JP2002080332A

JP2002080332A - 染毛剤組成物

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Publication number: JP2002080332A
Application number: JP2001076599A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Matsunaga; 賢一松永; So Miyabe; 創宮部; Yukihiro Ohashi; 幸浩大橋; Shintaro Totoki; 信太郎十時; Yoshinori Saito; 芳紀斉藤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-03-17
Filing date: 2001-03-16
Publication date: 2002-03-19

Abstract

(57)【要約】【解決手段】直接染料(1)を含有する染毛剤組成物。【化１】〔Ｒ¹、Ｒ²はＨ又は低級アルキル基。Ａは基(2)又は(3)
（Ｒ³〜Ｒ⁵は低級アルキル基、又はＲ⁴がＲ¹と結合し環
形成。Ｗはアラルキル基、カルバモイルアルキル基又は
基−Ｔ−ＮＲ⁶Ｒ⁷（Ｒ⁶、Ｒ⁷は低級アルキル基等、又は
両者で環形成。Ｔは２価鎖状炭化水素基））。Ｂは基−
Ｚ¹、−ＮＲ⁸−Ｚ¹又は−ＣＨ＝Ｚ²（Ｚ¹は芳香族性
基、Ｒ⁸はＨ、低級アルキル基等、又はＲ⁸がＺ¹に結合
し環形成。Ｚ²は２価複素環芳香族基。Ａが基(2)でＢが
芳香族環の場合又はインドリニリデンメチル基でｎ≠０
の場合、当該環は基−ＮＲ⁹Ｒ¹⁰を有する）。ｎはＢが
基−Ｚ¹又は基−ＮＲ⁸−Ｚ¹のとき１〜３、Ｂが基−Ｃ
Ｈ＝Ｚ²のとき０〜３の整数。Ｙ^-はアニオン。〕【効果】毛髪の染色力が極めて高く、経日による色落
ちが少なく、かつ保存した場合でも剤の色調変化が少な
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪の染色力が極
めて高く、経日による色落ちも少なく、かつ保存した場
合でも剤の色調変化が少ない染毛剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】染毛剤は、使用される染料やメラニンの
脱色作用の有無などにより分類されるが、代表的な例と
しては、アルカリ剤、酸化染料、及びニトロ染料等の直
接染料を含有する第一剤と、酸化剤を含有する第二剤か
らなる２剤式の永久染毛剤、並びに、有機酸又はアルカ
リ剤と、酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料等の直接染
料を含有する１剤式の半永久染毛剤が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
永久染毛剤は、酸化染料の色調があまり鮮やかでなく、
一般に直接染料として用いられる鮮やかなニトロ染料
は、染毛直後は鮮やかではあるものの、経日での色落ち
が著しく、すぐに色がくすんでしまうことが欠点であっ
た（特開平6-271435号公報）。

【０００４】また、最近直接染料として、カチオン基が
共役系に含まれる構造のいわゆるカチオン染料を含有す
る染毛剤に関する報告があるが（特表平8-507545号公
報、特表平8-501322号公報、特表平10-502946号公報、
特開平10-194942号公報等）、これらは、染毛時に酸化
剤として一般的に使用される過酸化水素と混合すると分
解してしまい、所期の染毛効果が得られなかったり、ア
ゾ基（-N=N-）を基本とする共役系にカチオン基が含ま
れる場合、永久染毛剤の必須成分であるアルカリ剤及び
還元剤に対して不安定であるという欠点を有しているこ
とがわかった。

