JP2002006429A - ハロゲン化銀感光材料及び面積階調画像形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀感光材料及び面積階調画像形成方法Info
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- JP2002006429A JP2002006429A JP2000184323A JP2000184323A JP2002006429A JP 2002006429 A JP2002006429 A JP 2002006429A JP 2000184323 A JP2000184323 A JP 2000184323A JP 2000184323 A JP2000184323 A JP 2000184323A JP 2002006429 A JP2002006429 A JP 2002006429A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 網点よりも小さな露光単位で走査露光後、処
理したハロゲン化銀感光材料の量に応じた補充を行いな
がら現像することによる面積階調画像の形成に際して起
こる網点の点質の劣化を改良したハロゲン化銀感光材料
及び画像形成方法の提供。 【解決手段】 それぞれ異なる波長域に感度を有するハ
ロゲン化銀乳剤を含有する層を3層以上有するハロゲン
化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が95モル
%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤であ
り、かつ各層に含まれるハロゲン化銀乳剤が共に、形
状、組成、粒径が実質的に同一である粒子が全粒子の8
0%以上であることを特徴とするハロゲン化銀感光材
料。
理したハロゲン化銀感光材料の量に応じた補充を行いな
がら現像することによる面積階調画像の形成に際して起
こる網点の点質の劣化を改良したハロゲン化銀感光材料
及び画像形成方法の提供。 【解決手段】 それぞれ異なる波長域に感度を有するハ
ロゲン化銀乳剤を含有する層を3層以上有するハロゲン
化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が95モル
%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤であ
り、かつ各層に含まれるハロゲン化銀乳剤が共に、形
状、組成、粒径が実質的に同一である粒子が全粒子の8
0%以上であることを特徴とするハロゲン化銀感光材
料。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、連続処理の中でも
安定で優れた面積階調画像を形成することのできるハロ
ゲン化銀感光材料及びこれを用いた面積階調画像形成方
法に関するものであり、ことに連続処理によっても網点
の点質の劣化の少ない面積階調画像を形成することので
きるハロゲン化銀感光材料及びこれを用いた面積階調画
像形成方法に関するものである。
安定で優れた面積階調画像を形成することのできるハロ
ゲン化銀感光材料及びこれを用いた面積階調画像形成方
法に関するものであり、ことに連続処理によっても網点
の点質の劣化の少ない面積階調画像を形成することので
きるハロゲン化銀感光材料及びこれを用いた面積階調画
像形成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料(以下、単に感光
材料、感材ともいう)は、高感度であること、色再現性
に優れていること、連続処理に適していることから今日
盛んに用いられている。こうした特徴からハロゲン化銀
感光材料は、写真の分野のみではなく、印刷の分野で
も、印刷の途中の段階で仕上がりの印刷物の状態をチェ
ックするためのいわゆるプルーフの分野で広く用いられ
るようになってきている。
材料、感材ともいう)は、高感度であること、色再現性
に優れていること、連続処理に適していることから今日
盛んに用いられている。こうした特徴からハロゲン化銀
感光材料は、写真の分野のみではなく、印刷の分野で
も、印刷の途中の段階で仕上がりの印刷物の状態をチェ
ックするためのいわゆるプルーフの分野で広く用いられ
るようになってきている。
【0003】プルーフの分野では、コンピュータ上で編
集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みのフ
ィルムを適宜交換しつつ分解露光する事によってイエロ
ー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)の各画像を形
成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に形成させ
ることにより、最終印刷物のレイアウトや色の適否を判
断することが行われていた。
集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みのフ
ィルムを適宜交換しつつ分解露光する事によってイエロ
ー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)の各画像を形
成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に形成させ
ることにより、最終印刷物のレイアウトや色の適否を判
断することが行われていた。
【0004】最近では、コンピュータ上で編集された画
像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきてお
り、このような場合にはコンピュータ上のデータからフ
ィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが望
まれていた。
像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきてお
り、このような場合にはコンピュータ上のデータからフ
ィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが望
まれていた。
【0005】このような目的には、溶融熱転写方式や電
子写真方式、インクジェット方式等種々の方式の応用が
試みられてきたが、高画質な画像が得られる方式では費
用がかかり生産性が劣るという欠点があり、費用が少な
くてすみ生産性に優れた方式では画質が劣るという欠点
があった。ハロゲン化銀感光材料を用いたシステムで
は、正確な網点画像を形成することが可能であり、一方
で上述したように連続した処理が可能であることや、複
数の色画像形成ユニットに同時に画像を書き込む事がで
きることから高い生産性を実現することが可能であっ
た。
子写真方式、インクジェット方式等種々の方式の応用が
試みられてきたが、高画質な画像が得られる方式では費
用がかかり生産性が劣るという欠点があり、費用が少な
くてすみ生産性に優れた方式では画質が劣るという欠点
があった。ハロゲン化銀感光材料を用いたシステムで
は、正確な網点画像を形成することが可能であり、一方
で上述したように連続した処理が可能であることや、複
数の色画像形成ユニットに同時に画像を書き込む事がで
きることから高い生産性を実現することが可能であっ
た。
【0006】ハロゲン化銀感光材料を用いたシステムの
高い生産性は、同一の画像を複数枚得ようとするときに
特に有用であった。しかし、ハロゲン化銀感光材料を半
導体レーザー(LD)や発光ダイオード(LED)で網
点より小さい単位で走査露光して、処理したハロゲン化
銀感光材料の量に応じて現像液を補充しつつ現像処理を
行っていくと、網点の端部がぼやけてきたり、本来均一
に発色しなければならない部分が粒状に濃度の変動する
部分を有したりという欠点があることが見いだされた。
高い生産性は、同一の画像を複数枚得ようとするときに
特に有用であった。しかし、ハロゲン化銀感光材料を半
導体レーザー(LD)や発光ダイオード(LED)で網
点より小さい単位で走査露光して、処理したハロゲン化
銀感光材料の量に応じて現像液を補充しつつ現像処理を
行っていくと、網点の端部がぼやけてきたり、本来均一
に発色しなければならない部分が粒状に濃度の変動する
部分を有したりという欠点があることが見いだされた。
【0007】特開昭62−153857号には、支持体
上に青、緑、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀感光材料において、該3層の平均粒径のうち、
最大の平均粒径とと最小の平均粒径の比が1.3以下で
あり、各乳剤層の乳剤の平均粒径が0.6μm以下であ
り、青感光性ハロゲン化銀乳剤は特定の分光増感色素を
含有しかつ、特定のイエローカプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀感光材料により、迅速処理が可
能であり、高感度、低カブリ、増感色素の残色汚染が少
ないなどの長所を有することを開示している。
上に青、緑、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀感光材料において、該3層の平均粒径のうち、
最大の平均粒径とと最小の平均粒径の比が1.3以下で
あり、各乳剤層の乳剤の平均粒径が0.6μm以下であ
り、青感光性ハロゲン化銀乳剤は特定の分光増感色素を
含有しかつ、特定のイエローカプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀感光材料により、迅速処理が可
能であり、高感度、低カブリ、増感色素の残色汚染が少
ないなどの長所を有することを開示している。
【0008】しかし、網点よりも小さな露光単位で走査
露光後、処理したハロゲン化銀感光材料の量に応じた補
充を行いながら現像することにより面積階調画像を形成
する際に生じる網点の点質の劣化を改良するという点に
関して何ら示唆もされていない。
露光後、処理したハロゲン化銀感光材料の量に応じた補
充を行いながら現像することにより面積階調画像を形成
する際に生じる網点の点質の劣化を改良するという点に
関して何ら示唆もされていない。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する目的は、網点よりも小さな露光単位で走査露光後、
処理したハロゲン化銀感光材料の量に応じた補充を行い
ながら現像することによる面積階調画像の形成に際して
起こる網点の点質の劣化を改良したハロゲン化銀感光材
料及び面積階調画像形成方法を提供することにある。
する目的は、網点よりも小さな露光単位で走査露光後、
処理したハロゲン化銀感光材料の量に応じた補充を行い
ながら現像することによる面積階調画像の形成に際して
起こる網点の点質の劣化を改良したハロゲン化銀感光材
料及び面積階調画像形成方法を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成により達成された。
記の構成により達成された。
【0011】1.それぞれ異なる波長域に感度を有する
ハロゲン化銀乳剤を含有する層を3層以上有するハロゲ
ン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が95モ
ル%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤であ
り、かつ各層に含まれるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子のそれぞれの形状、組成、粒径が実質的に同一
であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の80%
以上であることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
ハロゲン化銀乳剤を含有する層を3層以上有するハロゲ
ン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が95モ
ル%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤であ
り、かつ各層に含まれるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子のそれぞれの形状、組成、粒径が実質的に同一
であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の80%
以上であることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
【0012】2.それぞれ異なる波長域に感度を有する
ハロゲン化銀乳剤を含有する層を3層以上有するハロゲ
ン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が95モ
ル%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤であ
り、かつ各層に含まれるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子のそれぞれの形状、組成、粒径が実質的に同一
であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の80%
以上であり、さらに各層のハロゲン化銀粒子の平均粒径
が0.56μm以下であることを特徴とするハロゲン化
銀感光材料。
ハロゲン化銀乳剤を含有する層を3層以上有するハロゲ
ン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が95モ
ル%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤であ
り、かつ各層に含まれるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子のそれぞれの形状、組成、粒径が実質的に同一
であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の80%
以上であり、さらに各層のハロゲン化銀粒子の平均粒径
が0.56μm以下であることを特徴とするハロゲン化
銀感光材料。
【0013】3.前記各層のハロゲン化銀乳剤が前記一
般式(SP−I)又は(SP−II)で表される化合物か
ら選ばれる少なくとも一種の化合物を含有することを特
徴とする前記1又は2に記載のハロゲン化銀感光材料 4.前記一般式(SP−II)で表される化合物が、前記
一般式(SP−III)または(SP−IV)であることを
特徴とする前記3に記載のハロゲン化銀感光材料。
般式(SP−I)又は(SP−II)で表される化合物か
ら選ばれる少なくとも一種の化合物を含有することを特
徴とする前記1又は2に記載のハロゲン化銀感光材料 4.前記一般式(SP−II)で表される化合物が、前記
一般式(SP−III)または(SP−IV)であることを
特徴とする前記3に記載のハロゲン化銀感光材料。
【0014】5.それぞれ異なる波長域に感度を有する
ハロゲン化銀乳剤を含有する層を3以上有するハロゲン
化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が95モル
%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤であ
り、かつ各層に含まれるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子のそれぞれの形状、組成、粒径が実質的に同一
であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の80%
以上であり、さらに各層のいずれか1層に前記一般式
〔I〕または一般式〔II〕で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
ハロゲン化銀乳剤を含有する層を3以上有するハロゲン
化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が95モル
%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤であ
り、かつ各層に含まれるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子のそれぞれの形状、組成、粒径が実質的に同一
であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の80%
以上であり、さらに各層のいずれか1層に前記一般式
〔I〕または一般式〔II〕で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
【0015】6.支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀感光材料を網点よりも小さな露光単位で
走査露光後、ハロゲン化銀感光材料の量に応じた補充を
行いながら現像する面積階調画像形成方法であり、該ハ
ロゲン化銀感光材料が前記1〜5のいずれか1項に記載
のハロゲン化銀感光材料であることを特徴とする面積階
調画像形成方法。
るハロゲン化銀感光材料を網点よりも小さな露光単位で
走査露光後、ハロゲン化銀感光材料の量に応じた補充を
行いながら現像する面積階調画像形成方法であり、該ハ
ロゲン化銀感光材料が前記1〜5のいずれか1項に記載
のハロゲン化銀感光材料であることを特徴とする面積階
調画像形成方法。
【0016】以下、本発明を更に詳細に述べる。本発明
の特徴の1つは、それぞれ異なる波長域に感度を有する
ハロゲン化銀乳剤を含有する層を3層以上有してなるハ
ロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が9
5モル%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤
であり、かつ前記の各層に含まれるハロゲン化銀乳剤中
のハロゲン化銀粒子のそれぞれの共に、形状、組成、粒
径が実質的に同一であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン
化銀粒子の80%以上であることにある。
の特徴の1つは、それぞれ異なる波長域に感度を有する
ハロゲン化銀乳剤を含有する層を3層以上有してなるハ
ロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が9
5モル%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤
であり、かつ前記の各層に含まれるハロゲン化銀乳剤中
のハロゲン化銀粒子のそれぞれの共に、形状、組成、粒
径が実質的に同一であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン
化銀粒子の80%以上であることにある。
【0017】ここにいうネガ型ハロゲン化銀乳剤とは、
露光された光量が多くなるにつれて現像されるハロゲン
化銀の量が増大するタイプのものを意味する。このよう
なタイプの乳剤においても更に過大な量の光に曝すこと
によって現像されるハロゲン化銀の量が低下するような
現象も見られるが、画像形成に用いられる範囲の露光量
で判断すればよい。
露光された光量が多くなるにつれて現像されるハロゲン
化銀の量が増大するタイプのものを意味する。このよう
なタイプの乳剤においても更に過大な量の光に曝すこと
によって現像されるハロゲン化銀の量が低下するような
現象も見られるが、画像形成に用いられる範囲の露光量
で判断すればよい。
【0018】形状が実質的に同一であるとは、ハロゲン
化銀粒子表面の結晶面の比率が10%以上異ならないこ
とを意味するが、5%以下がより好ましく、3%以下が
さらに好ましい。ハロゲン化銀粒子表面の結晶面の比率
は、X線回折による方法、吸着に面選択性のある特定の
増感色素の吸着量から求める方法など公知の方法を用い
ることにより判断することが可能である。
化銀粒子表面の結晶面の比率が10%以上異ならないこ
とを意味するが、5%以下がより好ましく、3%以下が
さらに好ましい。ハロゲン化銀粒子表面の結晶面の比率
は、X線回折による方法、吸着に面選択性のある特定の
増感色素の吸着量から求める方法など公知の方法を用い
ることにより判断することが可能である。
【0019】組成が実質的に同一であるとは、ハロゲン
化物イオンの含有率の差が5%以上異ならないことを意
味するが、3%以下が好ましく、2%以下がさらに好ま
しい。
化物イオンの含有率の差が5%以上異ならないことを意
味するが、3%以下が好ましく、2%以下がさらに好ま
しい。
【0020】粒径が実質的に異ならないとは、平均粒径
が10%以上異ならないことを意味するが、5%以下が
好ましく、3%以下がより好ましい。
が10%以上異ならないことを意味するが、5%以下が
好ましく、3%以下がより好ましい。
【0021】本発明の特徴は、塩化銀を95モル%以上
含有するハロゲン化銀乳剤にある。95モル%以上が塩
化銀からなるハロゲン化銀乳剤であれば塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有す
るものであってもよいが、塩化銀を95モル%以上含有
する塩臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する部分を
有するハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられ、また、表
面近傍に沃化銀を0.05〜0.5モル%含有する塩沃
化銀も好ましく用いられる。臭化銀を高濃度に含有する
部分を有するハロゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化銀を含
有する部分は、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよ
いし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領
域が存在するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域
を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分
は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成さ
れる事が特に好ましい。また、組成は連続的に変化して
もよいし不連続に変化してもよい。
含有するハロゲン化銀乳剤にある。95モル%以上が塩
化銀からなるハロゲン化銀乳剤であれば塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有す
るものであってもよいが、塩化銀を95モル%以上含有
する塩臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する部分を
有するハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられ、また、表
面近傍に沃化銀を0.05〜0.5モル%含有する塩沃
化銀も好ましく用いられる。臭化銀を高濃度に含有する
部分を有するハロゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化銀を含
有する部分は、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよ
いし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領
