JP2002060374A - 脂肪族第三級アミンの精製方法 - Google Patents
脂肪族第三級アミンの精製方法Info
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- JP2002060374A JP2002060374A JP2000248108A JP2000248108A JP2002060374A JP 2002060374 A JP2002060374 A JP 2002060374A JP 2000248108 A JP2000248108 A JP 2000248108A JP 2000248108 A JP2000248108 A JP 2000248108A JP 2002060374 A JP2002060374 A JP 2002060374A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】脂肪族アルコールと脂肪族第二級アミンとを加
熱下に脱水して製造される脂肪族第三級アミンの精製方
法を提供する。 【構成】脂肪族アルコールと脂肪族第二級アミンとを加
熱下に脱水して製造される粗脂肪族第三級アミン中に
は、未反応の脂肪族アルコールが残留している。粗脂肪
族第三級アミンにホウ酸を添加し、蒸留することにより
脂肪族アルコールが除去された高純度の脂肪族第三級ア
ミンを得る。
熱下に脱水して製造される脂肪族第三級アミンの精製方
法を提供する。 【構成】脂肪族アルコールと脂肪族第二級アミンとを加
熱下に脱水して製造される粗脂肪族第三級アミン中に
は、未反応の脂肪族アルコールが残留している。粗脂肪
族第三級アミンにホウ酸を添加し、蒸留することにより
脂肪族アルコールが除去された高純度の脂肪族第三級ア
ミンを得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族第三級アミ
ンの精製方法に関する。脂肪族第三級アミンは、繊維処
理剤、染色助剤、殺菌剤及び各種界面活性剤等に利用さ
れ、工業原料として重要な化合物である。
ンの精製方法に関する。脂肪族第三級アミンは、繊維処
理剤、染色助剤、殺菌剤及び各種界面活性剤等に利用さ
れ、工業原料として重要な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族第三級アミンを製造する方法とし
て、脂肪族アルコールと脂肪族第二級アミンとを加熱下
に脱水する方法は知られている。しかしながら、上記方
法より得られる粗脂肪族第三級アミン中に残留する未反
応の脂肪族アルコールを除去する簡便な工業的方法はま
だ確立されているとはいえない。
て、脂肪族アルコールと脂肪族第二級アミンとを加熱下
に脱水する方法は知られている。しかしながら、上記方
法より得られる粗脂肪族第三級アミン中に残留する未反
応の脂肪族アルコールを除去する簡便な工業的方法はま
だ確立されているとはいえない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、粗脂肪族第
三級アミン中に残留する未反応の脂肪族アルコールを、
脂肪族第三級アミン製造工程中に簡単に、しかも安価に
除去する方法を提供することを目的とする。
三級アミン中に残留する未反応の脂肪族アルコールを、
脂肪族第三級アミン製造工程中に簡単に、しかも安価に
除去する方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決すべく鋭意検討の結果、以下の事実を見いだ
し、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。 （１）脂肪族アルコールから脂肪族第三級アミンを製造
する方法は、この反応自身が平衡反応のため、水素流通
下に反応を行っても未反応アルコールが少なくなるほど
速度が遅くなる。従って、該アルコールを減らすには長
時間を要するので、工程上、該アルコールを残した状態
で反応を停止する方が得策である。 （２）該アルコールと脂肪族第三級アミンとの沸点差は
