JP2002069489A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

液体洗浄剤組成物

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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 衿や袖口汚れ等の頑固な皮脂汚れに対して高
い洗浄効果を有し、酵素安定性及び溶液安定性に優れた
液体洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 (a)下記一般式(I)で示される非イ
オン界面活性剤、(b)酵素、(c)酵素安定化剤並び
に(d)有機多価カルボン酸及び/又はその塩を含有す
る液体洗浄剤組成物。 RO(EO)/(PO)H (I) 〔式中RはC8〜20のアルキル基又はアルケニル基
を表し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオ
キシ基を表す。s及びtは平均付加モル数であり、sは
4〜16、tは1〜5である。EOとPOはランダム付
加でもブロック付加でも何れでもよく、EOとPOの付
加順序は問わない。〕

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は液体洗浄剤組成物に
関する。更に詳しくは、本発明は、衿や袖口汚れ等の頑
固な皮脂汚れに対して高い洗浄効果を有し、酵素安定性
及び溶液安定性にも優れる液体洗浄剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
一般家庭における衣類の洗浄には弱アルカリ性の粉末洗
剤が多く用いられている。しかし粉末洗剤には本質的に
悪条件(低温、低攪拌)下での溶け残りの問題がある。
一方、液体洗剤は、溶解性及び衿や袖口汚れ等の頑固な
皮脂汚れに対して直接塗布できる点で優れているが、配
合上の制約から、粉末洗剤と比べると十分な洗浄力は得
られていない。液体洗剤の洗浄力を強化するため、液体
洗剤に酵素などを配合する試みがなされている。酵素は
水性媒体中で失活しやすいため、特に水性の液体洗剤へ
の配合には工夫が必要である。特開昭52−12890
4号公報には、特定濃度の遊離カルシウムイオンを含有
することにより、酵素保存安定性に優れる液体洗浄剤組
成物が開示されているが、衿や袖口汚れ等の頑固な皮脂
汚れに対して更に洗浄効果を高めることが望まれてい
る。
【0003】従って本発明の課題は、衿や袖口汚れ等の
頑固な皮脂汚れに対して高い洗浄効果を有し、且つ酵素
安定性にも優れる液体洗浄剤組成物を提供することにあ
る。
【0004】
〔式中R1は炭素数8〜20のアルキル基又はアルケニル基を表し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表す。s及びtは平均付加モル数であり、sは4〜16、tは1〜5である。EOとPOはランダム付加でもブロック付加でも何れでもよく、EOとPOの付加順序は問わない。〕
【0005】
【発明の実施の形態】<(a)成分>本発明の(a)成
分は、前記一般式(I)の非イオン界面活性剤で示され
るが、中でも特に下記一般式(II)で示される非イオン
界面活性剤を用いることで、衿・袖口汚れに対する高洗
浄力を得ることができる。 R2O(EO)p(PO)q(EO)rH (II) 〔式中R2は炭素数8〜20、好ましくは9〜16のア
ルキル基又はアルケニル基を表し、EOはエチレンオキ
シ基、POはプロピレンオキシ基を表す。p、q及びr
は平均付加モル数を表し、p>0、q=1〜4、r>
0、p+q+r=6〜14、p+r=5〜12である。
好ましくはp+q+r=7〜14、p+r=6〜12、
q=1〜2である。EOとPOはブロック付加であり、
付加順序はEO、PO、EOの順である。〕。
【0006】一般式(II)の非イオン界面活性剤は、周
知の方法で合成された、もしくは天然油脂から誘導され
たR2のアルキル基を有するアルコールにエチレンオキ
サイド(以下、EOと表記する)、プロピレンオキサイ
ド(以下、POと表記する)の順序で付加した後、再度
EOを付加することで合成される。
【0007】本発明の液体洗浄剤組成物は、(a)成分
の非イオン界面活性剤を5〜50重量%、更に5〜40
重量%、特に10〜40重量%含有することが好まし
い。
【0008】<(b)成分>本発明の(b)成分として
は、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテア
ーゼ、リパーゼ等が挙げられるが、中でもセルラーゼ及
びプロテアーゼから選ばれる1種以上が好ましい。好適
なセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラー
ゼを挙げることができ、特に5〜9.5に至適pHを有
するものが好ましい。該セルラーゼとしては、特開昭6
3−264699号公報4頁右上欄13行目〜5頁右下
欄12行目に記載のものを使用することができ、特に好
アルカリ性微生物バチルス・エスピー KSM−635
(FERM BP−1485)又はその変異株から生産
されるアルカリセルラーゼを使用することが好ましい。
また、特開平8−53699号公報第5欄3行目〜21
行目のセルラーゼを使用することもできる。より具体的
には、KAC500(花王社製)、セルザイム及びケア
ザイム(いずれもノボ・ノルディスク社製)等が挙げら
れる。また、好適なプロテアーゼとしては、至適pHが
8以上、好ましくは8〜11のアルカリプロテアーゼで
ある。このようなプロテアーゼとしては、アルカラー
ゼ、サビナーゼ、エバラーゼ(いずれもノボ・ノルディ
スク社製、登録商標)、プラフェクト(ジェネンコ社
製、登録商標)、KAP4.3G、KAP11.1G
(いずれも花王社製、登録商標)等が挙げられるが、特
にKAP4.3G、KAP11.1Gが優れている。
【0009】本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄効果の
点で、(b)成分を0.005〜3重量%、特に0.0
1〜2重量%含有することが好ましい。
【0010】<(c)成分>本発明の(c)成分である
酵素安定化剤としては、ホウ素化合物、カルシウムイオ
ン源(カルシウムイオン供給化合物)、ビヒドロキシ化
合物が挙げられる。ホウ素化合物としてはホウ砂、ホウ
酸、ホウ酸ナトリウムが、カルシウムイオン源としては
塩化カルシウム、酢酸カルシウムが、ビヒドロキシ化合
物としてはグリセリン、1,2−ヘキサンジオール、
1,2−ドデカンジオール、グルコース、ソルビトー
ル、マルトースが好適例として挙げられる。中でも特
に、塩化カルシウムが経済性の点で優れている。本発明
の液体洗浄剤組成物は、酵素安定化剤である(c)成分
を0.01〜3重量%含有し、0.01〜2重量%が好
ましく、0.01〜0.5重量%がより好ましい。
【0011】<(d)成分>本発明の(d)成分として
は、(d1)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル
酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、(d2)ジグリ
コール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシ
コハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ
酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチル
コハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれ
らの塩、更に(d3)ポリアクリル酸又はその塩、ポリ
マレイン酸又はその塩、カルボキシメチルセルロース又
はその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその
塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体又はその
塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体又
はその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体又は
その塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体又はその
塩等のカルボン酸系ポリマー、及び特開昭59−626
14号公報の請求項1〜21(1頁3欄5行〜3頁4欄
14行)記載のポリマー等が挙げられるが、これらの中
でも、溶液低温安定性の観点から、クエン酸又はその塩
及びカルボン酸系ポリマーが好ましく、特にカルボン酸
系ポリマーが好ましい。
【0012】本発明の液体洗浄剤組成物は、(d)成分
を0.01〜10重量%、更に0.01〜5重量%、特
に0.01〜3重量%含有することが好ましい。
【0013】<その他の成分>本発明の液体洗浄剤組成
物は、泡立ち・すすぎ性の点で、(e)炭素数8〜14
の飽和脂肪酸及び/又はその塩〔以下、(e)成分とい
う〕を含有することができる。(e)成分としては、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等が
挙げられる。塩としては、ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、
