic surface roughening method using a mixed acid can also be used. The surface roughening by the above-described method is preferably performed with the center line average roughness (Ha) of the surface of the aluminum plate in the range of 0.3 to 1.0 μm.

【００８０】粗面化されたアルミニウム板は、必要に応
じて水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどの水溶液に
よるアルカリエッチング処理をされ、さらに中和処理さ
れた後、陽極酸化処理することができる。The roughened aluminum plate can be subjected to an alkali etching treatment with an aqueous solution of potassium hydroxide or sodium hydroxide, if necessary, further neutralized, and then anodized.

【００８１】アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられ
る電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電
解質の使用が可能で、一般的には、硫酸、リン酸、蓚
酸、クロム酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸、
あるいは、それらの混酸が用いられる。これらの電解質
の濃度は電解質の種類によって適宜決められる。陽極酸
化の処理条件は、用いる電解質により種々変わるので一
概に特定し得ないが、一般的には、電解質の濃度が１〜
８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電流密度５〜６０
Ａ／dｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５０分
の範囲であれば適当である。これらの陽極酸化処理の中
でも、特に、英国特許１，４１２，７６８号公報に記載
されている硫酸中で高電流密度で陽極酸化する方法およ
び米国特許３，５１１，６６１号公報に記載されている
リン酸を電解浴として陽極酸化する方法が好ましい。本
発明のアルミニウム基板の酸化皮膜重量は、好ましくは
２．０ｇ／ｍ²以上、より好ましくは２．０〜６．０ｇ
／ｍ²で、特に好ましくは２．０〜４．０ｇ／ｍ²であ
る。As the electrolyte used for the anodic oxidation treatment of the aluminum plate, various electrolytes for forming a porous oxide film can be used. In general, sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid, chromic acid, sulfamic acid, Benzenesulfonic acid,
Alternatively, their mixed acids are used. The concentration of these electrolytes is appropriately determined depending on the type of the electrolyte. Anodizing treatment conditions vary depending on the electrolyte to be used, and thus cannot be specified unconditionally.
80% by weight solution, liquid temperature 5 to 70 ° C, current density 5 to 60
A / dm ² , a voltage of 1 to 100 V, and an electrolysis time of 10 seconds to 50 minutes are appropriate. Among these anodizing treatments, in particular, a method of anodizing with high current density in sulfuric acid described in British Patent No. 1,412,768 and US Pat. No. 3,511,661 are described. A method of performing anodic oxidation using phosphoric acid as an electrolytic bath is preferable. The weight of the oxide film of the aluminum substrate of the present invention is preferably 2.0 g / m ² or more, and more preferably 2.0 to 6.0 g.
/ M ² , particularly preferably 2.0 to 4.0 g / m ² .

【００８２】本発明のアルミニウム基板は、陽極酸化皮
膜を封孔処理してもよい。封孔処理としては、熱水処
理、沸騰水処理、水蒸気処理、重クロム酸塩処理、亜硝
酸塩処理、酢酸アンモニウム塩処理、電着封孔処理など
の公知の方法を用いて行うことができる。In the aluminum substrate of the present invention, the anodic oxide film may be subjected to sealing treatment. The sealing treatment can be performed by a known method such as hot water treatment, boiling water treatment, steam treatment, dichromate treatment, nitrite treatment, ammonium acetate treatment, and electrodeposition sealing treatment.

【００８３】別の封孔処理として、特公昭３６−２２０
６３号公報などに開示されているようなフッ化ジルコン
酸処理を用いることもできる。あるいは、特開平９−２
４４２２７号公報に開示されているリン酸塩および無機
フッ素化合物を含む水溶液で処理する方法を用いること
ができる。また、特開平９−１３４００２号公報に開示
されている糖を含む水溶液で処理する方法を用いること
もできる。そのほか、特願平１０−２５２０７８号およ
び同１０−２５３４１１号に記載されているチタンとフ
ッ素を含む水溶液で処理する方法を用いることができ
る。また、アルカリ金属珪酸塩を用いた処理を行っても
よく、その場合は、米国特許３１８１４６１号などに開
示されている方法を用いることができる。Another sealing treatment is described in JP-B-36-220.
It is also possible to use a fluorinated zirconic acid treatment as disclosed in JP-A-63-63 and the like. Alternatively, JP-A-9-2
No. 44227, a method of treating with an aqueous solution containing a phosphate and an inorganic fluorine compound can be used. Further, a method of treating with an aqueous solution containing a sugar disclosed in JP-A-9-134002 can also be used. In addition, the method of treating with an aqueous solution containing titanium and fluorine described in Japanese Patent Application Nos. 10-252078 and 10-253411 can be used. In addition, treatment using an alkali metal silicate may be performed, and in that case, a method disclosed in US Pat. No. 3,181,461 can be used.