【０００５】従って本発明は、毛髪の染色力が高く、経
日による色落ちが少なく、かつ保存安定性に優れ、保存
による剤の色調変化が少ない染毛剤組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、特開平7-16
6079号公報、特開昭54-111526号公報、特開昭49-10215
号公報、特開昭48-923号公報、特開昭56-76457号公報、
特開昭56-145952号公報、特開平7-3177号公報、米国特
許第4600776号明細書、特開平9-12914号公報、***特許
公開第3149047号公報、***特許公開第3205647号公報、
特公昭51-35405号公報、特公昭49-4531号公報、特公昭4
9-4530号公報、特開昭50-5683号公報、特開昭54-149731
号公報において、繊維材料等を染色、捺染するための染
料として、またC.I.48010、C.I.48015（ベーシックレッ
ド13）、C.I.48020（ベーシックバイオレット7）、C.I.
48030（ベーシックバイオレット21）、C.I.48035（ベー
シックオレンジ21）、C.I.48040（ベーシックオレンジ2
2）、C.I.48055（ベーシックイエロー11）、C.I.48060
（ベーシックイエロー21）、C.I.48065（ベーシックイ
エロー12）、C.I.48100（ベーシックイエロー23）、C.
I.48016（ベーシックレッド14）、C.I.48056（ベーシッ
クイエロー13）として知られている、又は文献 Liebigs
Ann. Chem. 1981, 107-121 に記載されている、下記一
般式(1)で表されるカチオン染料を用いれば、染毛時に
染料が分解することなく毛髪の染色力が極めて高く、優
れた耐光性、耐洗浄性、耐汗性、耐摩擦性、耐熱性を示
し、かつ組成物中で安定に存在し、製造直後と保存後の
色調変化が少ないことを見出した。

【０００７】すなわち本発明は、直接染料として次の一
般式(1)

【０００８】

【化５】

【０００９】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、水素原子又は置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ａ
は、次の一般式(2)又は(3)

【００１０】

【化６】

【００１１】（Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、置換基を有しても
よい炭素数１〜６のアルキル基を示し、又はＲ⁴がＲ¹と
結合することにより環状構造を形成する。ベンゼン環ａ
¹は、スルホン酸基以外の置換基を有してもよく、また
芳香族環が縮環してもよい。）

【００１２】

【化７】

【００１３】（Ｗは、アラルキル基、カルバモイルアル
キル基又は基−Ｔ−ＮＲ⁶Ｒ⁷（Ｒ⁶及びＲ⁷は、置換基を
有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有し
てもよい芳香族基若しくは置換基を有してもよい複素環
式基を示し、又はＲ⁶とＲ⁷で隣接する窒素原子と共に複
素環を形成する。Ｔは、置換基を有してもよい炭素数１
〜４の２価の鎖状炭化水素基を示す。）を示し、ピリジ
ン環ａ²は、芳香族環が縮環してもよい。）で表される
基を示し、Ｂは、一般式−Ｚ¹、−ＮＲ⁸−Ｚ¹又は−Ｃ
Ｈ＝Ｚ²（Ｚ¹は、置換基を有してもよい芳香族基又は複
素環芳香族基を示し、Ｒ⁸は、水素原子、置換基を有し
てもよい炭素数１〜４のアルキル基、若しくは置換基を
有してもよい芳香族基を示し、又はＲ⁸がＺ¹に結合する
ことにより置換基を有してもよい含窒素複素環を形成す
る。Ｚ²は、置換基を有してもよい複素環芳香族化合物
の環上のメチレン基から２個の水素原子を除いてできる
２価の基を示す。ただし、Ａが一般式(2)で表される基
である場合において、Ｂが−Ｚ¹で表されＺ¹が芳香族基
である場合、又はＢが−ＣＨ＝Ｚ²で表されＺ²がインド
リニデン基で、かつｎが０でない場合には、当該芳香族
基又はインドリニデン基は、少なくとも一つの一般式−
ＮＲ⁹Ｒ¹⁰（Ｒ⁹は置換基として塩素原子、シアノ基、ア
シルアミノ基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基若しくはトリメチルアンモニウミル
基を有する炭素数１〜４のアルキル基、又は置換基を有
してもよいフェニル基を示し、Ｒ¹⁰は置換基を有しても
よい炭素数１〜６のアルキル基を示す。）で表される置
換基を有する。）で表される基を示し、ｎは、Ｂが基−
Ｚ¹又は基−ＮＲ⁸−Ｚ¹であるときは１〜３の整数を示
し、Ｂが基−ＣＨ＝Ｚ²であるときは０〜３の整数を示
し、Ｙ^-は、アニオンを示す。〕で表される化合物を含
有する染毛剤組成物を提供するものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】一般式(1)において、Ｒ¹及びＲ²
で示される炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソ
ペンチル基等が挙げられ、Ｒ¹及びＲ²は同一でも異なっ
てもよい。これらが有してもよい置換基としては、シア
ノ基、塩素原子、水酸基、アミノ基、メトキシ基、ジエ
チルアミノ基等が挙げられる。ｎとしては、Ｂが基−Ｚ
¹又は基−ＮＲ⁸−Ｚ¹であるときは、特に１が好まし
く、Ｂが基−ＣＨ＝Ｚ²であるときは、特に０又は１が
好ましい。Ｂが基−ＣＨ＝Ｚ²であるときは、n が０で
あることが、酸化剤、特に過酸化水素に対して安定であ
るという点で最も好ましい。

