JP2002086949A - Original plate for heat sensitive lithographic printing plate - Google Patents
Original plate for heat sensitive lithographic printing plateInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、現像不要のコンピ
ュータ・ツウ・プレートシステム用の感熱性平版印刷用
原板に関する。より詳しくは、デジタル信号に基づいた
赤外線走査露光による画像記録が可能であり、画像記録
したものは従来のような液体による現像工程を経ること
なしに、そのまま印刷機に装着して印刷することが可能
な平版印刷用原板に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive lithographic printing plate for a computer-to-plate system which does not require development. More specifically, it is possible to record an image by infrared scanning exposure based on a digital signal, and the recorded image can be directly attached to a printing machine and printed without going through a conventional developing process using a liquid. It relates to a possible lithographic printing plate.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年進展が目覚ましいコンピュータ・ツ
ウ・プレートシステム用刷版については、多数の研究が
なされている。その中で、より一層の工程合理化と廃液
処理問題の解決を目指すものとして、露光後、現像処理
することなしに印刷機に架けられる現像不要な平版印刷
版用原板が研究され、種々の方法が提案されている。有
望な方法の一つは、親水性ポリマー中に疎水性熱可塑性
ポリマー粒子を分散した親水性の感熱層を画像形成層と
する平版印刷用原板である。画像形成層に熱を加えると
疎水性熱可塑性ポリマー粒子が融着し、親水性画像形成
層表面が親油性画像部に変換することを利用した方法で
ある。2. Description of the Related Art Numerous studies have been made on printing plates for computer-to-plate systems, which have been remarkably advanced in recent years. Among them, with the aim of further streamlining the process and solving the problem of waste liquid treatment, development-free lithographic printing plate precursors that can be set up on a printing press without exposure and development processing have been studied, and various methods have been studied. Proposed. One promising method is a lithographic printing plate using an image-forming layer as a hydrophilic heat-sensitive layer in which hydrophobic thermoplastic polymer particles are dispersed in a hydrophilic polymer. This method utilizes the fact that when heat is applied to the image forming layer, the hydrophobic thermoplastic polymer particles are fused and the surface of the hydrophilic image forming layer is converted into an lipophilic image area.
【0003】このような熱記録を赤外線レーザ露光によ
って行う製版システムにおいては、版材の感度が高いこ
とが、作業の迅速性にとって重要である。そのために、
感熱性平版印刷用原板には光熱変換剤と呼ばれる赤外線
を吸収し発熱する染料または顔料が使用される。[0003] In a plate making system for performing such thermal recording by infrared laser exposure, high sensitivity of the plate material is important for quick operation. for that reason,
For the heat-sensitive lithographic printing plate, a dye or pigment called a photothermal conversion agent that absorbs infrared rays and generates heat is used.
【0004】特開平9−123387号公報、同9−1
31850号公報、同9−171249号公報、同9−
171250号公報には、親水性ポリマー中に分散され
た疎水性熱可塑性ポリマー粒子を含有する画像形成層を
有する感熱性平版印刷用原板において、光熱変換剤、好
ましくはカーボンブラックを画像形成層の親水性ポリマ
ー中に、実施例によれば画像形成層の20〜35%の割
合で含有させることが記載されている。Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 9-12387 and 9-1
Nos. 31850, 9-171249, 9-171
JP-A-171250 discloses a heat-sensitive lithographic printing plate having an image-forming layer containing hydrophobic thermoplastic polymer particles dispersed in a hydrophilic polymer, wherein a light-to-heat conversion agent, preferably carbon black, is added to the hydrophilicity of the image-forming layer. According to the examples, the content is contained in the conductive polymer in a proportion of 20 to 35% of the image forming layer.
【0005】EP931647号には、親水性ポリマー
中に分散された疎水性熱可塑性ポリマー粒子を含有する
画像形成層を有する感熱性平版印刷用原板において、光
熱変換剤としてアニオン性赤外線吸収シアニン染料を画
像形成層の親水性ポリマー中に画像形成層の1〜40%
の割合で含有させることが記載されている。EP 931647 discloses an anionic infrared absorbing cyanine dye as a light-to-heat converting agent in a heat-sensitive lithographic printing plate having an image forming layer containing hydrophobic thermoplastic polymer particles dispersed in a hydrophilic polymer. 1 to 40% of the image forming layer in the hydrophilic polymer of the forming layer
Is described.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】これらの公報の技術
は、画像形成層に光熱変換剤を高濃度に含有させて高感
度を得ている。 しかし、光熱変換剤のこの高濃度は、
画像形成層の非画像部の耐久性を損ない耐刷力を低下さ
せる問題や画像形成層の親水性を低下させ、湿し水が絞
られるなどの印刷条件の変動で印刷汚れを生ずる問題が
ある。In the techniques disclosed in these publications, high sensitivity is obtained by incorporating a high concentration of a photothermal conversion agent in an image forming layer. However, this high concentration of photothermal conversion agent
There is a problem that the durability of the non-image portion of the image forming layer is impaired and the printing durability is reduced, and that the hydrophilicity of the image forming layer is reduced and printing stains are generated due to fluctuations in printing conditions such as dampening fountain solution. .
【0007】種々検討の結果、支持体上に、親水性ポリ
マー中に分散された疎水性熱可塑性ポリマー粒子を含有
する画像形成層および光熱変換剤を含有する水溶性オー
バーコート層をこの順に設けた感熱性平版印刷用原板と
することによって、上記問題を解決できることが分かっ
た(特願平11−346319号参照)。しかしなが
ら、この感熱性平版印刷用原板においてもなお、湿気の
多い手で版面を触ったときに指紋跡が付着するため、取
り扱い時は手袋を着用しなければならない問題があるこ
とが分かった。As a result of various studies, an image forming layer containing hydrophobic thermoplastic polymer particles dispersed in a hydrophilic polymer and a water-soluble overcoat layer containing a light-to-heat converting agent were provided on a support in this order. It has been found that the above problem can be solved by using a heat-sensitive lithographic printing plate (see Japanese Patent Application No. 11-346319). However, even with this heat-sensitive lithographic printing plate, it was found that there was a problem that gloves had to be worn during handling because fingerprint traces adhered when the plate surface was touched with a humid hand.
【0008】従って、本発明の目的は、上記新たな問題
を更に解決することであり、露光後処理を行うことなく
直接印刷機に装着して印刷することが可能であり、高感
度で高い耐刷力を有し、しかも素手で取り扱っても指紋
跡付着を起こさない感熱性平版印刷用原板を提供するこ
とにある。Therefore, an object of the present invention is to further solve the above-mentioned new problem, and it is possible to directly mount and print on a printing press without performing post-exposure processing, and to obtain high sensitivity and high durability. An object of the present invention is to provide a heat-sensitive lithographic printing plate which has printing power and does not cause fingerprints to adhere even when handled with bare hands.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討の
結果、オーバーコート層に水溶性樹脂を部分的に架橋し
た水膨潤性樹脂を含有させることによって、上記目的が
達成されることを見出した。すなわち、本発明は、以下
の通りである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above object can be achieved by adding a water-swellable resin obtained by partially crosslinking a water-soluble resin to an overcoat layer. I found it. That is, the present invention is as follows.
【0010】支持体上に、(1)熱により溶融する疎水
性熱可塑性ポリマー粒子と親水性ポリマーを含有する画
像形成層、及び(2)親水性オーバーコート層をこの順
に有し、画像形成層及び親水性オーバーコート層のうち
少なくとも一つの層が光熱変換剤を含有する感熱性平版
印刷用原板であって、該親水性オーバーコート層が水溶
性樹脂を部分的に架橋した水膨潤性樹脂を含有すること
を特徴とする感熱性平版印刷用原板。An image forming layer comprising, in this order, (1) an image forming layer containing hydrophobic thermoplastic polymer particles which are melted by heat and a hydrophilic polymer, and (2) a hydrophilic overcoat layer on a support in this order. And at least one layer of the hydrophilic overcoat layer is a heat-sensitive lithographic printing plate containing a photothermal conversion agent, wherein the hydrophilic overcoat layer is a water-swellable resin obtained by partially crosslinking a water-soluble resin. A heat-sensitive lithographic printing plate characterized by containing:
【0011】本発明の親水性オーバーコート層は、水溶
性樹脂を部分架橋した水膨潤性樹脂を含有する。水溶性
樹脂を部分架橋して耐水性を向上させることによって、
本発明の目的である表面粘着性を抑え、指紋跡の付着を
防止し、平版印刷用原板の取り扱い性を向上できる。そ
の上、この親水性オーバーコート層は、湿し水で膨潤
し、印刷スタート時にブランケット上に転写し、更にそ
れが紙に転写して除去されるため、従来の印刷機上現像
のように、湿し水にオーバーコート層が溶解して印刷に
悪影響を及ぼす問題もない。[0011] The hydrophilic overcoat layer of the present invention contains a water-swellable resin obtained by partially crosslinking a water-soluble resin. By partially crosslinking the water-soluble resin to improve water resistance,
The object of the present invention is to suppress the surface tackiness, prevent the adhesion of fingerprint marks, and improve the handleability of a lithographic printing original plate. In addition, this hydrophilic overcoat layer swells with fountain solution, transfers to a blanket at the start of printing, and is further transferred to paper and removed, as in conventional on-press development, There is no problem that the overcoat layer dissolves in the dampening solution and adversely affects printing.
