JP2001524496A - 液体水性製造物のための界面活性剤系 - Google Patents
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Abstract
Description
ロエマルジションの形の有機及び水性の相からなる前記配合物のための界面活性
剤系の技術分野に関する。本発明は好ましくは、少なくとも活性化合物の一つが
水に易溶性である1つ又は1つより多くの前記活性化合物の単相又は多相配合物
のための界面活性剤系に関する。これに関連して、前記活性化合物は、例えば、
医薬又は農業分野の活性化合物、でなければ、例えば、着色料のような特定の技
術的機能を有する他の物質であることができる。特に、本発明は水溶性活性化合
物及び水に実質的に不溶性である活性化合物を組み合わせた作物防護剤のマイク
ロエマルション、特にグルホシネート及びオキシフルオルフェン、又はグリホサ
ート及びオキシフルオルフェンのマイクロエマルションに関する。
利用するため、又は個々の化合物を組み合わせた場合に相乗性を示す、すなわち
超加法的な活性の増加を示す場合に使用される。その上、活性化合物は通常純粋
物質として使用されることはなく、施用の面積及び施用形体の望ましい物理的性
質の如何により特定の補助物質と組み合わせられ、すなわちそれらは「配合され
る」。化学的に異なる種類の活性化合物を組み合わせる場合、配合技術分野の熟
練者はしばしば配合物中の個々の活性化合物と他のそれとのそして補助物質との
不適合性の問題に遭遇する。組み合わせた活性化合物の利点を完全に利用し得る
ようにするため、安定な共配合物に特に関心が集まっている。
又は化学物理的パラメータに応じて種々の方法で配合することができる。一般に
、これに関連する可能で適当な配合は、例えば、水和剤(WP)、水中油型又は
油中水型エマルション(それぞれEW及びEO)、懸濁剤(SC)、懸濁エマル
ション(SE)、又は土壌施用もしくは散布による施用のための顆粒、又は水分
散性顆粒(WG)である。上述の種類の配合物はおおむね既知でありそして、例
えば、Winnacker-Kuechler, “Chemische Technologie"[化学技術]、7巻、C.
Hauser-Verlag, Munich, 第4版(1986年刊);van Valkenburg, “Pesticides
Formulations"[農薬配合物]、Marcel-Dekker N.Y., 1973年刊;K. Martens, “Spray Drying Handbook"[噴霧乾燥便覧]、第3版、1979年、G. Goodwin Ltd
. Londonに記述されている。
、配合の可能性は当然制限される。すなわち、例えば、ホスフィノイル又はホス
ホノ基を有する広範囲除草剤グルホシネート及びグリホサート、並びにそれらの
塩は極性親水性活性化合物に属し水に比較的よく溶解する。これとは対照的に、
ジフェニルエーテルの群に属する除草剤例えばオキシフルオルフェンは実質的に
水に不溶性である。
6 (WO 96/22692、 ZA-A-96/0502) にはグルホシネート−アンモニウム及びそ の塩とオキシフルオルフェンとの相乗的組合せが記述されており、そして水和剤
(WP)、水分散性顆粒(WDG)及び水中油型エマルション(EW)が可能な
共配合物として挙げられている。他のグルホシネート−アンモニウム及びオキシ
フルオルフェンの共配合物はUS-A-5324708及びResearch Disclosure 275巻(198
7年)、154ページの記述により公知である。さらに、そのような活性化合物配合
物の顆粒の製造も記述されており、EP-A-448538、EP-A-0394211を参照せよ。
知られている(JP-A-07089817)。特に、グルホシネート−アンモニウム及びリニ
ュロン、モノリニュロン、メトラクロール又はアラクロールの(EP-A-0244754)
、又はグルホシネート−アンモニウム及びジウロン又はシマジンの水性分散物(
EP-A-0499798)が知られている。 グリホサート(塩)及びオキシフルオルフェンの組合せはWO 84/03607及びEP
-A-0143547により知られている。
クロエマルションを含まない。乳濁マクロエマルション及び懸濁液とは対照的に
、マイクロエマルション又はミセル溶液は−その小さい粒子サイズ(≦100nm
)のため−光学的に透明である。マイクロエマルションの特別の利点はそれらの
熱力学的安定性にあり、それによりマイクロエマルションは理論的に無制限の貯
蔵安定性及び貯蔵寿命を有する。対照的に、マクロエマルション及び懸濁液は通
常力学的にのみ安定であり、そして相分離と従って配合物の「崩壊」とが個々の
場合により異なる時間経過の後に起こることがある。
ルションはさらに一般に少ない重量百分率で溶媒を含有する。その上、問題の乳
化剤系により水相及び油相の間の界面張力が大幅に減少することにより、さもな
ければ配合物を安定にするため広く使用される増粘剤を不要にすることができる
。界面張力と表面張力との間には相関があるため(ヤングの方程式参照)、その
上そのようなミセル溶液はしばしば消泡剤を必要としない。
は水の液滴は保持されるか又は水で希釈することにより安定なマクロエマルショ
ン液滴に変えられることである。生物学的施用に先立って通常行う水希釈は、こ
れにより小さい粒子サイズの噴霧液を生じ、噴霧装置の詰まりが起こるのを防ぐ
。その上、マイクロエマルションは極めて低いエネルギー投入及び技術的に簡単
な撹拌機の使用により有利に製造することができ、すなわち製造の段階でさえ上
述の熱力学的に不安定な配合物に比較して材料が節約される点のみならず、エネ
ルギー費用が減少する点でも有利である結果となる。
-A-9314630、EP-A-0160182、EP-A-0533057、EP-A-499587、EP-A-500401、EP-A-4
32062、DE-A-3624910、DE-A-3235612、EP-A-648414及びEP-A-617894に記載され ている。
もグリホサート(塩)も含まず、そして上記刊行物に開示された乳化剤、湿潤剤
及び分散剤は大部分の場合グルホシネート−及び/又はグリホサート−含有マイ
クロエマルションを製造するには不適当であり、それらの使用は強い混濁及びそ
の後の相分離を特徴とする不安定な配合物を生ずる結果となる。
マルションは種々のエトキシル化の程度の脂肪アミンエトキシレートの混合物(
GB-A-2267825)又は脂肪アミンエトキシレート及び四級化カチオン界面活性剤の
混合物(US-A-5565409)を他の界面活性剤又は相溶剤の存在下で使用して製造で
きることが知られている。前記刊行物で述べられた乳化剤はもっぱら塩基性又は
カチオン性のものである。
、しかしながら、それらが通常、温度における及び/又は個々の成分の交換又は
添加における変化に対して感受性であるため「臨界的」系であることも知られて
いる。大部分の場合、他の界面活性剤の添加による改変は可能ではなく、このこ
とがマイクロエマルションのそれぞれの場合に使用される活性化合物及び活性化
合物配合物に対する又はその他の施用条件、例えば活性化合物の比率、貯蔵の間
の温度変化、気候帯などに対する適応を一層困難にしている。
できるか、そして大部分の場合においてすべての成分及び比率の特別の調整を必
要とするかを予知することは困難である。従って原則として安定なマイクロエマ
ルションの製造を可能にする界面活性剤系が求められている。