【００１５】一般式(1)において、Ａが一般式(2)で表さ
れる基である場合、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ ⁵で示される炭素数
１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプ
ロピル基、イソブチル基、イソペンチル基等が挙げら
れ、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は同一でも異なってもよい。ここ
で、Ｒ⁴はＲ¹及び隣接する２個の炭素原子と共に環状構
造を形成してもよいが、かかる環状構造としては５〜７
員のものが好ましい。これらＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が有して
もよい置換基としては、スルホン酸基又はその塩、シア
ノ基、塩素原子、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、モ
ノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、トリメチル
アンモニウミル基、オキソ基、カルバモイル基、カルボ
キシ基、アリール基等が挙げられる。

【００１６】一般式(2)中、ベンゼン環ａ¹が有してもよ
い置換基としては、水酸基が置換してもよい炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲ
ン原子、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、カル
ボキシ基又はその塩、炭素数１〜６のアシルアミノ基、
水酸基が置換してもよい炭素数１〜６のアルキル基が１
個又は２個置換してもよいアミノ基、ニトロ基、水酸
基、炭素数１〜６のアシル基等が挙げられる。またこの
ａ¹には芳香族環が縮環してもよく、このような縮合環
としてはナフタレン環が挙げられる。

【００１７】一般式(1)において、Ａが基(3)である場
合、Ｗで表されるアラルキル基としては、ベンジル基、
1-フェネチル基、2-フェネチル基等が挙げられ、カルバ
モイルアルキル基としては、カルバモイルエチル基等が
挙げられる。

【００１８】一般式(1)において、Ａが基(3)でありＷが
基−Ｔ−ＮＲ⁶Ｒ⁷である場合、Ｒ⁶及びＲ⁷で示される炭
素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基等
が挙げられ、芳香族基としては、フェニル基、ナフチル
基等が挙げられ、複素環式基としては、イミダゾリル
基、トリアゾリル基等が挙げられる。これらＲ⁶及びＲ⁷
は同一でも異なってもよく、またこの基−ＮＲ ⁶Ｒ⁷は４
級化されていてもよい。ここで、Ｒ⁶とＲ⁷は隣接する窒
素原子と共に複素環を形成してもよいが、このような複
素環としては、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリ
ン環、ピペラジン環、イミダゾール環、トリアゾール
環、ピリジニウム環等が挙げられる。これらＲ⁶及びＲ⁷
が有してもよい置換基としては、フェニル基、シアノ
基、塩素原子、水酸基、アミノ基、メトキシ基、ジエチ
ルアミノ基、下記式で表される基等が挙げられる。

【００１９】

【化８】

【００２０】一般式(3)中、Ｔで表される炭素数１〜４
の２価の鎖状炭化水素基としては、例えばメチレン基、
エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロ
ピレン基等が挙げられ、特にエチレン基及びトリメチレ
ン基が好ましい。Ｔが有してもよい置換基としては、メ
チル基、エチル基、フェニル基、ベンジル基、水酸基等
が挙げられる。