少ないため、沸点差を前提とした蒸留操作でこの二成分
を分離するには、高段数の蒸留塔が必要で、ユーティリ
ティー費用が高くなったり、圧損が大きくなる等の不利
を伴う。従って、粗脂肪族第三級アミンの蒸留時に沸点
差だけで脂肪族アルコールを除去することは困難であ
る。 （３）粗脂肪族第三級アミンに所定のホウ酸を添加して
蒸留することにより容易に該アルコールを除去すること
ができる。
題を解決すべく鋭意検討の結果、以下の事実を見いだ
し、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。 （１）脂肪族アルコールから脂肪族第三級アミンを製造
する方法は、この反応自身が平衡反応のため、水素流通
下に反応を行っても未反応アルコールが少なくなるほど
速度が遅くなる。従って、該アルコールを減らすには長
時間を要するので、工程上、該アルコールを残した状態
で反応を停止する方が得策である。 （２）該アルコールと脂肪族第三級アミンとの沸点差は
少ないため、沸点差を前提とした蒸留操作でこの二成分
を分離するには、高段数の蒸留塔が必要で、ユーティリ
ティー費用が高くなったり、圧損が大きくなる等の不利
を伴う。従って、粗脂肪族第三級アミンの蒸留時に沸点
差だけで脂肪族アルコールを除去することは困難であ
る。 （３）粗脂肪族第三級アミンに所定のホウ酸を添加して
蒸留することにより容易に該アルコールを除去すること
ができる。
【０００５】即ち、本発明に係る脂肪族第三級アミンの
精製方法は、脂肪族アルコールと脂肪族第二級アミンと
を加熱下に脱水して脂肪族第三級アミンを製造する方法
において、未反応の脂肪族アルコールを含む反応粗物に
ホウ酸を添加し、蒸留することにより該脂肪族アルコー
ルを除去することを特徴とする。
精製方法は、脂肪族アルコールと脂肪族第二級アミンと
を加熱下に脱水して脂肪族第三級アミンを製造する方法
において、未反応の脂肪族アルコールを含む反応粗物に
ホウ酸を添加し、蒸留することにより該脂肪族アルコー
ルを除去することを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に係る精製方法は、脂肪族
アルコールと脂肪族第二級アミンとを加熱下に脱水して
製造される脂肪族第三級アミンの反応粗物に対して適用
される。
アルコールと脂肪族第二級アミンとを加熱下に脱水して
製造される脂肪族第三級アミンの反応粗物に対して適用
される。
【０００７】かかる脂肪族第三級アミンの製造方法とし
ては、これまで種々の方法が提案されている。例えば、
特公昭６２−２８９４７号や特公昭５７−５５７０４号
等の方法は、銅系触媒の存在下に脂肪族アルコールに水
素ガスと脂肪族第二級アミンを導入し、生成した水を系
外に除去しながら加熱反応せしめ、引き続き反応で生成
した粗脂肪族第三級アミンを蒸留して得る方法である。
ては、これまで種々の方法が提案されている。例えば、
特公昭６２−２８９４７号や特公昭５７−５５７０４号
等の方法は、銅系触媒の存在下に脂肪族アルコールに水
素ガスと脂肪族第二級アミンを導入し、生成した水を系
外に除去しながら加熱反応せしめ、引き続き反応で生成
した粗脂肪族第三級アミンを蒸留して得る方法である。
【０００８】本発明に係る精製方法が適用できる脂肪族
第三級アミンとしては、一般式（１）で表される化合物
が例示される。 Ｒ−Ｎ−（Ｒ’）2 （１） ［式中、Ｒは炭素数４〜３６の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ’は炭素数１〜３
の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表す。］
第三級アミンとしては、一般式（１）で表される化合物
が例示される。 Ｒ−Ｎ−（Ｒ’）2 （１） ［式中、Ｒは炭素数４〜３６の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ’は炭素数１〜３
