JP2002155207A - 熱可塑性組成物およびそれからなるフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】成形加工性、美麗性に優れており、特に単体、
金属、紙、不織布、ポリマー素材との積層において成形
加工する用途に好適に使用することができる成形加工用
ポリエステルフィルムを提供すること。 【解決手段】熱可塑性ポリマーにアクリル系化合物を１
〜６０重量％添加してなる熱可塑性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性組成物お
よびそれからなるフィルムに関するものである。詳しく
は耐候性、成形加工性に優れる熱可塑性組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリ塩化ビニルは、その分子骨格のた
め、可塑剤を含有させることにより、流動性、粘弾性、
機械特性などを大きく変更させることが可能であり、硬
質から軟質材料まで多くの成形材料を製造しうるのに好
適なポリマーとして使用されてきた。一方、分子骨格に
塩素を含有しているため、焼却時の燃焼ガスのダイオキ
シンや塩素含有ガスの発生が問題として取り上げられて
きている。

【０００３】ポリ塩化ビニルの代替素材としては、ポリ
エステル、ポリオレフィン、ナイロンなどが挙げられる
が、いずれの素材もポリ塩化ビニルのような優れた加工
性を発現させるには至っていない。

【０００４】ポリマーの流動性を向上させる方法として
は、ポリ塩化ビニルのように可塑剤を添加する方法が知
られており、ポリエステル用の可塑剤も提案されている
が特性は十分とはいえなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、優れた成
形加工性を有し、特にエンボス加工や真空成形、圧空成
形などの加工性に優れる熱可塑性組成物およびそれから
なるフィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、熱可塑性ポリマーにアクリル系化合物を１〜６０重
量％添加してなる熱可塑性組成物とすることによって達
成することができる。

【０００７】本発明は、鋭意検討の結果、熱可塑性ポリ
マーにアクリル系化合物を１〜６０重量％含有させるこ
とにより、成形に適した材料を得ることができたもので
ある。

【０００８】本発明は、成形加工される際の高温成形加
工性、耐白化性（成形時の白化を防止できる特性）に優
れる成形加工製品が得られることを見出したものであ
り、特にエンボス成形加工や真空成形、圧空成形、しぼ
り成形などの成形加工性に優れる熱可塑性組成物を提供
することを可能にしたものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性ポリマーとは、
好ましくはポリエステル、ポリオレフィン、ナイロン、
ポリ乳酸から選択される高分子重合体である。

【００１０】アクリル系化合物の分散性を良好にする点
から、熱可塑性ポリマーには共重合成分を含有させたも
のが好ましく、その共重合成分としては、エーテル基、
水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、あるいは水酸
基、カルボン酸基、スルホン酸基の金属塩などの極性ま
たは水素結合性を有する成分が分散性、流動性の点で好
ましく挙げられ、加工性を特に良好にする点では、１〜
５０重量％または１〜５０モル％含有させることが好ま
しい。

【００１１】共重合成分として挙げられた上記成分は複
数併用してもよい。

【００１２】本発明では、熱可塑性ポリマーとして、ポ
リエステルが耐熱性の点で好ましいが、ポリエステルと
は、主鎖中の主要な結合をエステル結合とする高分子の
総称であって、通常ジカルボン酸成分とグリコール成分
を重縮合反応させることによって得ることができる。こ
こでジカルボン酸成分としては、たとえばテレフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニ
ルジカンルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、
ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスル
ホンジカルボン酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン
酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダ
イマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカル
ボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸な
どを挙げることができる。また、グリコール成分として
は、たとえばエチレングリコール、プロパンジオール、
ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリ
コール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳
香族グリコール、イソソルビドなどが挙げられる。

【００１３】このとき上記挙げられたジカルボン酸成分
および／またはグリコール成分は本発明の特性を損ねな
い範囲で複数併用してもよい。

【００１４】本発明では、耐熱性、成形加工性を両立
し、美麗性に優れるフィルムを得る点で熱可塑性ポリマ
ーの融点が１５０〜２８０℃であることが好ましく、さ
らに好ましくは１８０〜２７０℃、特に好ましくは２０
０〜２６０℃であることが好ましい。