【００２１】一般式(3)中、ピリジン環ａ²は芳香族環が
置換してもよく、このような縮合複素環としては、キノ
リン環、イソキノリン環等が挙げられる。

【００２２】一般式(1)中、Ａで示される基としては、
一般式(2)で示される基が、酸化剤、特に過酸化水素に
対して安定であるという点で好ましい。

【００２３】一般式(1)において、Ｂは、−Ｚ¹、−ＮＲ
⁸−Ｚ¹又は−ＣＨ＝Ｚ²で表される基を示すが、−Ｚ¹と
しては、例えば以下のような基が挙げられる。

【００２４】

【化９】

【００２５】これらＺ¹が有してもよい置換基として
は、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、置換基を有して
もよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよ
い炭素数１〜８のアルコキシ基、置換基を有してもよい
アミノ基、置換基を有してもよいフェニル基、一般式Ａ
−ＣＨ＝ＣＨ−Ｚ¹−Ｄ−（Ａ及びＺ¹は前記と同じ意味
を示し、Ｄは基−ＮＨＣＯＮＨ−又は基−ＮＨＣＯ−
Ｄ'−ＣＯＮＨ−（Ｄ'はアルキレン基、フェニレン基又
はナフチレン基）を示す）等が挙げられる。またＺ ¹が
芳香族基の場合には、Ｚ¹は少なくとも１つの基−ＮＲ⁹
Ｒ¹⁰を有する。

【００２６】Ｚ¹に置換してもよいアルキル基及びアル
コキシ基に置換してもよい基としては、シアノ基、塩素
原子、ジアルキルアミノ基、トリアルキルアンモニウミ
ル基等が挙げられる。また、Ｚ¹に置換してもよいアミ
ノ基に置換してもよい基としては、アルキル基、アリー
ル基等が挙げられ、これら置換基には、更にアリール
基、アルコキシ基、アルキル基、塩素原子、シアノ基、
アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、トリアルキルアンモニウミル基等が置換してもよ
い。

【００２７】好ましい−Ｚ¹としては、以下の基が挙げ
られる。

【００２８】

【化１０】

【００２９】Ｒ⁸としては、例えば水素原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、4-
ヒドロキシフェニル基、4-メトキシフェニル基等が挙げ
られる。

【００３０】また、−ＣＨ＝Ｚ²としては、例えば以下
の式(5)及び(6)で表されるような基が挙げられる。

【００３１】

【化１１】

【００３２】Ｚ²が有してもよい置換基としては、炭素
数１〜６のアルキル基等が挙げられ、当該アルキル基
は、前記Ｒ³〜Ｒ⁵が有してもよい置換基と同様の置換基
を有してもよい。またＺ²がインドリニデン基であり、
かつｎが０でない場合には、当該インドリニデン基は、
少なくとも１つの基−ＮＲ⁹Ｒ¹⁰を有する。

【００３３】中でも、一般式(1)中、Ａが一般式(2)で表
され、Ｂが一般式−ＣＨ＝Ｚ²で表され、かつｎが０で
ある場合において、一般式−ＣＨ＝Ｚ²は、式(5)及び
(6)の特定の位置がアルキル基で置換された、下記一般
式(7)で表される基であることが、酸化剤、特に過酸化
水素に対して安定であるという点で好ましい。

【００３４】

【化１２】

【００３５】〔式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、置換基を
有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を示し、ベンゼ
ン環ａ³は、スルホン酸基以外の置換基を有してもよ
く、また芳香族環が縮環してもよい。〕

【００３６】すなわち、一般式(1)において、Ａが一般
式(2)で表され、Ｂが一般式(7)で表され、かつｎが０で
ある組み合わせが、酸化剤、特に過酸化水素に対して安
定であるという点で最も好ましく、そのとき一般式(1)
は下記一般式(4)のように表される。

【００３７】

【化１３】

【００３８】〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及び
Ｒ¹³は、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル
基を示し、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は水素原子、水酸基が置換して
もよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアル
コキシ基、ハロゲン原子、炭素数２〜７のアルコキシカ
ルボニル基、カルボキシ基又はその塩、炭素数１〜６の
アシルアミノ基、水酸基が置換してもよい炭素数１〜６
のアルキル基が１個又は２個置換してもよいアミノ基、
ニトロ基、水酸基若しくは炭素数１〜６のアシル基を示
す。ベンゼン環ａ¹及びａ³は、芳香族環が縮環してもよ
い。Ｙ^-は、アニオンを示す。〕

【００３９】一般式(4)において、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³で示される炭素数１〜６のアルキル
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブ
チル基、イソペンチル基等が挙げられ、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は同一でも異なってもよい。
これらＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³が有しても
よい置換基としては、スルホン酸基又はその塩、シアノ
基、塩素原子、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、モノ
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、トリメチルア
ンモニウミル基、オキソ基、カルバモイル基、カルボキ
シ基、アリール基等が挙げられる。

