JP2002114947A - 塗料組成物および塗料組成物の調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水分が付着および結露しやすい部位に塗装し
ても、その塗料組成物の組成にかかわらず、常に、一定
量の微生物増殖抑制剤が溶出され、良好な持続性および
徐放性を有する塗料組成物、および、その塗料組成物の
調製方法を提供すること。 【解決手段】 塗料組成物を、塗膜を形成した時に水に
より微生物増殖抑制剤を溶脱させる組成によって処方す
るとともに、微生物増殖抑制剤を、マイクロカプセル化
する。これによって、水に対する塗膜からの微生物増殖
抑制剤の溶出量を、塗料組成物の組成にかかわらず、実
質的に常に一定にすることができるので、その塗料組成
物における微生物増殖抑制剤の効力の持続性および徐放
性を安定化させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、微生物増殖抑制剤
を含有する塗料組成物およびその塗料組成物の調製方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、各種の塗料組成物には、有害
な微生物の増殖を抑制するために、抗菌性、防かび性お
よび防藻性などを発現する微生物増殖抑制剤を配合する
ことが広く行なわれている。このような塗料組成物によ
って塗膜を形成すれば、有害な微生物の増殖を抑制する
ことができるため、そのような微生物が増殖しやすい、
例えば、建築建物などの外壁や、浴室の内壁および天井
などを塗装するために、広く用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、建築建物など
の外壁や、浴室の内壁および天井などには、雨水や水蒸
気などの水分が付着して、常時結露しやすいため、塗膜
から、そのような水分によって微生物増殖抑制剤が溶脱
して効力が持続されない場合が多い。

【０００４】また、微生物増殖抑制剤は、配合される塗
料組成物の組成によっても、溶脱の程度が異なるため、
このような塗料組成物の組成にかかわらず、常に一定量
の微生物増殖抑制剤を溶出して、持続性および徐放性の
良好な塗料組成物を開発することが強く望まれている。

【０００５】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、その目的とするところは、水分が付着および結
露しやすい部位に塗装しても、その塗料組成物の組成に
かかわらず、常に、一定量の微生物増殖抑制剤が溶出さ
れ、良好な持続性および徐放性を有する塗料組成物、お
よび、その塗料組成物の調製方法を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、（１） 微生物増殖抑制剤を含有する塗
料組成物であって、前記塗料組成物は、塗膜を形成した
時に、水により微生物増殖抑制剤を溶脱させる組成を有
し、前記微生物増殖抑制剤は、マイクロカプセル化され
ていることを特徴とする、塗料組成物、（２） 水に対
する前記塗料組成物により形成される塗膜からの前記微
生物増殖抑制剤の溶出量が、前記塗料組成物の組成にか
かわらず、実質的に一定となるように処方されているこ
とを特徴とする、前記（１）に記載の塗料組成物、
（３） 水に対する前記マイクロカプセルからの前記微
生物増殖抑制剤の溶出量が、水に対する前記塗料組成物
により形成される塗膜からの前記微生物増殖抑制剤の溶
出量と、実質的に一致するように処方されていることを
特徴とする、前記（１）または（２）に記載の塗料組成
物、（４） 水分が付着しやすい部位に適用されること
を特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の
塗料組成物、（５） 陸上構築物に適用されることを特
徴とする、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の塗料
組成物、（６） 微生物増殖抑制剤を含有する塗料組成
物により形成される塗膜から、前記塗料組成物の組成に
かかわらず、水に対して常に実質的に一定量の前記微生
物増殖抑制剤を溶出させるための塗料組成物の調製方法
であって、前記微生物増殖抑制剤を、マイクロカプセル
化することを特徴とする、塗料組成物の調製方法、を提
供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の塗料組成物は、有効成分
として微生物増殖抑制剤が含有されている。微生物増殖
抑制剤は、抗菌性、防かび性および防藻性などを発現す
る化合物であって、殺菌剤、抗菌剤、防かび剤、防腐
剤、防藻剤などの各種の工業用殺菌剤が含まれる。

