JP2002086950A - Original plate for heat sensitive lithographic printing plate - Google Patents
Original plate for heat sensitive lithographic printing plateInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、現像不要な感熱性
平版印刷用原板に関する。より詳しくは、デジタル信号
に基づいた赤外線レーザビーム走査露光による画像記録
が可能であり、画像記録したものを従来のような現像工
程を経ることなしに、そのまま印刷機に装着して印刷す
ることが可能な平版印刷用原板であって、感度、刷り出
し着肉性及び耐刷性の良好な平版印刷用原板に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive lithographic printing plate not requiring development. More specifically, an image can be recorded by infrared laser beam scanning exposure based on a digital signal, and the recorded image can be directly mounted on a printing machine and printed without going through a conventional developing process. The present invention relates to a lithographic printing plate that is capable of being excellent in sensitivity, printing start inking property, and printing durability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】露光後、処理をしないでそのまま印刷機
に装着して印刷することができる平版印刷版用原板につ
いては、種々の方法が提案されている。有望な方法の一
つは、半導体レーザ、ＹＡＧレーザ等の固体高出力赤外
線レーザで露光し、露光部分を光を熱に変換する光熱変
換剤で発熱させ、分解蒸発を起こさせるアブレーション
を利用した方法である。すなわち、親油性でインキ受容
性表面または親油性のインキ受容層を有する基板上に親
水層を設け、親水層をアブレーション除去する方法であ
る。2. Description of the Related Art Various methods have been proposed for a lithographic printing plate precursor that can be mounted on a printing machine without any processing after exposure and printing can be performed. One of the promising methods is a method using ablation in which a solid-state high-power infrared laser such as a semiconductor laser or a YAG laser is used for exposure, and the exposed portion is heated with a photothermal conversion agent that converts light into heat, thereby causing decomposition and evaporation. It is. That is, a hydrophilic layer is provided on a substrate having a lipophilic ink-receiving surface or a lipophilic ink-receiving layer, and the hydrophilic layer is ablated and removed.
【０００３】ＷＯ９４／１８００５号には、親油性レー
ザー光吸収層の上に架橋した親水層を設け、この親水層
をアブレーションする印刷版が記載されている。この親
水層は、ポリビニルアルコールをテトラエトキシ珪素の
加水分解物で架橋し、二酸化チタン粒子を含有させたも
のからなり、親水層の膜強度向上を図ったものである。
この技術により耐刷力は向上する。しかし、炭化水素基
を有し必ずしも高親水性ではないポリビニルアルコール
を主成分とするため、汚れにくさについては不十分で、
さらなる改良が必要である。[0003] WO 94/18005 describes a printing plate in which a crosslinked hydrophilic layer is provided on a lipophilic laser light absorbing layer, and the hydrophilic layer is ablated. The hydrophilic layer is formed by cross-linking polyvinyl alcohol with a hydrolyzate of tetraethoxysilicon and containing titanium dioxide particles to improve the film strength of the hydrophilic layer.
This technology improves press life. However, because the main component is not necessarily highly hydrophilic polyvinyl alcohol having a hydrocarbon group, the stain resistance is insufficient,
Further improvements are needed.
【０００４】ＷＯ９８／４０２１２号及びＷＯ９９／１
９１４３号には、基板上に、光熱変換剤及びバインダー
ポリマーとして、ポリカーボネート、ポリエステル、ポ
リビニルブチラール、ポリアクリレート又は化学変性さ
れたセルロース誘導体を含有するインキ受容層、及びシ
リカなどのコロイドをアミノプロピルトリエトキシシラ
ンなどの架橋剤で架橋したものを主成分とする親水層を
有し、現像なしで印刷機に装着できる平版印刷用原板が
記載されている。この親水層は、炭化水素基を極力少な
くして印刷汚れに対する耐性を高め、架橋剤でコロイド
を架橋することにより耐刷力の向上を図っている。[0004] WO 98/40212 and WO 99/1
No. 9143 discloses that on a substrate, an ink receiving layer containing polycarbonate, polyester, polyvinyl butyral, polyacrylate or a chemically modified cellulose derivative as a light-to-heat conversion agent and a binder polymer, and a colloid such as silica is coated with aminopropyltriethoxy. A lithographic printing plate having a hydrophilic layer mainly composed of a material crosslinked with a crosslinking agent such as silane, which can be mounted on a printing machine without development is described. The hydrophilic layer has reduced hydrocarbon groups as much as possible to enhance the resistance to printing stains, and improves the printing durability by crosslinking the colloid with a crosslinking agent.
【０００５】ＷＯ９９／１９１４４号には、上記インキ
受容層の代わりに、光熱変換剤を含まない断熱層を有す
る平版印刷用原板が記載されており、断熱層には、セル
ロースアセテート、ポリメチルメタクリレート、ポリス
チレン、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート類が
用いられると記載されている。[0005] WO99 / 19144 describes a lithographic printing plate having a heat-insulating layer containing no light-to-heat converting agent in place of the ink-receiving layer. The heat-insulating layer includes cellulose acetate, polymethyl methacrylate, It is described that polystyrene, polyvinyl butyral, and polycarbonates are used.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記技術では
耐刷力が高々数千枚と不十分であり、従来技術における
アブレーションを利用したデジタルダイレクト無処理刷
版は、印刷の基本である汚れ難さあるいは耐刷力のいず
れかが損なわれる問題があった。However, the above-mentioned technology has insufficient printing durability of at most several thousand sheets, and the digital direct non-process printing plate utilizing ablation in the prior art is difficult to be stained, which is the basic of printing. There was a problem that either the printing durability or the printing durability was impaired.
【０００７】これに対して、金属基板上に、１）インキ
受容層、及び２）ベリリウム、マグネシウム、アルミニ
ウム、珪素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジル
コニウム、鉄、バナジウム、アンチモン及び遷移金属か
ら選択された少なくとも一つの元素のコロイド粒子状酸
化物又は水酸化物を含有する親水層を有し、インキ受容
層又は親水層のうち少なくとも一つの層が光熱変換剤を
含有する感熱性平版印刷用原板であって、インキ受容層
に軟化点１２０℃以上のエポキシ樹脂を含有させること
により、デジタルダイレクト無処理刷版の耐刷性と汚れ
難さが両立できることが分かった（特願２０００−７８
４３９号参照）。しかしながら、かかる感熱性平版印刷
用原板においてもなお、感度が低い問題があることが分
かった。On the other hand, on a metal substrate, 1) an ink receiving layer, and 2) a material selected from beryllium, magnesium, aluminum, silicon, titanium, boron, germanium, tin, zirconium, iron, vanadium, antimony and transition metals. Heat-sensitive lithographic printing plate having a hydrophilic layer containing a colloidal particulate oxide or hydroxide of at least one element, wherein at least one of the ink-receiving layer and the hydrophilic layer contains a photothermal conversion agent It has been found that by including an epoxy resin having a softening point of 120 ° C. or higher in the ink receiving layer, both the printing durability and the resistance to staining of the digital direct unprocessed printing plate can be achieved (Japanese Patent Application No. 2000-78).
No. 439). However, it has been found that such a heat-sensitive lithographic printing plate still has a problem of low sensitivity.
【０００８】従って、本発明の目的は、上記の新たな問
題を解決することであり、露光後処理を行うことなく直
接印刷機に装着して印刷することが可能であり、耐刷性
と汚れ難さに優れ、しかも感度が向上した感熱性平版印
刷用原板を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned new problem, and it is possible to directly mount the printing apparatus on a printing machine without performing post-exposure processing and to perform printing. An object of the present invention is to provide a heat-sensitive lithographic printing plate excellent in difficulty and improved in sensitivity.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者は、詳細に検討
した結果、インキ受容層が環球法軟化温度１２０℃以上
のエポキシ樹脂と環球法軟化温度１２０℃以下のポリア
ルキルメタクリレート樹脂とを一定割合で併用すること
によって、上記目的が達成されることを見出した。すな
わち、本発明は、以下の通りである。As a result of detailed examination, the present inventor has found that the ink receiving layer is made of an epoxy resin having a ring-ball method softening temperature of 120 ° C. or more and a polyalkyl methacrylate resin having a ring-ball method softening temperature of 120 ° C. or less. It has been found that the above objects can be achieved by using them together in proportions. That is, the present invention is as follows.
【００１０】１．金属基板上に、（１）インキ受容層、
及び（２）ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、
ケイ素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニ
ウム、鉄、バナジウム、アンチモン及び遷移金属から選
択される少なくとも一つの元素のコロイド粒子状酸化物
又は水酸化物を含有する親水層を有し、インキ受容層及
び親水層のうち少なくとも一つの層が光熱変換剤を含有
する感熱性平版印刷用原板であって、インキ受容層が９
５〜３０重量部の環球法軟化温度１２０℃以上のエポキ
シ樹脂と５〜７０重量部の環球法軟化温度１２０℃以下
のポリアルキルメタクリレート樹脂とを含有することを
特徴とする感熱性平版印刷用原板。[0010] 1. On a metal substrate, (1) an ink receiving layer,
And (2) beryllium, magnesium, aluminum,
An ink receiving layer having a hydrophilic layer containing a colloidal particulate oxide or hydroxide of at least one element selected from silicon, titanium, boron, germanium, tin, zirconium, iron, vanadium, antimony and transition metals; And at least one of the hydrophilic layers is a heat-sensitive lithographic printing plate containing a light-to-heat conversion agent, wherein the ink-receiving layer is 9
A heat-sensitive lithographic printing plate precursor comprising 5 to 30 parts by weight of an epoxy resin having a ring and ball softening temperature of 120 ° C or higher and 5 to 70 parts by weight of a polyalkyl methacrylate resin having a ring and ball softening temperature of 120 ° C or lower. .
【００１１】２．金属基板上に、（１）インキ受容層、
（２）前記１記載の親水層、及び（３）印刷機上で除去
可能な親水性オーバーコート層を有し、インキ受容層、
親水層及び親水性オーバーコート層のうち少なくとも一
つの層が光熱変換剤を含有する感熱性平版印刷用原板で
あって、インキ受容層が９５〜３０重量部の環球法軟化
温度１２０℃以上のエポキシ樹脂と５〜７０重量部の環
球法軟化温度１２０℃以下のポリアルキルメタクリレー
ト樹脂とを含有することを特徴とする感熱性平版印刷用
原板。2. On a metal substrate, (1) an ink receiving layer,
(2) an ink receiving layer comprising: the hydrophilic layer according to the above (1); and (3) a hydrophilic overcoat layer removable on a printing press.
At least one of the hydrophilic layer and the hydrophilic overcoat layer is a heat-sensitive lithographic printing plate containing a light-to-heat conversion agent, and the ink receiving layer is 95 to 30 parts by weight of an epoxy resin having a ring-ball method softening temperature of 120 ° C. or higher. A heat-sensitive lithographic printing plate precursor comprising a resin and 5 to 70 parts by weight of a polyalkyl methacrylate resin having a ring-ball method softening temperature of 120 ° C. or lower.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の環球法軟化温度は、ＪＩＳ
Ｋ７２３４のエポキシ樹脂軟化点試験法の環球法によ
る軟化温度である。ポリアルキルメタクリレート樹脂の
軟化温度もこのＪＩＳの測定法に準じたものである。Embodiments of the present invention will be described below in detail. The softening temperature of the ring and ball method of the present invention is JIS
It is the softening temperature by the ring and ball method of the epoxy resin softening point test method of K7234. The softening temperature of the polyalkyl methacrylate resin also conforms to the JIS measurement method.
