JP2002178632A - インクジェット印刷用記録シート - Google Patents
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- Ink Jet (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 周辺空気との接触下における改良された保存
安定性をもつインクジェット印刷用記録シートを提供す
る。 【解決手段】 支持体上にバインダー及び多孔質無機酸
化物をもつ少なくとも１層のインク受容層を被覆してな
るインクジェット記録シートにおいて、該シートが１，
３−シクロヘキサンジオン化合物を含有させる。また、
有機チオ化合物及び無機チオシアネート化合物等の化合
物も添加しうる。
安定性をもつインクジェット印刷用記録シートを提供す
る。 【解決手段】 支持体上にバインダー及び多孔質無機酸
化物をもつ少なくとも１層のインク受容層を被覆してな
るインクジェット記録シートにおいて、該シートが１，
３−シクロヘキサンジオン化合物を含有させる。また、
有機チオ化合物及び無機チオシアネート化合物等の化合
物も添加しうる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は多孔質無機酸化物を
含有するインクジェット印刷用記録シート用の新規安定
剤に関する。
含有するインクジェット印刷用記録シート用の新規安定
剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット印刷は主に連続流型とド
ロップオンデマンド型の２つに分けられる。
ロップオンデマンド型の２つに分けられる。
【０００３】連続流インクジェット印刷システムでは、
インクを加圧下にノズルから連続流で射出する。この流
れがノズルからのある距離で液滴に分割される。記録シ
ートの特定の位置が印刷される必要がある場合、個々の
液滴が記録シートに向かい、そうでない場合はガターに
向かう。これはたとえばデジタルデータ信号に従って不
必要な液滴を荷電して、これらの液滴の軌道をガターに
向けるよう調節する静電界を通すことで行われる。帯電
していない液滴をガターに向ける逆の方法も用いうる。
非連続法、いわゆるドロップオンデマンドシステムで
は、記録シート上に液滴を配すべきときだけデジタルデ
ータ信号に従って液滴を生じさせる。
インクを加圧下にノズルから連続流で射出する。この流
れがノズルからのある距離で液滴に分割される。記録シ
ートの特定の位置が印刷される必要がある場合、個々の
液滴が記録シートに向かい、そうでない場合はガターに
向かう。これはたとえばデジタルデータ信号に従って不
必要な液滴を荷電して、これらの液滴の軌道をガターに
向けるよう調節する静電界を通すことで行われる。帯電
していない液滴をガターに向ける逆の方法も用いうる。
非連続法、いわゆるドロップオンデマンドシステムで
は、記録シート上に液滴を配すべきときだけデジタルデ
ータ信号に従って液滴を生じさせる。
【０００４】最近のインクジェット印刷機の印刷速度
は、経済的理由から一層速くなっている。それ故、これ
らの印刷機に適する記録シートはインクを極めて速やか
に吸収することを要する。特に多孔質無機酸化物を含有
する記録シートが適している。
は、経済的理由から一層速くなっている。それ故、これ
らの印刷機に適する記録シートはインクを極めて速やか
に吸収することを要する。特に多孔質無機酸化物を含有
する記録シートが適している。
【０００５】現在市販されているこれらの記録シートは
要求特性のすべてを満足してはいない。特に、これら記
録シート上に印刷された像の保存安定性の改良が望まれ
ている。通常二酸化硫黄を含有しており、特に夏場には
オゾンや窒素酸化物等の光化学的に発生した不純物を含
有しているような周辺空気と接触している時にこれらの
像は特に不安定である。これらの像は周辺空気と接触下
に短時間で強く変質したり破壊したりさえする。これら
の現象はたとえばＨａｒｄｃｏｐｙ Ｓｕｐｐｌｉｅｓ
Ｊｏｕｒｎａｌ，６（７），３５（２０００）に記載
されている。
要求特性のすべてを満足してはいない。特に、これら記
録シート上に印刷された像の保存安定性の改良が望まれ
ている。通常二酸化硫黄を含有しており、特に夏場には
オゾンや窒素酸化物等の光化学的に発生した不純物を含
有しているような周辺空気と接触している時にこれらの
像は特に不安定である。これらの像は周辺空気と接触下
に短時間で強く変質したり破壊したりさえする。これら
の現象はたとえばＨａｒｄｃｏｐｙ Ｓｕｐｐｌｉｅｓ
Ｊｏｕｒｎａｌ，６（７），３５（２０００）に記載
されている。
【０００６】ＧＢ２，０８８，７７７には無機酸化物を
含有する記録シートの安定性の改善のためにフェノール
及びビスフェノールの誘導体が提案されている。またＥ
Ｐ０，６８５，３４５には、多孔質無機酸化物を含有す
る記録シートにジチオカルバメート、チオシアネート、
チウラム又は立体障害アミンを添加してその安定性を改
善することが提案されている。ＥＰ０，３７３，５７３
には、インクジェット印刷用記録シート用の安定剤とし
てポリヒドロキシベンゼンの誘導体が提案されている。
含有する記録シートの安定性の改善のためにフェノール
及びビスフェノールの誘導体が提案されている。またＥ
Ｐ０，６８５，３４５には、多孔質無機酸化物を含有す
る記録シートにジチオカルバメート、チオシアネート、
チウラム又は立体障害アミンを添加してその安定性を改
善することが提案されている。ＥＰ０，３７３，５７３
には、インクジェット印刷用記録シート用の安定剤とし
てポリヒドロキシベンゼンの誘導体が提案されている。
【０００７】これらの添加剤はいずれも多孔質無機酸化
物を含有するインクジェット印刷用記録シートが周辺空
気と接触している場合はその安定性をわずかに改善する
にすぎない。多孔質無機酸化物を含有するこれらの記録
シート用の安定化剤は主に水性の被覆組成物の他の成分
と十分に可溶且つ相溶することを要する。また無色であ
るか又は着色しても極くわずかであることを要する。ま
た記録シート又はその上に印刷した像を長期間保存した
とき安定で黄変しないことを要する。さらに毒性がなく
不快感がないことを要する。
物を含有するインクジェット印刷用記録シートが周辺空
気と接触している場合はその安定性をわずかに改善する
にすぎない。多孔質無機酸化物を含有するこれらの記録
シート用の安定化剤は主に水性の被覆組成物の他の成分
と十分に可溶且つ相溶することを要する。また無色であ
るか又は着色しても極くわずかであることを要する。ま
た記録シート又はその上に印刷した像を長期間保存した
とき安定で黄変しないことを要する。さらに毒性がなく
不快感がないことを要する。
【０００８】それ故、インク吸収特性、水堅ろう度、光
安定性等に加え、オゾン、窒素酸化物又は二酸化硫黄等
の不純物を含有する周辺空気との接触下の、多孔質無機
酸化物を含有する記録シートの保存安定性の改善が強く
求められている。
安定性等に加え、オゾン、窒素酸化物又は二酸化硫黄等
の不純物を含有する周辺空気との接触下の、多孔質無機
酸化物を含有する記録シートの保存安定性の改善が強く
求められている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は周辺空
気との接触下における改善された保存安定性をもつ多孔
質無機酸化物を含有する記録シートを提供することにあ
り、ここで記録シート上に記録された像が反射光及び透
過光の両方で観察でき、また記録シートは少なくとも１
のインク受容層を被覆してなる支持体からなるものであ
る。
気との接触下における改善された保存安定性をもつ多孔
質無機酸化物を含有する記録シートを提供することにあ
り、ここで記録シート上に記録された像が反射光及び透
過光の両方で観察でき、また記録シートは少なくとも１
のインク受容層を被覆してなる支持体からなるものであ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記記録シ
ートに置換又は非置換１，３−シクロヘキサンジオンを
添加することによって周辺（ａｍｂｉｅｎｔ）空気と接
触下の記録シートの保存安定性が顕著に改善されること
を見出した。本発明による記録シート上に印刷した像
は、オゾン、窒素酸化物又は二酸化硫黄等の不純物を含
有する周辺空気との接触下の色の変化及び／又は染料の
損失が、これらの化合物を含有しない記録シート上に印
刷した像に比し、顕著に少ないという効果を示す。本発
明のインクジェット印刷用記録シートは被覆層中に、多
孔質無機酸化物及び置換又は非置換１，３−シクロヘキ
サンジオンの他に、１以上のバインダーを含有する。置
換又は非置換１，３−シクロヘキサンジオンは多孔質無
機酸化物を含有する層に加えてもよくまた記録シートの
他の適宜の層に加えてもよい。より好ましい添加剤は
１，３−シクロヘキサンジオン及び２−メチル−１，３