【００８４】また本発明に用いるアルミニウム基板は、
陽極酸化した後あるいは封孔処理をした後、必要に応じ
て、珪酸ナトリウムなどのアルカリ珪酸塩水溶液に浸す
処理、ポリビニルホスホン酸、ポリアクリル酸、スルホ
ン酸基を側鎖に有するポリマーまたはコポリマーあるい
は特開平１１−２３１５０９号公報に記載の（ａ）アミ
ノ基、および（ｂ）ホスフィン基、ホスホン基およびリ
ン酸基から選択された基を有する有機化合物またはその
塩などを含む溶液に浸す処理、あるいは該溶液を下塗り
する処理などの表面処理を行うことができる。The aluminum substrate used in the present invention comprises:
After anodizing or pore-sealing, if necessary, immersion in an aqueous solution of an alkali silicate such as sodium silicate, or a polymer or copolymer having a polyvinylphosphonic acid, polyacrylic acid, or sulfonic acid group in the side chain, or a special material. Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-231509 discloses a treatment of dipping in a solution containing (a) an amino group, and (b) an organic compound having a group selected from a phosphine group, a phosphone group and a phosphate group or a salt thereof, or the like. Surface treatment such as treatment for undercoating a solution can be performed.

【００８５】上記のようにして得られたアルミニウム基
板の表面粗さは、中心線平均粗さＲａが０．４８μｍ以
上が好ましく、０．５２μｍ以上がさらに好ましい。こ
の範囲内で、親水層の表面粗さが十分大きくなり、良好
な保水性が得られる。The surface roughness of the aluminum substrate obtained as described above has a center line average roughness Ra of preferably 0.48 μm or more, more preferably 0.52 μm or more. Within this range, the surface roughness of the hydrophilic layer becomes sufficiently large, and good water retention is obtained.

【００８６】本発明の感熱性平版印刷用原板は、熱によ
り画像形成される。具体的には、熱記録ヘッド等による
直接画像様記録、赤外線レーザによる走査露光、キセノ
ン放電灯などの高照度フラッシュ露光や赤外線ランプ露
光などが用いられるが、波長７００〜１２００ｎｍの赤
外線を放射する半導体レーザ、ＹＡＧレーザ等の固体高
出力赤外線レーザによる露光が好適である。画像露光さ
れた本発明の印刷用原板は、それ以上の処理なしに印刷
機に装着することができる。インキと湿し水を用いて印
刷を開始すると、オーバーコート層は湿し水によって除
去されると同時に露光部の親水層も除去され、その下の
インキ受容層にインキが着肉し印刷が開始される。The heat-sensitive lithographic printing plate of the present invention forms an image by heat. Specifically, direct image-like recording using a thermal recording head or the like, scanning exposure using an infrared laser, high-intensity flash exposure such as a xenon discharge lamp, or infrared lamp exposure is used. Exposure with a solid-state high-output infrared laser such as a laser or a YAG laser is preferable. The image-exposed printing plate of the present invention can be mounted on a printing press without further processing. When printing is started using the ink and fountain solution, the overcoat layer is removed by the fountain solution and at the same time the hydrophilic layer on the exposed part is also removed, and the ink is deposited on the ink receiving layer below and printing starts. Is done.