域が存在するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域
を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分
は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成さ
れる事が特に好ましい。また、組成は連続的に変化して
もよいし不連続に変化してもよい。
【0022】本発明の95%以上の塩化銀からなるネガ
型ハロゲン化銀乳剤には重金属イオンを含有させるのが
有利である。これによっていわゆる相反則不軌が改良さ
れ、高照度露光での減感が防止されたりシャドー側での
軟調化が防止されることが期待される。
型ハロゲン化銀乳剤には重金属イオンを含有させるのが
有利である。これによっていわゆる相反則不軌が改良さ
れ、高照度露光での減感が防止されたりシャドー側での
軟調化が防止されることが期待される。
【0023】このような目的に用いることの出来る重金
属イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、パラジウ
ム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コ
バルト等の第8〜10族金属や、カドミウム、亜鉛、水
銀などの第12族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデ
ン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げ
ることができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニ
ウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。
これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形でハロゲン化銀
乳剤に添加することが出来る。
属イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、パラジウ
ム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コ
バルト等の第8〜10族金属や、カドミウム、亜鉛、水
銀などの第12族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデ
ン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げ
ることができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニ
ウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。
これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形でハロゲン化銀
乳剤に添加することが出来る。
【0024】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてシアン化物イオン、チオシアン酸
イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩
化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
は、その配位子としてシアン化物イオン、チオシアン酸
イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩
化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
【0025】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成
前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形
成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよ
い。
せるためには、重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成
前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形
成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよ
い。
【0026】前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得
るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解し
て粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添
加することである。
るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解し
て粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添
加することである。
【0027】また、あらかじめこれらの重金属化合物を
含有するハロゲン化銀微粒子を形成しておいて、これを
添加することによって調製することもできる。
含有するハロゲン化銀微粒子を形成しておいて、これを
添加することによって調製することもできる。
【0028】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当たり1×10
-9モル〜1×10-2モルが好ましく、1×10-8モル〜
5×10-5モルが好ましい。
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当たり1×10
-9モル〜1×10-2モルが好ましく、1×10-8モル〜
5×10-5モルが好ましい。
【0029】本発明のハロゲン化銀粒子の形状は任意の
ものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、(1
00)面を結晶表面として有する立方体である。
ものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、(1
00)面を結晶表面として有する立方体である。
【0030】また、米国特許第4,183,756号、
同4,225,666号、特開昭55−26589号、
特公昭55−42737号や、ザ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンス(J.Photog
r.Sci.)21、39(1973)等の文献に記載
された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等の
形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
同4,225,666号、特開昭55−26589号、
特公昭55−42737号や、ザ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンス(J.Photog
r.Sci.)21、39(1973)等の文献に記載
された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等の
形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
【0031】本発明のハロゲン化銀粒子は、単一の形状
を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用いられるが、単
分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事
が特に好ましい。
を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用いられるが、単
分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事
が特に好ましい。
【0032】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径は特に制
限はないが、迅速処理性及び感度など、他の写真性能な
どを考慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に
好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲であり、特に
0.2〜0.56μmが好ましい。
限はないが、迅速処理性及び感度など、他の写真性能な
どを考慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に
好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲であり、特に
0.2〜0.56μmが好ましい。
【0033】この粒径は、ハロゲン化銀粒子の投影面積
か直径近似値を使ってこれを測定することができる。ハ
ロゲン化銀粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径
分布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表すこ
とができる。
か直径近似値を使ってこれを測定することができる。ハ
ロゲン化銀粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径
分布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表すこ
とができる。
【0034】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に好ましく
は0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤を2種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。
は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に好ましく
は0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤を2種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。
【0035】変動係数=S/R (ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。) ハロゲン化銀乳剤(以下、単に乳剤ともいう)の調製装
置、方法としては、当業界において公知の種々の方法を
用いることができる。
す。) ハロゲン化銀乳剤(以下、単に乳剤ともいう)の調製装
置、方法としては、当業界において公知の種々の方法を
用いることができる。
【0036】本発明の乳剤は、酸性法、中性法、アンモ
ニア法の何れで得られたものであってもよい。該乳剤は
一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を作っ
た後で成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長させ
る方法は同じであっても、異なってもよい。
ニア法の何れで得られたものであってもよい。該乳剤は
一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を作っ
た後で成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長させ
る方法は同じであっても、異なってもよい。
【0037】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
【0038】また、特開昭57−92523号、同57
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2,921,164号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−
501776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2,921,164号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−
501776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
【0039】更に、必要で有ればチオエーテル等のハロ
ゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有
する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよ
うな化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子
形成終了の後に添加して用いてもよい。
ゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有
する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよ
うな化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子
形成終了の後に添加して用いてもよい。
【0040】本発明のネガ型ハロゲン化銀乳剤は、金化
合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法
を組み合わせて用いることが出来る。カルコゲン増感剤
としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤
などを用いることが出来るが、イオウ増感剤が好まし
い。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリルチオカル
バミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチ
ン、p−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機
イオウ等が挙げられる。
合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法
を組み合わせて用いることが出来る。カルコゲン増感剤
としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤
などを用いることが出来るが、イオウ増感剤が好まし
い。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリルチオカル
バミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチ
ン、p−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機
イオウ等が挙げられる。
【0041】イオウ増感剤の添加量としては、適用され
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、ハロゲン化銀1モル当た
り5×10-10〜5×10-5モルの範囲、好ましくは5
×10-8〜3×10-5モルの範囲が好ましい。
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、ハロゲン化銀1モル当た
り5×10-10〜5×10-5モルの範囲、好ましくは5
×10-8〜3×10-5モルの範囲が好ましい。
【0042】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。
【0043】金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の
種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一
様ではないが、通常はハロゲン化銀1モル当たり1×1
0-4モル〜1×10-8モルであることが好ましい。更に
好ましくは1×10-5モル〜1×10-8モルである。
種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一
様ではないが、通常はハロゲン化銀1モル当たり1×1
0-4モル〜1×10-8モルであることが好ましい。更に
好ましくは1×10-5モル〜1×10-8モルである。
【0044】本発明に用いられる95%以上が塩化銀か
らなるネガ型ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。
らなるネガ型ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。
【0045】本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン
化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止した
り、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じる
カブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を
用いることが出来る。
化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止した
り、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じる
カブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を
用いることが出来る。
【0046】こうした目的に用いることのできる好まし
い化合物の例として、特開平2−146036号7ペー
ジ下欄に記載された一般式(II)で表される化合物を挙
げることができ、さらに好ましい具体的な化合物として
は、同公報の8ページに記載の(IIa−1)〜(IIa−
8)、(IIb−1)〜(IIb−7)の化合物や、1−
(3−メトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾー
ル、1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテ
トラゾール、1−(3−フェニルアセトアミドフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。
い化合物の例として、特開平2−146036号7ペー
ジ下欄に記載された一般式(II)で表される化合物を挙
げることができ、さらに好ましい具体的な化合物として
は、同公報の8ページに記載の(IIa−1)〜(IIa−
8)、(IIb−1)〜(IIb−7)の化合物や、1−
(3−メトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾー
ル、1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテ
トラゾール、1−(3−フェニルアセトアミドフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。
【0047】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-5モル〜5×1
0-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了
時に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当たり1×
10-6モル〜1×10-2モル程度の量が好ましく、1×
10-5モル〜5×10-3モルがより好ましい。
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-5モル〜5×1
0-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了
時に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当たり1×
10-6モル〜1×10-2モル程度の量が好ましく、1×
10-5モル〜5×10-3モルがより好ましい。
【0048】塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳
剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当たり1
×10-6モル〜1×10-1モル程度の量が好ましく、1
×10-5モル〜1×10-2モルがより好ましい。またハ
ロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被
膜中の量が、1m2当たり1×10-9モル〜1×10- 3
モルの量が好ましい。
剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当たり1
×10-6モル〜1×10-1モル程度の量が好ましく、1
×10-5モル〜1×10-2モルがより好ましい。またハ
ロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被
膜中の量が、1m2当たり1×10-9モル〜1×10- 3
モルの量が好ましい。
【0049】本発明の感光材料には、イラジエーション
防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を
有する染料を用いることができる。この目的で、公知の
化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可視域
に吸収を有する染料としては、特開平3−251840
号308ページに記載のAI−1〜11の染料および特
開平6−3770号記載の染料が好ましく用いられる。
防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を
有する染料を用いることができる。この目的で、公知の
化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可視域
に吸収を有する染料としては、特開平3−251840
号308ページに記載のAI−1〜11の染料および特
開平6−3770号記載の染料が好ましく用いられる。
【0050】本発明のハロゲン化銀感光材料は、ハロゲ
ン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤
層より支持体に近い側に少なくとも1層の耐拡散性化合
物で着色された親水性コロイド層を有することが好まし
い。着色物質としては染料またはそれ以外の有機、無機
の着色物質を用いることができる。
ン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤
層より支持体に近い側に少なくとも1層の耐拡散性化合
物で着色された親水性コロイド層を有することが好まし
い。着色物質としては染料またはそれ以外の有機、無機
の着色物質を用いることができる。
【0051】本発明のハロゲン化銀感光材料は、ハロゲ
ン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤
層より支持体に近い側に少なくとも1層の着色された親
水性コロイド層を有することが好ましく、該親水性コロ
イド層に白色顔料を含有していてもよい。例えばルチル
型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化
ジルコニウム、カオリン等を用いることができるが、種
々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔
料は処理液が浸透できるような例えばゼラチン等の親水
性コロイドの水溶液バインダー中に分散される。白色顔
料の塗布付量は好ましくは0.1g/m 2〜50g/m2
の範囲であり、更に好ましくは0.2g/m2〜5g/
m2の範囲である。
ン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤
層より支持体に近い側に少なくとも1層の着色された親
水性コロイド層を有することが好ましく、該親水性コロ
イド層に白色顔料を含有していてもよい。例えばルチル
型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化
ジルコニウム、カオリン等を用いることができるが、種
々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔
料は処理液が浸透できるような例えばゼラチン等の親水
性コロイドの水溶液バインダー中に分散される。白色顔
料の塗布付量は好ましくは0.1g/m 2〜50g/m2
の範囲であり、更に好ましくは0.2g/m2〜5g/
m2の範囲である。
【0052】支持体と、支持体から最も近いハロゲン化
銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じ
て下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性
親水性コロイド層を設けることができる。
銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じ
て下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性
親水性コロイド層を設けることができる。
【0053】本発明のハロゲン化銀感光材料中に、蛍光
増白剤を添加する事で白地性をより改良でき好ましい。
蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光の蛍光を発する
事のできる化合物であれば特に制限はないが、好ましい
一つの形態は、分子中に少なくとも1個以上のスルホン
酸基を有する化合物であり、他の好ましい一つの形態
は、蛍光増白効果を有する固体微粒子化合物である。
増白剤を添加する事で白地性をより改良でき好ましい。
蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光の蛍光を発する
事のできる化合物であれば特に制限はないが、好ましい
一つの形態は、分子中に少なくとも1個以上のスルホン
酸基を有する化合物であり、他の好ましい一つの形態
は、蛍光増白効果を有する固体微粒子化合物である。
【0054】本発明のハロゲン化銀感光材料には、40
0〜900nmの波長域の特定領域に分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤
は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有
する。
0〜900nmの波長域の特定領域に分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤
は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有
する。
【0055】本発明のハロゲン化銀感光材料の一つの特
徴は、前記一般式(SP−I)又は(SP−II)で表さ
れる増感色素から選ばれる少なくとも1種の増感色素を
含有することである。
徴は、前記一般式(SP−I)又は(SP−II)で表さ
れる増感色素から選ばれる少なくとも1種の増感色素を
含有することである。
【0056】一般式(SP−I)において、Z11、Z12
は各々、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、ピリジン核、ベンゾオキサゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール
核、ナフトオキサゾール核、ナフトチアゾール核、ナフ
トセレナゾール核、ナフトイミダゾール核またはキノリ
ン核を形成するのに必要な原子群を表す。R11、R12は
各々、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
す。X-は陰イオンを表し、mは0または1を表す。但
し、分子内塩を形成する場合にはmは0を表す。
は各々、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、ピリジン核、ベンゾオキサゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール
核、ナフトオキサゾール核、ナフトチアゾール核、ナフ
トセレナゾール核、ナフトイミダゾール核またはキノリ
ン核を形成するのに必要な原子群を表す。R11、R12は
各々、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
す。X-は陰イオンを表し、mは0または1を表す。但
し、分子内塩を形成する場合にはmは0を表す。
【0057】Z11、Z12が表す複素環核としては、ベン
ゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾオキサ
ゾール核、ナフトチアゾール核、ナフトオキサゾール核
が好ましい。
ゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾオキサ
ゾール核、ナフトチアゾール核、ナフトオキサゾール核
が好ましい。
【0058】Z11、Z12で表される複素環基は置換基を
有してもよく、好ましい置換基としては、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、シアノ基、アリール基、アルキル
基、アルコキシ基、複素環基等を挙げることができる。
有してもよく、好ましい置換基としては、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、シアノ基、アリール基、アルキル
基、アルコキシ基、複素環基等を挙げることができる。
【0059】ハロゲン原子の中で特に好ましいものは塩
素原子であり、アリール基としては、フェニル基が好ま
しい。
素原子であり、アリール基としては、フェニル基が好ま
しい。
【0060】アルキル基としては、炭素原子数1〜4の
直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、メチル、エチ
ル、プロピル、i−プロピル、ブチル等の各基が挙げら
れるが、中でもメチル基が好ましい。
直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、メチル、エチ
ル、プロピル、i−プロピル、ブチル等の各基が挙げら
れるが、中でもメチル基が好ましい。
【0061】アルコキシ基としては炭素原子数1〜4の
アルコキシ基が好ましく、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ等の基が挙げられるが中でもメトキシ基が好まし
い。
アルコキシ基が好ましく、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ等の基が挙げられるが中でもメトキシ基が好まし
い。
【0062】複素環基としては、ピロール環、ピリジン
環、チオフェン環、フラン環等から導かれる複素環基を
挙げることができる。
環、チオフェン環、フラン環等から導かれる複素環基を
挙げることができる。
【0063】R11、R12で表されるアルキル基として
は、炭素原子数1〜6の直鎖または分岐のアルキル基が
好ましく、メチル、エチル、プロピル、i−プロピル等
の基が好ましい。これらのアルキル基は置換されていて
も良く、好ましい置換基としてはスルホ基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニルアミノ基等がある。
は、炭素原子数1〜6の直鎖または分岐のアルキル基が
好ましく、メチル、エチル、プロピル、i−プロピル等
の基が好ましい。これらのアルキル基は置換されていて
も良く、好ましい置換基としてはスルホ基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニルアミノ基等がある。
【0064】具体的には2−スルホエチル、3−スルホ
プロピル、4−スルホブチル、3−スルホブチル、カル
ボキシメチル、2−カルボキシエチル、2−エトキシカ
ルボニルエチル、2−ヒドロキシエチル、2−メチルス
ルホニルアミノエチル等の各基である。
プロピル、4−スルホブチル、3−スルホブチル、カル
ボキシメチル、2−カルボキシエチル、2−エトキシカ
ルボニルエチル、2−ヒドロキシエチル、2−メチルス
ルホニルアミノエチル等の各基である。
【0065】R11、R12で表されるアルキル基として
は、スルホ基、カルボキシル基で置換されたアルキル基
が好ましい。
は、スルホ基、カルボキシル基で置換されたアルキル基
が好ましい。
【0066】スルホ基、カルボキシル基などはピリジニ
ウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン等の有機の
陽イオンまたはアンモニウムイオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン等の無機の陽イオンとで塩を形成し
ていてもよい。
ウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン等の有機の
陽イオンまたはアンモニウムイオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン等の無機の陽イオンとで塩を形成し
ていてもよい。
【0067】X-で表される陰イオンとしては、塩化物
イオン、臭化物イオン、沃化物イオンやp−トルエンス
ルホン酸イオン等が好ましいが、ハロゲン化物イオンが
好ましい。
イオン、臭化物イオン、沃化物イオンやp−トルエンス
ルホン酸イオン等が好ましいが、ハロゲン化物イオンが
好ましい。
【0068】また、分子内塩を形成する場合には陰イオ
ンは含まれなくともよく、その場合にはmは0を表す。
ンは含まれなくともよく、その場合にはmは0を表す。
【0069】一般式(SP−I)で表される増感色素の
具体例として下記の化合物を挙げることができる。
具体例として下記の化合物を挙げることができる。
【0070】
【化6】
【0071】
【化7】
【0072】
【化8】
【0073】
【化9】
【0074】一般式(SP−II)において、Z21、Z22
は各々、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、ピリジン核、ベンゾオキサゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール
核、ナフトオキサゾール核、ナフトチアゾール核、ナフ
トセレナゾール核、ナフトイミダゾール核またはキノリ
ン核を形成するのに必要な原子群を表す。
は各々、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、ピリジン核、ベンゾオキサゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール
核、ナフトオキサゾール核、ナフトチアゾール核、ナフ
トセレナゾール核、ナフトイミダゾール核またはキノリ
ン核を形成するのに必要な原子群を表す。
【0075】R21、R22は各々、一般式(SP−I)の
R11、R12と同じものを、X-、mは一般式(SP−
I)と同じものを表す。
R11、R12と同じものを、X-、mは一般式(SP−
I)と同じものを表す。
【0076】R23は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表す。Z21、Z22で表される複素環基は置換基を
有してもよく、好ましい置換基としては、前記一般式
(SP−I)のZ11、Z12で述べたものと同様の基を挙
げることができる。
ル基を表す。Z21、Z22で表される複素環基は置換基を
有してもよく、好ましい置換基としては、前記一般式
(SP−I)のZ11、Z12で述べたものと同様の基を挙
げることができる。
【0077】R23で表されるアルキル基としては、エチ
ル基、プロピル基が好ましく、アリール基としてはフェ
ニル基が好ましい。
ル基、プロピル基が好ましく、アリール基としてはフェ
ニル基が好ましい。
【0078】一般式(SP−II)で表される色増感素の
具体例として下記の化合物を挙げることができる。
具体例として下記の化合物を挙げることができる。
【0079】
【化10】
【0080】
【化11】
【0081】
【化12】
【0082】一般式(SP−II)で表される増感色素の
内好ましい増感色素は前記一般式(SP−III)で表さ
れる化合物である。
内好ましい増感色素は前記一般式(SP−III)で表さ
れる化合物である。
【0083】前記一般式(SP−III)において、R31
及びR33が各々表す置換されたアルキル基としては例え
ば、ヒドロキシエチル基、エトキシカルボニルエチル
基、エトキシカルボニルメチル基、アリル基、ベンジル
基、フェネチル基、メトキシエチル基、メタンスルホニ
ルアミノエチル基、3−オキソブチル基等の基が挙げら
れ、無置換のアルキル基としては例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基が挙
げられる。
及びR33が各々表す置換されたアルキル基としては例え
ば、ヒドロキシエチル基、エトキシカルボニルエチル
基、エトキシカルボニルメチル基、アリル基、ベンジル
基、フェネチル基、メトキシエチル基、メタンスルホニ
ルアミノエチル基、3−オキソブチル基等の基が挙げら
れ、無置換のアルキル基としては例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基が挙
げられる。
【0084】R32及びR34が各々表す、低級アルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、トリフルオロエチル基等の基が挙げられ、親水
性基で置換されたアルキル基としては、例えば、カルボ
キシメチル基、カルボキシエチル基、メタンスルホニル
アミノエチル基、スルホブチル基、スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、スルホペンチル基、6−スルホ−3−
オキサヘキシル基、4−スルホ−3−オキサペンチル
基、10−スルホ−3,6−ジオキサデシル基、6−ス
ルホ−3−チアヘキシル基、o−スルホベンジル基、p
−カルボキシベンジル基等の基が挙げられる。
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、トリフルオロエチル基等の基が挙げられ、親水
性基で置換されたアルキル基としては、例えば、カルボ
キシメチル基、カルボキシエチル基、メタンスルホニル
アミノエチル基、スルホブチル基、スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、スルホペンチル基、6−スルホ−3−
オキサヘキシル基、4−スルホ−3−オキサペンチル
基、10−スルホ−3,6−ジオキサデシル基、6−ス
ルホ−3−チアヘキシル基、o−スルホベンジル基、p
−カルボキシベンジル基等の基が挙げられる。
【0085】V1、V2、V3及びV4が各々表す置換基と
しては、該置換基のハメットσp値を加算した時、その
総和が1.7を越えない範囲で任意の基であればよく、
例えば、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子)、アルキル基(メチル基、エチル基、t
−ブチル基等)、アルコキシ基(メトキシ基等)、アル
キルチオ基(メチルチオ基等)、トリフルオロメチル
基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基(メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
等)、アシル基(アセチル基)、スルホニル基(メタン
スルホニル基)、カルバモイル基(カルバモイル基、
N,N−ジメチルカルバモイル基、N−モルホリノカル
バモイル基等)、スルファモイル基(スルファモイル
基、N,N−ジメチルスルファモイル基等)、アセチル
アミノ基、アセチルオキシ基等の基が挙げられる。
しては、該置換基のハメットσp値を加算した時、その
総和が1.7を越えない範囲で任意の基であればよく、
例えば、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子)、アルキル基(メチル基、エチル基、t
−ブチル基等)、アルコキシ基(メトキシ基等)、アル
キルチオ基(メチルチオ基等)、トリフルオロメチル
基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基(メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
等)、アシル基(アセチル基)、スルホニル基(メタン
スルホニル基)、カルバモイル基(カルバモイル基、
N,N−ジメチルカルバモイル基、N−モルホリノカル
バモイル基等)、スルファモイル基(スルファモイル
基、N,N−ジメチルスルファモイル基等)、アセチル
アミノ基、アセチルオキシ基等の基が挙げられる。
【0086】X-が表す分子内の電荷を中和するに必要
なイオンとしては、アニオンあるいはカチオンのいずれ
であってもよく、アニオンとしては例えば、ハロゲン化
物イオン(塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオ
ン)、パークロレートイオン、エチルスルファートイオ
ン、チオシアナートイオン、p−トルエンスルホン酸イ
オン、パーフロロボレートイオン等があり、カチオンと
しては例えば、水素イオン、アルカリ金属イオン(リチ
ウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等)、
アルカリ土類金属イオン(マグネシウムイオン、カルシ
ウムイオン等)、アンモニウムイオン、有機アンモニウ
ムイオン(トリエチルアンモニウムイオン、トリエタノ
ールアンモニウムイオン、テトラメチルアンモニウムイ
オン等)等がある。
なイオンとしては、アニオンあるいはカチオンのいずれ
であってもよく、アニオンとしては例えば、ハロゲン化
物イオン(塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオ
ン)、パークロレートイオン、エチルスルファートイオ
ン、チオシアナートイオン、p−トルエンスルホン酸イ
オン、パーフロロボレートイオン等があり、カチオンと
しては例えば、水素イオン、アルカリ金属イオン(リチ
ウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等)、
アルカリ土類金属イオン(マグネシウムイオン、カルシ
ウムイオン等)、アンモニウムイオン、有機アンモニウ
ムイオン(トリエチルアンモニウムイオン、トリエタノ
ールアンモニウムイオン、テトラメチルアンモニウムイ
オン等)等がある。
【0087】V1、V2、V3及びV4が各々表す置換基に
おいて好ましいものは、 S=2L/(B1+B2+B3+B4) から導かれるS値が1.0より小さい値を与える基であ
る。ここにL、B1、B2、B3及びB4はSTERI
MOLパラメータを表す。
おいて好ましいものは、 S=2L/(B1+B2+B3+B4) から導かれるS値が1.0より小さい値を与える基であ
る。ここにL、B1、B2、B3及びB4はSTERI
MOLパラメータを表す。
【0088】具体的には、メチル基(S=0.81
5)、エチル基(S=0.992)、t−ブチル基(S
=0.728)、メトキシ基(S=0.993)、メチ
ルチオ基(S=0.982)、トリフルオロメチル基
(S=0.697)、アセチル基(S=0.893)、
メタンスルホニル基(S=0.825)、カルボキシル
基(S=0.887)、カルバモイル基(S=0.9
3)、スルファモイル基(S=0.726)等の基、フ
ッ素原子(S=0.981)、塩素原子(S=0.97
8)、臭素原子(S=0.982)が挙げられる。
5)、エチル基(S=0.992)、t−ブチル基(S
=0.728)、メトキシ基(S=0.993)、メチ
ルチオ基(S=0.982)、トリフルオロメチル基
(S=0.697)、アセチル基(S=0.893)、
メタンスルホニル基(S=0.825)、カルボキシル
基(S=0.887)、カルバモイル基(S=0.9
3)、スルファモイル基(S=0.726)等の基、フ
ッ素原子(S=0.981)、塩素原子(S=0.97
8)、臭素原子(S=0.982)が挙げられる。
【0089】前記一般式(SP−III)で用いられるハ
メットσp値はハメット等によって安息香酸エステルの
加水分解に及ぼす置換基の電子的効果から求められた置
換基定数であり、また、STERIMOLパラメータは
ベンゼン核との結合軸に対する投影図から求めた長さで
定義された値であり、ジャーナル・オブ・オーガニック
・ケミストリー23巻、420〜427(1958)、
日本化学会編、実験化学講座14巻(丸善出版社)、フ
ィジカル・オーガニック・ケミストリー(マグローヒル
・ブック社:1940)、ドラッグデザイン第VII巻
(アカデミック・プレス社:1976)、薬物の構造活
性相関(南江堂:1979)等に詳しく記載されてい
る。
メットσp値はハメット等によって安息香酸エステルの
加水分解に及ぼす置換基の電子的効果から求められた置
換基定数であり、また、STERIMOLパラメータは
ベンゼン核との結合軸に対する投影図から求めた長さで
定義された値であり、ジャーナル・オブ・オーガニック
・ケミストリー23巻、420〜427(1958)、
日本化学会編、実験化学講座14巻(丸善出版社)、フ
ィジカル・オーガニック・ケミストリー(マグローヒル
・ブック社:1940)、ドラッグデザイン第VII巻
(アカデミック・プレス社:1976)、薬物の構造活
性相関(南江堂:1979)等に詳しく記載されてい
る。
【0090】次に本発明に好ましく用いられる前記一般
式(SP−III)で示される感光色素の具体的代表例を
以下に挙げる。
式(SP−III)で示される感光色素の具体的代表例を
以下に挙げる。
【0091】
【化13】
【0092】
【化14】
【0093】
【化15】
【0094】
【化16】
【0095】上記化合物は一般に公知であり、例えばハ
ーマー著「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッ
ド・コンパウンズ」(インターサイエンス・パブリシャ
ーズ、ニューヨーク、1969年)に記載された方法に
より容易に合成することができる。
ーマー著「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッ
ド・コンパウンズ」(インターサイエンス・パブリシャ
ーズ、ニューヨーク、1969年)に記載された方法に