モノ、ジ、トリエタノールアミン塩等のアルカノールア
ミン塩等が挙げられるが、特に液安定性の向上の点で、
アルカノールアミン塩が好適である。また、(e)成分
を主成分とする花王製のルナックL−50、及び(e)
成分からなる花王製のルナックL−70、ルナックL−
98等の市販品を(e)成分の供給原料として使用でき
る。(e)成分以外の脂肪酸を最終組成物中に含んでい
てもよいが、洗浄性や液安定性の点で、それらは組成物
中好ましくは0〜5重量%、より好ましくは0〜3重量
%である。本発明の液体洗浄剤組成物は、(e)成分を
1〜10重量%、更に1〜5重量%、特に1〜3重量%
含有することが好ましい。
【0014】界面活性剤として、従来知られている界面
活性剤を使用することができる。なお、洗浄性を高める
上で界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。
また酵素安定性の点からは、非イオン界面活性剤を主界
面活性剤とすることが好ましい。
【0015】陰イオン界面活性剤としては、炭素数10
〜18のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテル硫酸塩、アルファスルホ脂肪酸アル
キル、好ましくはメチルエステル塩等のアルカリ金属塩
が好ましい。陰イオン界面活性剤の対イオンとしてはナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属以外に、マグネシ
ウム等のアルカリ土類金属及び/又はモノ、ジ、トリエ
タノールアミン等のアルカノールアミン等を使用する
が、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が
向上することから好適である。
【0016】非イオン界面活性剤としては、本発明の
(a)成分以外に、下記(1)〜(3)のようなものが
使用できる。 (1)平均炭素数が8〜20の直鎖1級アルコール又は
直鎖2級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコー
ル由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、EOを平
均で1〜20モルを付加したポリオキシエチレンアルキ
ル又はアルケニルエーテル。 (2)次の一般式(III)で表される多糖界面活性剤。 R3−(OR4)xy (III) 〔式中、R3は直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、R4
は炭素数2〜4のアルキレン基、Gは炭素数5又は6の
還元糖に由来する残基、xは平均値0〜6の数、yは平
均値1〜10の数を示す。〕 (3)脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪
酸アミド。
【0017】衣類などへの柔軟性を付与するためには、
モノ長鎖アルキル又はアルケニル4級アンモニウム塩等
の陽イオン界面活性剤を配合することが好ましいが、本
発明においては酵素安定性の点から、陽イオン界面活性
剤を実質的に含まないことが望ましい。
【0018】更に本発明の洗浄剤組成物には、アルカリ
金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸
塩、及びアルカノールアミン等のアルカリ剤0.01〜
10重量%;エタノール等のアルコール類、エチレング
リコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、
パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩(防腐剤としての
効果もある)並びに尿素等の減粘剤又は可溶化剤0.0
1〜30重量%;ポリオキシアルキレンベンジルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整
剤又は洗浄力向上剤0.01〜10重量%;平均分子量
5000以上のポリエチレングリコール、ナフタレンス
ルホン酸塩ホルマリン縮合物等の再汚染防止剤又は分散
剤0.01〜10重量%;ポリビニルピロリドン等の色
移り防止剤0.01〜10重量%;過炭酸ナトリウム又
は過硼酸ナトリウム等の漂白剤0.01〜10重量%;
テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−3167
00号の一般式(I−2)〜(I−7)で示される漂白
活性化剤等の漂白活性化剤0.01〜10重量%;チノ
パールCBS(チバスペシャリティケミカルス社製)や
ホワイテックスSA(住友化学社製)等の蛍光染料0.