ことが知られている。すなわち、例えばアルコキシル化脂肪アミンはグリホサー
ト(塩)の効果を増強することが云われている(EP-A-0290416)。さらに、界面
活性剤成分としてのオルト−リン酸のエステルのイソプロピルアンモニウム塩及
びトリエトキシル化ブタノールはグリホサート(塩)の生物学的活性を増強する
と記述されている(DE-A-4116516)。同様に、グルホシネート−アンモニウムの
場合活性における顕著な増加がC12/C14脂肪アルコールジグリコールエーテル
硫酸ナトリウムの存在下で観察されている(EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A
-0336151又はUS-A-4400196)。一般に、アルキルポリグリコールエーテルスルフ
ェートはさらに、取り分け、ジフェニルエーテルの型の除草剤を含む幾つかの他
の除草剤に対する浸透促進助剤及び活性増強剤としても知られている(EP-A-047
6555)。従って、そのような活性増強剤を直接補助物質として含むか、又は技術
的には必要とされる乳化剤混合物を嫌ってそれらの「混入」を許容する配合物に
特に関心が集まっている。この技術分野の熟練者は配合物の施用特性がそれらの
安定性そして望ましい活性の両方の点を満足することができるような適当な界面
活性剤系を要求している。従って配合された活性化合物の効果が有利な形で発現
されることを可能にする界面活性剤系がなおますます強く求められている。
するものであり、前記界面活性剤系は ・1つ又は1つより多くの塩基性共界面活性剤(界面活性剤成分1)、及び ・1つ又は1つより多くの酸性リン酸エステルの群からのアニオン性界面活性
剤(界面活性剤成分2) の混合物からなる。
び (b) 随意に1つ又は1つより多くの水不溶性活性化合物((b)型の活性化合
物)、 (c) 随意に有機溶媒、 (d) 本発明の界面活性剤系(成分混合物(d)) 及び水からなる配合物を提供する。
の界面活性剤又は他の活性化合物及び/又は作物防護に慣用される補助物質、例
えば不活性物質、粘着性付与剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、防腐剤、凍
結防止剤、溶剤、充填剤、担体、着色料、消泡剤、蒸発防止剤並びにpH及び粘度
調節剤を含むことができる。
相中でより可溶性であり、界面活性であり従ってこれらの相の間の界面張力を減
じ、しかしながらその不十分な両親媒性により水中でいかなるミセル構造も形成
しない成分である。本明細書で共界面活性剤と称する物質は特に水溶液中で、例
えば、光散乱測定法又は他の方法で検出可能ないかなる凝集物も形成しない事実
をもって特徴とする。
ば (a1) 第一級、第二級又は第三級N−アルキルアミンのようなN−アルキル
アミン、例えばそれぞれの場合5〜22個の炭素原子、好ましくは5〜14個の
炭素原子を有する、例えばn−又はi−ペンチル−又はヘキシルアミン、n−オ
クチルアミン、n−デシルアミン、n−ドデシルアミン又はn−テトラデシルア
ミン、又は置換されていない又は置換された好ましくは5〜12個の炭素原子を
有するシクロアルキルアミン、例えばシクロヘキシルアミン、
(例えばC8〜C22−脂肪アミン)のエチレンオキシド及び/又はプロピレンオ キシドとの生成物、特に脂肪アルキル部分に8〜18個の炭素原子そして1〜6
つのエチレンオキシ単位(EO)を有する脂肪アミンエトキシレートであって、
この場合EO単位はアミノ基の1又は2本の鎖に結合して存在する。その例はコ
コナツ脂肪アミンエトキシレート例えばGenamin C-020(R)(Clariant)であって
、このものは正式にはN,N′−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−アルキルア ミンのアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド及び/又はプロピレン
オキシドとの反応生成物と考えることができる;
コナツアルキルプロピレンジアミン、−トリアミン又は−ポリアミン(例えば(R ) Dinoram C、(R)Trinoram C又は(R)Polyram C、すべてElf Atochemから発売)、 (d1) アミド又はN−置換アミドのアルコキシル化生成物、例えばカルボン
酸エタノールアミド、好ましくは8〜18個の炭素原子を有するアルカンカルボ
ン酸及びエタノールアミン又はジエタノールアミンに基づく前記アミド、例えば
Comperlan LS(R)(Henkel),又はアルコキシル化N−(アミノアルキル)アミ ド又はN,N−ビス(アミノアルキル)アミド、 (e1) アルキルアミドプロピルアミン、好ましくはC8〜C18−アルカンカ ルボン酸及びジアミン、例えばDMAPA(=N,N−ジメチルプロピルアミン )に基づく前記アミン、例えばオレオイルアミノプロピルジメチルアミン((R)M
ackine 501, Mc Intyre) である。
面活性剤成分2)は、例えば1つ又は1つより多くの完全にエステル化されてい
ないリン酸基を有しそしてエステル化された酸基は次のアルコール成分の群: (a2) アルカノール(例えばイソアルカノール)、例えば、1〜22個の炭
素原子、好ましくは1〜12個の炭素原子、特に4〜12個又は4〜8個の炭素
原子を有する前記アルカノール、又は置換されていない又は置換された好ましく
は5〜12個の炭素原子を有するシクロアルカノール、例えばシクロヘキサノー
ル、アルキルシクロヘキサノール、シクロペンタノール、
ルキレンオキシ部分に1〜150のアルキレンオキシ単位を有するアルコキシル
化アルカノール、好ましくはアルキル基に4〜22個の炭素原子、特に10〜2
0個の炭素原子及びアルキレンオキシ又はポリアルキレンオキシ部分に1〜60
、特に3〜30のアルキレンオキシ単位を有する前記アルコキシル化アルカノー
ル、
3つの好ましくはそれぞれの場合4〜12個の炭素原子を有するアルキル基によ
り又は1つ、2つ又は3つの6〜12個の炭素原子を有するアリール又はアリー
ルアルキル基により置換されており、そしてアルコキシル化されている場合、ア
ルキレンオキシ又はポリアルキレンオキシ部分に1〜150のアルキレンオキシ
単位を有するフェノール又はアルコキシル化フェノール、好ましくは 1〜20のアルキレンオキシ単位を有するアルコキシル化フェノール又はそれ
ぞれの場合4〜12個の炭素原子を有する1〜3つのアルキル基により置換され
ておりそして1〜60、特に4〜30のアルキレンオキシ単位を有するアルコキ
シル化フェノール、又は1つ、2つ又は3つの6〜12個の炭素原子を有するア
リール又はアリールアルキル基により置換されておりそして1〜100、特に1
0〜30のアルキレンオキシ単位を有するアルコキシル化フェノール、そして
トキシル化C8〜C22−脂肪アミンであるように,例えば、アルキル部分に24 個までの炭素原子そしてポリアルキレンオキシ部分に1〜150のアルキレンオ
キシ単位を有するアルコキシル化アルキルアミン からの化合物によりエステル化されている界面活性化合物である。
オキシ単位、例えばエチレンオキシ、プロピレンオキシ及びブチレンオキシ単位
、特にエチレンオキシ単位が優先する。 特に好ましく使用されるリン酸エステルは、例えば アルキル基に10〜18個の炭素原子そしてポリエチレンオキシ部分に1〜3
0のエチレンオキシ単位を有するリン酸化エトキシル化長鎖アルコール又は脂肪
