JP2002196532A

JP2002196532A - 乾式トナー、その製造方法及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2002196532A
Application number: JP2000325956A
Authority: JP
Inventors: Keiji Kawamoto; 恵司河本; Akira Hashimoto; 昭橋本; Tsutomu Kukimoto; 力久木元; Tatsuhiko Chiba; 建彦千葉
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1999-10-26
Filing date: 2000-10-25
Publication date: 2002-07-12
Anticipated expiration: 2020-10-25
Also published as: JP3780159B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高解像度で高精細な画像を与え、帯電安定性
を満足し、定着性と耐オフセット性を向上し、尚且つ高
品質な画像を長期にわたって安定して提供できる乾式ト
ナーを提供すること。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
ス成分を含有するトナー粒子及び外添剤を有する乾式ト
ナーであって、前記結着樹脂は、ブタジエン、イソプレ
ン及びクロロプレンからなる群から選ばれる少なくとも
１つの単量体に由来する成分を含有しており、前記トナ
ーの雰囲気温度２３℃、相対湿度６５％の環境に７２時
間放置したときのＢＥＴ法による比表面積をＡ（ｍ²／
ｇ）、前記トナーの雰囲気温度５０℃、相対湿度３％の
環境に７２時間放置したときのＢＥＴ法による比表面積
をＢ（ｍ²／ｇ）とするときに、Ａ及びＢが特定の関係
を満足することを特徴とする乾式トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法、トナージェット法などを利用した
記録方法に用いられる乾式トナー及び前記トナーを用い
た画像形成方法に関するものである。詳しくは、複写
機、プリンタ、ファクシミリ、プロッター等に利用し得
る画像記録装置に用いられるトナー及び前記トナーを用
いる画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真技術としては、米国特許第２，
２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公
報及び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている
ような多数の方法が知られている。一般には光導電性物
質を利用し種々の手段により感光体上に静電荷潜像を形
成し、次いで上記静電荷潜像を乾式トナー（以下、「ト
ナー」ともいう）を用いて現像し、必要に応じて紙やフ
ィルムなどの転写材にトナー像を転写した後、加熱、圧
力、加熱加圧あるいは溶剤蒸気により定着し、トナー像
を得るものである。

【０００３】静電荷潜像を可視化する方法としては、カ
スケード現像法、磁気ブラシ現像法、加圧現像方法等が
知られている。さらには、磁性トナーを用い、中心に磁
極を配した回転スリーブを用い感光体上とスリーブ上の
間を電界にて飛翔させる方法も用いられている。

【０００４】一成分現像方式は、二成分方式のようにガ
ラスビーズや鉄粉等のキャリア粒子が不要な為、現像装
置自体を小型化・軽量化出来る。さらには、二成分現像
方式はキャリア中のトナーの濃度を一定に保つ必要があ
る為、トナー濃度を検知し必要量のトナーを補給する装
置が必要である。よって、ここでも現像装置が大きく重
くなる。一成分現像方式ではこのような装置は必要とな
らない為、相対的には、小さく軽く出来るのが一般的で
ある。

【０００５】また、プリンタ装置はＬＥＤ、ＬＢＰプリ
ンタが最近の市場の主流になっており、技術の方向とし
てより高解像度即ち、従来３００、６００ｄｐｉであっ
たものが１２００、２４００ｄｐｉとなってきている。
従って、現像方式もこれにともなってより高精細が要求
されてきている。また、複写機においても高機能化が進
んでおり、そのためデジタル化の方向に進みつつある。
この方向は、静電潜像をレーザで形成する方法が主であ
る為、やはり高解像度の方向であり、ここでもプリンタ
と同様に高解像度・高精細の現像方式が要求されてきて
いる。

【０００６】高解像度・高精細を達成するには、トナー
を小粒径化することが要求される。しかし、トナーを小
粒径化するとトナー粒子の帯電性のバラツキが大きくな
り、前記目的を達成するためには、そのコントロールが
重要になってくる。

【０００７】例えば、特開平４−２７６７６２号公報に
おいては、重合法により製造した平均粒子径が３〜８μ
ｍのトナー粒子の表面に特定のカーボンブラックを付着
させたトナーが提案されている。このように粒子表面に
帯電性をコントロールする材料を配置したトナーを用い
て画像を出力した場合には、通紙枚数が５０００枚附近
を超えると粒子表面に付着しているカーボンブラックが
脱落するなどしてトナーの帯電性が大きく変動してしま
うため、帯電安定性が不十分となってしまう。

【０００８】また材料の面から帯電安定性を付与する提
案としては、例えば、特開平６−２４２６３１号公報な
どが挙げられる。しかし、該公報に記載の方法で実際に
画像評価を行ったところ、解像度において未だ改善の余
地を残すものであった。

【０００９】トナーの帯電性を均一にするために、規制
部材などによるトナーへの規制力を強める方法もとられ
る。トナーへの規制力を強めると摩擦によるトナーの劣
化が起こりやすくなり、画像の出力枚数が多くなるにつ
れて画像品質が低下する傾向になる。

【００１０】そのため、トナーの強度を高める必要性が
生じる。一般的にはトナーの結着樹脂のガラス転移温度
を高めたり、結着樹脂中に架橋成分を導入したりして上
記トナーのガラス転移温度以下の温度領域での弾性率を
高くすることで解決することが可能であるが、その結
果、画像形成時における定着温度を高くしたり、熱ロー
ラによる定着の場合にはローラによって加える圧力を高
めに設定しなくてはならず、必要な熱エネルギーに応じ
て消費電力が増大したり、ローラ汚れや巻き付きオフセ
ットの頻度が高くなったりするなど不具合が生じる。

【００１１】一方で、定着温度を低くするためにはガラ
ス転移温度を低くしたり、架橋成分を減じる方法が挙げ
られるが、このような手法では前述のような弊害やさら
にはトナー貯蔵時のブロッキング性の低下を招くため、
好ましいものではない。

【００１２】また、トナー像を紙やフィルムなどのシー
トに定着するプロセスに関して種々の方法や装置が開発
されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラ又は耐
熱フィルムを介した固定発熱ヒータによる圧着加熱方式
である。

【００１３】加熱ローラによる圧着加熱方式は、トナー
に対し離型性を有する熱ローラの表面と被定着シートの
トナー像面を加圧下で接触しながら被定着シートを通過
させることにより、トナー像の定着を行うものである。
この方法は熱ローラの表面と被定着シート上のトナー像
とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シート上
に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着
を行うことができる。

【００１４】しかしながら、このような定着方法におい
ては、加熱ローラ表面とトナー像とが溶融状態、加圧下
で接触するために、トナー像の一部が定着ローラ表面に
付着し転移し、次の被定着シートにこれが再転移し、被
定着シートを汚す、所謂オフセット現象が生じやすい。
このようなオフセット現象は、定着速度、定着温度の影
響を大きく受けるため、一般に定着速度が遅い場合は、
加熱ローラの表面温度を比較的低く設定し、定着速度が
速い場合は、加熱ローラの表面温度を比較的高く設定す
ることにより、トナーを定着させるために加熱ローラか
らトナーに与える熱量を、常に一定量に調整することに
よりオフセット現象を抑制することが試みられている。

【００１５】被定着シート上のトナーは、何層かのトナ
ー層を形成しているため、特に定着速度が速く、加熱ロ
ーラの表面温度が高い系においては、加熱ローラに接触
するトナー層と被定着シートに接触している最下層のト
ナー層との温度差が大きくなるために、加熱ローラの表
面温度が高いと、最上層のトナーがオフセット現象を起
こしやすく(高温オフセット)、加熱ローラの表面温度が
低いと、最下層のトナーは十分に溶けないために、被定
着シートにトナーが定着しない現象(低温オフセット)が
発生しやすい。

【００１６】この問題を解決する方法として、定着速度
が速い場合には、定着時の圧力を上げ、被定着シートへ
トナーをアンカーリングさせる方法が通常行われてい
る。この方法だと、加熱ローラ温度をある程度下げるこ
とができ、最上トナー層の高温オフセット現象を防ぐこ
とは可能となる。しかし、トナーにかかるせん断力が非
常に大きくなる為に被定着シートが定着ローラに巻きつ
き、巻きつきオフセットが発生したり、定着ローラから
被定着シートを分離するための分離爪の分離あとが定着
画像に出現しやすい。さらには、圧力が高いために、定
着時にライン画像が押しつぶされたり、トナーが飛び散
るなど定着画像の画質劣化を生じ易くなるのが実状であ
る。

【００１７】高速定着では、一般的には、低速定着の場
合より溶融粘度の低いトナーを用い、加熱ローラの表面
温度を下げ、定着圧力を下げることにより、高温オフセ
ットや巻きつきオフセットを防止しつつトナー像を定着
している。しかし、この様な溶融粘度の低いトナーを低
速定着に用いると、高温でオフセット現象が発生しやす
い。

【００１８】トナーの小粒径化により、画像の解像力や
鮮映度が上がる一方で、小粒径のトナーで形成したハー
フトーン部の定着性が低下する。この現象は特に高速定
着において顕著である。これは、ハーフトーン部分のト
ナーののり量が少なく、被定着シートの凹部に転写され
たトナーは、加熱ローラから与えられる熱量が少なく、
さらに定着圧力も、被定着シートの凸部によって凹部へ
の圧力が抑制される為に悪くなるからである。ハーフト
ーン部分で被定着シートの凸部に転写されたトナーは、
トナー層厚が薄い為に、トナー粒子１個当りにかかるせ
ん断力はトナー層厚の厚いベタ黒部分に比べ大きいもの
となり、オフセット現象が発生しやすく、低画質の定着
画像となりやすい。

【００１９】また、昨今の装置の小型化、印字速度の高
速化やネットワーク化に対応するために、トナーの耐オ
フセット領域を低温側へ広げることで定着器を簡略化し
やすくしたり、トナーの定着温度を低温化して定着プロ
セスをより高速化することは効果的な方法である。

【００２０】さらに、オフセット現象を防止するため加
熱ローラ表面をフッ素系樹脂等の離型性の優れた材料で
加工したり、加熱ローラ表面にシリコーンオイル等の離
型剤を塗布して対処する手段も可能である。しかしなが
ら、シリコーンオイル等を塗布する方式は定着装置が大
きくなりコスト高となるばかりでなく、装置が複雑にな
るためトラブルの原因にもなり易く好ましいものではな
い。

【００２１】また、特公昭５７−４９３号公報、特開昭
５０−４４８３６号公報、特開昭５７−３７３５３号公
報には、樹脂を非対称化、架橋化させる事によってオフ
セット現象を改善する方法が記載されているが、定着温
度に係る改善は十分になされていない。

【００２２】一般に最低定着温度は低温オフセットと高
温オフセットの間にあるため、使用可能温度領域は、最
低定着温度と高温オフセットとの間となり、最低定着温
度をできるだけ下げる事、高温オフセット発生温度をで
きるだけ上げることにより使用定着温度を下げる事がで
きると共に使用可能温度領域を広げることができ、省エ
ネルギー化、高速定着化、紙のカールを防ぐことができ
る。そのため常に定着性、耐オフセット性の良いトナー
が望まれている。

【００２３】そのために、特開平９−２６５２０９号公
報においては、重量平均分子量３×１０³〜１×１０⁴の
低分子量ビニル系重合体成分と重量平均分子量３×１０
⁵〜１×１０⁶の高分子量ビニル系重合体成分とを主成分
とするビニル系重合体１００重量部に、酸化防止剤０．
０５〜１部が含有されるトナー用樹脂組成物を主成分と
し、これを溶融混練した後、冷却し、微粉砕して得られ
るトナーにより定着温度領域を広げられることを提案し
ている。しかし、この方法では、定着領域が低温側へシ
フトしているにすぎず、高温側でのオフセットは悪化す
る可能性が高い。

【００２４】一方、特開平８−２６２７９５号公報にお
いては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り測定された分子量分布において、分子量５０万以上の
領域に分子量ピークを有する高分子量スチレン−アクリ
ル系樹脂、分子量５万〜５０万の領域にピークを有する
スチレン−アクリル系樹脂、架橋構造を有するスチレン
−アクリル系樹脂、および分子量５万以下の領域に分子
量ピークを有するポリエステル樹脂バインダー樹脂より
トナーを提案しているが、高速定着への対応は未だ不十
分なものである。

【００２５】また、芯材とこの芯材の表面を被覆するよ
う設けられた外殻とにより構成されたカプセルトナーを
用いることにより、低温定着性を高める技術が提案され
ている。その内、芯材として塑性変形し易い低融点ワッ
クス等を用いた場合、圧力のみで定着可能となると報告
されている（米国特許第３，２６９，６２６号、特公昭
４６−１５８７６号公報、特公昭４４−９８８０号公
報、特開昭４８−７５０３２号公報、特開昭４８−７５
０３３号公報）。しかし、定着強度が劣り、限定された
用途のみの使用となる。また、芯材として液状のものを
使用する場合、殻材の強度が小さいと、圧力のみで定着
はするものの、現像器内で割れて機内を汚す場合があ
り、殻材の強度が大きいとカプセルを破壊するのに大き
な圧力が必要となり、光沢が強すぎる画像をもたらして
しまい、殻材の強度調整が難しい。

【００２６】そこで、熱圧力定着用として、芯材として
単独使用では高温時にブロッキングを起こしてしまう
が、定着強度の向上をもたらすガラス転移点の低い樹脂
を用い、外殻として耐ブロッキング性等を付与する目的
で界面重合にて高融点の樹脂壁を形成させた熱ローラ定
着用カプセルトナーが考案されている（特開昭６１−５
６３５２号公報）。しかし、壁材料が高融点となってお
り、更に強靭で割れにくくなっているため、芯材の性能
を引き出しきれていなかった。

【００２７】また、特開平８−２８６４１６号公報にお
いて不飽和ポリエステル樹脂、あるいはスチレン−アク
リル樹脂を重合性単量体との混合物を懸濁重合により得
られた粒子に吸着・重合することにより被覆する技術が
開示されている。この技術によると、耐久性は非常に優
れ、しかも前記のトナーよりも定着性に関して向上され
たトナーを得ることができるが、低温定着性について
は、未だ改良の余地が残されていた。

【００２８】また、同様の考え方で芯材の定着強度を改
良した熱ローラ定着用カプセルトナーが提案されている
（特開昭５８−２０５１６２号公報、特開昭５８−２０
５１６３号公報、特開昭６３−１２８３５７号公報、特
開昭６３−１２８３５８号公報、特開昭６３−１２８３
５９号公報、特開昭６３−１２８３６０号公報、特開昭
６３−１２８３６１号公報、特開昭６３−１２８３６２
号公報）。しかし、製法がスプレードライ法の為、製造
設備に負担がかかると共に、これらも殻材の工夫がなさ
れていない為、芯材の性能を引き出しきれていない。

【００２９】更に、特開昭６３−２８１１６８号公報に
提案されているカプセルトナーは、設材がサーモトロピ
ック液晶ポリエステルとの記載があり、特開平４−１８
４３５８号公報に提案されているカプセルトナーは、結
晶性ポリエステルとの記載がされているが、いずれもポ
リエステルが非晶質でない為、樹脂がシャープに融解す
るものの融解に必要なエネルギー量が大きく、また芯材
のガラス転移温度も高いため定着性に劣る。

【００３０】このように種々の材料および製造方法を用
いたカプセルトナーが提案されているが、十分な低温定
着性と耐オフセット性および耐ブロッキング性、現像器
内での耐ストレス性について、すべてを満足するには至
っておらず、特にこれらの性能を満たすようなカプセル
トナーの物性に関して、いままで定量的な値が示されて
いない。

【００３１】一方、特開平７−３０１９４７号公報に提
案されているカプセルトナーでは、微小圧縮試験機にお
ける一定の荷重範囲で負荷を与えたときのトナーの変形
の程度と加熱放置前後の凝集度変化を規定しているが、
これだけでは現像プロセスでのトナー劣化を考慮してお
らず、実際には決して満足のできるものではない。

【００３２】材料的には熱可塑性エラストマーと２００
℃における貯蔵弾性率を規定したトナーが提案されてい
る（特開平７−２７１０９６号公報）が、その効果は耐
オフセット性の向上や熱ローラへの巻き付き防止に重点
が置かれ、画質の点では未だ不十分なものである。

【００３３】汎用的な材料であるブタジエンやイソプレ
ンなどのポリエン化合物を用いたトナーとしては、特開
平７−２７１０９６号公報に提案されているが、その効
果は耐オフセット性の向上や熱ローラへの巻き付き防止
のみである。

【００３４】以上のような理由から、定着プロセスにお
いて、定着温度領域の広い、耐オフセット性に優れるト
ナーが望まれているにもかかわらず、それらの点を十分
に満足させ、かつ高解像度・高精細および帯電安定性を
満足するトナーはないのが実状である。

【００３５】また、トナーの製造方法について、油溶性
重合開始剤存在下で重合転化率が３０〜９７％の範囲内
になるまで重合性単量体組成物を懸濁重合する工程後、
水溶性重合開始剤を添加してさらに重合させる方法が、
特開平１１−１６０９０９号公報に開示されている。し
かし、この方法ではマクロモノマーを使用しており、反
応性としては通常のモノマーには及ばず、耐久性に優れ
たトナーを得るには不十分なものである。

【００３６】一方、現像工程で感光体上に形成されたト
ナー像が転写工程で転写材に転写される際に感光体上に
転写残トナーが残る場合は、クリーニング工程でクリー
ニングされ廃トナー容器に蓄えられる必要が出てくる。
このクリーニング工程については、従来ブレードクリー
ニング、ファーブラシクリーニング、ローラクリーニン
グ等が用いられている。いずれの方法も力学的に転写残
余のトナーを掻き落とすか、またはせき止めて廃トナー
容器へと捕集されるものである。よって、このような部
材が感光体表面に押し当てられることに起因する問題が
生じている。例えば、転写残の多いトナーを用いる場
合、部材を強く押し当てる必要が生じ、感光体が摩耗さ
れるため短命化することが挙げられる。

【００３７】装置面からみると、かかるクリーニング装
置を具備するために装置が必然的に大きくなるため装置
のコンパクト化を目指すときのネックになっていた。さ
らには、エコロジーの観点よりトナーの有効活用と言う
意味で、廃トナーのでないシステムが望まれている。

【００３８】ここで、クリーナレスに関連する技術の開
示を行っているものに特開昭５９−１３３５７３号公
報、特開昭６２−２０３１８２号公報、特開昭６３−１
３３１７９号公報、特開昭６４−２０５８７号公報、特
開平２−３０２７７２号公報、特開平５−２２８９号公
報、特開平５−５３４８２号公報、特開平５−６１３８
３号公報等があるが、望ましいトナー構成については言
及されていない。

【００３９】なお、本質的にクリーニング装置を有さな
い現像兼クリーニング構成においては、感光体表面をト
ナー及びトナー担持体により擦り、非画像部のトナーを
トナー担持体で回収し、画像部をトナーで現像する構成
が必要となる。この摺擦時に、転写残トナーあるいはカ
ブリトナーといった逆帯電トナーを、容易に反転させる
ことができれば電気的な回収が容易となる。そのために
は、トナーに極性成分を添加することが１つの手段とし
て挙げられる。

【００４０】即ち、多くの極性成分を含有するトナーは
帯電速度が早いという一般的な現象を利用するわけであ
るが、前述したように、トナーのオフセット性の改良の
ためにポリエチレンあるいはポリプロピレンといった極
性をほとんど持たない離型剤を添加した場合、トナーの
帯電速度は低下してしまい、現像工程における感光体上
のトナーのスムーズな回収を阻害してしまう。その結
果、本来は画像の無い領域がトナーによって画像状に汚
れた印刷画像、いわゆるゴースト画像となってしまう。

【００４１】このように、現像兼クリーニング構成にお
いてはトナーの定着性と画像特性の両立の技術が望まれ
る。さらに現像工程においてトナーを回収する技術は、
感光体の長寿命化のために部材の押し当てを弱くしたよ
うな系においても非常に重要なものと言える。

【００４２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決した乾式トナーを提供することにある。

【００４３】本発明の目的は、帯電安定性に優れた乾式
トナーを提供することにある。

【００４４】本発明の目的は、高解像度で高精細な画像
を得ることができ、定着性と耐オフセット性に優れた乾
式トナーを提供することにある。

【００４５】本発明の目的は、高品質な画像が長期にわ
たって安定して得られるトナーを提供することにある。

【００４６】また本発明の目的は、感光体、トナー担持
体、更には中間転写体等に悪影響を及ぼさない電子写真
プロセスに高度に適用を可能とする乾式トナー、上記ト
ナーの製造方法及び上記トナーを用いた画像形成方法を
提供することにある。