【００４０】Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で示される水酸基が置換して
もよい炭素数１〜６のアルキル基としては、前記と同様
の炭素数１〜６のアルキル基のほか、ヒドロキシメチル
基、1-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシエチル基、1-
ヒドロキシプロピル基、3-ヒドロキシプロピル基等が挙
げられる。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で示される炭素数１〜６のアル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ
基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチル
オキシ基等が挙げられる。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で示されるハロ
ゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子が挙げられる。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で示される炭素
数２〜７のアルコキシカルボニル基としては、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカル
ボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、イソプロポキ
シカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、イソペン
チルオキシカルボニル基等が挙げられる。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵
で示されるカルボキシ基の塩としては、アンモニウム
塩、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げら
れる。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で示される炭素数１〜６のアシルア
ミノ基としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プ
ロピオンアミド基、ブタノイルアミノ基、ペンタノイル
アミノ基、ヘキサノイルアミノ基、イソプロピオンアミ
ド基、イソブタノイルアミノ基、イソペンタノイルアミ
ノ基等が挙げられる。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で示される水酸基が
置換してもよい炭素数１〜６のアルキル基が１個又は２
個置換してもよいアミノ基としては、アミノ基、モノメ
チルアミノ基、ジメチルアミノ基、モノエチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、モノプロピルアミノ基、ジプロ
ピルアミノ基、モノ(2-ヒドロキシエチル)アミノ基、ビ
ス(2-ヒドロキシエチル)アミノ基、モノ(3-ヒドロキシ
プロピル)アミノ基、ビス(3-ヒドロキシプロピル)アミ
ノ基、モノ(2-ヒドロキシプロピル)アミノ基、ビス(2-
ヒドロキシプロピル)アミノ基等が挙げられる。Ｒ¹⁴及
びＲ¹⁵で示される炭素数１〜６のアシル基としては、ホ
ルミル基、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル
基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、イソプロパノイ
ル基、イソブタノイル基、イソペンタノイル基等が挙げ
られる。

【００４１】一般式(4)中、ベンゼン環ａ¹及びａ³は芳
香族環が縮環してもよく、このような縮合環としてはナ
フタレン環が挙げられる。

【００４２】一般式(1)及び(4)において、Ｙ^-で表され
るアニオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨ
ウ化物イオン、トリクロロ亜鉛酸イオン、テトラクロロ
亜鉛酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、硫酸メチ
ルイオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、過
塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等が挙げら
れる。

【００４３】以下に、本発明で用いられる直接染料(1)
の具体例を示す。

【００４４】Ａが一般式(2)で表される基である化合
物：

【００４５】

【化１４】

【００４６】

【化１５】

【００４７】

【化１６】

【００４８】

【化１７】

【００４９】Ａが一般式(3)で表される基である化合
物：

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】直接染料(1)の中で、一般式(4)で示される
染料は、例えば文献 THE CHEMISTRYOF HETEROCYCLIC CO
MPOUNS "THE CYANINE DYES AND RELATED COMPOUNDS", 5
4-55(1964)、文献 Liebigs Ann. Chem. 1981, 107-121
等に記載の方法により製造することができる。

【００５３】直接染料(1)は、１種以上を使用すること
ができ、またその他の直接染料を併せて使用することも
できる。

【００５４】直接染料(1)以外の直接染料としては、例
えばベーシックブルー７（C.I.42595）、ベーシックブ
ルー26（C.I.44045）、ベーシックブルー99（C.I.5605
9）、ベーシックバイオレット10（C.I.45170）、ベーシ
ックバイオレット14（C.I.42515）、ベーシックブラウ
ン16（C.I.12250）、ベーシックブラウン17（C.I.1225
1）、ベーシックレッド２（C.I.50240）、ベーシックレ
ッド22（C.I.11055）、ベーシックレッド76（C.I.1224
5）、ベーシックレッド118（C.I.12251:1）、ベーシッ
クイエロー57（C.I.12719）；特公昭58-2204号公報、特
開平9-118832号公報、特表平8-501322号公報、特表平8-
507545号公報等に記載されている塩基性染料などが挙げ
られる。