より容易に合成することができる。
【0096】前記一般式(SP−II)で表される化合物
の中で、好ましい化合物は前記一般式(SP−IV)で表
される化合物である。
の中で、好ましい化合物は前記一般式(SP−IV)で表
される化合物である。
【0097】一般式(SP−IV)においてZ41、Z42は
各々、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核を形成
するのに必要な原子群を表す。
各々、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核を形成
するのに必要な原子群を表す。
【0098】R41、R42は各々、一般式(SP−I)の
R11、R12と同じものを、X-、mは一般式(SP−
I)と同じものを表す。
R11、R12と同じものを、X-、mは一般式(SP−
I)と同じものを表す。
【0099】R43は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表す。前記化合物は一般に公知であり、例えばハ
ーマー著「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッ
ド・コンパウンズ」(インターサイエンス・パブリシャ
ーズ、ニューヨーク、1969年)に記載された方法に
より容易に合成することができる。
ル基を表す。前記化合物は一般に公知であり、例えばハ
ーマー著「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッ
ド・コンパウンズ」(インターサイエンス・パブリシャ
ーズ、ニューヨーク、1969年)に記載された方法に
より容易に合成することができる。
【0100】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いる分光増
感色素としては、公知の化合物も用いることができる
が、青感光性増感色素としては、特開平3−25184
0号28ページに記載のBS−1〜8を単独でまたは組
み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増感
色素としては、同公報28ページに記載のGS−1〜5
が好ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同公
報29ページに記載のRS−1〜8が好ましく用いられ
る。
感色素としては、公知の化合物も用いることができる
が、青感光性増感色素としては、特開平3−25184
0号28ページに記載のBS−1〜8を単独でまたは組
み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増感
色素としては、同公報28ページに記載のGS−1〜5
が好ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同公
報29ページに記載のRS−1〜8が好ましく用いられ
る。
【0101】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。また、これらの色素の添加方法としては、水ま
たはメタノール、エタノール、フッ素化アルコール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和性の有機溶
媒に溶解して溶液として添加してもよいし、増感色素を
密度が1.0g/mlより大きい、水混和性溶媒の溶液
または、乳化物、懸濁液として添加してもよい。
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。また、これらの色素の添加方法としては、水ま
たはメタノール、エタノール、フッ素化アルコール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和性の有機溶
媒に溶解して溶液として添加してもよいし、増感色素を
密度が1.0g/mlより大きい、水混和性溶媒の溶液
または、乳化物、懸濁液として添加してもよい。
【0102】増感色素の分散方法としては、高速撹拌型
分散機を用いて水系中に機械的に1μm以下の微粒子に
粉砕・分散する方法以外に、特開昭58−105141
号に記載のようにpH6〜8、60〜80℃の条件下で
水系中において機械的に1μm以下の微粒子に粉砕・分
散する方法、特公昭60−6496号に記載の表面張力
を3.8×10-4N/cm以下に抑える界面活性剤の存
在下に分散する方法、特開昭50−80826号に記載
の実質的に水を含まず、pKaが5を上回らない酸に溶
解し、該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハ
ロゲン化銀乳剤に添加する方法等を用いることができ
る。
分散機を用いて水系中に機械的に1μm以下の微粒子に
粉砕・分散する方法以外に、特開昭58−105141
号に記載のようにpH6〜8、60〜80℃の条件下で
水系中において機械的に1μm以下の微粒子に粉砕・分
散する方法、特公昭60−6496号に記載の表面張力
を3.8×10-4N/cm以下に抑える界面活性剤の存
在下に分散する方法、特開昭50−80826号に記載
の実質的に水を含まず、pKaが5を上回らない酸に溶
解し、該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハ
ロゲン化銀乳剤に添加する方法等を用いることができ
る。
【0103】分散に用いる分散媒としては水が好ましい
が、少量の有機溶媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼ
ラチン等の親水性コロイドを添加して分散液の安定性を
高めることもできる。
が、少量の有機溶媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼ
ラチン等の親水性コロイドを添加して分散液の安定性を
高めることもできる。
【0104】分散液を調製するのに用いることのできる
分散装置としては、例えば、特開平4−125631号
公報第1図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミ
ル、サンドミル、超音波分散機等を挙げることができ
る。
分散装置としては、例えば、特開平4−125631号
公報第1図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミ
ル、サンドミル、超音波分散機等を挙げることができ
る。
【0105】また、これらの分散装置を用いるに当たっ
て、特開平4−125632号に記載のように、あらか
じめ乾式粉砕などの前処理を施した後、湿式分散を行う
等の方法をとってもよい。
て、特開平4−125632号に記載のように、あらか
じめ乾式粉砕などの前処理を施した後、湿式分散を行う
等の方法をとってもよい。
【0106】本発明のハロゲン化銀乳剤は一種または、
二種以上の増感色素を組み合わせて含有してもよい。
二種以上の増感色素を組み合わせて含有してもよい。
【0107】本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられ
るカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して340nmより長波長域に分光吸収極大波
長を有するカップリング生成物を形成し得るいかなる化
合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物として
は、波長域350〜500nmに分光吸収極大波長を有
するイエロー色素形成カプラー、波長域500〜600
nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプ
ラー、波長域600〜750nmに分光吸収極大波長を
有するシアン色素形成カプラーとして知られているもの
が代表的である。
るカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して340nmより長波長域に分光吸収極大波
長を有するカップリング生成物を形成し得るいかなる化
合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物として
は、波長域350〜500nmに分光吸収極大波長を有
するイエロー色素形成カプラー、波長域500〜600
nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプ
ラー、波長域600〜750nmに分光吸収極大波長を
有するシアン色素形成カプラーとして知られているもの
が代表的である。
【0108】本発明の感光材料に用いられるマゼンタカ
プラーとしては特開平6−95283号7ページ右欄記
載の一般式[M−1]で示される化合物が発色色素の分
光吸収特性がよく好ましい。好ましい化合物の具体例と
しては、同号8ページ〜11ページに記載の化合物M−
1〜M−19を挙げる事ができる。更に他の具体例とし
ては欧州公開特許273,712号6〜21頁に記載さ
れている化合物M−1〜M−61及び同235,913
号36〜92頁に記載されている化合物1〜223の中
の上述の代表的具体例以外のものがある。
プラーとしては特開平6−95283号7ページ右欄記
載の一般式[M−1]で示される化合物が発色色素の分
光吸収特性がよく好ましい。好ましい化合物の具体例と
しては、同号8ページ〜11ページに記載の化合物M−
1〜M−19を挙げる事ができる。更に他の具体例とし
ては欧州公開特許273,712号6〜21頁に記載さ
れている化合物M−1〜M−61及び同235,913
号36〜92頁に記載されている化合物1〜223の中
の上述の代表的具体例以外のものがある。
【0109】前記マゼンタカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1
モル当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×1
0-2モル〜8×10-1モルの範囲で用いることができ
る。
タカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1
モル当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×1
0-2モル〜8×10-1モルの範囲で用いることができ
る。
【0110】本発明の感光材料において形成されるマゼ
ンタ画像の分光吸収のλmaxは530〜560nmで
あることが好ましく、またλL0.2は、580〜63
5nmであることが好ましい。λL0.2とは、マゼン
タ画像の分光吸光度曲線上において、最大吸光度が1.
0を示す波長よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長
をいう。
ンタ画像の分光吸収のλmaxは530〜560nmで
あることが好ましく、またλL0.2は、580〜63
5nmであることが好ましい。λL0.2とは、マゼン
タ画像の分光吸光度曲線上において、最大吸光度が1.
0を示す波長よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長
をいう。
【0111】本発明のハロゲン化銀感光材料のマゼンタ
画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカ
プラーが含有される事が好ましい。これらのカプラーの
pKaの差は2以内であることが好ましく、更に好まし
くは1.5以内である。
画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカ
プラーが含有される事が好ましい。これらのカプラーの
pKaの差は2以内であることが好ましく、更に好まし
くは1.5以内である。
【0112】本発明のマゼンタ画像形成性層に含有させ
る好ましいイエローカプラーは特開平6−95283号
12ページ右欄に記載の一般式[Y−Ia]で表される
カプラーである。同公報の一般式[Y−1]で表される
カプラーのうち特に好ましいものは、一般式[M−1]
で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる場合、組み
合わせる[M−1]で表されるカプラーのpKaより3
以上低くないpKa値を有するカプラーである。
る好ましいイエローカプラーは特開平6−95283号
12ページ右欄に記載の一般式[Y−Ia]で表される
カプラーである。同公報の一般式[Y−1]で表される
カプラーのうち特に好ましいものは、一般式[M−1]
で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる場合、組み
合わせる[M−1]で表されるカプラーのpKaより3
以上低くないpKa値を有するカプラーである。
【0113】前記イエローカプラーとして具体的な化合
物例は、特開平6−95283号12〜13ページ記載
の化合物Y−1及びY−2の他、特開平2−13954
2号の13ページから17ページ記載の化合物(Y−
1)〜(Y−58)を好ましく使用することができるが
もちろんこれらに限定されることはない。
物例は、特開平6−95283号12〜13ページ記載
の化合物Y−1及びY−2の他、特開平2−13954
2号の13ページから17ページ記載の化合物(Y−
1)〜(Y−58)を好ましく使用することができるが
もちろんこれらに限定されることはない。
【0114】本発明の感光材料においてシアン画像形成
層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェ
ノール系、ナフトール系又はイミダゾール系、アゾール
系カプラーを用いることができる。例えば、アルキル
基、アシルアミノ基、或いはウレイド基などを置換した
フェノール系カプラー、5−アミノナフトール骨格から
形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素原
子を導入した2当量型ナフトール系カプラーなどが代表
される。このうち好ましい化合物としては特開平6−9
5283号13ページ記載の一般式[C−I][C−I
I]が挙げられる。
層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェ
ノール系、ナフトール系又はイミダゾール系、アゾール
系カプラーを用いることができる。例えば、アルキル
基、アシルアミノ基、或いはウレイド基などを置換した
フェノール系カプラー、5−アミノナフトール骨格から
形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素原
子を導入した2当量型ナフトール系カプラーなどが代表
される。このうち好ましい化合物としては特開平6−9
5283号13ページ記載の一般式[C−I][C−I
I]が挙げられる。
【0115】本発明の請求項5の発明のアゾール系シア
ンカプラーは前記一般式〔I〕、一般式〔II〕で表され
るシアンカプラーである。
ンカプラーは前記一般式〔I〕、一般式〔II〕で表され
るシアンカプラーである。
【0116】一般式〔I〕において、m1が0の時、R
1はハメットの置換基定数σPが0.20以上の電子吸引
性基を表し、m1が1又は2以上の時、R1及びR2の少
なくとも一つはハメットの置換基定数σPが0.20以
上の電子吸引性基を表す。
1はハメットの置換基定数σPが0.20以上の電子吸引
性基を表し、m1が1又は2以上の時、R1及びR2の少
なくとも一つはハメットの置換基定数σPが0.20以
上の電子吸引性基を表す。
【0117】本発明の一般式〔I〕で表されるシアンカ
プラーにおけるHammettによって定義された置換
基定数σPが0.20以上の置換基は、具体的にはスル
ホニル、スルフィニル、スルホニルオキシ、スルファモ
イル、ホスホリル、カルバモイル、アシル、アシルオキ
シ、オキシカルボニル、カルボキシル、シアノ、ニト
ロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置換アリールオ
キシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及びハロゲン原
子等が挙げられる。
プラーにおけるHammettによって定義された置換
基定数σPが0.20以上の置換基は、具体的にはスル
ホニル、スルフィニル、スルホニルオキシ、スルファモ
イル、ホスホリル、カルバモイル、アシル、アシルオキ
シ、オキシカルボニル、カルボキシル、シアノ、ニト
ロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置換アリールオ
キシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及びハロゲン原
子等が挙げられる。
【0118】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等;スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等;スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等;スルファ
モイル基としては、N,N−ジアルキルスルファモイ
ル、N,N−ジアリールスルファモイル、N−アルキル
−N−アリールスルファモイル等;ホスホリル基として
は、アルコキシホスホリル、アリールオキシホスホリ
ル、アルキルホスホリル、アリールホスホリル等;カル
バモイル基としては、N,N−ジアルキルカルバモイ
ル、N,N−ジアリールカルバモイル、N−アルキル−
N−アリールカルバモイル等;アシル基としては、アル
キルカルボニル、アリールカルボニル等;アシルオキシ
基としては、アルキルカルボニルオキシ等;オキシカル
ボニル基としては、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル等;ハロゲン置換アルコキシ基として
は、α−ハロゲン置換アルコキシ等;ハロゲン置換アリ
ールオキシ基としては、テトラフルオロアリールオキ
シ、ペンタフルオロアリールオキシ等;ピロリル基とし
ては1−ピロリル等;テトラゾリル基としては、1−テ
トラゾリル等の各基が挙げられる。
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等;スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等;スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等;スルファ
モイル基としては、N,N−ジアルキルスルファモイ
ル、N,N−ジアリールスルファモイル、N−アルキル
−N−アリールスルファモイル等;ホスホリル基として
は、アルコキシホスホリル、アリールオキシホスホリ
ル、アルキルホスホリル、アリールホスホリル等;カル
バモイル基としては、N,N−ジアルキルカルバモイ
ル、N,N−ジアリールカルバモイル、N−アルキル−
N−アリールカルバモイル等;アシル基としては、アル
キルカルボニル、アリールカルボニル等;アシルオキシ
基としては、アルキルカルボニルオキシ等;オキシカル
ボニル基としては、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル等;ハロゲン置換アルコキシ基として
は、α−ハロゲン置換アルコキシ等;ハロゲン置換アリ
ールオキシ基としては、テトラフルオロアリールオキ
シ、ペンタフルオロアリールオキシ等;ピロリル基とし
ては1−ピロリル等;テトラゾリル基としては、1−テ
トラゾリル等の各基が挙げられる。
【0119】前記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ−
t−ブチル基、テトラフルオロアリール基、ペンタフル
オロアリール基なども好ましく用いられる。
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ−
t−ブチル基、テトラフルオロアリール基、ペンタフル
オロアリール基なども好ましく用いられる。
【0120】一般式〔I〕において、R1又ハR2が表す置
換基のうち、電子吸引性基以外の置換基としては、種々
のものが挙げられ特に制限はないが、代表的なものとし
て、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキニル、
複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオ
ウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各基、並びに
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げら
れる。
換基のうち、電子吸引性基以外の置換基としては、種々
のものが挙げられ特に制限はないが、代表的なものとし
て、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキニル、
複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオ
ウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各基、並びに
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げら
れる。
【0121】前記アルキル基としては炭素数1〜32の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
してはフェニル基が好ましい。
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
してはフェニル基が好ましい。
【0122】アシルアミノ基としてはアルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基;スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基;アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は前記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基;スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基;アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は前記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。
【0123】アルケニル基としては炭素数2〜32のも
の、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。シクロアルケニル基としては炭素数3〜12、
特に5〜7のものが好ましい。
の、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。シクロアルケニル基としては炭素数3〜12、
特に5〜7のものが好ましい。
【0124】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等;スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等;複素環基としては5〜7員のものが
好ましく、具体的には2−フリル基、2−チエニル基、
2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等;複素