【００４７】さらに、本発明の目的は、クリーナレス構
成あるいは中間転写体を用いるような接触現像方式画像
形成プロセスにおいて、定着性を維持しつつ、解像性、
転写性を向上させ、トナーの回収性向上によりゴースト
の発生を抑制し、さらには耐久性をも大きく向上しうる
電子写真用画像形成方法を提供することにある。

【００４８】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤及びワックス成分を含有するトナー粒子
及び外添剤を有する乾式トナーであって、

【００４９】（１）前記結着樹脂は、ブタジエン、イソ
プレン及びクロロプレンからなる群から選ばれる少なく
とも１つの単量体に由来する成分を含有しており、
（２）前記トナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測
定される主たるガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７０
℃であり、（３）前記トナーの雰囲気温度２３℃、相対
湿度６５％の環境に７２時間放置したときのＢＥＴ法に
よる比表面積をＡ（ｍ²／ｇ）、前記トナーの雰囲気温
度５０℃、相対湿度３％の環境に７２時間放置したとき
のＢＥＴ法による比表面積をＢ（ｍ²／ｇ）とするとき
に、Ａ及びＢが下記式を満足し、０．８≦Ａ≦４．００．８０≦（Ｂ／Ａ）≦１．０５（４）前記トナーのフロー式粒子像測定装置で計測され
るトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラ
ムにおいて、前記トナーの円相当個数平均径Ｄ１が２〜
１０μｍであり、前記トナーの平均円形度が０．９５０
〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満
であり、（５）前記トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、メ
インピーク分子量が２×１０³〜１×１０⁵の範囲にあ
り、ＴＨＦ不溶分が５〜６０質量％である、ことを特徴
とする乾式トナーに関する。

【００５０】さらに、本発明は、ブタジエン、イソプレ
ン及びクロロプレンからなる群から選ばれる少なくとも
１つの単量体に由来する成分を含有するジエン単量体成
分含有樹脂、重合性ビニル単量体、着色剤、ワックス及
び重合開始剤を含有する重合性単量体組成物を水系媒体
中へ分散して造粒し、水系媒体中で重合し、トナー粒子
を生成する製造方法であって、前記重合開始剤がラジカ
ル重合開始剤であり、重合反応の転化率が１０〜９５質
量％の範囲にあるときに、ラジカル重合開始剤を新たに
添加することを特徴とする乾式トナーの製造方法に関す
る。

【００５１】さらに、本発明は、帯電部材に電圧を印加
し、静電潜像担持体を帯電する帯電工程と、帯電された
静電潜像担持体に、静電潜像を形成する静電潜像形成工
程と、静電潜像担持体に形成された静電潜像に、トナー
担持体上に担持されたトナーを付着させて、トナー像を
静電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持
体上に形成されたトナー像を、中間転写体を介して、又
は介さずに転写材に静電転写する転写工程と、転写材に
静電転写されたトナー像を定着する定着工程とを有する
画像形成方法であって、

【００５２】該トナーが、少なくとも結着樹脂、着色剤
及びワックス成分を含有するトナー粒子及び外添剤を有
する乾式トナーであって、（１）結着樹脂は、ブタジエ
ン、イソプレン及びクロロプレンからなる群から選ばれ
る少なくとも１つの単量体に由来する成分を含有してお
り、（２）前記トナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
り測定される主たるガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜
７０℃であり、（３）前記トナーの雰囲気温度２３℃、
相対湿度６５％の環境に７２時間放置したときのＢＥＴ
法による比表面積をＡ（ｍ²／ｇ）、前記トナーの雰囲
気温度５０℃、相対湿度３％の環境に７２時間放置した
ときのＢＥＴ法による比表面積をＢ（ｍ²／ｇ）とする
ときに、Ａ及びＢが下記式を満足し、０．８≦Ａ≦４．００．８０≦（Ｂ／Ａ）≦１．０５（４）前記トナーのフロー式粒子像測定装置で計測され
るトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラ
ムにおいて、前記トナーの円相当個数平均径Ｄ１が２〜
１０μｍであり、前記トナーの平均円形度が０．９５０
〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満
であり、（５）前記トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、メ
インピーク分子量が２×１０³〜１×１０⁵の範囲にあ
り、ＴＨＦ不溶分が５〜６０質量％である、ことを特徴
とする画像形成方法に関する。

【００５３】

【発明の実施の形態】以下に、本発明をより詳細に説明
する。

【００５４】＜１＞本発明の乾式トナー本発明の乾式トナー（以下、「トナー」という）は、少
なくとも結着樹脂、着色剤及びワックス成分を含有する
トナー粒子と無機微粉体とを有する。

【００５５】本発明のトナーにおける結着樹脂は、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレンのうちから選ばれる
少なくとも一つの単量体（以下、「ジエン単量体」とも
いう）に由来する成分を含有している。

【００５６】上記ジエン単量体には、何れも酸素原子が
存在しない。そのため、空気中にある水分の吸着するサ
イトがないため、トナー中において電荷のリークが起こ
りにくい。そのため、帯電量への湿度の影響が小さくな
り、結果としてトナーの帯電性が安定する。さらに、ラ
ジカル重合しうる二重結合を一分子中に２個有するので
３次元構造をとりやすいため、例えば、粘度上昇効果や
網目構造の形成に起因しうる。そのため製造方法の影響
をあまり受けることなく、顔料や荷電制御剤のようなト
ナー粒子内にて(半)溶解・分散している材料の存在状態
を良化させ、帯電性を安定化させ、更にはトナーの色味
を改善することができると考えられる。スチレンあるい
はそれに水添したビニルシクロヘキサンのような単量体
を用いた場合には、酸素原子が存在しないことによる前
者の効果は得られるが、二重結合を一分子中に２個有す
ることによる後者の効果は単量体の特性上得られにく
い。さらに、ジビニルベンゼンのような単量体では、一
分子中の二重結合の両者が反応すると構造が剛直なベン
ゼン環により架橋され、高分子の架橋点間のフレキシビ
リティーが失われ、定着性への悪影響が生じたり、脆性
が高くなったりすることがある。以上のような理由によ
り、本発明ではジエン単量体を必須の構成成分として用
いている。

【００５７】それに加えて、ブタジエン、クロロプレ
ン、イソプレンの沸点は−４．４℃，５９．４℃，３
４．１℃といずれも常圧では揮発性が高いため、後述す
る懸濁重合法により製造されるトナーにジエン単量体を
導入する際に直接ジエン単量体を導入すると重合中に揮
発してしまう可能性が高いため、加圧下での懸濁重合を
行うか、あるいは予め別の手段で樹脂を製造しそれを添
加することが好ましい。定量的にトナーへ導入するには
後者の方がより好ましい。

【００５８】また、ジエン系単量体を含有する樹脂は加
圧下における溶液重合、乳化重合、ソープフリー重合な
どが好ましい。

【００５９】懸濁重合に使用されるジエン系単量体を含
有する樹脂は、カルボキシル基や硫酸基などを有する重
合開始剤などによって重合されたものも好ましく用いら
れる。その理由は、高分子中に極性基を含有させること
により得られるトナー粒子表面近傍にジエン単量体含有
樹脂が局在化しやすくなり、３次元構造をとることによ
り耐久性の向上効果が得られるためである。

【００６０】また、本発明において、結着樹脂に含有さ
れるブタジエン、イソプレン、クロロプレンに由来する
成分の含有量の総和は、トナーに対して０．１〜２０質
量％が好ましい。

【００６１】トナーは、低温および高温のオフセットを
防止するために、トナーのTHF可溶分のGPCにより測定さ
れる分子量分布におけるピーク分子量が５×１０⁵を越
えるような高分子量樹脂や架橋樹脂と、トナーのＴＨＦ
可溶分のＧＰＣにより測定される分子量分布におけるピ
ーク分子量１×１０³〜５×１０⁴程度の低分子量樹脂と
を結着樹脂として併用することにより、トナーの粘弾性
の設計をすることが一般に行われているが、上記結着樹
脂中のジエン単量体の含有量が２０質量％を越えてしま
うと、この様な設計のトナーの製造が困難となり問題を
生じることがある。従って、ジエン単量体の含有量は上
記トナー中の２０質量％を越えないことが好ましく、さ
らには０．１〜１０質量％の範囲がより好ましい。ま
た、結着樹脂中のジエン単量体の含有量が０．１質量％
未満であると、本発明の効果である帯電の安定化が十分
に達成できず、高解像度で高精細な画像が得られないこ
とがある。

【００６２】本発明のトナー中に含まれるジエン単量体
の含有量の測定は、特に限定されないが、熱分解ガスク
ロマトグラフとマススペクトルの組み合わせやそれに元
素分析、その他の測定方法を組み合わせることによって
行うことが出来る。また、トナー中のＴＨＦ可溶分に含
まれるジエン単量体量を¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲな
どで定量することによってジエン単量体成分量を見積も
ることも可能である。

【００６３】本発明において結着樹脂を構成する単量体
としては、上記したように、ブタジエン、クロロプレ
ン、イソプレンからなるグループより選ばれる単量体
(以下、「ジエン単量体」ともいう)を必須成分として含
有していれば特に制限されないが、結着樹脂を構成する
その他の単量体としては、例えば、スチレン、o(m-,p-)
-メチルスチレン、m(p-)-エチルスチレンの如きスチレ
ン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸-n-プロピル、（メ
タ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸-n-
ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アク
リル酸-t-ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メ
タ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル酸シクロへ
キシル、（メタ）アクリル酸-2-エチルへキシル、（メ
タ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ドデ
シル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリ
ル酸ベへニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリ
ル酸ジエチルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体；マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエ
チルの如きマレイン酸エステル系単量体；エチルビニル
エーテル、シクロへキシルビニルエーテルの如きビニル
エーテル系単量体；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、無水マレイン酸、シクロへキセン、（メタ）
アクリロニトリル、アクリルアミドの如き単量体が好ま
しく用いられる。これらは１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００６４】この中でも、スチレンやスチレン誘導体の
如きスチレン系単量体が、ジエン単量体と共重合させた
場合にトナーの帯電安定性に優れるため好ましい。本発
明における結着樹脂としては、上記スチレン系単量体と
ジエン単量体との共重合体、特にはブタジエンとの共重
合体が好ましい。

【００６５】また、本発明において結着樹脂として用い
られるジエン単量体を必須成分として含有する樹脂（以
下、「ジエン単量体成分含有樹脂」という）は、トナー
の帯電安定性を向上させるために、エポキシ、無水マレ
イン酸、マレイン酸（ハーフ）エステル、及び／又はメ
タクリル酸誘導体により変性されていてもよい。

【００６６】さらに、本発明における結着樹脂として、
上記ジエン単量体成分含有樹脂と、ポリスチレン、スチ
レン−（メタ）アクリル共重合体、一般的なポリエステ
ル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリオレフィン、ポ
リアミド、ポリスルホン、ポリシアノアリールエーテ
ル、ポリアリーレンスルフイドとのブロック共重合体又
は、ジエン単量体成分含有樹脂にアルキル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリル酸、マレイン酸又はスチレ
ン系モノマーをグラフトしたグラフト変性共重合体の使
用も可能である。

【００６７】本発明において、ジエン単量体成分含有樹
脂とともに、他の樹脂を併用することもできる。ジエン
単量体成分含有樹脂と共に併用される他の樹脂として
は、一般に用いられているスチレン−アクリル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂の如き様々な樹脂
が挙げられる。

【００６８】これら樹脂は以下に示す単量体を重合する
ことにより得ることが出来る。具体的な単量体として
は、スチレン、o(m-,p-)-メチルスチレン、m(p-)-エチ
ルスチレンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸-n-プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、
（メタ）アクリル酸-n-ブチル、（メタ）アクリル酸イ
ソブチル、（メタ）アクリル酸-t-ブチル、（メタ）ア
クリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸-2
-エチルへキシル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、
（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステ
アリル、（メタ）アクリル酸べへニル、（メタ）アクリ
ル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノ
エチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルの如
き（メタ）アクリル酸エステル系単量体；マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジエチルの如きマレイン酸エステル
系単量体；エチルビニルエーテル、シクロへキシルビニ
ルエーテルの如きビニルエーテル系単量体；（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、ブ
タジエン、イソプレン、シクロヘキセン、（メタ）アク
リロニトリル、アクリルアミドの如き単量体が挙げられ
る。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００６９】本発明においてジエン単量体成分含有樹脂
と併用される樹脂は、結着樹脂中に５０〜９９．９質量
％含有されていることが好ましく、より好ましくは８０
〜９９．９質量％、更には８５〜９９．５質量％、特に
好ましくは８５〜９８質量％含有されているのが好まし
い。樹脂の種類としてはスチレン−アクリル系樹脂であ
ることが好ましい。

【００７０】上記ジエン単量体成分含有樹脂と併用され
る樹脂は、単独または理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が４
０〜７５℃を示すように上記単量体を適宜混合して用い
られる。理論ガラス転移温度（Ｔｇ）を上記のようにす
るには、一般的には出版物ポリマーハンドブック第２版
III−１３９〜１９２頁（JohnWiley&Sons社製）に記載
の方法が挙げられる。その他の樹脂を併用する場合にお
いても同様に、単独または理論ガラス転移温度（Ｔｇ）
が４０〜７５℃を示すように上記単量体を適宜混合して
用いられる。

【００７１】理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合に
はトナーの保存安定性や耐久安定性の面から問題が生じ
やすく、一方７５℃を越える場合にはトナーの定着点の
上昇をもたらすことがある。特にフルカラー画像を形成
するためのカラートナーの場合においては、各色トナー
の定着時の混色性が低下し色再現性に乏しく、さらにＯ
ＨＰ画像の透明性が低下するため好ましくない。

【００７２】本発明のトナーは、上記結着樹脂の他に着
色剤及びワックス成分を含有する。

【００７３】本発明におけるトナーは、熱ロール定着時
の離型性を向上させる目的で、トナー中に炭化水素系化
合物、高級脂肪酸、高級アルコール及びそれらの誘導体
の如き離型剤として用いられているワックス成分を配合
することが好ましい。そのようなワックス成分として具
体的には、パラフィンワックス及びその誘導体、マイク
ロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャー
トロプッシュワックス及びその誘導体、ポリオレフイン
ワックス及びその誘導体、カルナバワックス及びその誘
導体、アルコール、脂肪酸、酸アミド、エステル、ケト
ン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動
物性ワックス、鉱物系ワックス、ペトロラクタムが挙げ
られ、誘導体には酸化物、ビニル系モノマーとのブロッ
ク共重合物及びグラフト変性物が含まれる。

【００７４】これらワックス成分は、単独で、あるいは
２種以上を併用しても何ら差し支えない。

【００７５】これらのワックス成分は、示差走査熱量計
により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時に４０〜
１３０度領域に最大吸熱ピークを有する。上記温度領域
に最大吸熱ピークを有することにより、低温定着に大き
く貢献しつつ離型性をも効果的に発現する。上記最大吸
熱ピークが４０℃未満であるとワックス成分の自己凝集
力が弱くなり、結果として耐高温オフセット性に劣るよ
うになるとともにグロスが高くなりすぎる。

【００７６】一方、上記最大吸熱ピークが１３０℃を越
えると、定着温度が高くなるとともに定着画像表面を適
度に平滑化せしめることが困難となるため、特にカラー
トナーに用いた場合には混色性低下の点から好ましくな
い。さらに、水系媒体中で造粒／重合を行い重合方法に
より直接トナーを得る場合、上記最大吸熱ピーク温度が
高いと主に造粒中にワックス成分が析出する等の問題を
生じ好ましくない。

【００７７】ワックス成分の最大吸熱ピーク温度の測定
は、「ASTM D 3418-8」に準じて行う。測定には、例え
ばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いる。装置検出
部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の
補正についてはインジウムの融解熱を用いる。測定サン
プルにはアルミニウム製のパンを用い、対照用に空パン
をセットし、昇温速度１０℃／分で測定を行う。本発明
おいては、これらのワックス成分の添加量は特に限定さ
れないが、トナーに対して０．５〜３０質量％が好まし
い。

【００７８】本発明のトナーに用いられる着色剤は、従
来より知られている無機・有機の染料・顔料が使用可能
であり、以下に示すイエロー着色剤、マゼンタ着色剤及
びシアン着色剤が挙げられる。

【００７９】また、黒色着色剤としてカーボンブラッ
ク、アニリンブラック、アセチレンブラック、磁性体、
焼成顔料又は以下に示すイエロー着色剤／マゼンタ着色
剤／シアン着色剤を混合して黒色に調色されたものが利
用されうる。

【００８０】本発明のトナーにカーボンブラックを用い
る場合には、一次粒径が２５〜８０ｎｍであることが好
ましい。カーボンブラックの粒径に関しては、２５ｎｍ
よりも小さいと、一次粒径が微細なため十分な分散が得
られにくく使いこなすのが困難となることがある。８０
ｎｍよりも大きい場合には、良好に分散してもトナーと
しての着色力の不足から低濃度の画像しか得られない、
或いはトナー消費量が増大するなどの不都合が生ずるこ
とがある。さらに、カーボンブラックの粒径に関して
は、粒径が３５〜７０ｎｍであることがより好ましく、
転写残トナーの帯電部材による帯電極性及び帯電量の制
御がより確実に且つ均一になされ、トナーの帯電量の安
定性及びトナー着色力の面でもより有利である。

【００８１】さらに本発明のトナーは黒色着色剤として
磁性体を使用し、磁性トナーとしても使用し得る。この
際使用することのできる磁性材料としては、マグネタイ
ト、ヘマタイト、フェライトの如き酸化鉄；鉄、コバル
ト、ニッケルの如き金属；これらの金属とアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムの如き金属との合金；及びその混合物が挙げられ
る。

【００８２】本発明に用いられる磁性体は、表面改質さ
れた磁性体であることがより好ましく、重合法トナーに
用いる場合には、重合阻害のない物質である表面改質剤
により、疎水化処理を施したものが好ましい。このよう
な表面改質剤としては、例えばシランカップリング剤、
チタンカップリング剤を例示することができる。

【００８３】これらの磁性体は平均粒径が２μｍ以下で
あることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．５μ
ｍ程度のものである。トナー粒子中に含有させる磁性体
の量としては結着樹脂１００質量部に対し２０〜２００
質量部、特に好ましくは４０〜１５０質量部である。ま
た、７９６ｋＡ／ｍ（１０キロエルステッド）印加での
磁気特性が保磁力（Ｈｃ）１５８０〜２３７００Ａ／ｍ
（２０〜３００エルステッド）、飽和磁化（σｓ）５０
〜２００Ａｍ²／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）、残留磁化（σ
ｒ）２〜２０Ａｍ²／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）の磁性体が好
ましい。

【００８４】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー12、13、14、15、17、62、74、83、9
3、94、95、109、110、111、128、129、147、168、180
が好適に用いられる。

【００８５】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合
物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド2、3、5、6、7、26、48:2、48:
3、48:4、57:1、81:1、144、146、166、169、177、18
4、185、202、206、220、221、254が特に好ましい。

【００８６】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物が利用できる。具体的には、C.I.ピグメ
ントブルー1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、6
2、66が特に好適に利用できる。

【００８７】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相、
彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー粒子への分
散性の点から選択される。上記着色剤の添加量は、結着
樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部使用するのが好
ましい。

【００８８】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、結着樹脂１００質量部に対し
４０〜１５０質量部使用するのが好ましい。

【００８９】本発明のトナーは、荷電制御剤を含有して
いても良く、用いられる荷電制御剤としては、公知のも
のが利用でき、特に帯電スピードが速く且つ一定の帯電
量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。さら
に、トナー粒子を直接重合法を用いて製造する場合に
は、重合阻害性が低く、水系分散媒体への可溶化物が実
質的にない荷電制御剤が特に好ましい。具体的な化合物
としては、ネガ系荷電制御剤としてサリチル酸、ナフト
エ酸、ダイカルボン酸の如き芳香族カルボン酸の金属化
合物、スルホン酸又はカルボン酸基を側鎖に持つ高分子
型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、
カリックスアレーンが挙げられる。ポジ系荷電制御剤と
して四級アンモニウム塩、上記四級アンモニウム塩を側
鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダ
ゾール化合物が挙げられる。上記荷電制御剤は結着樹脂
１００質量部に対し０．５〜１０質量部使用することが
好ましい。