の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表す。］
【０００９】一般式（１）で表される脂肪族第三級アミ
ンは、一般式（２） ＲＯＨ （２） ［式中、Ｒは炭素数４〜３６の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキル基又はアルケニル基を表す。］で表される脂肪族
アルコールと、一般式（３） （Ｒ’）2ＮＨ （３） ［式中、Ｒ’は炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキル基を表す。］で表される脂肪族第二級アミンとを
加熱下に脱水して製造する。
ンは、一般式（２） ＲＯＨ （２） ［式中、Ｒは炭素数４〜３６の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキル基又はアルケニル基を表す。］で表される脂肪族
アルコールと、一般式（３） （Ｒ’）2ＮＨ （３） ［式中、Ｒ’は炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキル基を表す。］で表される脂肪族第二級アミンとを
加熱下に脱水して製造する。
【００１０】脂肪族アルコールとして、具体的には、例
えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチ
ルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコ
ール、エルシルアルコール、２−ヘキシル−デシルアル
コール、２−オクチル−ドデシルアルコール、２−デシ
ル−テトラデシルアルコール並びにこれらの混合アルコ
ールやチーグラー法によって得られるチーグラーアルコ
ールやオキソ合成によって得られるオキソアルコール等
のアルコールを挙げることができる。
えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチ
ルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコ
ール、エルシルアルコール、２−ヘキシル−デシルアル
コール、２−オクチル−ドデシルアルコール、２−デシ
ル−テトラデシルアルコール並びにこれらの混合アルコ
ールやチーグラー法によって得られるチーグラーアルコ
ールやオキソ合成によって得られるオキソアルコール等
のアルコールを挙げることができる。
【００１１】脂肪族第二級アミンとして、具体的には、
ジメチルアミン、ジエチルアミンなどが例示され、特に
ジメチルアミンが好ましい。
ジメチルアミン、ジエチルアミンなどが例示され、特に
ジメチルアミンが好ましい。
【００１２】本出願に係るホウ酸としては、製造目的物
である脂肪族第三級アミンに対しては不活性であり、且
つ、未反応の脂肪族アルコールとは反応して脂肪族第三
級アミンと容易に蒸留により分別し得る程度の沸点差を
有する化合物を形成し得る化合物であればよい。
である脂肪族第三級アミンに対しては不活性であり、且
つ、未反応の脂肪族アルコールとは反応して脂肪族第三
級アミンと容易に蒸留により分別し得る程度の沸点差を
有する化合物を形成し得る化合物であればよい。
【００１３】かかるホウ酸としては、三酸化二ホウ素が
水化して生じる酸素酸、例えば、オルトホウ酸、メタホ
ウ酸、テトラホウ酸、無水ホウ酸等が挙げられ、特にオ
ルトホウ酸、無水ホウ酸が好ましい。これらのホウ酸
は、それぞれ単独又は２種以上組み合わせても使用する
ことができる。
水化して生じる酸素酸、例えば、オルトホウ酸、メタホ
ウ酸、テトラホウ酸、無水ホウ酸等が挙げられ、特にオ
ルトホウ酸、無水ホウ酸が好ましい。これらのホウ酸
は、それぞれ単独又は２種以上組み合わせても使用する
ことができる。
【００１４】ホウ酸の添加量は、所定の効果が得られる
限り特に限定されるものではないが、通常０．５〜４倍
当量が挙げられる。例えば、オルトホウ酸の添加量とし