環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するものが好
ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル
−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−オキ
シ基等;複素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基
が好ましく、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−
トリアゾール−6−チオ基等;シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等;イミド基としては琥珀酸イミド基、
3−ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グ
ルタルイミド基等;スピロ化合物残基としてはスピロ
[3.3]ヘプタン−1−イル等;有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イ
ル、トリシクロ[3.3.1.137]デカン−1−イ
ル、7,7−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ
ン−1−イル等が挙げられる。
アリールウレイド基等;スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等;複素環基としては5〜7員のものが
好ましく、具体的には2−フリル基、2−チエニル基、
2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等;複素
環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するものが好
ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル
−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−オキ
シ基等;複素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基
が好ましく、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−
トリアゾール−6−チオ基等;シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等;イミド基としては琥珀酸イミド基、
3−ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グ
ルタルイミド基等;スピロ化合物残基としてはスピロ
[3.3]ヘプタン−1−イル等;有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イ
ル、トリシクロ[3.3.1.137]デカン−1−イ
ル、7,7−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ
ン−1−イル等が挙げられる。
【0125】これらの基は、更に長鎖炭化水素基又はポ
リマー残基等の耐拡散性基などの置換基を有してもよ
い。
リマー残基等の耐拡散性基などの置換基を有してもよ
い。
【0126】一般式〔I〕において、X1の表す発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基、原子とし
ては、例えば、水素原子、ハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、弗素原子等)及びアルコキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、
アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニ
ル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリル
オキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、ア
ルコキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、N原子で結合した含窒素複素環、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カ
ルボキシル等の各基が挙げられるが、これらのうち好ま
しいものは、水素原子及びアルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、N原子で結合した含
窒素複素環基である。
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基、原子とし
ては、例えば、水素原子、ハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、弗素原子等)及びアルコキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、
アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニ
ル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリル
オキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、ア
ルコキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、N原子で結合した含窒素複素環、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カ
ルボキシル等の各基が挙げられるが、これらのうち好ま
しいものは、水素原子及びアルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、N原子で結合した含
窒素複素環基である。
【0127】一般式〔I〕において、Z1により形成さ
れる含窒素5員複素環としては、ピラゾール環、イミダ
ゾール環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、テ
トラゾール環等が挙げられる。
れる含窒素5員複素環としては、ピラゾール環、イミダ
ゾール環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、テ
トラゾール環等が挙げられる。
【0128】一般式〔I〕で表される化合物を更に具体
的に記すと下記一般式〔I〕−1、〔I〕−2により表
される。
的に記すと下記一般式〔I〕−1、〔I〕−2により表
される。
【0129】
【化17】
【0130】一般式〔I〕−1、一般式〔I〕−2にお
いて、R1及びR11の内の少なくとも一つ、R1及びR12
の内の少なくとも一つはσPが0.20以上の電子吸引
性基である。これらの電子吸引性基としては、一般式
〔I〕におけるR1及びR2の電子吸引性基と同様の基を
挙げることができる。
いて、R1及びR11の内の少なくとも一つ、R1及びR12
の内の少なくとも一つはσPが0.20以上の電子吸引
性基である。これらの電子吸引性基としては、一般式
〔I〕におけるR1及びR2の電子吸引性基と同様の基を
挙げることができる。
【0131】X1は一般式〔I〕におけるX1と同義であ
る。又、一般式〔I〕−1、〔I〕−2において、
R1、R11およびR12の内、σPが0.20以上の電子吸
引性基でないものは、水素原子又は置換基を表す。
る。又、一般式〔I〕−1、〔I〕−2において、
R1、R11およびR12の内、σPが0.20以上の電子吸
引性基でないものは、水素原子又は置換基を表す。
【0132】置換基としては、一般式〔I〕においてR
1、R2で挙げた電子吸引性基以外の置換基と同義であ
る。
1、R2で挙げた電子吸引性基以外の置換基と同義であ
る。
【0133】一般式〔II〕において、R3及びR4はハメ
ットの置換基定数σPが0.20以上の電子吸引性基を
表し、これらの電子吸引性基としては、一般式〔I〕に
おけるR1及びR2の電子吸引性基と同様の基を挙げるこ
とができる。ただし、R3とR4のσP値の和は0.65
以上である。
ットの置換基定数σPが0.20以上の電子吸引性基を
表し、これらの電子吸引性基としては、一般式〔I〕に
おけるR1及びR2の電子吸引性基と同様の基を挙げるこ
とができる。ただし、R3とR4のσP値の和は0.65
以上である。
【0134】X2は一般式〔I〕におけるX1と同義であ
る。Z2により形成される含窒素5員複素環としては、
ピラゾール環、イミダゾール環又はテトラゾール環等が
挙げられる。これらの含窒素5員複素環は置換基を有し
ていてもよい。
る。Z2により形成される含窒素5員複素環としては、
ピラゾール環、イミダゾール環又はテトラゾール環等が
挙げられる。これらの含窒素5員複素環は置換基を有し
ていてもよい。
【0135】一般式〔II〕で表される化合物を更に具体
的に記すと、下記一般式〔II〕−1〔II〕−2により表
される。
的に記すと、下記一般式〔II〕−1〔II〕−2により表
される。
【0136】
【化18】
【0137】一般式〔II〕−1、〔II〕−2において、
R3、R4及びX2は、一般式〔II〕におけるそれぞれと
同義である。R21は水素原子又は置換基を表す。
R3、R4及びX2は、一般式〔II〕におけるそれぞれと
同義である。R21は水素原子又は置換基を表す。
【0138】R21の表す置換基としては、一般式〔I〕
のR1、R2で挙げた電子吸引性基以外の置換基と同様の
基を挙げることができる。
のR1、R2で挙げた電子吸引性基以外の置換基と同様の
基を挙げることができる。
【0139】以下に、本発明に好ましく用いられるシア
ンカプラーの具体例を挙げる。
ンカプラーの具体例を挙げる。
【0140】
【化19】
【0141】
【化20】
【0142】
【化21】
【0143】
【化22】
【0144】上記シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳
剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜
1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲
で用いることができる。
剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜
1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲
で用いることができる。
【0145】本発明の感光材料においてイエロー画像形
成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公知の
アシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用いるこ
とができる。
成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公知の
アシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用いるこ
とができる。
【0146】イエローカプラーの具体例としては、例え
ば特開平3−241345号の5頁〜9頁に記載の化合
物、Y−I−1〜Y−I−55で示される化合物、もし
くは特開平3−209466号の11〜14頁に記載の
化合物、Y−1〜Y−30で示される化合物も好ましく
使用することができる。更に特開平6−95283号2
1ページ記載の一般式〔Y−I〕で表されるカプラー等
も挙げることができる。
ば特開平3−241345号の5頁〜9頁に記載の化合
物、Y−I−1〜Y−I−55で示される化合物、もし
くは特開平3−209466号の11〜14頁に記載の
化合物、Y−1〜Y−30で示される化合物も好ましく
使用することができる。更に特開平6−95283号2
1ページ記載の一般式〔Y−I〕で表されるカプラー等
も挙げることができる。
【0147】本発明の感光材料により形成されるイエロ
ー画像の分光吸収のλmaxは425nm以上であるこ
とが好ましく、λL0.2は515nm以下であること
が好ましい。
ー画像の分光吸収のλmaxは425nm以上であるこ
とが好ましく、λL0.2は515nm以下であること
が好ましい。
【0148】イエロー色画像の分光吸収のλL0.2と
は、特開平6−95283号21ページ右欄1行〜24
行に記載の内容で定義される値であり、イエロー色素画
像の分光吸収特性で長波側の不要吸収の大きさを表す。
は、特開平6−95283号21ページ右欄1行〜24
行に記載の内容で定義される値であり、イエロー色素画
像の分光吸収特性で長波側の不要吸収の大きさを表す。
【0149】イエローカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜1
モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲で
用いることができる。
層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜1
モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲で
用いることができる。
【0150】前記マゼンタ色画像、シアン色画像及びイ
エロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調
整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。このた
めの化合物としては、特開平6−95283号22ペー
ジ記載の一般式[HBS−I]および[HBS−II]で
示される化合物が好ましく、より好ましくは同号22ペ
ージ記載の一般式[HBS−II]で示される化合物であ
る。
エロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調
整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。このた
めの化合物としては、特開平6−95283号22ペー
ジ記載の一般式[HBS−I]および[HBS−II]で
示される化合物が好ましく、より好ましくは同号22ペ
ージ記載の一般式[HBS−II]で示される化合物であ
る。
【0151】本発明の感光材料においてハロゲン化銀乳
剤層は支持体上に積層塗布されるが支持体からの順番は
どのような順番でもよい。この他に必要に応じ中間層、
フィルター層、保護層等を配置することができる。
剤層は支持体上に積層塗布されるが支持体からの順番は
どのような順番でもよい。この他に必要に応じ中間層、
フィルター層、保護層等を配置することができる。
【0152】前記マゼンタ、シアン、イエローの各カプ
ラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による
褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができ
る。好ましい化合物としては、特開平2−66541号
3ページ記載の一般式IおよびIIで示されるフェニルエ
ーテル系化合物、特開平3−174150号記載の一般
式IIIBで示されるフェノール系化合物、特開平64−
90445号記載の一般式Aで示されるアミン系化合
物、特開昭62−182741号記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平1−196049号記載の一
般式I′で示される化合物および特開平5−11417
号記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。
ラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による
褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができ
る。好ましい化合物としては、特開平2−66541号
3ページ記載の一般式IおよびIIで示されるフェニルエ
ーテル系化合物、特開平3−174150号記載の一般
式IIIBで示されるフェノール系化合物、特開平64−
90445号記載の一般式Aで示されるアミン系化合
物、特開昭62−182741号記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平1−196049号記載の一
般式I′で示される化合物および特開平5−11417
号記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。
【0153】本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられ
るカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水中油
滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点150℃
以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点
及び/または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチ
ン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音
波分散機等を用いることができる。分散後、または、分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。カプラー等を溶解して分散するために用いることの
出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリオク
チルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類
が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率と
しては3.5〜7.0である事が好ましい。また二種以
上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
るカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水中油
滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点150℃
以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点
及び/または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチ
ン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音
波分散機等を用いることができる。分散後、または、分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。カプラー等を溶解して分散するために用いることの
出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリオク
チルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類
が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率と
しては3.5〜7.0である事が好ましい。また二種以
上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
【0154】本発明の感光材料に用いられる写真用添加
剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面
活性剤として好ましい化合物としては、1分子中に炭素
数8〜30の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を含
有するものが挙げられる。具体的には特開昭64−26
854号記載のA−1〜A−11が挙げられる。
剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面
活性剤として好ましい化合物としては、1分子中に炭素
数8〜30の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を含
有するものが挙げられる。具体的には特開昭64−26
854号記載のA−1〜A−11が挙げられる。
【0155】またアルキル基に弗素原子を置換した界面
活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハ
ロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散
後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に添加
後塗布までの時間は短いほうがよく各々10時間以内が
好ましく、3時間以内、20分以内がより好ましい。
活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハ
ロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散
後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に添加
後塗布までの時間は短いほうがよく各々10時間以内が
好ましく、3時間以内、20分以内がより好ましい。
【0156】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光
層の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン
化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、さらに好ましくは2,5−ジ−t−オクチル
ハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平4−133056号記
載の一般式IIで示される化合物であり、同号13〜14
ページ記載の化合物II−1〜II−14および17ページ
記載の化合物1が挙げられる。
には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光
層の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン
化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、さらに好ましくは2,5−ジ−t−オクチル
ハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平4−133056号記
載の一般式IIで示される化合物であり、同号13〜14
ページ記載の化合物II−1〜II−14および17ページ
記載の化合物1が挙げられる。
【0157】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤とし
てはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化