【００１５】特にポリエステルを構成する酸成分の主成
分がテレフタル酸成分および／またはイソフタル酸成分
であることが、成形加工性、耐熱性の点で好ましい。さ
らに５０モル％以上がテレフタル酸成分および／または
イソフタル酸成分であることが好ましい。耐熱性、成形
加工性の点で、グリコール成分の中でも、エチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、イソソルビドが
好ましく、ポリエステルを構成するグリコール成分の主
成分が、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、イソソルビドから選択されることが好ましい。好
ましくは５０モル％以上がエチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、イソソルビドから選択される成
分であることが好ましい。

【００１６】本発明のポリエステルを製造する際の触媒
としては特に限定されないが、アルカリ土類金属化合
物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化
合物、アンチモン化合物、チタン化合物、チタン／シリ
カ複合酸化物、チタン／ジルコニア複合酸化物、ゲルマ
ニウム化合物などが使用できる。さらに熱安定剤として
リン化合物などを使用することができる。

【００１７】本発明におけるポリエステルに熱安定剤と
して添加されるリン化合物は特に限定されないが、リン
酸、亜リン酸などが好ましい。

【００１８】また、ポリエステルの耐熱性、成形加工性
を向上させる点で触媒金属成分の金属元素のミリモル％
をＭ、リン化合物のリン元素のミリモル％をＰとした際
に、Ｍ／Ｐが０．５〜５であることが好ましく、特に
０．５〜３であることが好ましい。

【００１９】本発明におけるポリエステルは、好ましく
はジエチレングリコール成分量が０．０１〜５モル％、
さらに好ましくは０．０１〜３モル％であることが高温
成形加工時の色調の変化、機械特性の変化を小さくする
点で望ましい。

【００２０】また、ポリエステルの固有粘度は０．５〜
１．５であることが好ましく、特に耐熱性、耐経時性が
要求される用途では固有粘度が０．６〜１．０であるこ
とが好ましい。

【００２１】ポリオレフィンでは、エチレンまたはプロ
ピレン単位を有するものが好ましく、これらの共重合成
分としてビニルアルコール、メタクリル酸、アクリル酸
およびそれらの金属塩が好ましく挙げられる。共重合率
としては、１〜７０重量％が好ましく、さらに好ましく
は１〜６０重量％である。共重合成分としては複数を選
択しても良い。

【００２２】ナイロンでは、たとえばポリアミド６、ポ
リアミド１２、ポリアミド１１、ポリアミド６−６、ポ
リアミド６−１０、ポリアミド６−１２などの脂肪族ポ
リアミド、また各種公知の芳香族ポリアミドを用いるこ
とができ、さらにこれらの共重合物または混合物なども
挙げることができる。共重合成分としては特に限定され
ないが、２価または３価以上のカルボン酸が好ましい。
共重合率としては、１〜５０重量％が好ましく、さらに
好ましくは１〜４５重量％である。共重合成分としては
複数を選択しても良い。

【００２３】ポリ乳酸としては、例えば、Ｄ−乳酸ホモ
ポリマー、Ｌ−乳酸ホモポリマー、Ｄ−乳酸／Ｌ−乳酸
コポリマー、Ｄ−乳酸／ヒドロキシカルボン酸コポリマ
ーおよびそれらの混合物を挙げることができるが、本発
明ではこれらに限定されない。またポリ乳酸は、Ｌ−乳
酸成分を主体とし、Ｄ−乳酸成分の含有量が０〜３０重
量％であることが、耐熱性、熱収縮特性の点で好まし
い。特に好ましくはＤ−乳酸成分の含有量が０〜２０重
量％である 本発明の熱可塑性フィルムは、成形加工性、成形加工後
の耐衝撃性を良好にする点で、２０℃〜融点−６０℃で
長手方向破断伸度、幅方向破断伸度を測定し、その和が
最大となるときの値をそれぞれＳ１、Ｓ２とした際に、
下記式（１）を満足することが好ましい。さらに好まし
くは（Ｓ１＋Ｓ２）／２が３５０％以上、特に好ましく
は４００％以上である。 （Ｓ１＋Ｓ２）／２≧３００％ ………（１） 本発明では、熱可塑性ポリマーに対して、アクリル系ポ
リマーを配合してなることが必要である。その添加量は
１〜６０重量％の範囲であり、さらに好ましくは２〜４
０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％の範囲であ
る。添加量がこの範囲の下限より少ないと十分な特性が
発現できない。またこの範囲を超えると組成物の製造が
不安定となる。