【０００８】このような微生物増殖抑制剤としては、例
えば、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオ
フェン−１，１−ジオキシドなどのチオフェン系化合
物、例えば、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−
クロロ−２−ｔ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２
−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン、２
−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ン、ｎ−ブチル−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなど
のイソチアゾリン系化合物、例えば、３−ヨード−２−
プロピニル−ブチル−カーバメイト、ジヨードメチル−
ｐ−トルイルスルホン、ｐ−クロロフェニル−３−ヨー
ドプロパルギルフォルマールなどの有機ヨウ素系化合
物、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オンなどのジチオール系化合物、例えば、テトラメ
チルチウラムジスルフィドなどのチオカーバメート系化
合物、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタ
ロニトリルなどのニトリル系化合物、例えば、Ｎ−（フ
ルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、Ｎ−（フ
ルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ
−フェニル−スルファミドなどのハロアルキルチオ系化
合物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４−
（メチルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン系化合
物、例えば、ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオン
などのピリチオン系化合物、例えば、２−（４−チオシ
アノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾ
ール系化合物、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチ
ルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン
などのトリアジン系化合物、例えば、メチル−２−ベン
ズイミダゾールカーバメイト、２−（４−チアゾリル）
−ベンズイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、例
えば、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−
１，３−ジオキサン−２イル］メチル］−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール、（±）−α［２−（４−クロロ
フェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−（１）−エタノー
ル（テプコナゾール）、（±）−１−［２−（２，４−
ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキサ
ン−２イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
などのトリアゾール系化合物、例えば、３−ベンゾ
［ｂ］チエン−２−イル−５，６−ジヒドロ−１，４，
２−オキサチアジン−４−オキサイドなどのオキサチア
ジン系化合物、例えば、２，２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン１，３−
ジオールなどのアルコール系化合物、例えば、３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレ
アなどの尿素系化合物、２，２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロパンアミドなどのアミド系化合物などが挙げられ
る。

【０００９】これら微生物増殖抑制剤は、単独で使用し
てもよく、また２種以上併用してもよい。好ましくは、
チオフェン系化合物、イソチアゾリン系化合物、有機ヨ
ウ素系化合物が挙げられる。

【００１０】そして、本発明の塗料組成物では、このよ
うな微生物増殖抑制剤がマイクロカプセル化されてい
る。微生物増殖抑制剤のマイクロカプセル化は、化学的
方法、物理化学的方法、物理的および機械的方法など、
公知の方法を用いることができる。

【００１１】化学的方法では、例えば、界面重合法、ｉ
ｎ ｓｉｔｕ 重合法、液中硬化被膜法などが用いられ
る。界面重合法では、例えば、多塩基酸ハライドとポリ
オールとを界面重合させてポリエステルからなる膜を形
成する、多塩基酸ハライドとポリアミンとを界面重合さ
せてポリアミドからなる膜を形成する、ポリイソシアネ
ートとポリオールとを界面重合させて、ポリウレタンか
らなる膜を形成する、ポリイソシアネートとポリアミン
とを界面重合させて、ポリウレアからなる膜を形成す
る、などの方法が用いられる。ｉｎ ｓｉｔｕ 重合法
では、例えば、スチレンとジビニルベンゼンとを共重合
させてポリスチレン共重合体からなる膜を形成する、メ
チルメタクリレートとｎ−ブチルメタクリレートとを共
重合させてポリメタクリレート共重合体からなる膜を形
成するなどの方法が用いられる。液中硬化法では、例え
ば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂、
アルギン酸ソーダなどを液中で硬化させる方法が用いら
れる。

【００１２】物理化学的方法では、例えば、単純コアセ
ルベーション法、複合コアセルベーション法、ｐＨコン
トロール法、非溶媒添加法などの水溶液からの相分離法
や、有機溶媒からの相分離法などのコアセルベーション
法が用いられる。膜形成成分としては、例えば、ゼラチ
ン、セルロース、ゼラチン−アラビアゴムなどが用いら
れる。また、ポリスチレンなどが用いられる界面沈降法
などを用いてもよい。

【００１３】物理的および機械的方法では、例えば、ス
プレードライング法、気中懸濁被膜法、真空蒸着被膜
法、静電的合体法、融解分散冷却法、無機質壁カプセル
化法などが用いられ、膜形成成分としては、例えば、ゼ
ラチン、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸
ナトリウムなどが用いられる。

【００１４】本発明においては、これらの方法のうち、
いずれの方法を用いるかは、微生物増殖抑制剤の種類や
使用目的および用途によって適宜決定すればよく、例え
ば、界面重合法などがよく用いられる。