【００９０】本発明において荷電制御剤の添加は必須で
はなく、二成分現像方法を用いた場合においては、キャ
リアとの摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレードコー
ティング現像方法を用いた場合においては、ブレード部
材との摩擦帯電を積極的に利用することもできる。

【００９１】本発明のトナーに荷電制御剤を用いるとす
れば、上記のうち下記一般式(I)に示される化合物がよ
り好ましい。

【００９２】一般式（I）

【外２】

【００９３】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン
原子を表し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていても
よく、mおよびm’は１〜３の整数を表し、Ｒ₁およびＲ₃
は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜
１８のアルケニル基、スルホンアミド基、メシル基、ス
ルホニル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜１８のアルコ
キシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ハロ
ゲン原子又は−ＣＯＯＲ₅を表し、Ｒ₁とＲ₃は同じであ
っても異なっていてもよく、ｎおよびｎ’は１〜３の整
数を表し、Ｒ₂およびＲ₄は、水素原子またはニトロ基を
表し、Ｒ₅はアルキル基又はアリール基を表し、Ａ⁺は水
素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はアン
モニウムイオンを表す。］

【００９４】Ｘ₁およびＸ₂の低級アルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基の如き炭素数１〜１０
のアルキル基が挙げられる。Ｘ１およびＸ２の低級アル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピオ
キシ基の如き炭素数１〜１０のアルコキシ基が挙げられ
る。

【００９５】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｒ₁およびＲ₃のハロゲン原子と
しては、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素が挙げられる。

【００９６】Ｘ₁およびＸ₂の好ましい基としては、水素
原子又はニトロ基が挙げられる。

【００９７】Ｒ₁およびＲ₃の炭素数１〜１８のアルキル
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。

【００９８】Ｒ₁およびＲ₃の炭素数１〜１８のアルケニ
ル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブ
テニル基が挙げられる。

【００９９】Ｒ₁およびＲ₃の炭素数１〜１８のアルコキ
シ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基、ブトキシ基が挙げられる。

【０１００】またＲ₁およびＲ₃は−ＣＯＯＲ₅で表され
る基でも良く、この場合のＲ₅は、メチル基、エチル
基、プロピル基、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。

【０１０１】これらの中で、好ましいＲ₁およびＲ₃とし
ては、塩素が挙げられる。

【０１０２】好ましいＲ₂およびＲ₄としては、水素が挙
げられる。

【０１０３】上記荷電制御剤の好ましい具体例として
は、下記一般式（II）及び（III）に示す化合物が挙げ
られる。

【０１０４】

【外３】

【０１０５】

【外４】

【０１０６】上記荷電制御剤は、結着樹脂１００質量部
に対し０．１〜１０質量部使用することが好ましく、さ
らに好ましくは、０．１〜５質量部である。

【０１０７】また、本発明のトナーにおいては、帯電安
定性、現像性、流動性、耐久性向上のため、トナー粒子
に外添剤が混合される。

【０１０８】本発明に用いられる外添剤としては、まず
無機微粉体が挙げられる。具体的には、シリカ微粉体、
酸化チタン、アルミナ微粉体が挙げられ、特にシリカ微
粉体が好ましく用いられる。この中でもＢＥＴ法で測定
した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、特に
５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが良好な結果を与え
る。トナー粒子１００質量部に対して無機微粉体０．０
１〜８質量部、好ましくは０．１〜５質量部使用するの
が良い。無機微粉体の比表面積は、トナーの比表面積と
同様にＢＥＴ法に後述の方法によって算出することがで
きる。

【０１０９】本発明に用いられる無機微粉体は、疎水
化、帯電性コントロールの目的でシリコーンワニス、各
種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性
シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有
するシランカップリング剤、その他の有機ケイ素化合物
の如き処理剤で処理されていることが好ましい。特に、
シリコーンオイル及び／又はシランカップリング剤で処
理された疎水化シリカが好ましい。

【０１１０】本発明のトナーに含有される他の外添剤と
しては、テフロン（登録商標）、ステアリン酸亜鉛、ポ
リフッ化ビニリデンの如き滑剤(中でもポリフッ化ビニ
リデンが好ましい)；酸化セリウム、炭化ケイ素、チタ
ン酸ストロンチウムの如き研磨剤（中でもチタン酸スト
ロンチウムが好ましい）；ケーキング防止剤；カーボン
ブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズの如き
導電性付与剤；トナー粒子と逆極性の白色微粒子及び黒
色微粒子の如き現像性向上剤が挙げられる。

【０１１１】本発明において、無機微粉体や他の外添剤
をトナー粒子に添加し、攪拌・混合して製造されたトナ
ーの場合には、トナー粒子の有する後述する各種物性値
の測定は、これらの無機微粒子や他の外添剤を除去した
後のトナー粒子を用いて行うことができる。これらの無
機微粒子や他の外添剤をトナー粒子表面から除去する方
法は特に制限されないが、例えば以下のようにしてトナ
ーを水洗することにより行うことができる。

【０１１２】まずドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムの如き界面活性剤を添加した水の中に、トナーを加え
て充分に攪拌、混合する。この操作で、比較的粒径の大
きな無機微粒子や他の外添剤がトナー粒子から遊離し、
水中にトナー粒子と無機微粒子や他の外添剤が別々に分
散される。次いでこの混合分散液からトナー粒子を単離
する。単離方法としては、例えば、適度な目開きを持つ
瀘紙を用いて濾過操作を行うことにより、瀘紙上にトナ
ー粒子、濾液に無機微粒子や他の外添剤を含む水溶液と
して分離することができる。また、他の単離方法とし
て、混合分散液を湿式分級することにより、トナー粒子
を単離する方法も採用することができる。

【０１１３】本発明のトナーは、示差走査熱量計により
測定されるＤＳＣ曲線において、主たるガラス転移温度
（Ｔｇ）が、４０〜７０℃に観測されるものである。本
発明において、ガラス転移温度の異なる複数の樹脂を使
用する場合には、ＤＳＣにおいて複数のガラス転移温度
が観測される場合がある。その場合には、吸熱量の大き
な方を主たるガラス転移温度と定義する。

【０１１４】主たるガラス転移温度が４０℃未満だと、
トナーの耐ブロッキング性が低下することにより現像器
内での流動性が低下したり、トナー担持体や静電潜像担
持体上で極めて融着しやすくなるため好ましくない。７
０℃を越えると、一定の熱量を与えられたトナーの溶融
粘度が高くなり、その結果として定着温度が高くなる。
即ち、必要とする熱量が増大したり、同じ熱量で定着さ
せるためには、例えば、転写材に与える圧力を高めなけ
ればならず、好ましいものではない。本発明のトナーの
より好ましいガラス転移温度は、４２〜６８℃であり、
特に４５〜６５℃である。

【０１１５】本発明におけるトナーのＤＳＣ曲線は、測
定原理から高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計
で測定することができる。例えば、パーキンエルマー社
製のＤＳＣ−７が利用できる。測定方法は、「ASTM D34
18-8」に準じて行うことができる。装置検出部の温度補
正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正につい
てはインジウムの融解熱を用いる。測定サンプルにはア
ルミニウム製のパンを用い、対照用に空パンをセット
し、昇温速度１０℃／分で測定を行うことができる。

【０１１６】ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、具体的
には以下の方法により測定できる。

【０１１７】サンプルを一旦昇温してから冷却した後、
二度目の昇温時のＤＳＣカーブより吸熱ピーク前の基線
と吸熱ピーク後の基線の中線と、立ち上がり曲線での交
点をもってガラス転移温度（Ｔｇ）とする（図８参
照）。

【０１１８】トナーが、示差走査熱量計により測定され
るＤＳＣ曲線においてガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜
７０℃に観測されるようにするには、具体的には、重合
性単量体の種類や比率を変えて調整すればよい。

【０１１９】本発明におけるトナーは、雰囲気温度２３
℃、相対湿度６５％の環境に７２時間放置したときのＢ
ＥＴ法による比表面積をＡ（ｍ²／ｇ）、上記トナーを
雰囲気温度５０℃、相対湿度３％の環境に７２時間放置
したときのＢＥＴ法による比表面積をＢ（ｍ²／ｇ）と
するときに、０．８≦Ａ≦４．０、かつ０．８０≦（Ｂ
／Ａ）≦１．０５の関係式を満足するものである。Ａが
０．８未満だと、トナーの流動性のコントロールが難し
くなったり、高解像度な画像を得にくくなる傾向が強く
なったりすることがあり、４．０を越えると、トナーの
帯電性にバラツキが多くなったり、トナー担持体や静電
潜像担持体とのマッチングに劣るようになったりするこ
とで、高品質な画像が得られにくくなることがある。さ
らに、１．０≦Ａ≦３．０の範囲がより好ましい。また
（Ｂ／Ａ）の値としては、０．８５≦（Ｂ／Ａ）≦１．
０５、の範囲が好ましく、更には、０．９０≦（Ｂ／
Ａ）≦１．０５の範囲が好ましく、特には０．９２≦
（Ｂ／Ａ）≦１．０３、最も好ましくは０．９２≦（Ｂ
／Ａ）≦１．００である。

【０１２０】（Ｂ／Ａ）が減少するということは、トナ
ー表面に存在するシリカなどの外添剤が、雰囲気温度５
０℃、相対湿度３％の環境に７２時間放置することによ
り埋没することを示し、この値が０．８０未満だと、高
品質な画像を安定して得ることができない傾向がある。
（Ｂ／Ａ）が、１．０５を越えるということは、トナー
粒子自身の変形が大きいということであり、やはり高品
質な画像を安定して得ることができないことがある。

【０１２１】本発明におけるＢＥＴ法による比表面積と
は、例えば、比表面積測定装置オートソーブ１（湯浅ア
イオニクス社製）を用いて試料表面に窒素ガスを吸着さ
せ、ＢＥＴ多点法を用いて比表面積を算出したものであ
る。

【０１２２】ＢＥＴ比表面積に係る上記の規定を満たす
トナーを製造する方法は、特に制限されないが、例え
ば、粉砕法或いは重合法によってジエン単量体を含有す
る樹脂粒子を製造し、その表面近傍に存在するジエン単
量体の有する未反応の二重結合を反応させることによ
り、達成することができる。

【０１２３】こうして得られたトナー粒子は、粒子表面
のフレキシビリティーが大きく損なわれることなく３次
元構造をとることにより強度が増す。そのため、高温高
湿環境下にトナーを放置した場合においても、外添剤の
トナー粒子への埋没が生じにくくなり、またトナー粒子
自体の変形も抑制される。また、トナーの表面にジエン
単量体による網目構造が形成されるため、空気中にある
水分の影響を受けにくくなり、更なる帯電の安定化が図
られる。

【０１２４】尚、本願発明のトナーの製造方法に関して
は、後段で詳細に説明する。

【０１２５】本発明のトナーは、転写性と現像性をバラ
ンス良く改善するために、以下のような形状を有する必
要がある。即ち、トナーの個数基準の粒径頻度分布にお
ける円相当個数平均径が２〜１０μｍであり、円形度頻
度分布における平均円形度が０．９５０〜０．９９５、
好ましくは０．９６０〜０．９９５、さらに好ましくは
０．９７０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．
０４０未満、好ましくは０．０３５未満となる様にトナ
ーの粒子形状を精密に制御することにより、転写性と現
像性をバランス良く改善することができる。

【０１２６】トナーの個数基準の粒径頻度分布における
円相当個数平均径を２〜１０μｍと小粒径化することに
より、画像の輪郭部分、特に文字画像やラインパターン
の現像での再現性が良好なものとなる。しかし、一般に
トナー粒子を小粒径化すると、必然的に微小粒径のトナ
ーの存在率が高くなるため、トナーを均一に帯電させる
ことが困難となり画像カブリを生じるばかりか、静電潜
像担持体表面への付着力が高くなり、結果として転写残
トナーの増加を招く傾向がある。

【０１２７】しかし、本発明のトナーは、円形度頻度分
布の円形度標準偏差を上記のように制御することで、現
像性や転写性の環境変動に対する安定性、更には耐久性
が良好なものとなる。その理由として、現像工程におい
てトナー担持体上にトナーの薄層が形成される際に、ト
ナー層厚規制部材の規制力を通常よりも強くしても十分
なトナーコート量を保つことができるため、トナー担持
体に対するダメージを与えることなくトナー担持体上の
トナーの帯電量を通常よりも高くすることが可能となる
からだと考えられる。

【０１２８】円形度頻度分布における平均円形度を０．
９５０〜０．９９５、より好ましくは０．９７０〜０．
９９５とすることにより、従来では困難とみなされてい
る小粒径を呈するトナーの転写性が大幅に改善されると
共に、低電位潜像に対する現像能力も格段に向上するこ
とができる。特にデジタル方式の微小スポット潜像を現
像する場合に有効である。平均円形度が０．９５０未満
の場合、転写性が低下するばかりか、現像性が低下する
場合がある。また、平均円形度が０．９９５を超えると
トナー表面の劣化が著しいものとなり耐久性等に問題を
生じる傾向がある。

【０１２９】平均円形度が０．９５０〜０．９９５であ
るような球形トナーは、通常、粒子同士が点で接するよ
うになるため、接触点での圧力が高まり、トナー粒子表
面に存在する外添剤が、トナーに埋め込まれてしまいや
すいものであります。しかしながら、本願発明のトナー
は、トナー粒子表面にジエン単量体による網目構造が形
成されているため、表面強度が高く、外添剤の埋め込み
が抑制される。このため、長期にわたって使用した場合
においても、初期の優れた特性が維持されるようにな
る。この傾向は、平均円形度が０．９７０〜０．９９５
であるトナーにおいて、特に顕著となる。

【０１３０】また、多種の転写材に対応させるために転
写工程で中間転写方式を行う場合、転写工程が実質２回
行われるため、一般には、転写効率低下率は著しくトナ
ーの利用効率の低下を招く問題となる。デジタルフルカ
ラー複写機やプリンタにおいては、色画像原稿を予めＢ
（ブルー）フィルター、Ｇ（グリーン）フィルター、Ｒ
（レッド）フィルターを用い色分解した後、感光体上に
２０〜７０μｍのドット潜像を形成し、Ｙ（イエロー）
トナー、Ｍ（マゼンタ）トナー、Ｃ（シアン）トナー、
Ｂ（ブラック）トナーの各色トナーを用いて減色混合作
用を利用し、原稿に忠実な多色カラー画像を再現する必
要がある。この際、原稿やCRTの色情報に対応して感光
体上または中間転写体上に、Yトナー、Mトナー、Cトナ
ー、Bトナーの各カラートナーが多量に乗るため、本発
明使用される各カラートナーは、極めて高い転写性が要
求される。このようなより高いレベルの要求を満たすた
めには、前述したトナーの平均円形度が０．９５０〜
０．９９５、好ましくは０．９７０〜０．９９５であ
り、円形度標準偏差が０．０４０未満、好ましくは０．
０３５未満であることが好ましい。

【０１３１】また、本発明のトナーは、上記フロー式粒
子像測定装置で計測される個数基準の円相当径−円形度
スキャッタグラムにおいて、円形度０．９５０未満のト
ナーが１５個数％以下であることが好ましい。円形度
０．９５０未満のトナーが１５個数％を越えて含まれて
いると、転写残トナーが増加する傾向があるため好まし
くない。

【０１３２】本発明における円形度は、粒子の形状を定
量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本
発明では東亜医用電子社製フロー式粒子像分析装置ＦＰ
ＩＡ−１０００を用いて粒子形状の測定を行い、円形度
を下式により求める。更に下式で示すように、測定され
た全粒子の円形度の総和を全粒子数で除した値を平均円
形度と定義する。

【０１３３】

【外５】

【０１３４】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。

【０１３５】なお、本発明で用いている測定装置である
「ＦＰＩＡ−１０００」は、各粒子の円形度を算出後、
平均円形度及び円形度標準偏差の算出に当たって、粒子
を得られた円形度によって、円形度０．４００〜１．０
００を０．０１０間隔で、０．４００以上０．４１０未
満、０．４１０以上０．４２０未満…０．９９０以上
１．０００未満及び１．０００の如くに６１分割した分
割範囲に分け、分割点の中心値と頻度を用いて平均円形
度及び円形度標準偏差の算出を行う算出法を用いてい
る。

【０１３６】この算出法で算出される平均円形度及び円
形度標準偏差の各値と、上述した各粒子の円形度を直接
用いる算出式によって算出される平均円形度及び円形度
標準偏差の各値との誤差は、非常に少なく、実質的には
無視できる程度であるため、本発明においては、算出時
間の短絡化や算出演算式の簡略化の如きデータの取り扱
い上の理由で、上述した各粒子の円形度を直接用いる算
出式の概念を利用し、一部変更したこの様な算出法を用
いている。

【０１３７】本発明における円形度は、粒子の凹凸の度
合いを示す指標であり、粒子が完全な球形の場合に１．
０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さ
な値となる。

【０１３８】また、円相当径とは、

【０１３９】

【外６】

【０１４０】と定義される値であり、円相当個数平均径
（Ｄ１）とは、個数基準によるトナーの円相当径の平均
値を表し、粒度分布の分割点ｉでの粒径（中心値）をｄ
ｉ、頻度をｆｉとすると下式の如く表される。

【０１４１】

【外７】

【０１４２】本発明における粒度分布の分割点は、下表
に示されるとおりである。

【０１４３】

【表１】

【０１４４】具体的な測定方法としては、例えば、容器
中に予め不純固形物などを除去したイオン交換水1０ｍ
１を用意し、その中に分散剤として界面活性剤、好まし
くはアルキルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測
定試料０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させ
る手段としては、超音波分散機ＵＨ−５０型（エスエム
テー社製）に振動子として直径５ｍｍのチタン合金チッ
プを装着したものを用い、５分間分散処理を用い、測定
用の分散液とする。その際、上記分散液の温度が４０℃
以上とならない様に適宜冷却する。

【０１４５】円形度及び円相当径の具体的な測定方法と
しては、ノニオン型界面活性剤約０．１ｍｇを溶解して
いる水１０ｍｌにトナー約５ｍｇを分散させ分散液を調
製し、超音波（２０ｋＨｚ、５０Ｗ）を分散液に５分間
照射し、分散液濃度を５０００〜２００００個／μｌと
して、上記フロー式粒子像測定装置を用い、０．６０μ
ｍ以上１５９．２１μｍ未満の円相当径を有する粒子の
円形度分布を測定する。

【０１４６】測定の概略は、東亜医用電子社（株）発行
のＦＰＩＡ−１０００のカタログ（１９９５年６月
版）、測定装置の操作マニュアル及び特開平８−１３６
４３９号公報に記載されているが、以下の通りである。

【０１４７】試料分散液は、フラットで扁平な透明フロ
ーセル（厚み約２００μｍ）の流路（流れ方向に沿って
広がっている）を通過させる。フローセルの厚みに対し
て交差して通過する光路を形成するように、ストロボと
ＣＣＤカメラが、フローセルに対して、相互に反対側に
位置するように装着される。試料分散液が流れている間
に、ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を
得るために１／３０秒間隔で照射され、その結果、それ
ぞれの粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する２
次元画像として撮影される。それぞれの粒子の２次元画
像の面積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径
として算出する。それぞれの粒子の２次元画像の投影面
積及び投影像の周囲長から上記の円形度算出式を用いて
各粒子の円形度を算出する。本発明においては、０．６
０μｍ以上１５９．２１μｍ未満の円相当径を有する粒
子を測定の対象とする。

【０１４８】トナーの形状を上記のようにするには、具
体的には、重合法トナーにおける場合は重合方法や重合
温度を調整すればよく、粉砕トナーにおいては粉砕条件
を調整すればよい。

【０１４９】本発明の乾式トナーのテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分は、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布におい
て、メインピーク分子量が２×１０³〜１×１０⁵の範囲
であり、且つＴＨＦ不溶分が５〜６０質量％である。

【０１５０】本発明において、トナー中の結着樹脂の分
子量は、ＧＰＣにおける分子量分布からポリスチレン換
算分子量として求めた値である。本発明のトナーにおい
ては、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣにより測定される分子量分
布が、２×１０³〜１×１０⁵の範囲にメインピーク分子
量を有しており、好ましくは５×１０³〜５×１０⁴の範
囲に有する。メインピーク分子量が２×１０³よりも低
いと帯電特性に悪影響がでる場合があり、また高温下で
保存された場合、ジエン単量体を含有する樹脂成分がト
ナー表面に移行し、耐ブロッキング性に悪影響を及ぼす
ことがある。メインピーク分子量が１×１０⁵を越える
と溶融粘度が高くなりすぎ、定着性に問題を生じたり、
ジエン単量体を含有する樹脂成分のフレキシビリティー
を効果的に発現させることが出来ず、低温オフセットが
発生したりしてしまう。