−シクロヘキサンジオンである。
ートに置換又は非置換１，３−シクロヘキサンジオンを
添加することによって周辺（ａｍｂｉｅｎｔ）空気と接
触下の記録シートの保存安定性が顕著に改善されること
を見出した。本発明による記録シート上に印刷した像
は、オゾン、窒素酸化物又は二酸化硫黄等の不純物を含
有する周辺空気との接触下の色の変化及び／又は染料の
損失が、これらの化合物を含有しない記録シート上に印
刷した像に比し、顕著に少ないという効果を示す。本発
明のインクジェット印刷用記録シートは被覆層中に、多
孔質無機酸化物及び置換又は非置換１，３−シクロヘキ
サンジオンの他に、１以上のバインダーを含有する。置
換又は非置換１，３−シクロヘキサンジオンは多孔質無
機酸化物を含有する層に加えてもよくまた記録シートの
他の適宜の層に加えてもよい。より好ましい添加剤は
１，３−シクロヘキサンジオン及び２−メチル−１，３
−シクロヘキサンジオンである。
【００１１】還元剤、有機チオ化合物及び無機チオシア
ネート化合物等の更なる化合物も本発明の記録シートに
添加しうる。また置換又は非置換１，３−シクロヘキサ
ンジオン、還元剤及び有機チオ化合物又は無機チオ化合
物シアネート化合物と共に還元触媒も添加しうる。
ネート化合物等の更なる化合物も本発明の記録シートに
添加しうる。また置換又は非置換１，３−シクロヘキサ
ンジオン、還元剤及び有機チオ化合物又は無機チオ化合
物シアネート化合物と共に還元触媒も添加しうる。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明は支持体上に１以上の層を
被覆してなるインクジェット印刷用記録シートであっ
て、該１以上の被覆層にはインク受容層中の多孔質無機
酸化物及びバインダーの他に、置換又は非置換１，３−
シクロヘキサンジオンを含有する。多孔質無機酸化物及
び置換又は非置換１，３−シクロヘキサンジオンは同一
の層に存在しても異なる層に存在してもよい。これらの
１，３−シクロヘキサンジオン類は米国特許第４，２５
２，６９８号又は特開昭５１−１１１８５２号公報にポ
リ塩化ビニルの黄化防止添加剤として開示されている。
被覆してなるインクジェット印刷用記録シートであっ
て、該１以上の被覆層にはインク受容層中の多孔質無機
酸化物及びバインダーの他に、置換又は非置換１，３−
シクロヘキサンジオンを含有する。多孔質無機酸化物及
び置換又は非置換１，３−シクロヘキサンジオンは同一
の層に存在しても異なる層に存在してもよい。これらの
１，３−シクロヘキサンジオン類は米国特許第４，２５
２，６９８号又は特開昭５１−１１１８５２号公報にポ
リ塩化ビニルの黄化防止添加剤として開示されている。
【００１３】本発明は具体的には、支持体上にバインダ
ー及び多孔質無機酸化物をもつ少なくとも１のインク受
容層を被覆してなるインクジェット印刷用記録シートに
おいて、該シートが式Ｉａ（ジケト形）及び式Ｉｂ（エ
ノール形）
ー及び多孔質無機酸化物をもつ少なくとも１のインク受
容層を被覆してなるインクジェット印刷用記録シートに
おいて、該シートが式Ｉａ（ジケト形）及び式Ｉｂ（エ
ノール形）
【００１４】
【化２】
【００１５】ここで式Ｉｂ（エノール形）において、Ｍ
は水素カチオン、金属カチオン、トリエタノールアミン
カチオン又は所望によりそれぞれが１〜１８個の炭素原
子をもつ１以上のアルキル又は置換アルキル基で置換さ
れていてもよいアンモニウムカチオンであり；Ｒ1 は水
素、１〜１２個の炭素原子をもつアルキル又は２〜６個
の炭素原子をもつ置換アルキルであり、ここで置換基は
ＣＮ，ＣＯＯＨ，ＯＨ及びＣＯＯＲ4からなる群から選
ばれ、Ｒ4 は１〜１２個の炭素原子をもつアルキルであ
る；Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、水素、１〜６個の炭素原
子をもつアルキル又は２〜６個の炭素原子をもつ置換ア
ルキルであり、ここで置換基はＣＮ，ＣＯＯＨ，ＯＨ及
びＣＯＯＲ5 からなる群から選ばれ、Ｒ5 は１〜１２個
の炭素原子をもつアルキルである、で示される互変異性
化合物を含有することを特徴とするインクジェット印刷
用記録シートである。
は水素カチオン、金属カチオン、トリエタノールアミン
カチオン又は所望によりそれぞれが１〜１８個の炭素原
子をもつ１以上のアルキル又は置換アルキル基で置換さ
れていてもよいアンモニウムカチオンであり；Ｒ1 は水
素、１〜１２個の炭素原子をもつアルキル又は２〜６個
の炭素原子をもつ置換アルキルであり、ここで置換基は
ＣＮ，ＣＯＯＨ，ＯＨ及びＣＯＯＲ4からなる群から選
ばれ、Ｒ4 は１〜１２個の炭素原子をもつアルキルであ
る；Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、水素、１〜６個の炭素原
子をもつアルキル又は２〜６個の炭素原子をもつ置換ア
ルキルであり、ここで置換基はＣＮ，ＣＯＯＨ，ＯＨ及
びＣＯＯＲ5 からなる群から選ばれ、Ｒ5 は１〜１２個
の炭素原子をもつアルキルである、で示される互変異性
化合物を含有することを特徴とするインクジェット印刷
用記録シートである。
【００１６】特に好ましいのは式Ｉａ及びＩｂの化合物
において、式Ｉｂ（エノール形）におけるＭが水素、Ｌ
ｉ，Ｎａ，Ｋ，アンモニウム又はトリエタノールアミン
のカチオンであり；Ｒ1 が水素、１〜３個の炭素原子を
もつアルキル又は２〜４個の炭素原子をもちＣＯＯＲ4
で置換されたアルキルであり、ここでＲ4 は１又は２個
の炭素原子をもつアルキルであり、そしてＲ2 及びＲ3
が、独立に、水素、１又は２個の炭素原子をもつアルキ
ル又は２〜４個の炭素原子をもちＣＯＯＲ5 で置換され
たアルキルであり、ここでＲ5 は１又は２個の炭素原子
をもつアルキルであるものである。
において、式Ｉｂ（エノール形）におけるＭが水素、Ｌ
ｉ，Ｎａ，Ｋ，アンモニウム又はトリエタノールアミン
のカチオンであり；Ｒ1 が水素、１〜３個の炭素原子を
もつアルキル又は２〜４個の炭素原子をもちＣＯＯＲ4
で置換されたアルキルであり、ここでＲ4 は１又は２個
の炭素原子をもつアルキルであり、そしてＲ2 及びＲ3
が、独立に、水素、１又は２個の炭素原子をもつアルキ
ル又は２〜４個の炭素原子をもちＣＯＯＲ5 で置換され
たアルキルであり、ここでＲ5 は１又は２個の炭素原子
をもつアルキルであるものである。
【００１７】さらに好ましい添加剤は１，３−シクロヘ
キサンジオン及び２−メチル−１，３−シクロヘキサン
ジオンである。これらの化合物は記録シートに１種でも
２種以上添加してもよい。これらの化合物の添加量は１
ｍｇ／ｍ2 〜５０００ｍｇ／ｍ2 、好ましくは５０ｍｇ
／ｍ2〜６００ｍｇ／ｍ2 である。
キサンジオン及び２−メチル−１，３−シクロヘキサン
ジオンである。これらの化合物は記録シートに１種でも
２種以上添加してもよい。これらの化合物の添加量は１
ｍｇ／ｍ2 〜５０００ｍｇ／ｍ2 、好ましくは５０ｍｇ
／ｍ2〜６００ｍｇ／ｍ2 である。
【００１８】式Ｉａ及びＩｂの化合物に加えてアスコル
ビン酸、ベンゼンホスホン酸等の還元剤を記録シートに
添加しうる。式Ｉａ及びＩｂの化合物に加えて、チオグ
リコール、チオカルボン酸等の有機チオ化合物、より好
ましくはチオジエチレングリコール又はチオジチオシア
ネート等の無機チオシアネート化合物も添加しうる。
ビン酸、ベンゼンホスホン酸等の還元剤を記録シートに
添加しうる。式Ｉａ及びＩｂの化合物に加えて、チオグ
リコール、チオカルボン酸等の有機チオ化合物、より好
ましくはチオジエチレングリコール又はチオジチオシア
ネート等の無機チオシアネート化合物も添加しうる。
【００１９】還元剤、有機チオ化合物又は無機チオシア
ネート化合物に加えてマンデル酸等の還元触媒を加える
ことが更に好ましい。好ましくは式Ｉａ及びＩｂの化合
物は２，６−ジヒドロキシ安息香酸等のフェノール性化
合物と共に用いられる。式Ｉａ及びＩｂの化合物は部分
的に知られており、ある場合には市販されているか又は
公知の方法（たとえばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔ
ｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅ
ｍｉｅ，第４編、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｅｄｉｔ
ｉｏｎｓ，スツッツカルト、Ｖｏｌ．７／２ｂ，１６１
７ｆｆ頁（１９７６））で製造しうる。
ネート化合物に加えてマンデル酸等の還元触媒を加える
ことが更に好ましい。好ましくは式Ｉａ及びＩｂの化合
物は２，６−ジヒドロキシ安息香酸等のフェノール性化
合物と共に用いられる。式Ｉａ及びＩｂの化合物は部分
的に知られており、ある場合には市販されているか又は
公知の方法（たとえばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔ
ｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅ
ｍｉｅ，第４編、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｅｄｉｔ
ｉｏｎｓ，スツッツカルト、Ｖｏｌ．７／２ｂ，１６１
７ｆｆ頁（１９７６））で製造しうる。
【００２０】式Ｉａ及びＩｂの化合物のうち特に好まし
い化合物は次式（１），（２），（３），（４），
（５）及び（６）の化合物である。
い化合物は次式（１），（２），（３），（４），
（５）及び（６）の化合物である。
【００２１】
【化３】
【００２２】
【化４】
【００２３】本発明の添加剤はそれらの水性、酸溶液の
形で又はそれらのリチウム、ナトリウム又はカリウム塩
の形で、又はそれらのトリエタノールアミン塩又はアン
モニウム塩の中性又は塩基性溶液の形で記録シートに添
加しうる。アンモニウム塩は置換されていてもよい。こ
れらの化合物が十分に水溶性でない場合には、公知の他
の一般的な手段を用いて被覆溶液に添加しうる。たとえ
ば水と水溶性又は水混和性有機溶媒、たとえば低級モノ
−又はビス−アルコール、ケトン、エステル又はアミド
等との混合物に溶解又は乳化させうる。
形で又はそれらのリチウム、ナトリウム又はカリウム塩
の形で、又はそれらのトリエタノールアミン塩又はアン
モニウム塩の中性又は塩基性溶液の形で記録シートに添
加しうる。アンモニウム塩は置換されていてもよい。こ
れらの化合物が十分に水溶性でない場合には、公知の他
の一般的な手段を用いて被覆溶液に添加しうる。たとえ
ば水と水溶性又は水混和性有機溶媒、たとえば低級モノ
−又はビス−アルコール、ケトン、エステル又はアミド
等との混合物に溶解又は乳化させうる。
【００２４】多孔質無機酸化物の例としてはコロイド状
二酸化ケイ素、コロイド状酸化アルミニウム又はコロイ
ド状酸化アルミニウム／水酸化アルミニウムがある。特
にコロイド状酸化アルミニウム又はコロイド状酸化アル
ミニウム／水酸化アルミニウムが好ましい。コロイド状
酸化アルミニウムとして特に好ましいのはγ−Ａｌ2Ｏ3
であり、コロイド状ＡｌＯＯＨとして特に好ましいの
はＥＰ０，８７５，３９４に記載されている希土類金属
系列の塩で変性したＡｌＯＯＨである。この多孔質酸化
アルミニウム／水酸化アルミニウムは元素周期律表の原
子数５７〜７１の希土類金属の１以上の元素を、Ａｌ2
Ｏ3 に対し好ましくは０．４〜２．５モル％の量で含有
する。特に好ましいのは擬似ベーマイトであり、式：Ａ
ｌ2 Ｏ3・ｎＨ2 Ｏ（ｎは１〜１．５）で示される酸化
アルミニウム／水酸化アルミニウムの凝集体、又はＥＰ
０，８７５，３９４に記載されているような希土類金属
系列の塩で変性した擬似ベーマイトである。この多孔質
擬似ベーマイトは元素周期律表の原子数５７〜７１の希
土類金属の１以上の元素を、Ａｌ2 Ｏ3 に対し好ましく
は０．４〜２．５モル％の量で含有する。
二酸化ケイ素、コロイド状酸化アルミニウム又はコロイ
ド状酸化アルミニウム／水酸化アルミニウムがある。特
にコロイド状酸化アルミニウム又はコロイド状酸化アル
ミニウム／水酸化アルミニウムが好ましい。コロイド状
酸化アルミニウムとして特に好ましいのはγ−Ａｌ2Ｏ3
であり、コロイド状ＡｌＯＯＨとして特に好ましいの
はＥＰ０，８７５，３９４に記載されている希土類金属
系列の塩で変性したＡｌＯＯＨである。この多孔質酸化
アルミニウム／水酸化アルミニウムは元素周期律表の原
子数５７〜７１の希土類金属の１以上の元素を、Ａｌ2
Ｏ3 に対し好ましくは０．４〜２．５モル％の量で含有
する。特に好ましいのは擬似ベーマイトであり、式：Ａ
ｌ2 Ｏ3・ｎＨ2 Ｏ（ｎは１〜１．５）で示される酸化
アルミニウム／水酸化アルミニウムの凝集体、又はＥＰ
０，８７５，３９４に記載されているような希土類金属
系列の塩で変性した擬似ベーマイトである。この多孔質
擬似ベーマイトは元素周期律表の原子数５７〜７１の希
土類金属の１以上の元素を、Ａｌ2 Ｏ3 に対し好ましく
は０．４〜２．５モル％の量で含有する。
【００２５】バインダーはほとんどの場合水溶性ポリマ
ーである。特にフィルム形成性ポリマーが好ましい。水
溶性ポリマーの例としては、天然ポリマー又はそれらの
変性物であり、アルブミン、カゼイン、デンプン、アラ
ビアゴム、アルギン酸ナトリウムもしくはカリウム、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、α−、β−又はγ−サイクロデキストリン等が例示
される。水溶性ポリマーの一つがゼラチンの場合は従来
知られたすべてのタイプのゼラチンを用いうる。たとえ
ば酸処理豚革又は石灰処理骨ゼラチン、酸又は塩基加水
分解ゼラチン、さらにはフタラロイル化、アセチル化又
はカルバモイル化ゼラチン又はトリメリット酸無水物変
性ゼラチン等も用いうる。好ましい天然バインダーはゼ
ラチンである。
ーである。特にフィルム形成性ポリマーが好ましい。水
溶性ポリマーの例としては、天然ポリマー又はそれらの
変性物であり、アルブミン、カゼイン、デンプン、アラ
ビアゴム、アルギン酸ナトリウムもしくはカリウム、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、α−、β−又はγ−サイクロデキストリン等が例示
される。水溶性ポリマーの一つがゼラチンの場合は従来
知られたすべてのタイプのゼラチンを用いうる。たとえ
ば酸処理豚革又は石灰処理骨ゼラチン、酸又は塩基加水
分解ゼラチン、さらにはフタラロイル化、アセチル化又
はカルバモイル化ゼラチン又はトリメリット酸無水物変
性ゼラチン等も用いうる。好ましい天然バインダーはゼ
ラチンである。
【００２６】合成バインダーも用いうる。その例として
は酢酸ビニルと他のモノマーのコポリマーの完全又は部
分けん化生成物、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、ク
ロトン酸等の不飽和カルボン酸のポリマー又はコポリマ
ー、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホ
ン化ビニルモノマーのホモポリマー又はコポリマー等が
ある。さらに（メタ）アクリルアミド等のビニルモノマ
ーのホモポリマー又はコポリマー、他のモノマーとエチ
レンオキシドとのコポリマー、ポリウレタン、ポリアク
リルアミド、水溶性ナイロン形ポリマー、ポリエステ
ル、ポリビニルラクタム、アクリルアミドポリマー、置
換ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、アル
キル及びスルホアルキル（メタ）アクリレートのポリマ
ー、加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビニル
ピリジン、ポリアクリル酸、無水マレイン酸とのコポリ
マー、ポリアルキレンオキシド、メタクリルアミドコポ
リマー、マレイン酸コポリマー等がある。これらのポリ
マーはいずれも混合物でも用いうる。
は酢酸ビニルと他のモノマーのコポリマーの完全又は部
分けん化生成物、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、ク
ロトン酸等の不飽和カルボン酸のポリマー又はコポリマ
ー、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホ
ン化ビニルモノマーのホモポリマー又はコポリマー等が
ある。さらに（メタ）アクリルアミド等のビニルモノマ
ーのホモポリマー又はコポリマー、他のモノマーとエチ
レンオキシドとのコポリマー、ポリウレタン、ポリアク
リルアミド、水溶性ナイロン形ポリマー、ポリエステ
ル、ポリビニルラクタム、アクリルアミドポリマー、置
換ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、アル
キル及びスルホアルキル（メタ）アクリレートのポリマ
ー、加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビニル
ピリジン、ポリアクリル酸、無水マレイン酸とのコポリ
マー、ポリアルキレンオキシド、メタクリルアミドコポ
リマー、マレイン酸コポリマー等がある。これらのポリ
マーはいずれも混合物でも用いうる。
【００２７】好ましい合成バインダーはポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン又はそれらの混合物であ
る。これらのポリマーは水不溶性の天然又は合成高分子
量化合物、特にアクリレートラテックス又はスチレンア
クリレートラテックスと混合して用いうる。このように
本発明では必要に応じ水不溶性ポリマーも部分的に用い
うる。架橋剤と反応しうる基をもつ上記のポリマーは架