【0012】しかし、架橋が進み過ぎるとオーバーコー
ト層が親油性に変化して、印刷機上におけるオーバーコ
ート層の除去が困難になり、印刷スタート時の着肉性も
劣化してくるため、本発明に好適な部分架橋の程度は、
25℃の水中に印刷用原板を浸したときに、30秒〜1
0分間では親水性オーバーコート層が溶出せず残存して
いる耐水性を有するものである。この範囲において、架
橋の過不足なく、本発明の効果を有効に発揮でき、好ま
しい。However, if the crosslinking proceeds excessively, the overcoat layer changes to lipophilicity, making it difficult to remove the overcoat layer on the printing press and deteriorating the inking property at the start of printing. The degree of partial crosslinking suitable for the invention is:
When the printing plate is immersed in water at 25 ° C., it takes 30 seconds to 1
At 0 minutes, the hydrophilic overcoat layer has water resistance in which the hydrophilic overcoat layer remains without being eluted. Within this range, the effects of the present invention can be effectively exhibited without excessive or insufficient cross-linking, which is preferable.
【0013】[0013]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。Embodiments of the present invention will be described below in detail.
【0014】親水性オーバーコート層の水溶性樹脂は、
水溶性の天然高分子及び合成高分子から選ばれ、架橋剤
とともに用い、塗布乾燥された皮膜がフィルム形成能を
有するものである。The water-soluble resin of the hydrophilic overcoat layer is
It is selected from a water-soluble natural polymer and a synthetic polymer and used together with a cross-linking agent, and the coated and dried film has a film-forming ability.
【0015】本発明に好ましく用いられる水溶性樹脂の
具体例としては、天然高分子では、アラビアガム、水溶
性大豆多糖類、繊維素誘導体(例えば、カルボキシメチ
ルセルローズ、カルボキシエチルセルローズ、メチルセ
ルローズ等)、その変性体、ホワイトデキストリン、プ
ルラン、酵素分解エーテル化デキストリン等、合成高分
子では、ポリビニルアルコール(ポリ酢酸ビニルの加水
分解率65%以上のもの)、ポリアクリル酸、そのアル
カリ金属塩もしくはアミン塩、ポリアクリル酸共重合
体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリメタク
リル酸、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリメ
タクリル酸共重合体、そのアルカリ金属塩もしくはアミ
ン塩、ビニルアルコール/アクリル酸共重合体及びその
アルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリアクリルアミ
ド、その共重合体、ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリビニルピロリドン、その共重合体、ポリビニル
メチルエーテル、ビニルメチルエーテル/無水マレイン
酸共重合体、ポリ−2−アクリルアミド−2−メチル−
1−プロパンスルホン酸、そのアルカリ金属塩もしくは
アミン塩、ポリ−2−アクリルアミド−2−メチル−1
−プロパンスルホン酸共重合体、そのアルカリ金属塩も
しくはアミン塩、等を挙げることができる。また、目的
に応じて、これらの樹脂を二種以上混合して用いること
もできる。しかし、本発明はこれらの例に限定されるも
のではない。Specific examples of the water-soluble resin preferably used in the present invention include, as natural polymers, gum arabic, water-soluble soybean polysaccharides, and cellulose derivatives (eg, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, methylcellulose, etc.). And synthetic polymers such as denatured products, white dextrin, pullulan, and enzymatically degraded etherified dextrin, such as polyvinyl alcohol (having a hydrolysis rate of polyvinyl acetate of 65% or more), polyacrylic acid, and alkali metal salts or amine salts thereof. , Polyacrylic acid copolymer, its alkali metal salt or amine salt, polymethacrylic acid, its alkali metal salt or amine salt, polymethacrylic acid copolymer, its alkali metal salt or amine salt, vinyl alcohol / acrylic acid copolymer Coalescence and its alkali metal salts Amine salts, polyacrylamide, copolymers thereof, polyhydroxyethyl acrylate, polyvinyl pyrrolidone, copolymers thereof, polyvinyl methyl ether, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer, poly-2-acrylamido-2-methyl -
1-propanesulfonic acid, an alkali metal salt or an amine salt thereof, poly-2-acrylamido-2-methyl-1
-Propanesulfonic acid copolymers, alkali metal salts or amine salts thereof, and the like. Further, according to the purpose, two or more of these resins can be used in combination. However, the invention is not limited to these examples.
【0016】次に、水溶性樹脂の架橋方法について説明
する。オーバーコート層は、既述の水溶性樹脂の少なく
とも1種以上を部分架橋し、画像形成層上に形成され
る。架橋には、水溶性樹脂の有する反応性官能基を用い
て架橋反応することにより行われる。架橋反応は、共有
結合性の架橋であっても、イオン結合性の架橋であって
もよい。Next, a method for crosslinking a water-soluble resin will be described. The overcoat layer is formed on the image forming layer by partially crosslinking at least one of the above-mentioned water-soluble resins. Crosslinking is performed by performing a crosslinking reaction using a reactive functional group of the water-soluble resin. The cross-linking reaction may be covalent cross-linking or ionic cross-linking.
【0017】架橋反応に用いられる化合物(架橋剤)と
しては、架橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げら
れ、ポリエポキシ化合物、ポリアミン化合物、ポリイソ
シアネート化合物、ポリアルコキシシリル化合物、チタ
ネート化合物、アルデヒド化合物、多価金属塩化合物、
ヒドラジンなどが挙げられる。該架橋反応は公知の触媒
を添加し、反応を促進することもできる。Examples of the compound (crosslinking agent) used in the crosslinking reaction include known polyfunctional compounds having crosslinking properties, such as polyepoxy compounds, polyamine compounds, polyisocyanate compounds, polyalkoxysilyl compounds, titanate compounds, aldehydes, and the like. Compound, polyvalent metal salt compound,
Hydrazine and the like. The crosslinking reaction can be accelerated by adding a known catalyst.
【0018】架橋性を有する公知の多官能性化合物の具
体例としては、下記の化合物が挙げられる。Specific examples of known polyfunctional compounds having a crosslinking property include the following compounds.
【0019】ポリエポキシ化合物の具体例としては、グ
リセリンポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、
ビスフェノール類もしくはそれらの水素添加物とエピハ
ロヒドリンとのポリ縮合物、などが挙げられる。Specific examples of the polyepoxy compound include glycerin polyglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether,
And polycondensates of bisphenols or hydrogenated products thereof with epihalohydrin.
【0020】ポリアミン化合物の具体例としては、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ポリエチレンイミン、
ポリアミドアミンなどが挙げられる。Specific examples of the polyamine compound include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, hexamethylenediamine, propylenediamine, polyethyleneimine,
And polyamidoamine.
【0021】ポリイソシアネート化合物の具体例として
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンイソ
シアネート、液状ジフェニルメタンジイソシアネート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ナフタリン−1,5−ジイソシアネ
ート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、イ
ソプロピルベンゼン−2,4−ジイソシアネート、など
の芳香族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、デカメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソ
シアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、
またポリプロピレングリコール/トリレンジイソシアネ
ート付加反応物などが挙げられる。Specific examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane isocyanate, liquid diphenylmethane diisocyanate,
Aromatic isocyanates such as polymethylene polyphenyl isocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, cyclohexanephenylene diisocyanate, isopropylbenzene-2,4-diisocyanate; aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate and decamethylene diisocyanate; Cyclohexyl diisocyanate, alicyclic diisocyanate such as isophorone diisocyanate,
Further, a polypropylene glycol / tolylene diisocyanate addition reaction product may, for example, be mentioned.
【0022】ポリアルコキシシリル化合物としては、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルトリス(メチルエチルケトオキシム)シラ
ン、メチルトリス(メチルエチルケトオキシム)シラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、など。Examples of the polyalkoxysilyl compound include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane,
Ethyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, 3-chloropropyl Methyldimethoxysilane, vinyltris (methylethylketoxime) silane, methyltris (methylethylketoxime) silane, vinyltriacetoxysilane, and the like.