【００１３】本発明のインキ受容層に好適な環球法軟化
温度が１２０℃以上のエポキシ樹脂としては、例えば、
ビスフェノールＡ／エピクロロヒドリン重付加物、ビス
フェノールＦ／エピクロロヒドリン重付加物、ハロゲン
化ビスフェノールＡ／エピクロロヒドリン重付加物、ビ
フェニル型ビスフェノール／エピクロロヒドリン重付加
物、ノボラック樹脂／エピクロロヒドリン重付加物など
で、軟化点が１２０℃以上、より好ましくは１４０℃以
上のものを挙げることができる。具体的には、油化シェ
ルエポキシ（株）製のエピコート１００７（軟化点１２
８℃、Ｍn約２９００、エポキシ当量２０００）、エピ
コート１００９（軟化点1４４℃、Ｍn約３７５０、エポ
キシ当量３０００）、エピコート１０１０（軟化点1６
９℃、Ｍn約５５００、エポキシ当量４０００）、エピ
コート１１００Ｌ（軟化点1４９℃、エポキシ当量４０
００）、エピコートＹＸ３１５７５（軟化点１３０℃、
エポキシ当量１２００）などを挙げることができる。The epoxy resin having a ring and ball softening temperature of 120 ° C. or higher suitable for the ink receiving layer of the present invention includes, for example,
Bisphenol A / epichlorohydrin polyadduct, bisphenol F / epichlorohydrin polyadduct, halogenated bisphenol A / epichlorohydrin polyadduct, biphenyl-type bisphenol / epichlorohydrin polyadduct, novolak resin / Examples thereof include epichlorohydrin polyadducts having a softening point of 120 ° C. or more, more preferably 140 ° C. or more. Specifically, Epicoat 1007 (softening point: 12) manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
8 ° C., Mn about 2900, epoxy equivalent 2000), Epicoat 1009 (softening point 144 ° C., Mn about 3750, epoxy equivalent 3000), Epicoat 1010 (softening point 16)
9 ° C., Mn about 5500, epoxy equivalent 4000), Epicoat 1100 L (softening point 149 ° C., epoxy equivalent 40)
00), Epicoat YX31575 (softening point 130 ° C,
Epoxy equivalent 1200).
【００１４】本発明のインキ受容層に好適な環球法軟化
温度が１２０℃以下のポリアルキルメタクリレート樹脂
としては、分子量２万以下のポリメチルメタクリレー
ト、分子量５０万以下のポリｎ−ブチルメタクリレー
ト、分子量２０万以下のメチルメタクリレート／ｎ−ブ
チルメタクリレート（モル比７／３）共重合体、分子量
２０万以下のポリｔ−ブチルメタクリレート、分子量２
０万以下のポリイソブチルメタクリレート、分子量２０
万以下のポリイソプロピルメタクリレート、分子量２０
万以下のポリｎ−プロピルメタクリレート、分子量５万
以下のポリエチルメタクリレートを挙げることができ
る。The polyalkyl methacrylate resin having a ring and ball method softening temperature of 120 ° C. or less suitable for the ink receiving layer of the present invention includes polymethyl methacrylate having a molecular weight of 20,000 or less, poly n-butyl methacrylate having a molecular weight of 500,000 or less, and a molecular weight of 20 Methyl methacrylate / n-butyl methacrylate (molar ratio 7/3) copolymer of not more than 10,000, poly-t-butyl methacrylate of not more than 200,000, molecular weight 2
Polyisobutyl methacrylate having a molecular weight of 20 or less
Polyisopropyl methacrylate of 10,000 or less, molecular weight 20
Polyn-propyl methacrylate having a molecular weight of 10,000 or less and polyethyl methacrylate having a molecular weight of 50,000 or less.
【００１５】環球法軟化温度が１２０℃以上のエポキシ
樹脂と環球法軟化温度が１２０℃以下のポリアルキルメ
タクリレート樹脂との好適な比率は、エポキシ樹脂９５
〜３０重量部に対してポリアルキルメタクリレート樹脂
５〜７０重量部である。より好ましくは、エポキシ樹脂
６０〜４０重量部に対してポリアルキルメタクリレート
樹脂４０〜６０重量部である。この範囲内で、良好な感
度向上効果が得られる。The preferred ratio of the epoxy resin having a ring and ball softening temperature of 120 ° C. or higher to the polyalkyl methacrylate resin having a ring and ball softening temperature of 120 ° C. or lower is a ratio of epoxy resin 95
5 to 70 parts by weight of the polyalkyl methacrylate resin is used for 30 to 30 parts by weight. More preferably, it is 40 to 60 parts by weight of the polyalkyl methacrylate resin with respect to 60 to 40 parts by weight of the epoxy resin. Within this range, a good sensitivity improving effect can be obtained.
【００１６】本発明のインキ受容層には、更に架橋剤、
接着助剤、着色剤、無機又は有機の微粒子、塗布面状改
良剤、可塑剤を必要に応じて添加することができる。そ
の他、このインキ受容層には、感度を高めるための光熱
変換剤や露光後のプリントアウト画像を形成させるため
の加熱発色系または消色系添加剤が含有されてもよい。The ink receiving layer of the present invention further comprises a crosslinking agent,
An adhesion aid, a colorant, inorganic or organic fine particles, a coating surface condition improving agent, and a plasticizer can be added as necessary. In addition, the ink receiving layer may contain a light-to-heat conversion agent for increasing the sensitivity or a heat coloring or decoloring additive for forming a printed image after exposure.
【００１７】具体的な有機高分子を架橋させる架橋剤と
して、ジアゾ樹脂、芳香族アジド化合物、エポキシ樹
脂、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化
合物、テトラアルコキシ珪素の初期加水分解縮合物、グ
リオキザール、アルデヒド化合物やメチロール化合物を
挙げることができる。Specific crosslinking agents for crosslinking organic polymers include diazo resins, aromatic azide compounds, epoxy resins, isocyanate compounds, blocked isocyanate compounds, initial hydrolyzed condensates of tetraalkoxy silicon, glyoxal, aldehyde compounds and methylol. Compounds can be mentioned.
【００１８】接着助剤としては、上記のジアゾ樹脂が基
板及び親水層との接着に優れるが、この他にシランカッ
プリング剤、イソシアネート化合物、チタン系カップリ
ング剤も有用である。As the adhesion aid, the above-mentioned diazo resin is excellent in adhesion to a substrate and a hydrophilic layer. In addition, a silane coupling agent, an isocyanate compound, and a titanium-based coupling agent are also useful.
【００１９】着色剤としては、通常の染料や顔料が用い
られるが、特にローダミン６Ｇ塩化物、ローダミンＢ塩
化物、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーンシ
ュウ酸塩、オキサジン４パークロレート、キニザリン、
２−（α−ナフチル）−５−フェニルオキサゾール、ク
マリン−４が挙げられる。他の染料として具体的には、
オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オ
イルピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブル
ーＢＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢ
Ｙ、オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５
（以上、オリエント化学工業（株）製）、ビクトリアピ
ュアブルー、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５
５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３５）、エチル
バイオレット、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）、パ
テントピュアブルー（住友三国化学社製）、ブリリアン
トブルー、メチルグリーン、エリスリシンＢ、ベーシッ
クフクシン、ｍ−クレゾールパープル、オーラミン、４
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シア
ノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリドなどに
代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系もしくはアントラキノン系の染料又は
特開昭６２−２９３２４７号公報、特願平７−３３５１
４５号公報に記載されている染料を挙げることができ
る。As the coloring agent, ordinary dyes and pigments can be used. In particular, rhodamine 6G chloride, rhodamine B chloride, crystal violet, malachite green oxalate, oxazine 4 perchlorate, quinizarin,
2- (α-naphthyl) -5-phenyloxazole and coumarin-4. Specifically, as other dyes,
Oil Yellow # 101, Oil Yellow # 103, Oil Pink # 312, Oil Green BG, Oil Blue BOS, Oil Blue # 603, Oil Black B
Y, oil black BS, oil black T-505
(The above are manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Victoria Pure Blue, Crystal Violet (CI4255)
5), methyl violet (CI42535), ethyl violet, methylene blue (CI52015), patent pure blue (manufactured by Sumitomo Sangoku Chemical Co., Ltd.), brilliant blue, methyl green, erythricin B, basic fuchsin, m-cresol purple, auramine, 4
Triphenylmethane-based, diphenylmethane-based, oxazine-based, xanthene-based, iminonaphthoquinone-based, azomethine-based or anthraquinone-based dyes such as -p-diethylaminophenyliminaphthoquinone and cyano-p-diethylaminophenylacetanilide; -293247, Japanese Patent Application No. 7-3351.
No. 45 can be mentioned.
【００２０】上記色素は、インキ受容層中に添加される
場合は受容層の全固形分に対し、通常約０．０２〜１０
重量％、より好ましくは約０．１〜５重量％の割合あ
る。When the above dye is added to the ink receiving layer, it is usually used in an amount of about 0.02 to 10% based on the total solid content of the receiving layer.
%, More preferably from about 0.1 to 5% by weight.
【００２１】更に塗布面状改良剤としてよく知られた化
合物であるフッ素系界面活性剤やシリコン系界面活性剤
も用いることができる。具体的にはパーフルオロアルキ
ル基やジメチルシロキサン基を有する界面活性剤が塗布
面上を整えることで有用である。Further, fluorine-based surfactants and silicon-based surfactants, which are well-known compounds as coating surface condition improvers, can also be used. Specifically, a surfactant having a perfluoroalkyl group or a dimethylsiloxane group is useful for preparing the coated surface.
【００２２】本発明で用いることができる無機又は有機
の微粒子としては１０ｎｍから１００ｎｍまでのコロイ
ダルシリカやコロイダルアルミニウム、更にはこれらの
コロイドより大きい粒径の不活性粒子、例えば、シリカ
粒子、表面疎水化したシリカ粒子、アルミナ粒子、二酸
化チタン粒子、その他重金属粒子、クレーやタルク等を
挙げることができる。これらの無機又は有機の微粒子を
インキ受容層中に添加することによって、上層の親水層
との接着性を改良し、印刷における耐刷力を増加させる
効果がある。インキ受容層中におけるこれらの微粒子の
添加割合は、全量の８０重量％以下で好ましくは４０重
量％以下である。The inorganic or organic fine particles which can be used in the present invention include colloidal silica and colloidal aluminum having a diameter of 10 nm to 100 nm, and inert particles having a particle diameter larger than those of the colloids, for example, silica particles, surface-hydrophobicized particles. Silica particles, alumina particles, titanium dioxide particles, other heavy metal particles, clay and talc. The addition of these inorganic or organic fine particles to the ink receiving layer has the effect of improving the adhesion to the upper hydrophilic layer and increasing the printing durability in printing. The addition ratio of these fine particles in the ink receiving layer is 80% by weight or less of the total amount, preferably 40% by weight or less.
【００２３】更に、本発明のインキ受容層中には必要に
応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤が加えら
れる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリ
ブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フクル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン
酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸またはメタクリ
ル酸のオリゴマー及びポリマー等が用いられる。Further, a plasticizer may be added to the ink receiving layer of the present invention, if necessary, in order to impart flexibility to the coating film. For example, polyethylene glycol, tributyl citrate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tetrahydrofurfuryl oleate, oligomers of acrylic acid or methacrylic acid And polymers.
【００２４】更に、本発明のインキ受容層中には露光し
たとき画像部と非画像部を鮮明にするため発色系または
消色系の化合物が添加されることが好ましい。例えば、
ジアゾ化合物やジフェニルヨードニウム塩のような熱酸
発生剤と共にロイコ染料（ロイコマラカイトグリーン、
ロイコクリスタルバイオレット、クリスタルバイオレッ
トのラクトン体等）やＰＨ変色染料（例えば、エチルバ
イオレット、ビクトリアプアーブルーＢＯＨ等の染料）
が用いられる。その他、ＥＰ８９７１３４号明細書に記
載されているような、酸発色染料と酸性バインダーの組
合わせも有効である。この場合、加熱によって染料を形
成している会合状態の結合が切れ、ラクトン体が形成し
て有色から無色に変化する。これらの発色系または消色
系の添加割合は、受容層中の全固形分に対し１０重量％
以下好ましくは５重量％以下である。Further, it is preferable to add a coloring or decoloring compound to the ink receiving layer of the present invention in order to sharpen an image area and a non-image area when exposed. For example,
Leuco dyes (leucomalachite green, leucomalachite green, etc.) along with thermal acid generators such as diazo compounds and diphenyliodonium salts
Leuco crystal violet, lactone of crystal violet, etc.) and PH discoloration dye (eg, dye such as ethyl violet, Victoria Poor Blue BOH)
Is used. In addition, a combination of an acid coloring dye and an acidic binder as described in EP 897134 is also effective. In this case, the bond in the associated state forming the dye is broken by heating, and a lactone is formed to change from colored to colorless. The addition ratio of these coloring or decoloring systems is 10% by weight based on the total solids in the receiving layer.