橋又は硬化して本質的に水不溶性の層を形成しうる。こ
れらの架橋結合は共有結合でもイオン結合でもよい。こ
れらの層の架橋又は硬化は、たとえば層の水吸収性や層
の破損抵抗等の層の物性を変性する。
コール、ポリビニルピロリドン又はそれらの混合物であ
る。これらのポリマーは水不溶性の天然又は合成高分子
量化合物、特にアクリレートラテックス又はスチレンア
クリレートラテックスと混合して用いうる。このように
本発明では必要に応じ水不溶性ポリマーも部分的に用い
うる。架橋剤と反応しうる基をもつ上記のポリマーは架
橋又は硬化して本質的に水不溶性の層を形成しうる。こ
れらの架橋結合は共有結合でもイオン結合でもよい。こ
れらの層の架橋又は硬化は、たとえば層の水吸収性や層
の破損抵抗等の層の物性を変性する。
【００２８】架橋剤又は硬化剤は用いる水溶性ポリマー
の種類に応じて選択される。有機架橋剤及び硬化剤の例
としては、アルデヒド（ホルムアルデヒド、グリオキザ
ール、グルタルアルデヒド等）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
等）、ジオキサン（２，３−ジヒドロキシジオキサン
等）、反応性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロ
イルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス−（ビニルス
ルホニル）メチルエーテル等）、反応性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン
等）、エポキシド、アジリジン、カルバモイルピリジニ
ウム化合物又は上記２以上の架橋剤の混合物がある。無
機架橋剤又は硬化剤の例としては、クロムミョーバン、
アルミニウムミョーバン、ホウ酸等がある。これらの層
はまた紫外線、電子線、Ｘ線又は熱の影響下に層を架橋
する反応性物質を含有しうる。
の種類に応じて選択される。有機架橋剤及び硬化剤の例
としては、アルデヒド（ホルムアルデヒド、グリオキザ
ール、グルタルアルデヒド等）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
等）、ジオキサン（２，３−ジヒドロキシジオキサン
等）、反応性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロ
イルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス−（ビニルス
ルホニル）メチルエーテル等）、反応性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン
等）、エポキシド、アジリジン、カルバモイルピリジニ
ウム化合物又は上記２以上の架橋剤の混合物がある。無
機架橋剤又は硬化剤の例としては、クロムミョーバン、
アルミニウムミョーバン、ホウ酸等がある。これらの層
はまた紫外線、電子線、Ｘ線又は熱の影響下に層を架橋
する反応性物質を含有しうる。
【００２９】これらの層はフィラーを添加して変性して
もよい。フィラーの例としては、カオリン、炭酸カルシ
ウム又は炭酸バリウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、
ベントナイト、ゼオライト、ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸カルシウム、コロイド状二酸化シリシウム等がある。
ポリマービーズ等の有機不活性粒子も用いうる。これら
のビーズの例としては、ポリアクリレート、ポリアクリ
ルアミド、ポリスチレン又はアクリレートとスチレンの
異なるコポリマー等からなるビーズがある。フィラーは
印刷像の使用目的に応じて選ばれる。印刷像が透明体と
して用いられるべき場合にはこれらの化合物のあるもの
は用い得ない。しかし印刷像が実画として用いられるべ
きときはそれらも好ましいといえる。これらフィラーを
添加することにより、通常好ましいマット表面をもたら
す。
もよい。フィラーの例としては、カオリン、炭酸カルシ
ウム又は炭酸バリウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、
ベントナイト、ゼオライト、ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸カルシウム、コロイド状二酸化シリシウム等がある。
ポリマービーズ等の有機不活性粒子も用いうる。これら
のビーズの例としては、ポリアクリレート、ポリアクリ
ルアミド、ポリスチレン又はアクリレートとスチレンの
異なるコポリマー等からなるビーズがある。フィラーは
印刷像の使用目的に応じて選ばれる。印刷像が透明体と
して用いられるべき場合にはこれらの化合物のあるもの
は用い得ない。しかし印刷像が実画として用いられるべ
きときはそれらも好ましいといえる。これらフィラーを
添加することにより、通常好ましいマット表面をもたら
す。
【００３０】本発明の記録シートはまた水溶性金属塩、
たとえばアルカリ土類の塩又は希土類金属系列の塩、を
含有しうる。本発明の記録シートは支持体とその上に被
覆した少なくとも１のインク受容層と所望により付属層
をもつ。
たとえばアルカリ土類の塩又は希土類金属系列の塩、を
含有しうる。本発明の記録シートは支持体とその上に被
覆した少なくとも１のインク受容層と所望により付属層
をもつ。
【００３１】広範囲の支持体が公知でありまた用いられ
ている。これらの例としては写真材料の製造に用いられ
る適宜の支持体が包含される。その具体例としてはセル
ローストリアセテート、セルロースアセテート、セルロ
ースプロピオネート、セルロースアセテート／ブチレー
ト等のセルロースエステルからつくられた透明フィル
ム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等のポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリビニルアセター
ル、ポリエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルスルホ
ン等がある。ポリエステルフィルム支持体、特にポリエ
チレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートフ
ィルム支持体が優れた寸法安定性をもつことから好まし
い。
ている。これらの例としては写真材料の製造に用いられ
る適宜の支持体が包含される。その具体例としてはセル
ローストリアセテート、セルロースアセテート、セルロ
ースプロピオネート、セルロースアセテート／ブチレー
ト等のセルロースエステルからつくられた透明フィル
ム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等のポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリビニルアセター
ル、ポリエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルスルホ
ン等がある。ポリエステルフィルム支持体、特にポリエ
チレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートフ
ィルム支持体が優れた寸法安定性をもつことから好まし
い。
【００３２】不透明な写真材料の製造に用いる通常の支
持体を用いることができ、その例としてはバリタ紙、ポ
リオレフィン被覆紙、たとえばデュポン社がＭｅｒｉｎ
ｅｘの商標で市販しているボイドつきポリエステル等が
ある。特に好ましいのは樹脂被覆紙又はボイドつきポリ
エステルである。
持体を用いることができ、その例としてはバリタ紙、ポ
リオレフィン被覆紙、たとえばデュポン社がＭｅｒｉｎ
ｅｘの商標で市販しているボイドつきポリエステル等が
ある。特に好ましいのは樹脂被覆紙又はボイドつきポリ
エステルである。
【００３３】これらの支持体、特にポリエステルを用い
る場合には、支持体へのインク受容層の接着性を改善す
るために下塗り層を最初に被覆することが好ましい。こ
の目的に適する下塗り組成物は周知であり、具体例とし
ては塩化ビニリデン、アクリロニトリル及びアクリル酸
のターポリマー、塩化ビニリデン、メチルアクリレート
及びイタコン酸のターポリマーがある。また組成や性質
が異なる種々のタイプの紙からなる平坦紙も用いうる。
顔料入り紙やキャスト被覆紙、さらにはアルミニウム箔
等の金属箔も用いうる。これらの層はまたポリアミド、
ポリエステル、綿、ビスコース、木綿等からなる繊維布
帛にも被覆されうる。
る場合には、支持体へのインク受容層の接着性を改善す
るために下塗り層を最初に被覆することが好ましい。こ
の目的に適する下塗り組成物は周知であり、具体例とし
ては塩化ビニリデン、アクリロニトリル及びアクリル酸