アルコール、例えばRhodafac RS 710(R)(Rhone-Poulenc)、Crodafos T 10 A(R) (Croda)又はCrafol AP 240(R)(Henkel)又はServoxyl VPDZ 20/100(R)(Hue
ls)、 アルキル基に4〜12個の炭素原子そしてそれぞれの場合ポリエチレンオキシ
部分に1〜30のエチレンオキシ単位を有するリン酸化エトキシル化フェノール
又はアルキルフェノール、例えばRhodafac PA/19(R)(Rhone-Poulenc)、 リン酸化エトキシル化トリスチリルフェノール及びポリエチレンオキシ部分に
1〜150のエチレンオキシ単位、例えばSoprophor 3D33(R)(Rhone-Poulenc) である。
、他の界面活性剤を含有することができる。すなわち、例えば、アニオン形成性
界面活性剤、例えばアルキルポリグリコールエーテルスルフェート又はアルキル
ポリグリコールエーテルカルボキシレートを配合物に組み入れることが随意に可
能である。そのようなアニオン形成性界面活性剤の例はGenapol LRO(R)(Claria
nt)及びMarlowet 4538(R)(Huels)である。
ばグリホサート(塩)及び/又はグルホシネート−アンモニウムを(b)型の水
不溶性活性化合物、例えばオキシフルオルフェン、ジクロホップ−メチル、フェ
ノキサプロップ−エチル又はフェノキサプロップ−P−エチルと組み合わせた光
学的に透明、熱力学的に安定そして液体の農薬マイクロエマルションを製造する
ことが可能である。 さらに、本発明の界面活性剤系は(b)型の活性化合物と組み合わせた水溶性
活性化合物例えばグリホサート(塩)又はグルホシネート−アンモニウムの除草
活性に対して好ましい影響を与える。
合物のマイクロエマルション形成も可能にする。さらにその上、上述の水溶性活
性化合物以外の活性化合物、例えば、通常は油相中で適当な溶解性を有するジフ
ェニルエーテル、カルバメート、チオカルバメート、ハロアセトアニリド、フェ
ノキシフェノキシカルボン酸誘導体及びヘテロアリールオキシフェノキシアルカ
ンカルボン酸誘導体、例えばキノリルオキシ、キノキサリルオキシ、ピリジルオ
キシ、ベンゾオキサリルオキシ及びベンゾチアゾールイルオキシフェノキシアル
カンカルボン酸エステルの群からの除草剤のマイクロエマルションを得る手段を
与えるものである。
なる群からの油溶性の、実質的に水不溶性の活性化合物も適当であり、例えばシ
クロヘキサンジオン誘導体、イミダゾリノン、ピリミジルオキシピリジンカルボ
ン酸誘導体、ピリミジルオキシ安息香酸誘導体、スルホニル尿素、トリアゾール
ピリミジンスルホンアミド誘導体、そしてS−(N−アリール−N−アルキルカ
ルバモイルメチル)ジチオリン酸エステルも含む群からの活性化合物である。
も成分(b)として、又は、それらが水に容易に溶解するなら、成分(a)とし
ても適当である。 界面活性剤系が水不溶性及び水溶性活性化合物の他の組合せに容易に移行する
ことができる事実はこの界面活性剤系の順応性を証明するものである。他の油相
又は水相とのこの適合性は同じく、記述した成分混合物の重要な実際的利点であ
る。
NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2Mの基であり、そして M=H又は塩形成性カチオンである)の化合物又はそれらの塩、及び/又は
オンでありそしてQ=H、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル又は置換
されていない又は置換されたそして好ましくは置換されていない又はアルキル、
アルコキシ、ハロゲン、CF3、NO2及びCNからなる群より選ばれる1つ又は
1つより多くの基により置換されたC6〜C10−アリールであり、そして R2、R3はそれぞれの場合互いに独立してH、アルキル、置換されていない又
は置換されたそして好ましくは置換されていない又はアルキル、アルコキシ、ハ
ロゲン、CF3、NO2及びCNからなる群より選ばれる1つ又は1つより多くの
基により置換されたC6〜C10−アリールであるか、又はビフェニル又は塩形成 性カチオンである)の化合物又はそれらの塩、及び/又は
ル、アルコキシアルキル又は置換されていない又は置換されたそして好ましくは
置換されていない又はアルキル、アルコキシ、ハロゲン、CF3、NO2及びCN
からなる群より選ばれる1つ又は1つより多くの基により置換されたC6〜C10 −アリールであり、そして R4及びR5はそれぞれH、アルキル又は置換されていない又は置換されたそし
て好ましくは置換されていない又はアルキル、アルコキシ、ハロゲン、CF3、 NO2及びCNからなる群より選ばれる1つ又は1つより多くの基により置換さ れたC6〜C10−アリールであり、そして Aは塩形成性アニオンである)の化合物、及び
て挙げた除草剤の群からの前記化合物、 (c) 随意に1つ又は1つより多くの有機溶媒、 (d) 1つ又は1つより多くの塩基性共界面活性剤及び1つ又は1つより多く
の酸性リン酸エステルの群からの界面活性剤の上述の界面活性剤系 からなる液体農薬組成物のための界面活性剤系を提供する。
応する置換された基はそれぞれの場合炭素骨格内で直鎖又は枝分かれ鎖であるこ
とができる。別に特別の定義をしない限り、これらの基では低級炭素骨格、例え
ば1〜4個の炭素原子を有する又は、不飽和基の場合、2〜4個の炭素原子を有
する前記炭素骨格が優先する。アルキル基、並びに構成的な意味合いにおける、
例えばアルコキシ(アルカノール)などは、例えば、メチル、エチル、n−又は
i−プロピル、n−、i−、t−又は2−ブチル、ペンチル、ヘキシル、例えば
n−ヘキシル、i−ヘキシル及び1,3−ジメチルブチル、ヘプチル、例えばn −ヘプチル、1−メチルヘキシル、2−エチルヘキソ−1−イル及び1,4−ジ メチルペンチルである。
−アルケニル及び−アルキニルはハロゲンにより、好ましくはフッ素、塩素、及
び/又は臭素により、特にフッ素又は塩素により一部又は全部が置換された、そ
れぞれ、アルキル、アルケニル及びアルキニル、例えばCF3、CHF2、CH2 F、CF3CF2、CH2FCHCl2、CCl3、CHCl2、CH2CH2Clであ
り;ハロアルコキシは、例えば、OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2 O、OCH2CF3及びOCH2CH2Clであり;これはハロアルケニル及び他の
ハロゲン置換基に対応して適用される。
なくとも1つの芳香族環及び随意に他の芳香族環又は一部不飽和又は飽和環を含
む二環又は多環式芳香族系も含み;アリールは、例えば、フェニル、ナフチル、
テトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル、ペンタレニル、フルオレニル
など、好ましくはフェニルであり; アリールは単環、二環又は多環式芳香族系、例えばフェニル、ナフチル、テト
ラヒドロナフチル、インデニル、インダニル、ペンタレニル、フルオレニルなど
、好ましくはフェニルであり;アリールオキシは好ましくは上述のアリール基に
対応するオキシ基、特にフェノキシである。
、例えば、未置換の骨格から導かれる置換された基であって、この場合置換基は
、例えば、ハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ
、アミノ、ニトロ、シアノ、アジド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニ
ル、ホルミル、カルバモイル、モノ−及びジアルキルアミノカルボニル、置換さ
