JP2001522822A - フェナントレンのフッ素化誘導体、および液晶混合物におけるそれらの使用 - Google Patents
フェナントレンのフッ素化誘導体、および液晶混合物におけるそれらの使用Info
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Abstract
(57)【要約】
フェナントレンのフッ素化誘導体、および液晶混合物におけるそれらの使用下記式（１）のフッ素化フェナントレン誘導体：
【化１】
ここに、Ｇ１は−ＣＨ＝ＣＨ−あるいは−ＣＨ２ＣＨ２−、ＸはＨあるいはＦ、ＹはＨあるいはＦ、更にＲ１およびＭ１−Ａ１−Ｒ２はメソジェニック基であり、液晶混合物の成分として適している。
Description
【０００１】
最近，光学活性な傾斜配向スメクテイック（強誘電性）液晶が、ネマテイック
およびコレステリック液晶に加えて、市販デイスプレイデバイスに使用されてい
る。
およびコレステリック液晶に加えて、市販デイスプレイデバイスに使用されてい
る。
【０００２】 クラーク（Ｃｌａｒｋ）およびラガ−ウオル（Ｌａｇｅｒｗａｌｌ）は、超薄
型のセルに強誘電性液晶（ＦＬＣ）を使用すると、従来のＴＮ（ねじれネマテイ
ック）セル（例えば，ＥＰ−Ａ０ ０３２ ３６２参照）と比較して、最高１０
００までの因子だけ早い応答時間を有する光電気スイッチング素子または表示素
子が得られることを示すことが出来た。このような特性および他の好ましい特性
に基づいて、例えば双安定スイッチングの可能性やコントラストが視野角度にほ
とんど依存しないという事実に基づいて、ＦＬＣはコンピユータデイスプレイな
どの用途に基本的に十分に適している。
型のセルに強誘電性液晶（ＦＬＣ）を使用すると、従来のＴＮ（ねじれネマテイ
ック）セル（例えば，ＥＰ−Ａ０ ０３２ ３６２参照）と比較して、最高１０
００までの因子だけ早い応答時間を有する光電気スイッチング素子または表示素
子が得られることを示すことが出来た。このような特性および他の好ましい特性
に基づいて、例えば双安定スイッチングの可能性やコントラストが視野角度にほ
とんど依存しないという事実に基づいて、ＦＬＣはコンピユータデイスプレイな
どの用途に基本的に十分に適している。
【０００３】 電気光学コンポーネントまたは全光学的コンポーネントにＦＬＣを使用するた
めには、傾斜または直交スメクテイック相を形成し自身光学的に活性な化合物か
、あるいはこのようなスメクテイック相は形成するが、自身は光学的に活性では
ない化合物を光学的に活性な化合物と共にドーピングすることにより強誘電性ス
メクテイック相を誘導するかのどちらかが要求される。所望の液晶相は出来るだ
け広い温度範囲にわたって安定でなければならない。 電気光学コンポーネントにおいて良好なコントラストを実現するには、液晶の
配向が一様なプレ−ナ状をなすことが必要である。ＳＡおよびＳ＊ Ｃ相において
良好な配向は、例えば、液晶混合物の相シーケンスが、温度の減少に伴って， アイソトロピック→Ｎ＊→ＳＡ→Ｓ＊ Ｃ である場合に実現出来る。
めには、傾斜または直交スメクテイック相を形成し自身光学的に活性な化合物か
、あるいはこのようなスメクテイック相は形成するが、自身は光学的に活性では
ない化合物を光学的に活性な化合物と共にドーピングすることにより強誘電性ス
メクテイック相を誘導するかのどちらかが要求される。所望の液晶相は出来るだ
け広い温度範囲にわたって安定でなければならない。 電気光学コンポーネントにおいて良好なコントラストを実現するには、液晶の
配向が一様なプレ−ナ状をなすことが必要である。ＳＡおよびＳ＊ Ｃ相において
良好な配向は、例えば、液晶混合物の相シーケンスが、温度の減少に伴って， アイソトロピック→Ｎ＊→ＳＡ→Ｓ＊ Ｃ である場合に実現出来る。
【０００４】 これの前提条件として、Ｎ＊相におけるヘリックスのピッチが非常に大きい（
１０μｍより大）か、あるいはむしろより良好にはそれが十分に補償されること
が必要である（例えば，Ｔ．ＭａｔｓｕｍｏｔｏらによるＰｒｏｃ． ｏｆ ｔ
ｈｅ ６ｔｈ Ｉｎｔ． Ｄｉｓｐｌａｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｎｆ．，Ｊ
ａｐａｎ Ｄｉｓｐｌａｙ，Ｓｅｐｔ．３０−Ｏｃｔ．２，１９８６，Ｔｏｋｙ
ｏ，Ｊａｐａｎ，ｐｐ．４６８−４７０；Ｍ．Ｍｕｒａｋａｍｉら，同上，ｐｐ
３４４−３４７参照）。 これは、例えば，Ｎ＊相において左回りの螺旋を有するカイラル液晶混合物に