【０１５１】本発明において、トナーのＴＨＦ可溶分と
は、ＴＨＦに可溶であるトナー成分であるが、具体的に
は、結着樹脂が主成分であり、ワックス成分等も含む。
トナーのＴＨＦ可溶分は、以下のようにして得ることが
できる。

【０１５２】トナー試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置
した後、十分に振とうし、ＴＨＦと良く混ぜ（試料の合
一体がなくなるまで）、更に１２時間以上静置する。こ
のときＴＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるよう
にする。その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ
０．２μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−
５：東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ：ゲルマン
サイエンスジャパン社製などが利用できる）を通過さ
せることによってＴＨＦ可溶分を分取することができ
る。得られた溶液の濃度を結着樹脂成分が０．５〜５．
０ｍｇ／ｍｌとなるように調整しＧＰＣの試料とする。

【０１５３】本発明において、トナーのＴＨＦ可溶分の
ＧＰＣによるクロマトグラムの分子量分布は、次の条件
で測定することができる。

【０１５４】すなわち、４０℃のヒートチャンバ中でカ
ラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒と
してＴＨＦ（テトラハイドロフラン）を毎分１ｍｌの流
速で流し、ＴＨＦ可溶トナー試料溶液（上記ＴＨＦ可溶
分）を約１００μｌ注入して測定する。トナー試料の分
子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数
種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量
線の対数値とカウント数との関係から算出する。

【０１５５】検量線作成用の標準ポリスチレン試料とし
て、たとえば、東ソー社製ＴＳＫスタンダードポリスチ
レンF-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、
F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000、A-500
を用いて検量線を作成することができ、少なくとも10点
程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。

【０１５６】また、検出器には、ＲＩ（屈折率）検出器
とＵＶ（紫外線）検出器とを直列に配列したものを用い
る。なおカラムとしては、市販のポリスチレンゲルカラ
ムを複数本組み合わせるのが良く、本発明では例えば、
昭和電工社製のshodex GPC KF−801、802、803、804、8
05、806、807、800Pの組み合わせを挙げることができ
る。装置には、東ソー社製の高速GPC HPLC8120 GPCを使
用することができる。

【０１５７】また本発明において、ＴＨＦ不溶分が５〜
６０質量％でなければならない。好ましくは、５〜５５
質量％である。ＴＨＦ不溶分が５質量％以上存在する場
合に、ジエン単量体によるトナー表面近傍での３次元化
が良好に行われていると考えられる。ＴＨＦ不溶分が５
質量％未満であると、トナー表面近傍での３次元化が不
十分であるため、高温下での耐久性に劣るようになって
しまい、またトナーの帯電安定性を長期間に亘って保持
しにくくなる。一方、ＴＨＦ不溶分が６０質量％を越え
ると、ジエン単量体を含有する結着樹脂の有するフレキ
シビリティーに由来する特長が発揮されにくくなるた
め、定着時にオフセットが発生しやすくなる。

【０１５８】本発明おいては、ジエン単量体によりＴＨ
Ｆ不溶分を比較的容易にコントロールすることができ
る。即ち、トナー中のジエン単量体含有量を多くすれ
ば、ＴＨＦ不溶分を多くすることができる。

【０１５９】但し、本発明のトナーのＴＨＦ不溶分は、
ジエン単量体の量のみによって決まるのではなく、粉砕
法によってトナーを製造する場合には、含有するジエン
単量体量や、トナー粒子表面近傍の未反応の二重結合を
反応させるために添加される重合開始剤量等によって決
まる。この際には、ジエン単量体量による影響が大きい
傾向がある。また、懸濁重合によってトナーを製造する
場合には、ジエン単量体量、重合反応や反応処理する際
の重合開始剤量、さらには重合温度や反応処理する際の
温度等の影響を受ける。重合開始剤の使用量等を変える
と、ＴＨＦ可溶分のピーク分子量にも大きな影響を与え
ることになるので、本発明においてＴＨＦ不溶分の調整
を行う際には、ＴＨＦ可溶分のピーク分子量に関しても
配慮しなくてはならない。

【０１６０】また、それ以外にも重合性二重結合を２つ
以上有する単量体を含有させることによっても同様な効
果を得ることが可能である。

【０１６１】そのような単量体として、o(m-,p-)-ジビ
ニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、o(m-,p
-)-ジビニルシクロへキサン、トリメチロールエタント
リ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレートを例示することが出来る。これら
の単量体は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用
いても何ら差し支えない。

【０１６２】本発明においてトナーのＴＨＦ不溶分と
は、トナー粒子中の結着樹脂組成物のＴＨＦに対して不
溶性となった結着樹脂成分の質量割合のことであり、架
橋成分を含む結着樹脂組成物の架橋の程度を示す目安と
なる。しかし、ＴＨＦ不溶分が０質量％であっても必ず
しも架橋していないという訳ではない。本発明において
ＴＨＦ不溶分とは、以下のように測定された値をもって
定義する。

【０１６３】即ち、トナーが非磁性トナーの場合には顔
料の含有率などを、磁性トナーの場合には顔料及び磁性
体の含有率などを、予め公知の方法で測定しておく。次
に、トナー０．５〜１．０ｇの一定量を秤量し（Ｗ
₁ｇ）、円筒濃紙（東洋濃紙製 No.86R）に入れてソック
スレー抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ１００〜２００
ｍｌを用いて２０時間抽出し、溶媒によって抽出された
可溶成分をエバポレートした後、１００℃で数時間真空
乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量する（Ｗ₂ｇ）。
そして、上記トナー一定量中に含まれている顔料や磁性
体のうち、THFに可溶な成分の質量をＷ₃ｇ、ＴＨＦに不
溶な成分の質量をＷ₄ｇとすると、以下の式に従って樹
脂組成物中のＴＨＦ不溶分を算出することができる。

【０１６４】

【外８】

【０１６５】＜２＞本発明の乾式トナーの製造方法本発明のトナーの製造方法としては様々な方法が挙げら
れるが、一部又は全体が重合法によって製造されること
が好ましい。トナーの一部が重合法により製造されると
は、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、ブロッ
ク共重合、グラフト化などを応用して結着樹脂のみを重
合することにより得た後、粉砕法、溶融スプレー法等に
よってトナー粒子を得る方法であり、トナー全体が重合
法により製造されるとは、モノマーに着色剤、電荷制御
剤等を添加混合し、その後重合を行ってトナー粒子を得
る手法であり、結着樹脂の製造とトナー製造を同時に行
う方法のことである。

【０１６６】本発明のトナーを粉砕法により製造する場
合には、上記ジエン単量体成分含有樹脂、ワックス成
分、着色剤（磁性体でも可）、必要に応じて併用される
樹脂、荷電制御剤及びその他の添加剤等を、へンシェル
ミキサー或いはボールミルの如き混合機より充分混合し
てから加圧ニーダーやエクストルーダーの如き熱混練機
を用いて溶融混練し、冷却固化後に固形物を機械的又は
ジェット気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー
粒径に微粉砕化する。その後、必要に応じてトナー粒子
の平滑化及び球形化処理を行う。次いで、分級工程によ
り粒度分布をシャープにする。さらに、分級粉をシリカ
微粒子の如き外添剤とへンシェルミキサーのごとき混合
機により充分混合することで本発明のトナーを得ること
ができる。本発明の製造方法としては、例えば球形化処
理したトナー粒子に重合開始剤、および必要に応じて添
加される重合性単量体にてトナー表面に存在するジエン
単量体成分含有樹脂を反応させることによりトナー粒子
表面近傍の強度を増すことができる。

【０１６７】本発明のトナーに含有される結着樹脂を構
成するジエン単量体成分含有樹脂は、トナー中にいかな
る形状、状態で含有されていても良く、結着樹脂を構成
する他の樹脂と相溶した状態であっても、相分離した状
態であっても良い。粉砕法でトナーを製造する場合に
は、溶融混練工程において、他の樹脂と共にジエン単量
体成分含有樹脂が溶融されている必要はなく、溶融され
た他の樹脂の中に分散した状態あっても良い。このよう
な場合には、トナー中のジエン単量体成分含有樹脂は併
用される他の樹脂中に分散された状態になる。ジエン単
量体成分含有樹脂と他の樹脂をキシレン等の溶剤を用い
て予め均一に溶解混合した場合には、ジエン単量体成分
含有樹脂が他の樹脂中に微分散、または場合により相溶
化される。このような均一化操作を実施せずに、ジエン
単量体成分含有樹脂の粉末と他の樹脂を混練し、かつ、
ジエン単量体成分含有樹脂の溶融温度未満で混練を行う
場合には、ジエン単量体成分含有樹脂が粉末の状態でト
ナー中に分散されることとなるため、１μｍ以下、好ま
しくは０．５μｍ以下に微粉砕したジエン単量体成分含
有樹脂を用いるのがよい。

【０１６８】その他のトナーの製造方法として、分級工
程にて得られた分級粉に流動化剤とともに、あるいは別
々に超微粉化したジエン単量体成分含有樹脂を加えて充
分混合し、トナー粒子表面にジエン単量体成分含有樹脂
を固着させる方法もあり、この場合、分級粉中の樹脂に
ジエン単量体成分含有樹脂が含まれていても良いし、全
く含まれていなくても良い。また、固着させた後にトナ
ー粒子の平滑化及び球形化処理を行っても良い。さら
に、固着後、あるいは球形化処理後のトナー粒子に重合
開始剤、および必要に応じて添加される重合性単量体を
吸着させて、表面に存在するジエン単量体成分含有樹脂
と反応させることによりトナー粒子表面近傍の強度を増
すことができる。

【０１６９】また、ジエン単量体成分含有樹脂を有さな
いコアとなるトナー粒子に、ジエン単量体成分含有樹脂
を有する単量体成分と重合開始剤からなる組成物を吸着
させて、同様な効果を得ることも可能である。

【０１７０】その他の方法として、特公昭５６−１３９
４５号公報に記載の方法と同様に、ディスク又は多流体
ノズルを用い、結着樹脂を構成するジエン単量体成分含
有樹脂を含む溶融混合物を空気中に霧化し球形トナーを
得る溶融スプレー法が挙げられる。また、ジエン単量体
を含有しない重合体粒子を重合法により製造し、その
後、重合体粒子の表面に微粒子状のジエン単量体成分を
含む樹脂を付着させ、必要に応じて粒子の平滑化および
球形化処理を行う方法が挙げられる。

【０１７１】いずれの場合も、結着樹脂は、溶液重合、
塊状重合、懸濁重合、乳化重合、ブロック共重合、グラ
フト化などを応用して重合することにより得られる。

【０１７２】本発明のトナー全体を重合法により製造す
る場合には、単量体組成物にジエン単量体成分含有樹脂
を溶解し、特公昭３６−１０２３１号公報、特開昭５９
−６１８４２号公報に述ベられているような懸濁重合方
法を用いて直接トナーを製造する方法、単量体には可溶
で、得られる重合体には不溶な水系有機溶剤を用いて直
接トナー製造する分散重合法または水溶性重合開始剤存
在下で直接重合しトナーを製造するソープフリー重合法
に代表される乳化重合法により、本発明のトナーを得る
ことができる。また、ジエン単量体成分含有樹脂を有さ
ないコア粒子にジエン単量体成分含有樹脂と、その他の
樹脂の単量体（組成物）により表面層を設ける方法も採
用することができ、あるいはジエン単量体成分含有樹脂
を有するトナー粒子に重合開始剤、好ましくは親水性の
高い重合開始剤にて表面に存在するジエン単量体成分含
有樹脂をトナー粒子中に残存する、あるいは必要に応じ
て添加された単量体成分と反応させることによりトナー
粒子表面近傍の強度を増すための工程を入れることが好
適に用いられる。その際にジエン単量体成分含有樹脂と
重合性単量体を併せて添加することも好ましい。

【０１７３】また、加圧下にて、ジエン単量体成分含有
樹脂、他の重合性ビニル系単量体、ワックス、着色剤を
含有する重合性単量体組成物を懸濁重合、乳化重合ある
いは分散重合することにより、本発明のトナーを得るこ
とができる。

【０１７４】上述したトナーの製造方法のうち、溶融ス
プレー法は、得られるトナーの粒度分布が広くなりやす
く、分散重合法は、得られるトナーは極めてシャープな
粒度分布を示すが、使用する材料の選択の幅が狭く、ま
た有機溶剤を利用するため廃溶剤の処理や溶剤の引火性
に関する観点から製造装置が複雑で煩雑化しやすい。ま
た、乳化重合法は、トナーの粒度が比較的揃うという利
点があるが、一般に生成する粒子の粒度が非常に細か
く、トナーとしてそのまま使用することは困難であり、
また、使用した水溶性重合開始剤の末端や乳化剤がトナ
ー粒子表面に存在し、トナーの環境特性を低下させるこ
とがある。

【０１７５】一方、粉砕法によって得られたトナー粒子
を平滑化及び球形化処理することにより製造する方法、
或いは懸濁重合法による製造が、トナーの円形度や円形
度標準偏差を希望する範囲に収めることが容易であり、
好ましい方法であるが、本発明では懸濁重合法による製
造が最も好ましい製造方法である。

【０１７６】また、懸濁重合法により本発明のトナーを
製造する方法は、特にトナー粒子の形状制御が容易であ
り、また、ジエン単量体成分含有樹脂を結着樹脂の原料
となる単量体組成物中に溶解すれば良いので、使用でき
る樹脂の種類が多く特に好ましい製造方法である。

【０１７７】本発明においては、上述した如く、種々の
製造方法を用いることができるが、重要なことは、粉砕
法であれば樹脂の粉砕後、重合法であれば後述する重合
転化率の時点で、トナー粒子に含有される成分の有する
未反応の二重結合、特にジエン単量体に由来する成分の
有する二重結合を反応させて、トナー粒子表面に架橋を
形成することである。

【０１７８】本発明においては、次の如き製造方法が特
に好ましい。

【０１７９】重合性ビニル系単量体中に、ジエン単量体
成分含有樹脂、着色剤、ワックス、ラジカル重合開始剤
及び必要に応じてその他の添加剤を加え、ホモジナイザ
ー、超音波分散機等によって、均一に溶解又は分散せし
めて重合性単量体組成物を調製する。通常の攪拌機又は
ホモミキサー、ホモジナイザーを用いて、分散安定剤を
含有する水系媒体に該重合性単量体組成物を分散せしめ
る。好ましくは重合性単量体組成物の液滴が所望のトナ
ー粒子のサイズを有するように攪拌速度、攪拌時間を調
整し、造粒する。その後、分散安定剤の作用により、粒
子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の
攪拌を行いながら、水系媒体中で重合性ビニル系単量体
を重合してトナー粒子を生成する。重合反応の転化率が
１０〜９５質量％の範囲にあるときに、ラジカル重合開
始剤を新たに添加して、トナー粒子の表面近傍の強度を
増す方法が好ましく挙げられる。

【０１８０】本発明において、重合開始剤としては、例
えば、2,2'-アゾビス-(2,4-ジメチルバレロニトリル)、
2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、1,1'-アゾビス(シ
クロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス-4-メ
トキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブ
チロニトリルの如きアゾ系重合開始剤及びジアゾ系重合
開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネ
ート、クメンヒドロパーオキサイド、2,4-ジクロロベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドの如
き過酸化物系重合開始剤の如きラジカル重合開始剤が好
ましく用いられる。重合開始剤の使用量は、目的とする
重合度により変化するが一般的には重合性単量体に対し
０．５〜２０質量％用いられる。重合開始剤の種類は、
重合法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考
に、上記重合開始剤のうちから選ばれる１つ又は２つ以
上の組み合わせで使用される。

【０１８１】重合反応の転化率が１０〜９５質量％の範
囲にあるときに新たに添加される重合開始剤としては、
上述した如き油溶性の重合開始剤であっても構わない
が、下記の水溶性のラジカル重合開始剤を用いることも
できる。

【０１８２】水溶性のラジカル重合開始剤としては、例
えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウムの如き重合開始剤が挙げられ、これらの１つ又
は２つ以上の組み合わせを用いることが可能である。水
溶性のラジカル重合開始剤であると、製造時の添加が容
易となり水溶液で添加可能であるため利用しやすく好ま
しい。さらに、水溶性、或いは親水性の高い重合開始剤
は、トナー粒子表面に存在するジエン単量体含有樹脂に
効率良くトナー粒子に作用するため、この点からも好ま
しい。

【０１８３】逆に、油溶性のラジカル重合開始剤は、水
に乳化、あるいは分散させて添加することが可能である
ため、重合開始剤の選択肢を拡げて反応性を制御するこ
とが出来るという観点においては好ましい。

【０１８４】上記ラジカル重合開始剤を新たに添加する
際の使用量は、目的とする重合度により変化するが重合
性単量体に対し０．５〜１０質量％の範囲で用いられる
ことが好ましい。

【０１８５】上記水系媒体としては、水、水／アルコー
ル混合溶媒が挙げられ、好ましくは水が用いられる。懸
濁重合法においては、通常、重合性単量体組成物１００
質量部に対して、水１００〜５０００質量部を分散媒体
として使用するのが好ましい。

【０１８６】本発明のトナーの製造方法において、重合
反応の転化率が１０〜９５質量％の範囲にあるときに、
ラジカル重合開始剤を新たに添加することが好ましい
が、１０質量％に到達する前に新たに添加すると、重合
反応の転化率が非常に低いため、粒子の形状が安定して
いない状態で重合性単量体に対する重合開始剤量が増加
することになり、得られる結着樹脂成分のピーク分子量
が低くなりすぎることがあるため好ましくない。ラジカ
ル重合開始剤を新たに添加するタイミングとしてより好
ましくは、転化率が２０〜９５質量％、特に２５〜９０
質量％の範囲のときである。

【０１８７】重合反応の転化率の計算は、例えば、以下
のように測定することができる。

【０１８８】ガスクロマトグラフを用いて系内に残存し
ている予め作成しておいた検量線から未反応の重合性単
量体を定量し、それを未転化率（％）として定義し、１
００から減じた値を転化率として求める。具体的には、
以下の条件で内部標準法により測定することができる。

【０１８９】(転化率：％)＝１００−（未反応重合性単
量体の量より検量線から求められる未転化率）サンプル：試料（重合反応液）５μｌとジメチルフォル
ムアミド１μｌとをバイアル瓶に入れ、密閉したものを
用いる。測定装置：HP6890(HP製) キャリアガス：工業用純ヘリウムスプリット(スプリット比100:1)、線速度35cm/秒カラム：HP-INNOWax内径0.2mm、長さ50m、膜厚0.4μm 昇温：４０℃で２分間、保持した後、毎分２０℃の割合
で２００℃まで昇温する。注入口温度：120℃ 検出器：FlD 220℃

【０１９０】製造方法に係る本発明は、ジエン単量体成
分含有樹脂を含む結着樹脂の重合性二重結合を粒子表面
近傍で反応させて三次元ネットワークを形成させること
によりトナー粒子の強度を向上するための効率的な方法
を提供するものであり、ラジカル重合開始剤を新たに添
加する時点で、重合転化率が９５質量％を越えている
と、残存する重合性単量体が非常に少なく、粒子がほぼ
固まった状態で重合開始剤を新たに添加することになる
ため、粒子中での分子運動が極めて制限されており、ジ
エン単量体成分含有樹脂を含む結着樹脂の重合性二重結
合をうまく反応させることが出来なくなる傾向があるた
め好ましくない。一方、ラジカル重合開始剤を新たに添
加する時点で、重合転化率が１０質量％に達していない
場合には、逆に、自由な分子運動が可能であるため、重
合開始剤を新たに添加しても、粒子表面に三次元ネット
ワークを形成するようには、反応が起こらなくなってし
まう。

【０１９１】本発明では、新たに添加されるラジカル重
合開始剤の１０時間半減期温度をＴ１（℃）、添加され
る際の反応系温度をＴ２（℃）とする際、５≦（Ｔ２−
Ｔ１）≦３０の関係を満たすことが好ましい。この関係
を満たすと効率よくラジカル重合開始剤が反応に関与す
るようになり好ましい。