【0023】チタネート化合物としては、テトラエチル
オルトシリケート、ビス(ジオクチルパイロホスフェー
ト)エチレンチタネート、イソプロピルトリアクタノイ
ルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロ
イルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアク
リルチタネート、イソプロピル(ジオクチルホスフェー
ト)チタネート)、イソプロピルトリクミルフェニルチ
タネート、イソプロピルトリ(N−アミノエチルアミノ
エチル)チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテー
トチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネー
ト、イソプロピルトリインステアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト、イソプロピルトリス(ジオクチルホスフェート)チ
タネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスフ
ァイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリジシ
ルホスファイト)チタネート、テトラ(2、2ージアリ
ルオキシメチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシルホス
ファイトチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェ
ート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチル
パイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、な
ど。Examples of the titanate compound include tetraethyl orthosilicate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl triactanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearyl titanate, isopropyl isostearyl diacryl titanate, isopropyl (dioctyl phosphate) titanate), isopropyl Tricumylphenyl titanate, isopropyl tri (N-aminoethylaminoethyl) titanate, dicumylphenyloxyacetate titanate, diisostearoylethylene titanate, isopropyltriinstearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl phosphate) titanate , Tetraiso Ropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditrisyl phosphite) titanate, tetra (2,2 diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl phosphite titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate Titanates, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanates, and the like.
【0024】アルデヒド化合物としては、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチル
アルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テ
レフタルアルデヒド、など。Examples of the aldehyde compound include formaldehyde, acetaldehyde, propylaldehyde, butyraldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and the like.
【0025】多価金属塩化合物としては、亜鉛、カルシ
ウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム、コバ
ルト、マンガン、ニッケル等の金属の水溶性塩が挙げら
れる。Examples of the polyvalent metal salt compound include water-soluble salts of metals such as zinc, calcium, magnesium, barium, strontium, cobalt, manganese and nickel.
【0026】これらの架橋剤は単独または2種以上を混
合して使用することが可能である。これらの架橋剤のう
ち特に好ましい架橋剤は、水溶性の架橋剤であるが、非
水溶性のものは分散剤によって水に分散して使用するこ
とができる。These crosslinking agents can be used alone or in admixture of two or more. Among these crosslinking agents, a particularly preferred crosslinking agent is a water-soluble crosslinking agent, but a water-insoluble one can be used by dispersing it in water with a dispersant.
【0027】特に好ましい水溶性樹脂と架橋剤の組み合
わせとしては、カルボン酸含有水溶性樹脂/多価金属化
合物、カルボン酸含有水溶性樹脂/水溶性エポキシ樹
脂、水酸基含有樹脂/ジアルデヒド類が挙げられる。Particularly preferred combinations of a water-soluble resin and a crosslinking agent include carboxylic acid-containing water-soluble resin / polyvalent metal compound, carboxylic acid-containing water-soluble resin / water-soluble epoxy resin, and hydroxyl group-containing resin / dialdehydes. .
【0028】印刷機上でのオーバーコート層の除去性を
損なうことなく、良好な耐水性が得られる架橋剤の添加
量は、水溶性樹脂と架橋剤の組み合わせによって異なる
ので一概に特定しがたいが、一般的には水溶性樹脂の2
〜10重量%である。The amount of the cross-linking agent that can provide good water resistance without impairing the removability of the overcoat layer on a printing press varies depending on the combination of the water-soluble resin and the cross-linking agent, and thus cannot be specified without any difficulty. However, generally, water-soluble resin 2
-10% by weight.
【0029】その他、オーバーコート層には塗布の均一
性を確保する目的で、水溶液塗布の場合には主に非イオ
ン系界面活性剤を添加することができる。この様な非イ
オン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステ
アレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタント
リオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ドデシルエーテル等を挙げることが出来る。上記非イオ
ン界面活性剤のオーバーコート層の全固形物中に占める
割合は、0.05〜5重量%が好ましく、より好ましく
は1〜3重量%である。In addition, a nonionic surfactant can be mainly added to the overcoat layer in the case of aqueous solution application in order to ensure uniformity of application. Specific examples of such a nonionic surfactant include sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan triolate, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene dodecyl ether, and the like. . The proportion of the nonionic surfactant in the total solid content of the overcoat layer is preferably 0.05 to 5% by weight, and more preferably 1 to 3% by weight.
【0030】本発明に用いるオーバーコート層の厚みは
0.1〜0.5μmが好ましく、更に好ましい範囲は
0.1〜0.3μmである。The thickness of the overcoat layer used in the present invention is preferably from 0.1 to 0.5 μm, and more preferably from 0.1 to 0.3 μm.
【0031】本発明の画像形成層に用いられる親水性ポ
リマーは、合成単独重合体または共重合体、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メ
タ)アクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸ヒドロキ
シエチル、ポリビニルメチルエーテル、または天然高分
子、例えばゼラチン、多糖、例えばデキストラン、プル
ラン、セルロース、アラビアゴム、アルギン酸である。The hydrophilic polymer used in the image forming layer of the present invention may be a synthetic homopolymer or copolymer, for example, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylamide, poly (meth) acrylic acid hydroxy. Ethyl, polyvinyl methyl ether or natural polymers such as gelatin, polysaccharides such as dextran, pullulan, cellulose, gum arabic, alginic acid.
【0032】本発明の画像形成層に用いられる疎水性熱
可塑性ポリマー粒子は、好適には35℃以上の、より好
適には50℃以上の凝固温度を有する。本発明に用いら
れる熱可塑性疎水性ポリマー粒子の凝固温度には特別な
上限はないが、この温度はポリマー粒子の分解点より十
分低くなくてはならない。該ポリマー粒子を凝固温度よ
り上の温度に上げると、それらは溶融合体して画像形成
層中で疎水性集塊を生成する。そのためこれらの部分で
は水または水性液体に不溶性となり、インキ受容性の画
像部となる。The hydrophobic thermoplastic polymer particles used in the image forming layer of the present invention have a solidification temperature of preferably 35 ° C. or more, more preferably 50 ° C. or more. There is no particular upper limit on the solidification temperature of the thermoplastic hydrophobic polymer particles used in the present invention, but this temperature must be sufficiently lower than the decomposition point of the polymer particles. As the polymer particles are raised to a temperature above the solidification temperature, they fuse and coalesce to form hydrophobic agglomerates in the imaging layer. Therefore, these portions become insoluble in water or an aqueous liquid, and become an ink-receiving image portion.
【0033】本発明の画像形成層に用いられる疎水性粒
子を構成する疎水性ポリマーの具体例として、例えば、
エチレン、スチレン、塩化ビニル、(メタ)アクリル酸
メチル、(メタ)アクリル酸エチル、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、ビニルカルバゾールなどのモノマー
のホモポリマーまたはコポリマーあるいはそれらの混合
物を挙げることができる。その中で特に好適なものとし
て、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルを挙げるこ
とができる。Specific examples of the hydrophobic polymer constituting the hydrophobic particles used in the image forming layer of the present invention include, for example,
Ethylene, styrene, vinyl chloride, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, vinylidene chloride,
Examples include homopolymers or copolymers of monomers such as acrylonitrile and vinylcarbazole or mixtures thereof. Among them, polystyrene and polymethyl methacrylate are particularly preferable.
【0034】本発明の画像形成層に用いられる疎水性熱
可塑性ポリマーの重量平均分子量は5,000〜1,0
00,000の範囲であってよい。The weight average molecular weight of the hydrophobic thermoplastic polymer used in the image forming layer of the present invention is from 5,000 to 1,0.
It may be in the range of 00,000.
【0035】本発明の疎水性熱可塑性ポリマー粒子は
0.01〜50μmの、より好適には0.05〜10μ
mの間の、そして最も好適には0.05〜2μmの間の
粒子寸法を有していてよい。The hydrophobic thermoplastic polymer particles of the present invention have a particle size of 0.01 to 50 μm, more preferably 0.05 to 10 μm.
m and most preferably between 0.05 and 2 μm.
【0036】画像形成層中に含有される疎水性熱可塑性
ポリマー粒子の量は、好適には画像形成層固形分の20
〜65重量%の間、より好適には25〜55重量%の
間、最も好適には30〜45重量%の間である。[0036] The amount of the hydrophobic thermoplastic polymer particles contained in the image forming layer is preferably 20% of the solid content of the image forming layer.
Between 65 and 65% by weight, more preferably between 25 and 55% by weight, most preferably between 30 and 45% by weight.
【0037】本発明の画像形成層は、必要に応じて、架
橋剤を含んでも良い。好適な架橋剤としては、メチロー
ル基を有する低分子化合物、例えばメラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂、ヒダントイン−ホルムアルデヒド樹脂、
チオ尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−
ホルムアルデヒド樹脂を挙げることができる。The image forming layer of the present invention may contain a crosslinking agent, if necessary. Suitable crosslinking agents include low molecular weight compounds having a methylol group, for example, melamine-formaldehyde resin, hydantoin-formaldehyde resin,
Thiourea-formaldehyde resin, benzoguanamine-
Formaldehyde resins can be mentioned.
【0038】本発明の画像形成層は、好適には0.1〜
3μm厚さを有す。より好ましくは0.15〜2μm、
最も好ましくは0.2〜1μmの厚さを有す。The image forming layer of the present invention is preferably used in an amount of 0.1 to 0.1.