【００２４】ここで、本発明のアクリル系化合物とは構
成する３０重量％以上がアクリル酸およびその塩、メタ
クリル酸およびその塩などの単量体で構成されればよ
く、このとき１種のみの単独重合体、また２種以上の単
量体からなる共重合体のいずれであってもよい。また、
耐候性などの特性向上の点からはこの構成量は５０重量
％以上である。

【００２５】これらのアクリル酸単量体の具体例として
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリ
ル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシ
ル、アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル
酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）
アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル
酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノ
エチル、（メタ）アクリル酸クロロエチル、（メタ）ア
クリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸ヘプ
タデカフルオロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸イ
ソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチルおよび
（メタ）アクリル酸トリシクロデシニルなどが挙げられ
る。

【００２６】また、上記アクリル系化合物には共重合成
分を導入することが可能であり、たとえばスチレン系単
量体などを好ましく用いることができる。このとき共重
合量としては７０モル％以下の任意の量をとることがで
きる。

【００２７】アクリル化合物として共重合のものを用い
る場合、その形式はブロック共重合体、ランダム共重合
体、グラフト共重合体あるいはこれらの組み合わせによ
るいずれの共重合体であってもよい。

【００２８】アクリル系化合物の数平均分子量（Ｍｎ）
は８００〜２００００であることが好ましく、さらに好
ましくは８００〜１００００、特に好ましくは１０００
〜５０００である。分子量がかかる範囲より大きなもの
になるとアクリル化合物の分散性の悪化などを引き起こ
し、またかかる範囲より小さくなるとブリードアウトな
どの問題を引き起こしやすくなるため好ましくない。

【００２９】また、アクリル化合物の重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は
加工性、美麗性などの特性を向上させる点から好ましく
は１〜２．５であり、さらに好ましくは１〜２、特に好
ましくは１〜１．８である。

【００３０】上記Ｍｗ／Ｍｎを所定の範囲内とする重合
の手法については、特公平２−３３０４１、特公平５−
５８００５、特公平５−６１２８４などに塊状重合によ
る手法開示されており、これらの技術、および得られた
化合物を好ましく適用することができる。

【００３１】加工性を向上させる点および低温特性（低
温での加工性、耐衝撃性）を良好にする点で、アクリル
系化合物の融点が１２０℃以下であることが好ましい。
低温特性を良好にする上でさらに好ましくは８０℃以
下、特に好ましくは２０℃以下である。

【００３２】アクリル化合物は水酸基の量が５０（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）以下、さらに好ましくは２０（ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ）以下であることが好ましい、特に好ましくは
１０（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）以下である。カルボン酸基が
５０（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）以下、さらに好ましくは２０
（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）以下であることが好ましい、特に
好ましくは１０（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）以下である。これ
ら好ましい水酸基、カルボン酸基の量に下限は特になく
少ないほど樹脂の流動性向上、異物の発生を抑制の点か
ら好ましい。

【００３３】本発明においては、組成物の成形加工性、
ハンドリング、着色性の点で、フィルム中に粒子を含有
させることが好ましく、粒子径が０．０１〜３０μｍの
粒子を添加することが好ましく、特に０．０１〜１０μ
ｍの粒子径を有するものが好ましい。添加量としては
０．００１〜７０重量％含有させることが好ましく、
０．１〜６０重量％であることがさらに好ましい。

【００３４】具体的には、無機粒子として、湿式および
乾式シリカ、湿式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸ア
ルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カル
シウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、
クレ−等が挙げられ、表面形成性の点からケイ酸アルミ
ニウム、コロイダルシリカ等が好ましい。