ては、粗脂肪族第三級アミン中に残留する脂肪族アルコ
ールに対し０．５〜３倍当量が挙げられ、より好ましく
は０．８〜１．５倍当量である。一方、無水ホウ酸の場
合の添加量しては、粗脂肪族第三級アミン中に残留する
脂肪族アルコールに対し０．７〜４倍当量であり、より
好ましくは１〜２倍当量である。
限り特に限定されるものではないが、通常０．５〜４倍
当量が挙げられる。例えば、オルトホウ酸の添加量とし
ては、粗脂肪族第三級アミン中に残留する脂肪族アルコ
ールに対し０．５〜３倍当量が挙げられ、より好ましく
は０．８〜１．５倍当量である。一方、無水ホウ酸の場
合の添加量しては、粗脂肪族第三級アミン中に残留する
脂肪族アルコールに対し０．７〜４倍当量であり、より
好ましくは１〜２倍当量である。
【００１５】ホウ酸の添加方法については、特に限定さ
れるものではないが、例えば、ホウ酸の固体粉末又は所
定量のメタノール、エタノール等のアルコールにホウ酸
を溶解もしくは分散させた溶液を、蒸留ボトムに直接添
加する方法等が挙げられる。
れるものではないが、例えば、ホウ酸の固体粉末又は所
定量のメタノール、エタノール等のアルコールにホウ酸
を溶解もしくは分散させた溶液を、蒸留ボトムに直接添
加する方法等が挙げられる。
【００１６】粗脂肪族第三級アミンにホウ酸を添加し、
減圧下に加熱蒸留することで未反応の脂肪族アルコール
が除去できるのは、該アルコールがホウ酸とエステル化
反応し、高沸点のホウ酸エステルを生じて蒸留残渣とし
て蒸留器ボトムに残り、一方、目的の脂肪族第三級アミ
ンは蒸留留出物として得られるからである。このエステ
ル化反応が容易に進行するのは、蒸留時に減圧加熱する
ことで、エステル化で生じた水が系外に抜け易くなるた
めである。
減圧下に加熱蒸留することで未反応の脂肪族アルコール
が除去できるのは、該アルコールがホウ酸とエステル化
反応し、高沸点のホウ酸エステルを生じて蒸留残渣とし
て蒸留器ボトムに残り、一方、目的の脂肪族第三級アミ
ンは蒸留留出物として得られるからである。このエステ
ル化反応が容易に進行するのは、蒸留時に減圧加熱する
ことで、エステル化で生じた水が系外に抜け易くなるた
めである。
【００１７】粗脂肪族第三級アミン中の脂肪族アルコー
ル含有率には特に制限はないが、蒸留の際に残渣が多く
なれば効率を低下させるので、２０重量％以下が好まし
い。より好ましくは１５重量％以下である。
ル含有率には特に制限はないが、蒸留の際に残渣が多く
なれば効率を低下させるので、２０重量％以下が好まし
い。より好ましくは１５重量％以下である。
【００１８】残留脂肪族アルコールとホウ酸のエステル
化反応の際の適当な蒸留器ボトム温度は、１００〜２０
０℃であり、好ましくは１２０〜１７０℃である。
化反応の際の適当な蒸留器ボトム温度は、１００〜２０
０℃であり、好ましくは１２０〜１７０℃である。
【００１９】エステル化反応時の減圧度としては、１〜
８０kPaが適当で、より好ましくは５〜６０kPaである。
８０kPaが適当で、より好ましくは５〜６０kPaである。
【００２０】反応時間は、残留アルコールのアルキル基
の長さ及び残存率によって適宜選択できるが、通常０．
５〜３時間であり、好ましくは０．７〜２時間である。
の長さ及び残存率によって適宜選択できるが、通常０．
５〜３時間であり、好ましくは０．７〜２時間である。
【００２１】残留アルコールとホウ酸とのエステル化反
応終了後の粗脂肪族第３級アミンの蒸留条件は、該脂肪
族３級アミンのアルキル基の長さによって適宜選択でき
るが、適当な蒸留器ボトム温度は１００〜３００℃、好
ましくは１２０〜２７０℃である。
応終了後の粗脂肪族第３級アミンの蒸留条件は、該脂肪
族３級アミンのアルキル基の長さによって適宜選択でき
るが、適当な蒸留器ボトム温度は１００〜３００℃、好
ましくは１２０〜２７０℃である。
【００２２】蒸留時の減圧度としては０．１〜７０kPa
が好ましく、特に０．２〜５０kPaが推奨される。
が好ましく、特に０．２〜５０kPaが推奨される。