It has a thickness of 3 μm. More preferably 0.15 to 2 μm,
Most preferably it has a thickness of 0.2-1 μm.
【0039】本発明の感熱性平版印刷用原板は、支持体
と画像形成層の間に、有機ポリマーを含有する断熱層を
有することができる。断熱層は、赤外線照射により生じ
た熱が支持体、特にアルミニウム等金属支持体に拡散し
て感度低下させるのを防止する。かかる有機ポリマーと
しては、支持体およびインキ受容層との親和性がよいポ
リマーが望ましく、親水層でバインダーポリマーとして
用いられるものが好適である。また、別の好適な有機ポ
リマーとして、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
アクリル樹脂、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ビニル
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などを挙げることがで
きる。The heat-sensitive lithographic printing plate of the present invention can have a heat insulating layer containing an organic polymer between the support and the image forming layer. The heat-insulating layer prevents heat generated by the infrared irradiation from diffusing into the support, particularly a metal support such as aluminum, to prevent a decrease in sensitivity. As such an organic polymer, a polymer having a good affinity for the support and the ink receiving layer is desirable, and a polymer used as a binder polymer in the hydrophilic layer is preferable. Also, as another suitable organic polymer, polyurethane resin, polyester resin,
An acrylic resin, a novolak resin, a resole resin, a vinyl resin, a polyvinyl acetal resin, and the like can be given.
【0040】水溶性ポリマーを用いる場合は、該水溶性
ポリマーの架橋剤、例えば、グリオキサール、炭酸亜
鉛、加水分解されたテトラメトキシオルトシリケートあ
るいはテトラエトキシオルトシリケート、アンモニウム
ジルコニルカーボネートなどと共に用いることが好まし
い。架橋剤で水溶性をコントロールすることにより、水
溶性が高すぎて印刷中に網点が細る問題を回避できる。
断熱層には、塗布の均一性を確保する目的で、非イオン
系界面活性剤あるいはフッ素系界面活性剤を添加するこ
とができる。断熱層の乾燥塗布量は、0.1〜5.0g
/m2であることが好ましい。この範囲内で、良好な断
熱効果が得られる。When a water-soluble polymer is used, it is preferably used together with a crosslinking agent for the water-soluble polymer, for example, glyoxal, zinc carbonate, hydrolyzed tetramethoxyorthosilicate or tetraethoxyorthosilicate, ammonium zirconyl carbonate, or the like. By controlling the water solubility with the cross-linking agent, it is possible to avoid the problem that the water solubility is too high and the dots become thin during printing.
A nonionic surfactant or a fluorine-based surfactant can be added to the heat insulating layer for the purpose of ensuring uniformity of application. The dry coating amount of the heat insulating layer is 0.1 to 5.0 g.
/ M 2 . Within this range, a good heat insulating effect can be obtained.
【0041】本発明においては、画像形成層及びオーバ
ーコート層のうち少なくとも一つの層に、赤外線に対す
る感度を高めるため、赤外線を吸収して発熱する機能を
有する光熱変換剤が添加される。光熱変換剤は断熱層に
添加することもできる。In the present invention, a photothermal conversion agent having a function of absorbing infrared rays and generating heat is added to at least one of the image forming layer and the overcoat layer in order to increase the sensitivity to infrared rays. The photothermal conversion agent can be added to the heat insulating layer.
【0042】光熱変換剤としては、700nm以上の光
を吸収する物質であればよく、種々の顔料や染料を用い
る事ができる。顔料としては、市販の顔料及びカラーイ
ンデックス(C.I.)便覧、「最新顔料便覧」(日本
顔料技術協会編、1977年刊)、「最新顔料応用技
術」(CMC出版、1986年刊)、「印刷インキ技
術」(CMC出版、1984年刊)に記載されている顔
料が利用できる。The photothermal conversion agent may be any substance that absorbs light of 700 nm or more, and various pigments and dyes can be used. Examples of pigments include commercially available pigment and color index (CI) handbook, “Latest Pigment Handbook” (edited by The Japan Pigment Technical Association, 1977), “Latest Pigment Application Technology” (CMC Publishing, 1986), “printing”. Pigments described in "Ink Technology" (CMC Publishing, 1984) can be used.
【0043】顔料の種類としては、黒色顔料、褐色顔
料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔
料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられ
る。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮
合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔
料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔
料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキ
サジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン
系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔
料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カー
ボンブラック等が使用できる。Examples of the types of pigments include black pigments, brown pigments, red pigments, purple pigments, blue pigments, green pigments, fluorescent pigments, metal powder pigments, and polymer-bound pigments. Specifically, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, chelated azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, perylene and perinone pigments, thioindigo pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments And quinophthalone pigments, dyed lake pigments, azine pigments, nitroso pigments, nitro pigments, natural pigments, fluorescent pigments, inorganic pigments, carbon black, and the like.
【0044】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には親水性樹脂や親油性樹脂を表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質(例えば、シ
リカゾル、アルミナゾル、シランカップリング剤やエポ
キシ化合物、イソシアネート化合物等)を顔料表面に結
合させる方法等が考えられる。上記の表面処理方法は、
「金属石鹸の性質と応用」(幸書房)、「印刷インキ技
術」(CMC出版、1984年刊)及び「最新顔料応用
技術」(CMC出版、1986年刊)に記載されてい
る。これらの顔料中、赤外線を吸収するものが、赤外線
を発光するレーザでの利用に適する点で好ましい。その
ような赤外線を吸収する顔料としてはカーボンブラック
が特に好ましい。These pigments may be used without surface treatment, or may be used after surface treatment. The method of surface treatment is a method of surface coating a hydrophilic resin or lipophilic resin,
A method of attaching a surfactant, a method of bonding a reactive substance (for example, silica sol, alumina sol, a silane coupling agent, an epoxy compound, an isocyanate compound, and the like) to the surface of the pigment are considered. The above surface treatment method,
It is described in "Properties and Applications of Metallic Soaps" (Koshobo), "Printing Ink Technology" (CMC Publishing, 1984) and "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, 1986). Among these pigments, those that absorb infrared rays are preferred because they are suitable for use in lasers that emit infrared rays. As such a pigment that absorbs infrared rays, carbon black is particularly preferred.
【0045】本発明の画像形成層及びオーバーコート層
に添加する顔料としては、特に水溶性又は親水性の樹脂
と分散しやすく、かつ親水性を損わないように親水性樹
脂やシリカゾルで表面がコートされたカーボンブラック
が有用である。As the pigment to be added to the image forming layer and the overcoat layer of the present invention, particularly, the surface is made of a hydrophilic resin or silica sol so as to be easily dispersed in a water-soluble or hydrophilic resin and not to impair the hydrophilicity. Coated carbon black is useful.
【0046】顔料の粒径は0.01μm〜1μmの範囲
にあることが好ましく、0.01μm〜0.5μmの範
囲にあることが更に好ましい。顔料を分散する方法とし
ては、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分
散技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、
サンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミ
ル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、KDミ
ル、コロイドミル、ダイナトロン、3本ロールミル、加
圧ニーダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技
術」(CMC出版、1986年刊)に記載がある。The particle size of the pigment is preferably in the range of 0.01 μm to 1 μm, and more preferably in the range of 0.01 μm to 0.5 μm. As a method for dispersing the pigment, a known dispersion technique used in the production of ink or toner can be used. As the disperser, an ultrasonic disperser,
Sand mills, attritors, pearl mills, super mills, ball mills, impellers, dispersers, KD mills, colloid mills, dynatrons, three-roll mills, pressure kneaders and the like can be mentioned. Details are described in “Latest Pigment Application Technology” (CMC Publishing, 1986).
【0047】染料としては、市販の染料及び文献(例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和45年刊、
「化学工業」1986年5月号P.45〜51の「近赤
外吸収色素」、「90年代機能性色素の開発と市場動
向」第2章2.3項(1990)シーエムシー)又は特
許に記載されている公知の染料が利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン染料、シア
ニン染料などの赤外線吸収染料が好ましい。As the dyes, commercially available dyes and literatures (for example, “Dye Handbook” edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970,
"Chemical Industry", May 1986, p. 45-51 "Near-infrared absorbing dyes", "Development and market trends of functional dyes in the 1990s", Chapter 2, Section 2.3 (1990), or known dyes described in patents can be used. . Specifically, infrared absorbing dyes such as azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinone imine dyes, polymethine dyes, and cyanine dyes are preferred.