【００３５】また、有機粒子としては、様々な有機高分
子粒子を用いることができるが、その種類としては、少
なくとも一部が用いる熱可塑性ポリマーに対して不溶の
粒子であれば用いることができる。このような粒子の素
材としては、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリメチ
ルメタクリレート、ホルムアルデヒド樹脂、フェノール
樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂およびこれら
の混合、共重合樹脂などの種々のものを使用することが
できるが、耐熱性が高く、かつ粒度分布の均一な粒子が
得られやすいビニル系架橋高分子粒子が特に好ましい。

【００３６】また、組成物には必要に応じて従来から知
られている各種の顔料および／または染料を添加して用
いることができる。

【００３７】美麗性を良好にする点では、熱可塑性組成
物を溶融押出する際に、３０μｍ以下の粗大粒子、異物
をカットするフィルターを用いることが好ましく、特に
２０μｍ以下をカットするフィルターを用いることが望
ましい。

【００３８】また、アクリル系化合物の添加方法として
は、重合反応前または後にバッチ添加する方法、ベント
式押出機を用いる方法、スクリューまたは管壁から送液
ポンプを用いて添加する方法などが挙げられる。

【００３９】本発明の熱可塑性組成物はフィルム状に押
出成型して好適に用いることがでる。この場合、加工
性、防汚性の点で前記アクリル化合物を含有する熱可塑
性組成物からなる層（Ａ層）の少なくとも片面に、アク
リル系化合物含有量の少ないまたはアクリル系化合物を
実質的に含有しない熱可塑性ポリマーからなる層（Ｂ
層）を構成せしめることも好ましい。

【００４０】前記Ｂ層の厚みは特に限定されないが、成
形加工性、美麗性を重視した場合は、０．００１〜１０
μｍとすることが好ましく、さらに０．０１〜５μｍで
あることが好ましい。積層構成は特に限定されないが、
Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ａ／Ｂ／Ａとなる構成が好まし
く、特に防汚性の点でＡ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｂが好ましい。

【００４１】本発明の実施態様としてのフイルムの厚さ
は、特に限定されないが、成形加工性、耐熱性の点で８
〜１０００μｍであることが好ましく、さらに好ましく
は１０〜５００μｍ、特に好ましくは１５〜３００μｍ
である。

【００４２】本発明におけるフィルムの製造方法として
は、特に限定されないが、例えばポリエステルをヘ゛ント式
二軸押出機（ベント部３ヶ所）に供給し、真空ベント部
２ヶ所を通過させて溶融させたポリエステルに、１００
℃に加温した可塑剤をプランジャーポンプで計量してポ
リエステルに逆流しないようなスクリューセグメントで
添加・混練させ、ポリエステルの溶融温度を約３０℃低
下させ真空ベント通過後に短管を通過させ、別途ポリエ
ステルＢを同様に溶融させて、ピノール部で複合させ、
ダイランド、ダイ下部をアモルファスクロム（表面粗さ
０．２Ｓ）にホーニング処理した材料としたスリット状
のダイからシート状に押出し、静電印加方式によりキャ
スティングドラムに密着させ冷却固化し未延伸シートを
得る。

【００４３】さらに必要に応じて、該未延伸シートをフ
ィルムの長手方向及び／または幅方向に延伸、熱処理し
てもよい。延伸の方式としては好ましくはフィルムの品
質の点でテンター方式によるものが好ましく、長手方向
に延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方式、長
手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸
方式が望ましい。延伸倍率としては、それぞれの方向に
１．５〜５．０倍、好ましくは１．５〜４．０倍であ
る。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくして
もよく、同一としてもよい。また、延伸速度は１０００
％／分〜１００００００％／分であることが望ましく、
特に縦延伸速度を３０００００％／分以下で製膜するこ
とが好ましい。延伸温度は１００℃以上１５０℃以下で
あれば任意の温度とすることができるが、ガラス転移温
度＋２０℃〜６０℃が好ましい。