のターポリマー、塩化ビニリデン、メチルアクリレート
及びイタコン酸のターポリマーがある。また組成や性質
が異なる種々のタイプの紙からなる平坦紙も用いうる。
顔料入り紙やキャスト被覆紙、さらにはアルミニウム箔
等の金属箔も用いうる。これらの層はまたポリアミド、
ポリエステル、綿、ビスコース、木綿等からなる繊維布
帛にも被覆されうる。
【００３４】本発明の添加剤は記録シートの適宜の層に
添加しうる。本発明のインク受容層は一般に必要な全成
分を含有する水溶性又は水性分散液から被覆される。多
くの場合、被覆挙動や層の均一性を改善するために被覆
溶液に界面活性剤が加えられる。被覆目的にとって望ま
しいことに加え、これらの化合物は像品質に対して影響
もするので、それぞれの最終目的に応じて選択されう
る。界面活性剤は必須成分ではないが重要な意味をもっ
ている。
添加しうる。本発明のインク受容層は一般に必要な全成
分を含有する水溶性又は水性分散液から被覆される。多
くの場合、被覆挙動や層の均一性を改善するために被覆
溶液に界面活性剤が加えられる。被覆目的にとって望ま
しいことに加え、これらの化合物は像品質に対して影響
もするので、それぞれの最終目的に応じて選択されう
る。界面活性剤は必須成分ではないが重要な意味をもっ
ている。
【００３５】上記の化合物類に加え、本発明の記録シー
トはそれらの性能の改善を目的とし更なる化合物を含有
しうる。それらの例としては白色度を改善するための、
スチルベン、タマリン、トリアジン、オキサゾールその
他の光沢剤がある。２−ヒドロキシベンゾトリアゾール
類、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、トリアジン誘導
体又はケイ皮酸誘導体等のＵＶ吸収剤を加えて光安定性
を改善しうる。ＵＶ吸収剤の量は２００ｍｇ／ｍ2 〜２
０００ｍｇ／ｍ2 、好ましくは４００ｍｇ／ｍ2 〜１０
００ｍｇ／ｍ2 である。ＵＶ吸収剤は本発明の記録シー
トの適宜の層に添加しうる。しかし加える場合には最上
層に加えることが好ましい。
トはそれらの性能の改善を目的とし更なる化合物を含有
しうる。それらの例としては白色度を改善するための、
スチルベン、タマリン、トリアジン、オキサゾールその
他の光沢剤がある。２−ヒドロキシベンゾトリアゾール
類、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、トリアジン誘導
体又はケイ皮酸誘導体等のＵＶ吸収剤を加えて光安定性
を改善しうる。ＵＶ吸収剤の量は２００ｍｇ／ｍ2 〜２
０００ｍｇ／ｍ2 、好ましくは４００ｍｇ／ｍ2 〜１０
００ｍｇ／ｍ2 である。ＵＶ吸収剤は本発明の記録シー
トの適宜の層に添加しうる。しかし加える場合には最上
層に加えることが好ましい。
【００３６】またラジカル捕捉剤、安定剤、還元剤及び
抗酸化剤を加えることによってインクジェット印刷で生
じた像を分解から保護することも知られている。これら
の化合物の例としては、立体障害フェノール類、立体障
害アミン、クロマノール類、アスコルビン酸、ホスフィ
ン酸とその誘導体、スルフィド、メルカプタン、チオシ
アネート、チオアミド又はチオ尿素等の硫黄含有化合物
がある。上記の添加剤は水溶液として被覆組成物に添加
しうる。
抗酸化剤を加えることによってインクジェット印刷で生
じた像を分解から保護することも知られている。これら
の化合物の例としては、立体障害フェノール類、立体障
害アミン、クロマノール類、アスコルビン酸、ホスフィ
ン酸とその誘導体、スルフィド、メルカプタン、チオシ
アネート、チオアミド又はチオ尿素等の硫黄含有化合物
がある。上記の添加剤は水溶液として被覆組成物に添加
しうる。
【００３７】これらの化合物が十分に水溶性でない場合
には、公知の他の一般的な手段を用いて被覆溶液に添加
しうる。たとえば水と水溶性又は水混和性有機溶媒、た
とえば低級モノ−又はビス−アルコール、ケトン、エス
テル又はアミドとの混合物に溶解又は乳化させうる。ま
たは、これらの化合物を微小分散体として、オイルエマ
ルジョンとして、サイクロデキストリン包接化合物とし
て又はラテックス粒子に加えた上、被覆溶液に添加しう
る。典型的には、本発明の記録シートは０．５μｍ〜１
００μｍ、好ましくは５μｍ〜５０μｍの乾燥厚さをも
つ。
には、公知の他の一般的な手段を用いて被覆溶液に添加
しうる。たとえば水と水溶性又は水混和性有機溶媒、た
とえば低級モノ−又はビス−アルコール、ケトン、エス
テル又はアミドとの混合物に溶解又は乳化させうる。ま
たは、これらの化合物を微小分散体として、オイルエマ
ルジョンとして、サイクロデキストリン包接化合物とし
て又はラテックス粒子に加えた上、被覆溶液に添加しう
る。典型的には、本発明の記録シートは０．５μｍ〜１
００μｍ、好ましくは５μｍ〜５０μｍの乾燥厚さをも
つ。
【００３８】被覆溶液は支持体上に適宜の数の適宜の方
法で被覆しうる。通常の被覆方法の例としては、押出し
被覆、エアナイフ被覆、ドクターブレード被覆、カスケ
ード被覆又はカーテン被覆がある。被覆溶液はスプレー
を用いて被覆してもよい。インク受容層は単一層を何層
か順次に又は同時に被覆して形成しうる。裏面側に群電
層又は抗カール層を被覆しうる。被覆方法は本発明を特
に制限するものではない。
法で被覆しうる。通常の被覆方法の例としては、押出し
被覆、エアナイフ被覆、ドクターブレード被覆、カスケ
ード被覆又はカーテン被覆がある。被覆溶液はスプレー
を用いて被覆してもよい。インク受容層は単一層を何層
か順次に又は同時に被覆して形成しうる。裏面側に群電
層又は抗カール層を被覆しうる。被覆方法は本発明を特
に制限するものではない。
【００３９】置換又は非置換１，３−シクロヘキサンジ
オンを記録シートに添加するために記録シートを置換又
は非置換１，３−シクロヘキサンジオンの溶液に浸漬さ
せうる。インクジェット印刷用のインクは基本的には液
状ビヒクルとそのなかに溶解又は分散させた染料又は顔
料からなる。インクジェットインク用の液状ビヒクルは
一般的には水からなるか又は水と水混和性有機溶媒、た
とえばエチレングリコール、高分子量グリコール、グリ
セロール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、アミド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、シクロヘキシルピロリドン、カルボン酸及び
そのエステル、エーテル、アルコール、有機スルホキシ
ド、スルホラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、セロソルブ、ポリウレタン、アクリレート
等、との混合物からなる。
オンを記録シートに添加するために記録シートを置換又
は非置換１，３−シクロヘキサンジオンの溶液に浸漬さ
せうる。インクジェット印刷用のインクは基本的には液
状ビヒクルとそのなかに溶解又は分散させた染料又は顔
料からなる。インクジェットインク用の液状ビヒクルは
一般的には水からなるか又は水と水混和性有機溶媒、た
とえばエチレングリコール、高分子量グリコール、グリ
セロール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、アミド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、シクロヘキシルピロリドン、カルボン酸及び
そのエステル、エーテル、アルコール、有機スルホキシ
ド、スルホラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、セロソルブ、ポリウレタン、アクリレート
等、との混合物からなる。
【００４０】これらのインクの非水性部分は一般に潤滑
剤、共溶媒、粘度調節剤、インク浸透剤又は乾燥剤とし
て機能する。これらの有機化合物はほとんどの場合水よ
り高い沸点をもつものである。また、連続流型の印刷機
に用いる水性インクはそれらの伝導性を高めるために無
機又は有機塩を含有する。これらの塩の例としては、硝
酸塩、塩化物、リン酸塩等の無機塩、酢酸塩、蓚酸塩、
クエン酸塩等の水溶性有機酸の塩がある。本発明の記録
シートに用いるインクの製造に適する染料及び顔料は事
実上公知のいずれの種類の着色性化合物も包含する。そ
の典型例はＥＰ０，５５９，３２４に記載されている。
本発明の記録シートは当該分野で用いられるほとんどの
インクを用いうる。
剤、共溶媒、粘度調節剤、インク浸透剤又は乾燥剤とし
て機能する。これらの有機化合物はほとんどの場合水よ
り高い沸点をもつものである。また、連続流型の印刷機
に用いる水性インクはそれらの伝導性を高めるために無
機又は有機塩を含有する。これらの塩の例としては、硝
酸塩、塩化物、リン酸塩等の無機塩、酢酸塩、蓚酸塩、
クエン酸塩等の水溶性有機酸の塩がある。本発明の記録
シートに用いるインクの製造に適する染料及び顔料は事
