JP2002069489A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents
液体洗浄剤組成物Info
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Abstract
い洗浄効果を有し、酵素安定性及び溶液安定性に優れた
液体洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 (a)下記一般式(I)で示される非イ
オン界面活性剤、(b)酵素、(c)酵素安定化剤並び
に(d)有機多価カルボン酸及び/又はその塩を含有す
る液体洗浄剤組成物。 R1O(EO)s/(PO)tH (I) 〔式中R1はC8〜20のアルキル基又はアルケニル基
を表し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオ
キシ基を表す。s及びtは平均付加モル数であり、sは
4〜16、tは1〜5である。EOとPOはランダム付
加でもブロック付加でも何れでもよく、EOとPOの付
加順序は問わない。〕
Description
関する。更に詳しくは、本発明は、衿や袖口汚れ等の頑
固な皮脂汚れに対して高い洗浄効果を有し、酵素安定性
及び溶液安定性にも優れる液体洗浄剤組成物に関する。
一般家庭における衣類の洗浄には弱アルカリ性の粉末洗
剤が多く用いられている。しかし粉末洗剤には本質的に
悪条件(低温、低攪拌)下での溶け残りの問題がある。
一方、液体洗剤は、溶解性及び衿や袖口汚れ等の頑固な
皮脂汚れに対して直接塗布できる点で優れているが、配
合上の制約から、粉末洗剤と比べると十分な洗浄力は得
られていない。液体洗剤の洗浄力を強化するため、液体
洗剤に酵素などを配合する試みがなされている。酵素は
水性媒体中で失活しやすいため、特に水性の液体洗剤へ
の配合には工夫が必要である。特開昭52−12890
4号公報には、特定濃度の遊離カルシウムイオンを含有
することにより、酵素保存安定性に優れる液体洗浄剤組
成物が開示されているが、衿や袖口汚れ等の頑固な皮脂
汚れに対して更に洗浄効果を高めることが望まれてい
る。
頑固な皮脂汚れに対して高い洗浄効果を有し、且つ酵素
安定性にも優れる液体洗浄剤組成物を提供することにあ
る。
分は、前記一般式(I)の非イオン界面活性剤で示され
るが、中でも特に下記一般式(II)で示される非イオン
界面活性剤を用いることで、衿・袖口汚れに対する高洗
浄力を得ることができる。 R2O(EO)p(PO)q(EO)rH (II) 〔式中R2は炭素数8〜20、好ましくは9〜16のア
ルキル基又はアルケニル基を表し、EOはエチレンオキ
シ基、POはプロピレンオキシ基を表す。p、q及びr
は平均付加モル数を表し、p>0、q=1〜4、r>
0、p+q+r=6〜14、p+r=5〜12である。
好ましくはp+q+r=7〜14、p+r=6〜12、
q=1〜2である。EOとPOはブロック付加であり、
付加順序はEO、PO、EOの順である。〕。
知の方法で合成された、もしくは天然油脂から誘導され
たR2のアルキル基を有するアルコールにエチレンオキ
サイド(以下、EOと表記する)、プロピレンオキサイ
ド(以下、POと表記する)の順序で付加した後、再度
EOを付加することで合成される。
の非イオン界面活性剤を5〜50重量%、更に5〜40
重量%、特に10〜40重量%含有することが好まし
い。
は、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテア
ーゼ、リパーゼ等が挙げられるが、中でもセルラーゼ及
びプロテアーゼから選ばれる1種以上が好ましい。好適
なセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラー
ゼを挙げることができ、特に5〜9.5に至適pHを有
するものが好ましい。該セルラーゼとしては、特開昭6
3−264699号公報4頁右上欄13行目〜5頁右下
欄12行目に記載のものを使用することができ、特に好
アルカリ性微生物バチルス・エスピー KSM−635
(FERM BP−1485)又はその変異株から生産
されるアルカリセルラーゼを使用することが好ましい。
また、特開平8−53699号公報第5欄3行目〜21
行目のセルラーゼを使用することもできる。より具体的
には、KAC500(花王社製)、セルザイム及びケア
ザイム(いずれもノボ・ノルディスク社製)等が挙げら
れる。また、好適なプロテアーゼとしては、至適pHが
8以上、好ましくは8〜11のアルカリプロテアーゼで
ある。このようなプロテアーゼとしては、アルカラー
ゼ、サビナーゼ、エバラーゼ(いずれもノボ・ノルディ
スク社製、登録商標)、プラフェクト(ジェネンコ社
製、登録商標)、KAP4.3G、KAP11.1G
(いずれも花王社製、登録商標)等が挙げられるが、特
にKAP4.3G、KAP11.1Gが優れている。
点で、(b)成分を0.005〜3重量%、特に0.0
1〜2重量%含有することが好ましい。
酵素安定化剤としては、ホウ素化合物、カルシウムイオ
ン源(カルシウムイオン供給化合物)、ビヒドロキシ化
合物が挙げられる。ホウ素化合物としてはホウ砂、ホウ
酸、ホウ酸ナトリウムが、カルシウムイオン源としては
塩化カルシウム、酢酸カルシウムが、ビヒドロキシ化合
物としてはグリセリン、1,2−ヘキサンジオール、
1,2−ドデカンジオール、グルコース、ソルビトー
ル、マルトースが好適例として挙げられる。中でも特
に、塩化カルシウムが経済性の点で優れている。本発明
の液体洗浄剤組成物は、酵素安定化剤である(c)成分
を0.01〜3重量%含有し、0.01〜2重量%が好
ましく、0.01〜0.5重量%がより好ましい。
は、(d1)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル
酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、(d2)ジグリ
コール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシ
コハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ
酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチル
コハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれ
らの塩、更に(d3)ポリアクリル酸又はその塩、ポリ
マレイン酸又はその塩、カルボキシメチルセルロース又
はその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその
塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体又はその
塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体又
はその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体又は
その塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体又はその
塩等のカルボン酸系ポリマー、及び特開昭59−626
14号公報の請求項1〜21(1頁3欄5行〜3頁4欄
14行)記載のポリマー等が挙げられるが、これらの中
でも、溶液低温安定性の観点から、クエン酸又はその塩
及びカルボン酸系ポリマーが好ましく、特にカルボン酸
系ポリマーが好ましい。
を0.01〜10重量%、更に0.01〜5重量%、特
に0.01〜3重量%含有することが好ましい。
物は、泡立ち・すすぎ性の点で、(e)炭素数8〜14
の飽和脂肪酸及び/又はその塩〔以下、(e)成分とい
う〕を含有することができる。(e)成分としては、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等が
挙げられる。塩としては、ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、
モノ、ジ、トリエタノールアミン塩等のアルカノールア
ミン塩等が挙げられるが、特に液安定性の向上の点で、
アルカノールアミン塩が好適である。また、(e)成分
を主成分とする花王製のルナックL−50、及び(e)
成分からなる花王製のルナックL−70、ルナックL−
98等の市販品を(e)成分の供給原料として使用でき
る。(e)成分以外の脂肪酸を最終組成物中に含んでい
てもよいが、洗浄性や液安定性の点で、それらは組成物
中好ましくは0〜5重量%、より好ましくは0〜3重量
%である。本発明の液体洗浄剤組成物は、(e)成分を
1〜10重量%、更に1〜5重量%、特に1〜3重量%
含有することが好ましい。
活性剤を使用することができる。なお、洗浄性を高める
上で界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。
また酵素安定性の点からは、非イオン界面活性剤を主界
面活性剤とすることが好ましい。
〜18のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテル硫酸塩、アルファスルホ脂肪酸アル
キル、好ましくはメチルエステル塩等のアルカリ金属塩
が好ましい。陰イオン界面活性剤の対イオンとしてはナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属以外に、マグネシ
ウム等のアルカリ土類金属及び/又はモノ、ジ、トリエ
タノールアミン等のアルカノールアミン等を使用する
が、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が
向上することから好適である。
(a)成分以外に、下記(1)〜(3)のようなものが
使用できる。 (1)平均炭素数が8〜20の直鎖1級アルコール又は
直鎖2級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコー
ル由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、EOを平
均で1〜20モルを付加したポリオキシエチレンアルキ
ル又はアルケニルエーテル。 (2)次の一般式(III)で表される多糖界面活性剤。 R3−(OR4)xGy (III) 〔式中、R3は直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、R4
は炭素数2〜4のアルキレン基、Gは炭素数5又は6の
還元糖に由来する残基、xは平均値0〜6の数、yは平
均値1〜10の数を示す。〕 (3)脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪
酸アミド。
モノ長鎖アルキル又はアルケニル4級アンモニウム塩等
の陽イオン界面活性剤を配合することが好ましいが、本
発明においては酵素安定性の点から、陽イオン界面活性
剤を実質的に含まないことが望ましい。
金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸
塩、及びアルカノールアミン等のアルカリ剤0.01〜
10重量%;エタノール等のアルコール類、エチレング
リコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、
パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩(防腐剤としての
効果もある)並びに尿素等の減粘剤又は可溶化剤0.0
1〜30重量%;ポリオキシアルキレンベンジルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整
剤又は洗浄力向上剤0.01〜10重量%;平均分子量
5000以上のポリエチレングリコール、ナフタレンス
ルホン酸塩ホルマリン縮合物等の再汚染防止剤又は分散
剤0.01〜10重量%;ポリビニルピロリドン等の色
移り防止剤0.01〜10重量%;過炭酸ナトリウム又
は過硼酸ナトリウム等の漂白剤0.01〜10重量%;
テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−3167
00号の一般式(I−2)〜(I−7)で示される漂白
活性化剤等の漂白活性化剤0.01〜10重量%;チノ
パールCBS(チバスペシャリティケミカルス社製)や
ホワイテックスSA(住友化学社製)等の蛍光染料0.