【００４４】更に、この後に必要に応じてフィルムの熱
処理を行うことができるが、この熱処理はオ−ブン中、
加熱されたロ−ル上等、従来から知られている任意の方
法で行なうことができる。

【００４５】熱処理温度は６０℃以上２５０℃以下の任
意の温度とすることができるが、好ましくは１５０〜２
４０℃である。また熱処理時間は任意とすることができ
るが、０．１〜６０秒間が好ましく、さらに好ましくは
１〜２０秒間である。熱処理は、フィルムをその長手方
向および／または幅方向に弛緩させつつ行ってもよい。
さらに、再延伸を各方向に対して１回以上行ってもよ
く、その後熱処理を行ってもよい。

【００４６】得られたフィルムは加工性の点から２５℃
での弾性率が１〜２０００ＭＰａであることが好まし
く、さらに好ましくは、１０〜１０００ＭＰａである。

【００４７】また、フィルム表面にコロナ放電処理など
の表面処理を施すことが、接着性をさらに向上させる点
で好ましい。表面張力としては４５ｍＮ／ｍ以上である
ことが好ましく、特に５０ｍＮ／ｍ以上であることが好
ましい。

【００４８】本発明のフィルムには、各種コーティング
を施してもよく、その塗布化合物、方法、厚みは、本発
明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。

【００４９】さらに、１２０℃で３０分フィルムを熱処
理した際の熱収縮率が５％以下であることが成形性、印
刷性を良好にする上で好ましい。さらに好ましくは４％
以下、特に好ましくは３％以下である。

【００５０】本発明では、単体、金属または非金属素材
と積層して成形加工することが好適であるが、金属では
スチール、アルミ、あるいは合金、非金属素材では紙、
不織布、ガラス、ポリマー素材であることが好ましい。
さらに積層構成において金属、非金属素材との間に接着
層、印刷層などが形成されていてもよい。成形加工方法
としては、ラミネート成形加工、真空成形、圧空成形、
真空圧空成形、絞り成形、折り曲げ成形などの成形加工
を単独または複数施されてもよく、成形加工方法として
は特に限定されない。

【００５１】単体で使用される場合は、真空成形、圧空
成形、真空圧空成形、絞り成形、折り曲げ成形、張り出
し成形などの成形加工を単独または複数施されてもよ
く、成形加工方法としては特に限定されない。

【００５２】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお、特性は以下の方法により測定、評価した。 （１）触媒金属元素量、リン元素量、Ｍ／Ｐ フィルムを融点＋２０℃に加熱して溶融させ、円形ディ
スクを作成し、蛍光Ｘ線分析により、触媒金属元素量、
リン元素量を求めた。なお、量の決定の際にはあらかじ
め各金属元素の添加量を変更したサンプルから求めた蛍
光Ｘ線での検量線を使用した。

【００５３】フィルム中の粒子による金属成分は、該成
分を除去して求めた。なお、粒子を除去する方法として
は、例えばフィルムを８０〜１００℃に熱した良溶媒に
溶解させ、遠心分離操作を行い、粒子を取り除き、溶液
中のポリマーを析出した後に上記の蛍光Ｘ線分析を行う
方法がある。

【００５４】なお、積層フィルムの場合は、各層を削り
取るなどして、分離して求めた。Ｍ／Ｐは、Ｍを触媒金
属元素のミリモル％、Ｐをリン元素量のミリモル％とし
て求めた。 （２）弾性率（ＭＰａ） テンシロン（引っ張り試験機）を用いて、２５℃におい
て測定した。引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、幅１０
ｍｍ、試料長５０ｍｍとして、フィルム長手方向、幅方
向の弾性率（ＭＰａ）をそれぞれ５点測定しこれらすべ
ての平均値から弾性率を求めた。 （３）エンボス成形加工性 熱可塑性フィルムを作成し、印刷を施し、金属板と熱接
着し、ロール加熱（１００〜１４０℃）と集光型ラジエ
ーションによる直前加熱により熱可塑性フィルム側を加
熱し、エンボスロール（３０μｍの高さの凹凸、１μｍ
の高さの凹凸）を通過させた後に、冷却ロール（４０
℃）で冷却した。得られたフィルムのエンボス性を下記
の通り判定した。なお、美麗性は、色の変化がないこ
と、しわ、ぎらつきがないことにより判定した。