れたアミノ、例えばアシルアミノ、モノ−又はジアルキルアミノ、及びアルキル
スルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキル
スルホニル及び、環状基の場合,アルキル及びハロアルキルも、そして上述の飽
和炭化水素含有基に対応する不飽和脂肪族基、例えばアルケニル、アルキニル、
アルケニルオキシ、アルキニルオキシなどからなる群より選ばれる1つ又は1つ
より多くの、好ましくは1つ、2つ又は3つの基である。炭素原子を有する基の
場合、1〜4個の炭素原子、特に1又は2個の炭素原子を有する基が優先する。
一般にはハロゲン、例えばフッ素及び塩素、C1〜C4−アルキル、好ましくはメ
チル又はエチル、C1〜C4−ハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチル、C 1 −C4〜アルコキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシ、C1〜C4−ハロアルコ
キシ、ニトロ及びシアノからなる群からの置換基が優先する。この場合特に優先
されるのは置換基メチル、メトキシ及び塩素である。
してこの場合Q=H、(C1−C12)アルキル、(C2−C12)アルケニル、(C 1 −C6)アルコキシ−(C1−C6)アルキル又は置換されていない又は置換され
たそして好ましくは置換されていない又は(C1−C4)アルキル、(C1−C4)
アルコキシ、ハロゲン、CF3、NO2及びCNからなる群からの1つ又は1つよ
り多くの基により置換された(C6−C10)アリールであり、 R2、R3はそれぞれの場合互いに独立してH、(C1−C4)アルキル、置換さ
れていない又は置換されたそして好ましくは置換されていない又は(C1−C4)
アルキル、(C1−C4)アルコキシ、ハロゲン、CF3、NO2及びCNからなる
群からの1つ又は1つより多くの基により置換された(C6−C10)アリールで あるか、又はビフェニル又は塩形成性カチオンであり、 Z3はCN又はCO2Q′基であり、この場合Q′=H、(C1−C12)アルキ ル、(C2−C12)アルケニル、(C1−C6)アルコキシ−(C1−C6)アルキ ル又は置換されていない又は置換されたそして好ましくは置換されていない又は
(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルコキシ、ハロゲン、CF3、NO2及び
CNからなる群からの1つ又は1つより多くの基により置換された(C6−C10 )アリールであり、 R4及びR5はそれぞれH,(C1−C4)アルキル又は置換されていない又は置
換されたそして好ましくは置換されていない又は(C1−C4)アルキル、(C1 −C4)アルコキシ、ハロゲン、CF3、NO2及びCNからなる群からの1つ又 は1つより多くの基により置換された(C6−C10)アリールであり、及び/又 は Aは、例えば、ハライド、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸、重炭酸アニオン又はカ
ルボン酸又は他の有機酸の酸アニオンのような塩形成性アニオン である、前記化合物である。
性の異性体であると考えられる。従って、式(1)はすべての立体異性体及びそ
れらの混合物、特にラセミ化合物及びそれぞれの生物学的に活性のエナンチオマ
ーを包含する。式(1)の活性化合物の例は ・ラセミ形体のグルホシネート及びそのアンモニウム塩、 ・グルホシネートのL−エナンチオマー及びそのアンモニウム塩、 ・ビラナホス/ビアラホス、すなわちL−2−アミノ−4−[ヒドロキシ(メ
チル)ホスフィノイル]−ブタノイル−L−アラニニル−L−アラニン及びその
ナトリウム塩 である。
gのa.i./ha(=ヘクタール当たり活性化合物のグラム数)の量を施用する。こ
の施用量で、グルホシネート−アンモニウムはそれが植物の緑色部分を経て吸収
される場合特に有効である;「農薬便覧(The Pesticide Manual)」第10版、
British Crop Protection Council 1994年刊、541ページを参照せよ。グルホシ ネート−アンモニウムは主として農場作物及び未耕作地面における広葉雑草及び
イネ科雑草を抑制するためそして、特別の施用技術を使用して、又農業条植え作
物例えばトウモロコシ、綿などの条間処理のために使用される。問題の活性化合
物に抵抗性の又は耐薬性の形質転換作物における使用が益々重要になりつつある
。
解されるので、長期間の作用を観察することはできない。同様に、これは関連す
る活性化合物ビラナホス/ビアラホスについても真実である;「農薬便覧(The
Pesticide Manual)」第10版、British Crop Protection Council 1994年刊、
98ページを参照せよ。
アミノ酸グリシンの誘導体である。N−(ホスホノメチル)グリシン(「グリホ
サート」)の除草活性は、例えば、米国特許第3799758号に開示されている。作 物防護配合物においては、グリホサートは通常水溶性塩の形で使用され、イソプ
ロピルアンモニウム塩(「IPA−グリホサート」)が本発明の関連においては
特に重要である。
成分を適当に選択した場合、油中の水相をマイクロエマルション化するために適
している。組成の如何に基づいて、このことはミセル構造を維持しながら水又は
油のいずれかを用いて希釈することができるマイクロエマルションを得るための
手段を与える。その上、(b)型の油溶性活性化合物を含む油相が存在しないで、
(a)で記述された活性化合物の希薄水溶液が得られる。
ション、特に有機溶媒に溶解した1つ又は1つより多くのジフェニルエーテル、
アゾール除草剤、フェノキシフェノキシカルボン酸誘導体及びヘテロアリールオ
キシフェノキシカルボン酸誘導体の群からの除草剤を使用する前記マイクロエマ
ルションを提供する。
の群からの化学的化合物、それらの同等物、代謝物、塩、エステル及び誘導体を
包含する。ジフェニルエーテル除草剤は酸素原子を介して結合する2つの置換さ
れたベンゼン環からなる。それらは通常雑草発芽前又は発芽後に用いる用法によ
り広葉雑草及びイネ科雑草(weed grasses)を抑制するために使用される。置換
及び除草作用に適切な光投入により、2,4又は2,4,6位が置換されたジフェ ニルエーテル及び3又は3,5位が置換されたジフェニルエーテルが識別される 。
リ金属塩、アクロニフェン、ビフェノックス、クロメトキシフェン、フルオログ
リコフェン、ホメサフェン、ラクトフェン、ニトロフェン、オキシフルオルフェ
ン及びこれらの化合物の混合物を含む。 上述の化合物は、例えば、「農薬便覧(The Pesticide Manual)」第10版、
British Crop Protection Council 1994年刊及びそこに引用された文献に記述さ
れており、そしてそれらはプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤の型の
除草剤として知られている。
つより多くの置換された複素環からなる化学的化合物を包含する。親複素環中の
窒素原子の数により、これらの化合物はモノ、ジ又はトリアゾール除草剤と称す
る。「アゾール除草剤」の群は、特に、オキサジアゾンを含む。 同様に、この化合物は「農薬便覧(The Pesticide Manual)」第10版、Brit
ish Crop Protection Council 1994年刊及びそこに引用された文献に記述されて