【００８７】[0087]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００８８】実施例１ ［アルミニウム基板の作製］アルミニウム９９．５重量
％に、銅を０．０１重量％、チタンを０．０３重量％、
鉄を０．３重量％、ケイ素を０．１重量％含有するＪＩ
ＳＡ１０５０アルミニウム材の厚み０．２４ｍｍ圧延板
を、４００メッシュのパミストン（共立窯業製）の２０
重量％水性懸濁液と回転ナイロンブラシ（６，１０−ナ
イロン）とを用いてその表面を砂目立てした後、よく水
で洗浄した。これを１５重量％水酸化ナトリウム水溶液
（アルミニウム４．５重量％含有）に浸漬してアルミニ
ウムの溶解量が５ｇ／ｍ²になるようにエッチングした
後、流水で水洗した。更に、１重量％硝酸水溶液で中和
し、次に０．７重量％硝酸水溶液（アルミニウム０．５
重量％含有）中で、陽極時電圧１０．５Ｖ、陰極時電圧
９．３Ｖの矩形波交番波形電圧（電流比ｒ＝０．９０、
特公昭５８−５７９６号公報実施例に記載されている電
流波形）を用いて１６０Ｃ／ｄｍ²の陽極時電気量で電
解粗面化処理を行った。水洗後、３５℃の１０重量％水
酸化ナトリウム水溶液中に浸漬して、アルミニウム溶解
量が１ｇ／ｍ²になるようにエッチングした後、水洗し
た。次に、５０℃、３０重量％の硫酸水溶液中に浸漬
し、デスマットした後、水洗した。さらに、３５℃の硫
酸２０重量％水溶液（アルミニウム０．８重量％含有）
中で直流電流を用いて、多孔性陽極酸化皮膜形成処理を
行った。すなわち、電流密度１３A／ｇ／ｍ²で電解を行
い、電解時間の調節により、陽極酸化皮膜重量２．７ｇ
／ｍ²とした。この支持体を水洗後、７０℃のケイ酸ナ
トリウムの０．２重量％水溶液に３０秒間浸漬処理し、
水洗乾燥した。以上のようにして得られたアルミニウム
基板は、マクベスＲＤ９２０反射濃度計で測定した反射
濃度は０．３０で、中心線平均粗さは０．５８μｍであ
った。Example 1 [Preparation of Aluminum Substrate] 0.01% by weight of copper, 0.03% by weight of titanium,
JI containing 0.3% by weight of iron and 0.1% by weight of silicon
A roll of a 0.24 mm-thick sheet of SA1050 aluminum material was converted to a 400 mesh pumice stone (Kyoritsu Ceramics) 20
The surface was sand-grained using a weight-% aqueous suspension and a rotating nylon brush (6,10-nylon), and then thoroughly washed with water. This was immersed in a 15% by weight aqueous sodium hydroxide solution (containing 4.5% by weight of aluminum), etched so that the amount of aluminum dissolved was 5 g / m ² , and washed with running water. Further, the mixture is neutralized with a 1% by weight nitric acid aqueous solution, and then a 0.7% by weight nitric acid aqueous solution (aluminum 0.5
Weight%), the voltage at the time of anode was 10.5 V, the voltage at the time of cathode was 9.3 V, and the rectangular wave alternating waveform voltage (current ratio r = 0.90,
Was subjected to electrolytic surface roughening treatment in a quantity of anode electricity of 160C / dm ² current waveform) using the disclosed in Japanese Example No. Sho 58-5796. After washing with water, the substrate was immersed in a 10% by weight aqueous solution of sodium hydroxide at 35 ° C., etched so that the amount of aluminum dissolved was 1 g / m ² , and then washed with water. Next, it was immersed in a 30% by weight aqueous sulfuric acid solution at 50 ° C., desmutted, and washed with water. Furthermore, a 20% by weight aqueous solution of sulfuric acid at 35 ° C. (containing 0.8% by weight of aluminum)
A porous anodic oxide film forming treatment was performed using a direct current in the inside. That is, electrolysis is performed at a current density of 13 A / g / m ² and the anodic oxide film weight is 2.7 g by adjusting the electrolysis time.
/ M ² . After washing the support, the support was immersed in a 0.2% by weight aqueous solution of sodium silicate at 70 ° C. for 30 seconds.
Washed and dried. The aluminum substrate obtained as described above had a reflection density of 0.30 and a center line average roughness of 0.58 μm as measured by a Macbeth RD920 reflection densitometer.

【００８９】［インキ受容層の塗布］上記支持体上に、
下記組成のインキ受容層塗布液Ａ−１を、塗布液量が１
１．２５ｍｌ／ｍ²になるようＫ６バーで塗布し、１０
０℃１分間加熱乾燥して、乾燥塗布量０．４６ｇ／ｍ²
のインキ受容層を得た。[Application of Ink Receiving Layer] On the above support,
An ink receiving layer coating solution A-1 having the following composition
Apply with a K6 bar to 1.25 ml / m ² ,
Heat and dry at 0 ° C for 1 minute, and apply dry amount of 0.46 g / m ²
Was obtained.