【００５５】◎：エンボスロールの凹凸形状を大小とも
にフィルム側へ良好に形成。美麗性も良好。

【００５６】○：エンボスロールの凹凸形状の大きい部
分をフィルム側へ良好に形成。美麗性にほとんど変化な
し。

【００５７】△：エンボスロールの凹凸形状をフィルム
側へ形成しているがやや凹凸が浅い。美麗性の変化も認
められる。

【００５８】×：エンボスロールの凹凸形状をフィルム
側へ形成しているが凹凸が浅く、美麗性の変化も大き
い。 （４）真空圧空成形性 フィルムを作成し、ＰＥＴ不織布をウレタン系接着剤で
フィルムと貼り合わせて、８０〜１５０℃で真空圧空成
形を行い、最もよい条件について下記により判定した。

【００５９】○：偏肉、白化なく、成形性良好。

【００６０】△：偏肉、白化はほとんどなく、成形性良
好。

【００６１】×：偏肉：白化があり、成形性不良。 （５）アクリル化合物の分子量（Ｍｗ、Ｍｎ） ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ法）によって測定
を行った。 ＜アクリル化合物＞表１に示す組成、分子量を有する化
合物を準備した。ここで、表中の組成物Ｃはアクリル単
量体の量が１５重量％と低く、本発明上のアクリル化合
物の範囲外のものである。

【００６２】

【表１】

【００６３】なお、表中の略号は以下の通り、 ＡＭＳ：α−メチルスチレン Ｓ：スチレン ＡＡ：アクリル酸 ２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート ＜熱可塑性ポリマー＞上記アクリル化合物を添加せしめ
る材料として下記熱可塑性ポリマーを準備した。 ポリマーＡ：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ） カルシウム化合物触媒、アンチモン化合物触媒、リン酸
（Ｍ／Ｐ＝２．０）および粒子としてコロイダルシリカ
粒子（平均径１．５μｍ）を用いて重合を行った。（固
有粘度：１．０） ポリマーＢ：シクロヘキサンジメタノール３０モル％共
重合ＰＥＴ（ＰＥＴ／ＣＨＤＭ） ポリエステルの酸成分はテレフタル酸のみを用い、グリ
コール成分はエチレングリコール７０モル％、シクロヘ
キサンジメタノール（ＣＨＤＭ）の比率で共重合せしめ
たポリエステル（固有粘度：０．８）を用いた。 ポリマーＣ：ポリ乳酸（ＰＬＡ） Ｄ−乳酸８０モル％、Ｌ−乳酸２０モル％の比率で共重
合せしめたＤ−乳酸／Ｌ−乳酸コポリマーを用いた。 実施例１ ポリマーＡをベント式二軸押出機（ベント部３ヶ所）に
供給し、真空ベント部２ヶ所を通過させて２７０℃で溶
融させた。さらに次のベント部にてアクリルＡを添加し
た。スリット状のダイ（ハードクロムメッキ、ホーニン
グ加工、表面粗さの最大高さ１．１μｍ）より押し出さ
れたシートは静電印加方式によりキャスティングドラム
に密着させ冷却固化し、エッジ部をスリットで除去し、
巻き取り工程でフィルムロールを作成した。

【００６４】得られたフィルムの特性は、表２の通りで
あり、非常に特性の優れたものであった。

【００６５】

【表２】

【００６６】実施例２〜４ それぞれ表２に示したアクリルとポリマーの組み合わせ
で実施例１と同様の手法で製膜を行った。得られたフィ
ルムの特性は表２に示した通りである。 実施例５（積層フィルム） Ａ層：ポリマーＢをベント式二軸押出機（ベント部３ヶ
所）に供給し、真空ベント部２ヶ所を通過させて２７０
℃で溶融させた。さらに次のベント部にてアクリルＡを
添加した。