右回り螺旋を誘起する一種またはそれ以上の光学的に活性なド−パントを、螺旋
が補償される量で混合することにより実現出来る。
１０μｍより大）か、あるいはむしろより良好にはそれが十分に補償されること
が必要である（例えば，Ｔ．ＭａｔｓｕｍｏｔｏらによるＰｒｏｃ． ｏｆ ｔ
ｈｅ ６ｔｈ Ｉｎｔ． Ｄｉｓｐｌａｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｎｆ．，Ｊ
ａｐａｎ Ｄｉｓｐｌａｙ，Ｓｅｐｔ．３０−Ｏｃｔ．２，１９８６，Ｔｏｋｙ
ｏ，Ｊａｐａｎ，ｐｐ．４６８−４７０；Ｍ．Ｍｕｒａｋａｍｉら，同上，ｐｐ
３４４−３４７参照）。 これは、例えば，Ｎ＊相において左回りの螺旋を有するカイラル液晶混合物に
右回り螺旋を誘起する一種またはそれ以上の光学的に活性なド−パントを、螺旋
が補償される量で混合することにより実現出来る。
【０００５】 クラークおよびラガ−ウオルのＳＳＦＬＣＤ（表面安定化強誘電性液晶デイス
プレイ）効果を均一プレ−ナ状配向に利用するには、スメクテイックＣ＊相のピ
ッチがデイスプレイ素子の厚さよりかなり大きいことが更に要求される（Ｍｏｌ
．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１９８３，９４，２１３および１９８４，
１１４，１５１）。
プレイ）効果を均一プレ−ナ状配向に利用するには、スメクテイックＣ＊相のピ
ッチがデイスプレイ素子の厚さよりかなり大きいことが更に要求される（Ｍｏｌ
．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１９８３，９４，２１３および１９８４，
１１４，１５１）。
【０００６】 強誘電性液晶系の光学的応答時間τ（μｓ）は、出来るだけ短くあるべきだが
、下記の式に従って系の回転粘度γ（ｍＰａｓ）、自発分極Ｐｓ（ｎＣ／ｃｍ２ ）および電場強度Ｅ（Ｖ／ｍ）に依存して与えられる。
、下記の式に従って系の回転粘度γ（ｍＰａｓ）、自発分極Ｐｓ（ｎＣ／ｃｍ２ ）および電場強度Ｅ（Ｖ／ｍ）に依存して与えられる。
【数１】 電場強度Ｅは電気光学コンポーネントにおける電極分離および印加電圧により
決定されるので、強誘電性デイスプレイ媒体は、短い応答時間を実現するために
は低い粘度および高い自発分極を有さなければならない。
決定されるので、強誘電性デイスプレイ媒体は、短い応答時間を実現するために
は低い粘度および高い自発分極を有さなければならない。
【０００７】 最後に，熱的、化学的および光化学的安定性の他に、低い光学的異方性Δｎお
よび低い正のあるいは好適には負の誘電異方性Δεが要求される（例えば，Ｓ．
Ｔ．Ｌａｇｅｒｗａｌｌら、“Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃ
ｒｙｓｔａｌｓ ｆｏｒ Ｄｉｓｐｌａｙｓ（デイスプレイ用強誘電性液晶）”
，ＳＩＤ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｏｃｔ．Ｍｅｅｔｉｎｇ １９８５，Ｓａｎ
Ｄｉｅｇｏ，Ｃａ．，ＵＳＡ参照）。
よび低い正のあるいは好適には負の誘電異方性Δεが要求される（例えば，Ｓ．
Ｔ．Ｌａｇｅｒｗａｌｌら、“Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃ
ｒｙｓｔａｌｓ ｆｏｒ Ｄｉｓｐｌａｙｓ（デイスプレイ用強誘電性液晶）”
，ＳＩＤ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｏｃｔ．Ｍｅｅｔｉｎｇ １９８５，Ｓａｎ
Ｄｉｅｇｏ，Ｃａ．，ＵＳＡ参照）。
【０００８】 以上の要件の全体的な実現は、複数個のコンポ−ネントの混合物によってのみ
達成出来る。使用される基本材料（または、マトリクス）は、好適には、可能な
ら所望の相シ−ケンスＩ→Ｎ→ＳＡ→ＳＣを自身既に有している化合物である。
この混合物の他のコンポ−ネントが、融点を下げるために、またＳＣおよび通常
はまたＮ相を広げるために、光学活性を誘起してピッチ補償に供するために、更
に光学的異方性および誘電異方性の整合のためにしばしば添加されるが、しかし
ながら例えば回転粘度は、可能なら、増加されるべきではない。
達成出来る。使用される基本材料（または、マトリクス）は、好適には、可能な
ら所望の相シ−ケンスＩ→Ｎ→ＳＡ→ＳＣを自身既に有している化合物である。
この混合物の他のコンポ−ネントが、融点を下げるために、またＳＣおよび通常