合物としては特開平1−250944号記載の一般式II
I−3で示される化合物、特開昭64−66646号記
載の一般式IIIで示される化合物、特開昭63−187
240号記載のUV−1L〜UV−27L、特開平4−
1633号記載の一般式Iで示される化合物、特開平5
−165144号記載の一般式(I)、(II)で示され
る化合物が挙げられる。
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤とし
てはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化
合物としては特開平1−250944号記載の一般式II
I−3で示される化合物、特開昭64−66646号記
載の一般式IIIで示される化合物、特開昭63−187
240号記載のUV−1L〜UV−27L、特開平4−
1633号記載の一般式Iで示される化合物、特開平5
−165144号記載の一般式(I)、(II)で示され
る化合物が挙げられる。
【0158】本発明の感光材料には、油溶性染料や顔料
を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の
代表的具体例は、特開平2−842号8ページ〜9ペー
ジに記載の化合物1〜27があげられる。
を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の
代表的具体例は、特開平2−842号8ページ〜9ペー
ジに記載の化合物1〜27があげられる。
【0159】本発明の感光材料には、バインダーとして
ゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて他
のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子の
グラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いること
ができる。
ゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて他
のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子の
グラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いること
ができる。
【0160】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号記載の化合物を使
用することが好ましい。
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号記載の化合物を使
用することが好ましい。
【0161】また、写真性能や画像保存性に悪影響する
カビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平3−
157646号記載のような防腐剤および抗カビ剤を添
加する事が好ましい。
カビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平3−
157646号記載のような防腐剤および抗カビ剤を添
加する事が好ましい。
【0162】また感光材料または処理後の試料の表面の
物性を改良するため保護層に特開平6−118543号
や同2−73250号記載の滑り剤やマット剤を添加す
る事が好ましい。
物性を改良するため保護層に特開平6−118543号
や同2−73250号記載の滑り剤やマット剤を添加す
る事が好ましい。
【0163】本発明の感光材料に用いる支持体として
は、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンやポ
リエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプや
合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色
顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート支持体、バライタ紙などを用いることがで
きる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有す
る支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレン
やポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリマ
ーが好ましい。
は、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンやポ
リエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプや
合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色
顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート支持体、バライタ紙などを用いることがで
きる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有す
る支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレン
やポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリマ
ーが好ましい。
【0164】紙の表面に耐水性樹脂被覆層を有する支持
体は、通常、50〜300g/m2の質量を有する表面
の平滑なものが用いられるが、プルーフ画像を得る目的
に対しては、取り扱いの感覚を印刷用紙に近づけるた
め、130g/m2以下の原紙が好ましく用いられ、さ
らに70〜120g/m2の原紙が好ましく用いられ
る。
体は、通常、50〜300g/m2の質量を有する表面
の平滑なものが用いられるが、プルーフ画像を得る目的
に対しては、取り扱いの感覚を印刷用紙に近づけるた
め、130g/m2以下の原紙が好ましく用いられ、さ
らに70〜120g/m2の原紙が好ましく用いられ
る。
【0165】本発明に用いられる支持体としては、ラン
ダムな凹凸を有するものであっても平滑なものであって
も好ましく用いることができる。
ダムな凹凸を有するものであっても平滑なものであって
も好ましく用いることができる。
【0166】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び/または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。
機及び/または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。
【0167】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで13質量%
以上が好ましく、さらには15質量%が好ましい。
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで13質量%
以上が好ましく、さらには15質量%が好ましい。
【0168】本発明に用いられる紙支持体の耐水性樹脂
層中の白色顔料の分散度は、特開平2−28640号に
記載の方法で測定することができる。この方法で測定し
たときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係
数として0.20以下であることが好ましく、0.15
以下であることがより好ましい。
層中の白色顔料の分散度は、特開平2−28640号に
記載の方法で測定することができる。この方法で測定し
たときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係
数として0.20以下であることが好ましく、0.15
以下であることがより好ましい。
【0169】本発明に用いられる両面に耐水性樹脂層を
有する紙支持体の樹脂層は、1層であってもよいし、複
数層からなってもよい。複数層とし、乳剤層と接する方
に白色顔料を高濃度で含有させると鮮鋭性の向上が大き
く、プルーフ用画像を形成するのに好ましい。
有する紙支持体の樹脂層は、1層であってもよいし、複
数層からなってもよい。複数層とし、乳剤層と接する方
に白色顔料を高濃度で含有させると鮮鋭性の向上が大き
く、プルーフ用画像を形成するのに好ましい。
【0170】また支持体の中心面平均粗さ(SRa)の
値が0.15μm以下が好ましく、さらには0.12μ
m以下であるほうが光沢性がよいという効果が得られよ
り好ましい。
値が0.15μm以下が好ましく、さらには0.12μ
m以下であるほうが光沢性がよいという効果が得られよ
り好ましい。
【0171】本発明の感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した
後、直接または下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び/またはその他の特性を向上するため
の1または2以上の下塗層)を介して塗布されていても
よい。
表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した
後、直接または下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び/またはその他の特性を向上するため
の1または2以上の下塗層)を介して塗布されていても
よい。
【0172】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。
【0173】本発明に用いられる露光装置の露光光源
は、公知のものをいずれも好ましく用いることが出来る
が、レーザーまたは発光ダイオード(以下、LEDとも
いう)がより好ましく用いられる。
は、公知のものをいずれも好ましく用いることが出来る
が、レーザーまたは発光ダイオード(以下、LEDとも
いう)がより好ましく用いられる。
【0174】レーザーとしては半導体レーザー(以下、
LDと表す)がコンパクトであること、光源の寿命が長
いことから好ましく用いられる。
LDと表す)がコンパクトであること、光源の寿命が長
いことから好ましく用いられる。
【0175】一方で、LDはDVD、音楽用CDの光ピ
ックアップ、POSシステム用バーコードスキャナ等の
用途や光通信等の用途に用いられており、安価であり、
かつ比較的高出力のものが得られるという長所を有して
いる。LDの具体的な例としては、アルミニウム・ガリ
ウム・インジウム・ヒ素(650nm)、インジウム・
ガリウム・リン(700nm)、ガリウム・ヒ素・リン
(610〜900nm)、ガリウム・アルミニウム・ヒ
素(760〜850nm)等を挙げることができる。最
近では、青光を発振するレーザーも開発されているが、
現状では、610nmよりも長波の光源としてLDを用
いるのが有利である。
ックアップ、POSシステム用バーコードスキャナ等の
用途や光通信等の用途に用いられており、安価であり、
かつ比較的高出力のものが得られるという長所を有して
いる。LDの具体的な例としては、アルミニウム・ガリ
ウム・インジウム・ヒ素(650nm)、インジウム・
ガリウム・リン(700nm)、ガリウム・ヒ素・リン
(610〜900nm)、ガリウム・アルミニウム・ヒ
素(760〜850nm)等を挙げることができる。最
近では、青光を発振するレーザーも開発されているが、
現状では、610nmよりも長波の光源としてLDを用
いるのが有利である。
【0176】SHG素子を有するレーザー光源として
は、LD、YAGレーザーから発振される光をSHG素
子により半分の波長の光に変換して放出させるものであ
り、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青
の領域の光源として用いられる。この種の光源の例とし
ては、YAGレーザーにSHG素子を組み合わせたもの
(532nm)等がある。
は、LD、YAGレーザーから発振される光をSHG素
子により半分の波長の光に変換して放出させるものであ
り、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青
の領域の光源として用いられる。この種の光源の例とし
ては、YAGレーザーにSHG素子を組み合わせたもの
(532nm)等がある。
【0177】ガスレーザーとしては、ヘリウム・カドミ
ウムレーザー(約442nm)、アルゴンイオンレーザ
ー(約514nm)、ヘリウムネオンレーザー(約54
4nm、633nm)等が挙げられる。特にG光の光源
としてヘリウムネオンレーザーが好ましく用いられる。
ウムレーザー(約442nm)、アルゴンイオンレーザ
ー(約514nm)、ヘリウムネオンレーザー(約54
4nm、633nm)等が挙げられる。特にG光の光源
としてヘリウムネオンレーザーが好ましく用いられる。
【0178】LEDとしては、LDと同様の組成をもつ
ものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用
化されている。
ものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用
化されている。
【0179】本発明に用いられる露光光源としては、各
レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マ
ルチビームとして用いてもよい。LDの場合には、例え
ば10個のLDを並べることにより10本の光束からな
るビームが得られる。
レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マ
ルチビームとして用いてもよい。LDの場合には、例え
ば10個のLDを並べることにより10本の光束からな
るビームが得られる。
【0180】一方、ヘリウムネオンレーザーのような場
合、レーザーから発した光をビームセパレーターで例え
ば10本の光束に分割する。
合、レーザーから発した光をビームセパレーターで例え
ば10本の光束に分割する。
【0181】本願発明に用いられる露光用光源の強度変
化は、LDのような場合には、個々のLDに流れる電流
値を変化させる直接変調を行ってもよいしAOM(音響
光学素子)のような素子を用いて強度を変化させてもよ
い。ガスレーザーの場合には、AOM、EOM(電気光
学素子)等のデバイスを用いるのが一般である。
化は、LDのような場合には、個々のLDに流れる電流
値を変化させる直接変調を行ってもよいしAOM(音響
光学素子)のような素子を用いて強度を変化させてもよ
い。ガスレーザーの場合には、AOM、EOM(電気光
学素子)等のデバイスを用いるのが一般である。
【0182】本願発明において面積階調画像という言葉
を用いているが、これは画像上の濃淡を個々の画素の色
の濃淡で表現するのではなく、特定の濃度に発色した部
分の面積の大小で表現するものであり、網点と同義と考
えてよい。
を用いているが、これは画像上の濃淡を個々の画素の色
の濃淡で表現するのではなく、特定の濃度に発色した部
分の面積の大小で表現するものであり、網点と同義と考
えてよい。
【0183】本発明の面積階調画像形成方法において
は、画素を更に細分化した単位(ドットと表現した)を
考え、各種の光源から発する光でドットを形成させ、そ
の数で網点の大きさを変化させる方法などがとられる。
は、画素を更に細分化した単位(ドットと表現した)を
考え、各種の光源から発する光でドットを形成させ、そ
の数で網点の大きさを変化させる方法などがとられる。
【0184】通常面積階調露光であればY、M、Cの発
色をさせることで目的を達することもできる。より好ま
しくは、単色での発色濃度よりも高い濃度で黒を作るよ
うに、2値以上の露光量を使い分けて露光する事が好ま
しい。黒にさらにM、C等の単色が発色したことを識別
するには、3値以上の露光量を使い分けて露光する事が
好ましい。印刷においては、特別な色の版を用いること
があるが、これを再現するためには、4値以上の露光量
を使い分けて露光する事が好ましい。
色をさせることで目的を達することもできる。より好ま
しくは、単色での発色濃度よりも高い濃度で黒を作るよ
うに、2値以上の露光量を使い分けて露光する事が好ま
しい。黒にさらにM、C等の単色が発色したことを識別
するには、3値以上の露光量を使い分けて露光する事が
好ましい。印刷においては、特別な色の版を用いること
があるが、これを再現するためには、4値以上の露光量
を使い分けて露光する事が好ましい。
【0185】レーザー光源の場合には、ビーム径は25
μm以下であることが好ましく、6〜22μmがより好
ましい。6μm未満であると画質的には好ましいが、調
整が困難であったり、処理速度が低下したりする。一
方、25μmを越えるとムラが大きくなり、画像の鮮鋭
性も劣化する。ビーム径を最適化する事によってムラの
ない高精細の画像の書き込みを高速で行うことができ
る。
μm以下であることが好ましく、6〜22μmがより好
ましい。6μm未満であると画質的には好ましいが、調
整が困難であったり、処理速度が低下したりする。一
方、25μmを越えるとムラが大きくなり、画像の鮮鋭
性も劣化する。ビーム径を最適化する事によってムラの
ない高精細の画像の書き込みを高速で行うことができ
る。
【0186】このような光で画像を描くには、ハロゲン
化銀感光材料上を光束が走査する必要があるが、感光材
料を円筒状のドラムに巻き付けこれを高速に回転しなが
ら回転方向に直角な方向に光束を動かす円筒外面走査方
式をとってもよく、円筒状の窪みにハロゲン化銀感光材
料を密着させて露光する円筒内面走査方式も好ましく用
いることができる。多面体ミラーを高速で回転させこれ
によって搬送されるハロゲン化銀感光材料を搬送方向に
対して直角に光束を移動して露光する平面走査方式をと
ってもよい。高画質であり、かつ大きな画像を得るには
円筒外面走査方式がより好ましく用いられる。
化銀感光材料上を光束が走査する必要があるが、感光材
料を円筒状のドラムに巻き付けこれを高速に回転しなが
ら回転方向に直角な方向に光束を動かす円筒外面走査方
式をとってもよく、円筒状の窪みにハロゲン化銀感光材
料を密着させて露光する円筒内面走査方式も好ましく用
いることができる。多面体ミラーを高速で回転させこれ
によって搬送されるハロゲン化銀感光材料を搬送方向に
対して直角に光束を移動して露光する平面走査方式をと
ってもよい。高画質であり、かつ大きな画像を得るには
円筒外面走査方式がより好ましく用いられる。
【0187】円筒外面走査方式での露光を行うには、ハ
ロゲン化銀感光材料は正確に円筒状のドラムに密着され
なければならない。これが的確に行われるためには、正
確に位置合わせされて搬送される必要がある。
ロゲン化銀感光材料は正確に円筒状のドラムに密着され
なければならない。これが的確に行われるためには、正
確に位置合わせされて搬送される必要がある。
【0188】本発明のハロゲン化銀感光材料は露光する
側の面が外側に巻かれたものがより的確に位置合わせで
き、好ましく用いることができる。同様な観点から、本
発明のハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体は適正
な剛度があり、テーバー剛度で0.8〜4.0が好まし
い。
側の面が外側に巻かれたものがより的確に位置合わせで
き、好ましく用いることができる。同様な観点から、本
発明のハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体は適正
な剛度があり、テーバー剛度で0.8〜4.0が好まし
い。
【0189】ドラム径は、露光するハロゲン化銀感光材
料の大きさに適合させて任意に設定することができる。
ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビー
ム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の
感度などにより適当な回転数を選択することができる。
生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる
方が好ましいが、具体的には1分間に200〜3000
回転が好ましく用いられる。
料の大きさに適合させて任意に設定することができる。
ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビー
ム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の
感度などにより適当な回転数を選択することができる。
生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる
方が好ましいが、具体的には1分間に200〜3000
回転が好ましく用いられる。
【0190】ドラムへのハロゲン化銀感光材料の固定方
法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラ
ム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに応じ
て多数設けておき、感光材料を吸引して密着させること
もできる。感光材料をドラムにできるだけ密着させるこ
とが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。
法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラ
ム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに応じ
て多数設けておき、感光材料を吸引して密着させること
もできる。感光材料をドラムにできるだけ密着させるこ
とが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。
【0191】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。
【0192】 CD−1)N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン CD−2)2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3)2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリ
ルアミノ)トルエン CD−4)4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−5)2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−(メタンスルホンアミド)エチル)−アニリン CD−7)N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェ
ニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8)N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン CD−9)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン CD−10)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン 本発明においては、発色現像液を任意のpH域で使用で
きるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0であ
ることが好ましく、より好ましくはpH9.8〜12.