【００６７】Ｂ層：また、別途二軸押出機よりポリマー
Ａを溶融させた。

【００６８】各溶融ポリエステルをピノールを通じて複
合し、スリット状のダイ（ハードクロムメッキ、ホーニ
ング加工、表面粗さの最大高さ１．１μｍ）からシート
状に押出し、静電印加方式によりキャスティングドラム
に密着させ冷却固化し、エッジ部をスリットで除去し、
巻き取り工程でフィルムロールを作成した。フィルム厚
みは１００μｍ積層構成はＢ層／Ａ層／Ｂ層で積層比は
１：１８：１である。

【００６９】得られたフィルムは、８０℃×１時間経時
後にもブリードアウトが見られず表面特性にも優れ、さ
らにその他特性も表２に示した通り非常に優れたもので
あった。

【００７０】実施例６（２軸延伸フィルム） 実施例１と同様の手法で得られた未延伸フィルムをテン
ター方式の逐次二軸延伸機で製膜した。その際の条件
は、縦延伸温度１０２℃、縦延伸倍率３．１倍、横延伸
温度１１５℃、横延伸倍率２．７倍、熱処理温度１８２
℃、リラックス４％である。なお、フィルム厚みは５０
μｍとなるよう樹脂押出量を調整した。フィルム特性を
表２に示す。

【００７１】比較例１、２ 表１、２に示すポリマーおよび組成物Ｃを用いて実施例
１と同様にフィルムを製膜した。得られたフィルムは厚
み１００μｍであった。フィルム特性を表２に示すが、
いずれも成形加工性に劣るものであった。

【００７２】特に比較例２では溶融押し出しが安定せ
ず、フィルムを製膜することができなかった。

【００７３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性組成物およびフィルム
は、単体または金属、非金属素材と積層した際の成形加
工性、美麗性に優れており、多くの成形加工用素材に好
適に使用することができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA31 AA43 AB26 BB06 BC01 BC10 4F100 AA20H AK01A AK01B AK01C AK25A AK25B AK25C AK41A AK41B AK41C AK42 AK51 AK51H AL05A AL05B AL05C BA02 BA03 BA06 BA07 BA10B BA10C BA27 DE01A DE01B DE01C DG15 EH17 EH172 JA07A JA07B JA07C JB16A JB16B JB16C JL01 JL09 YY00A YY00B YY00C 4J002 BB04W BB08W BB10W BB14W BC03Y BG04X BG05X BG06X BG06Y CC01Y CC03Y CF03W CF05W CF06W CF07W CF10W CF18W CL02W CL03W CL05W CM04Y CP03Y DE136 DE146 DE236 DG046 DH046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ056 FA08Y

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱可塑性ポリマーにアクリル系化合物を１
   〜６０重量％配合してなる熱可塑性組成物。
2. 【請求項２】アクリル系化合物の数平均分子量（Ｍｎ）
   が８００〜２００００であることを特徴とする請求項１
   に記載の熱可塑性組成物。
3. 【請求項３】アクリル系化合物の重量平均分子量（Ｍ
   ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜
   ２．５であることを特徴とする請求項１または２に記載
   の熱可塑性組成物。
4. 【請求項４】熱可塑性ポリマーがポリエステルであるこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑
   性組成物。
5. 【請求項５】熱可塑性ポリマーがポリ乳酸であることを
   特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性組
   成物。
6. 【請求項６】粒子径０．０１〜３０μｍの粒子を０．０
   ０１〜７０重量％含有することを特徴とする請求項１〜
   ５のいずれかに記載の熱可塑性組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のアクリル
   系化合物を含有する熱可塑性組成物を構成成分とするフ
   ィルム。
8. 【請求項８】請求項７に記載のフィルム（Ａ層）の少な
   くとも片面に、アクリル系化合物の含有量が少ないかま
   たはアクリル系化合物を実質的に含有しない熱可塑性ポ
   リマー（Ｂ層）を積層してなることを特徴とするフィル
   ム。
9. 【請求項９】２５℃での弾性率が１〜２０００ＭＰａで
   あることを特徴とする請求項７または８に記載のフィル
   ム。