【0048】さらに、赤外線吸収染料としては、例えば
特開昭58−125246号、特開昭59−84356
号、特開昭60−78787号等に記載されているシア
ニン染料、特開昭58−173696号、特開昭58−
181690号、特開昭58−194595号等に記載
されているメチン染料、特開昭58−112793号、
特開昭58−224793号、特開昭59−48187
号、特開昭59−73996号、特開昭60−5294
0号、特開昭60−63744号等に記載されているナ
フトキノン染料、 特開昭58−112792号等に記
載されているスクワリリウム染料、英国特許434,8
75号記載のシアニン染料や米国特許第4,756,9
93号記載の染料、米国特許第4,973,572号記
載のシアニン染料、特開平10−268512号記載の
染料、特開平11−235883号記載のフタロシアニ
ン化合物を挙げることができる。Further, examples of the infrared absorbing dye include, for example, JP-A-58-125246 and JP-A-59-84356.
Cyanine dyes described in JP-A-60-78787, JP-A-58-173696, JP-A-58-173696
181690, methine dyes described in JP-A-58-194595 and the like, JP-A-58-112793,
JP-A-58-224793, JP-A-59-48187
JP-A-59-73996, JP-A-60-5294
No. 0, naphthoquinone dyes described in JP-A-60-63744 and the like, squalilium dyes described in JP-A-58-112792 and the like, British Patent 434,8
No. 75, and US Pat. No. 4,756,9.
No. 93, a cyanine dye described in U.S. Pat. No. 4,973,572, a dye described in JP-A-10-268512, and a phthalocyanine compound described in JP-A-11-235883.
【0049】また、染料として米国特許第5,156,
938号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第3,881,924号記載の置換された
アリールベンゾ(チオ)ピリリウム塩、特開昭57−1
42645号公報(米国特許第4,327,169号)
記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭58−18
1051号、同58−220143号、同59−413
63号、同59−84248号、同59−84249
号、同59−146063号、同59−146061号
公報に記載されているピリリウム系化合物、特開昭59
−216146号公報記載のシアニン染料、米国特許第
4,283,475号に記載のペンタメチンチオピリリ
ウム塩等や特公平5−13514号、同5−19702
号公報に記載されているピリリウム化合物、エポリン社
製エポライトIII−178、エポライトIII−130、エ
ポライトIII−125等も好ましく用いられる。これら
の中で、オーバーコート層及び画像形成層に添加するの
に特に好ましい染料は水溶性染料で、以下に具体例を構
造式で列挙する。As a dye, US Pat. No. 5,156,
No. 938 is also preferably used, and substituted arylbenzo (thio) pyrylium salts described in U.S. Pat. No. 3,881,924;
No. 42645 (US Pat. No. 4,327,169)
Described in JP-A-58-18.
No. 1051, No. 58-220143, No. 59-413
No. 63, No. 59-84248, No. 59-84249
Pyrylium compounds described in JP-A-59-146063 and JP-A-59-146061;
Cyanine dyes described in U.S. Pat. No. 2,216,146, pentamethine thiopyrylium salts described in U.S. Pat. No. 4,283,475, and Japanese Patent Publication Nos. 5-135514 and 5-19702.
Nos. 4,059,098, 4,098,098, 4,098,097, and 3,087,098. Also preferred are pyrylium compounds described in Japanese Patent Application Publication No. JP-A-2002-209, Epolite III-178, Epolite III-130, Epolite III-125 and the like. Among these, a particularly preferred dye to be added to the overcoat layer and the image forming layer is a water-soluble dye, and specific examples thereof are listed below by structural formulas.
【0050】[0050]
【化1】 Embedded image
【0051】[0051]
【化2】 Embedded image
【0052】画像形成層の疎水性熱可塑性ポリマー粒子
と共に用いる光熱変換剤、あるいは断熱層用の親油性有
機ポリマーと共に用いる光熱変換剤としては、前記の赤
外線吸収染料であっても良いが、好ましくはより親油性
の染料が良い。より好ましい染料として、以下に例示す
る染料を挙げることができる。The photothermal conversion agent used together with the hydrophobic thermoplastic polymer particles in the image forming layer or the photothermal conversion agent used together with the lipophilic organic polymer for the heat insulating layer may be the above-mentioned infrared absorbing dye, but is preferably used. More lipophilic dyes are better. More preferred dyes include the dyes exemplified below.
【0053】[0053]
【化3】 Embedded image
【0054】[0054]
【化4】 Embedded image
【0055】光熱変換剤のオーバーコート層への添加割
合は、オーバーコート層固形分の1〜70重量%、好ま
しくは2〜50重量%、光熱変換剤が染料の場合、特に
好ましくは2〜30重量%、光熱変換剤が顔料の場合、
特に好ましくは20〜50重量%の割合である。この範
囲内で、オーバーコート層の均一性や膜強度を損なうこ
となく、良好な感度が得られる。The proportion of the light-to-heat converting agent to the overcoat layer is 1 to 70% by weight, preferably 2 to 50% by weight of the solid content of the overcoat layer. When the light-to-heat converting agent is a dye, it is particularly preferably 2 to 30% by weight. Wt%, when the photothermal conversion agent is a pigment,
Particularly preferably, the ratio is 20 to 50% by weight. Within this range, good sensitivity can be obtained without impairing the uniformity and film strength of the overcoat layer.
【0056】画像形成層への光熱変換剤の添加割合は、
好ましくは画像形成層固形分の1〜70重量%、より好
ましくは2〜50重量%である。The addition ratio of the photothermal conversion agent to the image forming layer is as follows:
Preferably it is 1 to 70% by weight, more preferably 2 to 50% by weight of the solid content of the image forming layer.
【0057】オーバーコート層に光熱変換剤を添加する
場合は、その添加量に応じて、画像形成層の光熱変換剤
の添加量を上記範囲より減少するか、あるいは、無添加
にすることができる。この添加量削減によって、画像形
成層への光熱変換剤の多量添加による非画像部の耐久性
や親水性の劣化を防止できる。When a light-to-heat conversion agent is added to the overcoat layer, the amount of the light-to-heat conversion agent in the image forming layer can be reduced from the above range or can be omitted, depending on the addition amount. . By reducing the amount of addition, it is possible to prevent deterioration of the durability and hydrophilicity of the non-image area due to the addition of a large amount of the photothermal conversion agent to the image forming layer.
【0058】本発明に使用する支持体としては、寸度的
に安定な板状物が用いられる。紙、親油性のプラスチッ
ク(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アル
ミニウム、亜鉛、銅、ニッケル、ステンレス鋼板等)、
プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三
酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロ
ース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ル等)、上記の金属がラミネートまたは蒸着された紙も
しくはプラスチックフィルム等が含まれる。As the support used in the present invention, a dimensionally stable plate is used. Paper, lipophilic plastic (eg, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.) laminated paper, metal plate (eg, aluminum, zinc, copper, nickel, stainless steel plate, etc.),
Plastic films (eg, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, etc.), and the above metals are laminated or deposited Paper or plastic film etc. are included.
【0059】好ましい基板は、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリカーボートフィルム、アルミニウム
または鋼板、もしくは親油性のプラスチックフィルムが
ラミネートされているアルミニウムまたは鋼板である。Preferred substrates are polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, aluminum or steel plate, or aluminum or steel plate laminated with a lipophilic plastic film.
【0060】本発明に使用されるアルミニウム板は、純
アルミニウム板及びアルミニウムを主成分とし、微量の
異元素を含む合金板であり、さらにはアルミニウムまた
はアルミニウム合金の薄膜にプラスチックがラミネート
されているものである。アルミニウム合金に含まれる異
元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、
クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがあ
る。合金中の異元素の含有量は高々10重量%以下であ
る。また、DC鋳造法を用いたアルミニウム鋳塊からの
アルミニウム板でも、連続鋳造法による鋳塊からのアル
ミニウム板であっても良い。しかし、本発明に適用され
るアルミニウム板は、従来より公知公用の素材のアルミ
ニウム板をも適宜に利用することができる。The aluminum plate used in the present invention is a pure aluminum plate or an alloy plate containing aluminum as a main component and containing a trace amount of a different element. Further, a plastic in which a thin film of aluminum or an aluminum alloy is laminated with plastic is used. It is. The foreign elements contained in aluminum alloys include silicon, iron, manganese, copper, magnesium,
There are chromium, zinc, bismuth, nickel, titanium and the like. The content of the foreign element in the alloy is at most 10% by weight or less. Further, an aluminum plate from an aluminum ingot using the DC casting method or an aluminum plate from an ingot using the continuous casting method may be used. However, as the aluminum plate applied to the present invention, an aluminum plate of a conventionally known and used material can be appropriately used.
【0061】本発明で用いられる上記の基板の厚みは
0.05mm〜0.6mm、好ましくは0.1mm〜
0.4mm、特に好ましくは0.15mm〜0.3mm
である。The thickness of the substrate used in the present invention is 0.05 mm to 0.6 mm, preferably 0.1 mm to 0.6 mm.
0.4 mm, particularly preferably 0.15 mm to 0.3 mm
It is.