【００１５】そして、本発明の塗料組成物は、このよう
にしてマイクロカプセル化された微生物増殖抑制剤が含
有されている。マイクロカプセル化された微生物増殖抑
制剤の塗料組成物中の配合割合は、微生物増殖抑制剤と
して、０．００５〜１０重量％、好ましくは、０．０１
〜５重量％である。

【００１６】また、本発明の塗料組成物には、塗膜を形
成した時に、水により微生物増殖抑制剤を溶脱させる組
成を有するものであれば、特に制限されないが、塗料と
して必要な組成、例えば、樹脂や、必要により、体質顔
料および着色顔料、その他の添加剤などが含有されてい
る。そして、本発明の塗料組成物では、特に制限されな
いが、好ましくは、調製直後のマイクロカプセル化され
た微生物増殖抑制剤の溶出率（１日後の累積溶出量／全
微生物増殖抑制剤量×１００）が１〜８０％、さらに
は、５〜６０％となるように調製されることが好まし
い。

【００１７】樹脂としては、何ら制限されないが、例え
ば、アクリル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、スチ
レン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢
酸ビニル−アクリル系樹脂、ビニルアセタール系樹脂、
フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン系樹脂などが
用いられる。これらの中では、アクリル系樹脂、酢酸ビ
ニル−アクリル系樹脂が好ましく用いられる。また、こ
れら樹脂は、後述するように、エマルジョン樹脂である
ことが好ましく、エマルジョン樹脂としては、アクリル
エマルジョン樹脂が好ましく用いられる。

【００１８】また、体質顔料としては、例えば、炭酸カ
ルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、シリカ、炭
酸カルシウムなどが用いられる。

【００１９】また、着色顔料としては、例えば、チタン
白、ベンガラ、酸化クロム、黄鉛、酸化亜鉛などの無機
顔料、ハンザイエロー、レーキレッド、フタロシアニン
ブルー、シンカシャレッドなどの有機顔料が用いられ
る。

【００２０】そして、本発明の塗料組成物においては、
これら樹脂および顔料（体質顔料および着色顔料を含
む）の割合として、ＰＶＣ（顔料体積濃度）、すなわ
ち、（顔料（体積）／（顔料（体積）＋樹脂固形分（体
積）））×１００が、２０〜８０、さらには、３０〜７
０であることが好ましい。ＰＶＣがこれらの範囲である
と、塗料組成物の溶出率を、上記した好適な範囲に容易
に調製することができる。

【００２１】その他の添加剤としては、例えば、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌
剤、微生物増殖抑制剤などの各種の添加剤が用いられ、
塗料組成物の目的および用途などに応じて、適宜配合さ
れる。

【００２２】そして、本発明の塗料組成物は、水系の塗
料組成物として用いることができる。水系の塗料組成物
として用いるには、マイクロカプセル化された微生物増
殖抑制剤を含む各成分を、適宜の割合において、水に懸
濁または乳化により分散させることによって調製すれば
よい。

【００２３】これらのうち、本発明の塗料組成物は、水
系の塗料組成物、より具体的には、エマルジョン塗料と
して調製することが好ましい。なかでも、ゼロＶＯＣ塗
料に配合すれば、環境にやさしく、かつ、微生物増殖抑
制剤含有マイクロカプセルの安定性を良好に維持して、
効力の持続性および徐放性の向上を、より一層、図るこ
とができる。

【００２４】本発明の塗料組成物を、水系の塗料組成
物、より具体的には、エマルジョン塗料として調製する
には、例えば、体質顔料および着色顔料を含むミルベー
スを調製した後、このミルベースに、レットダウンとし
ての各成分を順次配合する。ミルベースの調製は、例え
ば、体質顔料や着色顔料に水を配合して、必要により、
凍結防止剤（エチレングリコールなど）、分散剤、湿潤
剤、消泡剤などの公知の添加剤を添加した後、混合撹拌
する。そして、このようにして調製されたミルベース
に、レットダウンとしての、エマルジョン樹脂および微
生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルや、必要により、
界面活性剤、造膜助剤（高沸点溶剤など）、消泡剤、ｐ
Ｈ調整剤、増粘剤などの公知の添加剤を添加した後、撹
拌混合すればよい。