実上公知のいずれの種類の着色性化合物も包含する。そ
の典型例はＥＰ０，５５９，３２４に記載されている。
本発明の記録シートは当該分野で用いられるほとんどの
インクを用いうる。
【００４１】インクに存在する他の添加剤の例として
は、界面活性剤、光沢剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、殺菌
剤、さらには多価金属化合物等の沈澱剤やポリマー状添
加剤等がある。インクに関する記載は本発明を制限する
ものではない。
は、界面活性剤、光沢剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、殺菌
剤、さらには多価金属化合物等の沈澱剤やポリマー状添
加剤等がある。インクに関する記載は本発明を制限する
ものではない。
【００４２】
【実施例】次に本発明を例証するために実施例を挙げる
が、これらは本発明を制限するものではない。 例１（比較例） 被覆溶液の製造：１９ｇのＤｉｓｐｅｒａｌ（商標）
（ドイツ国ハンブルグのＣＯＮＤＥＡ ＧｍｂＨから市
販されている酸化アルミニウム／水酸化アルミニウム）
を５１ｇの乳酸水溶液（０．６７％）に４０℃で分散さ
せた。次いで１７．１ｇのポリビニルアルコール溶液
（１０％、加水分解率９８〜９９％、分子量８５，００
０〜１４６，０００、スイス国ブッフスのＡＬＤＲＩＣ
Ｈ Ｃｈｅｍｉｅから市販されている）を加えた。最後
に、脱イオン水で合計重量を１００ｇに調節し、この溶
液を３分間超音波にさらした。 被覆：上記被覆溶液を４０℃にてポリエチレン被覆紙支
持体上に１５０ｇ／ｍ2 被覆した。次いでこの被覆支持
体を３０℃で６０分間乾燥した。１ｍ2 の被覆支持体
は、他の被覆成分に加えて、Ａｌ2 Ｏ3 として計算して
２２．２ｇの無機酸化物と２．５６ｇのポリビニルアル
コールを含有している。
が、これらは本発明を制限するものではない。 例１（比較例） 被覆溶液の製造：１９ｇのＤｉｓｐｅｒａｌ（商標）
（ドイツ国ハンブルグのＣＯＮＤＥＡ ＧｍｂＨから市
販されている酸化アルミニウム／水酸化アルミニウム）
を５１ｇの乳酸水溶液（０．６７％）に４０℃で分散さ
せた。次いで１７．１ｇのポリビニルアルコール溶液
（１０％、加水分解率９８〜９９％、分子量８５，００
０〜１４６，０００、スイス国ブッフスのＡＬＤＲＩＣ
Ｈ Ｃｈｅｍｉｅから市販されている）を加えた。最後
に、脱イオン水で合計重量を１００ｇに調節し、この溶
液を３分間超音波にさらした。 被覆：上記被覆溶液を４０℃にてポリエチレン被覆紙支
持体上に１５０ｇ／ｍ2 被覆した。次いでこの被覆支持
体を３０℃で６０分間乾燥した。１ｍ2 の被覆支持体
は、他の被覆成分に加えて、Ａｌ2 Ｏ3 として計算して
２２．２ｇの無機酸化物と２．５６ｇのポリビニルアル
コールを含有している。
【００４３】例２〜１２： 添加剤溶液の製造（表１）：適当な溶媒に化合物又は化
合物の混合物を溶解し、得た溶液を濾過して各溶液１０
０ｇをつくった。溶媒混合物の場合、異なる化合物の比
は重量で示す。
合物の混合物を溶解し、得た溶液を濾過して各溶液１０
０ｇをつくった。溶媒混合物の場合、異なる化合物の比
は重量で示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】１，３−シクロヘキサンジオンと２−メチ
ル−１，３−シクロヘキサンジオンはベルギー国Ｇｅｅ
ｌのＡｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓから市販されてお
り、アスコルビン酸、マンデル酸、チオジエチレングリ
コール、チオジプロピオン酸、ベンゼンホスフィン酸、
２，６−ジヒドロキシ安息香酸及びアンモニウムチオシ
アネートはスイス国ブッフスのＦｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉ
ｅ ＡＧから市販されている。 被覆溶液の製造：各溶液用に、１９．０ｇのＤｉｓｐｅ
ｒａｌ（商標）を５１ｇの乳酸水溶液（０．６７％）と
２．７ｇの対応する添加剤溶液に４０℃で分散させた。
次いで１７．１ｇのポリビニルアルコール溶液（１０
％）を加え、脱イオン水で合計重量を１００ｇに調節
し、この溶液を３分間超音波にさらした。 被覆：上記被覆溶液の各々を４０℃にてポリエチレン被
覆紙支持体上に１５０ｇ／ｍ 2 被覆した。次いでこの被
覆支持体を３０℃で６０分間乾燥した。１ｍ2 の被覆支
持体は、他の被覆成分に加えて、Ａｌ2 Ｏ3 として計算
して２２．２ｇの無機酸化物と２．５６ｇのポリビニル
アルコールを含有している。
ル−１，３−シクロヘキサンジオンはベルギー国Ｇｅｅ
ｌのＡｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓから市販されてお
り、アスコルビン酸、マンデル酸、チオジエチレングリ
コール、チオジプロピオン酸、ベンゼンホスフィン酸、
２，６−ジヒドロキシ安息香酸及びアンモニウムチオシ
アネートはスイス国ブッフスのＦｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉ
ｅ ＡＧから市販されている。 被覆溶液の製造：各溶液用に、１９．０ｇのＤｉｓｐｅ
ｒａｌ（商標）を５１ｇの乳酸水溶液（０．６７％）と
２．７ｇの対応する添加剤溶液に４０℃で分散させた。
次いで１７．１ｇのポリビニルアルコール溶液（１０
％）を加え、脱イオン水で合計重量を１００ｇに調節
し、この溶液を３分間超音波にさらした。 被覆：上記被覆溶液の各々を４０℃にてポリエチレン被
覆紙支持体上に１５０ｇ／ｍ 2 被覆した。次いでこの被
覆支持体を３０℃で６０分間乾燥した。１ｍ2 の被覆支
持体は、他の被覆成分に加えて、Ａｌ2 Ｏ3 として計算
して２２．２ｇの無機酸化物と２．５６ｇのポリビニル
アルコールを含有している。
【００４６】例１３： 添加剤溶液の製造：Ｎ，Ｎ−ジメチルジチオカルバミン
酸のナトリウム塩（スイス国ブッフスのＦｌｕｋａ Ｃ
ｈｅｍｉｅ ＡＧから市販されている）５．０ｇを９５
ｇの水に溶解し、得た溶液を濾過してＮ，Ｎ−ジメチル
ジチオカルバミン酸溶液の添加剤溶液１００ｇをつくっ
た。 被覆溶液の製造：１９．０ｇのＤｉｓｐｅｒａｌ（商
標）を４０℃で、５１ｇの乳酸水溶液（０．６７％）と
２．７ｇのＮ，Ｎ−ジメチルジチオカルバミン酸溶液に
分散させた。次いで１７．１ｇのポリビニルアルコール
溶液（１０％）を加え、脱イオン水で合計重量を１００
ｇに調節し、この溶液を３分間超音波にさらした。 被覆：上記被覆溶液を４０℃にてポリエチレン被覆紙支
持体上に１５０ｇ／ｍ2 被覆した。次いでこの被覆支持
体を３０℃で６０分間乾燥した。１ｍ2 の被覆支持体
は、他の被覆成分に加えて、Ａｌ2 Ｏ3 として計算して
２２．２ｇの無機酸化物と２．５６ｇのポリビニルアル
コールを含有している。公知例に記載されている他の添
加剤、即ち２，６−ジｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル（ＧＢ２，０８８，７７７）、ナトリウムチオシアネ
ート（ＥＰ０，６８５，３４５）及び３，４−ジメトキ
シ安息香酸（ＥＰ０，３７３，５７３）を用いて被覆を
試みたが、これらの化合物を含有する被覆溶液は沈澱を
生ずるか又は極めて高い粘度を示し実用しうる被覆をつ
くることはできなかった。
酸のナトリウム塩（スイス国ブッフスのＦｌｕｋａ Ｃ
ｈｅｍｉｅ ＡＧから市販されている）５．０ｇを９５
ｇの水に溶解し、得た溶液を濾過してＮ，Ｎ−ジメチル
ジチオカルバミン酸溶液の添加剤溶液１００ｇをつくっ
た。 被覆溶液の製造：１９．０ｇのＤｉｓｐｅｒａｌ（商
標）を４０℃で、５１ｇの乳酸水溶液（０．６７％）と
２．７ｇのＮ，Ｎ−ジメチルジチオカルバミン酸溶液に
分散させた。次いで１７．１ｇのポリビニルアルコール
溶液（１０％）を加え、脱イオン水で合計重量を１００
ｇに調節し、この溶液を３分間超音波にさらした。 被覆：上記被覆溶液を４０℃にてポリエチレン被覆紙支
持体上に１５０ｇ／ｍ2 被覆した。次いでこの被覆支持
体を３０℃で６０分間乾燥した。１ｍ2 の被覆支持体
は、他の被覆成分に加えて、Ａｌ2 Ｏ3 として計算して
２２．２ｇの無機酸化物と２．５６ｇのポリビニルアル
コールを含有している。公知例に記載されている他の添
加剤、即ち２，６−ジｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル（ＧＢ２，０８８，７７７）、ナトリウムチオシアネ
ート（ＥＰ０，６８５，３４５）及び３，４−ジメトキ
シ安息香酸（ＥＰ０，３７３，５７３）を用いて被覆を
試みたが、これらの化合物を含有する被覆溶液は沈澱を
生ずるか又は極めて高い粘度を示し実用しうる被覆をつ
くることはできなかった。
【００４７】例１４： 正に帯電したＳｉＯ2 の水性分散液の製造：２５ｇのＡ