【００５５】直接染料(1)の配合量は、全組成（２剤式
又は３剤式の場合は各剤の混合後。以下同じ。）中に0.
01〜20重量％が好ましく、更に0.05〜10重量％、特に0.
1〜５重量％が好ましい。また他の直接染料を併用する
場合には、直接染料(1)と合計したときの配合量が0.05
〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。

【００５６】本発明の染毛剤組成物のpHは、６〜11とす
るのが好ましく、特に８〜11とするのが好ましい。pHを
調整するためのアルカリ剤としては、通常用いられるも
の、例えばアンモニア、有機アミン又はその塩が挙げら
れる。アルカリ剤の配合量は、全組成中に0.01〜20重量
％が好ましく、更に0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量％
が好ましい。

【００５７】本発明の染毛剤組成物には酸化剤を配合す
ることもでき、この場合、毛髪の脱色を同時に行うこと
ができるため、より鮮やかな染毛が可能となる。酸化剤
としては通常用いられるもの、例えば過酸化水素、過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩、過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩、過炭
酸ナトリウム等の過炭酸塩、臭素酸ナトリウム、臭素酸
カリウム等の臭素酸塩等が挙げられるが、特に過酸化水
素が好ましい。酸化剤の配合量は、全組成中に0.5〜10
重量％、特に１〜８重量％が好ましい。

【００５８】また本発明の染毛剤組成物には、更に酸化
染料を配合することもでき、この場合、酸化染料だけで
は得難い極めて鮮明な強い染色が可能となる。この場合
の酸化剤としては、上記のものが用いられ、特に過酸化
水素が好ましい。またこれらに代えてラッカーゼ等の酸
化酵素を用いることもできる。酸化染料としては、通常
酸化型染毛剤に用いられる公知の顕色物質及びカップリ
ング物質を用いることができる。

【００５９】顕色物質としては、例えばp-フェニレンジ
アミン、p-トルイレンジアミン、N-メチル-p-フェニレ
ンジアミン、クロル-p-フェニレンジアミン、2-(2′-ヒ
ドロキシエチルアミノ)-5-アミノトルエン、N,N-ビス-
(2-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、2-ヒド
ロキシエチル-p-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-p-
フェニレンジアミン、メトキシ-p-フェニレンジアミ
ン、2,6-ジクロル-p-フェニレンジアミン、2-クロル-6-
メチル-p-フェニレンジアミン、6-メトキシ-3-メチル-p
-フェニレンジアミン、2,5-ジアミノアニソール、N-(2-
ヒドロキシプロピル)-p-フェニレンジアミン、N-2-メト
キシエチル-p-フェニレンジアミン等の１種又は数種の
ＮＨ₂−基、ＮＨＲ−基又はＮＲ₂−基（Ｒは炭素数１〜
４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基)を有するp-
フェニレンジアミン類；2,5-ジアミノピリジン誘導体、
4,5-ジアミノピラゾール誘導体；p-アミノフェノール、
2-メチル-4-アミノフェノール、N-メチル-p-アミノフェ
ノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2,6-ジメチル-
4-アミノフェノール、3,5-ジメチル-4-アミノフェノー
ル、2,3-ジメチル-4-アミノフェノール、2,5-ジメチル-
4-アミノフェノール等のp-アミノフェノール類、o-アミ
ノフェノール類、o-フェニレンジアミン類、4,4'-ジア
ミノフェニルアミン、ヒドロキシプロピルビス(N-ヒド
ロキシエチル-p-フェニレンジアミン)等、及びその塩が
挙げられる。

【００６０】また、カップリング物質としては、例えば
1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒ
ドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、5-
アミノ-2-メチルフェノール、5-(2-ヒドロキシエチルア
ミノ)-2-メチルフェノール、2,4-ジアミノアニソール、
m-トルイレンジアミン、レゾルシン、m-フェニレンジア
ミン、m-アミノフェノール、4-クロロレゾルシン、2-メ
チルレゾルシン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、
2,6-ジアミノピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジ
ン、4-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドー
ル、2,4-ジアミノ-6-ヒドロキシピリミジン、2,4,6-ト
リアミノピリミジン、2-アミノ-4,6-ジヒドロキシピリ
ミジン、4-アミノ-2,6-ジヒドロキシピリミジン、4,6-
ジアミノ-2-ヒドロキシピリミジン、1,3-ビス(2,4-ジア
ミノフェノキシ)プロパン等、及びその塩が挙げられ
る。