It is preferably at most 5% by weight.
【００２５】上記インキ受容層を塗布する溶媒としては
アルコール類（メタノール、エタノール、プロピルアル
コール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコ
ールジメチルエーテル、テトラヒドロピラン等）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセト
ン等）、エステル類（酢酸メチル、エチレングリコール
モノメチルモノアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、
ガンマーブチロラクトン等）、アミド類（ホルムアミ
ド、Ｎ−メチルホルムアミド、ピロリドン、Ｎ−メチル
ピロリドン等）等を用いることができる。これらの溶媒
は単独又は混合状態で使用される。塗布液を調製する場
合、溶媒中の上記インキ受容層構成成分（添加剤を含む
全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５０重量％であ
る。その他、上記のような有機溶媒からの塗布ばかりで
なく、水性エマルジョンからも被膜を形成させることが
できる。この場合の濃度は５重量％から５０重量％が好
ましい。As a solvent for coating the ink receiving layer, alcohols (methanol, ethanol, propyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol,
Propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, etc.), ethers (tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, tetrahydropyran, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, Acetylacetone, etc.), esters (methyl acetate, ethylene glycol monomethyl monoacetate, methyl lactate, ethyl lactate,
Gamma-butyrolactone), amides (formamide, N-methylformamide, pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, etc.) and the like can be used. These solvents are used alone or in a mixed state. When preparing a coating solution, the concentration of the components of the ink receiving layer (total solids including additives) in the solvent is preferably 1 to 50% by weight. In addition, a film can be formed not only from the above-mentioned application from an organic solvent but also from an aqueous emulsion. In this case, the concentration is preferably 5% by weight to 50% by weight.
【００２６】本発明でのインキ受容層の塗布乾燥後の厚
みは、特に限定的ではないが、金属板上に設ける場合に
は断熱層としての役目も有するので、０．１μｍ以上が
好ましい。より好ましくは０．２μｍ以上である。The thickness of the ink receiving layer in the present invention after coating and drying is not particularly limited. However, when it is provided on a metal plate, it serves also as a heat insulating layer, and is therefore preferably 0.1 μm or more. It is more preferably at least 0.2 μm.
【００２７】本発明に使用される親水層は、湿し水及び
インキを使用する平版印刷で、湿し水に溶けない層であ
り、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、
チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、
鉄、バナジウム、アンチモン及び遷移金属から選択され
た少なくとも一つの元素のコロイド粒子状酸化物又は水
酸化物、及びポリアクリル酸を含有する溶液を塗布して
形成される。本発明に用いられるコロイド粒子状の酸化
物又は水酸化物を構成する元素のうち特に好ましいもの
として、アルミニウム、珪素、チタン及びジルコニウム
を挙げることができる。The hydrophilic layer used in the present invention is a layer which is insoluble in the fountain solution by lithographic printing using a fountain solution and ink, and is a layer of beryllium, magnesium, aluminum, silicon,
Titanium, boron, germanium, tin, zirconium,
It is formed by applying a solution containing colloidal particulate oxide or hydroxide of at least one element selected from iron, vanadium, antimony and transition metal, and polyacrylic acid. Aluminum, silicon, titanium and zirconium are particularly preferred among the elements constituting the colloidal particulate oxide or hydroxide used in the present invention.
【００２８】本発明に用いられるコロイドの大きさは、
シリカでは粒径５〜１００ｎｍの球形のものが好適であ
る。粒径１０〜５０ｎｍの球状粒子が５０〜４００ｎｍ
の長さに連なったパールネック状のコロイドも用いるこ
とができる。アルミニウムの酸化物又は水酸化物コロイ
ドのように１００ｎｍ×１０ｎｍのような羽毛状のもの
も有効である。The size of the colloid used in the present invention is as follows.
Spherical silica having a particle size of 5 to 100 nm is preferable. Spherical particles having a particle size of 10 to 50 nm are 50 to 400 nm
Can be used. Feathers such as 100 nm × 10 nm like aluminum oxide or hydroxide colloids are also effective.
【００２９】これらのコロイドは、上記元素のハロゲン
化物やアルコキシ化合物の加水分解又は水酸化物の縮合
など種々の公知の方法で作ることができる。例えば、
ジ、トリ及び／又はテトラアルコキシシランから、酸触
媒下、直接に加水分解・縮合反応を行いゾルを作製して
適用することもできる。このゾルを適用する場合は、よ
り強固な親水性３次元架橋皮膜が得られる。また、コロ
イドの分散液は、日産化学工業（株）などの市販品を選
択して用いてもよい。These colloids can be prepared by various known methods such as hydrolysis of halides or alkoxy compounds of the above elements or condensation of hydroxides. For example,
A sol can also be prepared by applying a hydrolysis / condensation reaction directly from di, tri and / or tetraalkoxysilane under an acid catalyst to apply. When this sol is applied, a stronger hydrophilic three-dimensional crosslinked film can be obtained. In addition, a commercially available product such as Nissan Chemical Industries, Ltd. may be selected and used as the colloid dispersion liquid.
【００３０】本発明の親水層には、親水性樹脂を含有さ
せることができる。親水性樹脂としては、例えばヒドロ
キシル、カルボキシル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシ
プロピル、アミノ、アミノエチル、アミノプロピル、カ
ルボキシメチルなどの親水基を有するものが好ましい。The hydrophilic layer of the present invention can contain a hydrophilic resin. As the hydrophilic resin, those having a hydrophilic group such as hydroxyl, carboxyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, amino, aminoethyl, aminopropyl, carboxymethyl and the like are preferable.
【００３１】具体的な親水性樹脂として、アラビアゴ
ム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、カルボキシメチ
ルセルロース及びそれらのNa塩、セルロースアセテー
ト、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイン酸コ
ポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、ポリ
アクリル酸類及びそれらの塩、ポリメタクリル酸類及び
それらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポ
リマー及びコポリマー、ヒドロキシエチルアクリレート
のホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシプロピルメ
タクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキ
シプロピルアクリレートのホモポリマー及びコポリマ
ー、ヒドロキシブチルメタクリレートのホモポリマー及
びコポリマー、ヒドロキシブチルアクリレートのホモポ
リマー及びコポリマー、ポリエチレングリコール類、ヒ
ドロキシプロピレンポリマー類、ポリビニルアルコール
類、ならびに加水分解度が少なくとも６０重量％、好ま
しくは少なくとも８０重量％の加水分解ポリビニルアセ
テート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポリ
マー及びコポリマー、メタクリルアミドのホモポリマー
及びポリマー、Ｎ−メチロールアクリルアミドのホモポ
リマー及びコポリマー等を挙げることができる。Specific hydrophilic resins include gum arabic, casein, gelatin, starch derivatives, carboxymethylcellulose and their Na salts, cellulose acetate, sodium alginate, vinyl acetate-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, Polyacrylic acids and their salts, polymethacrylic acids and their salts, hydroxyethyl methacrylate homopolymers and copolymers, hydroxyethyl acrylate homopolymers and copolymers, hydroxypropyl methacrylate homopolymers and copolymers, hydroxypropyl acrylate homopolymers and Copolymers, hydroxybutyl methacrylate homopolymers and copolymers, hydroxybutyl acrylate homopolymers and copolymers, Lithylene glycols, hydroxypropylene polymers, polyvinyl alcohols, and homopolymers and copolymers of hydrolyzed polyvinyl acetate, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, and acrylamide having a degree of hydrolysis of at least 60% by weight, preferably at least 80% by weight , Methacrylamide homopolymers and polymers, N-methylolacrylamide homopolymers and copolymers, and the like.
【００３２】これらの親水性樹脂はコロイドと共に用い
られるが、その添加割合は親水性樹脂が水溶性の場合、
親水層の全固形分の４０重量％以下が好ましく、水溶性
でない親水性樹脂の場合は全固形分の２０重量％以下が
好ましい。These hydrophilic resins are used together with a colloid, and the proportion of the hydrophilic resin is as follows when the hydrophilic resin is water-soluble.
The total solid content of the hydrophilic layer is preferably 40% by weight or less, and in the case of a non-water-soluble hydrophilic resin, the total solid content is preferably 20% by weight or less.
【００３３】本発明の親水層には上記のコロイド及び親
水性樹脂の他に、コロイドの架橋を促進する架橋剤を添
加しても良い。その様なコロイドの架橋剤としてはテト
ラアルコキシシランの初期加水分解縮合物、トリアルコ
キシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモ
ニウムハライド又はアミノプロピルトリアルコキシシラ
ンが好ましい。その添加割合は親水層の全固形分の５重
量％以下であることが好ましい。The hydrophilic layer of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned colloid and hydrophilic resin, a crosslinking agent for accelerating the crosslinking of the colloid. As such a colloid crosslinking agent, an initial hydrolysis condensate of tetraalkoxysilane, trialkoxysilylpropyl-N, N, N-trialkylammonium halide or aminopropyltrialkoxysilane is preferable. It is preferable that the addition ratio is 5% by weight or less of the total solid content of the hydrophilic layer.
【００３４】親水性樹脂はこのまま用いることもできる
が、耐刷力を高めるため、必要に応じてコロイド以外の
親水性樹脂の架橋剤とともに用いても良い。このような
架橋剤として、ホルムアルデヒド、グリオキザール、ポ
リイソシアネート及びテトラアルコキシシランの初期加
水分解・縮合物、ジメチロール尿素やヘキサメチロール
メラミンを挙げることができる。Although the hydrophilic resin can be used as it is, it may be used together with a crosslinking agent for the hydrophilic resin other than the colloid as needed in order to enhance the printing durability. Examples of such a crosslinking agent include initial hydrolysis and condensate of formaldehyde, glyoxal, polyisocyanate and tetraalkoxysilane, dimethylol urea and hexamethylol melamine.
【００３５】上記の各成分を含有した親水層は、各成分
を溶剤に溶解もしくは分散した溶液を調製し、塗布によ
り設けられる。親水層塗布液の主溶剤としては、水、及
び、メタノール、エタノール、プロパノールなどの低沸
点アルコールが単独又は混合物として用いられる。The hydrophilic layer containing each component described above is provided by preparing a solution in which each component is dissolved or dispersed in a solvent, and applying the solution. As the main solvent of the hydrophilic layer coating solution, water and low-boiling alcohols such as methanol, ethanol and propanol are used alone or as a mixture.
【００３６】本発明の親水層には、さらに、塗布の面状
を良化させるため、良く知られたフッ素系界面活性剤、
シリコン系界面活性剤、ポリオキシエチレン系界面活性
剤などを添加しても良い。The hydrophilic layer of the present invention may further include a well-known fluorine-based surfactant for improving the surface condition of the coating.
A silicon-based surfactant, a polyoxyethylene-based surfactant, or the like may be added.
【００３７】本発明の親水層の塗布厚みは０．１μｍか
ら３μｍであることが好ましい。この範囲内で、アブレ
ーションが良好で、耐刷力も良好となる。The coating thickness of the hydrophilic layer of the present invention is preferably from 0.1 μm to 3 μm. Within this range, ablation is good and printing durability is good.