【００９０】 （インキ受容層塗布液Ａ−１） エピコート１００９（油化シェルエポキシ（株）製） ０．８ｇ ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量１．２万） ０．２ｇ 光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２４） ０．２ｇ メチルエチルケトン ２ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２３ｇ(Ink receiving layer coating liquid A-1) Epicoat 1009 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 0.8 g Polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 12,000) 0.2 g Light-to-heat conversion agent (this specification) IR-24) 0.2 g methyl ethyl ketone 2 g propylene glycol monomethyl ether 23 g

【００９１】［親水層の塗布］このようにして設けたイ
ンキ受容層の上に、下記の親水層塗布液をＫ６バーで塗
布し、１００℃１分間乾燥して親水層乾燥塗布量０．３
９ｇ／ｍ²の親水層を得た。[Coating of hydrophilic layer] On the ink receiving layer thus provided, the following hydrophilic layer coating solution was applied with a K6 bar, dried at 100 ° C for 1 minute, and dried on the hydrophilic layer in an amount of 0.3.
A hydrophilic layer of 9 g / m ² was obtained.

【００９２】 （親水層塗布液） メタノールシリカ（日産化学工業（株）製：シリカ粒径１０〜２０ｎｍ、 ３０重量％含有メタノール溶液からなるコロイド） ３ｇ ポリアクリル酸（重量平均分子量２．５万）の ５重量％メタノール溶液 ２ｇ 乳酸メチル ０．７ｇ メタノール １７．８３ｇ(Hydrophilic layer coating solution) Methanol silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: silica particle size: 10 to 20 nm, colloid composed of a methanol solution containing 30% by weight) 3 g Polyacrylic acid (weight average molecular weight: 25,000) 5% by weight methanol solution 2 g Methyl lactate 0.7 g Methanol 17.83 g

【００９３】［オーバーコート層の塗布］上記親水層上
に、下記組成のオーバーコート層塗布液をＫ６バーで塗
布し、１００℃９０秒間乾燥して、乾燥塗布重量０．１
７ｇ／ｍ²のオーバーコート層を有する感熱性平版印刷
用原板を作製した。[Application of Overcoat Layer] On the hydrophilic layer, an overcoat layer coating solution having the following composition was applied with a K6 bar, dried at 100 ° C. for 90 seconds, and dried at a coating weight of 0.1%.
A heat-sensitive planographic printing plate having an overcoat layer of 7 g / m ² was prepared.

【００９４】 （オーバーコート層塗布液） アラビアガム２８重量％含有水溶液 ７．５ｇ シアニン色素（本明細書記載の色素ＩＲ−１０） ０．８４ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテール （１０重量％含有水溶液） ０．８４ｇ イオン交換水 １９０．８２ｇ(Coating solution for overcoat layer) Aqueous solution containing 28% by weight of gum arabic 7.5g Cyanine dye (Dye IR-10 described in this specification) 0.84g Polyoxyethylene nonylphenyl ether (aqueous solution containing 10% by weight) 0.84 g ion exchange water 190.82 g

【００９５】［製版および印刷評価］上記の感熱性平版
印刷用原板をクレオ社製トレンドセッター（４０Ｗの８
３０ｎｍ半導体レーザーを搭載したプレートセッター）
にて、１６０ｍＪ／ｃｍ²の版面エネルギーで露光した
ところ、露光部は緑色から褐色に退色し、鮮明な焼き出
し画像が得られた。また、露光後の版面観察で、アブレ
ーションによる版面からの飛散の形跡はほとんど見られ
なかった。露光した原板をそれ以上の処理をしないで、
そのまま小森コーポレーション製の印刷機リスロンに取
付け、プレートエッチ液ＥＵ−３（富士写真フイルム
（株）製）／水／イソプロピルアルコール（容量比１／
９９／１０）からなる湿し水と、大日本インキ化学工業
（株）製ジオスＧ墨インキを用い、湿し水とインキを同
時に作動させ、アートコート紙を供給して印刷を開始し
たところ、問題なく機上現像され、刷り出し５枚目で完
全にインキが着肉した。保水性は良好で、印刷スタート
時から指紋付着跡などの汚れを発生せず、２万枚で刷了
した。[Plate Making and Printing Evaluation] The above heat-sensitive lithographic printing plate was prepared by using a trend setter (40 W, 8
Plate setter with 30nm semiconductor laser)
When exposed at a plate surface energy of 160 mJ / cm ² , the exposed portion faded from green to brown, and a clear print-out image was obtained. In addition, upon observation of the plate after exposure, almost no trace of scattering from the plate due to ablation was observed. Do not process the exposed original plate further,
It was directly attached to Komori Corporation's printing machine Lithrone, and the plate etchant EU-3 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) / Water / isopropyl alcohol (volume ratio 1 /
Using a fountain solution consisting of 99/10) and Geos G black ink manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd., the fountain solution and the ink were simultaneously operated, and printing was started by supplying art-coated paper. It was developed on the machine without any problems, and the ink was completely deposited on the fifth printout. The water retention was good, and no staining such as traces of fingerprints occurred from the start of printing, and printing was completed on 20,000 sheets.