【００２３】蒸留時間としては、１〜１０時間、好まし
くは２〜８時間である。
くは２〜８時間である。
【００２４】
【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げて本発明を詳
しく説明する。
しく説明する。
【００２５】参考例１ 水素吹き込み用ノズル及びサンプリング用ノズルを付し
た０．５Ｌのオートクレーブにｎ−ドデカノール186g
（1mol）及び銅−クロム触媒3.7gを仕込み、圧力調節弁
で0.98MPaに保った加圧水素を流通しながら昇温した。
反応器の温度が100℃に達してから無水ジメチルアミン
を冷却し、ポンプ仕込みを開始した。反応中は230℃、
0.98MPaに保ち、水素流量は加圧流量計で18L/hに調節し
た。又、無水ジメチルアミンの仕込み流量は、反応１時
間までは68mL/hとし、以降は34mL/hとした。反応は3時
間行った後、無水ジメチルアミン及び水素の流通を停止
し、オートクレーブを冷却した後、内容物を取りだし減
圧濾過により触媒を除いた。反応粗物の粗N,N−ジメチ
ルドデシルアミンのＧＣ分析を行った結果を以下に示
す。 N,N −ジメチルドデシルアミン 94.4% N−メチルドデシルアミン 0.3% ｎ−ドデシルアルコール 2.3% N−メチルジドデシルアミン 2.5% その他 0.5%
た０．５Ｌのオートクレーブにｎ−ドデカノール186g
（1mol）及び銅−クロム触媒3.7gを仕込み、圧力調節弁
で0.98MPaに保った加圧水素を流通しながら昇温した。
反応器の温度が100℃に達してから無水ジメチルアミン
を冷却し、ポンプ仕込みを開始した。反応中は230℃、
0.98MPaに保ち、水素流量は加圧流量計で18L/hに調節し
た。又、無水ジメチルアミンの仕込み流量は、反応１時
間までは68mL/hとし、以降は34mL/hとした。反応は3時
間行った後、無水ジメチルアミン及び水素の流通を停止
し、オートクレーブを冷却した後、内容物を取りだし減
圧濾過により触媒を除いた。反応粗物の粗N,N−ジメチ
ルドデシルアミンのＧＣ分析を行った結果を以下に示
す。 N,N −ジメチルドデシルアミン 94.4% N−メチルドデシルアミン 0.3% ｎ−ドデシルアルコール 2.3% N−メチルジドデシルアミン 2.5% その他 0.5%
【００２６】実施例１ 温度計、キャピラリー、加熱用マントルヒーター、冷却
器、分留コック及び受器を付した単蒸留用の０．５Ｌ枝
無しクライゼンフラスコに、参考例１で得られた粗N,N
−ジメチルドデシルアミン160g、及び、オルトホウ酸0.
57g（対ｎ−ドデシルアルコール1.4倍当量）をメタノー
ル7gに溶解したものを仕込み、真空ポンプで減圧にした
後、フラスコの昇温を開始した。キャピラリー管からは
窒素を導入した。減圧度11kPaにおいて、液温度100℃ま
ででメタノールはほぼ蒸発した。液温度125℃付近から
水が発生し、ｎ−ドデシルアルコールとホウ酸がエステ
ル化反応を起こし始めたのを確認した。その後、減圧度
9kPaにて、液温度150℃で1時間保持し、エステル化反応
を進行せしめた。次に、フラスコの加熱を停止し、液温
度100℃まで冷却した後、減圧度を高めて昇温を再開し
た。減圧度1.3kPa、液温度135℃で留出が始まった。主
留分の留出している時の液温度は、減圧度1.3kPaにおい
て 135〜145℃、留出温度は 130〜135℃であった。最
終、絞りきりは減圧度1.3kPaで液温度200℃であった。
昇温開始から蒸留終了までの蒸留に要した時間は、3.5
時間であった。留出物は151.4g、蒸留歩留94.6%であっ
た。留出物のＧＣ分析を行った結果を以下に示す。
N,N −ジメチルドデシルアミン 99.5% N−メチルドデシルアミン 0.3% ｎ−ドデシルアルコール tr N−メチルジドデシルアミン tr その他 0.2%
器、分留コック及び受器を付した単蒸留用の０．５Ｌ枝
無しクライゼンフラスコに、参考例１で得られた粗N,N
−ジメチルドデシルアミン160g、及び、オルトホウ酸0.