【００３８】本発明の感熱性平版印刷用原板は、アブレ
ーションによるカスの飛散抑制及び親油性物質による親
水層汚染の防止のため、親水層上に親水性オーバーコー
ト層を設けることができる。In the heat-sensitive lithographic printing plate precursor of the present invention, a hydrophilic overcoat layer can be provided on the hydrophilic layer in order to suppress scattering of scum due to ablation and to prevent contamination of the hydrophilic layer by lipophilic substances.
【００３９】本発明に使用される親水性オーバーコート
層は印刷機上で除去可能なものであり、水溶性樹脂、又
は水溶性樹脂を部分的に架橋した水膨潤性樹脂から選ば
れた樹脂を含有する。The hydrophilic overcoat layer used in the present invention is removable on a printing press, and is made of a resin selected from a water-soluble resin or a water-swellable resin obtained by partially crosslinking a water-soluble resin. contains.
【００４０】かかる水溶性樹脂は、水溶性の天然高分子
及び合成高分子から選ばれ、架橋剤とともに用い、塗布
乾燥された皮膜がフィルム形成能を有するものである。
本発明に好ましく用いられる水溶性樹脂の具体例として
は、天然高分子では、アラビアガム、水溶性大豆多糖
類、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロー
ズ、カルボキシエチルセルローズ、メチルセルローズ
等）、その変性体、ホワイトデキストリン、プルラン、
酵素分解エーテル化デキストリン等、合成高分子では、
ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルの加水分解率６
５％以上のもの）、ポリアクリル酸、そのアルカリ金属
塩もしくはアミン塩、ポリアクリル酸共重合体、そのア
ルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリメタクリル酸、そ
のアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ビニルアルコール
／アクリル酸共重合体及びそのアルカリ金属塩もしくは
アミン塩、ポリアクリルアミド、その共重合体、ポリヒ
ドロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリドン、
その共重合体、ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチ
ルエーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリ−２−アク
リルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、そ
のアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリ−２−アクリ
ルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸共重合
体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、等を挙げる
ことができる。また、目的に応じて、これらの樹脂を二
種以上混合して用いることもできる。しかし、本発明は
これらの例に限定されるものではない。Such a water-soluble resin is selected from a water-soluble natural polymer and a synthetic polymer, and is used together with a cross-linking agent.
Specific examples of the water-soluble resin preferably used in the present invention include, as natural polymers, gum arabic, water-soluble soybean polysaccharide, cellulose derivatives (eg, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, methylcellulose, etc.) Body, white dextrin, pullulan,
In synthetic polymers such as enzymatically degraded etherified dextrin,
Polyvinyl alcohol (Polyvinyl acetate hydrolysis rate 6)
5% or more), polyacrylic acid, its alkali metal salt or amine salt, polyacrylic acid copolymer, its alkali metal salt or amine salt, polymethacrylic acid, its alkali metal salt or amine salt, vinyl alcohol / acrylic Acid copolymer and its alkali metal salt or amine salt, polyacrylamide, its copolymer, polyhydroxyethyl acrylate, polyvinylpyrrolidone,
The copolymer, polyvinyl methyl ether, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer, poly-2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, alkali metal salt or amine salt thereof, poly-2-acrylamide- Examples thereof include 2-methyl-1-propanesulfonic acid copolymers, alkali metal salts and amine salts thereof. Further, according to the purpose, two or more of these resins can be used in combination. However, the invention is not limited to these examples.
【００４１】水溶性樹脂の少なくとも１種以上を部分架
橋し、親水層上にオーバーコート層を形成する場合、架
橋は、水溶性樹脂の有する反応性官能基を用いて架橋反
応することにより行われる。架橋反応は、共有結合性の
架橋であっても、イオン結合性の架橋であってもよい。When at least one or more water-soluble resins are partially cross-linked to form an overcoat layer on the hydrophilic layer, the cross-linking is performed by a cross-linking reaction using a reactive functional group of the water-soluble resin. . The cross-linking reaction may be covalent cross-linking or ionic cross-linking.
【００４２】架橋により、オーバーコート層表面の粘着
性が低下して取り扱い性がよくなるが、架橋が進み過ぎ
るとオーバーコート層が親油性に変化して、印刷機上に
おけるオーバーコート層の除去が困難になるので、適度
な部分架橋が好ましい。好ましい部分架橋の程度は、２
５℃の水中に印刷用原板を浸したときに、３０秒〜１０
分間では親水性オーバーコート層が溶出せず残存してい
るが、１０分以上では溶出が認められる程度である。The crosslinking reduces the tackiness of the surface of the overcoat layer and improves the handleability. However, if the crosslinking proceeds excessively, the overcoat layer changes to lipophilic and it is difficult to remove the overcoat layer on a printing press. Therefore, appropriate partial cross-linking is preferable. The preferred degree of partial crosslinking is 2
When the printing plate is immersed in 5 ° C. water, it takes 30 seconds to 10 seconds.
In minutes, the hydrophilic overcoat layer remains without being eluted, but is eluted in 10 minutes or more.
【００４３】架橋反応に用いられる化合物（架橋剤）と
しては、架橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げら
れ、ポリエポキシ化合物、ポリアミン化合物、ポリイソ
シアネート化合物、ポリアルコキシシリル化合物、チタ
ネート化合物、アルデヒド化合物、多価金属塩化合物、
ヒドラジンなどが挙げられる。該架橋反応は公知の触媒
を添加し、反応を促進することもできる。Examples of the compound (crosslinking agent) used in the crosslinking reaction include known polyfunctional compounds having crosslinking properties, such as polyepoxy compounds, polyamine compounds, polyisocyanate compounds, polyalkoxysilyl compounds, titanate compounds, and aldehydes. Compound, polyvalent metal salt compound,
Hydrazine and the like. The crosslinking reaction can be accelerated by adding a known catalyst.
【００４４】架橋性を有する公知の多官能性化合物の具
体例としては、下記の化合物が挙げられる。Specific examples of known polyfunctional compounds having a crosslinking property include the following compounds.
【００４５】ポリエポキシ化合物の具体例としては、グ
リセリンポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、
ビスフェノール類もしくはそれらの水素添加物とエピハ
ロヒドリンとのポリ縮合物、などが挙げられる。Specific examples of the polyepoxy compound include glycerin polyglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether,
And polycondensates of bisphenols or hydrogenated products thereof with epihalohydrin.
【００４６】ポリアミン化合物の具体例としては、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ポリエチレンイミン、
ポリアミドアミンなどが挙げられる。Specific examples of the polyamine compound include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, hexamethylenediamine, propylenediamine, polyethyleneimine,
And polyamidoamine.
【００４７】ポリイソシアネート化合物の具体例として
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンイソ
シアネート、液状ジフェニルメタンジイソシアネート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシアネ
ート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、イ
ソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、など
の芳香族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、デカメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソ
シアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、
またポリプロピレングリコール／トリレンジイソシアネ
ート付加反応物などが挙げられる。Specific examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane isocyanate, liquid diphenylmethane diisocyanate,
Aromatic isocyanates such as polymethylene polyphenyl isocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, cyclohexanephenylene diisocyanate, isopropylbenzene-2,4-diisocyanate; aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate and decamethylene diisocyanate; Cyclohexyl diisocyanate, alicyclic diisocyanate such as isophorone diisocyanate,
Further, a polypropylene glycol / tolylene diisocyanate addition reaction product may, for example, be mentioned.
【００４８】ポリアルコキシシリル化合物としては、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、など。As the polyalkoxysilyl compound, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane,
Ethyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, 3-chloropropyl Methyldimethoxysilane, vinyltris (methylethylketoxime) silane, methyltris (methylethylketoxime) silane, vinyltriacetoxysilane, and the like.
【００４９】チタネート化合物としては、テトラエチル
オルトシリケート、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）エチレンチタネート、イソプロピルトリアクタノイ
ルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロ
イルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアク
リルチタネート、イソプロピル（ジオクチルホスフェー
ト）チタネート）、イソプロピルトリクミルフェニルチ
タネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノ
エチル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテー
トチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネー
ト、イソプロピルトリインステアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト、イソプロピルトリス（ジオクチルホスフェート）チ
タネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフ
ァイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリジシ
ルホスファイト）チタネート、テトラ（２、２ージアリ
ルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホス
ファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチル
パイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、な
ど。Examples of the titanate compound include tetraethyl orthosilicate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl triactanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, isopropyl (dioctyl phosphate) titanate), isopropyl Tricumylphenyl titanate, isopropyl tri (N-aminoethylaminoethyl) titanate, dicumylphenyloxyacetate titanate, diisostearoylethylene titanate, isopropyltriinstearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl phosphate) titanate , Tetraiso Ropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditrisyl phosphite) titanate, tetra (2,2 diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl phosphite titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate Titanates, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanates, and the like.
【００５０】アルデヒド化合物としては、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチル
アルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テ
レフタルアルデヒド、など。Examples of the aldehyde compound include formaldehyde, acetaldehyde, propylaldehyde, butyraldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and the like.
【００５１】多価金属塩化合物としては、亜鉛、カルシ
ウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム、コバ
ルト、マンガン、ニッケル等の金属の水溶性塩が挙げら
れる。Examples of the polyvalent metal salt compound include water-soluble salts of metals such as zinc, calcium, magnesium, barium, strontium, cobalt, manganese and nickel.
【００５２】これらの架橋剤は単独または２種以上を混
合して使用することが可能である。これらの架橋剤のう
ち特に好ましい架橋剤は、水溶性の架橋剤であるが、非
水溶性のものは分散剤によって水に分散して使用するこ
とができる。These crosslinking agents can be used alone or in admixture of two or more. Among these crosslinking agents, a particularly preferred crosslinking agent is a water-soluble crosslinking agent, but a water-insoluble one can be used by dispersing it in water with a dispersant.
【００５３】特に好ましい水溶性樹脂と架橋剤の組み合
わせとしては、カルボン酸含有水溶性樹脂／多価金属化
合物、カルボン酸含有水溶性樹脂／水溶性エポキシ樹
脂、水酸基含有樹脂／ジアルデヒド類を挙げられる。Particularly preferred combinations of a water-soluble resin and a crosslinking agent include carboxylic acid-containing water-soluble resin / polyvalent metal compound, carboxylic acid-containing water-soluble resin / water-soluble epoxy resin, and hydroxyl group-containing resin / dialdehydes. .
【００５４】架橋剤の好適な添加量は、水溶性樹脂の２
〜１０重量％である。この範囲内で印刷機上でのオーバ
ーコート層の除去性を損なうことなく、良好な耐水性が
得られる。The preferable addition amount of the crosslinking agent is 2 to 2 of the water-soluble resin.
-10% by weight. Within this range, good water resistance can be obtained without impairing the removability of the overcoat layer on a printing press.
【００５５】特に好ましい親水性樹脂と架橋剤の組み合
わせとしては、カルボン酸含有親水性樹脂／多価金属化
合物、カルボン酸含有親水性樹脂／水溶性エポキシ樹
脂、水酸基含有樹脂／ジアルデヒド類を挙げられる。Particularly preferred combinations of the hydrophilic resin and the crosslinking agent include carboxylic acid-containing hydrophilic resin / polyvalent metal compound, carboxylic acid-containing hydrophilic resin / water-soluble epoxy resin, and hydroxyl group-containing resin / dialdehydes. .
【００５６】架橋剤の好適な添加量は、水溶性樹脂の２
〜１０重量％である。この範囲内で印刷機上でのオーバ
ーコート層の除去性を損なうことなく、良好な耐水性が
得られる。The preferred amount of the crosslinking agent is 2 to 2 of the water-soluble resin.
-10% by weight. Within this range, good water resistance can be obtained without impairing the removability of the overcoat layer on a printing press.