001〜1重量%;特開平10−60480号公報の請
求項1記載のシリコーン等の柔軟基剤を0.1〜2重量
%;シリカ等の消泡剤0.01〜2重量%;ブチルヒド
ロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナト
リウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤0.0
1〜2重量%;青味付け剤;香料;抗菌防腐剤等を配合
することができる。本発明の組成物は上記(a)、
(b)、(c)、(d)、及び(e)成分と任意成分と
残部の水とからなる。
汚れ等の頑固な皮脂汚れに対して高い洗浄効果を有し、
酵素安定性及び溶液安定性にも優れる。
れた組成物を用いて下記の洗浄力、低温安定性、及び酵
素活性安定性評価を行った。その結果を表1に示す。
分を裁断し収集、汚れの程度で衿片を5つのグループに
分け、汚れがひどい方から2番目のグループの衿片を用
い、洗浄評価に供した。 洗浄条件 二槽式洗濯機(東芝銀河3.6 VH−360S1)を
準備し、洗濯槽に40リットルの水道水を入れ、これに
1.4kgの綿製の未着用肌着及び0.6kgの綿/ポ
リエステル混紡の未着用肌着ワイシャツを入れた。30
×30cm2の綿布に洗浄評価用の衿片を5枚縫い付け
たものを1枚用意し洗濯槽に入れ、更に表1の液体洗浄
剤組成物を26.67mL入れ10分間洗浄した。その
後1分脱水し、8分間15リットル/minの水量で流
水すすぎした。その後5分間脱水し、室内で自然乾燥さ
せた。 洗浄力判定基準 衿汚れ洗浄力を一人の熟練したパネラー(以下一人の熟
練パネラーという)が下記の基準で判定した。 ◎;汚れが落ちており満足のいくレベル ○;汚れが僅かに残るが満足のいくレベル △;汚れが少し残っており不満足のレベル ×;汚れがあまり落ちず不満足なレベル 以上の評価は熟練したパネラーにより行われ、このパネ
ラーの判定結果の信頼性を他の10人のパネラーによる
シェッフェの1対比較法により確認した。すなわち一人
の熟練パネラーが判定した衿汚れ試験片のうち◎と○、
○と△、△と×のように結果が隣接する試験片同士をサ
ンプルとしてその他の10人のパネラーがシェッフェの
1対比較法により検定すると、一人の熟練パネラーの判
定結果は95%の信頼限界で有意差ありと判断された。
のカゼイン(ハマーステイン;メルク社製)を含む50
mMホウ酸緩衝液(pH10.5)の1mLを30℃で
5分間保持した後、0.1mLの酵素溶液を添加し、3
0℃で15分間反応させた。次にTCA溶液(0.11
Mトリクロロ酢酸、0.22M酢酸ナトリウム、0.3
3M酢酸)の2mLを添加し、室温で10分間放置した
後に、ろ過により酸変性タンパク質を除去し、ろ液に含
まれる酸可溶性タンパク質分解物をローリー法により定
量した。すなわち、ろ液0.5mLに2.5mLのアル
カリ性銅溶液〔1%(w/v)酒石酸カリウムナトリウ
ム水溶液、1%(w/v)硫酸銅水溶液、炭酸ナトリウ
ムの0.1M水酸化ナトリウム水溶液溶解物(炭酸ナト
リウム濃度2%(w/v)を1:1:100(v/v)
で混合したもの〕を添加し、30℃、10分間保温した
後に、0.25mLの希釈フェノール試薬(フェノール
試薬をイオン交換水で2倍に希釈したもの)を更に加
え、30℃、30分間保温した後に、660nmにおけ
る吸光度を測定した。尚、TCA溶液を加え室温10分
間放置した後に酵素溶液を加えた結果をブランクとし
た。酵素活性安定性は、表1の液体洗浄剤組成物の保存
前の酵素活性と、40℃、14日保存後の酵素活性とか
ら、以下の式により求めた。 酵素活性安定性(%)=([40℃/14日保存後の酵
素活性]/[保存前の酵素活性])×100。