はまたＮ相を広げるために、光学活性を誘起してピッチ補償に供するために、更
に光学的異方性および誘電異方性の整合のためにしばしば添加されるが、しかし
ながら例えば回転粘度は、可能なら、増加されるべきではない。
【０００９】 強誘電性液晶デイスプレイはまた、ＤＨＦ（歪らせん形成）効果またはＰＳＦ
ＬＣＤ効果（ピッチ安定化強誘電性液晶デイスプレイ、これは、ＳＢＦ＝ショー
トピッチ双安定強誘電性効果としても知られる。）を利用することにより動作さ
せることが出来る。このＤＨＦ効果は、Ｂ．Ｉ．Ｏｓｔｒｏｖｓｋｉにより、Ａ
ｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａ
ｎｄ Ａｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｏｘｆｏｒｄ／Ｂｕｄａｐｅｓｔ、１９８０、
４６９ｆｆ．に開示されており、ＰＳＦＬＣＤ効果はＤＥ−Ａ３９２０６２５お
よびＥＰ−Ａ０４０５３４６に開示されている。ＳＳＦＬＣＤ効果と対照的に、
これらの効果を利用する場合は短いＳＣピッチを持つ液晶材料が必要とされる。 液晶混合物に使用するフェナントレンのフッ素化誘導体は、例えば、ＤＥ−Ａ
１９５００７６８に開示されている。
ＬＣＤ効果（ピッチ安定化強誘電性液晶デイスプレイ、これは、ＳＢＦ＝ショー
トピッチ双安定強誘電性効果としても知られる。）を利用することにより動作さ
せることが出来る。このＤＨＦ効果は、Ｂ．Ｉ．Ｏｓｔｒｏｖｓｋｉにより、Ａ
ｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａ
ｎｄ Ａｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｏｘｆｏｒｄ／Ｂｕｄａｐｅｓｔ、１９８０、
４６９ｆｆ．に開示されており、ＰＳＦＬＣＤ効果はＤＥ−Ａ３９２０６２５お
よびＥＰ−Ａ０４０５３４６に開示されている。ＳＳＦＬＣＤ効果と対照的に、
これらの効果を利用する場合は短いＳＣピッチを持つ液晶材料が必要とされる。 液晶混合物に使用するフェナントレンのフッ素化誘導体は、例えば、ＤＥ−Ａ
１９５００７６８に開示されている。
【００１０】 しかしながら、強誘電性液晶混合物の開発は完全なものとは特に見なすことは
出来ず，デイスプレイの製造業者は非常に広い範囲の混合物用成分に関心を持っ
ている。これに対する他の理由はまた、デイスプレイ装置の、あるいはセルの個
々のコンポーネント（例えば，アラインメント、整合層）と液晶混合物との相互
作用のみが、液晶混合物の品質に対して結論が得られることを可能にするという
ことにある。
出来ず，デイスプレイの製造業者は非常に広い範囲の混合物用成分に関心を持っ
ている。これに対する他の理由はまた、デイスプレイ装置の、あるいはセルの個
々のコンポーネント（例えば，アラインメント、整合層）と液晶混合物との相互
作用のみが、液晶混合物の品質に対して結論が得られることを可能にするという
ことにある。
【００１１】 従って、本発明の目的は、液晶混合物において、これらの混合物の特性プロフ
ィルの改良に適した新規な化合物を提供することにある。 驚くことに、下記式（１）のフッ素化フェナントレン誘導体は液晶混合物にお
ける使用に特に適することが見出されている。
ィルの改良に適した新規な化合物を提供することにある。 驚くことに、下記式（１）のフッ素化フェナントレン誘導体は液晶混合物にお
ける使用に特に適することが見出されている。
【００１２】 従って、本発明は下記式（１）のフッ素化フェナントレン誘導体に関する。
【化７】 式中、記号と指数は次のように定められる： Ｇ１は−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ２ＣＨ２−であり； Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、互いに独立であり、ＨまたはＦであり、下記を
条件とし、 ａ）Ｘ１およびＸ２、およびＸ３およびＸ４は同時にはＨではなく、 ｂ）Ｘ１およびＸ２、およびＸ３およびＸ４は同時にはＦではなく、 ｃ）このグループからの少なくとも一個のＸはＦであり；
条件とし、 ａ）Ｘ１およびＸ２、およびＸ３およびＸ４は同時にはＨではなく、 ｂ）Ｘ１およびＸ２、およびＸ３およびＸ４は同時にはＦではなく、 ｃ）このグループからの少なくとも一個のＸはＦであり；
【００１３】 Ｙ１およびＹ２は、互いに独立で、ＨまたはＦであり； Ｒ１およびＲ２は同一又は異なり、 ａ）１〜２０個の炭素原子を有し、一個以上のＨ原子はＦにより置換され