0の範囲で用いられる。
ルアミノ)トルエン CD−4)4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−5)2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−(メタンスルホンアミド)エチル)−アニリン CD−7)N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェ
ニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8)N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン CD−9)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン CD−10)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン 本発明においては、発色現像液を任意のpH域で使用で
きるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0であ
ることが好ましく、より好ましくはpH9.8〜12.
0の範囲で用いられる。
【0193】本発明に用いられる発色現像の処理温度は
35℃〜70℃が好ましい。温度が高いほど短時間の処
理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあま
り高くない方が好ましく、37℃〜60℃で処理するこ
とが好ましい。
35℃〜70℃が好ましい。温度が高いほど短時間の処
理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあま
り高くない方が好ましく、37℃〜60℃で処理するこ
とが好ましい。
【0194】発色現像時間は、従来一般には3分30秒
程度で行われているが、本発明では40秒以内が好まし
く、さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。
程度で行われているが、本発明では40秒以内が好まし
く、さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。
【0195】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
【0196】本発明のハロゲン化銀感光材料は、発色現
像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常
は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替とし
て、安定化処理を行なってもよい。
像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常
は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替とし
て、安定化処理を行なってもよい。
【0197】本発明の感光材料の現像処理に用いる現像
処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光
材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイプ
であっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエン
ドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット
状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに
感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレ
ー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッ
ブ方式、粘性処理液による方式なども用いることができ
る。
処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光
材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイプ
であっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエン
ドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット
状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに
感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレ
ー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッ
ブ方式、粘性処理液による方式なども用いることができ
る。
【0198】大量に処理する場合には、自動現像機を用
いてランニング処理されるのが、通常だがこの際、補充
液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好
ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤
を添加することであり、公開技報94−16935号に
記載の方法が最も好ましい。
いてランニング処理されるのが、通常だがこの際、補充
液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好
ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤
を添加することであり、公開技報94−16935号に
記載の方法が最も好ましい。
【0199】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものでは
ない。
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものでは
ない。
【0200】実施例1 片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナター
ゼ型酸化チタンを15質量%の含有量で分散して含む溶
融ポリエチレンをラミネートした、平米当たりの質量が
115gのポリエチレンラミネート紙反射支持体(テー
バー剛度=3.5、PY値=2.7μm)上に、下記表
1、2に示す層構成の各層を酸化チタンを含有するポリ
エチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン6.
00g/m2、シリカマット剤0.65g/m2を塗設し
た多層ハロゲン化銀感光材料試料No.101を作製し
た。
ゼ型酸化チタンを15質量%の含有量で分散して含む溶
融ポリエチレンをラミネートした、平米当たりの質量が
115gのポリエチレンラミネート紙反射支持体(テー
バー剛度=3.5、PY値=2.7μm)上に、下記表
1、2に示す層構成の各層を酸化チタンを含有するポリ
エチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン6.
00g/m2、シリカマット剤0.65g/m2を塗設し
た多層ハロゲン化銀感光材料試料No.101を作製し
た。
【0201】カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分
散し分散物として添加したが、この時、界面活性剤とし
て(SU−1)を用いた。又、硬膜剤として(H−
1)、(H−2)を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤(SU−2)、(SU−3)を添加し、表面張力
を調整した。また各層に(F−1)を全量が0.04g
/m2となるように添加した。
散し分散物として添加したが、この時、界面活性剤とし
て(SU−1)を用いた。又、硬膜剤として(H−
1)、(H−2)を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤(SU−2)、(SU−3)を添加し、表面張力
を調整した。また各層に(F−1)を全量が0.04g
/m2となるように添加した。
【0202】
【表1】
【0203】
【表2】
【0204】
【化23】
【0205】
【化24】
【0206】
【化25】
【0207】
【化26】
【0208】SU−1:トリ−i−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ((1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル)ハイドロキノン HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ンと2,5−ジ−secテトラデシルハイドロキノンと
2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハイ
ドロキノンの質量比1:1:2の混合物 SO−1:トリオクチルホスフィンオキサイド SO−4:トリクレジルフォスフェート PVP:ポリビニルピロリドン (青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃に保温した2
%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A液)及び(B
液)をpAg=7.3、pH=3.0に制御しつつ同時
添加し、更に下記(C液)及び(D液)をpAg=8.
0、pH=5.5に制御しつつ同時添加した。この時、
pAgの制御は特開昭59−45437号記載の方法に
より行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶
液を用いて行った。
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ((1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル)ハイドロキノン HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ンと2,5−ジ−secテトラデシルハイドロキノンと
2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハイ
ドロキノンの質量比1:1:2の混合物 SO−1:トリオクチルホスフィンオキサイド SO−4:トリクレジルフォスフェート PVP:ポリビニルピロリドン (青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃に保温した2
%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A液)及び(B
液)をpAg=7.3、pH=3.0に制御しつつ同時
添加し、更に下記(C液)及び(D液)をpAg=8.
0、pH=5.5に制御しつつ同時添加した。この時、
pAgの制御は特開昭59−45437号記載の方法に
より行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶
液を用いて行った。
【0209】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g ヘキサクロロイリジウム(IV)酸カリウム 4×10-8モル ヘキサシアノ鉄(II)酸カリウム 2×10-5モル 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−101を得た。
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−101を得た。
【0210】上記(EMP−101)に対し、下記化合
物を用い60℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤(Em−B101)を得た。
物を用い60℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤(Em−B101)を得た。
【0211】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素(SP−I−3) 4×10-4モル/モルAgX 増感色素(SP−I−11) 1×10-4モル/モルAgX (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)前記EMP−101
の調製において(A液)及び(B液)、(C液)及び
(D液)の添加時間を変更した以外は同様にして平均粒
径0.40μm、変動係数0.08、塩化銀含有率9
9.5%の単分散立方体乳剤(EMP−102)を得
た。
の調製において(A液)及び(B液)、(C液)及び
(D液)の添加時間を変更した以外は同様にして平均粒
径0.40μm、変動係数0.08、塩化銀含有率9
9.5%の単分散立方体乳剤(EMP−102)を得
た。
【0212】上記EMP−102に対し、下記化合物を
用い55℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲン
化銀乳剤(Em−G101)を得た。
用い55℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲン
化銀乳剤(Em−G101)を得た。
【0213】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素SP−II−1 4×10-4モル/モルAgX (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)前記EMP−102
に対し、下記化合物を用い60℃にて最適に化学増感を
行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−R101)を
得た。
に対し、下記化合物を用い60℃にて最適に化学増感を
行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−R101)を
得た。
【0214】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素SP−II−10 1×10-4モル/モルAgX 増感色素SP−II−11 1×10-4モル/モルAgX STAB−1:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール STAB−2:1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール STAB−3:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾ ール 次に、EMP−101の調製において(A液)及び(B
液)、(C液)及び(D液)の添加時間を変更した以外
は同様にして平均粒径0.60μm、変動係数0.0
8、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤EMP
−103を得た。
液)、(C液)及び(D液)の添加時間を変更した以外
は同様にして平均粒径0.60μm、変動係数0.0
8、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤EMP
−103を得た。
【0215】上記EMP−103に対し、(Em−B1
01)、(Em−G101)、(Em−R101)の調
製に用いた化合物を用い、条件を調整して最適な化学増
感を行い、(Em−B102)、(Em−G102)、
(Em−R102)を調製した。
01)、(Em−G101)、(Em−R101)の調
製に用いた化合物を用い、条件を調整して最適な化学増
感を行い、(Em−B102)、(Em−G102)、
(Em−R102)を調製した。
【0216】試料101の調製において(Em−B10
1)、(Em−G101)、(Em−R101)の各ハ
ロゲン化銀乳剤に代えて(Em−B102)、(Em−
G102)、(Em−R102)を用いて試料102を
作製した。
1)、(Em−G101)、(Em−R101)の各ハ
ロゲン化銀乳剤に代えて(Em−B102)、(Em−
G102)、(Em−R102)を用いて試料102を
作製した。
【0217】以下、同様にしてEMP−101の調製に
おいて(A液)及び(B液)、(C液)及び(D液)の
添加時間を変更した以外は同様にして平均粒径0.50
μm、変動係数0.09、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−104を調製し、これを用いて
青、緑、赤感性乳剤を調製、塗布して試料103を、E
MP−102を用いて青感性乳剤を調製し、(Em−G
101)、(Em−R101)と組み合わせて試料10
4を調製した。
おいて(A液)及び(B液)、(C液)及び(D液)の
添加時間を変更した以外は同様にして平均粒径0.50
μm、変動係数0.09、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−104を調製し、これを用いて
青、緑、赤感性乳剤を調製、塗布して試料103を、E
MP−102を用いて青感性乳剤を調製し、(Em−G
101)、(Em−R101)と組み合わせて試料10
4を調製した。
【0218】さらに、試料102の調製において、青感
性乳剤のトータル量は一定とし、(Em−B101)と
(Em−B102)を15:85、30:70の比率で
混合して試料105、106を調製した。
性乳剤のトータル量は一定とし、(Em−B101)と
(Em−B102)を15:85、30:70の比率で
混合して試料105、106を調製した。
【0219】光源としてB、G、RのLEDを主走査方
向に10個並べ露光のタイミングを少しづつ遅延させる
ことによって同じ場所を10個のLEDで露光出来るよ
うに調整した。また、副走査方向にも10個のLEDを
並べ隣接する10画素分の露光が1度に出来る露光ヘッ
ドを準備した。
向に10個並べ露光のタイミングを少しづつ遅延させる
ことによって同じ場所を10個のLEDで露光出来るよ
うに調整した。また、副走査方向にも10個のLEDを
並べ隣接する10画素分の露光が1度に出来る露光ヘッ
ドを準備した。
【0220】露光量レベルは、黒を発色させた時のステ
ータスTのG濃度が1.80となるように各試料毎に調
整した。露光するパターンとしては、一つの網点を10
×10のドットで表現するようにし、50%のドットを
露光する様なパターンとし、墨、イエロー(Y)、マゼ
ンタ(M)、シアン(C)の4色のパッチとポートレー
ト画像を組み合わせた。
ータスTのG濃度が1.80となるように各試料毎に調
整した。露光するパターンとしては、一つの網点を10
×10のドットで表現するようにし、50%のドットを
露光する様なパターンとし、墨、イエロー(Y)、マゼ
ンタ(M)、シアン(C)の4色のパッチとポートレー
ト画像を組み合わせた。
【0221】次にほぼ同じ内容の画像の現像済みフィル
ムを用意し、試料101、102にフィルムを密着して
全面に分解露光を与えることで同様の画像を得ることの
出来る条件を調整した。
ムを用意し、試料101、102にフィルムを密着して
全面に分解露光を与えることで同様の画像を得ることの
出来る条件を調整した。