ｅｒｏｓｉｌ ２００（ドイツ国フランクフルト／マイ
ンのＤｅｇｕｓｓａ ＡＧから市販されている）を２５
℃で超音波にさらしながら６０ｇの乳酸水溶液（０．６
７％）に溶解させた。次いで６．８５ｇのアルミニウム
クロロヒドレート水溶液（４７．７％、スイス国ムッテ
ンツのＣｌａｒｉａｎｔ ＡＧからＬｏｃｒｏｎとして
市販されている式 Ａｌ2 （ＯＨ）5 Ｃｌ・２．５Ｈ 2
Ｏのアルミニウムクロロヒドレートから製造）を加え、
得た溶液を３時間攪拌した。最後に、６．５ｇの水酸化
カリウム水溶液（１０％）を加え合計重量を１００ｇに
調節した。 被覆溶液の製造：４８ｇの正帯電ＳｉＯ2 の水性分散液
を４０℃で攪拌しつつ８ｇの水で希釈し、２３．４ｇの
ポリビニルアルコール溶液（１０％）と混合した。脱イ
オン水で合計重量を１００ｇに調節し、この溶液を超音
波にさらした。 被覆：上記被覆溶液を４０℃にてポリエチレン被覆紙支
持体上に１５０ｇ／ｍ2 被覆した。次いでこの被覆支持
体を３０℃で６０分間乾燥した。１ｍ2 の被覆支持体
は、他の被覆成分に加えて、２２．２ｇの正帯電ＳｉＯ
2 と２．５６ｇのポリビニルアルコールを含有してい
る。
ｅｒｏｓｉｌ ２００（ドイツ国フランクフルト／マイ
ンのＤｅｇｕｓｓａ ＡＧから市販されている）を２５
℃で超音波にさらしながら６０ｇの乳酸水溶液（０．６
７％）に溶解させた。次いで６．８５ｇのアルミニウム
クロロヒドレート水溶液（４７．７％、スイス国ムッテ
ンツのＣｌａｒｉａｎｔ ＡＧからＬｏｃｒｏｎとして
市販されている式 Ａｌ2 （ＯＨ）5 Ｃｌ・２．５Ｈ 2
Ｏのアルミニウムクロロヒドレートから製造）を加え、
得た溶液を３時間攪拌した。最後に、６．５ｇの水酸化
カリウム水溶液（１０％）を加え合計重量を１００ｇに
調節した。 被覆溶液の製造：４８ｇの正帯電ＳｉＯ2 の水性分散液
を４０℃で攪拌しつつ８ｇの水で希釈し、２３．４ｇの
ポリビニルアルコール溶液（１０％）と混合した。脱イ
オン水で合計重量を１００ｇに調節し、この溶液を超音
波にさらした。 被覆：上記被覆溶液を４０℃にてポリエチレン被覆紙支
持体上に１５０ｇ／ｍ2 被覆した。次いでこの被覆支持
体を３０℃で６０分間乾燥した。１ｍ2 の被覆支持体
は、他の被覆成分に加えて、２２．２ｇの正帯電ＳｉＯ
2 と２．５６ｇのポリビニルアルコールを含有してい
る。
【００４８】例１５−１７： 被覆溶液の製造：各被覆溶液用に、例１４の正帯電Ｓｉ
Ｏ2 の水性分散液４８ｇを４０℃で２７．６ｇのポリビ
ニルアルコール溶液（１０％）及び４ｇの対応する添加
剤溶液（例１５用に例２の添加剤溶液、例１６用に例３
の添加剤溶液、例１７用に例４の添加剤溶液）と混合し
た。脱イオン水で各溶液の合計重量を１００ｇに調節
し、超音波にさらした。 被覆：上記被覆溶液の各々を４０℃にてポリエチレン被
覆紙支持体上に１５０ｇ／ｍ 2 被覆した。次いでこの被
覆支持体を３０℃で６０分間乾燥した。１ｍ2 の被覆支
持体は、他の被覆成分に加えて、１２ｇの正帯電ＳｉＯ
2 と２．８ｇのポリビニルアルコールを含有している。
Ｏ2 の水性分散液４８ｇを４０℃で２７．６ｇのポリビ
ニルアルコール溶液（１０％）及び４ｇの対応する添加
剤溶液（例１５用に例２の添加剤溶液、例１６用に例３
の添加剤溶液、例１７用に例４の添加剤溶液）と混合し
た。脱イオン水で各溶液の合計重量を１００ｇに調節
し、超音波にさらした。 被覆：上記被覆溶液の各々を４０℃にてポリエチレン被
覆紙支持体上に１５０ｇ／ｍ 2 被覆した。次いでこの被
覆支持体を３０℃で６０分間乾燥した。１ｍ2 の被覆支
持体は、他の被覆成分に加えて、１２ｇの正帯電ＳｉＯ
2 と２．８ｇのポリビニルアルコールを含有している。
【００４９】例１８（比較例）： 正に帯電したＳｉＯ2 の水性分散液の製造：４０ｇのＡ
ｅｒｏｓｉｌ ２００を２０℃で超音波にさらしながら
１４１．６ｇの乳酸水溶液（１％）に分散させた。次い
で６．５７ｇの式 Ａｌ2 （ＯＨ） 5 Ｃｌ・２．５Ｈ2
Ｏのアルミニウムクロロヒドレートを加え、得た溶液を
２０℃で３時間攪拌した。最後に激しい攪拌下に８．８
ｇの水酸化カリウム溶液（１０％）を加え、合計重量を
３０分後に２００ｇに調節した。この溶液は２０重量％
の正帯電ＳｉＯ2 を含有している。 ランタンでドープした酸化アルミニウム／水酸化アルミ
ニウム（Ａｌ2 Ｏ3 として２．２モル％）の製造：５０
ｇの酸化アルミニウム／水酸化アルミニウムＤｉｓｐｅ
ｒａｌ（商標）を２０℃での激しい機械攪拌下に１５分
かけて９４８ｇの蒸留水に分散させた。次いで温度を９
０℃に上げ、この温度で１５分間攪拌をつづけた。次い
で２．０４ｇのＬａＣｌ3 （スイス国ブッフスのＦｌｕ
ｋａ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから市販されている）を固体
として加え１２０分間攪拌をつづけた。固体を濾過した
後、３回蒸留水で洗浄し、１１０℃で乾燥した。
ｅｒｏｓｉｌ ２００を２０℃で超音波にさらしながら
１４１．６ｇの乳酸水溶液（１％）に分散させた。次い
で６．５７ｇの式 Ａｌ2 （ＯＨ） 5 Ｃｌ・２．５Ｈ2
Ｏのアルミニウムクロロヒドレートを加え、得た溶液を
２０℃で３時間攪拌した。最後に激しい攪拌下に８．８
ｇの水酸化カリウム溶液（１０％）を加え、合計重量を
３０分後に２００ｇに調節した。この溶液は２０重量％
の正帯電ＳｉＯ2 を含有している。 ランタンでドープした酸化アルミニウム／水酸化アルミ
ニウム（Ａｌ2 Ｏ3 として２．２モル％）の製造：５０
ｇの酸化アルミニウム／水酸化アルミニウムＤｉｓｐｅ
ｒａｌ（商標）を２０℃での激しい機械攪拌下に１５分
かけて９４８ｇの蒸留水に分散させた。次いで温度を９
０℃に上げ、この温度で１５分間攪拌をつづけた。次い
で２．０４ｇのＬａＣｌ3 （スイス国ブッフスのＦｌｕ
ｋａ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから市販されている）を固体
として加え１２０分間攪拌をつづけた。固体を濾過した
後、３回蒸留水で洗浄し、１１０℃で乾燥した。
【００５０】下層用被覆溶液の製造：上記で製造し乾燥
した固体１９．７６ｇを４０℃で攪拌下に５２．３８ｇ
の脱イオン水と０．３８ｇの乳酸水溶液（９０％）の混
合物に加えた。次いで１７．８ｇのポリビニルアルコー
ル溶液（１０％）を加え、この溶液を超音波にさらし、
脱イオン水で合計重量を１００ｇに調節した。 上層用被覆溶液の製造：４０ｇのこの正帯電ＳｉＯ2 水
性分散液に１８．４ｇのポリビニルアルコール溶液（１
０％）を加えた。脱イオン水でこの溶液の合計重量を１
００ｇに調節した。 被覆：下層用の被覆溶液を４０℃で透明なポリエステル
支持体に２６３．２ｇ／ｍ2被覆した。次いでこの被覆
支持体を３０℃で６０分間乾燥した。上層用の被覆溶液
を、下層を被覆した上記支持体上に４０℃で２４．０ｇ
／ｍ 2 被覆した。次いでこの被覆支持体を３０℃で６０
分間乾燥した。１ｍ2 の被覆支持体は他の被覆成分に加
え、ランタンでドープした酸化アルミニウム／水酸化ア
ルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 として２．２モル％）を５０
ｇ、正帯電ＳｉＯ2 １．９２ｇ及びポリビニルアルコ
ール５．１３ｇを含有する。
した固体１９．７６ｇを４０℃で攪拌下に５２．３８ｇ
の脱イオン水と０．３８ｇの乳酸水溶液（９０％）の混
合物に加えた。次いで１７．８ｇのポリビニルアルコー
ル溶液（１０％）を加え、この溶液を超音波にさらし、
脱イオン水で合計重量を１００ｇに調節した。 上層用被覆溶液の製造：４０ｇのこの正帯電ＳｉＯ2 水
性分散液に１８．４ｇのポリビニルアルコール溶液（１
０％）を加えた。脱イオン水でこの溶液の合計重量を１
００ｇに調節した。 被覆：下層用の被覆溶液を４０℃で透明なポリエステル
支持体に２６３．２ｇ／ｍ2被覆した。次いでこの被覆
支持体を３０℃で６０分間乾燥した。上層用の被覆溶液
を、下層を被覆した上記支持体上に４０℃で２４．０ｇ
／ｍ 2 被覆した。次いでこの被覆支持体を３０℃で６０
分間乾燥した。１ｍ2 の被覆支持体は他の被覆成分に加
え、ランタンでドープした酸化アルミニウム／水酸化ア
ルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 として２．２モル％）を５０
ｇ、正帯電ＳｉＯ2 １．９２ｇ及びポリビニルアルコ
ール５．１３ｇを含有する。
【００５１】例１９： 上層用被覆溶液の製造：１．１５ｇの１，３−シクロヘ
キサンジオンを４０℃で激しい攪拌下に例１８の正帯電
ＳｉＯ2 の水性分散液４０ｇに加えた。次いで１８．４
ｇのポリビニルアルコール溶液（１０％）を加え、脱イ
オン水でこの溶液の合計重量を１００ｇに調節した。 下層用被覆溶液の製造及び被覆：下層用被覆溶液の製造
と被覆を例１８に記載したようにしてつくった。