【００６１】これらの顕色物質及びカップリング物質
は、それぞれ１種以上を使用することができ、その配合
量は、全組成中に0.01〜20重量％、特に0.5〜10重量％
が好ましい。

【００６２】本発明の染毛剤組成物には、更にインドー
ル類、インドリン類に代表される自動酸化型染料、ニト
ロ染料、分散染料等の公知の直接染料を加えることもで
きる。

【００６３】また本発明の染毛剤組成物にアニオン成分
（アニオン活性剤、アニオン性ポリマーなど）を加える
場合には、「アニオン成分のイオン活量濃度／カチオン
性直接染料(1)のイオン活量濃度≦８」となるようにす
ることが好ましい。ここで、イオン活量濃度とは、「モ
ル濃度×イオン価数」を意味する。

【００６４】本発明の染毛剤組成物に、ポリオール類又
はポリオールアルキルエーテル類、カチオン性又は両性
ポリマー類、シリコーン類を加えると均一な染毛が得ら
れるとともに、毛髪の化粧効果を改善することができ好
ましい。

【００６５】本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほ
かに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加える
ことができる。このような任意成分としては、炭化水素
類、動植物油脂、高級脂肪酸類、有機溶剤、浸透促進
剤、カチオン界面活性剤、天然又は合成の高分子、高級
アルコール類、エーテル類、両性界面活性剤、非イオン
界面活性剤、蛋白誘導体、アミノ酸類、防腐剤、キレー
ト剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出
物、ビタミン類、色素、香料、紫外線吸収剤が挙げられ
る。

【００６６】本発明の染毛剤組成物は、通常の方法に従
って製造することができ、１剤式、アルカリ剤を含有す
る組成物と酸化剤を含有する組成物からなる２剤式、あ
るいはこれに過硫酸塩等の粉末状の酸化剤を加えた３剤
式の形態とすることができる。２剤式又は３剤式の場
合、直接染料(1)は、上記組成物のどちらか一方、ある
いは両方に配合することができる。本発明の染毛剤組成
物は、１剤式の場合は直接毛髪に塗布することにより使
用され、２剤式又は３剤式の場合は染毛時にこれらを混
合し毛髪に塗布することにより使用される。

【００６７】またその形態は特に限定されず、例えば、
粉末状、透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペー
スト状、エアゾール、エアゾールフォーム状等とするこ
とができる。粘度は、毛髪に適用する段階で、2000〜10
0000mPa・sが好ましい。

【００６８】本発明の染毛剤組成物を用いて毛髪を染色
処理するには、例えば本発明の染毛剤組成物が１剤式の
場合はそのまま、２剤式又は３剤式の場合はそれらを混
合した後、10〜50℃の温度で毛髪に適用し、１〜60分
間、好ましくは３〜45分間の作用時間をおいて毛髪を洗
浄した後、乾燥すればよい。

【００６９】

【実施例】以下の実施例において使用した化合物は以下
のとおりである。

【００７０】

【化２０】

【００７１】実施例１〜29 常法に従い、表１〜６に示す染毛剤を調製した。表１、
３に示した染毛剤はそのまま、表２及び表４〜６に示し
た染毛剤は各剤を混合した後、30℃の温度で毛髪に適用
し、30分間の作用時間をおいて毛髪を洗浄した後、乾燥
する。実施例１〜29のすべての染毛剤は、毛髪の染色力
が極めて高く、優れた耐光性、耐洗浄性、耐摩擦性、耐
熱性を示し、かつ保存した場合でも剤の色調変化が少な
いものである。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】

【表５】

【００７７】

【表６】

【００７８】

【発明の効果】本発明の染毛剤組成物は、毛髪の染色力
が極めて高く、優れた耐光性、耐洗浄性、耐汗性、耐摩
擦性、耐熱性を示し、かつ保存した場合でも剤の色調変
化が少ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大橋幸浩東京都墨田区文花２−１−３花王株式会社研究所内 (72)発明者十時信太郎東京都墨田区文花２−１−３花王株式会社研究所内 (72)発明者斉藤芳紀東京都墨田区文花２−１−３花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4C083 AB082 AB282 AB332 AB352 AB412 AC022 AC072 AC102 AC122 AC182 AC482 AC532 AC542 AC552 AC642 AC692 AC851 AC852 AD132 AD152 AD162 AD352 AD642 CC36 DD06 DD08 DD23 EE01 EE06 EE07 EE26 4H056 CA01 CC02 CC08 CE03 DD03 4H057 AA01 BA03 BA04 CA07 CB46 CB53 CB60 CC02 DA01 DA21