001〜1重量%;特開平10−60480号公報の請
求項1記載のシリコーン等の柔軟基剤を0.1〜2重量
%;シリカ等の消泡剤0.01〜2重量%;ブチルヒド
ロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナト
リウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤0.0
1〜2重量%;青味付け剤;香料;抗菌防腐剤等を配合
することができる。本発明の組成物は上記(a)、
(b)、(c)、(d)、及び(e)成分と任意成分と
残部の水とからなる。
【0019】
【発明の効果】本発明の液体洗浄剤組成物は、衿や袖口
汚れ等の頑固な皮脂汚れに対して高い洗浄効果を有し、
酵素安定性及び溶液安定性にも優れる。
【0020】
【実施例】表1に示す液体洗浄剤組成物を調製し、得ら
れた組成物を用いて下記の洗浄力、低温安定性、及び酵
素活性安定性評価を行った。その結果を表1に示す。
【0021】〔洗浄性の評価〕 衿汚れ試験片 3日間着用した綿/ポリエステル混紡ワイシャツの衿部
分を裁断し収集、汚れの程度で衿片を5つのグループに
分け、汚れがひどい方から2番目のグループの衿片を用
い、洗浄評価に供した。 洗浄条件 二槽式洗濯機(東芝銀河3.6 VH−360S1)を
準備し、洗濯槽に40リットルの水道水を入れ、これに
1.4kgの綿製の未着用肌着及び0.6kgの綿/ポ
リエステル混紡の未着用肌着ワイシャツを入れた。30
×30cm2の綿布に洗浄評価用の衿片を5枚縫い付け
たものを1枚用意し洗濯槽に入れ、更に表1の液体洗浄
剤組成物を26.67mL入れ10分間洗浄した。その
後1分脱水し、8分間15リットル/minの水量で流
水すすぎした。その後5分間脱水し、室内で自然乾燥さ
せた。 洗浄力判定基準 衿汚れ洗浄力を一人の熟練したパネラー(以下一人の熟
練パネラーという)が下記の基準で判定した。 ◎;汚れが落ちており満足のいくレベル ○;汚れが僅かに残るが満足のいくレベル △;汚れが少し残っており不満足のレベル ×;汚れがあまり落ちず不満足なレベル 以上の評価は熟練したパネラーにより行われ、このパネ
ラーの判定結果の信頼性を他の10人のパネラーによる
シェッフェの1対比較法により確認した。すなわち一人
の熟練パネラーが判定した衿汚れ試験片のうち◎と○、
○と△、△と×のように結果が隣接する試験片同士をサ
ンプルとしてその他の10人のパネラーがシェッフェの
1対比較法により検定すると、一人の熟練パネラーの判
定結果は95%の信頼限界で有意差ありと判断された。
【0022】〔酵素活性安定性の評価〕1%(w/v)
のカゼイン(ハマーステイン;メルク社製)を含む50
mMホウ酸緩衝液(pH10.5)の1mLを30℃で
5分間保持した後、0.1mLの酵素溶液を添加し、3
0℃で15分間反応させた。次にTCA溶液(0.11
Mトリクロロ酢酸、0.22M酢酸ナトリウム、0.3
3M酢酸)の2mLを添加し、室温で10分間放置した
後に、ろ過により酸変性タンパク質を除去し、ろ液に含
まれる酸可溶性タンパク質分解物をローリー法により定
量した。すなわち、ろ液0.5mLに2.5mLのアル
カリ性銅溶液〔1%(w/v)酒石酸カリウムナトリウ
ム水溶液、1%(w/v)硫酸銅水溶液、炭酸ナトリウ
ムの0.1M水酸化ナトリウム水溶液溶解物(炭酸ナト
リウム濃度2%(w/v)を1:1:100(v/v)
で混合したもの〕を添加し、30℃、10分間保温した
後に、0.25mLの希釈フェノール試薬(フェノール
試薬をイオン交換水で2倍に希釈したもの)を更に加
え、30℃、30分間保温した後に、660nmにおけ
る吸光度を測定した。尚、TCA溶液を加え室温10分
間放置した後に酵素溶液を加えた結果をブランクとし
た。酵素活性安定性は、表1の液体洗浄剤組成物の保存
前の酵素活性と、40℃、14日保存後の酵素活性とか
ら、以下の式により求めた。 酵素活性安定性(%)=([40℃/14日保存後の酵
素活性]/[保存前の酵素活性])×100。
【0023】得られた酵素活性安定性により以下の基準
で評価した。 ◎;酵素活性安定性80%以上 ○;酵素活性安定性50%以上80%未満 △;酵素活性安定性30%以上50%未満 ×;酵素活性安定性30%未満。
【0024】〔低温安定性の評価〕50mLのサンプル
ビン(No.6広口規格ビン、ガラス製、直径40m
m、高さ80mmの円筒形)に、表1の液体洗浄剤組成
物を40mL充填し、蓋をした後、−5℃の恒温室で3
0日間静置した。液体の安定性は目視で外観を下記の基