おり、そしてそれらはプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤の型の除草
剤として知られている。
体の型の除草剤の群からの適当な油溶性除草剤は、例えば、 a)フェノキシフェノキシカルボン酸誘導体、例えば、 2−(4−(2,4−ジクロロフェノキシ)フェノキシ)プロピオン酸メチル (ジクロホップ−メチル)、 2−(4−(4−シアノ−2−フルオロフェノキシ)フェノキシ)プロピオン
酸ブチル及びその2−(R)−エナンチオマー(シハロホップ−ブチル)、 2−(4−(2−クロロ−4−トリフルオロメチルフェノキシ)フェノキシ)
プロピオン酸メチル(DE-A-2433067を参照せよ)、 2−(4−フルオロ−4−トリフルオロメチルフェノキシ)フェノキシ)プロ
ピオン酸メチル(US-A-4808750を参照せよ)、 2−(4−(4−トリフルオロメチルフェノキシ)フェノキシ)プロピオン酸 メチル(DE-A-2433067を参照せよ)、
ば 2−(4−(3,5−ジクロロピリジル−2−オキシ)フェノキシ)プロピオン
酸エチル(EP-A-2925を参照せよ)、 2−(4−(3−クロロ−5−トリフルオロメチル−2−ピリジルオキシ)フ ェノキシ)プロピオン酸メチル(EP-A-3890を参照せよ)、 2−(4−(3−クロロ−5−トリフルオロメチル−2−ピリジルオキシ)フ ェノキシ)プロピオン酸メチル及びその(R)−エナンチオマー(ハロキシホッ
プ−メチル又はハロキシホップ−P−メチル、EP-A-3890を参照せよ)及び対応 するエトキシエチルエステル(ハロキシホップ−エトチル又はハロキシホップ−
P−エトチル)、 2−(4−(5−クロロ−3−フルオロ−2−ピリジルオキシ)フェノキシ) プロピオン酸プロパルギル及びその(R)−エナンチオマー(EP-A-191736、ク ロジナホップ−プロパルギル)、 2−(4−(5−トリフルオロメチル−2−ピリジルオキシ)フェノキシ)プ ロピオン酸ブチル及びその(R)−エナンチオマー(フルアジップ−ブチル又は
フルアジホップ−P−ブチル)、
ば、 (R)−2−(4−(6−クロロ−2−キノキサリルオキシ)フェノキシ)プ ロピオン酸メチル及びエチル(それぞれ、キザロホップ−P−メチル及び−エチ
ル)又は対応する2−イソプロピリデンアミノオキシエチルエステル(プロパキ
ザホップ)、 2−(4−(6−クロロベンゾオキサゾール−2−イル−オキシ)フェノキシ )プロピオン酸エチル(フェノキサプロップ−エチル)、その(R)−エナンチ
オマー(フェノキサプロップ−P−エチル)、 2−(4−(6−クロロキノキサリルオキシ)フェノキシ)プロピオン酸テト ラヒドロフル−2−イルメチル及びその(R)−エナンチオマー(EP-A-323 727
を参照せよ) である。
itish Crop Protection Council 1997年刊にも記述されており、そして大部分の
場合それらは植物の脂肪酸生合成の阻害剤として知られている。
で変化させることが可能でありそして特に使用する化合物の活性又は通常の施用
率に依存する。重量比は一般に1000:1及び1:1の間、好ましくは100
:1〜1:1、特に50:1〜1:1であり、そして式(1)、(2)及び(3)の除
草剤及びジフェニルエーテル除草剤の場合好ましくは10:1及び1:1の間で
ある。ジフェニルエーテル除草剤及び(a)型除草剤、特にグルホシネート−アン
モニウムの組合せの場合、次の重量比(a):(b) ・アシフルオルフェンの場合、10:1〜2:1、特に8:1〜3:1、 ・ビフェノックスの場合、10:1〜2:1、特に8:1〜3:1、 ・フルオログリコフェンの場合、100:1〜10:1、特に50:1〜10
:1、 ・ホメサフェンの場合、10:1〜2:1、特に8:1〜3:1、 ・ラクトフェンの場合、10:1〜2:1、特に8:1〜3:1、 ・オキシフルオルフェンの場合、10:1〜2:1、特に8:1〜3:1 が好ましい。
〜600gのa.i./ha、及び(b)型の活性化合物、特にオキシフルオルフェン又
はラクトフェンの50〜150gのa.i./haの施用率を使用することができる。
雑草及びイネ科雑草の発育段階、環境因子及び気候条件に依存しており、従って
上述の重量比及び施用率は個々の場合について調査しなければならない。組合せ
使用の場合、問題の除草剤の施用率は同じ除草効果を得るための個々の投与の場
合の施用率よりかなり低く、従って両活性化合物成分を含む熱力学的に安定な配
合物は、結果として特に高い生物学的活性を有し、その上活性化合物の含量が少
なくてすむことになる。
媒、極性プロトン性又は非極性プロトン性溶媒及びそれらの混合物を表す。本発
明の関連における溶媒の例は ・脂肪族又は芳香族炭化水素、例えば、鉱油、又はトルエン、キシレン又はナ
フタレン誘導体、 ・ハロゲン化脂肪族又は芳香族炭化水素、例えば塩化メチレン又はクロロベン
ゼン、 ・エーテル、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)、ジオ
キサン、アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びジアルキルエーテル、
例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル又はモノエチルエーテ
ル、ジグリメ及びテトラグリメ、 ・アミド、例えばジメチルホルムアミド(DMF),ジメチルアセトアミド、
ジメチルカ プリルアミド,ジメチルカプリンアミド((R)Hallcowide)及びN −アルキルピロリドン、 ・ケトン、例えばアセトン、 ・グリセロール及びカルボン酸に基づくエステル、例えばグリセロールモノ−
、ジ−及びトリアセテート、 ・フタル酸エステル、 ・ラクタム、 ・カルボン酸ジエステル、 ・ニトリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル及び
ベンゾニトリル、 ・スルホキシド及びスルホン、例えばジメチルスルホキシド(DMSO)及び
スルホラン、 ・油、例えば植物由来の、例えばトウモロコシ油及び菜種油 である。
−プロパノール、n−、i−、t−及び2−ブタノールを含む異なる溶媒の組合
せも適当である。 一塩基性水性有機溶液の場合、完全に又は実質的に水混和性溶媒又は溶媒混合
物が適当である。 マイクロエマルション製造に適しているのは本質的に、主として有機相の成分
になるような溶媒、すなわち水と混和しないか又は僅かにのみ混和する溶媒又は
溶媒混合物である。 さらに、水に部分的に又は限りなく溶解する溶媒も、適当であるなら、混合す
ることが可能である。
−、m−又はp−キシレン及びそれらの混合物、1−メチルナフタレン、2−メ
チルナフタレン、例えば、Solvesso(R) 100(沸点162〜177℃)、Solvess
o(R) 150(沸点187〜207℃)及びSolvesso(R) 200(沸点219〜282 ℃)のタイプを含むSolvesso(R)系列(ESSO)のような6−16C芳香族混 合物、フタル酸(1−12C)アルキル、特にフタル酸(4−8C)アルキル、
例えば、シクロヘキサノン又はイソホロンのような水非混和性ケトン、直鎖又は
環状であることができる6−20C−脂肪族類、例えばShellsol(R)系列の製品 、タイプT及びK、又はBP−nパラフィン、エステル、例えばグリセロールト
リアセテート、及び極性有機溶媒N−メチルピロリドン及びDowanol(R) PM(プ ロピレングリコールモノメチルエーテル)である。