【００９６】実施例２ 実施例１で用いたインキ受容層の塗布液組成から光熱変
換剤を除いた下記の塗布液Ａ−２を用いた以外は、実施
例１と同様にして乾燥塗布量０．４６ｇ／ｍ²のインキ
受容層を得た。Example 2 A dry coating amount of 0 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid A-2 was used, which was obtained by removing the photothermal conversion agent from the coating liquid composition of the ink receiving layer used in Example 1. An ink receiving layer of 0.46 g / m ² was obtained.

【００９７】 （インキ受容層塗布液Ａ−２） エピコート１００９（油化シェルエポキシ（株）製） ０．８ｇ ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量１．２万） ０．２ｇ メチルエチルケトン ２ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １８．６４ｇ(Ink receiving layer coating liquid A-2) Epicoat 1009 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 0.8 g polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 12,000) 0.2 g methyl ethyl ketone 2 g propylene glycol monomethyl ether 18 .64g

【００９８】このインキ受容層上に、実施例１と同じ親
水層およびオーバーコート層を塗布して、感熱性平版印
刷用原板を得た。この平版印刷用原板をクレオ社製のト
レンドセッターで２００ｍＪ／ｃｍ²の版面エネルギー
で露光したところ、実施例１と同様に、露光部は緑色か
ら褐色に退色し、鮮明なプリントアウト画像が得られ
た。また、露光後の版面観察で、アブレーションによる
版面からの飛散の形跡はほとんど見られなかった。露光
した印刷版を実施例１と同様に印刷機に取り付け、機上
現像して印刷したところ、刷り出し５枚以内で完全にイ
ンキが着肉し、保水性は良好で印刷スタート時から指紋
付着跡などの汚れを発生せず、２万枚を刷了した。On this ink receiving layer, the same hydrophilic layer and overcoat layer as in Example 1 were applied to obtain a heat-sensitive lithographic printing original plate. When this lithographic printing original plate was exposed with a plate surface energy of 200 mJ / cm ^{2 using} a trend setter manufactured by Creo, the exposed area was faded from green to brown as in Example 1, and a clear printout image was obtained. Was. In addition, upon observation of the plate after exposure, almost no trace of scattering from the plate due to ablation was observed. The exposed printing plate was attached to a printing press in the same manner as in Example 1, and developed and printed on the printing press. The ink was completely deposited within 5 prints, the water retention was good, and fingerprints were attached from the start of printing. 20,000 sheets were printed without stains such as marks.

【００９９】比較例１ オーバーコート層の塗布において、実施例１のオーバー
コート層塗布液からシアニン色素を除いた下記処方の塗
布液を用いた以外は、実施例１と同様にして比較用の平
版印刷用原板を作製した。オーバーコート層の乾燥塗布
量は０．１７ｇ／ｍ²であった。Comparative Example 1 A lithographic plate for comparison was prepared in the same manner as in Example 1 except that a coating solution of the following formulation was used in which the cyanine dye was removed from the coating solution of the overcoat layer in Example 1 in applying the overcoat layer. An original plate for printing was prepared. The dry coating amount of the overcoat layer was 0.17 g / m ² .

【０１００】 （比較用のオーバーコート層塗布液） アラビアガム２８重量％含有水溶液 ７．５ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテール （１０重量％含有水溶液） ０．８４ｇ イオン交換水 １３６．３ｇ(Coating solution for overcoat layer for comparison) Aqueous solution containing 28% by weight of gum arabic 7.5g Polyoxyethylene nonylphenyl ether (aqueous solution containing 10% by weight) 0.84g Deionized water 136.3g

【０１０１】この比較用平版印刷用原板をクレオ社製の
トレンドセッターで１７０ｍＪ／ｃｍ²の版面エネルギ
ーで露光したところ、露光部は緑色から僅かに褐色に退
色しただけの不鮮明な焼き出し画像しか得られなかっ
た。露光した印刷版を実施例１と同様に印刷機に取り付
け、機上現像して印刷したところ、印刷性能では実施例
と同様の良好な結果が得られた。When the lithographic printing plate precursor for comparison was exposed with a plate surface energy of 170 mJ / cm ^{2 using} a trend setter manufactured by Creo Co., only an unclear print-out image in which the exposed portion faded from green to slightly brown was obtained. I couldn't. The exposed printing plate was attached to a printing press in the same manner as in Example 1, and developed and printed on the press. As a result, good results were obtained in terms of printing performance as in the example.