57g（対ｎ−ドデシルアルコール1.4倍当量）をメタノー
ル7gに溶解したものを仕込み、真空ポンプで減圧にした
後、フラスコの昇温を開始した。キャピラリー管からは
窒素を導入した。減圧度11kPaにおいて、液温度100℃ま
ででメタノールはほぼ蒸発した。液温度125℃付近から
水が発生し、ｎ−ドデシルアルコールとホウ酸がエステ
ル化反応を起こし始めたのを確認した。その後、減圧度
9kPaにて、液温度150℃で1時間保持し、エステル化反応
を進行せしめた。次に、フラスコの加熱を停止し、液温
度100℃まで冷却した後、減圧度を高めて昇温を再開し
た。減圧度1.3kPa、液温度135℃で留出が始まった。主
留分の留出している時の液温度は、減圧度1.3kPaにおい
て 135〜145℃、留出温度は 130〜135℃であった。最
終、絞りきりは減圧度1.3kPaで液温度200℃であった。
昇温開始から蒸留終了までの蒸留に要した時間は、3.5
時間であった。留出物は151.4g、蒸留歩留94.6%であっ
た。留出物のＧＣ分析を行った結果を以下に示す。
N,N −ジメチルドデシルアミン 99.5% N−メチルドデシルアミン 0.3% ｎ−ドデシルアルコール tr N−メチルジドデシルアミン tr その他 0.2%
【００２７】実施例２ 実施例１と同様の装置及び蒸留原料を使用し、蒸留原料
160gに対しオルトホウ酸の添加量を0.33g（対ｎ−ドデ
シルアルコール0.8倍当量）とした以外は実施例１と同
様の方法で蒸留した。留出物は152.3g、蒸留歩留95.2%
であった。留出物のＧＣ分析を行った結果を以下に示
す。 N,N −ジメチルドデシルアミン 99.0% N−メチルドデシルアミン 0.3% ｎ−ドデシルアルコール 0.5% N−メチルジドデシルアミン tr その他 0.2%
160gに対しオルトホウ酸の添加量を0.33g（対ｎ−ドデ
シルアルコール0.8倍当量）とした以外は実施例１と同
様の方法で蒸留した。留出物は152.3g、蒸留歩留95.2%
であった。留出物のＧＣ分析を行った結果を以下に示
す。 N,N −ジメチルドデシルアミン 99.0% N−メチルドデシルアミン 0.3% ｎ−ドデシルアルコール 0.5% N−メチルジドデシルアミン tr その他 0.2%
【００２８】実施例３ 実施例１と同様の装置及び蒸留原料を用い、ホウ酸の代
わりに無水ホウ酸を使用し、蒸留原料160gに対しその無
水ホウ酸の添加量を0.41g（対ｎ−ドデシルアルコール
1.8倍当量）とした他は実施例１と同様の方法で蒸留し
た。留出物は152.0g、蒸留歩留95.0%であった。留出物
のＧＣ分析を行った結果を以下に示す。 N,N −ジメチルドデシルアミン 99.1% N−メチルドデシルアミン 0.3% ｎ−ドデシルアルコール 0.4% N−メチルジドデシルアミン tr その他 0.2%
わりに無水ホウ酸を使用し、蒸留原料160gに対しその無
水ホウ酸の添加量を0.41g（対ｎ−ドデシルアルコール
1.8倍当量）とした他は実施例１と同様の方法で蒸留し
た。留出物は152.0g、蒸留歩留95.0%であった。留出物
のＧＣ分析を行った結果を以下に示す。 N,N −ジメチルドデシルアミン 99.1% N−メチルドデシルアミン 0.3% ｎ−ドデシルアルコール 0.4% N−メチルジドデシルアミン tr その他 0.2%
【００２９】比較例１ 実施例1と同様の装置に参考例1で得られた粗N,N −ジメ
チルドデシルアミン 160gを仕込み、真空ポンプで減圧
にした後、フラスコの昇温を開始した。減圧度1.3kPa、
液温度135℃で留出が始まった。主留分の留出している
時の液温度は、減圧度1.3kPaにおいて 135〜145℃、留
出温度は 130〜135℃であった。最終、絞りきりは減圧
度1.3kPaで液温度200℃であった。留出物は155g、蒸留
歩留96.9%であった。留出物のＧＣ分析を行った結果を
以下に示す。 N,N −ジメチルドデシルアミン 97.1% N−メチルドデシルアミン 0.3% ｎ−ドデシルアルコール 2.4% N−メチルジドデシルアミン tr その他 0.2%
チルドデシルアミン 160gを仕込み、真空ポンプで減圧
にした後、フラスコの昇温を開始した。減圧度1.3kPa、
液温度135℃で留出が始まった。主留分の留出している
時の液温度は、減圧度1.3kPaにおいて 135〜145℃、留
出温度は 130〜135℃であった。最終、絞りきりは減圧
度1.3kPaで液温度200℃であった。留出物は155g、蒸留
歩留96.9%であった。留出物のＧＣ分析を行った結果を
以下に示す。 N,N −ジメチルドデシルアミン 97.1% N−メチルドデシルアミン 0.3% ｎ−ドデシルアルコール 2.4% N−メチルジドデシルアミン tr その他 0.2%
【００３０】参考例２ 参考例１と同様の反応器に分岐の２−デシル−テトラデ
シルアルコールを177g(0.5mol)及び銅−クロム触媒を8.