キサンジオンを４０℃で激しい攪拌下に例１８の正帯電
ＳｉＯ2 の水性分散液４０ｇに加えた。次いで１８．４
ｇのポリビニルアルコール溶液（１０％）を加え、脱イ
オン水でこの溶液の合計重量を１００ｇに調節した。 下層用被覆溶液の製造及び被覆：下層用被覆溶液の製造
と被覆を例１８に記載したようにしてつくった。
【００５２】上記に製造した記録シートの周辺空気との
接触下の安定性を調べるため次の方法を用いた：ＥＰＳ
ＯＮ ＳＴＹＬＵＳ（商標）カラー７５０のインクジェ
ット印刷機をもとのインクを用いる透明モード（７２０
ｄｐｉ）で本発明の記録シート上に３色ブラックのパッ
チを印刷した。印刷したサンプルを机上に置き２週間に
標準的な日中の条件（１０００ルックス〜２０００ルッ
クス）下に通常の空気循環下の周辺空気にさらした。Ｘ
−Ｒｉｔｅ（商標）温度計を用いて濃度（ｄｅｎｓｉｔ
ｙ）損失を測定した。レッドチャネル中で測定した最高
温度５０％の３色ブラックの初期濃度％で示す。 結果：これらの条件下に得た濃度損失を多孔質無機酸化
アルミニウム／水酸化アルミニウムＤｉｓｐｅｒａｌ
（商標）を含有する本発明の記録シートに関し表２に示
す。
接触下の安定性を調べるため次の方法を用いた：ＥＰＳ
ＯＮ ＳＴＹＬＵＳ（商標）カラー７５０のインクジェ
ット印刷機をもとのインクを用いる透明モード（７２０
ｄｐｉ）で本発明の記録シート上に３色ブラックのパッ
チを印刷した。印刷したサンプルを机上に置き２週間に
標準的な日中の条件（１０００ルックス〜２０００ルッ
クス）下に通常の空気循環下の周辺空気にさらした。Ｘ
−Ｒｉｔｅ（商標）温度計を用いて濃度（ｄｅｎｓｉｔ
ｙ）損失を測定した。レッドチャネル中で測定した最高
温度５０％の３色ブラックの初期濃度％で示す。 結果：これらの条件下に得た濃度損失を多孔質無機酸化
アルミニウム／水酸化アルミニウムＤｉｓｐｅｒａｌ
（商標）を含有する本発明の記録シートに関し表２に示
す。
【００５３】
【表２】
【００５４】表２の結果は、本発明のインクジェット印
刷用記録シート（例２〜１２）が、添加剤を含有しない
対応する記録シート（例１）又は公知例に示された添加
剤を含有する対応する記録シート（例１３）に比し、レ
ッドチャネル中で顕著に少ない濃度損失（ブラップパッ
チの黒から褐−橙色への色変化と関係するシラン染料の
大きな分解）を示すことを明らかにしている。本発明の
記録シートは黄化を示さないか示しても極めてわずかで
ある。正帯電ＳｉＯ2 を含有する本発明の記録シートに
関し、上記条件下に得た濃度損失を表３に示す。
刷用記録シート（例２〜１２）が、添加剤を含有しない
対応する記録シート（例１）又は公知例に示された添加
剤を含有する対応する記録シート（例１３）に比し、レ
ッドチャネル中で顕著に少ない濃度損失（ブラップパッ
チの黒から褐−橙色への色変化と関係するシラン染料の
大きな分解）を示すことを明らかにしている。本発明の
記録シートは黄化を示さないか示しても極めてわずかで
ある。正帯電ＳｉＯ2 を含有する本発明の記録シートに
関し、上記条件下に得た濃度損失を表３に示す。
【００５５】
【表３】
【００５６】表３の結果は、正帯電ＳｉＯ2 と本発明の
添加剤を含有するインクジェット印刷用記録シート（例
１５〜１７）が、添加剤を含有しない対応する記録シー
ト（例１４）に比し、レッドチャネル中で顕著に少ない
濃度損失（ブラップパッチの黒から褐−橙色への色変化
と関係するシラン染料の大きな分解）を示すことを明ら
かにしている。本発明の記録シートは黄化を示さない。
正帯電ＳｉＯ2 と共にランタンでドープした酸化アルミ
ニウム／水酸化アルミニウムを含有する本発明の記録シ
ートについて前記条件下に得た濃度損失を表４に示す。
添加剤を含有するインクジェット印刷用記録シート（例
１５〜１７）が、添加剤を含有しない対応する記録シー
ト（例１４）に比し、レッドチャネル中で顕著に少ない
濃度損失（ブラップパッチの黒から褐−橙色への色変化
と関係するシラン染料の大きな分解）を示すことを明ら
かにしている。本発明の記録シートは黄化を示さない。
正帯電ＳｉＯ2 と共にランタンでドープした酸化アルミ
ニウム／水酸化アルミニウムを含有する本発明の記録シ
ートについて前記条件下に得た濃度損失を表４に示す。
【００５７】
【表４】
【００５８】表４の結果は正帯電ＳｉＯ2 及び１，３−
シクロヘキサンジオンと共にランタンでドープした酸化
アルミニウム／水酸化アルミニウムを含有する本発明の
記録シート（例１９）が、これらの添加剤を含有しない
対応する記録シート（例１８）に比し、レッドチャネル
中で顕著に少ない濃度損失を示すことを明らかにしてい
る。本発明の記録シートは黄化を全く示さない。
シクロヘキサンジオンと共にランタンでドープした酸化
アルミニウム／水酸化アルミニウムを含有する本発明の
記録シート（例１９）が、これらの添加剤を含有しない
対応する記録シート（例１８）に比し、レッドチャネル
中で顕著に少ない濃度損失を示すことを明らかにしてい
る。本発明の記録シートは黄化を全く示さない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール ペターネル スイス国 シーエッチ−1700 フリボーグ アベニュー ド ジェネラル−ギサン 42 (72)発明者 ロルフ スタイガー スイス国 シーエッチ−1724 プラロマン ルート デ ラ コート （番地なし) Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA15 BA19 BA21 BA22 BA31 BA33 BA35
Claims (10)
- 【請求項１】 支持体上にバインダー及び多孔質無機酸
化物をもつ少なくとも１のインク受容層を被覆してなる
インクジェット印刷用記録シートにおいて、該シートが
式Ｉａ（ジケト形）及び式Ｉｂ（エノール形） 【化１】 ここで式Ｉｂ（エノール形）において、Ｍは水素カチオ
ン、金属カチオン、トリエタノールアミンカチオン又は
所望によりそれぞれが１〜１８個の炭素原子をもつ１以
上のアルキル又は置換アルキル基で置換されていてもよ
いアンモニウムカチオンであり；Ｒ1 は水素、１〜１２
個の炭素原子をもつアルキル又は２〜６個の炭素原子を
もつ置換アルキルであり、ここで置換基はＣＮ，ＣＯＯ
Ｈ，ＯＨ及びＣＯＯＲ4からなる群から選ばれ、Ｒ4 は
１〜１２個の炭素原子をもつアルキルである；Ｒ2 及び
Ｒ3 は、独立に、水素、１〜６個の炭素原子をもつアル
キル又は２〜６個の炭素原子をもつ置換アルキルであ
り、ここで置換基はＣＮ，ＣＯＯＨ，ＯＨ及びＣＯＯＲ
5 からなる群から選ばれ、Ｒ5 は１〜１２個の炭素原子
をもつアルキルである、で示される互変異性化合物を含
有することを特徴とするインクジェット印刷用記録シー
ト。 - 【請求項２】 Ｍが水素、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，アンモニウ
ム又はトリエタノールアミンのカチオンであり；Ｒ1 が
水素、１〜３個の炭素原子をもつアルキル又は２〜４個
の炭素原子をもちＣＯＯＲ4 で置換されたアルキルであ
り、ここでＲ4 は１又は２個の炭素原子をもつアルキル
である；Ｒ2 及びＲ3 が、独立に、水素、１又は２個の
炭素原子をもつアルキル又は２〜４個の炭素原子をもち
ＣＯＯＲ5 で置換されたアルキルであり、ここでＲ5 は
１又は２個の炭素原子をもつアルキルであることを特徴
とする請求項１の記録シート。 - 【請求項３】 Ｍが水素カチオンであり、Ｒ1 が水素又
はメチルであり、Ｒ 2 及びＲ3 が水素である請求項１の
記録シート。 - 【請求項４】 還元剤、フェノール性化合物、有機チオ
化合物又は無機チオシアネート化合物をも含有する請求
項１〜３のいずれか１項の記録シート。 - 【請求項５】 還元触媒をも含有する請求項４の記録シ
ート。 - 【請求項６】 多孔質無機酸化物がコロイド状酸化アル
ミニウム、コロイド状酸化アルミニウム／水酸化アルミ
ニウム又は正に帯電した二酸化ケイ素である請求項１〜
５のいずれか１項の記録シート。 - 【請求項７】 多孔質無機酸化物がコロイド状γ−Ａｌ
2 Ｏ3 又は擬似ベーマイトである請求項１〜５のいずれ
か１項の記録シート。 - 【請求項８】 多孔質無機酸化物がＡｌＯＯＨ又は元素
周期律表の原子数５７〜７１の希土類金属の１以上の元
素をＡｌ2 Ｏ3 に対し０．４〜２．５モル％の量で含有
する擬似ベーマイトである請求項１〜５のいずれか１項
の記録シート。 - 【請求項９】 バインダーがゼラチン、ポリビニルアル
コール及びポリビニルピロリドンから選ばれる請求項１
〜８のいずれか１項の記録シート。 - 【請求項１０】 支持体が被覆紙、未被覆紙、透明もし
くは不透明ポリエステル又は繊維布帛材料である請求項
１〜９のいずれか１項の記録シート。
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