ていてもよい、直鎖または分岐アルキル基（不斉炭素原子を有するか、又は有し
ない）であり、上記アルキル基は、 ａ１）１個またはそれ以上の非隣接かつ非末端−ＣＨ２−基は−Ｏ−
、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ ３ ）２−により置換されていてもよく、および／または ａ２）１個またはそれ以上の−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ＝
Ｃ−、シクロプロパン−１、２−ジイル、１，４−フェニレン、１，４−シクロ
ヘキシレンまたは１，３−シクロペンチレンにより置換されていてもよく、およ
び／または ａ３）末端−ＣＨ３基は下記のカイラル基（光学活性またはラセミッ
ク）の１個により置換されていてもよい：
ていてもよい、直鎖または分岐アルキル基（不斉炭素原子を有するか、又は有し
ない）であり、上記アルキル基は、 ａ１）１個またはそれ以上の非隣接かつ非末端−ＣＨ２−基は−Ｏ−
、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ ３ ）２−により置換されていてもよく、および／または ａ２）１個またはそれ以上の−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ＝
Ｃ−、シクロプロパン−１、２−ジイル、１，４−フェニレン、１，４−シクロ
ヘキシレンまたは１，３−シクロペンチレンにより置換されていてもよく、およ
び／または ａ３）末端−ＣＨ３基は下記のカイラル基（光学活性またはラセミッ
ク）の１個により置換されていてもよい：
【００１４】
【化８】
【００１５】 各式中、 Ｒ１は、また水素、−ＯＣＦ３、−ＣＦ３、−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＨ
Ｆ２、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２または−ＣＨ２Ｆであり、 ｂ）Ｒ１はまた水素、ＣｌまたはＦであり； Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は同一あるいは異なって ａ）水素であり、又は、 ｂ）１〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基（不斉炭素原
子を有するか、又は有しない）であって、 ｂ１）１個以上の非隣接かつ非末端−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置換
されていてもよく、および／または ｂ２）１個または２個の−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−により置換さ
れていてもよく、 ｃ）また、 Ｒ３が上記環系の一つの置換基である場合は、Ｒ３は水素でのみあり得ると
いう条件で Ｒ４およびＲ５は、オキシラン、ジオキソラン、テトラハイドロフラン
、テトラハイドロピラン、ブチロラクトンあるいはバレロラクトン系に結合され
るとき、一体となって−（ＣＨ２）４−又は（ＣＨ２）５−であってもよく；
Ｆ２、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２または−ＣＨ２Ｆであり、 ｂ）Ｒ１はまた水素、ＣｌまたはＦであり； Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は同一あるいは異なって ａ）水素であり、又は、 ｂ）１〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基（不斉炭素原
子を有するか、又は有しない）であって、 ｂ１）１個以上の非隣接かつ非末端−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置換
されていてもよく、および／または ｂ２）１個または２個の−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−により置換さ
れていてもよく、 ｃ）また、 Ｒ３が上記環系の一つの置換基である場合は、Ｒ３は水素でのみあり得ると
いう条件で Ｒ４およびＲ５は、オキシラン、ジオキソラン、テトラハイドロフラン
、テトラハイドロピラン、ブチロラクトンあるいはバレロラクトン系に結合され