【００５７】その他、オーバーコート層には塗布の均一
性を確保する目的で、水溶液塗布の場合には主に非イオ
ン系界面活性剤を添加することができる。この様な非イ
オン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステ
アレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタント
リオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ドデシルエーテル等を挙げることが出来る。上記非イオ
ン界面活性剤のオーバーコート層の全固形物中に占める
割合は、０．０５〜５重量％が好ましく、より好ましく
は１〜３重量％である。In addition, a nonionic surfactant can be mainly added to the overcoat layer in the case of aqueous solution application for the purpose of ensuring uniformity of application. Specific examples of such a nonionic surfactant include sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan triolate, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene dodecyl ether, and the like. . The proportion of the nonionic surfactant in the total solid content of the overcoat layer is preferably 0.05 to 5% by weight, and more preferably 1 to 3% by weight.
【００５８】本発明のオーバーコート層の厚みは、水溶
性樹脂が架橋されていない場合は、０．１μｍから４．
０μmが好ましく、更に好ましい範囲は０．１μｍから
１．０μｍであり、水溶性樹脂が部分架橋されている場
合は、０．１〜０．５μｍが好ましく、０．１〜０．３
μｍがより好ましい。この範囲内で、印刷機上でのオー
バーコート層の除去性を損なうことなく、良好なアブレ
ーションカスの飛散抑制が得られる。When the water-soluble resin is not crosslinked, the thickness of the overcoat layer of the present invention is from 0.1 μm to 4.
0 μm is preferred, and a more preferred range is from 0.1 μm to 1.0 μm. When the water-soluble resin is partially crosslinked, the range is preferably 0.1 to 0.5 μm, and 0.1 to 0.3 μm.
μm is more preferred. Within this range, good scattering of ablation scum can be obtained without impairing the removability of the overcoat layer on the printing press.
【００５９】本発明においては、インキ受容層、親水層
及びオーバーコート層のうち少なくとも一つの層に、赤
外線に対する感度を高めるため、赤外線を吸収して発熱
する機能を有する光熱変換剤が添加される。In the present invention, a photothermal conversion agent having a function of absorbing infrared rays and generating heat is added to at least one of the ink receiving layer, the hydrophilic layer and the overcoat layer in order to increase the sensitivity to infrared rays. .
【００６０】光熱変換剤としては、７００ｎｍ以上の光
を吸収する物質であればよく、種々の顔料や染料を用い
る事ができる。顔料としては、市販の顔料及びカラーイ
ンデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本
顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔
料が利用できる。The photothermal conversion agent may be any substance that absorbs light of 700 nm or more, and various pigments and dyes can be used. Examples of pigments include commercially available pigment and color index (CI) handbook, “Latest Pigment Handbook” (edited by The Japan Pigment Technical Association, 1977), “Latest Pigment Application Technology” (CMC Publishing, 1986), “printing”. Pigments described in "Ink Technology" (CMC Publishing, 1984) can be used.
【００６１】顔料の種類としては、黒色顔料、褐色顔
料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔
料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられ
る。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮
合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔
料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔
料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキ
サジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン
系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔
料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カー
ボンブラック等が使用できる。Examples of the kind of the pigment include a black pigment, a brown pigment, a red pigment, a violet pigment, a blue pigment, a green pigment, a fluorescent pigment, a metal powder pigment, and a polymer-bound pigment. Specifically, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, chelated azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, perylene and perinone pigments, thioindigo pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments And quinophthalone pigments, dyed lake pigments, azine pigments, nitroso pigments, nitro pigments, natural pigments, fluorescent pigments, inorganic pigments, carbon black, and the like.
【００６２】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には親水性樹脂や親油性樹脂を表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シ
リカゾル、アルミナゾル、シランカップリング剤やエポ
キシ化合物、イソシアネート化合物等）を顔料表面に結
合させる方法等が考えられる。上記の表面処理方法は、
「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び「最新顔料応用
技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載されてい
る。これらの顔料中、赤外線を吸収するものが、赤外線
を発光するレーザでの利用に適する点で好ましい。その
ような赤外線を吸収する顔料としてはカーボンブラック
が特に好ましい。These pigments may be used without surface treatment, or may be used after surface treatment. The method of surface treatment is a method of surface coating a hydrophilic resin or lipophilic resin,
A method of attaching a surfactant, a method of bonding a reactive substance (for example, silica sol, alumina sol, a silane coupling agent, an epoxy compound, an isocyanate compound, and the like) to the surface of the pigment are considered. The above surface treatment method,
It is described in "Properties and Applications of Metallic Soaps" (Koshobo), "Printing Ink Technology" (CMC Publishing, 1984) and "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, 1986). Among these pigments, those that absorb infrared rays are preferred because they are suitable for use in lasers that emit infrared rays. As such a pigment that absorbs infrared rays, carbon black is particularly preferred.
【００６３】本発明の親水層及びオーバーコート層に添
加する顔料としては、特に水溶性又は親水性の樹脂と分
散しやすく、かつ親水性を損わないように親水性樹脂や
シリカゾルで表面がコートされたカーボンブラックが有
用である。As the pigment to be added to the hydrophilic layer and the overcoat layer of the present invention, particularly, the surface is coated with a hydrophilic resin or silica sol so as to be easily dispersed in a water-soluble or hydrophilic resin and not to impair the hydrophilicity. Carbon black is useful.
【００６４】顔料の粒径は０.０１μｍ〜１μｍの範囲
にあることが好ましく、０．０１μｍ〜０．５μｍの範
囲にあることが更に好ましい。顔料を分散する方法とし
ては、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分
散技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、
サンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミ
ル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミ
ル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加
圧ニーダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。The particle size of the pigment is preferably in the range of 0.01 μm to 1 μm, and more preferably in the range of 0.01 μm to 0.5 μm. As a method for dispersing the pigment, a known dispersion technique used in the production of ink or toner can be used. As the disperser, an ultrasonic disperser,
Sand mills, attritors, pearl mills, super mills, ball mills, impellers, dispersers, KD mills, colloid mills, dynatrons, three-roll mills, pressure kneaders and the like can be mentioned. Details are described in “Latest Pigment Application Technology” (CMC Publishing, 1986).
【００６５】染料としては、市販の染料及び文献（例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、
「化学工業」１９８６年５月号Ｐ．４５〜５１の「近赤
外吸収色素」、「９０年代機能性色素の開発と市場動
向」第２章２．３項（１９９０）シーエムシー）又は特
許に記載されている公知の染料が利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン染料、シア
ニン染料などの赤外線吸収染料が好ましい。As the dyes, commercially available dyes and literatures (for example, “Dye Handbook” edited by The Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970,
"Chemical Industry", May 1986, p. 45-51 "Near-infrared absorbing dyes", "Development and market trends of functional dyes in the 1990s", Chapter 2, Section 2.3 (1990), or known dyes described in patents can be used. . Specifically, infrared absorbing dyes such as azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinone imine dyes, polymethine dyes, and cyanine dyes are preferred.
【００６６】さらに、赤外線吸収染料としては、例えば
特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５９−８４３５６
号、特開昭６０−７８７８７号等に記載されているシア
ニン染料、特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−
１８１６９０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載
されているメチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、
特開昭５８−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７
号、特開昭５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４
０号、特開昭６０−６３７４４号等に記載されているナ
フトキノン染料、 特開昭５８−１１２７９２号等に記
載されているスクワリリウム染料、英国特許４３４，８
７５号記載のシアニン染料や米国特許第４，７５６，９
９３号記載の染料、米国特許第４，９７３，５７２号記
載のシアニン染料、特開平１０−２６８５１２号記載の
染料、特開平１１−２３５８８３号記載のフタロシアニ
ン化合物を挙げることができる。Further, examples of the infrared absorbing dye include, for example, JP-A-58-125246 and JP-A-59-84356.
Cyanine dyes described in JP-A-60-78787, JP-A-58-173696, JP-A-58-173696
181690, methine dyes described in JP-A-58-194595 and the like, JP-A-58-112793,
JP-A-58-224793, JP-A-59-48187
JP-A-59-73996, JP-A-60-5294
No. 0, naphthoquinone dyes described in JP-A-60-63744 and the like, squalilium dyes described in JP-A-58-112792 and the like, British Patent 434,8
No. 75, and US Pat. No. 4,756,9.
No. 93, a cyanine dye described in U.S. Pat. No. 4,973,572, a dye described in JP-A-10-268512, and a phthalocyanine compound described in JP-A-11-235883.
【００６７】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号公報（米国特許第４，３２７，１６９号）
記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８
１０５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３
６３号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９
号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号
公報に記載されているピリリウム系化合物、特開昭５９
−２１６１４６号公報記載のシアニン染料、米国特許第
４，２８３，４７５号に記載のペンタメチンチオピリリ
ウム塩等や特公平５−１３５１４号、同５−１９７０２
号公報に記載されているピリリウム化合物、エポリン社
製エポライトIII−１７８、エポライトIII−１３０、エ
ポライトIII−１２５等も好ましく用いられる。これら
の中で、オーバーコート層及び親水層に添加するのに特
に好ましい染料は水溶性染料で、以下に具体例を構造式
で列挙する。As a dye, US Pat. No. 5,156,
No. 938 is also preferably used, and substituted arylbenzo (thio) pyrylium salts described in U.S. Pat. No. 3,881,924;
No. 42645 (US Pat. No. 4,327,169)
Described in JP-A-58-18.
No. 1051, No. 58-220143, No. 59-413
No. 63, No. 59-84248, No. 59-84249
Pyrylium compounds described in JP-A-59-146063 and JP-A-59-146061;
Cyanine dyes described in U.S. Pat. No. 2,216,146, pentamethine thiopyrylium salts described in U.S. Pat. No. 4,283,475, and Japanese Patent Publication Nos. 5-135514 and 5-19702.
Nos. 4,059,098, 4,098,098, 4,098,097, and 3,087,098. Also preferred are pyrylium compounds described in Japanese Patent Application Publication No. JP-A-2002-209, Epolite III-178, Epolite III-130, Epolite III-125 and the like. Among these, a particularly preferred dye to be added to the overcoat layer and the hydrophilic layer is a water-soluble dye, and specific examples are listed below by structural formulas.
【００６８】[0068]
【化１】 Embedded image
【００６９】[0069]
【化２】 Embedded image
【００７０】本発明のインキ受容層に用いる染料は、前
記の赤外線吸収染料であっても良いが、好ましくはより
親油性の染料が良い。より好ましい染料として、以下に
例示する染料を挙げることができる。The dye used in the ink receiving layer of the present invention may be the above-mentioned infrared absorbing dye, but is preferably a more lipophilic dye. More preferred dyes include the dyes exemplified below.
【００７１】[0071]
【化３】 Embedded image
【００７２】[0072]
【化４】 Embedded image
【００７３】光熱変換剤の添加割合は、親水層では、固
形分の１〜５０重量％、好ましくは２〜２０重量％であ
る。オーバーコート層では、固形分の１〜７０重量％、
好ましくは２〜５０重量％、光熱変換剤が染料の場合、
特に好ましくは２〜３０重量％、光熱変換剤が顔料の場
合、特に好ましくは２０〜５０重量％の割合である。イ
ンキ受容層への光熱変換剤の添加割合は、インキ受容層
全固形分の２０重量％以下が好適で、１５重量％以下が
特に好適である。これらの範囲で、各層の膜強度を損な
うことなく、良好な感度が得られる。The addition ratio of the photothermal conversion agent is 1 to 50% by weight, preferably 2 to 20% by weight of the solid content in the hydrophilic layer. In the overcoat layer, 1 to 70% by weight of solids,
Preferably 2 to 50% by weight, when the photothermal conversion agent is a dye,
The proportion is particularly preferably 2 to 30% by weight, and when the photothermal conversion agent is a pigment, the proportion is particularly preferably 20 to 50% by weight. The addition ratio of the photothermal conversion agent to the ink receiving layer is preferably 20% by weight or less of the total solids of the ink receiving layer, and particularly preferably 15% by weight or less. Within these ranges, good sensitivity can be obtained without impairing the film strength of each layer.