【０１９２】また、トナーを懸濁重合により製造する
際、用いる分散安定剤としては、無機化合物として、リ
ン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミ
ニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナが挙げ
られる。有機化合物としては、ポリビニルアルコール、
ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピ
ルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム
塩、ポリアクリル酸及びその塩、デンプンが挙げられ
る。これら分散安定剤は、重合性単量体組成物１００質
量部に対して０．２〜２０質量部を使用することが好ま
しい。

【０１９３】分散安定剤として、無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい粒子
を得るために分散媒体中にて上記無機化合物の微粒子を
生成しても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、
高速攪拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カ
ルシウム水溶液を混合することによって得られる。

【０１９４】これら分散安定剤の微細な分散のために、
０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を併用しても良
い。これは上記分散安定剤の所期の作用を促進するため
のものであり、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸
ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫
酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナト
リウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カリウムの
如きアニオン性界面活性剤、アルキルフェノールのエチ
レンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物
などのノニオン性界面活性剤、アルキルオニウム塩型の
カチオン性界面活性剤、べタイン型やアミノ酸型の両性
界面活性剤が挙げられる。

【０１９５】重合反応時間としては、２〜２４時間が好
ましい。２時間未満だと重合性単量体の所望の転化率と
ならず未反応の重合性単量体が多くその除去工程が煩雑
なものとなり、２４時間を超えると反応時間が長すぎて
生産性が低くなるため、２〜２４時間が好ましい。

【０１９６】また、重合温度は４０℃以上、一般には５
０〜９０℃の温度に設定すればよい。重合反応後半に昇
温しても良く、さらに、未反応の重合性単量体、副生成
物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一
部水系媒体を反応系から留去しても良い。反応終了後、
生成したトナー粒子を洗浄後、ろ過により回収し、乾燥
する。

【０１９７】また、本発明におけるトナーの製造方法に
おいて、重合度を制御するため公知の架橋剤、連鎖移動
剤、重合禁止剤等をさらに添加し用いても良い。

【０１９８】重合法によってトナーを製造する場合にお
いては、トナー粒子の粒度分布制御や粒径の制御は、分
散安定剤の種類もしくは添加量、機械的装置条件（例え
ばローターの周速、パス回数、攪拌羽根形状、容器形
状）又は、水系媒体中での固形分濃度等を制御すること
により調整することが出来る。

【０１９９】＜３＞本発明の画像形成方法本発明の画像形成方法は、帯電部材に電圧を印加し、静
電潜像担持体を帯電させる帯電工程；帯電された静電潜
像担持体に、静電潜像を形成させる静電潜像形成工程；
静電潜像担持体に形成された静電潜像に、トナー担持体
上に担持された本発明のトナーを付着させて、トナー像
を静電潜像担持体上に形成させる現像工程；静電潜像担
持体上に形成されたトナー像を転写材に転写させる転写
工程；及び転写材に転写されたトナー像を定着させる定
着工程を有する画像形成方法である。

【０２００】次に本発明の画像形成方法のいくつかの実
施の形態を図に沿って具体的に説明するが、本発明はこ
れらに限定されない。

【０２０１】図５は、一成分現像法で行われる画像形成
装置を示す。

【０２０２】本発明の画像形成方法においては、図５に
示すとおり、トナー担持体と静電潜像担持体（以下、
「感光ドラム」ともいう）とが、逆方向に回転してもよ
く、また、同方向に回転（図５において、トナー担持体
２０２が矢印Ｃと反対方向に回転し、感光ドラム２０９
が矢印Ｄ方向に回転する）してもよい。

【０２０３】現像領域におけるトナー担持体表面の移動
速度が、静電潜像担持体表面の移動速度に対し、１．０
５〜３．０倍の速度となるように設定することが好まし
い。移動速度を１．０５〜３．０倍となるように設定す
ることで、上記トナー担持体上のトナー層は適度な攪拌
効果を受けるため、静電潜像の忠実な再現が一層良好な
ものとなる。

【０２０４】現像工程において、静電潜像担持体上の静
電潜像とトナー担持体に薄層コートされたトナーとを接
触させながら現像する際（以下、「接触現像」と略
す。）には、特にトナー担持体の周速が、静電潜像担持
体の周速に対し、１．０５倍未満であると、静電潜像担
持体上のトナーの受ける攪拌効果が不十分となり、良好
な画像品質が望めない。また、ベタ黒画像等、広い面積
にわたって多くのトナー量を必要とする画像を現像する
場合、静電潜像へのトナー供給量が不足し画像濃度が薄
くなってしまう。周速比が高まれば高まるほど、現像部
位に供給されるトナーの量は多くなる。また潜像に対し
トナーの脱着頻度が多くなるため、不要な部分(非画像
部)のトナーは回収され、必要な部分（画像部）には付
与されるという繰り返しにより、静電潜像に忠実な画像
が得られるようになる。また、本発明の画像形成方法と
しては、後述する現像兼クリーニング工程を適用するこ
とも可能あり、現像兼クリーニング工程において、静電
潜像担持体上に密着した転写残トナーが存在する場合に
は、静電潜像担持体表面とトナーの付着部分を周速差に
より転写残トナーの帯電性を調整し、その後に電界クリ
ーニングにより回収するという操作が重要であることか
ら、周速比は高いほど転写残トナーの回収には都合がよ
い。但し、逆に周速比が３．０を超える場合には、上記
の如きトナーの過剰な帯電によって引き起こされる種々
の問題（トナーの過度なチャージアップによる画像濃度
低下等）の他に、機械的ストレスによるトナーの劣化や
トナー担持体へのトナー固着が発生または促進されるこ
とがあり好ましくない。

【０２０５】本発明における静電潜像担持体としては、
a-Se、CdS、ZnO₂、OPC、a-Siの様な光導電絶縁物質層を
持つ感光ドラムもしくは感光ベルトが好適に使用され
る。

【０２０６】また、ポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル系樹脂等の結着樹脂を含有する有機系
感光層を有するＯＰＣ感光体（感光ドラムもしくは感光
ベルト）も、転写性及びクリーニング性がよく、クリー
ニング不良、感光体へのトナー融着及び外添剤のフィル
ミングが起こりにくいため好ましい。

【０２０７】また、本発明では、現像工程が非接触の現
像方式である場合、トナー担持体の表面粗度Ｒａ(μｍ)
は、０．２〜１．５であることが好ましい。表面粗度Ｒ
ａを１．５以下とすることでトナー担持体のトナー搬送
能力を抑制し、上記トナー担持体上のトナー層を薄層化
すると共に、上記トナー担持体とトナーの接触回数が多
くなるため、上記トナーの帯電性も改善されるので相乗
的に画像品質が向上する。

【０２０８】さらに、現像工程が接触現像の方式である
場合、トナー担持体の表面形状は、その表面粗度Ｒａ
（μｍ）を０．２〜３．０となるように設定すると、高
画質及び高耐久性を両立できることから好ましい。上記
表面粗度Ｒａは、トナー搬送能力及びトナー帯電能力と
相関する。上記トナー担持体の表面粗度Ｒａが３．０を
超えると、上記トナー担持体上のトナー層の薄層化が困
難となることがあるばかりか、トナーの帯電性が改善さ
れないことがあるので画質の向上は望めない。３．０以
下にすることでトナー担持体表面のトナーの搬送能力を
抑制し、上記トナー担持体上のトナー層を薄層化すると
共に、上記トナー担持体とトナーの接触回数が多くなる
ため、上記トナーの帯電性も改善されるので相乗的に画
質が向上する。一方、表面粗度Ｒａが０．２よりも小さ
くなると、トナーのコート量の制御が難しくなることが
ある。

【０２０９】トナー担持体の表面粗度Ｒａを上記の範囲
にするには、例えば、トナー担持体の表層の研磨状態を
変えることにより可能となる。即ち、トナー担持体表面
の研磨を粗く行えば、その表面粗さを大きくすることが
でき、表面の研磨を細かく行えば、その表面粗さを小さ
くすることができる。本発明において、トナー担持体の
表面粗度Raは、ＪｌＳ表面粗さ「ＪＩＳ B ０６０１」
に基づき、表面粗さ測定器（サーフコーダＳＥ−３０
Ｈ、株式会社小坂研究所社製）を用いて測定される中心
線平均粗さである。具体的には、粗さ曲線からその中心
線の方向に測定長さaとして２．５ｍｍの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向を
Ｙ軸、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表したとき、次式によ
って求められる値をマイクロメートル（μｍ）で表した
ものをいう。

【０２１０】

【外９】

【０２１１】上記のような性質を有するトナー担持体と
して、表面に弾性層を有する、いわゆる弾性ローラが好
ましく用いられる。

【０２１２】弾性ローラの構成としては、芯金を用い、
その外周に弾性層を被覆したものであり、弾性層の材料
としては、シリコーンゴム、テフロンゴムが好ましく用
いられる。

【０２１３】使用される弾性層の硬度としては、アスカ
ーＣ硬度における２０〜６５度のものが好適に使用され
る。

【０２１４】また、トナー担持体の抵抗としては、体積
抵抗値で１０²〜１０⁹Ω・cm程度の範囲が好ましい。静
電潜像担持体の表面にピンホール等がある場合などに、
１０ ²Ω・cmよりも低いと過電流が流れる恐れがあり、
反対に１０⁹Ω・cmよりも高い場合は、摩擦帯電による
トナーのチャージアップが起こりやすく、画像濃度の低
下を招きやすい。弾性層の体積抵抗値を上記範囲にする
には、弾性材料に、カーボンブラック、酸化鉄の如き導
電性付与剤を配合分散して調整することができる。

【０２１５】トナー担持体上のトナー量は、規制部材に
より規制されるが、トナー規制部材としては、トナー担
持体と一定間隔をおいて配置される規制部材や、トナー
担持体と当接される弾性体からなる規制部材が挙げられ
る。

【０２１６】トナー担持体上のトナー量は、０．１乃至
１．５ｍｇ／ｃｍ²が好ましく、０．２乃至０．９ｍｇ
／ｃｍ²がより好ましい。０．１ｍｇ／ｃｍ²よりも少な
いと十分な画像濃度が得られにくく、１．５ｍｇ／ｃｍ
²よりも多くなると個々のトナー粒子を均一に摩擦帯電
することが難しくなり、カブリを生じる要因となる。

【０２１７】本発明において、トナー担持体と一定間隔
をおいて配置される規制部材としては、金属ブレード、
磁性ブレードの如き強磁性金属ブレードであるドクター
ブレード、又は金属、樹脂、セラミックなどを用いた剛
体ローラもしくはスリーブを用いても良く、それらの内
部に磁気発生手段を入れても良い。

【０２１８】また、トナー担持体と対向して当接される
弾性体からなる規制部材としては、トナーを圧接塗布し
て薄層化するものであれば特に制限されないが、例え
ば、弾性ブレードや弾性ローラの如き弾性体が挙げられ
るが、弾性体からなるブレードが好ましい。

【０２１９】トナー担持体と対向して当接されるとは、
例えば、弾性ブレードの上辺部側である基部をトナー容
器に固定し、可変部側をブレードの弾性に抗してトナー
担持体の順方向あるいは逆方向にたわめた状態にして、
ブレード内面側（逆方向の場合には外面側）をトナー担
持体表面に適度の弾性押圧を持って当接させることであ
る。このような装置によると、環境の変動よる影響が小
さく、安定、且つ緻密なトナー層がトナー担持体上に形
成されるようになる。その理由は必ずしも明確ではない
が、上記弾性体によって上記トナー担持体表面と強制的
に摩擦されるためトナーの環境変化による挙動の変化に
関係なく常に同じ状態でトナーに対する帯電の付与が行
われるためと推測される。

【０２２０】図５に、トナー層厚を規制するための規制
部材として、現像ブレード２０１を示す。この現像ブレ
ード２０１はトナー層を介してトナー担持体２０２に接
触している。この時の接触圧は、５〜５０ｇ／ｃｍが好
ましい範囲である。

【０２２１】５ｇ／ｃｍよりも小さいとトナーコート量
の制御が困難となることに加え、トナーに対しての均一
な摩擦帯電の付与も難しくなることがあり、カブリが生
じる原因となる。一方、５０ｇ／ｃｍよりも大きくなる
とトナー粒子が過剰な負荷を受けることがあるため、粒
子の変形や、現像ブレードあるいはトナー担持体へのト
ナーの融着等が発生しやすくなり、好ましくない。

【０２２２】弾性の規制部材には所望の極性にトナーを
帯電させるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択するこ
とが好ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、NBRの
如きゴム弾性体、ポリエチレンテレフタレートの如き合
成樹脂弾性体、ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾
性体の中から選択して用いることができる。また、それ
らの複合体であっても良い。

【０２２３】また、弾性の規制部材とトナー担持体に耐
久性が要求される場合には、金属弾性体のスリーブ当接
部に樹脂やゴムを当たるように貼り合わせたり、コーテ
ィング塗布したものが好ましい。

【０２２４】更に、弾性の規制部材中に有機物や無機物
を添加してもよく、溶融混合させても良いし、分散させ
ても良い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミック
ス、炭素同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、
界面活性剤を添加することにより、トナーの帯電性をコ
ントロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂の如き成
型体の場合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化
錫、酸化ジルコニア、酸化亜鉛の如き金属酸化物微粉
末、カーボンブラック、一般にトナーに用いられる荷電
制御剤を含有させることも好ましい。

【０２２５】また、トナーへのほぐし作用のため、トナ
ー担持体上のトナー量を規制する規制部材である現像ブ
レード、トナー担持体にトナーを供給する供給部材であ
る供給ローラ、ブラシ部材に直流電界および／又は交番
電界を印加することも好ましい構成である。ほぐし作用
が働くことによって、トナー担持体における均一薄層塗
布性、均一帯電性がより向上し、供給部位におけるトナ
ーの供給・はぎとりがよりスムーズになされるため、十
分な画像濃度を有する良質の画像を得ることができるよ
うになる。

【０２２６】本発明における現像工程において、静電潜
像担持体とトナー担持体がある一定の間隔を有し、両者
間に交番電界を形成することにより現像することも可能
であり、このような現像方法として、具体的には、ジャ
ンピング現像方法が挙げられる。上記で「一定の間隔」
とは、トナー担持体上のトナー層の厚さ以上に設定され
ていればよい。静電潜像担持体とトナー担持体との間に
交番電界を形成するには、例えば、両者間に交流バイア
スを印加することにより行いうる。

【０２２７】上記の接触現像方法における現像工程とし
ては、例えば図６に示すような現像装置３１を具備する
現像手段を用い現像を行うことができる。具体的には、
電源３６により、直流あるいは交流バイアスをトナー担
持体３７に印加しつつ、塗布ローラ３２より供給され規
制部材である現像ブレード３３でトナー層厚を規制され
たトナー３４が感光ドラム３５に接触している状態で、
現像が行われる。トナー担持体としては、弾性ローラを
用いることが好ましい。交番電界を用いる場合には、三
角波、矩形波、正弦波あるいはデューティー比（Duty
比）を変えた波形や、定期的に交番をオフした波形等種
々選択して用いることもできるが、本発明においては感
光ドラムへの電圧的負荷の少ない直流電界が好適に使用
され、印加バイアスは感光ドラム上の暗部電位（帯電工
程直後の電位）と明部電位（露光工程後の露光部の電
位）のと間の適当な値に設定される。

【０２２８】本発明の画像形成方法における現像工程の
条件としては、ジャンピング現像方法又は接触現像方法
のいずれの場合においても反転現像方法を用いることが
好ましい。さらに、転写工程において静電潜像担持体上
に残存した転写残トナーを、現像工程中にトナー担持体
により回収する現像兼クリーニング工程（「クリーナレ
スプロセス」ともいう）を併用することは、装置の大幅
な小型化が可能となるため好ましい。

【０２２９】即ち、反転現像の場合、この現像兼クリー
ニング工程は、現像バイアスによる静電潜像担持体の暗
部電位からトナー担持体にトナーを回収する電界と、ト
ナー担持体から静電潜像担持体の明部電位へトナーを付
着させる電界の作用でなされる。

【０２３０】現像時のみでなく、転写工程後であり現像
工程の前に、直流あるいは交流のバイアスを転写残トナ
ーに印加し、静電潜像担持体上の残余のトナーを回収出
来るような電位に制御しても良い。このとき直流バイア
スは、明部電位と暗部電位の間に位置する。

【０２３１】また、上記接触現像方法の場合、現像兼ク
リーニング工程においては、静電潜像担持体である感光
体と、トナーを介して感光体表面に対向する弾性ローラ
との間に働く電界によって、転写残トナーのクリーニン
グが行われるので、弾性ローラ表面あるいは表面近傍が
電位をもち、感光体表面とトナー担持体表面の狭い間隙
で電界を有する必要性がある。このため、弾性ローラの
弾性ゴムが中抵抗領域に抵抗制御されて感光体表面との
導通を防ぎつつ電界を保つか、または導電性ローラの表
面層に薄層の絶縁層を設ける必要がある。さらには、導
電性ローラ上に感光体表面に対向する側を絶縁性物質に
より被覆した導電性樹脂スリーブあるいは、絶縁性スリ
ーブで感光体に対向しない側に導電層を設けた構成も可
能である。また、トナー担持体として剛体ローラを用
い、感光体をベルトのごときフレキシブルな物とした構
成も可能である。トナー担持体としての上記ローラの抵
抗としては１０²〜１０⁹Ω・cmの範囲が好ましい。

【０２３２】本発明の画像形成方法において、現像兼ク
リーニング工程を用いた場合の単色での画像形成方法に
ついて図５を用いて説明する。

【０２３３】図５において、現像装置２００はトナー２
０４を収容しており、静電潜像担持体である感光体２０
９と接触して矢印Ｃ方向に回転するトナー担持体２０２
と、トナー量の制及び帯電付与のための規制部材である
現像ブレード２０１と、トナー２０４をトナー担持体２
０２に付着させ且つトナー担持体２０２との摩擦でトナ
ーへの帯電付与を行うため矢印Ｂ方向に回転する塗布ロ
ーラ２０３を具備している。トナー担持体２０２には現
像バイアス電源２１７が接続されている。塗布ローラ２
０３にもバイアス電源２１８が接続されており、負帯電
性トナーを使用する場合は現像バイアスよりも負側に、
正帯電性トナーを使用する場合は現像バイアスよりも正
側に電圧が設定される。

【０２３４】転写装置２０６には感光体２０９と反対極
性の転写バイアス電源２１６が接続されている。ここ
で、感光体２０９とトナー担持体２０２の接触部分にお
ける回転方向の長さ、いわゆる現像当接幅は０．２〜
８．０ｍｍが好ましい。０．２ｍｍ未満では現像量が不
足して満足な画像濃度が得られず、転写残トナーの回収
も不十分となることがある。８．０ｍｍを越えてしまう
と、トナーの供給量が過剰となり、カブリが生じやす
く、また、感光体の摩耗にも悪影響を及ぼすことがあ
る。

【０２３５】一次帯電部材としての帯電ローラ２１０
は、感光体２０９に接触して直接帯電を行う。一次帯電
部材２１０には、感光体２０９表面を一様に帯電するよ
うにバイアス電源２１５が接続されている。ここで用い
ている一次帯電部材２１０は、中心の芯金２１０ｂとそ
の外周を形成した導電性弾性層２１０ａとを基本構成と
する帯電ローラである。帯電ローラ２１０は、感光体２
０９表面に押圧力を持って当接され、感光体２０９の回
転に伴い従動回転する（帯電ローラ２１０は、矢印Ａ方
向に回転する）。

【０２３６】帯電ローラを用いたときの好ましいプロセ
ス条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍ
であり、印加バイアスとしては直流バイアスあるいは直
流バイアスに交流バイアスを重畳したものが用いられ、
特に限定されないが、本発明においては直流バイアスの
みの印加バイアスが好適に用いられ、この場合のバイア
ス値としては、絶対値で０．２〜５．０ｋＶの範囲で使
用される。

【０２３７】本発明の画像形成装置においては、種々の
帯電方法を使用することができるが、上述したように、
帯電部材と静電潜像担持体を接触させて、静電潜像担持
体を帯電させる接触帯電法が好適に使用される。接触帯
電法を用いる場合に、転写残トナーが多量に存在すると
帯電部材に付着してしまい、結果、帯電不良を引き起こ
し、画像上に帯電ムラが発生することがある。即ち、接
触帯電法により帯電を行う場合には、静電潜像担持体に
接することのないコロナ放電等により帯電を行う場合に
比べて、転写残トナー量をより少なく抑える必要があ
る。これらのことから、接触帯電法においては、平均円
形度及び円形度標準偏差が厳密に規定された本発明のト
ナーを用いることが好ましい。