るとき、一体となって−（ＣＨ２）４−又は（ＣＨ２）５−であってもよく；
【００１６】 Ｍ１は−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＨ２ −ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ Ｏ−およびこれらの鏡像配置であり；又は単結合であり； Ａ１は１一個以上のＨ原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置換されていて
もよい１，４−フェニレン、一個または二個のＨ原子がＣＮおよび／またはＣＨ ３ および／またはＦにより置換されていてもよい１，４−シクロヘキシレン、一
個以上のＨ原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置換されていてもよいナフ
タレン−２，６−ジイル；または単結合である。
もよい１，４−フェニレン、一個または二個のＨ原子がＣＮおよび／またはＣＨ ３ および／またはＦにより置換されていてもよい１，４−シクロヘキシレン、一
個以上のＨ原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置換されていてもよいナフ
タレン−２，６−ジイル；または単結合である。
【００１７】 上記式（１）の化合物の供給は、各種の応用の観点から、液晶混合物の調整に
適した液晶物質の範囲を非常に一般的にかなり拡大する。 この点で、式（１）の化合物は広い範囲の応用を有する。置換体の選択に依存
して、上記化合物が、液晶相が支配的に構成される基本材料として用いることが
出来るが、しかしながら、例えば、上記式（１）の化合物を他ののクラスの化合
物から液晶基本材料に順に添加してこの種の誘電体の誘電的および／または光学
的異方性を改質し、および／またはそのしきい値電圧および／またはその粘度を
最適にすることも可能である。
適した液晶物質の範囲を非常に一般的にかなり拡大する。 この点で、式（１）の化合物は広い範囲の応用を有する。置換体の選択に依存
して、上記化合物が、液晶相が支配的に構成される基本材料として用いることが
出来るが、しかしながら、例えば、上記式（１）の化合物を他ののクラスの化合
物から液晶基本材料に順に添加してこの種の誘電体の誘電的および／または光学
的異方性を改質し、および／またはそのしきい値電圧および／またはその粘度を
最適にすることも可能である。
【００１８】 上記式（１）の化合物は、少量添加されるときでも、誘電異方性（Δε）に影
響を与えることに特に適している。 この特性を利用して、本発明による式（１）の化合物は逆モードで動作するＦ
ＬＣ混合物における使用に特に適している。これらの化合物は更にＥＣＢモード
（電気的に制御された複屈折）に基づく混合物における使用に特に適している。
式（１）の化合物はまた、活性マトリクスあるいは超ＴＦＴモードに供するため
に開発されたネマテイックおよびカイラルスメクテイック混合物における使用に
特に適している。
響を与えることに特に適している。 この特性を利用して、本発明による式（１）の化合物は逆モードで動作するＦ
ＬＣ混合物における使用に特に適している。これらの化合物は更にＥＣＢモード
（電気的に制御された複屈折）に基づく混合物における使用に特に適している。
式（１）の化合物はまた、活性マトリクスあるいは超ＴＦＴモードに供するため
に開発されたネマテイックおよびカイラルスメクテイック混合物における使用に
特に適している。
【００１９】 強誘電性およびＥＣＢ混合物における使用に特に適した化合物のグループにお
いて、式（１）における記号および指数は下記の意味を有する： Ｇ１は−ＣＨ＝ＣＨ−であり； Ｙ１およびＹ２はＨであり； Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はＦであり（上記の条件付きで）； Ｒ１およびＲ２は好適には同一あるいは異なり、更に ａ）直鎖または分岐アルキル基（不斉炭素原子のある場合または無い場合
）は１個〜１８個の炭素原子を有し，ここで、更に一個またはそれ以上のＨ原子
はＦにより置換してもよく、更にここで ａ１）１個またはそれ以上の非隣接および非末端−ＣＨ２−基は、
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ３ ）２−により置換されてもよく、および／または ａ２）１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロパン−１，２−ジイル、