【００２５】とりわけ、このようなエマルジョン塗料の
調製において、塗膜を形成した時に、水により微生物増
殖抑制剤を溶脱させる組成としては、ＰＶＣを２０〜８
０、好ましくは、３０〜７０とし、また、凍結防止剤
を、配合しないか、または、配合する場合には、２０重
量％以下、好ましくは、０．００１〜１５重量％とし、
造膜助剤を、配合しないか、または、配合する場合に
は、樹脂固形分１００重量部に対して、１００重量部以
下、好ましくは、０．００１〜９０重量部となるように
処方することが好ましい。このように調製すれば、マイ
クロカプセル化された微生物増殖抑制剤を、形成された
塗膜から、その組成にかかわらず、実質的に一定の溶出
量で溶出させやすくすることができる。

【００２６】そして、本発明の塗料組成物では、有効成
分である微生物増殖抑制剤がマイクロカプセル化されて
いるので、水に対する塗膜からの微生物増殖抑制剤の溶
出量を、塗料組成物の組成にかかわらず、実質的に常に
一定にすることができる。すなわち、微生物増殖抑制剤
が配合される塗料組成物の組成が異なれば、通常、その
塗料組成物の組成の相違に起因して、微生物増殖抑制剤
の溶出率が異なるが、本発明では、微生物増殖抑制剤を
マイクロカプセル化することによって、塗料組成物の組
成ではなく、マクロカプセルの組成のみに起因させて、
微生物増殖抑制剤の溶出量をコントロールすることがで
きる、すなわち、水に対するマイクロカプセルからの微
生物増殖抑制剤の溶出量と、水に対する塗膜からの微生
物増殖抑制剤の溶出量とを、実質的に一致させることが
できるので、塗料組成物の組成を考慮せずとも、その塗
料組成物における微生物増殖抑制剤の効力の持続性およ
び徐放性を安定化させることができる。なお、実質的に
一定として許容される範囲は、例えば、ある特定のサン
プルの溶出率（累積溶出量ｍｇ／全微生物増殖抑制剤ｍ
ｇ×１００（％））を基準として、その基準サンプルの
溶出率±１５〜２０（％）、さらには、±１０〜１５％
の範囲であることが好ましい。

【００２７】そのため、本発明の塗料組成物は、そのよ
うな水が付着しやすい部位を有する産業製品などに広く
適用することができ、例えば、陸上構築物、すなわち、
建築建物などの外壁、居住室や浴室の床、内壁および天
井など、雨水や水蒸気などの水分が付着して、常時結露
しやすい部位など適用しても、常に一定量の微生物増殖
抑制剤を溶出して、良好な持続性および徐放性を発現す
ることができる。

【００２８】なお、本発明の塗料組成物は、例えば、着
色顔料や体質顔料を配合せずに、クリア塗料として調製
し、壁紙などの紙および合成樹脂、化粧板や合成板など
の木材、セメントやコンクリートなどの無機基材、天井
材や壁材などのボード類のコーティング組成物として用
いてもよい。

【００２９】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を
より具体的に説明する。

【００３０】 製造例１（マイクロカプセル水分散剤（１）の製造） ２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以
下、ＯＩＴと称する。）６ｇおよび３−ヨード−２−プ
ロピニル−ブチル−カーバメイト（以下、ＩＰＢＣと称
する。）６ｇを、アロサイザー２０２（エチルビフェニ
ル、沸点２８６℃、新日鉄化学（株）製）８ｇに溶解さ
せた後、この溶液を６０℃に加温し、これに、予め８０
℃で溶解させておいたタケネートＬ−５０６０（ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（以下、ＭＤ
Ｉと称する。）のε−カプロラクトン変性ポリイソシア
ネート：アミン当量６７０、武田薬品工業（株）製）
０．７２ｇとミリオネートＭＲ２００Ｓ（ポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネート：アミン当量１３２
（３核体以上の多核体５０重量％以上）、日本ポリウレ
タン工業（株）製）１．６８ｇを混合し溶解させること
により、油相を調製した。なお、この油相は、タケネー
トＬ−５０６０：ミリオネートＭＲ２００Ｓ＝３０：７
０（重量比）、アミン当量１７５の組成として調製し
た。

【００３１】一方、水７０ｇに、５重量％のポリビニル
アルコール水溶液９ｇ、２重量％のカルボキシメチルセ
ルロースナトリウム水溶液９ｇ、２０重量％のデモール
ＮＬ（アニオン系界面活性剤、花王（株）製）水溶液３
ｇを室温で混合することにより、水相を調製した。