ば、しばしば配合物の安定性に好ましく寄与する水不溶性固体不活性物質である
。このものは、例えば、巨大相の形成、固体相の沈降などを妨げるか又は遅らせ
ることができる。これに関連する適当な不活性物質は油相中で可溶性の天然又は
合成起源の樹脂又は樹脂様物質、例えばコロホニー(ロジン、ロジン樹脂)及び
タンニンである。樹脂は、例えば、配合物の重量に基づいて30重量%まで、好
ましくは20重量%まで、特に5重量%までの量を添加することができる。
おおむね既知でありそして、例えば、McCutcheon's,「洗剤及び乳化剤年鑑(De
tergents and Emulsifiers Annual)」,MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.;Sisl
ey及びWood,「界面活性剤辞典(Encyclopedia of Surface active Agents)」,
Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964年;Schoenfeld,「界面活性エチレンオキシ ド付加物(Grenzflaechenaktive Athylenoxidaddukte)」,Wiss. Verlagsgesell
schaft, Stuttgart 1976年;Winnacker-Kuechler,「化学技術(Chemische Tech
nologie)」,7巻、C. Hauser-Verlag, Munich,第4版 1986年、及びこれらの 刊行物で引用された文献に記述されている。
る活性化合物系の配合物のためのそのような成分の混合物の性質を上述の手引書
から予知することはできない。これは成分混合物が使用されそれにより他の活性
化合物についてマイクロエマルションが既に得られている場合でさえ真実である
−表1(後記参照)により例証されている。今回の場合、例えば界面活性剤組合
せが使用されそれにより他の活性化合物についてマイクロエマルションが得られ
そして記述されている(DE-A-36234910参照)とすれば、それはまさにグルホシ ネート−アンモニウム及びオキシフルオルフェンの組合せの場合であるが、それ
はマイクロエマルションではなくて不安定な多相系が認められている(実施例1
及び4を参照せよ)。
肪アミンの代わりに、別の関連において共界面活性剤として既に記述した化合物
−例えば、n−ブタノールのような(実施例2)−を使用すると同じくマイクロ
エマルションの代わりに多相系を生ずる。その上、n−ブタノールはあまりにも
疎水性であるがため今回の場合マイクロエマルション形成のための共界面活性剤
として使用するには適当でないと仮定するのは正しくない。表1の実施例3に示
すように、マイクロエマルションはたとえHLB値が増加しても得られない。そ
の上、塩基性共界面活性剤の存在下において中和されたリン酸エステルについて
グルホシネート−アンモニウム及びオキシフルオルフェンの場合(実施例5〜7
)、相分離が観察されている。
らの成分混合物から出発した場合、従って(a)及び(b)で記述した活性化合物の
マイクロエマルションを本発明の界面活性剤系を使用して製造することができる
とは期待できなかった。これは特に塩基性共界面活性剤(カチオン形成性成分)
及び酸性リン酸エステル(アニオン形成性成分)の混合物の場合真実であり;そ
のような「カチオンアニオン形成性」界面活性剤混合物に特異的なこととして、
水不溶性結晶沈殿が予想される。先験的に、それらは従って乳化剤としての使用
には全く不適当であるように思われる。しかしながら、驚くべきことに、それら
はまさに(a)及び(b)で記述した活性化合物をマイクロエマルション化するため
に特に適しているのである。これは開示した成分混合物の化学的順応性の概念を
与える表2(下記参照)に示す実施例により証明される。かくして、種々の化学
的起源の酸性リン酸エステル、例えば種々の脂肪アルコールに基づくリン酸化エ
トキシル化脂肪アルコール(実施例I及び実施例III)、エトキシル化ノニルフ ェノールホスフェート(実施例IV)又はエトキシル化トリスチリルフェノールホ
スフェート(実施例V)を使用することができる。明らかに、実施例IIから分か
るように、リン酸エステルのエトキシル化の程度でさえ僅かな役割を果たすに過
ぎない。その上、塩基性共界面活性剤として化学的に異なる成分、例えば種々の
アルキルに基づくアルキルアミン(実施例I及び実施例VI)、又はアミノエチレ
ート(実施例VII)を使用することが同様に可能である。最後に、実施例VIIIは 塩基性カルボキソアミドさえ共界面活性剤として、又は酸性エトキシル化アリー
ルホスフェートを界面活性剤として使用できることを例証している。
ければならない技術的要件に対する最適の適応を可能にする。しかしながら、成
分(d)の混合物はまさにそれらが過剰の塩基性共界面活性剤(実施例I−VII 、IX−XIV)又は過剰の酸性リン酸エステル(実施例VIII)を含む場合特に有効 であることを考慮しなければならない。酸性リン酸エステル:塩基性共界面活性
剤の成分の好ましいモル比(酸性又は塩基性基の当量数に基づく)は特に1:1
.01〜1:100又は1:0.01〜1:0.99、好ましくは1:2から1: 4まで、例えばおよそ1:2、1:3又は1:4、又は1:0.5から1:0.2
5まで、例えば2:1、3:1又は4:1の比である。従って、非等モル量の2
つの界面活性剤成分(1)及び(2)からなる混合物が特にマイクロエマルション化
に適当である。配合物のpHは好ましくは上で説明した相分離が起こらないように
−グルホシネート−アンモニウムの場合好ましくはpH=7に近接する範囲に−決
める。もしpHが、実施例VII及びVIIIの場合のように、当初から中性範囲にない 場合、例えば酢酸を使用して調節することができる(実施例I〜VI、IX、X及び
XII〜XIV)。
ーテルカルボキシレートのようなアニオン形成性界面活性剤はそれだけでは、す
なわち本発明の界面活性剤系によらない場合、(a)及び(b)の混合物のマイクロ
エマルションを作らず、なぜならそれらの存在が「不安定化」作用を有するから
である。(a)及び(b)の混合物の場合そのようなアニオン形成性界面活性剤単独
の使用は通常熱力学的に不安定な系、例えばDE-A-19501986に記述されたマクロ エマルションを生ずる。しかしながら、驚くべきことに、アルキルポリグリコー
ルエーテルスルフェート又はアルキルポリグリコールエーテルカルボキシレート
でさえ、成分混合物(d)により塩基性成分として十分な疎水性第一級N−アルキ
ルアミン及びアニオン形成性成分として酸性リン酸エステルと組み合わせると熱
力学的に安定な完成した配合物を生ずる(実施例IX及びX)。
の存在において水に不溶性の活性化合物、例えばオキシフルオルフェンをマイク
ロエマルション化するために使用することもできる。 農薬マイクロエマルションの成分としてのN−アルキルピロリドンは特許US-A
-5338762、US-A-5326789、US-A-5317042、US-A-5298529、US-A-5300529及びWO-A
-9213454に開示されている。本発明の界面活性剤系(d)は活性化合物(a)及
び(b)の配合物を成分N−メチルピロリドン(NMP)の存在と無関係にマイ
クロエマルション化することさえ可能である。これは実施例XIIからただちに明 らかである。
の一部は市販の界面活性剤及び界面活性剤混合物に存在する残存水に由来しそし