１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンにより置換され
ていてもよく；
いて、式（１）における記号および指数は下記の意味を有する： Ｇ１は−ＣＨ＝ＣＨ−であり； Ｙ１およびＹ２はＨであり； Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はＦであり（上記の条件付きで）； Ｒ１およびＲ２は好適には同一あるいは異なり、更に ａ）直鎖または分岐アルキル基（不斉炭素原子のある場合または無い場合
）は１個〜１８個の炭素原子を有し，ここで、更に一個またはそれ以上のＨ原子
はＦにより置換してもよく、更にここで ａ１）１個またはそれ以上の非隣接および非末端−ＣＨ２−基は、
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ３ ）２−により置換されてもよく、および／または ａ２）１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロパン−１，２−ジイル、
１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンにより置換され
ていてもよく；
【００２０】 Ｒ１およびＲ２は特に好適には同一または異なり、更に ａ１）直鎖または分岐アルキル基（不斉炭素原子を有するか又は有さ
ない）は１〜１６個の炭素原子を有し，ここで ａ２）１個の非末端−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置換されていてもよ
く、更に一個またはそれ以上のＨ原子はＦにより置換されてもよい。 Ｍ１は好適には−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または単結合
である。 Ｍ１は特に好適には単結合である。 Ａ１は好適には１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレンまた
は単結合である。 Ａ１は特に好適には単結合である。
ない）は１〜１６個の炭素原子を有し，ここで ａ２）１個の非末端−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置換されていてもよ
く、更に一個またはそれ以上のＨ原子はＦにより置換されてもよい。 Ｍ１は好適には−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または単結合
である。 Ｍ１は特に好適には単結合である。 Ａ１は好適には１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレンまた
は単結合である。 Ａ１は特に好適には単結合である。
【００２１】 この基は、例えば、下記に示す化合物（ｌｎ）、（ｌｏ）、（ｌｐ）および（
ｌｑ）を含むものである。 活性マトリクスまたは超ＴＦＴ用途に供するネマテイック液晶混合物における
使用に特に適した化合物のグループにおいて、上記式（１）における記号および
添字は下記の意味を有している。 Ｇ１は−ＣＨ＝ＣＨ−であり； Ｙ１はＦであり； Ｙ２はＨであり； Ｘ１はＨまたはＦであり； Ｘ２はＨまたはＦであり； Ｘ３はＨであり； Ｘ４はＨであり； Ｒ１はＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３Ｏ、ＣＨ２ＦＯ、ＣＦ３または１〜５個の炭素原子
を持つ直鎖アルキル基であり； Ｒ２は１〜５個の炭素原子を持つ直鎖アルキルまたはアルコキシ基であり； Ｍ１は単結合であり； Ａ１は単結合である。 このグループは、例えば、以下に示す化合物（ｌｇ）、（ｌｈ）、（ｌｉ）、
（ｌｋ）、（ｌＬ）、（ｌｍ）、（ｌｎ）、（ｌｏ）、（ｌｐ）、（ｌｑ）、（
ｌｒ）、（ｌｓ）、（ｌｔ）および（ｌｕ）を含んでいる。 本発明による化合物は、有機合成に関する標準的な仕事、例えばＨｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ 有機化学の方法）、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔ
ｇａｒｔに開示されるように、参考文献からの従来公知の方法により調整される
。
ｌｑ）を含むものである。 活性マトリクスまたは超ＴＦＴ用途に供するネマテイック液晶混合物における