【００３２】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は５０００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この攪拌中に、エチレンジアミ
ン０．６０ｇを含む水溶液１０ｇを滴下した。次いで、
得られた水分散液を、７５℃の恒温槽中で３時間緩やか
に攪拌させながら反応させることによって、ＯＩＴおよ
びＩＰＢＣが封入されたマイクロカプセルを含む水分散
液を得た。これに、０．１Ｎ塩酸水溶液を加えてｐＨ７
に調整後、純水を加え、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重量
％のマイクロカプセル水分散剤（１）を得た。

【００３３】 製造例２（マイクロカプセル水分散剤（２）の製造） 以下に示す各成分の配合量を変更したこと以外は、製造
例１と同様の操作により、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重
量％のマイクロカプセル水分散剤（２）を得た。なお、
この油相は、タケネートＬ−５０６０：ミリオネートＭ
Ｒ２００Ｓ＝５０：５０（重量比）、アミン当量２２２
の組成として調製した。

【００３４】 タケネートＬ−５０６０ １．２５ｇ ミリオネートＭＲ２００Ｓ １．２５ｇ エチレンジアミン ０．５０ｇ 製造例３（マイクロカプセル水分散剤（３）の製造） タケネートＬ−５０６０ ０．７２ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ １．６８ｇに代えて、ミリオネートＭ
Ｒ２００Ｓ ５．１０ｇを用い、また、エチレンジアミ
ン０．６０ｇに代えて、エチレンジアミン０．９０ｇを
用いた以外は、製造例１と同様の操作により、ＯＩＴ−
ＩＰＢＣ含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤
（３）を得た。なお、この油相は、タケネートＬ−５０
６０：ミリオネートＭＲ２００Ｓ＝０：１００（重量
比）、アミン当量１３２の組成として調製した。

【００３５】 製造例４（マイクロカプセル水分散剤（４）の製造） ＯＩＴ３ｇおよびＩＰＢＣ３ｇを、アロサイザー２０２
１４ｇに溶解させた後、この溶液を６０℃に加温し、
これに、予め８０℃で溶解させておいたミリオネートＭ
Ｒ２００Ｓ ５．１０ｇを混合し溶解させることによ
り、油相を調製した。なお、この油相は、タケネートＬ
−５０６０：ミリオネートＭＲ２００Ｓ＝０：１００
（重量比）、アミン当量１３２の組成として調製した。

【００３６】一方、水３０ｇに、５重量％のポリビニル
アルコール水溶液４．５ｇ、２重量％のカルボキシメチ
ルセルロースナトリウム水溶液４．５ｇ、２０重量％の
デモールＮＬ水溶液２ｇを室温で混合することにより、
水相を調製した。

【００３７】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は５０００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この攪拌中に、エチレンジアミ
ン０．９０ｇを含む水溶液１０ｇを滴下した。次いで、
得られた水分散液を、７５℃の恒温槽中で３時間緩やか
に攪拌させながら反応させることによって、ＯＩＴおよ
びＩＰＢＣが封入されたマイクロカプセルを含む水分散
液を得た。これに、０．１Ｎ塩酸水溶液を加えてｐＨ７
に調整後、純水を加え、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重量
％のマイクロカプセル水分散剤（４）を得た。

【００３８】 製造例５（マイクロカプセル水分散剤（５）の製造） 以下に示す各成分の配合量を変更したこと以外は、製造
例１と同様の操作により、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重
量％のマイクロカプセル水分散剤（５）を得た。なお、
この油相は、タケネートＬ−５０６０：ミリオネートＭ
Ｒ２００Ｓ＝１５：８５（重量比）、アミン当量１５１
の組成として調製した。

【００３９】 タケネートＬ−５０６０ ０．３５ｇ ミリオネートＭＲ２００Ｓ １．９８ｇ エチレンジアミン ０．６７ｇ 製造例６（マイクロカプセル水分散剤（６）の製造） 以下に示す各成分の配合量を変更したこと以外は、製造
例１と同様の操作により、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重
量％のマイクロカプセル水分散剤（６）を得た。なお、
この油相は、タケネートＬ−５０６０：ミリオネートＭ
Ｒ２００Ｓ＝１５：８５（重量比）、アミン当量１５１
の組成として調製した。