【0222】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 33.0±0.3℃ 120秒 80ml 漂白定着 33.0±0.5℃ 90秒 120ml 安定化 30〜34℃ 60秒 150ml 乾 燥 60〜80℃ 30秒 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエチレンジアミン 2g 3g ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カリウム 0.25g 0.5g N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)−4−アミノアニリン硫酸塩 2.9g 4.8g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 6.8g 6.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=10.0に、補充液はp H=10.6に調整する。
【0223】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でpH=5.0に 調整する。
【0224】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g 塩化ビスマス(45%水溶液) 0.65g 硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g PVP(ポリビニルピロリドン) 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア水でpH=7.5に調 整する。
【0225】試料101、102について最初の画像を
出力後、連続して画像を露光・現像を継続し、補充した
現像液の量が現像液のタンクの体積の0.75倍及び
1.5倍の所でサンプルを取り出し、最初のフィルム密
着露光の墨の網点画像(試料101)を基準として、網
点の端部の切れの良さ、発色部分の濃度の均一性を10
人の被験者により相対比較した。基準画像を3として、
それより優れていることが認められる物を4、劣化が認
められる物を2とし、4より更に優れている物を5、2
より更に劣る物を1のように5段階で評価し、平均値を
そのサンプルの評価値とした。結果を下記に示す。
出力後、連続して画像を露光・現像を継続し、補充した
現像液の量が現像液のタンクの体積の0.75倍及び
1.5倍の所でサンプルを取り出し、最初のフィルム密
着露光の墨の網点画像(試料101)を基準として、網
点の端部の切れの良さ、発色部分の濃度の均一性を10
人の被験者により相対比較した。基準画像を3として、
それより優れていることが認められる物を4、劣化が認
められる物を2とし、4より更に優れている物を5、2
より更に劣る物を1のように5段階で評価し、平均値を
そのサンプルの評価値とした。結果を下記に示す。
【0226】
【表3】
【0227】フィルム密着露光を行ったものでは、試料
101、102ともに現像を繰り返していくことによる
画質の劣化はほとんどなく、この問題が走査露光を行っ
たことに起因した特有の現象であることが分かる。走査
露光した結果では、青感性乳剤が大きい試料101に劣
化が認められることがわかる。3つの感光性乳剤を同じ
ハロゲン化銀乳剤から調製した試料102〜104はい
ずれも若干の変動はあるもののその変動は大幅に改良さ
れていることがわかる。ハロゲン化銀粒子の平均粒径が
小さい方が網点の質の変動も小さくなる傾向はあるが、
0.5μm程度の粒径になると効果もほぼ飽和すること
がわかる。
101、102ともに現像を繰り返していくことによる
画質の劣化はほとんどなく、この問題が走査露光を行っ
たことに起因した特有の現象であることが分かる。走査
露光した結果では、青感性乳剤が大きい試料101に劣
化が認められることがわかる。3つの感光性乳剤を同じ
ハロゲン化銀乳剤から調製した試料102〜104はい
ずれも若干の変動はあるもののその変動は大幅に改良さ
れていることがわかる。ハロゲン化銀粒子の平均粒径が
小さい方が網点の質の変動も小さくなる傾向はあるが、
0.5μm程度の粒径になると効果もほぼ飽和すること
がわかる。
【0228】実質的に同一と見なせない粒径の異なる乳
剤を混合すると本発明の効果は小さくなってしまうため
好ましくないが、約15%の混合では未だ効果を認める
ことができた。30%の混合ではほとんど効果は認めら
れないことが分かった。
剤を混合すると本発明の効果は小さくなってしまうため
好ましくないが、約15%の混合では未だ効果を認める
ことができた。30%の混合ではほとんど効果は認めら
れないことが分かった。
【0229】試料101の画像を拡大して観察した結果
では、全体に画像のピントがずれたようになり網点の端
部のシャープさがなくなることと、発色部分の不均一さ
が大きくなる傾向にあることがわかる。ポートレート画
像でも色の冴えの低下がわずかであるが認めらるれた。
試料102ではポートレート画像の画質としての変化は
ほとんど認められなかった。
では、全体に画像のピントがずれたようになり網点の端
部のシャープさがなくなることと、発色部分の不均一さ
が大きくなる傾向にあることがわかる。ポートレート画
像でも色の冴えの低下がわずかであるが認めらるれた。
試料102ではポートレート画像の画質としての変化は
ほとんど認められなかった。
【0230】実施例2 実施例1のEMP−103の調製において、(A液)及
び(B液)、(C液)及び(D液)のハロゲン化物塩の
量を変更した以外同様にして塩化銀含量97%のEMP
−201と94%のEMP−202を調製した。
び(B液)、(C液)及び(D液)のハロゲン化物塩の
量を変更した以外同様にして塩化銀含量97%のEMP
−201と94%のEMP−202を調製した。
【0231】試料102の青感性乳剤の調製においてE
MP−103(Em−B102)をEMP−201(E
m−B201)、EMP−202(Em−B202)に
それぞれ変更して用いた以外同様にして試料201、2
02を作製した。
MP−103(Em−B102)をEMP−201(E
m−B201)、EMP−202(Em−B202)に
それぞれ変更して用いた以外同様にして試料201、2
02を作製した。
【0232】さらに、試料102の調製において、青感
性乳剤のトータル量は一定とし、(Em−B102)と
(Em−B202)を15:85、30:70の比率で
混合して試料203、204を調製した。
性乳剤のトータル量は一定とし、(Em−B102)と
(Em−B202)を15:85、30:70の比率で
混合して試料203、204を調製した。
【0233】これを用いて実施例1と同様の評価を行っ
た結果を下記に示す。
た結果を下記に示す。
【0234】
【表4】
【0235】青感性乳剤の塩化銀含量は試料202では
94%となり、他のハロゲン化銀乳剤と5.5%の違い
を生じており比較例となるが、現像を続けていくに従っ
て網点の質が劣化していく傾向が大きいことがわかる。
組成差が2.5%に止まる試料201では、試料102
と大きな差はなく、安定していることがわかる。
94%となり、他のハロゲン化銀乳剤と5.5%の違い
を生じており比較例となるが、現像を続けていくに従っ
て網点の質が劣化していく傾向が大きいことがわかる。
組成差が2.5%に止まる試料201では、試料102
と大きな差はなく、安定していることがわかる。
【0236】試料203、204で組成の異なる乳剤を
混合しているが、塩化銀含量94%の乳剤を15%混合
した試料203では本発明の効果を認めることが出来た
が、30%混合した試料204では本発明の効果を認め
られなかった。
混合しているが、塩化銀含量94%の乳剤を15%混合
した試料203では本発明の効果を認めることが出来た
が、30%混合した試料204では本発明の効果を認め
られなかった。
【0237】実施例3 実施例1の試料102の緑感性乳剤の調製において、増
感色素をSP−II−1からSP−III−3、SP−III−
8に変更した以外同様にして試料301、302を作製
した。同様に、試料102の赤感性乳剤の調製におい
て、増感色素をSP−II−10、SP−II−11の併用
からRS−1、RS−2に変更した以外同様にして試料
303を作製した。
感色素をSP−II−1からSP−III−3、SP−III−
8に変更した以外同様にして試料301、302を作製
した。同様に、試料102の赤感性乳剤の調製におい
て、増感色素をSP−II−10、SP−II−11の併用
からRS−1、RS−2に変更した以外同様にして試料
303を作製した。
【0238】これを用いて実施例1と同様の評価を行っ
た結果を下記に示す。
た結果を下記に示す。
【0239】
【化27】
【0240】
【表5】
【0241】本発明のハロゲン化銀感光材料を用いた試
料では、いずれも本発明の効果により現像を継続してい
っても網点の質の変化は小さく、高い安定性を示すこと
がわかるが、中でも、緑感性乳剤の増感色素として一般
式(SP−III)で表される化合物を用いた試料や、赤
感性乳剤の増感色素として一般式(SP−II)で表され
る化合物を用いた試料が、優れた効果を示すことがわか
る。
料では、いずれも本発明の効果により現像を継続してい
っても網点の質の変化は小さく、高い安定性を示すこと
がわかるが、中でも、緑感性乳剤の増感色素として一般
式(SP−III)で表される化合物を用いた試料や、赤
感性乳剤の増感色素として一般式(SP−II)で表され
る化合物を用いた試料が、優れた効果を示すことがわか
る。
【0242】実施例4 実施例1の試料102の調製において、シアンカプラー
(C−11)を等モルの(C−21)に変更した以外同
様にして試料401を、シアンカプラーを(CC−1)
0.4g/m2、赤感性ハロゲン化銀乳剤を0.35g
/m2に変更した以外同様にして試料402を作製し
た。
(C−11)を等モルの(C−21)に変更した以外同
様にして試料401を、シアンカプラーを(CC−1)
0.4g/m2、赤感性ハロゲン化銀乳剤を0.35g
/m2に変更した以外同様にして試料402を作製し
た。
【0243】これを用いて実施例1と同様の評価を行っ
た結果を下記に示した。
た結果を下記に示した。
【0244】
【化28】
【0245】
【表6】
【0246】本発明のハロゲン化銀感光材料を用いた試
料では、いずれも本発明の効果が得られることが確かめ
られた。一般式〔I〕、〔II〕で表されるシアンカプラ
ーを用いた試料102、401ではポートレート画像で
も優れた色再現性が確認できたが、本発明の効果として
もわずかであるが高めの効果が得られ好ましい。
料では、いずれも本発明の効果が得られることが確かめ
られた。一般式〔I〕、〔II〕で表されるシアンカプラ
ーを用いた試料102、401ではポートレート画像で
も優れた色再現性が確認できたが、本発明の効果として
もわずかであるが高めの効果が得られ好ましい。
【0247】
【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀感光材料及び
画像形成方法は、網点よりも小さな露光単位で走査露光
後、処理したハロゲン化銀感光材料の量に応じた補充を
行いながら現像することによる面積階調画像の形成に際
して起こる網点の点質の劣化を改良し優れた効果を有す
る。
画像形成方法は、網点よりも小さな露光単位で走査露光
後、処理したハロゲン化銀感光材料の量に応じた補充を
行いながら現像することによる面積階調画像の形成に際
して起こる網点の点質の劣化を改良し優れた効果を有す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 1/18 G03C 1/18 5/08 5/08 7/00 540 7/00 540 7/38 7/38 7/44 7/44
Claims (6)
- 【請求項1】 それぞれ異なる波長域に感度を有するハ
ロゲン化銀乳剤を含有する層を3層以上有するハロゲン
化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が95モル
%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤であ
り、かつ各層に含まれるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子のそれぞれの形状、組成、粒径が実質的に同一
であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の80%
以上であることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 - 【請求項2】 それぞれ異なる波長域に感度を有するハ
ロゲン化銀乳剤を含有する層を3層以上有するハロゲン
化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が95モル
%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤であ
り、かつ各層に含まれるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子のそれぞれの形状、組成、粒径が実質的に同一
であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の80%
以上であり、さらに各層のハロゲン化銀粒子の平均粒径
が0.56μm以下であることを特徴とするハロゲン化
銀感光材料。 - 【請求項3】 前記各層のハロゲン化銀乳剤が下記一般
式(SP−I)又は(SP−II)で表される化合物から
選ばれる少なくとも一種の化合物を含有することを特徴
とする請求項1又は2に記載のハロゲン化銀感光材料。 【化1】 〔式中、Z11、Z12は各々、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、ピリジン核、ベンゾオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンゾイミダゾール核、ナフトオキサゾール核、ナフトチ
アゾール核、ナフトセレナゾール核、ナフトイミダゾー
ル核またはキノリン核を形成するのに必要な原子群を表
す。R11、R12は各々、アルキル基、アルケニル基また
はアリール基を表す。X-は陰イオンを表し、mは0ま
たは1を表す。但し、分子内塩を形成する場合にはmは
0を表す。〕 【化2】 〔式中、Z21、Z22は各々、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、ピリジン核、ベンゾオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンゾイミダゾール核、ナフトオキサゾール核、ナフトチ
アゾール核、ナフトセレナゾール核、ナフトイミダゾー
ル核またはキノリン核を形成するのに必要な原子群を表
す。R21、R22は各々、一般式(SP−I)のR11、R
12と同じものを、X-、mは一般式(SP−I)と同じ
ものを表す。R23は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表す。〕 - 【請求項4】 前記一般式(SP−II)で表される化合
物が、下記一般式(SP−III)または(SP−IV)で
あることを特徴とする請求項3に記載のハロゲン化銀感
光材料。 【化3】 〔式中、R31及びR33は各々、置換、無置換のアルキル
基を表し、R31及びR33の少なくともいずれか一方の基
はエチル基以外の基であり、R32及びR34は低級アルキ
ル基を表し、R32とR34のいずれか一方は親水性基を置
換したアルキル基である。V1、V2、V3及びV4は各
々、水素原子あるいは加算したハメットσp値の総和が
1.7より小さくなる置換し得る基を表し、V1〜V4が
同時に水素原子あるいは塩素原子とはならない。Xは分
子内の電荷を中和するのに必要なイオンを表し、nは分
子内の電荷を相殺するに必要なイオン数を表す。〕 【化4】 〔式中、Z41、Z42は各々、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核を形成するのに必要な原子群を表す。R
41、R42は各々、一般式(SP−I)のR11、R12と同
じものを、X-、mは一般式(SP−I)と同じものを
表す。R43は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表す。〕 - 【請求項5】 それぞれ異なる波長域に感度を有するハ
ロゲン化銀乳剤を含有する層を3層以上有するハロゲン
化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が95モル
%以上が塩化銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤であ
り、かつ各層に含まれるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子のそれぞれの形状、組成、粒径が実質的に同一
であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の80%
以上であり、さらに各層のいずれか1層に下記一般式
〔I〕または一般式〔II〕で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 【化5】 〔式中、R1は水素原子又は置換基を表し、R2は置換基
を表す。m1は置換基R 2の数を示す。m1が0の時、
R1はハメットの置換基定数σpが0.20以上の電子
吸引性基を表し、m1が1又は2以上の時、R1及びR2
の少なくとも一つはハメットの置換基定数σpが0.2
0以上の電子吸引性基を表す。Z1はベンゼン環等が縮
合していてもよい含窒素複素5員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。R3及びR4はハメットの置換基
定数σpが0.20以上の電子吸引性基を表す。ただ
し、R3とR4のσp値の和は0.65以上である。Z2
は、含窒素複素5員環を形成するのに必要な非金属原子
群を表し、該5員環は置換基を有していてもよい。X1
及びX2は、各々、水素原子又は発色現像主薬の酸化体
とのカップリング反応により離脱する基を表す。〕 - 【請求項6】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀感光材料を網点よりも小さな露光単位で走
査露光後、ハロゲン化銀感光材料の量に応じた補充を行
いながら現像する面積階調画像形成方法であり、該ハロ
ゲン化銀感光材料が請求項1〜5のいずれか1項に記載
のハロゲン化銀感光材料であることを特徴とする面積階
調画像形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000184323A JP2002006429A (ja) | 2000-06-20 | 2000-06-20 | ハロゲン化銀感光材料及び面積階調画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000184323A JP2002006429A (ja) | 2000-06-20 | 2000-06-20 | ハロゲン化銀感光材料及び面積階調画像形成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002006429A true JP2002006429A (ja) | 2002-01-09 |
Family
ID=18684782
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000184323A Pending JP2002006429A (ja) | 2000-06-20 | 2000-06-20 | ハロゲン化銀感光材料及び面積階調画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2002006429A (ja) |
-
2000
- 2000-06-20 JP JP2000184323A patent/JP2002006429A/ja active Pending
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