【0062】アルミニウム板を使用するに先立ち、表面
の粗面化、陽極酸化などの表面処理をすることが好まし
い。表面処理によりインキ受容層との接着性の確保が容
易になる。Prior to using the aluminum plate, it is preferable to perform a surface treatment such as surface roughening and anodic oxidation. The surface treatment facilitates the adhesion to the ink receiving layer.
【0063】アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々
の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する
方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び化学
的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械的
方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト
研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いることがで
きる。化学的方法としては、特開昭54−31187号
公報に記載されているような鉱酸のアルミニウム塩の飽
和水溶液に浸漬する方法が適している。また、電気化学
的な粗面化法としては塩酸または硝酸などの酸を含む電
解液中で交流または直流により行う方法がある。また、
特開昭54−63902号に開示されているように混合
酸を用いた電解粗面化方法も利用することができる。The surface roughening treatment of the aluminum plate surface is performed by various methods. For example, a method of mechanically roughening the surface, a method of electrochemically dissolving and roughening the surface, and a method of chemically roughening the surface. It is carried out by a method of selective dissolution. As a mechanical method, a known method such as a ball polishing method, a brush polishing method, a blast polishing method, and a buff polishing method can be used. As a chemical method, a method of immersing in a saturated aqueous solution of an aluminum salt of a mineral acid as described in JP-A-54-31187 is suitable. Further, as an electrochemical surface roughening method, there is a method of carrying out an alternating current or a direct current in an electrolytic solution containing an acid such as hydrochloric acid or nitric acid. Also,
An electrolytic surface roughening method using a mixed acid as disclosed in JP-A-54-63902 can also be used.
【0064】上記の如き方法による粗面化は、アルミニ
ウム板の表面の中心線平均粗さ(Ra)が0.2〜1.
0μmとなるような範囲で施されることが好ましい。粗
面化されたアルミニウム板は必要に応じて水酸化カリウ
ムや水酸化ナトリウムなどの水溶液を用いてアルカリエ
ッチング処理がされ、さらに中和処理された後、所望に
より耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。
アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質とし
ては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使用が
可能で、一般的には硫酸、塩酸、蓚酸、クロム酸あるい
はそれらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は
電解質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理
条件は、用いる電解質により種々変わるので一概に特定
し得ないが、一般的には電解質の濃度が1〜80重量%
溶液、液温は5〜70℃、電流密度5〜60A/dm2、
電圧1〜100V、電解時間10秒〜5分の範囲であれ
ば適当である。形成される酸化皮膜量は、1.0〜5.
0g/m2、特に1.5〜4.0g/m2であることが好
ましい。The surface roughening by the above-mentioned method is performed when the center line average roughness (Ra) of the surface of the aluminum plate is 0.2-1.
It is preferable that the coating be performed within a range of 0 μm. The roughened aluminum plate is subjected to an alkali etching treatment using an aqueous solution of potassium hydroxide or sodium hydroxide as required, and further neutralized, and then anodized to enhance abrasion resistance if desired. Processing is performed.
As an electrolyte used for anodizing the aluminum plate, various electrolytes forming a porous oxide film can be used, and generally, sulfuric acid, hydrochloric acid, oxalic acid, chromic acid, or a mixed acid thereof is used. The concentration of these electrolytes is appropriately determined depending on the type of the electrolyte. The anodizing treatment conditions vary depending on the electrolyte used and cannot be specified unconditionally, but generally the concentration of the electrolyte is 1 to 80% by weight.
Solution, liquid temperature is 5 to 70 ° C, current density is 5 to 60 A / dm 2 ,
A voltage of 1 to 100 V and an electrolysis time of 10 seconds to 5 minutes are appropriate. The amount of the formed oxide film is 1.0-5.
0 g / m 2, it is particularly preferably 1.5 to 4.0 g / m 2.
【0065】本発明で用いられる支持体としては、上記
のような表面処理をされ陽極酸化皮膜を有する基板その
ままでも良いが、上層との接着性、断熱性などの一層の
改良のため、必要に応じて、特願2000−65219
号や特願2000−143387号等に記載されている
陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理、マイクロポア
の封孔処理、親水性化合物を含有する水溶液に浸漬する
表面親水化処理、親水性化合物の下塗り処理などを適宜
選択して行うことができる。The substrate used in the present invention may be a substrate having the above-mentioned surface treatment and having an anodic oxide film as it is. However, it is necessary to further improve the adhesion to the upper layer and the heat insulation. Accordingly, Japanese Patent Application No. 2000-65219
No. 2000-1443387 and the like, enlarging treatment of micropores of anodized film, sealing treatment of micropores, surface hydrophilization treatment immersed in an aqueous solution containing a hydrophilic compound, An undercoating process or the like can be appropriately selected and performed.
【0066】上記親水化処理のための好適な親水性化合
物としては、ポリビニルホスホン酸、スルホン酸基をも
つ化合物、糖類化合物、クエン酸、アルカリ金属珪酸
塩、フッ化ジルコニウムカリウム、リン酸塩/無機フッ
素化合物などを挙げることができる。Suitable hydrophilic compounds for the above-mentioned hydrophilization treatment include polyvinyl phosphonic acid, compounds having a sulfonic acid group, saccharide compounds, citric acid, alkali metal silicates, potassium zirconium fluoride, and phosphate / inorganic compounds. Fluorine compounds and the like can be mentioned.
【0067】親水性化合物の下塗り処理としては、ポリ
アクリル酸、カルボキシメチルセルロース等のカルボキ
シル基を有するポリマー又はその塩の水溶液の下塗り、
もしくはこの水溶液に酢酸カルシウム、酢酸マグネシウ
ム等の水溶性金属塩を加えた水溶液による下塗り等を挙
げることができる。The undercoating treatment of the hydrophilic compound includes the undercoating of an aqueous solution of a polymer having a carboxyl group such as polyacrylic acid and carboxymethylcellulose or a salt thereof,
Alternatively, undercoating with an aqueous solution obtained by adding a water-soluble metal salt such as calcium acetate or magnesium acetate to the aqueous solution may be mentioned.
【0068】本発明の感熱性平版印刷用原板は熱により
画像形成される。具体的には、熱記録ヘッド等による直
接画像様記録、赤外線レーザによる走査露光、キセノン
放電灯などの高照度フラッシュ露光や赤外線ランプ露光
などが用いられるが、波長700〜1200nmの赤外
線を放射する半導体レーザ、YAGレーザ等の固体高出
力赤外線レーザによる露光が好適である。画像露光され
た本発明の印刷用原板は、それ以上の処理なしに印刷機
に装着することができる。又は、印刷用原板を印刷機に
取り付けた後に印刷機上でレーザ露光し、そのまま印刷
することも可能である。The heat-sensitive lithographic printing plate of the present invention forms an image by heat. Specifically, direct image-like recording using a thermal recording head or the like, scanning exposure using an infrared laser, high-intensity flash exposure such as a xenon discharge lamp, or infrared lamp exposure is used. Semiconductors that emit infrared light having a wavelength of 700 to 1200 nm are used. Exposure with a solid-state high-output infrared laser such as a laser or a YAG laser is preferable. The image-exposed printing plate of the present invention can be mounted on a printing press without further processing. Alternatively, it is also possible to attach a printing original plate to a printing press, perform laser exposure on the printing press, and then perform printing as it is.
【0069】[0069]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0070】[アルミニウム支持体の製造例]アルミニ
ウム99.5重量%に、銅を0.01重量%、鉄を0.
3重量%、チタンを0.03重量%、ケイ素を0.1重
量%含有するJISA1050アルミニウム材の厚み
0.24mm圧延板を、400メッシュのパミストン
(共立窯業製)の20重量%水性懸濁液と回転ナイロン
ブラシとを用いてその表面を砂目立てした後、よく水で
洗浄した。これを15重量%水酸化ナトリウム水溶液
(アルミニウム4.5重量%含有)に浸漬してアルミニ
ウムの溶解量が5g/m2になるようにエッチングした
後、流水で水洗した。更に、1重量%硝酸水溶液で中和
し、次に0.7重量%硝酸水溶液(アルミニウム0.5
重量%含有)中で、陽極時電圧10.5V、陰極時電圧
9.3Vの矩形波交番波形電圧(電流比r=0.90、
特公昭58−5796号公報実施例に記載されている電
流波形)を用いて160C/dm2の陽極時電気量で電
解粗面化処理を行った。水洗後、35℃の10重量%水
酸化ナトリウム水溶液中に浸漬して、アルミニウム溶解
量が1g/m2になるようにエッチングした後、水洗し
た。次に、50℃、30重量%の硫酸水溶液中に浸漬
し、デスマットした後、水洗した。さらに、35℃の硫
酸20重量%水溶液(アルミニウム0.8重量%含有)
中で直流電流を用いて、陽極酸化処理を行った。すなわ
ち、電流密度13A/dm2で電解を行い、電解時間の調
節により、陽極酸化皮膜重量2.7g/m2の基板を作
製した。次に、陽極酸化した基板にポリアクリル酸(重
量平均分子量25万)の0.25重量%メタノール溶液
からなる下塗り液を塗布液量10g/m2で塗布し、1
00℃で60秒間乾燥して乾燥塗布重量25mg/m2
の下塗りを設けて支持体の作製を完了した。[Production Example of Aluminum Support] For 99.5% by weight of aluminum, 0.01% by weight of copper and 0.1% by weight of iron.