【００４０】 タケネートＬ−５０６０ ０．７０ｇ ミリオネートＭＲ２００Ｓ ３．９６ｇ エチレンジアミン １．３４ｇ 製造例７（マイクロカプセル水分散剤（７）の製造） Ｅ−１６Ｃ（非中空多孔質シリカ、鈴木油脂（株）製）
２００ｇに、ＯＩＴ２０ｇをメチルエチルケトンの溶媒
に溶かした溶液を含浸させ、５０℃で２時間乾燥させ
た。得られた粉末を、ゼラチン２１（ゼラチン、新田ゼ
ラチン（株）製）２重量％水溶液４０００ｇに分散さ
せ、スプレードライ装置を用いて、１５０℃、３０００
回転／分の条件下で、ゼラチンコーティング処理したマ
イクロカプセルを得た。さらに水に分散させ、ＯＩＴ含
有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤（７）を得
た。

【００４１】比較製造例１（液剤（８）の製造） ＯＩＴ５ｇおよびＩＰＢＣ５ｇをメチルカルビトール９
０ｇに溶解することによって、液剤（８）を得た。

【００４２】塗料組成物１〜４の調製 表１に示す割合（重量％）において、まず、チタン白お
よび体質顔料を水に加え、さらに、エチレングリコー
ル、分散剤、湿潤剤、消泡剤を添加した後、撹拌混合す
ることにより、ミルベースを調製した。次いで、これ
に、レットダウンとして、エマルジョン樹脂（Ａ）〜
（Ｃ）、造膜助剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤（Ａ）およ
び（Ｂ）、水を順次添加した後、撹拌混合することによ
り、塗料組成物１〜４を調製した。なお、表１において
は、各塗料組成物１〜４のＰＶＣを併記するとともに、
造膜助剤については、樹脂固形分１００重量部に対する
重量部数を、かっこ書きで付記した。また、各成分の詳
細を以下に示す。

【００４３】

【表１】 （ミルベース） チタン白：ルチル型酸化チタン（商品名：ＴＩＴＡＮＩ
Ｘ ＪＲ−９００，テイカ（株）社製） 体質顔料：炭酸カルシウム（商品名：ホワイトンＳＢ，
白石カルシウム（株）社製） 分散剤：ポリカルボン酸ナトリウム塩（商品名：オロタ
ン８５０，ローム・アンド・ハース社製） 湿潤剤：アルキルエーテルサルフェート（商品名：トラ
イトンＣＦ−１０，ユニオン・カーバイド社製） 消泡剤：鉱物油とポリエチレングリコール型非イオン界
面活性剤の混合物（商品名：ノプコ８０４３−Ｌ，サン
ノプコ（株）社製） （レットダウン） エマルジョン樹脂（Ａ）：アクリル−スチレン系エマル
ジョン樹脂（商品名：ウルトラゾールＣ−６２，ガンツ
化成（株）社製、固形分５５重量％） エマルジョン樹脂（Ｂ）：酢酸ビニル−アクリル系エマ
ルジョン樹脂（商品名：ボンコート９１２４，大日本イ
ンキ（株）社製、固形分５５重量％） エマルジョン樹脂（Ｃ）：アクリル系エマルジョン樹脂
（商品名：ＡＥ−３１８，日本合成ゴム（株）社製、固
形分５５重量％） 造膜助剤：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオールモノイソブチレート（商品名：ＣＳ−１２，チ
ッソ（株）社製） 消泡剤：鉱物油とポリエチレングリコール型非イオン界
面活性剤の混合物（商品面：ノプコ８０３４−Ｌ、サン
ノプコ社製） 防腐剤：ハロゲン化窒素硫黄化合物（商品名：スラオフ
ＣＡ，武田薬品工業（株）社製） 増粘剤（Ａ）：ウレタン変性ポリエーテル系増粘剤（商
品名：ＲＭ−８Ｗ，ロームアンドハース社製）の２重量
％水溶液 増粘剤（Ｂ）：ヒドロキシエチルセルロース（商品名：
ＳＰ−６００，ダイセル（株）社製）の２重量％水溶液 試験例１（マイクロカプセル水分散剤および液剤からの
有効成分の溶脱性） マイクロカプセル水分散剤（１）〜（７）、液剤（８）
を、１００ｍＬのイオン交換水に、それぞれ４００ｍｇ
添加して、２５℃で振とうした。表２に示す日数の経過
後に、水中に溶出された各有効成分の溶出量を液体クロ
マトグラフィーによって測定し、溶出率（累積溶出量ｍ
ｇ／全有効成分量ｍｇ×１００）を求めた。その結果
を、表２に示す。