使用に特に適した化合物のグループにおいて、上記式（１）における記号および
添字は下記の意味を有している。 Ｇ１は−ＣＨ＝ＣＨ−であり； Ｙ１はＦであり； Ｙ２はＨであり； Ｘ１はＨまたはＦであり； Ｘ２はＨまたはＦであり； Ｘ３はＨであり； Ｘ４はＨであり； Ｒ１はＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３Ｏ、ＣＨ２ＦＯ、ＣＦ３または１〜５個の炭素原子
を持つ直鎖アルキル基であり； Ｒ２は１〜５個の炭素原子を持つ直鎖アルキルまたはアルコキシ基であり； Ｍ１は単結合であり； Ａ１は単結合である。 このグループは、例えば、以下に示す化合物（ｌｇ）、（ｌｈ）、（ｌｉ）、
（ｌｋ）、（ｌＬ）、（ｌｍ）、（ｌｎ）、（ｌｏ）、（ｌｐ）、（ｌｑ）、（
ｌｒ）、（ｌｓ）、（ｌｔ）および（ｌｕ）を含んでいる。 本発明による化合物は、有機合成に関する標準的な仕事、例えばＨｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ 有機化学の方法）、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔ
ｇａｒｔに開示されるように、参考文献からの従来公知の方法により調整される
。
【００２２】 この調整は、公知であり、上記反応に適した反応条件の下で実施される。また
、従来公知であり、しかしここでは詳細には言及しない変形例の使用がここでは
可能である。 必要ならば、出発材料が、これらの材料を反応混合物から分離せず、代わりに
それらを更に上記式（１）の化合物に直ちに変換することによりインシチューで
形成することも可能である。 下記のスキ−ムは、他の工程も実行可能であるが、上記式（１）の化合物に対
して可能な合成ル−トを例示により示す。
、従来公知であり、しかしここでは詳細には言及しない変形例の使用がここでは
可能である。 必要ならば、出発材料が、これらの材料を反応混合物から分離せず、代わりに
それらを更に上記式（１）の化合物に直ちに変換することによりインシチューで
形成することも可能である。 下記のスキ−ムは、他の工程も実行可能であるが、上記式（１）の化合物に対
して可能な合成ル−トを例示により示す。
【００２３】 スキ−ム１
【化９】
【００２４】 ａ）Ｈ−Ｃ≡Ｃ−ＴＭＳ、ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（ＩＩ）／Ｃｕ（Ｉ）触媒；
例えば、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ、Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９８５、ｐ５
３） ｄ）ｐｈｏｔｏｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ
．８４、４３６１（１９６２）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） Ｒ８：Ｒ２に対応し、あるいは適切な引き続く反応によりＲ２に変換することが
出来る。
例えば、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ、Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９８５、ｐ５
３） ｄ）ｐｈｏｔｏｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ
．８４、４３６１（１９６２）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） Ｒ８：Ｒ２に対応し、あるいは適切な引き続く反応によりＲ２に変換することが
出来る。
【００２５】 （ｌａ）または（ｌｂ）の合成のためスキ−ム１で使用される２，３，４−トリ
フルオロブロモベンゼンは市販されており、３−ブロモ−2−フルオロ−Ｒ８− フェニル誘導体の合成を以下に開示する。１−（２，３，４−トリフルオロフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−３−Ｒ８−フェニル）エテン（ｅｔｈｅｎｅ）の
光環化の段階で、（Ｚ）−異性体が好適には使用されるが、しかしながら、光環
化条件の下で（Ｚ）−異性体がそれから形成されるので（Ｅ）異性体も使用する