A 0.24 mm-thick rolled sheet of JIS A1050 aluminum material containing 3% by weight, 0.03% by weight of titanium and 0.1% by weight of silicon was used as a 20% by weight aqueous suspension of 400 mesh pumistone (manufactured by Kyoritsu Ceramics). And the surface thereof was grained using a rotating nylon brush, and then thoroughly washed with water. This was immersed in a 15% by weight aqueous sodium hydroxide solution (containing 4.5% by weight of aluminum), etched so that the amount of aluminum dissolved was 5 g / m 2 , and washed with running water. Further, the mixture is neutralized with a 1% by weight nitric acid aqueous solution, and then a 0.7% by weight nitric acid aqueous solution (aluminum 0.5
Weight%), the voltage at the time of anode was 10.5 V, the voltage at the time of cathode was 9.3 V, and the rectangular wave alternating waveform voltage (current ratio r = 0.90,
The electrolytic surface roughening treatment was carried out using an electric current at the time of anode of 160 C / dm 2 by using the current waveform described in Examples of JP-B-58-5796. After washing with water, the substrate was immersed in a 10% by weight aqueous solution of sodium hydroxide at 35 ° C., etched so that the amount of aluminum dissolved was 1 g / m 2 , and then washed with water. Next, it was immersed in a 30% by weight aqueous sulfuric acid solution at 50 ° C., desmutted, and washed with water. Furthermore, a 20% by weight aqueous solution of sulfuric acid at 35 ° C. (containing 0.8% by weight of aluminum)
Anodizing treatment was performed using a direct current in the inside. That is, electrolysis was performed at a current density of 13 A / dm 2 , and a substrate having an anodized film weight of 2.7 g / m 2 was produced by adjusting the electrolysis time. Next, an undercoating liquid composed of a 0.25% by weight methanol solution of polyacrylic acid (weight average molecular weight 250,000) was applied to the anodized substrate at a coating liquid amount of 10 g / m 2 ,
Dry at 00 ° C. for 60 seconds, dry coating weight 25 mg / m 2
And the preparation of the support was completed.
【0071】[画像形成層の塗布]上記製造例で得たア
ルミニウム支持体上に、下記のように調製した画像形成
層塗布液を塗布液量20g/m2で塗布し、100℃で
60秒間乾燥して、乾燥塗布重量約1g/m2の画像形
成層を設けた。[Coating of Image Forming Layer] On the aluminum support obtained in the above Production Example, a coating solution of the image forming layer prepared as described below was applied at a coating solution amount of 20 g / m 2, and was applied at 100 ° C. for 60 seconds. After drying, an image forming layer having a dry coating weight of about 1 g / m 2 was provided.
【0072】(画像形成層塗布液の調製)ポリエチレン
オキシド界面活性剤(重合体に対して1%)によって脱
イオン水中に分散されたポリメタクリル酸メチル(Tg
105℃、平均粒子直径90nm)の20重量%分散液
5gに、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
0.024g、脱イオン水15.46gを連続して加
え、そして最後に撹拌しながらポリビニルアルコール
((株)クラレ製PVA205)の5重量%水溶液6g
を加える。(Preparation of Coating Solution for Image Forming Layer) Polymethyl methacrylate (Tg) dispersed in deionized water with a polyethylene oxide surfactant (1% based on the polymer)
To 5 g of a 20% by weight dispersion at 105 ° C. and an average particle diameter of 90 nm, 0.024 g of polyoxyethylene nonyl phenyl ether and 15.46 g of deionized water are continuously added, and finally, polyvinyl alcohol (with the 6) 5% by weight aqueous solution of Kuraray PVA205)
Add.
【0073】[オーバーコート層の塗布]上記画像形成
層上に、下記組成のオーバーコート層塗布液OC−1を
バー塗布し、100℃、90秒間乾燥して、乾燥塗布重
量0.22g/m2のオーバーコート層を有する感熱性
平版印刷用原板(1)を作製した。[Application of Overcoat Layer] An overcoat layer coating solution OC-1 having the following composition was coated on the image forming layer with a bar and dried at 100 ° C. for 90 seconds to obtain a dry coating weight of 0.22 g / m 2. A heat-sensitive lithographic printing plate (1) having 2 overcoat layers was prepared.
【0074】 (オーバーコート層塗布液OC−1) アラビアガム(28重量%水溶液) 1.5g 光熱変換剤(本明細書記載の染料IR−10) 0.042g ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテール (10重量%水溶液) 0.168g 酢酸カルシウム(10重量%水溶液) 0.3g イオン交換水 22g(Overcoat Layer Coating Solution OC-1) Gum Arabic (28% by weight aqueous solution) 1.5 g Light-to-heat converting agent (Dye IR-10 described in this specification) 0.042 g Polyoxyethylene nonylphenyl ether (10 Wt% aqueous solution) 0.168 g Calcium acetate (10 wt% aqueous solution) 0.3 g Deionized water 22 g
【0075】[露光および印刷評価]このようにして得
た平版印刷用原板をカナダCREO社製のTRENDSETTER(4
0Wの830nm半導体レーザーを搭載プレートセッタ
ー)に取付け、露光エネルギー量を振って露光した。露
光した原板はそのまま何の処理もしないでハリスオーレ
リア印刷機に取付け、プレートエッチ液EU−3(富士
写真フイルム(株)製)/水/イソプロピルアルコール
(容量比1/99/10)からなる湿し水と、大日本イ
ンキ化学工業(株)製ジオスG墨インキを用いて印刷し
た。その結果、400mJ/m2が適正な露光エネルギ
ー量(感度)であった。この適正露光量で露光して印刷
版を用いて、1.5万枚の良好な印刷物が得られた。[Exposure and Print Evaluation] The lithographic printing plate thus obtained was used as a TRENDSETTER (4
An 830 nm semiconductor laser of 0 W was mounted on a mounting plate setter), and exposure was performed while varying the amount of exposure energy. The exposed original plate was attached to a Harris Aurelia printing press without any processing, and a wet plate consisting of plate etch solution EU-3 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) / Water / isopropyl alcohol (volume ratio 1/99/10) was used. Printing was performed using Shimizu water and Geos G black ink manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. As a result, 400 mJ / m 2 was a proper exposure energy amount (sensitivity). Exposure was performed at this appropriate exposure amount, and using a printing plate, 15,000 good printed matters were obtained.
【0076】感熱性平版印刷用原板(1)は、素手で版
面に触れても指紋跡の付着はなかった。一方、上記オー
バーコート層から酢酸カルシウムを除いて作製した感熱
性平版印刷用原板は、若干指紋跡が付着した。機上現像
性は、酢酸カルシウムの有無で差異はなかった。25℃
の水に1分間浸してオーバーコート層の除去性を調べた
ところ、酢酸カルシウム有りでは、ほぼ完全にオーバー
コート層は残存していたが、酢酸カルシウム無しでは、
約半分近くが溶解流出した。25℃の水に11分間浸し
た場合は、酢酸カルシウム有りでもオーバーコート層の
流出が起こっていた。この結果から、オーバーコート層
を部分架橋することによって、版面の耐水性が向上した
ことが分かる。The heat-sensitive lithographic printing original plate (1) showed no fingerprint mark even when touching the plate surface with bare hands. On the other hand, in the heat-sensitive lithographic printing original plate prepared by removing calcium acetate from the overcoat layer, fingerprint marks slightly adhered. The on-press developability did not differ between the presence and absence of calcium acetate. 25 ° C
Immersed in water for 1 minute to examine the removability of the overcoat layer. With calcium acetate, the overcoat layer remained almost completely, but without calcium acetate,
Nearly half of them dissolved out. When immersed in water at 25 ° C. for 11 minutes, the overcoat layer flowed out even with calcium acetate. From this result, it can be seen that the water resistance of the plate surface was improved by partially crosslinking the overcoat layer.
【0077】実施例2 実施例1のオーバーコート層塗布液OC−1を下記組成
のオーバーコート層塗布液OC−2に代えた以外は実施
例1と同様にして感熱性平版印刷用原板(2)を作製し
た。オーバーコート層の乾燥塗布重量0.24g/m2
であった。Example 2 A heat-sensitive lithographic printing plate (2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the overcoat layer coating solution OC-2 of Example 1 was replaced with the overcoat layer coating solution OC-2 having the following composition. ) Was prepared. Dry coating weight of overcoat layer 0.24 g / m 2
Met.