準で判定した。 ○;均一液体相であり、流動性に優れる ×;分離又は析出が認められる
【0025】
【表1】
【0026】(注) ・A−1:非イオン界面活性剤、炭素数12〜14の直
鎖第1級アルコールにEOを平均7モル、POを平均2
モル、EOを平均3モルの順にブロック付加させたもの ・A−2:非イオン界面活性剤、炭素数12〜14の直
鎖第1級アルコールにEOを平均5モル、POを平均2
モル、EOを平均3モルの順にブロック付加させたもの ・A−3:平均炭素数12の直鎖第1級アルコールにE
Oを平均12モル、POを平均2モルランダム付加させ
たもの ・A−4:平均炭素数12の直鎖第1級アルコールにE
Oを平均8モル、POを平均1モルランダム付加させた
もの ・プロテアーゼ:エバラーゼ16.0L−EX、ノボノ
ルディスクバイオインダストリー株式会社製 ・カルボン酸系ポリマー:特開平10−60476の1
1頁6行〜13行記載の方法で合成したフェノキシポリ
エチレングリコール、アクリル酸、マレイン酸共重合体
(重量平均分子量10000、固形分51.2%) ・非イオン界面活性剤1:ソフタノール70H、炭素数
12〜14の2級アルコールにEOを平均7モル付加さ
せたもの、(株)日本触媒製 ・陰イオン界面活性剤1:アルキル基の炭素数が10〜
14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(平均分子量3
23) ・陰イオン界面活性剤2:平均炭素数12の直鎖第1級
アルコールにEOを平均3モル付加させたアルキルエー
テル硫酸ナトリウム塩 ・陰イオン界面活性剤3:平均炭素数14の直鎖第1級
アルキル硫酸ナトリウム塩 ・チノパールCBS:蛍光染料、チバスペシャリティケ
ミカルス社製
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沖 俊宏 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 (72)発明者 三宅 登志夫 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Fターム(参考) 4H003 AB03 AB27 AB31 AC08 AC09 AC23 BA12 DA01 EA12 EA18 EA19 EB04 EB05 EB14 EB22 EB32 EB34 EC02 ED02 ED29 FA16 FA47

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)下記一般式(I)で示される非イ
    オン界面活性剤、(b)酵素、(c)酵素安定化剤並び
    に(d)有機多価カルボン酸及び/又はその塩を含有す
    る液体洗浄剤組成物。 R1O(EO)s/(PO)tH (I) 〔式中R1は炭素数8〜20のアルキル基又はアルケニ
    ル基を表し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレ
    ンオキシ基を表す。s及びtは平均付加モル数であり、
    sは4〜16、tは1〜5である。EOとPOはランダ
    ム付加でもブロック付加でも何れでもよく、EOとPO
    の付加順序は問わない。〕
  2. 【請求項2】 (e)炭素数8〜14の飽和脂肪酸及び
    /又はその塩を更に含有する請求項1記載の液体洗浄剤
    組成物。
  3. 【請求項3】 (a)の非イオン界面活性剤が、下記一
    般式(II)で示される化合物である、請求項1又は2記
    載の液体洗浄剤組成物。 R2O(EO)p(PO)q(EO)rH (II) 〔式中R2は炭素数8〜20のアルキル基又はアルケニ
    ル基を表し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレ
    ンオキシ基を表す。p、q及びrは平均付加モル数を表
    し、p>0、q=1〜4、r>0、p+q+r=6〜1
    4、p+r=5〜12である。EOとPOはブロック付
    加であり、付加順序はEO、PO、EOの順である。〕
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JP2004075794A (ja) * 2002-08-14 2004-03-11 Kao Corp 洗濯前処理用組成物
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