【０１０２】比較例２ 実施例１の親水層塗布液の代わりに、下記のシアニン色
素を添加した塗布液を用いて、実施例１と同様に親水層
を設け、さらに比較例１で用いたオーバーコート層を塗
布して比較用の平版印刷用原板を作製した。Comparative Example 2 Instead of the hydrophilic layer coating solution of Example 1, a hydrophilic layer was provided in the same manner as in Example 1 by using a coating solution to which the following cyanine dye was added. A coating layer was applied to prepare a lithographic printing original plate for comparison.

【０１０３】 （親水層塗布液） メタノールシリカ（実施例１と同じもの） ３ｇ ポリアクリル酸（実施例１と同じもの） ２ｇ シアニン色素（本明細書記載の色素ＩＲ−１０） ０．３４ｇ 乳酸メチル ０．７ｇ メタノール １７．８３ｇ(Hydrophilic layer coating solution) Methanol silica (same as in Example 1) 3 g Polyacrylic acid (same as in Example 1) 2 g Cyanine dye (dye IR-10 described in this specification) 0.34 g Methyl lactate 0.7g methanol 17.83g

【０１０４】この比較用原板を、実施例１と同様に露光
し、印刷した。この比較用原板では、露光後、鮮明な焼
き出し画像が得られた。印刷では、刷り出し５枚以内で
完全にインキが着肉したが、親水性が不十分で、１００
枚目で汚れが発生した。This comparative original plate was exposed and printed in the same manner as in Example 1. With this comparative original plate, a clear print-out image was obtained after exposure. In printing, the ink was completely deposited within 5 prints, but the hydrophilicity was insufficient and 100
Dirt occurred on the first sheet.

【０１０５】[0105]

【発明の効果】本発明によれば、デジタル信号に基づい
た走査露光の後、処理を行うことなく直接印刷機に装着
して印刷することが可能で、印刷適性が良好な感熱性平
版印刷用原板であって、露光によって良好な焼き出し画
像ができる感熱性平版印刷用原板を提供できる。According to the present invention, after scanning exposure based on a digital signal, it can be directly mounted on a printing machine without any processing and printing can be performed. It is possible to provide an original plate, which is a heat-sensitive lithographic printing original plate capable of forming a good printed image by exposure.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AB03 AC08 AD01 AD03 CC20 DA02 DA36 DA40 FA03 FA10 2H096 AA00 AA07 AA08 BA16 BA20 CA05 CA20 EA04 GA45 2H114 AA04 AA22 AA24 AA27 BA01 DA04 DA15 DA25 DA26 DA46 DA52 DA73 DA78 EA01 GA03 GA05 GA06 GA08 GA09 GA34 GA36 GA38  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F term (reference) 2H025 AA00 AB03 AC08 AD01 AD03 CC20 DA02 DA36 DA40 FA03 FA10 2H096 AA00 AA07 AA08 BA16 BA20 CA05 CA20 EA04 GA45 2H114 AA04 AA22 AA24 AA27 BA01 DA04 DA15 DA25 DA26 DA78 DA73 DA73 GA05 GA06 GA08 GA09 GA34 GA36 GA38

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】金属基板上に、（１）インキ受容層、
（２）ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、ケイ
素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウ
ム、鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷移金属から選
択される少なくとも一つの元素のコロイド粒子状酸化物
または水酸化物を含有する親水層、並びに（３）印刷機
上で除去可能な親水性オーバーコート層をこの順に有す
る感熱性平版印刷用原板であって、該親水性オーバーコ
ート層に露光によって光学濃度を変化させることのでき
るシアニン系赤外線吸収色素を２０重量％以上含有する
ことを特徴とする感熱性平版印刷用原板。(1) An ink receiving layer on a metal substrate,
(2) It contains colloidal particulate oxides or hydroxides of at least one element selected from beryllium, magnesium, aluminum, silicon, titanium, boron, germanium, tin, zirconium, iron, vanadium, antimony and transition metals. A heat-sensitive lithographic printing plate having a hydrophilic layer and (3) a hydrophilic overcoat layer which can be removed on a printing machine in this order, wherein the optical density can be changed by exposing the hydrophilic overcoat layer to light. A heat-sensitive lithographic printing plate comprising 20% by weight or more of a cyanine infrared absorbing dye.