【０２３８】この他の接触帯電法における帯電部材とし
ては、帯電ブレードを用いる方法や、導電性ブラシを用
いる方法がある。これらの接触帯電法における帯電は、
非接触のコロナ帯電に比べて、高電圧を必要とせず、ま
たオゾンの発生を抑制することができるため好ましい。
接触帯電手段としての帯電ローラおよび帯電ブレードの
材質としては、導電性ゴムが好ましく、その表面に離型
性被膜を設けても良い。離型性被膜としては、ナイロン
系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＶＤＣ
（ポリ塩化ビニリデン）が適用可能である。

【０２３９】一次帯電工程に次いで、発光素子からの露
光２１１によって感光体２０９上に情報信号に応じた静
電潜像を形成し、トナー担持体２０２と当接する位置に
おいてトナーにより静電潜像を現像しトナー像を形成す
る。さらに、本発明の画像形成方法は、デジタル潜像を
現像するような場合に、好適な現像を行うことが可能と
なる。次に、上記トナー像は、転写装置２０６により転
写材２０５上に転写される。このように本発明の画像形
成方法において、感光体２０９と転写装置２０６は、転
写材２０５を介して当接されていることが好ましい。

【０２４０】更に転写材２０５上の転写トナー２１２
は、加熱体としての加熱ローラ２０８と加圧部材として
の加圧ローラ２０７とを有する定着装置を通過して、転
写材に定着され、永久画像を得る。

【０２４１】定着工程としては特に制限はないが、本発
明においては、加熱定着装置を用いる定着工程が好まし
く、さらには、上記のような加熱ローラと、それに対向
圧接される加圧ローラとの間を通過させて加熱加圧定着
する工程がより好ましい。

【０２４２】上記加熱ローラとしては、内部にハロゲン
ヒータの如き発熱体を内蔵したものが挙げられ、上記加
圧ローラは、弾性体からなるものが挙げられる。

【０２４３】なお、加熱加圧定着手段としては、加熱ロ
ーラと加圧ローラを基本構成とする上記のような熱ロー
ラ方式以外に、フィルムを介してヒーターにより加熱定
着する方式も、本発明のトナーを良好なマッチングを示
すことから用いることができる。この様な方式として具
体的には、図３、図４に示されるが、フィルム端部規制
フランジ２５は、定着フィルム２２の左右両端部を支持
している。筒状の定着フィルム２２内にステー２０が配
置され、給電コネクタ２６および断電部材２７と一体と
なって、加熱体２１を装備して定着加熱部を構成する。
フィルム端部規制フランジ２５は、コイルばね２４をば
ね受け部材（不図示）との間に縮設することによりステ
ー２０に押し下げ力を作用させている。これにより定着
フィルム２２の下面と加圧ローラ２３の上面とで所定幅
の定着ニップ部が形成される。加熱体２１は、ヒーター
基板２１ａと発熱体２１ｂと表面保護層２１ｃと検温素
子２１ｄからなる。加圧ローラ２３はシリコーンゴム等
の発泡体を下層に有するスポンジ加圧ローラである。定
着フィルム２２には、転写材との接触面に耐熱性フィル
ムを使用することが好ましい。耐熱性フィルムとして
は、具体的にＰＴＦＥの如き樹脂に導電物質を分散させ
た、低抵抗の離型層を有する厚さのものを使用すること
ができる。

【０２４４】例えば、加熱体２１の検温素子２１ｄの表
面温度を１８０℃となるようにし、加熱体２１とシリコ
ーンゴムの発泡体を下層に有するスポンジ加圧ローラ２
３との間の総圧を６ｋｇ、加圧ローラ２３と定着フィル
ム２２のニップを８ｍｍとする。定着フィルム２２に
は、転写材との接触面にＰＴＦＥ（高分子量タイプ）に
導電性物質を分散させた低抵抗の離型層を有する厚さ６
０μｍの耐熱性ポリイミドフィルムを使用することがで
きる。

【０２４５】一方、転写されずに感光体２０９上に残っ
た転写残トナー２１３は、感光体２０９と帯電ローラ２
１０の間を通過して、再び現像当接部に到達し、現像兼
クリーニング工程によりトナー担持体２０２を介して現
像器２００内に回収される。このように転写後の感光体
上の転写残トナーは、現像兼クリーニング工程により回
収されるが、このとき回収されたトナーは、現像器に回
収され、再度現像に使用される。

【０２４６】また、本発明の画像形成方法は、中間転写
方式を用いたフルカラーでの画像形成方法でも良く、上
記した接触現像方式を好適に使用することができる。

【０２４７】図２は、中間転写体として中間転写ベルト
を用いたカラー画像形成装置（複写機あるいはレーザビ
ームプリンタ）の一例である。本発明の画像形成方法に
おいて用いるトナーは、上記した本発明のトナーとす
る。また、中間転写ベルトを用いる以外は、上記の画像
形成装置と同様のものを用いた他の画像形成方法を利用
できる。

【０２４８】第１の静電潜像担持体としてのドラム状の
電子写真感光体である感光ドラム１０１は、矢印のＸ方
向に所定の周速度（プロセススピード）で回転駆動され
る。感光ドラム１０１は回転過程で、１次帯電器１０２
により所定の極性電位に一様に帯電処理され、次いで像
露光手段（不示図）による露光１０３を受ける。このよ
うにして目的のカラー画像の第１の色成分像（例えばイ
エロー色成分像）に対応した静電潜像が形成される。

【０２４９】次いで、その静電潜像が第１の現像器（イ
エロー色現像器１４１）により第１色であるイエロー成
分像に現像される。このとき第２?第４の現像器、即
ち、マゼンタ現像器１４２、シアン色現像器１４３及び
ブラック色現像器１４４は作動しておらず、感光ドラム
１０１には作用していないので、上記第１色のイエロー
成分画像は上記第２〜第４の現像器による影響を受けな
い。

【０２５０】中間転写ベルト１２０は矢印Ｗの方向に感
光ドラム１０１と同じ周速度で回転駆動される。

【０２５１】感光ドラム１０１上に形成された上記第１
色のイエロー成分像が、感光ドラム１０１と中間転写ベ
ルト１２０との当接部を通過する過程で、１次転写ロー
ラ１６２を介してバイアス電源１２９から中間転写ベル
ト１２０に印加される１次転写バイアスによって形成さ
れる電界により、中間転写ベルト１２０の外周面に転写
（１次転写）されていく。

【０２５２】中間転写ベルト１２０に対応する第１色の
イエロートナー像の転写を終えた感光ドラム１０１の表
面は、クリーニング装置１１３によりクリーニングされ
る。

【０２５３】以下、同様に第２色のマゼンタトナー像、
第３色のシアントナー像、第４色のブラックトナー像を
形成し、順次中間転写ベルト１２０上に重ね合わせて転
写され、目的のカラー画像に対応した合成カラートナー
像が形成される。

【０２５４】２次転写ローラ１６３は、２次転写対向ロ
ーラ１６４に対応し平行に軸受させて中間転写ベルト１
２０の下面部に離間可能な状態に配設してある。

【０２５５】トナー像を感光ドラム１０１から中間転写
ベルト１２０へ転写するための１次転写バイアスは、ト
ナーとは逆極性でバイアス電源１２９から印加される。
その印加電圧は例えば、＋１００Ｖ〜＋２ｋＶの範囲で
ある。

【０２５６】感光ドラム１０１から中間転写ベルト１２
０へ第１色〜第３色のトナー像を１次転写する際には、
中間転写ベルト１２０から２次転写ローラ１６３を離間
することも可能である。図２の（ｂ）の如く、転写残ト
ナー帯電部材１５２を有するような場合には、これも中
間転写ベルト１２０から離間する。尚、転写残トナー帯
電部材には、バイアス電源１２６より電圧が印加されて
いる。

【０２５７】ガイド１１０を通って、給紙ローラ１１１
から中間転写ベルト１２０と２次転写ローラ１６３との
当接部分に所定のタイミングで第２の画像担持体である
転写材Ｐが給送される。２次転写バイアスが、バイアス
電源１２８によって２次転写ローラ１６３に印加される
ことにより、中間転写ベルト１２０上に転写されたフル
カラー画像は、転写材Ｐに２次転写される。トナー像が
転写された転写材Ｐは、定着器１１５へ導入され加熱定
着される。

【０２５８】転写材Ｐへの画像転写終了後、中間転写ベ
ルト１２０には転写残トナークリーニング装置１５０が
当接され、中間転写ベルト１２０の表面が清掃される。

【０２５９】また、中間転写体として、中間転写ベルト
に変えて中間転写ドラムも同様に使用することが出来
る。その一例について、以下に述べる。

【０２６０】中間転写ドラムは、パイプ状の導電性芯金
と、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層からなる。
芯金は、プラスチックのパイプに導電性メッキを施した
ものでも良い。

【０２６１】中抵抗の弾性体層としては、シリコーンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンの三元共重合
体）の如き弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、
酸化錫、炭化珪素の如き導電性付与剤を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗）を１０⁵〜１０¹¹Ω・ｃｍ程度の
中抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層が好
適に用いられる。

【０２６２】中間転写ドラムは、静電潜像担持体に対し
て並行に軸受けさせて静電潜像担持体の下面部に接触し
て配設されており、静電潜像担持体と同じ周速度で静電
潜像担持体と同方向または逆方向に回転する。

【０２６３】中間転写ドラムに対して並行に軸受けさせ
て中間転写ドラムの下面部に接触させて転写装置が配設
され、転写装置は例えば転写ローラまたは転写ベルトで
あり、中間転写ドラムと同じ周速度で接触部において同
方向に回転する。

【０２６４】転写装置は直接中間転写ドラムと接触する
ように配設されていて、転写ローラの場合、中心の芯金
とその外周を形成した導電性弾性層とを基本構成とする
ものである。

【０２６５】中間転写ドラムおよび転写ローラとして
は、一般的な材料を用いることが可能である。中間転写
ドラムの弾性層の体積固有抵抗値をより小さく設定する
ことで転写ローラへの印加電圧が軽減でき、転写材上に
良好なトナー像を形成できると共に転写材の中間転写ド
ラムへの巻き付きを防止することができる。特に中間転
写ドラムの弾性層の体積抵抗値が、転写ローラの弾性層
の体積抵抗値の１０倍以上であることが特に好ましい。

【０２６６】例えば、転写ローラの導電性弾性層はカー
ボンの如き導電材を分散させたポリウレタン、エチレン
−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）の如
き体積抵抗値１０⁶〜１０¹⁰Ω・ｃｍ程度の弾性体でつ
くられる。転写ローラの芯金には低電圧電源によりバイ
アスが印加されており、バイアス条件としては、絶対値
で０．２〜１０ｋＶが好ましい。

【０２６７】なお、上記において、現像兼クリーニング
工程を有する一成分現像法による画像形成方法、又は中
間転写ベルトおよび中間転写ドラムを有する画像形成装
置を用いた中間転写方式の画像形成方法について説明し
たが、本願発明のトナーは、上記以外の画像形成方法に
おいても好適に用いることができる。

【０２６８】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。

【０２６９】以下の配合における部数は全て質量部であ
る。

【０２７０】＜１＞ジエン単量体成分含有樹脂の製造以下のようにジエン単量体成分含有樹脂１〜１０までを
製造した。

【０２７１】＜ジエン単量体成分含有樹脂１の製造＞減
圧可能な反応容器に、スチレン８０質量部と2,2'-アゾ
ビスイソブチロニトリル1質量部及びベンゼン５００質
量部を加え、これに２０質量部の1,3-ブタジエンを液化
計量器を通して蒸留により仕込み、次いで溶存空気の泡
がなくなるまで減圧脱気を繰り返し、真空下に溶封し
た。これを６０℃の恒温槽中で振とうしながら、重合さ
せた。重合終了後、封管を開け内容物をメタノール中に
投じ再沈殿させた。上澄みをデカンテーションし、沈殿
物をメタノールにて洗浄した後に、４０℃、２００Ｐａ
（１．５ｍｍＨｇ）で２４時間減圧乾燥してスチレンブ
タジエン共重合体（ジエン単量体成分含有樹脂１）を得
た。この重合体の組成比は、以下のようにして求めた。
その結果、スチレン／ブタジエンの質量比は、８０／２
０であった。原料の混合比率を表２に示し、特性値を表
３に示す。

【０２７２】ジエン単量体に由来する成分の含有量の測
定は、¹Ｈ−ＮＭＲを用いて以下のようにして行った。

【０２７３】十分に洗浄及び乾燥した重合体５０〜１０
０ｍｇを秤量し、１体積％テトラメチルシランを含有し
た重水素化溶媒１．０ｍｌに一昼夜溶解し、必要に応じ
てメンブランフィルターで不溶分を除いた後、直径１０
ｍｍのサンプルチューブに入れ、ＦＴ−ＮＭＲ装置Ｊ
ＮＭ−ＥＸ４００（日本電子社製）を用いて測定した。

【０２７４】

【表２】 ──────────────────────────────────── 樹脂名ジエン単量体その他の単量体 ──────────────────────────────────── 種類仕込み量種類仕込み量（質量部）（質量部） ──────────────────────────────────── ジエン単量体成分含有樹脂１フ゛タシ゛エン 20 スチレン 80 ジエン単量体成分含有樹脂２フ゛タシ゛エン 25 4-クロロスチレン 75 ジエン単量体成分含有樹脂３イソフ゜レン 12 スチレン 88 ジエン単量体成分含有樹脂４クロロフ゜レン 30 スチレン 70 ジエン単量体成分含有樹脂５フ゛タシ゛エン 15 スチレン 85 ────────────────────────────────────

【０２７５】

【表３】 ──────────────────────────────────── 樹脂名得られた樹脂の組成 GPCによる分子量分布 ──────────────────────────────────── シ゛エン単量体にその他の単量体に由来する成分由来する成分 Mn Mw ──────────────────────────────────── ジエン単量体成分含有樹脂１ 20 80 19000 48000 ジエン単量体成分含有樹脂２ 23 77 7000 49000 ジエン単量体成分含有樹脂３ 13 87 12000 58000 ジエン単量体成分含有樹脂４ 28 72 9000 32000 ジエン単量体成分含有樹脂５ 15 85 17000 180000 ──────────────────────────────────── ＜ジエン単量体成分含有樹脂２の製造＞使用した単量体
の種類及び量を表２に示すとおりに変える以外は、ジエ
ン単量体成分含有樹脂１の製造と同様にしてジエン単量
体成分含有樹脂２を得た。その特性値を表３に示す。

【０２７６】＜ジエン単量体成分含有樹脂３の製造＞セ
プタムキャップを装備した耐圧ビンに水１２６質量部、
不均化ロジン酸カリウム３．３質量部、ナフタレンスル
ホン酸−ホルマリン縮合物のナトリウム塩０．０７質量
部、テトラエチレンペンタミン０．０７質量部、スチレ
ン５０質量部、第三ドデシルメルカプタン０．１７質量
部を仕込み、さらに液化計量器を使用してイソプレン９
質量部を仕込み、イソプレンを２質量部気化させて内部
の空気を追い出して栓をした。５℃の回転式重合相の回
転板に取り付け３０分間攪拌後、注射器を用いてクメン
ヒドロペルオキシド０．１質量部とスチレン３．５質量
部の溶液を注入し重合を開始した。７２時間後にジメチ
ルジチオカルバミン酸ナトリウム１０％水溶液３．５質
量部を注入して重合を停止させ、スチームを吹き込んで
未反応モノマーを追い出した。共重合体の２％に相当す
るフェニル−６−ナフチルアミンを添加後、２５％食塩
水、続いて１％硫酸を注いで共重合体を凝固させ水洗
後、乾燥させてジエン単量体成分含有樹脂３を得た。そ
の特性値を表３に示す。

【０２７７】＜ジエン単量体成分含有樹脂４の製造＞使
用した単量体の種類及び量を表２に示すとおりに変える
以外は、ジエン単量体成分含有樹脂３の製造と同様にし
てジエン単量体成分含有樹脂４を得た。その特性値を表
３に示す。

【０２７８】＜ジエン単量体成分含有樹脂５の製造＞ス
チレン８５質量部、ブタジエン１５質量部、脂肪酸ナト
リウム５質量部、イオン交換水２００質量部を混合し、
重合器であるオートクレーブ中に入れた。次いでｎ−ド
デシルメルカプタン３．５質量部、過硫酸カリウム０．
２質量部を加え、５０度で１５時間乳化重合させ、ジエ
ン単量体成分含有樹脂５を得た。その特性値を表３に示
す。

【０２７９】＜ジエン単量体成分含有樹脂６の製造＞３
０ｌオートクレーブにベンジルナトリウム１１４質量
部、トルエン３６８質量部、ｎ−ヘキサン９９００質量
部を窒素気流下で仕込み、３０℃にした後、ブタジエン
８１８５質量部を３０℃に保ちながら２時間かけて滴下
後、メタノール２００質量部を加え重合を停止した。次
に白土１０００質量部を加え激しく攪拌した後、ろ過し
アルカリを含まない透明なポリマー溶液を得た。次にこ
のポリマー溶液から未反応ブタジエン、トルエン、ｎ−
ヘキサンを留去し、数平均分子量１９００のジエン単量
体成分含有樹脂６を合成した。その特性値を表４に示
す。

【０２８０】

【表４】 ───────────────────────────── 樹脂名 GPCによる分子量分布数平均分子量(Mn) ───────────────────────────── ジエン単量体成分含有樹脂６ 1900 ジエン単量体成分含有樹脂７ 2000 ジエン単量体成分含有樹脂８ 9000 ジエン単量体成分含有樹脂９ 10000 ジエン単量体成分含有樹脂１０ 11000 ───────────────────────────── ＜ジエン単量体成分含有樹脂７の製造＞ジエン単量体成
分含有樹脂６を１０００質量部、無水マレイン酸１５０
質量部、キシレン３００質量部、アンチゲン３Ｃ（住友
化学商品名）２質量部を２ｌオートクレープに仕込み窒
素気流下に１９０℃で８時間反応させた。次に未反応無
水マレイン酸、キシレンを減圧下で留去し、数平均分子
量２０００のマレイン化ポリブタジエン（ジエン単量体
成分含有樹脂７）を合成した。

【０２８１】マレイン化ポリブタジエン(A)’中の酸基
の構造は、大部分が下記（IV）で示されるものである。

【０２８２】

【外１０】

【０２８３】また、一部空気中や溶媒などに含まれる水
により加水分解した下記式（V）の構造のものも含まれ
ている。

【０２８４】

【外１１】

【０２８５】ジエン単量体成分含有樹脂７の特性値を表
４に示す。

【０２８６】＜ジエン単量体成分含有樹脂８の製造＞ジ
エン単量体成分含有樹脂６の製造例で、使用した原材料
のブタジエンをイソプレン６５００質量部に変える以外
はジエン単量体成分含有樹脂６の製造と同様にしてジエ
ン単量体成分含有樹脂８を得た。その特性値を表４に示
す。

【０２８７】＜ジエン単量体成分含有樹脂９の製造＞コ
ンデンサー、過酢酸仕込み口、Ｎ₂導入管を備えたジャ
ケット付き２ｌ反応器にジエン単量体成分含有樹脂８の
固形分４６．３％の酢酸エチル溶液４００質量部を仕込
んだ。次に過酢酸２８０質量部（３０％、酢酸エチル溶
液）に２−エチルへキシルトリポリリン酸ナトリウム
０．２質量部を加え溶解させた。その後５０℃に反応温
度を保持しながら約４時間で過酢酸溶液を滴下した。そ
の後５０℃でさらに６時間保った。

【０２８８】次いで、６８０質量部の精製水を加え３０
分攪拌後５０℃で静置した。３０分後、分液した水相を
徐々に抜き取った。次に酢酸エチル３００質量部を加
え、さらに精製水８００質量部を加え３０分攪拌した
後、５０℃に維持しながら３０分静置して水相を抜き取
った。さらに精製水７００質量部を加え５０℃で３０分
攪拌した。次いで５０℃で３０分間静置し、水相を抜き
取り、固形分３０．１％の酢酸エチル溶液６５０質量部
を得た。

【０２８９】続いて、得られた上層液を薄膜式蒸発器に
５０℃、２７００〜６７００Ｐａ（２０〜５０ｍｍＨ
ｇ）及び３００ｍｌ／ｈという条件で仕込んで、目的の
エポキシ基を有するジエン単量体成分含有樹脂９を１８
０質量部得た。その特性値を表４に示す。