【0078】 (オーバーコート層塗布液OC−2) ソヤガムK−31(28%含有水溶液) 1.5g 光熱変換剤(本明細書記載の染料IR−10) 0.042g ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテール (10重量%水溶液) 0.168g 酢酸マグネシウム(10重量%水溶液) 0.4g イオン交換水 22g ここで、ソヤガムK−31は、不二製油(株)製の水溶
性大豆多糖類である。(Overcoat Layer Coating Solution OC-2) Soya Gum K-31 (28% aqueous solution) 1.5 g Photothermal conversion agent (Dye IR-10 described in this specification) 0.042 g Polyoxyethylene nonylphenyl ether (10% by weight aqueous solution) 0.168 g Magnesium acetate (10% by weight aqueous solution) 0.4 g Deionized water 22 g Here, soya gum K-31 is a water-soluble soybean polysaccharide manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.
【0079】感熱性平版印刷用原板(2)を実施例1と
同様に400mJ/m2で露光し、印刷したところ、
1.5万枚の汚れのない良好な印刷物が得られた。The heat-sensitive lithographic printing original plate (2) was exposed and printed at 400 mJ / m 2 in the same manner as in Example 1.
15,000 good printed matters without stains were obtained.
【0080】感熱性平版印刷用原板(2)は、素手で版
面に触れても指紋跡の付着はなかった。一方、実施例2
のオーバーコート層から酢酸マグネシウムを除いて作製
したものは、指紋跡がはっきり付着した。機上現像性
は、酢酸マグネシウムの有無で差異はなかった。25℃
の水に1分間浸した時のオーバーコート層除去性は、酢
酸マグネシウム有りでは、ほぼ完全にオーバーコート層
は残存していたが、酢酸マグネシウム無しでは、ほぼ1
00%が溶解流出した。25℃の水に11分間浸した場
合は、酢酸マグネシウム有りでもオーバーコート層の流
出が起こっていた。この結果から、版面の耐水性が向上
したことが分かる。The heat-sensitive lithographic printing original plate (2) did not show any fingerprint mark even when touching the plate surface with bare hands. On the other hand, Example 2
The one prepared by removing magnesium acetate from the overcoat layer of No. 1 had fingerprint traces clearly adhered. The on-press developability did not differ between the presence and absence of magnesium acetate. 25 ° C
The removal of the overcoat layer when immersed in water for 1 minute showed that the overcoat layer remained almost completely in the presence of magnesium acetate, but almost 1 in the absence of magnesium acetate.
00% dissolved out. When immersed in water at 25 ° C. for 11 minutes, outflow of the overcoat layer occurred even with magnesium acetate. From this result, it can be seen that the water resistance of the printing plate was improved.
【0081】実施例3 実施例1のオーバーコート層塗布液OC−1を下記組成
のオーバーコート層塗布液OC−3に代えた以外は実施
例1と同様にして感熱性平版印刷用原板(3)を作製し
た。オーバーコート層の乾燥塗布重量0.26g/m2
であった。Example 3 A heat-sensitive lithographic printing plate precursor (3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the overcoat layer coating solution OC-3 of Example 1 was replaced with the overcoat layer coating solution OC-3 having the following composition. ) Was prepared. Dry coating weight of overcoat layer 0.26 g / m 2
Met.
【0082】 (オーバーコート層塗布液OC−3) ポリアクリル酸(重量平均分子量2.5万、 28重量%水溶液) 1.5g 光熱変換剤(本明細書記載の染料IR−10) 0.042g ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテール (10重量%水溶液) 0.168g 酢酸マグネシウム(10重量%水溶液) 0.8g イオン交換水 22g(Overcoat Layer Coating Solution OC-3) Polyacrylic acid (weight-average molecular weight: 25,000, 28% by weight aqueous solution) 1.5 g Photothermal conversion agent (dye IR-10 described in this specification) 0.042 g Polyoxyethylene nonylphenyl ether (10% by weight aqueous solution) 0.168 g Magnesium acetate (10% by weight aqueous solution) 0.8 g Deionized water 22 g
【0083】感熱性平版印刷用原板(3)を実施例1と
同様に露光、印刷したところ、1.5万枚の汚れのない
良好な印刷物が得られた。The heat-sensitive lithographic printing original plate (3) was exposed and printed in the same manner as in Example 1. As a result, 15,000 sheets of good printed matter without stain were obtained.
【0084】感熱性平版印刷用原板(3)は、素手で版
面に触れても指紋跡の付着はなかった。一方、実施例3
のオーバーコート層から酢酸マグネシウムを除いて作製
したものは、指紋跡がはっきり付着した。機上現像性
は、酢酸マグネシウムの有無で差異はなかった。25℃
の水に1分間浸した時のオーバーコート層除去性は、酢
酸マグネシウム有りでは、ほぼ完全にオーバーコート層
は残存していたが、酢酸マグネシウム無しでは、100
%完全に溶解流出した。25℃の水に11分間浸した場
合は、酢酸マグネシウム有りでもオーバーコート層の流
出が起こっていた。この結果から、版面の耐水性が向上
したことが分かる。The heat-sensitive lithographic printing original plate (3) showed no fingerprint mark even when touching the plate surface with bare hands. On the other hand, Example 3
The one prepared by removing magnesium acetate from the overcoat layer of No. 1 had fingerprint traces clearly adhered. The on-press developability did not differ between the presence and absence of magnesium acetate. 25 ° C
Of the overcoat layer when immersed in water for 1 minute, the overcoat layer remained almost completely in the presence of magnesium acetate, but was 100% in the absence of magnesium acetate.
% Dissolved completely. When immersed in water at 25 ° C. for 11 minutes, outflow of the overcoat layer occurred even with magnesium acetate. From this result, it can be seen that the water resistance of the printing plate was improved.
【0085】[0085]
【発明の効果】本発明によれば、露光後処理を行うこと
なく直接印刷機に装着して印刷することが可能であり、
高感度で高い耐刷力を有し、しかも素手で取り扱っても
指紋跡付着を起こさない感熱性平版印刷用原板を提供で
きる。According to the present invention, it is possible to print by directly mounting on a printing machine without performing post-exposure processing.
A heat-sensitive lithographic printing plate which has high sensitivity and high printing durability and does not cause fingerprint marks even when handled with bare hands can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AA01 AA12 AB03 AC08 AD01 AD03 CB03 CB07 CB08 CB09 CB13 CB14 CB15 CB16 CB51 CC20 DA01 DA36 FA03 FA10 2H096 AA07 AA08 BA16 BA20 CA05 CA20 EA04 2H114 AA04 AA22 AA24 AA27 AA28 BA01 DA04 DA25 DA46 DA47 DA52 DA73 DA78 DA79 EA01 EA03 EA04 FA15 GA03 GA05 GA06 GA08 GA09 GA34 GA38 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page F term (reference) 2H025 AA01 AA12 AB03 AC08 AD01 AD03 CB03 CB07 CB08 CB09 CB13 CB14 CB15 CB16 CB51 CC20 DA01 DA36 FA03 FA10 2H096 AA07 AA08 BA16 BA20 CA05 CA20 EA04 2H114 AA24 A22 A22 DA04 DA46 DA47 DA52 DA73 DA78 DA79 EA01 EA03 EA04 FA15 GA03 GA05 GA06 GA08 GA09 GA34 GA38
Claims (1)
水性熱可塑性ポリマー粒子と親水性ポリマーを含有する
画像形成層、及び(2)親水性オーバーコート層をこの
順に有し、画像形成層及び親水性オーバーコート層のう
ち少なくとも一つの層が光熱変換剤を含有する感熱性平
版印刷用原板であって、該親水性オーバーコート層が水
溶性樹脂を部分的に架橋した水膨潤性樹脂を含有するこ
とを特徴とする感熱性平版印刷用原板。1. An image having (1) an image forming layer containing hydrophobic thermoplastic polymer particles which are melted by heat and a hydrophilic polymer, and (2) a hydrophilic overcoat layer on a support in this order. At least one of the forming layer and the hydrophilic overcoat layer is a heat-sensitive lithographic printing plate containing a light-to-heat conversion agent, wherein the hydrophilic overcoat layer is a water-swellable liquid obtained by partially crosslinking a water-soluble resin. An original plate for heat-sensitive lithographic printing characterized by containing a resin.
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WO2004104705A1 (en) * | 2003-05-20 | 2004-12-02 | Eastman Kodak Company | Preparing imaging member with microgel protective layer |
WO2004104706A1 (en) * | 2003-05-20 | 2004-12-02 | Eastman Kodak Company | Imaging member with microgel protective layer |
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WO2004104705A1 (en) * | 2003-05-20 | 2004-12-02 | Eastman Kodak Company | Preparing imaging member with microgel protective layer |
WO2004104706A1 (en) * | 2003-05-20 | 2004-12-02 | Eastman Kodak Company | Imaging member with microgel protective layer |
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US6899996B2 (en) | 2003-05-20 | 2005-05-31 | Eastman Kodak Company | Method of preparing imaging member with microgel protective layer |
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