9g仕込み、無水ジメチルアミンの仕込み流量を反応３時
間までは14mL/hとし、以降は7mL/hとした以外は、参考
例１に従って粗２−デシル−テトラデシルジメチルアミ
ンを合成した。反応８時間後、粗N,N−ジメチル−（２
−デシル）−テトラデシルアミンのＧＣ分析値は以下の
通りであった。 N,N−ジメチル−（２−デシル）−テトラデシルアミン 61.1% N−メチル−（２−デシル）−テトラデシルアミン 1.5% ２−デシル−テトラデシルアルコール 11.5% N−メチルジ−（２−デシル）−テトラデシルアミン 20.1% その他 5.8%
シルアルコールを177g(0.5mol)及び銅−クロム触媒を8.
9g仕込み、無水ジメチルアミンの仕込み流量を反応３時
間までは14mL/hとし、以降は7mL/hとした以外は、参考
例１に従って粗２−デシル−テトラデシルジメチルアミ
ンを合成した。反応８時間後、粗N,N−ジメチル−（２
−デシル）−テトラデシルアミンのＧＣ分析値は以下の
通りであった。 N,N−ジメチル−（２−デシル）−テトラデシルアミン 61.1% N−メチル−（２−デシル）−テトラデシルアミン 1.5% ２−デシル−テトラデシルアルコール 11.5% N−メチルジ−（２−デシル）−テトラデシルアミン 20.1% その他 5.8%
【００３１】実施例４ 実施例１と同様の装置に参考例２で得られた粗N,N−ジ
メチル−（２−デシル）−テトラデシルアミン200g 及
び試薬一級のオルトホウ酸1.6g（対２−デシル-テトラ
デシルアルコール1.2倍当量）を仕込み、実施例１に準
じて蒸留を行った。減圧度0.7kPa、液温度135℃あたり
から水が発生し、２−デシル−テトラデシルアルコール
とホウ酸がエステル化反応を起こし始めたのを確認し
た。減圧度0.4kPa、液温度 200℃あたりから留出が始ま
った。主留分の留出している時の液温度は、減圧度0.4k
Paにおいて 210〜240℃、留出温度は 205〜220℃であっ
た。最終、絞りきりは減圧度0.4kPaで液温度270℃であ
った。蒸留に要した時間は4時間であった。留出物は12
1.4g、蒸留歩留60.7%であった。留出物のＧＣ分析を行
った結果を以下に示す。 N,N−ジメチル−（２−デシル）−テトラデシルアミン 98.4% N−メチル−（２−デシル）−テトラデシルアミン 1.3% ２−デシル−テトラデシルアルコール 0.1% N−メチルジ−（２−デシル）−テトラデシルアミン tr その他 0.2%
メチル−（２−デシル）−テトラデシルアミン200g 及
び試薬一級のオルトホウ酸1.6g（対２−デシル-テトラ
デシルアルコール1.2倍当量）を仕込み、実施例１に準
じて蒸留を行った。減圧度0.7kPa、液温度135℃あたり
から水が発生し、２−デシル−テトラデシルアルコール
とホウ酸がエステル化反応を起こし始めたのを確認し
た。減圧度0.4kPa、液温度 200℃あたりから留出が始ま
った。主留分の留出している時の液温度は、減圧度0.4k
Paにおいて 210〜240℃、留出温度は 205〜220℃であっ
た。最終、絞りきりは減圧度0.4kPaで液温度270℃であ
った。蒸留に要した時間は4時間であった。留出物は12
1.4g、蒸留歩留60.7%であった。留出物のＧＣ分析を行
った結果を以下に示す。 N,N−ジメチル−（２−デシル）−テトラデシルアミン 98.4% N−メチル−（２−デシル）−テトラデシルアミン 1.3% ２−デシル−テトラデシルアルコール 0.1% N−メチルジ−（２−デシル）−テトラデシルアミン tr その他 0.2%
【００３２】
【発明の効果】脂肪族第三級アミンと未反応の脂肪族ア
ルコールは沸点差が小さいので、粗脂肪族第三級アミン
中の該アルコールを蒸留で分離するのは容易ではなかっ
た。しかし、ホウ酸を添加し蒸留することにより、該ア
ルコールは高沸点のホウ酸エステルを生成して蒸留残渣
に残り、蒸留留出物として高純度の脂肪族第三級アミン
を容易に得ることができる。
ルコールは沸点差が小さいので、粗脂肪族第三級アミン
中の該アルコールを蒸留で分離するのは容易ではなかっ
た。しかし、ホウ酸を添加し蒸留することにより、該ア