【０２９０】＜ジエン単量体成分含有樹脂１０の製造＞
コンデンサー、Ｎ₂導入管を備えたジャケット付き２ｌ
反応器に、合成したジエン単量体成分含有樹脂７の１１
５０質量部にグリシジルメタクリレート１５０質量部を
加えて、反応容器中で６０℃に加熱して１２時間反応さ
せて、ジエン単量体成分含有樹脂１０を１３００質量部
得た。その特性値を表４に示す。

【０２９１】＜２＞ジエン単量体成分含有樹脂と併用す
る樹脂の製造以下のように樹脂１及び２を製造した。

【０２９２】＜樹脂１の製造＞温度計、ステンレス攪拌
棒、流下式コンデンサーおよび窒素導入管を装備したガ
ラス製のセパラブルフラスコに、キシレン２００質量部
を入れ還流温度まで昇温した。これにスチレン８０質量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２０質量部およびジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキサイド２．３質量部の混合液を滴
下後、キシレン還流下、７時間で溶液重合を完了し、低
分子量樹脂溶液を得た。

【０２９３】一方、スチレン６５質量部、アクリル酸ブ
チル２５部、マレイン酸モノブチル１０質量部、ポリビ
ニルアルコール０．２質量部、脱気水２００質量部、過
酸化ベンゾイル０．５質量部を混合懸濁分散させた。上
記懸濁分散溶液を加熱し、窒素雰囲気下において８５℃
に２４時間保持して重合を完結させ、高分子量樹脂を得
た。

【０２９４】上記高分子量樹脂３０質量部を前記の低分
子量樹脂７０質量部を含有する低分子量樹脂溶液中に投
入し、溶媒中に完全に溶解せしめ混合を行い、その後、
溶媒を留去して樹脂１を得た。

【０２９５】上記樹脂１を分析したところ、低分子量側
ピーク分子量は１万、高分子量側ピーク分子量は５６
万、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０万、数平均分子量
（Ｍｎ）は５．５万であった。また、ガラス転移温度は
５５℃であった。

【０２９６】＜樹脂２の製造＞樹脂１の製造の場合と同
様にして、低分子量樹脂溶液を得た。

【０２９７】一方、スチレン７５質量部、アクリル酸ブ
チル２５部、ポリビニルアルコール０．２質量部、脱気
水２００質量部、過酸化ベンゾイル０．５質量部を混合
懸濁分散させた。上記懸濁分散溶液を加熱し、窒素雰囲
気下において８５℃に２４時間保持して重合を完結さ
せ、高分子量樹脂を得た。

【０２９８】上記高分子量樹脂３０質量部を前記の低分
子量樹脂７０質量部を含有する低分子量樹脂溶液中に投
入し、溶媒中に完全に溶解せしめ混合を行い、その後、
溶媒を留去して樹脂２を得た。

【０２９９】上記樹脂２を分析したところ、低分子量側
ピーク分子量は１．２万、高分子量側ピーク分子量は５
８万、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０万、数平均分子量
（Ｍｎ）は５．５万であった。また、ガラス転移温度は
５５℃であった。

【０３００】＜３＞トナーの製造以下のように、本発明のトナー１〜１２及び比較用のト
ナーとして比較用トナー１〜６を製造した。

【０３０１】＜トナー１の製造＞・樹脂１１００質量部・ジエン単量体成分含有樹脂１１０質量部・カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積＝９０ｍ²／ｇ）１０質量部・負荷電性制御剤（前記化合物（II））２質量部・低分子量ポリエチレン（吸熱ピークの極大値＝１１５℃）５質量部上記材料をブレンダーにて混合し、これを１６０℃に加
熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混
練物をハンマーミルで粗粉砕した後、粗粉砕物をジェッ
トミルで微粉砕した。

【０３０２】次いで、ローターを回転して機械的衝撃量
を与える装置を用いて、表面改質処理を行い、得られた
粒子を分級して分級粉１とした。一方、高速攪拌装置Ｔ
Ｋ式ホモミキサー（特殊機化工業社製）を備えた２ｌの
４つ口フラスコ中にイオン交換水６５０質量部と０．１
ｍｏｌ／ｌ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液５００質量部を投入し、
回転数を１２０００ｒｐｍに調整し、７０℃に加温せし
めた。ここに１．０ｍｏｌ／ｌ−ＣａＣｌ₂水溶液８０
質量部を添加し、微小な難水溶性分散安定剤（リン酸カ
ルシウム塩）を含む水系分散媒体を調製した。分散安定
剤を含有する水系分散媒体へ上記分級粉１の１２７質量
部を徐々に投入し、６０℃に加温して同温度を保持し、
そこへｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート０．７質
量部をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１
質量部とイオン交換水２０質量部に超音波分散せしめた
分散液を５分間かけて添加し、その後同温度で５時間保
持して反応を行った。反応終了後、懸濁液を冷却し、次
いで希塩酸を添加し分散安定剤を除去せしめた。さらに
水洗浄を数回繰り返した後、乾燥させ、反応処理粒子Ａ
を得た。

【０３０３】上記反応処理粒子Ａの１００質量部とシリ
コーンオイルで処理された疎水性シリカ微粉体(ＢＥＴ
比表面積２４０ｍ²／ｇ)１．２質量部をヘンシェルミキ
サーで乾式混合して、本発明のトナー１とした。

【０３０４】トナー１の平均円形度は０．９５３、円形
度標準偏差は０．０３９、円相当個数平均径Ｄ１は５．
３μｍ、高分子量側ピーク分子量は５８万、低分子量側
ピーク分子量は１．１万であった。

【０３０５】＜トナー２の製造＞結着樹脂の種類、およ
び添加量を変える以外はトナー１の製造と同様にしてト
ナー２を得た。使用した材料の種類と量を表５に、トナ
ーの分析結果を表８に示す。

【０３０６】

【表５】

【０３０７】＜トナー３の製造＞高速攪拌装置TK式ホモ
ミキサー(特殊機化工業社製)を備えた２ｌの４つ口フラ
スコ中にイオン交換水６５０質量部と０．１ｍｏｌ／ｌ
−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液５００質量部を投入し、回転数を１
２０００ｒｐｍに調整し、７０℃に加温せしめた。ここ
に１．０ｍｏｌ／ｌ−ＣａＣｌ₂水溶液８０質量部を添
加し、微小な難水溶性分散安定剤（リン酸カルシウム
塩）を含む水系分散媒体を調製した。

【０３０８】一方、分散質として、・スチレン８２質量部・２−エチルへキシルアクリレート１８質量部・カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積＝９０ｍ²／ｇ）１０質量部・ジエン単量体成分含有樹脂１１０質量部・ワックス（エステルワックス、吸熱ピークの極大値＝７６℃）７質量部・負荷電性制御剤（化合物（II））２質量部上記混合物をアトライター（三井金属社製）を用い３時
間分散させた後、2,2'-アゾビス（2,4-ジメチルバレロ
ニトリル）３質量部を添加し重合性単量体組成物を調製
した。

【０３０９】次に、前記水系分散媒体中に上記重合性単
量体組成物を投入し、内温７０度の窒素雰囲気下で、高
速攪拌機の回転数を１２０００ｒｐｍに維持しつつ、１
０分間攪拌し、上記重合性単量体組成物を造粒した。そ
の後、攪拌器をプロペラ攪拌羽根に換え５０ｒｐｍで攪
拌しながら同温度で２時間保持した時点で、過硫酸カリ
ウム０．４質量部をイオン交換水２０質量部に溶解せし
めた溶液を５分間かけて添加し、さらに同温度で８時間
保持して重合を完了した。過硫酸カリウムを添加した時
点での重合反応の転化率は、４３％であった。

【０３１０】重合終了後、懸濁液を冷却し、次いで希塩
酸を添加し分散安定剤を除去せしめた。さらに水洗浄を
数回繰り返した後、乾燥させ、重合体粒子３を得た。上
記重合体粒子３は、質量平均径が６．８μmであった。

【０３１１】上記重合体粒子３の１００質量部とシリコ
ーンオイルで処理された疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ比
表面積２４０ｍ²／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキ
サーで乾式混合して本発明のトナー３とした。

【０３１２】トナー３の平均円形度は０．９８９、円形
度標準偏差は０．０２１、円相当個数平均径Ｄ１は５．
５μm、ピーク分子量は２．６万であった。

【０３１３】＜トナー４〜１０の製造＞結着樹脂の種
類、添加量及び反応処理時の反応温度を変える以外はト
ナー３の製造と同様にしてトナー４〜１０を得た。使用
した材料の種類と量を表６に、トナーの分析結果を表８
に示す。

【０３１４】

【表６】

【０３１５】＜トナー１１及び１２の製造＞結着樹脂の
種類、添加量及び反応処理時の反応温度を変えて、表６
に示す重合転化率のときに表中の有機過酸化物をドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１質量部とイオ
ン交換水に超音波分散せしめた分散液を５分間かけて添
加した以外は、トナー３の製造と同様にしてトナー１１
及び１２を得た。使用した材料の種類と量を表６に、ト
ナーの分析結果を表８に示す。

【０３１６】＜比較用トナー１の製造＞原材料の種類、
添加量を変える以外はトナー１の製造と同様にして比較
用トナー１を得た。使用した材料の種類と量を表５に、
トナーの分析結果を表８に示す。

【０３１７】＜比較用トナー２の製造＞原材料の種類、
添加量を変え、開始剤による反応処理を行わない以外は
トナー１の製造と同様にして比較用トナー２を得た。使
用した材料の種類と量を表５に、トナーの分析結果を表
８に示す。

【０３１８】＜比較用トナー３〜６製造＞結着樹脂の種
類、および添加量を変える以外はトナー３と同様にして
比較用トナー３〜６を得た。使用した材料の種類と量を
表７に、トナーの分析結果を表８に示す。

【０３１９】＜比較用トナー７製造＞高速攪拌装置TK式
ホモミキサー(特殊機化工業社製)を備えた２ｌの４つ口
フラスコ中にイオン交換水６５０質量部と０．１ｍｏｌ
／ｌ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液５００質量部を投入し、回転数
を１２０００ｒｐｍに調整し、７０℃に加温せしめた。
ここに１．０ｍｏｌ／ｌ−ＣａＣｌ₂水溶液８０質量部
を添加し、微小な難水溶性分散安定剤（リン酸カルシウ
ム塩）を含む水系分散媒体を調製した。

【０３２０】一方、分散質として、・スチレン８２質量部・２−エチルへキシルアクリレート１８質量部・カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積＝９０ｍ²／ｇ）１０質量部・不飽和ポリエステル１０質量部・ワックス（エステルワックス、吸熱ピークの極大値＝７６℃）７質量部・負荷電性制御剤（化合物（II））２質量部上記混合物をアトライター（三井金属社製）を用い３時
間分散させた後、2,2'-アゾビス（2,4-ジメチルバレロ
ニトリル）３質量部を添加し重合性単量体組成物を調製
した。

【０３２１】次に、前記水系分散媒体中に上記重合性単
量体組成物を投入し、内温７０度の窒素雰囲気下で、高
速攪拌機の回転数を１２０００ｒｐｍに維持しつつ、１
０分間攪拌し、上記重合性単量体組成物を造粒した。そ
の後、攪拌器をプロペラ攪拌羽根に換え５０ｒｐｍで攪
拌しながら同温度で２時間保持した時点で、スチレンモ
ノマー８．２質量部、n-ブチルアクリレート１．８質量
部、不飽和ポリエステル２．５質量部、過硫酸カリウム
０．４質量部をイオン交換水４０質量部に溶解・分散せ
しめた重合性単量体組成物を６０分間かけて添加し、さ
らに同温度で８時間保持して重合を完了した。重合性単
量体組成物を添加した時点での重合反応の転化率は、６
０％であった。

【０３２２】重合終了後、懸濁液を冷却し、次いで希塩
酸を添加し分散安定剤を除去せしめた。さらに水洗浄を
数回繰り返した後、乾燥させ、重合体粒子７を得た。上
記比較用重合体粒子７は、質量平均径が７．０μmであ
った。

【０３２３】上記重合体粒子７の１００質量部とシリコ
ーンオイルで処理された疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ比
表面積２４０ｍ²／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキ
サーで乾式混合して比較用トナー７とした。

【０３２４】比較用トナー７の平均円形度は０．９７
５、円形度標準偏差は０．０３１、円相当個数平均径Ｄ
１は５．８μm、ピーク分子量は３．０万であった。ト
ナーの分析結果を表８に示す。

【０３２５】

【表７】

【０３２６】

【表８】

【０３２７】＜実施例１＞上記の如くして得られた本発
明のトナー１〜１２、及び比較用トナー１〜７を以下の
ようにして評価した。

【０３２８】まず、本実施例に用いた画像形成装置につ
いて説明する。本実施例中では、市販のレーザービーム
プリンターＬＢＰ−ＰＸ（キヤノン製）を非磁性一成分
現像用に改造して用いた。図１を参照しながら、本画像
形成装置について説明する。

【０３２９】本実施例では、感光体上のネガ（負極性）
潜像をネガ（負極性）トナーを用いて現像する反転現像
の装置を利用した。

【０３３０】図１は本発明に適用するレーザービームプ
リンターの断面の概略的説明図である。ＯＰＣ感光ドラ
ム１０（直径２４ｍｍ）は、矢印の方向に回転し、帯電
ロール１１により暗部電位（Ｖｄ）が−６００Ｖになる
ように均一に帯電される。次に露光装置１４により、画
像部に露光が行われ、明部電位（Ｖｌ）が−１５０Ｖの
静電潜像が形成される。トナー塗布ローラ１６を有する
トナー担持体１７上のトナー層と感光ドラム１０とを接
触させずに３００μｍの間隔をもって設定し、交流バイ
アス（ｆ＝１８００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝１４００Ｖ）、及び
直流バイアス（Ｖｄｃ＝−４００Ｖ）とをバイアス印加
手段Ｖによりトナー担持体１７に印加しながら、画像部
をネガトナーＴで現像してトナー像を感光ドラム１０上
に形成した。

【０３３１】得られた上記トナー像を転写ロール１９に
よって転写材Ｐ上にトナーを転写し、感光ドラム１０の
表面上に残ったトナーをクリーナー１３によりクリーニ
ングする。一方、感光ドラム１０から分離された転写材
Ｐは、転写材Ｐ上のトナー像を定着するために加熱定着
装置Ｈにより加熱定着処理される。以上の工程を繰り返
して画像形成を行っている。このとき加熱定着装置Ｈと
しては、図３及び４に記載されているものを用い、加熱
体２１の検温素子２１ｄの表面温度は１９０℃、加熱体
２１と加圧ローラ２３間の総圧は６ｋｇ、加圧ローラ２
３と定着フィルム２２のニップは３ｍｍとし、定着フィ
ルム２２には、転写材との接触面にＰＴＦＥに導電物質
を分散させた低抵抗の離型層を有する厚さ５０μｍの耐
熱性ポリイミドフィルムを使用した。

【０３３２】また、ここで用いたトナー担持体の表面粗
度Ｒａ（μm）は１．５であり、トナー層厚規制ブレー
ドの材質はステンレスである。

【０３３３】本実施例においては、上記の図１に示す画
像形成装置を用い、常温常湿（２５℃、６０％ＲＨ）、
高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）及び低温低湿（１５
℃、１０％ＲＨ）環境下で、２８枚／分(Ａ４サイズ)の
プリントアウト速度で、本発明のトナー１〜１２及び比
較用トナー１〜６を間欠モード（すなわち、１枚プリン
トアウトする毎に１０秒間現像器を休止させ、再起動時
の予備動作でトナーの劣化を促進させるモード）で５０
００枚のプリントアウト試験を行った。そして、得られ
たプリントアウト画像を後述の項目について評価した。

【０３３４】＜プリントアウト画像評価＞

【０３３５】（１）画像濃度通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）を用いた５００
０枚のプリントアウト試験終了時の画像濃度により評価
した。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」(マクベ
ス社製)を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプ
リントアウト画像に対する相対濃度を測定した。Ａ：１．４０以上Ｂ：１．３５以上、１．４０未満Ｃ：１．００以上、１．３５未満Ｄ：１．００未満

【０３３６】（２）画像カブリ「リフレクトメータ MODEL TC-6DS」（東京電色社製）
を用いて、プリントアウト試験終了時のプリントアウト
画像の白地部分の白色度と転写紙の白色度の差からカブ
リ濃度(％)を算出し、画像カブリを評価した。フィルタ
ーは、グリーンフィルターを用いた。数値が小さい程、
カブリが少ないことを意味する。Ａ：１．５％未満Ｂ：１．５％以上、２．５％未満Ｃ：２．５％以上、４．０％未満Ｄ：４．０％以上

【０３３７】（３）ハーフトーン画像の均一性プリントアウト試験終了時のプリントアウト画像の画質
を以下の基準で評価した。Ａ：非常に良好。Ｂ：わずかにがさついているものの、良好な画像。Ｃ：がさついているものの、実用上問題の無いレベル。Ｄ：ひどいがさつきが生じた。

【０３３８】（４）定着性定着性は５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、柔和な薄紙によ
り定着画像を５往復摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低
下率（％）で評価した。Ａ：５％未満Ｂ：５％以上、１０％未満Ｃ：１０％以上、２０％未満Ｄ：２０％以上

【０３３９】（５）耐オフセット性耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を
プリントアウトし、５０００枚後の画像上の汚れの程度
により評価した。 A：汚れは未発生。 B：かすかに汚れが見られる。 C：若干の汚れが見られる。 D：顕著な汚れが発生する。

【０３４０】これらの評価結果を表９に示す。

【０３４１】

【表９】

【０３４２】＜実施例２＞前述のトナーの製造例で得ら
れた本発明のトナー３〜１２、及び比較用トナー３〜７
を以下のようにして評価した。

【０３４３】まず、画像形成装置として、上記実施の形
態の図５で示される画像形成装置と同様の構造を有する
装置を実施例２の画像形成装置とした。具体的には、以
下の通りである。

【０３４４】６００ｄｐｉレーザービームプリンター
（キヤノン製：ＬＢＰ−８６０）を用意し、プロセスス
ピードを６０ｍｍ／ｓに改造した。

【０３４５】このプロセスカートリッジにおけるクリー
ニングゴムブレードを取り外し、装置の帯電方式を、ゴ
ムローラを静電潜像担持体（感光体）に当接して行う直
接帯電とし、印加電圧を直流成分（−１２００Ｖ）とし
た。次にプロセスカートリッジにおける現像部分を改造
した。ステンレススリーブの代わりにカーボンブラック
を分散したシリコーンゴムからなる中抵抗ゴムローラ
（直径１６ｍｍ、硬度ASKER C ４５度、抵抗１０⁵Ω・
ｃｍ）をトナー担持体とし、感光体に当接した。この時
の現像当接幅は約３ｍｍとなるようにした。上記トナー
担持体の回転周速は、感光体との接触部分において同方
向であり、上記感光体回転周速に対し１５０％となるよ
うに駆動させた。

【０３４６】ここで用いる感光体としては、直径３０ｍ
ｍ、２５４ｍｍのＡｌシリンダーを基体としたもので、
これに、以下に示すような構成の層を順次浸漬塗布によ
り積層して、感光体を作成した。１）導電性被覆層：酸化錫及び酸化チタンの粉末をフェ
ノール樹脂に分散したものを主体とする（膜厚１．５μ
ｍ）。２）下引き層：変性ナイロン、及び共重合ナイロンを主
体とする（膜厚０．６μｍ）。３）電荷発生層：長波長域に吸収を持つチタニルフタロ
シアニン顔料をブチラール樹脂に分散したものを主体と
する（膜厚０．６μｍ）。４）電荷輸送層：ホール搬送性トリフェニルアミン化合
物をポリカーボネート樹脂（オストワルド粘度法による
分子量２万）に８：１０の質量比で溶解したものを主体
とする（膜厚２０μｍ）。

【０３４７】トナー担持体にトナーを塗布する手段とし
て、現像器内に発泡ウレタンゴムからなる塗布ローラを
設け、上記トナー担持体に当接させた。塗布ローラに
は、約−５５０Ｖの電圧を印加する。さらに、上記トナ
ー担持体上トナーのコート層制御のために樹脂をコート
したステンレス製ブレードを、トナー担持体との接触圧
が線圧約２０ｇ／ｃｍとなるように取付けた。概略を図
５に示す。また、現像時の印加電圧をDC成分（−４５０
Ｖ）のみとした。