【００４４】

【表２】 試験例２（塗料組成物からの有効成分の溶脱性） 表３に示すように、塗料組成物４に、マイクロカプセル
水分散剤（１）〜（５）、（７）、液剤（８）を、それ
ぞれ２．５重量％となるように添加して、実施例１〜６
および比較例１の塗料組成物を調製した。その後、これ
らの塗料組成物から塗膜を調製した。１００ｍＬのイオ
ン交換水に各塗膜を加え、２５℃で、静置保管し、表３
に示す日数の経過後に、水中に溶出された各有効成分の
溶出量を液体クロマトグラフィーによって測定し、溶出
率（累積溶出量ｍｇ／全有効成分量ｍｇ×１００）を求
めた。その結果を、表３に示す。

【００４５】

【表３】 表３より、実施例１〜６の塗料組成物から溶出される有
効成分の溶出量は、試験例１において示されるマイクロ
カプセル水分散剤（１）〜（５）、（７）からの有効成
分の溶出量と実質的にほぼ一致していることがわかる。

【００４６】試験例３（種類の異なる塗料組成物からの
有効成分の溶脱性） 表４に示すように、塗料組成物１〜３のそれぞれに、マ
イクロカプセル水分散剤（６）または液剤（８）を、
２．５重量％となるように添加して、実施例７〜９およ
び比較例２〜４の塗料組成物を調製した。その後、これ
らの塗料組成物から塗膜を調製した。１００ｍＬのイオ
ン交換水に各塗膜を加え、２５℃で、静置保管し、表４
に示す日数の経過後に、水中に溶出された各有効成分の
溶出量を液体クロマトグラフィーによって測定し、溶出
率（累積溶出量ｍｇ／全有効成分量ｍｇ×１００）を求
めた。その結果を、表４に示す。

【００４７】

【表４】 表４より、比較例２〜４の塗料組成物は、各塗料組成物
の組成によって、有効成分の溶出量が異なっていること
がわかる。一方、実施例７〜９の塗料組成物は、各塗料
組成物の組成にかかわらず、有効成分の溶出量が実質的
にほぼ一定していることがわかる。また、これらの有効
成分の溶出量は、試験例１において示されるマイクロカ
プセル水分散剤（６）からの有効成分の溶出量と実質的
にほぼ一致していることがわかる。

【００４８】試験例４（防かび性） 表５に示すように、塗料組成物１〜３のそれぞれに、マ
イクロカプセル水分散剤（６）または液剤（８）を、
０．２５重量％となるように添加して、実施例１０〜１
２および比較例５〜７の塗料組成物を調製し、これらを
それぞれ用いて、防かび試験を実施した。防かび試験
は、次の手順により行なった。なお、防かび試験は、マ
イクロカプセル水分散剤（６）または液剤（８）を、
０．２５重量％添加したものの他、これらを添加してい
ないものもコントロールとして併せて試験した。その結
果を、表５において併せて示す。

【００４９】供試かび液として、アスペルギルス・ニガ
ー(Aspergillus niger)、ペニシリウム・シトリナム(Pe
nicillium citrinum)、クラドスポリウム・クラドスポ
リオイデス(Cladosporium cladosporioides)の混合液を
用いた。

【００５０】Ｎｏ．５定量濾紙上に、濾紙と等重量の塗
料組成物を均一に塗布し、これを乾燥することによって
塗装試料を調製した。得られた塗装試料を用いて、次の
試験法によって防かび効力を評価した。