て別の部分は(a)型の除草剤の水溶液に由来する。既述の界面活性剤混合物を使
用して実際にマイクロエマルションを得るには、追加の水が一般に必要である。 有機相が存在しなくても又は水と限りなく混和する極性溶媒、例えば、N−メ
チルピロリドン(NMP)の存在下でも、本発明の界面活性剤系(d)は(a)型の
活性化合物と組み合わせて単相の安定な水溶液を与える。これは表3の実施例に
よって例証される。
れらの塩又は水に容易に溶解する他の物質の液体製剤を好ましく製造することが
可能であり、この製剤は (a) 1〜50重量%、好ましくは5〜20重量%の上述の(a)型の活性化合
物、 (b) 0〜70重量%、好ましくは0〜10重量%の上述の(b)型の活性化合
物、 (c) 0〜60重量%、好ましくは0〜30重量%の有機溶媒、 (d) 3〜70重量%、好ましくは10〜40重量%の本発明の成分混合物( d)(界面活性剤系)、 (e) 0〜20重量%、好ましくは0〜15重量%の他のアニオン形成性界面
活性剤、例えばアルキルポリグリコールエーテルスルフェート又はアルキルポリ
グリコールエーテルカルボキシレート、 (f) 0〜20重量%、好ましくは0〜15重量%の通常の配合補助物質、 (g) 0.1〜60重量%、好ましくは10〜40重量%の水 からなり、ここで除草剤(a)の(e)で述べた界面活性剤−問題の洗剤界面活性剤
に基づく−に対する重量比は好ましくは1:1〜1:10、特に1:1〜1:5
である。
計比率は5〜30重量%が好ましい、 (d) 10〜40重量%の本発明の成分混合物(d)(界面活性剤系)、 (e) 0〜20重量%、好ましくは0〜15重量%の他のアニオン形成性界面
活性剤、例えばアルキルポリグリコールエーテルスルフェート又はアルキルポリ
グリコールエーテルカルボキシレート、 (f) 0〜20重量%、好ましくは0〜10重量%の通常の配合補助物質、 (g) 10〜40重量%の水 を有するマイクロエマルションが優先する。
好ましい。これらの溶液は除草剤(a)の施用の有利な形体を代表する。ここでは
次の内容: (a) 1〜50重量%、好ましくは5〜20重量%の上述の(a)型の活性化合
物、 (d) 3〜70%、好ましくは5〜50%の本発明の成分混合物(d)(界面活
性剤系)、 (c) 0〜40重量%の相分離することなく混合することができる有機溶媒、 (e) 0〜20重量%、好ましくは0〜15重量%の他のアニオン形成性界面
活性剤、例えばアルキルポリグリコールエーテルスルフェート又はアルキルポリ
グリコールエーテルカルボキシレート、 (f) 0〜20重量%、好ましくは0〜15重量%の通常の配合補助物質、 (g) 10〜40重量%の水 を有する除草剤水性単相溶液が優先する。
実質的に水混和性の有機溶媒、例えば、N−メチルピロリドン(NMP)、ジメ
チルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMA)又はプロピレン
グリコールモノメチルエーテルである。
止剤、防腐剤、着色料、消泡剤などであり、好ましい配合補助物質(f)は, ・30重量%までの水不溶性不活性物質(例えば油溶性樹脂)、 ・例えば2〜10重量%の量の凍結防止剤及び蒸発防止剤、例えばグリセロー
ル又はエチレングリコール、 ・防腐剤、例えばMergal K9N(R)(Riedel)又はCobate C(R)、 ・それぞれの場合特定目的に使用される薬物の通常の使用濃度として0.00 1〜1重量%の量の消泡剤、例えば(R)Fluowet PL 80(Clariant) である。
り成分を混合することにより又は静的混合法により製造することができる。得ら
れる液体配合物は安定でありそして良好な貯蔵安定性を有する。 その上、液体配合物は多くの場合好ましい施用特性を示す。例えば、表4(後
記参照)から分かるように、配合物Iのマイクロエマルションの形で本発明によ
り配合した活性化合物グルホシネート−アンモニウム及びオキシフルオルフェン
の測定可能な除草効果は同じ活性化合物の、但しマクロエマルションの形で配合
されたそれより明らかに高い。一般に、これは本発明の他の配合物にも同様に当
てはまる。従って、本発明の配合物は有害な植物生長を抑制するために特に適し
ている。
マイクロエマルションを与えない比較実施例(=本発明によらない実施例)に関
する。本発明によるマイクロエマルションの実施例は表2に示す。表3はさらに
本発明の単相系の実施例を示す。表4は上に記述した配合物の除草活性の比較生
物学的結果である。
の中に置き、土壌で被覆しそして温室内の良好な生育条件下で栽培する。播種後
3週間に、試験植物をその三枚葉段階で表4に示す配合物及び用量でha当たり3
00Lの水の施用率で処理する。試験植物を28日間温室内に最適生育条件下で
留めた後、製造物の効果を未処理対照区と視覚的に比較することにより評点をつ
ける。その結果を表4に要約して示す。
テルの混合物であり、n=1及び2の酸性部分が必須である。 数字:すべての百分率は配合物の重量(100重量%)に基づく重量%で示す
百分率であり、100重量%から引いた残りは水の百分率である。 i−C13−=イソトリデシル。 C8/C18−又はC12/C18−又はC12/C14−はC−原子に付された鎖長の 範囲の鎖長を有する脂肪アルキル基の混合物である。 (Tri−Sty−)Phe−=トリスチリルフェニル−。 EO=「エチレンオキシド」、すなわち式−CH2−CH2−O−(エチレンオ
キシ)又は、末端の場合、−CH2−CH2−O−H(ヒドロキシエチル)の基。 TEA=トリエタノールアミン。 MEA=モノエタノールアミン。 NP−=ノニルフェニル。
rophor FL(R), Rhone-Poulenc);本発明によらない、理由は非酸性であるから。 4) エトキシル化イソトリデシルアルコール(特にGenapol X-060(R), Claria
nt)。 5) ココナツ脂肪アミンエトキシレート(特にGenamin C-200(R), Clariant)
;本発明の関連における共界面活性剤ではない;凝集物(ミセル)を形成する。 6) リン酸化エトキシル化イソトリデシルアルコール(特にServoxyl VPDZ 20
/100(R),Huels)。 7) 混合物中で次の百分率を有するリン酸化エトキシル化フェノール:7.5 〜8.5重量%のn=0、1〜10重量%のC6H5−O−(EO)4H、80〜90
重量%のn=1及びおよそ2重量%のn=2。
e-Poulenc)。 9) リン酸化エトキシル化トリスチリルフェノール(特にSoprophor 3D33(R) (Rhone-Poulenc))。 10) 脂肪アルコールジエチレングリコールエーテルスルフェート(特にGenap
ol LRO(R), Clariant)。 11) 2−(イソトリデシルオキシポリエチレンオキシ)エチルカルボキシメ チルエーテル(特にMarlowet 4538(R), Huels)。 12) ココナツ脂肪アミンエトキシレート(特にGenamin C-020(R), Clariant)
。 13) 脂肪アミドエトキシレート(特にComperlan LS(R), Henkel)。
NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2Mの基であり、そして M=H又は塩形成性カチオンである)の化合物又はそれらの塩、又は 1つ又は1つより多くの式(2)
ンでありそしてQ=H、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル又は置換さ