【００７４】本発明のインキ受容層を塗布される基板と
しては、寸度安定性の良い金属基板が用いられる。好適
な金属基板としては、アルミニウム、亜鉛、銅、ニッケ
ル、ステンレス鋼板等を挙げることができる。これらの
中で特に好ましい基板はアルミニウム板である。As the substrate on which the ink receiving layer of the present invention is applied, a metal substrate having good dimensional stability is used. Suitable metal substrates include aluminum, zinc, copper, nickel, stainless steel plates and the like. A particularly preferred substrate among these is an aluminum plate.
【００７５】本発明に使用されるアルミニウム板は、純
アルミニウム板及びアルミニウムを主成分とし、微量の
異元素を含む合金板であり、さらにはアルミニウムまた
はアルミニウム合金の薄膜にプラスチックがラミネート
されているものである。アルミニウム合金に含まれる異
元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、
クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがあ
る。合金中の異元素の含有量は高々１０重量％以下であ
る。また、ＤＣ鋳造法を用いたアルミニウム鋳塊からの
アルミニウム板でも、連続鋳造法による鋳塊からのアル
ミニウム板であっても良い。しかし、本発明に適用され
るアルミニウム板は、従来より公知公用の素材のアルミ
ニウム板をも適宜に利用することができる。The aluminum plate used in the present invention is a pure aluminum plate or an alloy plate containing aluminum as a main component and containing a trace amount of a different element, and furthermore, a plastic in which a thin film of aluminum or aluminum alloy is laminated with plastic. It is. The foreign elements contained in aluminum alloys include silicon, iron, manganese, copper, magnesium,
There are chromium, zinc, bismuth, nickel, titanium and the like. The content of the foreign element in the alloy is at most 10% by weight or less. Further, an aluminum plate from an aluminum ingot using the DC casting method or an aluminum plate from an ingot using the continuous casting method may be used. However, as the aluminum plate applied to the present invention, an aluminum plate of a conventionally known and used material can be appropriately used.
【００７６】本発明で用いられる上記の基板の厚みは
０．０５ｍｍ〜０．６ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜
０．４ｍｍ、特に好ましくは０．１５ｍｍ〜０．３ｍｍ
である。The thickness of the substrate used in the present invention is 0.05 mm to 0.6 mm, preferably 0.1 mm to 0.6 mm.
0.4 mm, particularly preferably 0.15 mm to 0.3 mm
It is.
【００７７】アルミニウム板を使用するに先立ち、表面
の粗面化、陽極酸化などの表面処理をすることが好まし
い。表面処理によりインキ受容層との接着性の確保が容
易になる。Prior to using the aluminum plate, it is preferable to perform a surface treatment such as surface roughening and anodic oxidation. The surface treatment facilitates the adhesion to the ink receiving layer.
【００７８】アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々
の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する
方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び化学
的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械的
方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト
研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いることがで
きる。化学的方法としては、特開昭５４−３１１８７号
公報に記載されているような鉱酸のアルミニウム塩の飽
和水溶液に浸漬する方法が適している。また、電気化学
的な粗面化法としては塩酸または硝酸などの酸を含む電
解液中で交流または直流により行う方法がある。また、
特開昭５４−６３９０２号に開示されているように混合
酸を用いた電解粗面化方法も利用することができる。The surface roughening treatment of the aluminum plate surface is performed by various methods. For example, a method of mechanically roughening the surface, a method of electrochemically dissolving and roughening the surface, and a method of chemically roughening the surface. It is carried out by a method of selective dissolution. As a mechanical method, a known method such as a ball polishing method, a brush polishing method, a blast polishing method, and a buff polishing method can be used. As a chemical method, a method of immersing in a saturated aqueous solution of an aluminum salt of a mineral acid as described in JP-A-54-31187 is suitable. Further, as an electrochemical surface roughening method, there is a method of carrying out an alternating current or a direct current in an electrolytic solution containing an acid such as hydrochloric acid or nitric acid. Also,
An electrolytic surface roughening method using a mixed acid as disclosed in JP-A-54-63902 can also be used.
【００７９】上記の如き方法による粗面化は、アルミニ
ウム板の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２〜１．
０μｍとなるような範囲で施されることが好ましい。粗
面化されたアルミニウム板は必要に応じて水酸化カリウ
ムや水酸化ナトリウムなどの水溶液を用いてアルカリエ
ッチング処理がされ、さらに中和処理された後、所望に
より耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。
アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質とし
ては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使用が
可能で、一般的には硫酸、塩酸、蓚酸、クロム酸あるい
はそれらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は
電解質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理
条件は、用いる電解質により種々変わるので一概に特定
し得ないが、一般的には電解質の濃度が１〜８０重量％
溶液、液温は５〜７０℃、電流密度５〜６０Ａ／dｍ2、
電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲であれ
ば適当である。形成される酸化皮膜量は、１．０〜５．
０ｇ／ｍ2、特に１．５〜４．０ｇ／ｍ2であることが好
ましい。The surface roughening by the above-mentioned method is performed when the center line average roughness (Ra) of the surface of the aluminum plate is 0.2-1.
It is preferable that the coating be performed within a range of 0 μm. The roughened aluminum plate is subjected to an alkali etching treatment using an aqueous solution of potassium hydroxide or sodium hydroxide as required, and further neutralized, and then anodized to enhance abrasion resistance if desired. Processing is performed.
As an electrolyte used for anodizing the aluminum plate, various electrolytes forming a porous oxide film can be used, and generally, sulfuric acid, hydrochloric acid, oxalic acid, chromic acid, or a mixed acid thereof is used. The concentration of these electrolytes is appropriately determined depending on the type of the electrolyte. The anodizing treatment conditions vary depending on the electrolyte used and cannot be specified unconditionally, but generally the concentration of the electrolyte is 1 to 80% by weight.
Solution, liquid temperature is 5 to 70 ° C, current density is 5 to 60 A / dm 2 ,
A voltage of 1 to 100 V and an electrolysis time of 10 seconds to 5 minutes are appropriate. The amount of the formed oxide film is 1.0-5.
0 g / m 2, it is particularly preferably 1.5 to 4.0 g / m 2.
【００８０】本発明で用いられる基板としては、上記の
ような表面処理をされ陽極酸化皮膜を有する基板そのま
までも良いが、上層との接着性、断熱性などの一層の改
良のため、必要に応じて、特願２０００−６５２１９号
や特願２０００−１４３３８７号に記載されている陽極
酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理、マイクロポアの封
孔処理、親水性化合物を含有する水溶液に浸漬する表面
親水化処理、及び親水性化合物を含有する溶液の下塗り
処理などを適宜選択して行うことができる。As the substrate used in the present invention, a substrate having the above-mentioned surface treatment and having an anodic oxide film may be used as it is. However, in order to further improve the adhesiveness with the upper layer and the heat insulating property, the substrate may be used as necessary. Japanese Patent Application No. 2000-65219 and Japanese Patent Application No. 2000-14387 described in Japanese Patent Application No. 2000-14387, enlarging the micropores of the anodized film, sealing the micropores, and immersing the surface in an aqueous solution containing a hydrophilic compound. The treatment and the undercoat treatment of the solution containing the hydrophilic compound can be appropriately selected and performed.
【００８１】上記親水化処理のための好適な親水性化合
物としては、ポリビニルホスホン酸、スルホン酸基をも
つ化合物、糖類化合物、クエン酸、アルカリ金属珪酸
塩、フッ化ジルコニウムカリウム、リン酸塩／無機フッ
素化合物などを挙げることができる。Suitable hydrophilic compounds for the above-mentioned hydrophilization treatment include polyvinyl phosphonic acid, compounds having a sulfonic acid group, saccharide compounds, citric acid, alkali metal silicates, potassium zirconium fluoride, and phosphate / inorganic compounds. Fluorine compounds and the like can be mentioned.
【００８２】下塗り処理に好適な親水性化合物として
は、ポリビニルホスホン酸、ポリアクリル酸、スルホン
酸基を側鎖に有するポリマーまたはコポリマーあるいは
特開平１１−２３１５０９号公報に記載の（ａ）アミノ
基、および（ｂ）ホスフィン基、ホスホン基およびリン
酸基から選択された基を有する有機化合物またはその塩
などを挙げることができる。The hydrophilic compound suitable for the undercoating treatment includes polyvinylphosphonic acid, polyacrylic acid, a polymer or copolymer having a sulfonic acid group in the side chain, or (a) an amino group described in JP-A-11-231509. And (b) an organic compound having a group selected from a phosphine group, a phosphone group and a phosphate group, or a salt thereof.
【００８３】本発明の感熱性平版印刷用原板は熱により
画像形成される。具体的には、熱記録ヘッド等による直
接画像様記録、赤外線レーザによる走査露光、キセノン
放電灯などの高照度フラッシュ露光や赤外線ランプ露光
などが用いられるが、波長７００〜１２００ｎｍの赤外
線を放射する半導体レーザ、ＹＡＧレーザ等の固体高出
力赤外線レーザによる露光が好適である。The heat-sensitive lithographic printing plate of the present invention forms an image by heat. Specifically, direct image-like recording using a thermal recording head or the like, scanning exposure using an infrared laser, high-intensity flash exposure such as a xenon discharge lamp, or infrared lamp exposure is used. Semiconductors that emit infrared light having a wavelength of 700 to 1200 nm are used. Exposure with a solid-state high-output infrared laser such as a laser or a YAG laser is preferable.
【００８４】画像露光された本発明の印刷用原板は、そ
れ以上の処理なしに印刷機に装着することができる。又
は、印刷用原板を印刷機に取り付けた後に印刷機上でレ
ーザ露光し、そのまま印刷することも可能である。イン
キと湿し水を用いて印刷を開始すると、オーバーコート
層と露光部の親水層は、湿し水による溶解、又はブラン
ケットへの転写、さらに紙への移行によって除去され、
その下のインキ受容層にインキが着肉し、紙を供給する
と印刷物が得られる。The image-exposed printing plate of the present invention can be mounted on a printing press without any further processing. Alternatively, it is also possible to attach a printing original plate to a printing press, perform laser exposure on the printing press, and then perform printing as it is. When printing is started using the ink and the fountain solution, the overcoat layer and the hydrophilic layer of the exposed area are removed by dissolution with the fountain solution, or transfer to a blanket, and further transfer to paper,
When the ink is deposited on the ink receiving layer below it and paper is supplied, a printed matter is obtained.
【００８５】[0085]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００８６】実施例１ ［アルミニウム基板の製造例］アルミニウム９９．５重
量％に、銅を０．０１重量％、チタンを０．０３重量
％、鉄を０．３重量％、ケイ素を０．１重量％含有する
ＪＩＳＡ１０５０アルミニウム材の厚み０．２４ｍｍ圧
延板を、４００メッシュのパミストン（共立窯業製）の
２０重量％水性懸濁液と回転ナイロンブラシとを用いて
その表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。これを
１５重量％水酸化ナトリウム水溶液（アルミニウム４．
５重量％含有）に浸漬してアルミニウムの溶解量が５g
／m2になるようにエッチングした後、流水で水洗した。
更に、１重量％硝酸水溶液で中和し、次に０．７重量％
硝酸水溶液（アルミニウム０．５重量％含有）中で、陽
極時電圧１０．５Ｖ、陰極時電圧９．３Ｖの矩形波交番
波形電圧（電流比ｒ＝０．９０、特公昭５８−５７９６
号公報実施例に記載されている電流波形）を用いて１６
０Ｃ／ｄｍ2の陽極時電気量で電解粗面化処理を行っ
た。水洗後、３５℃の１０重量％水酸化ナトリウム水溶
液中に浸漬して、アルミニウム溶解量が１ｇ／ｍ 2にな
るようにエッチングした後、水洗した。次に、５０℃、
３０重量％の硫酸水溶液中に浸漬し、デスマットした
後、水洗した。さらに、３５℃の硫酸２０重量％水溶液
（アルミニウム０．８重量％含有）中で直流電流を用い
て、多孔性陽極酸化皮膜形成処理を行った。すなわち、
電流密度１３Ａ／ｄｍ2で電解を行い、電解時間の調節
により、陽極酸化皮膜重量２．７ｇ／ｍ2の基板を作製
した。この基板を水洗後、７０℃のケイ酸ナトリウムの
０．２重量％水溶液に浸漬処理し、水洗乾燥した。付着
量はケイ素として５ｍｇ／ｍ2であった。以上のように
して得られた基板は、マクベスＲＤ９２０反射濃度計で
測定した反射濃度が０．３０で、中心線平均粗さＲａが
０．５８μmであった。Example 1 [Example of manufacturing aluminum substrate] Aluminum 99.5 layers
0.01% by weight of copper and 0.03% by weight of titanium
%, 0.3% by weight of iron and 0.1% by weight of silicon
0.24mm thickness of JISA1050 aluminum material
The rolled plate is made of 400 mesh pamistone (manufactured by Kyoritsu Ceramics).