【０３４８】これらのプロセスカートリッジの改造に適
合するよう画像形成装置に以下のように改造及びプロセ
ス条件設定を行った。

【０３４９】改造された装置は、ローラ帯電器（直流の
みを印加）を用い静電潜像担持体を一様に帯電する。帯
電に次いで、レーザー光で画像部分を露光することによ
り静電潜像を形成し、トナーにより可視画像とした後
に、電圧を印加したローラによりトナー像を転写材に転
写するプロセスを持つ。

【０３５０】また、感光体帯電電位は、暗部電位を−６
００Ｖとし、明部電位を−１５０Ｖとした。転写材とし
ては、７５ｇ／ｍ²の紙を用いた。

【０３５１】上記画像形成装置により、本発明のトナー
３〜１２及び比較用トナー３〜７を用いて、温度１５℃
／湿度１０％の条件下で耐久試験を行った。

【０３５２】なお、耐久性評価は印字面積比率３％で文
字印刷を行い、以下のように評価した。

【０３５３】（１）トナーの帯電ローラ汚染：ハーフト
ーン画像上に帯電部材汚染による帯電むらが発生した枚
数で判断した。Ａ：３０００枚まで発生せずＢ：２７００枚から３０００枚未満の間で発生Ｃ：２０００枚から２７００枚未満の間で発生Ｄ：２０００枚未満で発生

【０３５４】（２）トナーの感光体融着およびスリーブ
融着：ベタ黒画像上に白抜けが発生した段階で感光体表
面およびスリーブ表面を観察し、融着の有無を確認し
た。融着が観察されなければ耐久性評価を継続した。Ａ：３０００枚まで発生せずＢ：２７００枚から３０００枚未満の間で発生Ｃ：２０００枚から２７００枚未満の間で発生Ｄ：２０００枚未満で発生帯電ローラ汚染、感光体融着およびスリーブ融着が発生
しない場合３０００枚まで画像印刷を続けた。発生した
枚数が多い程、トナーの耐久性が良好なことを意味す
る。

【０３５５】（３）耐久初期の転写性：ベタ黒が像現像
時の感光体上の転写残トナーをマイラーテープによりテ
ーピングしてはぎ取り、紙上に貼ったもののマクベス濃
度から、テープのみを貼ったもののマクベス濃度を差し
引いた数値で評価した。従って、値の小さいほど転写性
は良好である。Ａ：０．０５未満Ｂ：０．０５〜０．１０未満Ｃ：０．１０〜０．２０未満Ｄ：０．２０以上

【０３５６】（４）耐久初期（１００枚時）の解像力は
潜像電界によって電界が閉じやすく、再現しにくい図７
に示すような小径（X=50μm）の孤立ドットパターンの
画像をプリントアウトし、そのドット再現性を評価し
た。Ａ：欠損２個以下／１００個Ｂ：欠損３〜５個／１００個Ｃ：欠損６〜１０個／１００個Ｄ：欠損１１個以上／１００個

【０３５７】（５）オフセット性：初期から耐久１００
枚での画像サンプルの裏側に発生する汚れを観察し、発
生枚数を数えた。Ａ：未発生Ｂ：発生枚数１〜２枚／１００枚Ｃ：発生枚数３〜５枚／１００枚Ｄ：発生枚数６枚以上／１００枚

【０３５８】（６）カブリの測定：東京電色社製のREFL
ECTMETER MODEL TC-6DSを使用して測定した。フィル
ターは、グリーンフィルターを用い、測定したプリント
アウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色度の差か
ら、かぶり濃度（％）を算出し、画像カブリを評価し
た。数値が小さい程、カブリが少ない。Ａ：１．５％未満Ｂ：１．５％以上、２．５％未満Ｃ：２．５％以上、４．０％未満Ｄ：４．０％以上これらの評価結果を表１０に示す。

【０３５９】

【表１０】

【０３６０】＜実施例３＞上記のトナーの製造例で得ら
れた本発明のトナー５、及び比較用トナー６を以下のよ
うにして評価した。

【０３６１】まず、画像形成装置として、上記実施の形
態の図２で示される画像形成装置と同様の構造を有する
装置を用いた。

【０３６２】具体的には、以下の通りである。

【０３６３】トナー担持体面の移動速度が、静電潜像担
持体面の移動速度に対し１５０％となるように設定し、
常温常湿（２３℃、６５％ＲＨ）環境下で、２０枚／分
（Ａ４サイズ）のプリントアウト速度でトナー５及び
６’を単色での連続モード（すなわち、現像器を休止さ
せることなくトナーの消費を促進させるモード）におい
て印字面積比率５％で６０００枚のプリントアウト試験
を行った。そして、得られたプリントアウト画像を前述
の項目および中間転写ベルトへの汚染状態も含めて、評
価した。

【０３６４】（７）トナーの中間転写ベルト融着、感光
体融着およびスリーブ融着：ベタ黒画像上に軽微な白抜
けが発生した段階で中間転写ベルト、感光体表面および
スリーブ表面を観察し、融着の有無を確認した。融着が
観察されなければ耐久性評価を継続した。Ａ：６０００枚まで発生せずＢ：５５００枚から６０００枚未満の間で発生Ｃ：５０００枚から５５００枚未満の間で発生Ｄ：５０００枚未満で発生その結果を表１１に示す。

【０３６５】

【表１１】

【０３６６】

【発明の効果】以上のように本発明の乾式トナーは、電
子写真特性に優れ、高精細な画像を与え、帯電安定性に
優れ、トナー担持体、静電潜像担持体、定着器等、中間
転写体への汚染も少ないものである。さらに、本発明の
乾式トナーの製造方法は、前記の優れた電子写真特性を
有し、画像形成装置への汚染も少ないトナーを効率良く
製造することが可能である。

【０３６７】さらに、粒子表面近傍の強度を向上させた
トナーを用いることにより、クリーナレス構成あるいは
中間転写体を用いるような接触現像方式画像形成プロセ
スにおいて、定着性を維持しつつ、解像性、転写性を向
上させ、トナーの回収性向上によるゴースト発生の抑制
し、さらには耐久性をも大きく向上することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法を適用できる画像形成装
置の１例の概略構成図を示す。

【図２】本発明の画像形成方法を実施するための中間転
写ベルトを用いた画像形成装置の概略構成図を示す。

【図３】定着装置の要部の分解傾斜図を示す。

【図４】本発明の画像形成方法に適用できる定着装置の
非駆動時のフィルム状態を示した要部の横断面図を示
す。

【図５】一成分現像方式により画像形成を行う画像形成
装置の概略構成図を示す。

【図６】本発明の画像形成方法に適用できる現像装置の
概略構成図を示す。

【図７】トナーの現像特性をチェックするための小径孤
立ドットパターンの図を示す。

【図８】ガラス転移温度の測定するためのグラフを表
す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０７Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２５ 15/20 １０１３４６ 21/10 ３８４ 15/08 ５０７Ｌ５０７Ｂ５０７Ｄ 21/00 ３２６ (72)発明者久木元力東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者千葉建彦東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AA15 AB06 CA04 CA22 CA25 CB13 DA02 DA06 DA10 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10 2H033 AA02 AA09 BA58 BE03 2H034 AA01 AA06 BA01 CA00 CB00 2H077 AA37 AC16 AD00 AD31 BA10 DB12 DB14 EA14 EA16 EA24 GA13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
ス成分を含有するトナー粒子及び外添剤を有する乾式ト
ナーであって、（１）前記結着樹脂は、ブタジエン、イ
ソプレン及びクロロプレンからなる群から選ばれる少な
くとも１つの単量体に由来する成分を含有しており、
（２）前記トナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測
定される主たるガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７０
℃であり、（３）前記トナーの雰囲気温度２３℃、相対
湿度６５％の環境に７２時間放置したときのＢＥＴ法に
よる比表面積をＡ（ｍ²／ｇ）、前記トナーの雰囲気温
度５０℃、相対湿度３％の環境に７２時間放置したとき
のＢＥＴ法による比表面積をＢ（ｍ²／ｇ）とするとき
に、Ａ及びＢが下記式を満足し、０．８≦Ａ≦４．００．８０≦（Ｂ／Ａ）≦１．０５（４）前記トナーのフロー式粒子像測定装置で計測され
るトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラ
ムにおいて、前記トナーの円相当個数平均径Ｄ１が２〜
１０μｍであり、前記トナーの平均円形度が０．９５０
〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満
であり、（５）前記トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、メ
インピーク分子量が２×１０³〜１×１０⁵の範囲にあ
り、ＴＨＦ不溶分が５〜６０質量％である、ことを特徴
とする乾式トナー。
【請求項２】結着樹脂中に含有されるブタジエン、イ
ソプレン及びクロロプレンの含有量の総和が、トナーに
対して０．１〜２０質量%であることを特徴とする請求
項１に記載の乾式トナー。
【請求項３】結着樹脂中に含有されるブタジエン、イ
ソプレン及びクロロプレンの含有量の総和が、トナーに
対して０．１〜１０質量%であることを特徴とする請求
項１に記載の乾式トナー。
【請求項４】該結着樹脂は、スチレン及び／又はスチ
レン誘導体とブタジエンとの共重合体を含むことを特徴
とする請求項１乃至３のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項５】該荷電制御剤が、下記一般式（Ｉ）で表
わされる荷電制御剤であることを特徴とする請求項１乃
至４のいずれかに記載の乾式トナー。【外１】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、
Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、mおよ
びm’は１〜３の整数を表し、Ｒ₁およびＲ₃は水素原
子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のア
ルケニル基、スルホンアミド基、メシル基、スルホニル
基、ヒドロキシル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ハロゲン原子
又は−ＣＯＯＲ₅を表し、Ｒ₁とＲ₃は同じであっても異
なっていてもよく、ｎおよびｎ’は１〜３の整数を表
し、Ｒ₂およびＲ₄は、水素原子またはニトロ基を表し、
Ｒ₅はアルキル基又はアリール基を表し、Ａ⁺は水素イオ
ン、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はアンモニウ
ムイオンを表す。］
【請求項６】トナーの平均円形度が０．９７０〜０．
９９５であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれ
かに記載の乾式トナー。
【請求項７】トナーの平均円形度が０．９７０〜０．
９９５であり、円形度標準偏差が０．０３５未満である
ことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の乾
式トナー。
【請求項８】トナーの個数基準の円相当径−円形度ス
キャッタグラムにおいて、前記トナーが円形度０．９５
０未満のトナー粒子が１５個数%以下であることを特徴
とする請求項１乃至７のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項９】該結着樹脂が、スチレン−アクリル系樹
脂を５０〜９９．９質量％含有していることを特徴とす
る請求項１乃至８のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項１０】該結着樹脂が、スチレン−アクリル系
樹脂を８０〜９９．９質量％含有していることを特徴と
する請求項１乃至８のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項１１】該結着樹脂が、スチレン−アクリル系
樹脂を８５〜９８質量％含有していることを特徴とする
請求項１乃至８のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項１２】該外添剤が、シリカ微粉体であること
を特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載の乾式
トナー。
【請求項１３】該シリカ微粉体が、ＢＥＴ比表面積３
０ｍ²／ｇ以上であることを特徴とする請求項１２に記
載の乾式トナー。
【請求項１４】該シリカ微粉体が、ＢＥＴ比表面積５
０〜４００ｍ²／ｇ以上であることを特徴とする請求項
１２に記載の乾式トナー。
【請求項１５】トナーの雰囲気温度２３℃、相対湿度
６５％の環境に７２時間放置したときのＢＥＴ法による
比表面積をＡ（ｍ²／ｇ）、前記トナーの雰囲気温度５
０℃、相対湿度３％の環境に７２時間放置したときのＢ
ＥＴ法による比表面積をＢ（ｍ²／ｇ）とするときに、
Ａ及びＢが下記式を満足しすることを特徴とする請求項
１乃至１４のいずれかに記載の乾式トナー。０．８≦Ａ≦４．００．９０≦（Ｂ／Ａ）≦１．０５
【請求項１６】トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、メ
インピーク分子量が５×１０³〜５×１０⁴の範囲にある
ことを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載の
乾式トナー。
【請求項１７】トナーのＴＨＦ不溶分が、５〜５５質
量％であることを特徴とする請求項１乃至１６のいずれ
かに記載の乾式トナー。
【請求項１８】ブタジエン、イソプレン及びクロロプ
レンからなる群から選ばれる少なくとも１つの単量体に
由来する成分を含有するジエン単量体成分含有樹脂、重
合性ビニル単量体、着色剤、ワックス及び重合開始剤を
含有する重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散して造
粒し、水系媒体中で重合し、トナー粒子を生成する製造
方法であって、前記重合開始剤がラジカル重合開始剤（Ａ）であり、重
合反応の転化率が１０〜９５質量％の範囲にあるとき
に、ラジカル重合開始剤（Ｂ）を新たに添加することを
特徴とする乾式トナーの製造方法。
【請求項１９】該ラジカル重合開始剤（Ｂ）が、水溶
性であることを特徴とする請求項１８に記載の乾式トナ
ーの製造方法。
【請求項２０】該ラジカル重合開始剤（Ｂ）が、過硫
酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム
からなる群から選ばれる重合開始剤であることを特徴と
する請求項１９に記載の乾式トナーの製造方法。
【請求項２１】該ラジカル重合開始剤（Ｂ）が、油溶
性であり、水に乳化或いは分散させて添加することを特
徴とする請求項１８に記載の乾式トナーの製造方法。
【請求項２２】該ラジカル重合開始剤（Ｂ）が、アゾ
系重合開始剤、ジアゾ系重合開始剤或いは過酸化物系重
合開始剤のうちから選ばれる重合開始剤であることを特
徴とする請求項２１に記載の乾式トナーの製造方法。
【請求項２３】ブタジエン、イソプレン及びクロロプ
レンからなる群から選ばれる少なくとも１つの単量体に
由来する成分を含有するジエン単量体成分含有樹脂、重
合性ビニル単量体、着色剤、ワックス及び重合開始剤を
含有する重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散して造
粒し、水系媒体中で重合し、トナー粒子を生成する製造
方法であって、前記重合開始剤がラジカル重合開始剤（Ａ）であり、重
合反応の転化率が１０〜９５質量％の範囲にあるとき
に、ラジカル重合開始剤（Ｂ）が新たに添加され、得ら
れるトナーが、請求項１乃至１７のいずれかに記載のト
ナーであることを特徴とする乾式トナーの製造方法。
【請求項２４】帯電部材に電圧を印加し、静電潜像担
持体を帯電する帯電工程と、帯電された静電潜像担持体
に、静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、静電潜像
担持体に形成された静電潜像に、トナー担持体上に担持
されたトナーを付着させて、トナー像を静電潜像担持体
上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上に形成され
たトナー像を、中間転写体を介して、又は介さずに転写
材に静電転写する転写工程と、転写材に静電転写された
トナー像を定着する定着工程とを有する画像形成方法で
あって、該トナーが、少なくとも結着樹脂、着色剤及びワックス
成分を含有するトナー粒子及び外添剤を有する乾式トナ
ーであって、（１）結着樹脂は、ブタジエン、イソプレ
ン及びクロロプレンからなる群から選ばれる少なくとも
１つの単量体に由来する成分を含有しており、（２）前
記トナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される
主たるガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７０℃であ
り、（３）前記トナーの雰囲気温度２３℃、相対湿度６
５％の環境に７２時間放置したときのＢＥＴ法による比
表面積をＡ（ｍ²／ｇ）、前記トナーの雰囲気温度５０
℃、相対湿度３％の環境に７２時間放置したときのＢＥ
Ｔ法による比表面積をＢ（ｍ²／ｇ）とするときに、Ａ
及びＢが下記式を満足し、０．８≦Ａ≦４．００．８０≦（Ｂ／Ａ）≦１．０５（４）前記トナーのフロー式粒子像測定装置で計測され
るトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラ
ムにおいて、前記トナーの円相当個数平均径Ｄ１が２〜
１０μｍであり、前記トナーの平均円形度が０．９５０
〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満
であり、（５）前記トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、メ
インピーク分子量が２×１０³〜１×１０⁵の範囲にあ
り、ＴＨＦ不溶分が５〜６０質量％である、ことを特徴
とする画像形成方法。
【請求項２５】現像工程において、現像領域における
トナー担持体表面の移動速度が、静電潜像担持体表面の
移動速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度であること
を特徴とする請求項２４に記載の画像形成方法。
【請求項２６】トナー担持体上のトナー層厚が規制部
材により規制され、該規制部材が強磁性金属ブレードで
あることを特徴とする請求項２４又は２５に記載の画像
形成方法。
【請求項２７】該強磁性金属ブレードが、トナー担持
体と対向して一定間隔をもって配されていることを特徴
とする請求項２６に記載の画像形成方法。
【請求項２８】トナー担持体上のトナー層厚が規制部
材により規制され、前記規制部材が弾性体からなるブレ
ードであることを特徴とする請求項２４又は２５に記載
の画像形成方法。
【請求項２９】該弾性体からなるブレードが、トナー
担持体と対向して当接されることを特徴とする請求項２
８に記載の画像形成方法。
【請求項３０】現像工程において、静電潜像担持体と
トナー担持体とがある一定の間隔を有して配されてお
り、両者間に交番電界を形成することにより現像が行わ
れることを特徴とする請求項２４乃至２９のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項３１】前記現像工程において、静電潜像担持
体に形成された静電潜像と、トナー担持体上に薄層コー
トされたトナーとを接触させながら現像が行われること
を特徴とする請求項２４乃至２９のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項３２】前記帯電工程において、帯電部材を静
電潜像担持体に接触させて、静電潜像担持体の帯電を行
うことを特徴とする請求項２４乃至３１のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項３３】前記転写工程において、前記静電潜像
担持体と転写装置とが前記転写材を介して当接されてい
ることを特徴とする請求項２４乃至３２のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項３４】前記定着工程が、前記転写材上のトナ
ー像を加熱定着させる加熱定着工程であることを特徴と
する請求項２４乃至３３のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項３５】前記加熱定着工程が、加熱体と該加熱
体に対向圧接した加圧部材とにより、トナー像を転写材
に加熱加圧定着させる工程であることを特徴とする請求
項３４に記載の画像形成方法。
【請求項３６】前記加熱定着工程において、転写材と
加熱体との間にフィルムを介在させることを特徴とする
請求項３４に記載の画像形成方法。
【請求項３７】転写工程後、静電潜像担持体上に残存
した転写残トナーを、現像工程においてトナー担持体に
より回収する現像兼クリーニング工程を有することを特
徴とする請求項２４乃至３６のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項３８】転写工程後、静電潜像担持体上に残存
した転写残トナーをクリーニングして回収し、回収した
前記トナーを現像手段に供給して、再度、静電潜像の現
像に供するトナーリユース機構を有することを特徴とす
る請求項２４乃至３６のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項３９】帯電部材に電圧を印加し、静電潜像担
持体を帯電する帯電工程と、帯電された静電潜像担持体
に、静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、静電潜像
担持体に形成された静電潜像に、トナー担持体上に担持
されたトナーを付着させて、トナー像を静電潜像担持体
上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上に形成され
たトナー像を、中間転写体を介して、又は介さずに転写
材に静電転写する転写工程と、転写材に静電転写された
トナー像を定着する定着工程とを有する画像形成方法で
あって、該トナーが、少なくとも結着樹脂、着色剤及びワックス
成分を含有するトナー粒子及び外添剤を有する乾式トナ
ーであって、（１）結着樹脂は、ブタジエン、イソプレ
ン及びクロロプレンからなる群から選ばれる少なくとも
１つの単量体に由来する成分を含有しており、（２）前
記トナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される
主たるガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７０℃であ
り、（３）前記トナーの雰囲気温度２３℃、相対湿度６
５％の環境に７２時間放置したときのＢＥＴ法による比
表面積をＡ（ｍ²／ｇ）、前記トナーの雰囲気温度５０
℃、相対湿度３％の環境に７２時間放置したときのＢＥ
Ｔ法による比表面積をＢ（ｍ²／ｇ）とするときに、Ａ
及びＢが下記式を満足し、０．８≦Ａ≦４．００．８０≦（Ｂ／Ａ）≦１．０５（４）前記トナーのフロー式粒子像測定装置で計測され
るトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラ
ムにおいて、前記トナーの円相当個数平均径Ｄ１が２〜
１０μｍであり、前記トナーの平均円形度が０．９５０
〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満
であり、（５）前記トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、メ
インピーク分子量が２×１０³〜１×１０⁵の範囲にあ
り、ＴＨＦ不溶分が５〜６０質量％であり、且つ、該トナーが請求項２乃至１７のいずれかに記載の
トナーであることを特徴とする画像形成方法。