れていない又は置換されたC6〜C10−アリールであり、そして R2、R3はそれぞれの場合互いに独立してH、アルキル、置換されていない又
は置換されたC6〜C10−アリール又はビフェニル又は塩形成性カチオンである )の化合物又はそれらの塩、又は 1つ又は1つより多くの式(3)
ニル、アルコキシアルキル又は置換されていない又は置換されたC6〜C10−ア リールであり、そして R4及びR5はそれぞれH、アルキル又は置換されていない又は置換されたC6 〜C10−アリールであり、そして Aは塩形成性アニオンである)の化合物、又は 2つ又は2つより多くの上記の化合物の混合物 からなる請求項5に記載の配合物。
Claims (15)
- 【請求項1】 1つ又は1つより多くの塩基性共界面活性剤及び1つ又は1
つより多くの酸性リン酸エステルの群からの界面活性剤からなる液体水性又は水
性有機配合物のための界面活性剤系。 - 【請求項2】 使用する酸性リン酸エステルの群からの界面活性剤はエステ
ル化された酸基が1つ又は1つより多くのアルコール成分(a2)〜(c2)の
群からの化合物によりエステル化されている界面活性剤である請求項1に記載の
界面活性剤系であって、ここで (a2)は1〜22個の炭素原子を有するアルカノール又は置換されていない
又は置換された5〜12個の炭素原子を有するシクロアルカノールであり、 (b2)はアルキル基に24個までの炭素原子及びアルキレンオキシ又はポリ
アルキレンオキシ部分に1〜150のアルキレンオキシ単位を有するアルコキシ
ル化アルカノールであり、そして (c2)はフェニル基がそれぞれの場合置換されていないか又はそれぞれの場
合4〜12個の炭素原子を有する1つ、2つ又は3つのアルキル基により又は6
〜12個の炭素原子を有する1つ、2つ又は3つのアリール又はアリールアルキ
ル基により置換されておりそして、アルコキシル化されている場合、アルキレン
オキシ又はポリアルキレンオキシ部分に1〜150のアルキレンオキシ単位を有
するフェノール又はアルコキシル化フェノールであり、そして (d2)はアルコキシル化アルキルアミン である、前記界面活性剤系。 - 【請求項3】 酸性リン酸エステル界面活性剤は、 アルキル基に10〜1 8個の炭素原子及びポリエチレンオキシ部分に1〜30のエチレンオキシ単位を
有するリン酸化エトキシル化長鎖アルコール又は脂肪アルコール、アルキル基に
4〜12個の炭素原子及びそれぞれの場合ポリエチレンオキシ部分に1〜30の
エチレンオキシ単位を有するリン酸化エトキシル化フェノール又はアルキルフェ
ノール、又はポリエチレンオキシ部分に1〜150のエチレンオキシ単位を有す
るリン酸化エトキシル化トリスチリルフェノール、又は前記界面活性剤の混合物
である、請求項1に記載の界面活性剤系。 - 【請求項4】 塩基性共界面活性剤は、 (a1)N−アルキルアミン又は置換されていない又は置換されたシクロアル
キルアミン、 (b1)N−アルキルアミンのアルコキシル化生成物、 (c1)アルキルアミンポリプロピレンアミン、 (d1)アミド又はN−置換アミドのアルコキシル化生成物、 (e1)アルキルアミドプロピルアミン からなる群より選ばれる請求項1〜3のいずれかの項に記載の界面活性剤系。 - 【請求項5】 配合物は、 (a)1つ又は1つより多くの水溶性活性化合物((a)型)及び (b)随意に1つ又は1つより多くの水不溶性活性化合物((b)型)、 (c)随意に有機溶媒、 (d)請求項1〜4のいずれかの項に記載の界面活性剤系 及び水からなる活性化合物のための液体配合物。
- 【請求項6】 水溶性活性化合物として1つ又は1つより多くの式(1) 【化1】 (式中、Z1は式−OM、−NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M又は−
NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2Mの基であり、そして M=H又は塩形成性カチオンである)の化合物又はそれらの塩、又は 1つ又は1つより多くの式(2) 【化2】 (式中、Z2は式CN又はCO2R1の基でありここでR1=Q又は塩形成性カチオ
ンでありそしてQ=H、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル又は置換さ
れていない又は置換されたC6〜C10−アリールであり、そして R2、R3はそれぞれの場合互いに独立してH、アルキル、置換されていない又
は置換されたC6〜C10−アリール又はビフェニル又は塩形成性カチオンである)
の化合物又はそれらの塩、又は 1つ又は1つより多くの式(3) 【化3】 (式中、Z3は基CN又はCO2Q′であり、ここでQ′=H、アルキル、アルケ
ニル、アルコキシアルキル又は置換されていない又は置換されたC6〜C10−ア リールであり、 R4及びR5はそれぞれH、アルキル又は置換されていない又は置換されたC6 〜C10−アリールであり、そして Aは塩形成性アニオンである)の化合物、又は 2つ又は2つより多くの上記の化合物の混合物 からなる請求項5に記載の配合物。 - 【請求項7】 水不溶性活性化合物としてジフェニルエーテル除草剤の群か
ら選ばれる化合物からなる請求項5又は6のいずれかの項に記載の配合物。 - 【請求項8】 (a) 1〜50重量%の(a)型の活性化合物、 (b) 0〜70重量%の(b)型の活性化合物、 (c) 0〜60重量%の有機溶媒、 (d) 3〜70重量%の成分混合物(d)、 (e) 0〜20重量%の他のアニオン形成性界面活性剤、 (f) 0〜20重量%の通常の配合補助物質、 (g) 0.1〜60重量%の水 からなる請求項5〜7のいずれかの項に記載の配合物。
- 【請求項9】 配合物が、 (a) 5〜20重量%の(a)型の活性化合物、 (b) 1〜10重量%の(b)型の活性化合物、 (c1) 5〜30重量%の活性化合物(b)と一相を形成する有機溶媒、 (c2) 0〜30重量%の水溶性有機溶媒、 (d) 10〜40重量%の成分混合物(d)、 (e) 0〜20重量%の他のアニオン形成性界面活性剤、 (f) 0〜20重量%の通常の配合補助物質、及び (g) 10〜40重量%の水 からなるマイクロエマルションである請求項5〜8のいずれかの項に記載の配合
物。 - 【請求項10】 配合物が、 (a) 1〜50重量%の(a)型の活性化合物、 (d) 3〜70重量%の成分混合物(d)、 (c) 0〜40重量%の相分離することなく混合することができる有機溶媒、 (e) 0〜20重量%の他のアニオン形成性界面活性剤、 (f) 0〜20重量%の通常の配合補助物質、及び (g) 10〜40重量%の水 からなる(a)型の活性化合物の水性単相溶液である請求項5〜8のいずれかの
項に記載の配合物。 - 【請求項11】 成分(a)〜(d)及び、適当であるなら、配合物の一部にし
ようとする他の成分を水と混合することからなる請求項5に記載の配合物の製造
方法。 - 【請求項12】 請求項6に記載の配合物の有効な量を植物、植物の一部又
は耕作している地面に施すことからなる有害な植物生長を抑制する方法。 - 【請求項13】 除草剤として請求項6に記載の配合物の使用。
- 【請求項14】 水性液体配合物を製造するための請求項1に記載の界面活
性剤系の使用。 - 【請求項15】 マイクロエマルションを製造するための請求項14に記載
の使用。
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