ルコールは高沸点のホウ酸エステルを生成して蒸留残渣
に残り、蒸留留出物として高純度の脂肪族第三級アミン
を容易に得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 脂肪族アルコールと脂肪族第二級アミン
とを加熱下に脱水して脂肪族第三級アミンを製造する方
法において、未反応の脂肪族アルコールを含む反応粗物
にホウ酸を添加し、蒸留することにより該脂肪族アルコ
ールを除去することを特徴とする脂肪族第三級アミンの
精製方法。 - 【請求項２】 脂肪族アルコールが、ブチルアルコー
ル、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシル
アルコール、ドデシルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイ
ルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコー
ル、２−ヘキシル−デシルアルコール、２−オクチル−
ドデシルアルコール、２−デシル−テトラデシルアルコ
ールからなる群から選ばれる１種若しくは２種以上のア
ルコールである請求項１に記載の脂肪族第三級アミンの
精製方法。 - 【請求項３】 ホウ酸が、オルトホウ酸又は無水ホウ酸
である請求項１又は請求項２に記載の脂肪族第三級アミ
ンの精製方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000248108A JP4686828B2 (ja) | 2000-08-18 | 2000-08-18 | 脂肪族第三級アミンの精製方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002060374A true JP2002060374A (ja) | 2002-02-26 |
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| JP (1) | JP4686828B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113277949A (zh) * | 2020-02-19 | 2021-08-20 | 科莱恩丰益脂肪胺(连云港)有限公司 | 加工、生产或精制脂肪烃胺或其衍生物的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5049214A (ja) * | 1973-09-04 | 1975-05-01 | ||
| JPS59106441A (ja) * | 1982-12-09 | 1984-06-20 | New Japan Chem Co Ltd | 脂肪族第３アミンの製造方法 |
| JPH1112208A (ja) * | 1997-06-24 | 1999-01-19 | Nisso Yuka Kogyo Kk | １，３−ジクロロプロパノールの精製法 |
-
2000
- 2000-08-18 JP JP2000248108A patent/JP4686828B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH1112208A (ja) * | 1997-06-24 | 1999-01-19 | Nisso Yuka Kogyo Kk | １，３−ジクロロプロパノールの精製法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113277949A (zh) * | 2020-02-19 | 2021-08-20 | 科莱恩丰益脂肪胺(连云港)有限公司 | 加工、生产或精制脂肪烃胺或其衍生物的方法 |
| CN113277949B (zh) * | 2020-02-19 | 2023-03-14 | 科莱恩丰益脂肪胺(连云港)有限公司 | 加工、生产或精制脂肪烃胺或其衍生物的方法 |
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