で評価した。 ◎;酵素活性安定性80%以上 ○;酵素活性安定性50%以上80%未満 △;酵素活性安定性30%以上50%未満 ×;酵素活性安定性30%未満。
ビン(No.6広口規格ビン、ガラス製、直径40m
m、高さ80mmの円筒形)に、表1の液体洗浄剤組成
物を40mL充填し、蓋をした後、−5℃の恒温室で3
0日間静置した。液体の安定性は目視で外観を下記の基
準で判定した。 ○;均一液体相であり、流動性に優れる ×;分離又は析出が認められる
鎖第1級アルコールにEOを平均7モル、POを平均2
モル、EOを平均3モルの順にブロック付加させたもの ・A−2:非イオン界面活性剤、炭素数12〜14の直
鎖第1級アルコールにEOを平均5モル、POを平均2
モル、EOを平均3モルの順にブロック付加させたもの ・A−3:平均炭素数12の直鎖第1級アルコールにE
Oを平均12モル、POを平均2モルランダム付加させ
たもの ・A−4:平均炭素数12の直鎖第1級アルコールにE
Oを平均8モル、POを平均1モルランダム付加させた
もの ・プロテアーゼ:エバラーゼ16.0L−EX、ノボノ
ルディスクバイオインダストリー株式会社製 ・カルボン酸系ポリマー:特開平10−60476の1
1頁6行〜13行記載の方法で合成したフェノキシポリ
エチレングリコール、アクリル酸、マレイン酸共重合体
(重量平均分子量10000、固形分51.2%) ・非イオン界面活性剤1:ソフタノール70H、炭素数
12〜14の2級アルコールにEOを平均7モル付加さ
せたもの、(株)日本触媒製 ・陰イオン界面活性剤1:アルキル基の炭素数が10〜
14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(平均分子量3
23) ・陰イオン界面活性剤2:平均炭素数12の直鎖第1級
アルコールにEOを平均3モル付加させたアルキルエー
テル硫酸ナトリウム塩 ・陰イオン界面活性剤3:平均炭素数14の直鎖第1級
アルキル硫酸ナトリウム塩 ・チノパールCBS:蛍光染料、チバスペシャリティケ
ミカルス社製
Claims (3)
- 【請求項1】 (a)下記一般式(I)で示される非イ
オン界面活性剤、(b)酵素、(c)酵素安定化剤並び
に(d)有機多価カルボン酸及び/又はその塩を含有す
る液体洗浄剤組成物。 R1O(EO)s/(PO)tH (I) 〔式中R1は炭素数8〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を表し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレ
ンオキシ基を表す。s及びtは平均付加モル数であり、
sは4〜16、tは1〜5である。EOとPOはランダ
ム付加でもブロック付加でも何れでもよく、EOとPO
の付加順序は問わない。〕 - 【請求項2】 (e)炭素数8〜14の飽和脂肪酸及び
/又はその塩を更に含有する請求項1記載の液体洗浄剤
組成物。 - 【請求項3】 (a)の非イオン界面活性剤が、下記一
般式(II)で示される化合物である、請求項1又は2記
載の液体洗浄剤組成物。 R2O(EO)p(PO)q(EO)rH (II) 〔式中R2は炭素数8〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を表し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレ
ンオキシ基を表す。p、q及びrは平均付加モル数を表
し、p>0、q=1〜4、r>0、p+q+r=6〜1
4、p+r=5〜12である。EOとPOはブロック付
加であり、付加順序はEO、PO、EOの順である。〕
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