Using a 20% by weight aqueous suspension and a rotating nylon brush
After graining the surface, it was thoroughly washed with water. this
15% by weight aqueous sodium hydroxide solution (aluminum 4.
5% by weight) to dissolve 5 g of aluminum
/ MTwoAnd then washed with running water.
Furthermore, neutralize with 1% by weight nitric acid aqueous solution, and then 0.7% by weight.
In a nitric acid aqueous solution (containing 0.5% by weight of aluminum),
A rectangular wave alternating voltage of 10.5V at extreme time and 9.3V at cathode time
Waveform voltage (current ratio r = 0.90, Japanese Patent Publication No. 58-5796)
Using the current waveform described in the embodiment of
0C / dmTwoElectrolytic surface roughening treatment with the amount of electricity at the anode
Was. After washing with water, 35% aqueous solution of 10% by weight sodium hydroxide
Immersed in liquid to dissolve aluminum at 1 g / m TwoNana
And then washed with water. Next, at 50 ° C,
Dipped and immersed in 30% by weight sulfuric acid aqueous solution
After that, it was washed with water. Further, a 20% by weight aqueous solution of sulfuric acid at 35 ° C.
DC current in (aluminum 0.8% by weight)
Then, a porous anodic oxide film forming treatment was performed. That is,
Current density 13A / dmTwoAnd adjust the electrolysis time
Anodized film weight 2.7 g / mTwoMaking a substrate
did. After washing the substrate with water, 70 ° C. sodium silicate
It was immersed in a 0.2% by weight aqueous solution, washed with water and dried. Adhesion
The amount is 5 mg / m as siliconTwoMet. As above
The obtained substrate was measured with a Macbeth RD920 reflection densitometer.
The measured reflection density is 0.30 and the center line average roughness Ra is
It was 0.58 μm.
【００８７】［インキ受容層の塗布］上記基板上に、下
記組成のインキ受容層塗布液（Ｉ）を、塗布液量が１
１．２５ｍｌ／ｍ2になるようバーコーターで塗布し
た。その後、１００℃、１分間加熱乾燥して、乾燥塗布
量約０．４５ｇ／ｍ2のインキ受容層を得た。[Application of Ink Receiving Layer] On the above substrate, an ink receiving layer coating solution (I) having the following composition was applied in an amount of 1
Coating was performed with a bar coater so as to be 1.25 ml / m 2 . Thereafter, it was dried by heating at 100 ° C. for 1 minute to obtain an ink receiving layer having a dry coating amount of about 0.45 g / m 2 .
【００８８】 （インキ受容層塗布液（Ｉ）） エピコート１１００Ｌ ０．６ｇ ポリメチルメタクリレート （分子量１２，０００、軟化温度１１０℃） ０．４ｇ 光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２４） ０．２ｇ メチルエチルケトン １３ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １２ｇ(Ink receiving layer coating liquid (I)) Epicoat 1100 L 0.6 g Polymethyl methacrylate (molecular weight 12,000, softening temperature 110 ° C.) 0.4 g Light-to-heat converting agent (IR-24 described in this specification) 2g Methyl ethyl ketone 13g Propylene glycol monomethyl ether 12g
【００８９】［親水層の塗布］このようにして設けたイ
ンキ受容層の上に、下記の親水層塗布液（１）をバー塗
布し、１００℃、１分間乾燥して、乾燥塗布量０．３９
ｇ／ｍ2の親水層を得た。[Coating of Hydrophilic Layer] On the ink receiving layer thus provided, the following hydrophilic layer coating solution (1) was coated with a bar, dried at 100 ° C. for 1 minute, and dried. 39
g / m 2 of the hydrophilic layer was obtained.
【００９０】 （親水層塗布液（１）） メタノールシリカ（日産化学工業（株）製：シリカ粒径１０〜２０ｎｍ、 ３０重量％含有メタノール溶液からなるコロイド） ３ｇ ポリアクリル酸（重量平均分子量２．５万）の ５重量％メタノール溶液 ２ｇ 乳酸メチル １ｇ メタノール １７．５３ｇ(Hydrophilic layer coating liquid (1)) Methanol silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: silica particle diameter: 10 to 20 nm, colloid composed of a methanol solution containing 30% by weight) 50,000) 5% by weight methanol solution 2 g Methyl lactate 1 g Methanol 17.53 g
【００９１】［オーバーコート層の塗布］上記親水層上
に、下記組成のオーバーコート層塗布液をバー塗布し、
１００℃、９０秒間乾燥して、乾燥塗布重量０．２２ｇ
／ｍ2のオーバーコート層を有する感熱性平版印刷用原
板（１）を作製した。[Application of Overcoat Layer] An overcoat layer coating solution having the following composition was coated on the hydrophilic layer with a bar.
Dry at 100 ° C for 90 seconds, dry application weight 0.22g
A heat-sensitive lithographic printing plate (1) having an overcoat layer of / m 2 was prepared.
【００９２】 （オーバーコート層塗布液） アラビアガム（２８重量％水溶液） １．５ｇ 光熱変換剤（本明細書記載の染料ＩＲ−１０） ０．０４２ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテール （１０重量％水溶液） ０．１６８ｇ イオン交換水 ２２ｇ(Coating solution for overcoat layer) Gum arabic (28% by weight aqueous solution) 1.5 g Photothermal conversion agent (Dye IR-10 described in the present specification) 0.042 g Polyoxyethylene nonylphenyl ether (10% by weight aqueous solution) ) 0.168g ion exchange water 22g
【００９３】上記の感熱性平版印刷用原板（１）をＣｒ
ｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ（４０Ｗの８３０ｎｍ
半導体レーザーを搭載したプレートセッター）を用い
て、エネルギー量を振って露光した。次に、露光した原
板をそれ以上の処理をしないで、そのまま小森コーポレ
ーション製の印刷機リスロンに取付け、プレートエッチ
液ＥＵ−３（富士写真フイルム（株）製）／水／イソプ
ロピルアルコール（容量比１／９９／１０）からなる湿
し水と、大日本インキ化学工業（株）製ジオスＧ墨イン
キを用い、湿し水とインキを同時に作動させ、アートコ
ート紙を供給して印刷した。その結果、感熱性平版印刷
用原板（１）の適正露光エネルギ−量（感度）は１８０
ｍＪ／ｃｍ2であった。このエネルギー量で露光した印
刷版は、刷り出し５枚目で完全にインキが着肉し、その
後２万枚の汚れのない良好な印刷物を与えた。The above heat-sensitive lithographic printing plate (1) is made of Cr
eo Trendsetter (830 W at 40 W)
Exposure was performed by varying the amount of energy using a plate setter equipped with a semiconductor laser. Next, the exposed original plate was attached without further processing to a printing machine Lithrone manufactured by Komori Corporation, and a plate etch solution EU-3 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) / Water / isopropyl alcohol (volume ratio: 1) / 99/10) and Geos G black ink manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., the fountain solution and the ink were operated simultaneously, and art-coated paper was supplied to perform printing. As a result, the proper exposure energy (sensitivity) of the heat-sensitive planographic printing plate (1) is 180.
mJ / cm 2 . The printing plate exposed with this energy amount was completely inked with ink on the fifth printing start, and then gave 20,000 good printed products without stains.
【００９４】実施例２ 実施例１のインキ受容層塗布液（Ｉ）の代わりに下記組
成のインキ受容層塗布液（II）を用いた以外は実施例１
と同様にして感熱性平版印刷用原板（２）を作製した。Example 2 Example 1 was repeated except that the ink receiving layer coating solution (II) having the following composition was used in place of the ink receiving layer coating solution (I) of Example 1.
In the same manner as in the above, a heat-sensitive lithographic printing original plate (2) was produced.
【００９５】 （インキ受容層塗布液（II）） エピコート１１００Ｌ ０．４５ｇ エピコート１００１ ０．１５ｇ ポリメチルメタクリレート（実施例１と同じもの） ０．４ｇ 光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２４） ０．２ｇ メチルエチルケトン １３ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １２ｇ(Ink receiving layer coating liquid (II)) Epicoat 1100L 0.45 g Epicoat 1001 0.15 g Polymethyl methacrylate (same as in Example 1) 0.4 g Photothermal conversion agent (IR-24 described in this specification) 0.2 g Methyl ethyl ketone 13 g Propylene glycol monomethyl ether 12 g
【００９６】この感熱性平版印刷用原板（２）を用いて
実施例１と同様に露光、印刷したところ、適正露光量は
１７０ｍＪ／ｍ2であった。この適正露光量での印刷
で、刷り出し５枚目で完全にインキが着肉し、その後２
万枚の汚れのない良好な印刷物が得られた。Using this heat-sensitive lithographic printing plate (2), exposure and printing were carried out in the same manner as in Example 1, and the appropriate exposure amount was 170 mJ / m 2 . By printing with this proper exposure, the ink is completely deposited on the fifth printout,
Many thousands of good prints without stains were obtained.
【００９７】実施例３ 実施例２のオーバーコート層塗布液ＯＣ−１の代わり
に、光熱変換剤を増量した下記組成のＯＣ−２を用いて
バー塗布し、１００℃、９０秒間乾燥して、乾燥塗布重
量０．１７ｇ／ｍ2のオーバーコート層を有する感熱性
平版印刷用原板（３）を作製した。Example 3 Instead of the overcoat layer coating solution OC-1 of Example 2, a bar coating was carried out using OC-2 having the following composition in which a photothermal conversion agent was added, and dried at 100 ° C. for 90 seconds. A heat-sensitive planographic printing plate (3) having an overcoat layer having a dry coating weight of 0.17 g / m 2 was prepared.
【００９８】 （オーバーコート層塗布液ＯＣ−２） アラビアガム（２８重量％水溶液） １．５ｇ 光熱変換剤（本明細書記載の染料ＩＲ−１０） ０．０８２ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテール （１０重量％水溶液） ０．１６８ｇ イオン交換水 ３０ｇ(Overcoat Layer Coating Solution OC-2) Gum Arabic (28% by weight aqueous solution) 1.5 g Light-to-heat converting agent (Dye IR-10 described in this specification) 0.082 g Polyoxyethylene nonylphenyl ether (10 0.168 g of deionized water 30 g
【００９９】この感熱性平版印刷用原板（３）を用いて
実施例１と同様に露光、印刷したところ、適正露光量は
１５０ｍＪ／ｍ2であった。この適正露光量での印刷
で、刷り出し５枚目で完全にインキが着肉し、その後２
万枚の汚れのない良好な印刷物が得られた。Using this heat-sensitive lithographic printing plate (3), exposure and printing were carried out in the same manner as in Example 1, and the appropriate exposure was 150 mJ / m 2 . By printing with this proper exposure, the ink is completely deposited on the fifth printout,
Many thousands of good prints without stains were obtained.