【００５１】１）試験法 （１）塗装試料を３０×３０ｍｍに切断し、これを試験
片として、２４時間自然乾燥した。

【００５２】（２）試験片を、４０℃、２００ｍＬの水
に４日または６日間浸漬し、２４時間自然乾燥した。

【００５３】（３）オートクレーブで滅菌したグルコー
ス寒天培地を、直径９ｃｍのペトリ皿中に注いで、凝固
させた寒天平板の中央に、試験片を貼付した。

【００５４】（４）供試かび液を、試験片に噴霧した
後、２８℃で培養後、４週目に試験片上におけるかびの
生育程度を判定した。

【００５５】（５）さらに、（３）、（４）を繰り返し
た。

【００５６】（６）培養後、４週目（合計８週間）に試
験片上におけるかびの生育程度を判定した。なお、判定
基準は以下の通りである。その結果を表５に示す。

【００５７】２）判定基準 −：試験片上にかびの生育が全く認められない。

【００５８】±：試験片上にかびの生育がごくわずかに
認められた。

【００５９】＋：試験片上の１／３以下にかびの生育が
認められた。

【００６０】＋＋：試験片上の２／３以下にかびの生育
が認められた。

【００６１】＋＋＋：試験片上の２／３より多いかびの
生育が認められた。

【００６２】

【表５】 表５より、比較例５〜７では、浸漬条件が同じであって
も、塗料組成物の組成が異なると、防かび効果にばらつ
きが生じているのに対し、実施例１０〜１２では、その
ようなばらつきが非常に少ないことがわかる。

【００６３】なお、上述の表１〜表５において、防かび
性以外の欄における「−」は、配合していない場合、も
しくは、測定していない場合を示す。

【００６４】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の塗料組成物
によれば、有効成分である微生物増殖抑制剤がマクロカ
プセル化されているので、水に対する塗膜からの微生物
増殖抑制剤の溶出量を、塗料組成物の組成にかかわら
ず、実質的に常に一定にすることができる。すなわち、
微生物増殖抑制剤が配合される塗料組成物の組成が異な
れば、通常、その塗料組成物の組成の相違に起因して、
微生物増殖抑制剤の溶出率が異なるが、本発明では、微
生物増殖抑制剤をマイクロカプセル化することによっ
て、塗料組成物の組成ではなく、マクロカプセルの組成
のみに起因させて、微生物増殖抑制剤の溶出量をコント
ロールすることができる、すなわち、水に対するマイク
ロカプセルからの微生物増殖抑制剤の溶出量と、水に対
する塗膜からの微生物増殖抑制剤の溶出量とを、実質的
に一致させることができるので、塗料組成物の組成を考
慮せずとも、その塗料組成物における微生物増殖抑制剤
の効力の持続性および徐放性を安定化させることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｆターム(参考） 4H011 AA02 AA03 BA01 BA06 BB10 BB13 BC18 BC19 DA06 DA17 DH02 DH05 DH10 DH25 4J038 CC021 CD021 CD091 CE061 CF021 CG001 DA111 DB001 DD001 DG001 DL031 JA31 JB10 JB18 JB21 JB24 JB27 JB29 JB32 JB35 JB36 JC01 JC06 JC12 JC18 KA02 KA21 LA03 MA08 MA10 NA05 PB05 PC04 PC06 PC08 PC10

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 微生物増殖抑制剤を含有する塗料組成物
   であって、 前記塗料組成物は、塗膜を形成した時に、水により微生
   物増殖抑制剤を溶脱させる組成を有し、 前記微生物増殖抑制剤は、マイクロカプセル化されてい
   ることを特徴とする、塗料組成物。
2. 【請求項２】 水に対する前記塗料組成物により形成さ
   れる塗膜からの前記微生物増殖抑制剤の溶出量が、前記
   塗料組成物の組成にかかわらず、実質的に一定となるよ
   うに処方されていることを特徴とする、請求項１に記載
   の塗料組成物。
3. 【請求項３】 水に対する前記マイクロカプセルからの
   前記微生物増殖抑制剤の溶出量が、水に対する前記塗料
   組成物により形成される塗膜からの前記微生物増殖抑制
   剤の溶出量と、実質的に一致するように処方されている
   ことを特徴とする、請求項１または２に記載の塗料組成
   物。
4. 【請求項４】 水分が付着しやすい部位に適用されるこ
   とを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の塗料
   組成物。
5. 【請求項５】 陸上構築物に適用されることを特徴とす
   る、請求項１〜４のいずれかに記載の塗料組成物。
6. 【請求項６】 微生物増殖抑制剤を含有する塗料組成物
   により形成される塗膜から、前記塗料組成物の組成にか
   かわらず、水に対して常に実質的に一定量の前記微生物
   増殖抑制剤を溶出させるための塗料組成物の調製方法で
   あって、前記微生物増殖抑制剤を、マイクロカプセル化
   することを特徴とする、塗料組成物の調製方法。