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】直接染料として次の一般式(1) 【化１】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、水素原子又は置換基を有しても
よい炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ａは、次の一般式(2)又は(3) 【化２】（Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、置換基を有してもよい炭素数１
〜６のアルキル基を示し、又はＲ⁴がＲ¹と結合すること
により環状構造を形成する。ベンゼン環ａ¹は、スルホ
ン酸基以外の置換基を有してもよく、また芳香族環が縮
環してもよい。）【化３】（Ｗは、アラルキル基、カルバモイルアルキル基又は基
−Ｔ−ＮＲ⁶Ｒ⁷（Ｒ⁶及びＲ⁷は、置換基を有してもよい
炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよい芳香
族基若しくは置換基を有してもよい複素環式基を示し、
又はＲ⁶とＲ⁷で隣接する窒素原子と共に複素環を形成す
る。Ｔは、置換基を有してもよい炭素数１〜４の２価の
鎖状炭化水素基を示す。）を示し、ピリジン環ａ²は、
芳香族環が縮環してもよい。）で表される基を示し、Ｂは、一般式−Ｚ¹、−ＮＲ⁸−Ｚ¹又は−ＣＨ＝Ｚ²（Ｚ
¹は、置換基を有してもよい芳香族基又は複素環芳香族
基を示し、Ｒ⁸は、水素原子、置換基を有してもよい炭
素数１〜４のアルキル基、若しくは置換基を有してもよ
い芳香族基を示し、又はＲ⁸がＺ¹に結合することにより
置換基を有してもよい含窒素複素環を形成する。Ｚ
²は、置換基を有してもよい複素環芳香族化合物の環上
のメチレン基から２個の水素原子を除いてできる２価の
基を示す。ただし、Ａが一般式(2)で表される基である
場合において、Ｂが−Ｚ¹で表されＺ¹が芳香族基である
場合、又はＢが−ＣＨ＝Ｚ²で表されＺ²がインドリニデ
ン基で、かつｎが０でない場合には、当該芳香族基又は
インドリニデン基は、少なくとも一つの一般式−ＮＲ⁹
Ｒ¹⁰（Ｒ⁹は置換基として塩素原子、シアノ基、アシル
アミノ基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基若しくはトリメチルアンモニウミル基を
有する炭素数１〜４のアルキル基、又は置換基を有して
もよいフェニル基を示し、Ｒ¹⁰は置換基を有してもよい
炭素数１〜６のアルキル基を示す。）で表される置換基
を有する。）で表される基を示し、ｎは、Ｂが基−Ｚ¹又は基−ＮＲ⁸−Ｚ¹であるときは１
〜３の整数を示し、Ｂが基−ＣＨ＝Ｚ²であるときは０
〜３の整数を示し、Ｙ^-は、アニオンを示す。〕で表される化合物を含有す
る染毛剤組成物。
【請求項２】更に酸化剤を含有する請求項１記載の染
毛剤組成物。
【請求項３】更に酸化染料を含有する請求項１又は２
記載の染毛剤組成物。
【請求項４】一般式(1)において、Ａが一般式(2)で表
される基である請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤
組成物。
【請求項５】一般式(1)で表される直接染料が、下記
一般式(4)で表される化合物である請求項１〜３のいず
れかに記載の染毛剤組成物。【化４】〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ
¹⁴及びＲ¹⁵は水素原子、水酸基が置換してもよい炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、
カルボキシ基又はその塩、炭素数１〜６のアシルアミノ
基、水酸基が置換してもよい炭素数１〜６のアルキル基
が１個又は２個置換してもよいアミノ基、ニトロ基、水
酸基若しくは炭素数１〜６のアシル基を示す。ベンゼン
環ａ¹及びａ³は、芳香族環が縮環してもよい。Ｙ^-は、
アニオンを示す。〕