【０１００】実施例４ 実施例１で用いたインキ受容層塗布液（Ｉ）の代わりに
下記組成のインキ受容層塗布液（III）を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱性平版印刷用原板（４）を作
製した。Example 4 Heat-sensitive lithographic printing was carried out in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating solution (III) having the following composition was used instead of the ink receiving layer coating solution (I) used in Example 1. An original plate (4) was produced.
【０１０１】 （インキ受容層塗布液（III）） エピコート１１００Ｌ ０．６ｇ メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体 （共重合モル比７０／３０、分子量５万、軟化温度１００℃） ０．４ｇ 光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２４） ０．２ｇ メチルエチルケトン １３ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １２ｇ(Ink receiving layer coating liquid (III)) Epicoat 1100L 0.6 g Methyl methacrylate / n-butyl methacrylate copolymer (copolymer molar ratio 70/30, molecular weight 50,000, softening temperature 100 ° C.) 0.4 g Conversion agent (IR-24 described in this specification) 0.2 g Methyl ethyl ketone 13 g Propylene glycol monomethyl ether 12 g
【０１０２】この感熱性平版印刷用原板（４）を用いて
実施例１と同様に露光、印刷したところ、適正露光量は
１８０ｍＪ／ｍ2であった。この適正露光量での印刷
で、刷り出し５枚目で完全にインキが着肉し、その後２
万枚の汚れのない良好な印刷物が得られた。Using this heat-sensitive lithographic printing original plate (4), exposure and printing were carried out in the same manner as in Example 1, and the appropriate exposure was 180 mJ / m 2 . By printing with this proper exposure, the ink is completely deposited on the fifth printout,
Many thousands of good prints without stains were obtained.
【０１０３】実施例５ 実施例１で用いたインキ受容層塗布液（Ｉ）の代わりに
下記組成のインキ受容層塗布液（IV）を用いた以外は実
施例１と同様にして感熱性平版印刷用原板（５）を作製
した。Example 5 Heat-sensitive lithographic printing was carried out in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating solution (IV) having the following composition was used instead of the ink receiving layer coating solution (I) used in Example 1. An original plate (5) was produced.
【０１０４】 （インキ受容層塗布液（IV）） エピコート１１００Ｌ ０．６ｇ メチルメタクリレート／ステアリルメタクリレート共重合体 （共重合モル比９０／１０、分子量５万、軟化温度８０℃） ０．４ｇ 光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２４） ０．２ｇ メチルエチルケトン １３ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １２ｇ(Ink receiving layer coating liquid (IV)) Epicoat 1100 L 0.6 g Methyl methacrylate / stearyl methacrylate copolymer (copolymer molar ratio: 90/10, molecular weight: 50,000, softening temperature: 80 ° C.) 0.4 g Photothermal conversion agent (IR-24 described in this specification) 0.2 g Methyl ethyl ketone 13 g Propylene glycol monomethyl ether 12 g
【０１０５】この感熱性平版印刷用原板（５）を用いて
実施例１と同様に露光、印刷したところ、適正露光量は
１８０ｍＪ／ｍ2であった。この適正露光量での印刷
で、刷り出し５枚目で完全にインキが着肉し、その後２
万枚の汚れのない良好な印刷物が得られた。Using this heat-sensitive lithographic printing original plate (5), exposure and printing were carried out in the same manner as in Example 1, and the appropriate exposure was 180 mJ / m 2 . By printing with this proper exposure, the ink is completely deposited on the fifth printout,
Many thousands of good prints without stains were obtained.
【０１０６】比較例１ 実施例１で用いたインキ受容層塗布液（Ｉ）の代わりに
下記組成の比較用インキ受容層塗布液を用いた以外は実
施例１と同様にして、比較用の感熱性平版印刷用原板
（ｉ）を作製した。Comparative Example 1 A comparative heat-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ink-receiving layer coating solution (I) used in Example 1 was replaced with a comparative ink-receiving layer coating solution having the following composition. A lithographic printing original plate (i) was produced.
【０１０７】 （比較用インキ受容層塗布液） エピコート１１００Ｌ １．０ｇ 光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２４） ０．２ｇ メチルエチルケトン １３ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １２ｇ(Comparative Ink Receiving Layer Coating Solution) Epicoat 1100 L 1.0 g Photothermal conversion agent (IR-24 described in this specification) 0.2 g Methyl ethyl ketone 13 g Propylene glycol monomethyl ether 12 g
【０１０８】この比較用の感熱性平版印刷用原板（ｉ）
を用いて実施例１と同様に露光、印刷したところ、適正
露光量は２００ｍＪ／ｍ2と、軟化温度１２０℃以下の
ポリアルキルメタクリレートをインキ受容層に用いた感
熱性平版印刷用原板（１）〜（５）より低感度だった。
適正露光量での印刷結果は、刷り出し着肉性、耐刷性と
も、感熱性平版印刷用原板（１）〜（５）の結果と遜色
なかった。This heat-sensitive lithographic printing plate for comparison (i)
Exposure and printing were carried out in the same manner as in Example 1 using the following method. The appropriate exposure amount was 200 mJ / m 2, and a heat-sensitive lithographic printing original plate using a polyalkyl methacrylate having a softening temperature of 120 ° C. or less for the ink receiving layer (1) ~ (5) lower sensitivity.
The printing result at the proper exposure amount was comparable to the results of the heat-sensitive lithographic printing original plates (1) to (5) in both the printing start inking property and the printing durability.
【０１０９】比較例２ 実施例１で用いたインキ受容層塗布液（Ｉ）の代わりに
下記組成の比較用インキ受容層塗布液を用いた以外は実
施例１と同様にして、比較用の感熱性平版印刷用原板を
作製した。Comparative Example 2 A comparative heat-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ink-receiving layer coating solution (I) used in Example 1 was replaced with a comparative ink-receiving layer coating solution having the following composition. A lithographic printing plate was prepared.
【０１１０】 （比較用インキ受容層塗布液） エピコート１１００Ｌ ０．６ｇ ポリメチルメタクリレート（分子量３８万、軟化温度１４０℃） ０．４ｇ 光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−２４） ０．２ｇ メチルエチルケトン １３ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １２ｇ(Coating solution for ink receiving layer for comparison) Epicoat 1100L 0.6 g Polymethyl methacrylate (molecular weight: 380,000, softening temperature: 140 ° C.) 0.4 g Light-to-heat converting agent (IR-24 described in this specification) 0.2 g Methyl ethyl ketone 13g Propylene glycol monomethyl ether 12g
【０１１１】この比較用の感熱性平版印刷用原板を用い
て実施例１と同様に露光、印刷したところ、適正露光量
は２５０ｍＪ／ｍ2と、軟化温度１２０℃以下のポリア
ルキルメタクリレートを用いた感熱性平版印刷用原板
（１）〜（５）より低感度だった。適正露光量での印刷
結果は、刷り出し着肉性、耐刷性とも、感熱性平版印刷
用原板（１）〜（５）の結果と遜色なかった。Using this heat-sensitive lithographic printing original plate for comparison, exposure and printing were performed in the same manner as in Example 1. The appropriate exposure amount was 250 mJ / m 2, and a polyalkyl methacrylate having a softening temperature of 120 ° C. or less was used. The sensitivity was lower than that of the heat-sensitive lithographic printing original plates (1) to (5). The printing result at the proper exposure amount was comparable to the results of the heat-sensitive lithographic printing original plates (1) to (5) in both the printing start inking property and the printing durability.
【０１１２】[0112]
【発明の効果】本発明によれば、露光後処理を行うこと
なく直接印刷機に装着して印刷することが可能であり、
耐刷性及び印刷汚れに優れ、しかも感度の改良された感
熱性平版印刷用原板を提供できる。According to the present invention, it is possible to print by directly mounting on a printing machine without performing post-exposure processing.
A heat-sensitive lithographic printing plate excellent in printing durability and printing smear and having improved sensitivity can be provided.
フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA01 AA12 AB03 AC08 AD01 AD03 CB14 CB30 CB59 CC20 DA01 DA36 DA40 FA03 FA10 2H096 AA00 AA07 AA08 BA16 CA20 EA04 LA16 2H114 AA04 AA22 AA24 AA27 BA01 DA05 DA08 DA52 DA55 DA64 DA79 EA01 EA03 FA08 Continued on the front page F-term (reference) 2H025 AA00 AA01 AA12 AB03 AC08 AD01 AD03 CB14 CB30 CB59 CC20 DA01 DA36 DA40 FA03 FA10 2H096 AA00 AA07 AA08 BA16 CA20 EA04 LA16 2H114 AA04 AA22 AA24 AA27 DA01 DA08 DA08 DA08 DA52
Claims (2)
び（２）ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、ケ
イ素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウ
ム、鉄、バナジウム、アンチモン及び遷移金属から選択
される少なくとも一つの元素のコロイド粒子状酸化物又
は水酸化物を含有する親水層を有し、インキ受容層及び
親水層のうち少なくとも一つの層が光熱変換剤を含有す
る感熱性平版印刷用原板であって、インキ受容層が９５
〜３０重量部の環球法軟化温度１２０℃以上のエポキシ
樹脂と５〜７０重量部の環球法軟化温度１２０℃以下の
ポリアルキルメタクリレート樹脂とを含有することを特
徴とする感熱性平版印刷用原板。1. A method comprising: (1) an ink receiving layer, and (2) a material selected from beryllium, magnesium, aluminum, silicon, titanium, boron, germanium, tin, zirconium, iron, vanadium, antimony, and a transition metal on a metal substrate. A heat-sensitive lithographic printing plate having a hydrophilic layer containing a colloidal particulate oxide or hydroxide of at least one element, wherein at least one of the ink-receiving layer and the hydrophilic layer contains a photothermal conversion agent. And the ink receiving layer is 95
A heat-sensitive lithographic printing plate precursor comprising: up to 30 parts by weight of an epoxy resin having a ring and ball softening temperature of 120 ° C or higher; and 5 to 70 parts by weight of a polyalkyl methacrylate resin having a ring and ball softening temperature of 120 ° C or lower.
（２）請求項１記載の親水層、及び（３）印刷機上で除
去可能な親水性オーバーコート層を有し、インキ受容
層、親水層及び親水性オーバーコート層のうち少なくと
も一つの層が光熱変換剤を含有する感熱性平版印刷用原
板であって、インキ受容層が９５〜３０重量部の環球法
軟化温度１２０℃以上のエポキシ樹脂と５〜７０重量部
の環球法軟化温度１２０℃以下のポリアルキルメタクリ
レート樹脂とを含有することを特徴とする感熱性平版印
刷用原板。2. An ink receiving layer comprising: (1) an ink receiving layer,
(2) a hydrophilic layer according to claim 1, and (3) a hydrophilic overcoat layer which can be removed on a printing press, wherein at least one of an ink receiving layer, a hydrophilic layer and a hydrophilic overcoat layer is provided. A heat-sensitive lithographic printing plate precursor containing a light-to-heat conversion agent, wherein the ink receiving layer has 95 to 30 parts by weight of an epoxy resin having a ring and ball softening temperature of 120 ° C or more and 5 to 70 parts by weight of a ring and ball softening temperature of 120 ° C or less. A heat-sensitive lithographic printing plate comprising: a polyalkyl methacrylate resin.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000285374A JP2002086950A (en) | 2000-09-20 | 2000-09-20 | Original plate for heat sensitive lithographic printing plate |
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Publications (1)
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|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020033487A (en) * | 2018-08-31 | 2020-03-05 | 株式会社ネオス | Coating composition and coated film, and article |
| WO2020044788A1 (en) * | 2018-08-31 | 2020-03-05 | 株式会社ネオス | Paint composition and coating film and article |
-
2000
- 2000-09-20 JP JP2000285374A patent/JP2002086950A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020033487A (en) * | 2018-08-31 | 2020-03-05 | 株式会社ネオス | Coating composition and coated film, and article |
| WO2020044788A1 (en) * | 2018-08-31 | 2020-03-05 | 株式会社ネオス | Paint composition and coating film and article |
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