ことが出来、またインシチューで反応して（ｌａ）を形成することが出来る。 スキ−ム２によれば、タ−ゲット構造（ｌｃ）、（ｌｄ）、（ｌｅ）、および（
ｌｆ）は、１−ブロモ−２，４，５−トリフルオロベンゼン（市販）および上記
の３−ブロモ−２−フルオロ−Ｒ８−フェニル誘導体から得ることが出来る。同
様に、スキ−ム３は、同様に市販品である１−ブロモ−２，４−ジフルオロベン
ゼンからの目標化合物（ｌｇ）、（ｌｈ）、（ｌｉ）、および（ｌｋ）の合成を
開示する。
フルオロブロモベンゼンは市販されており、３−ブロモ−2−フルオロ−Ｒ８− フェニル誘導体の合成を以下に開示する。１−（２，３，４−トリフルオロフェ
ニル）−２−（２−フルオロ−３−Ｒ８−フェニル）エテン（ｅｔｈｅｎｅ）の
光環化の段階で、（Ｚ）−異性体が好適には使用されるが、しかしながら、光環
化条件の下で（Ｚ）−異性体がそれから形成されるので（Ｅ）異性体も使用する
ことが出来、またインシチューで反応して（ｌａ）を形成することが出来る。 スキ−ム２によれば、タ−ゲット構造（ｌｃ）、（ｌｄ）、（ｌｅ）、および（
ｌｆ）は、１−ブロモ−２，４，５−トリフルオロベンゼン（市販）および上記
の３−ブロモ−２−フルオロ−Ｒ８−フェニル誘導体から得ることが出来る。同
様に、スキ−ム３は、同様に市販品である１−ブロモ−２，４−ジフルオロベン
ゼンからの目標化合物（ｌｇ）、（ｌｈ）、（ｌｉ）、および（ｌｋ）の合成を
開示する。
【００２６】 スキ−ム４の始めに述べた１−ブロモ−２，３，４−トリフルオロベンゼンは
市販されており；反応はスキ−ム１−３で既に開示したものと実質的に同様に進
行する。 スキ−ム５において出発材料として要求される３，４−ジフルオロアセトフェノ
ンも市販されている。目標生成物への更なる変換は、他の合成ル−トからずれる
特異性は何も示さない。目標化合物（ｌｐ）、（ｌｑ）、（ｌｒ）および（ｌｓ
）の合成に対して、スキ−ム６は市販の４−ブロモ−２−フルオロフェノールか
ら出発し、これは標準的な方法により（例えば、ウイリアムソン（Ｗｉｌｌｉａ
ｍｓｏｎ）のエーテル合成法）により対応するメチルエ−テルに変換される。目
標化合物（ｌｐ）、または（ｌｑ）の段階で、メチル基は（標準の方法により、
例えば臭化水素酸／酢酸を用いて）開裂させることが出来る。得られたヒドロキ
シフェナントレンは、インシチュ−で生成されるジフルオロカルベンとの反応に
より目標化合物（ｌｒ）または（ｌｓ）に変換することが出来る。
市販されており；反応はスキ−ム１−３で既に開示したものと実質的に同様に進
行する。 スキ−ム５において出発材料として要求される３，４−ジフルオロアセトフェノ
ンも市販されている。目標生成物への更なる変換は、他の合成ル−トからずれる
特異性は何も示さない。目標化合物（ｌｐ）、（ｌｑ）、（ｌｒ）および（ｌｓ
）の合成に対して、スキ−ム６は市販の４−ブロモ−２−フルオロフェノールか
ら出発し、これは標準的な方法により（例えば、ウイリアムソン（Ｗｉｌｌｉａ
ｍｓｏｎ）のエーテル合成法）により対応するメチルエ−テルに変換される。目
標化合物（ｌｐ）、または（ｌｑ）の段階で、メチル基は（標準の方法により、
例えば臭化水素酸／酢酸を用いて）開裂させることが出来る。得られたヒドロキ
シフェナントレンは、インシチュ−で生成されるジフルオロカルベンとの反応に
より目標化合物（ｌｒ）または（ｌｓ）に変換することが出来る。
【００２７】 スキ−ム７は市販の４−ブロモ−２−クロロフルオロベンゼンから出発し、これ
は目標化合物（ｌｔ）、（ｌｕ）を上記スキ−ムとほぼ同様にアクセサブルにす
る。
は目標化合物（ｌｔ）、（ｌｕ）を上記スキ−ムとほぼ同様にアクセサブルにす
る。
【００２８】 スキ−ム２
【化１０】
【化１１】
【００２９】 ａ）Ｈ−Ｃ≡Ｃ−ＴＭＳ、ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（ＩＩ）／Ｃｕ（Ｉ）触媒；
例えば，Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ，Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９８５、ｐ．
５３） ｄ）光環化（例えば，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４、４３６１（１９６２
）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） ｆ）１．ＬＤＡ ２．Ｒ９−Ｂｒ または１．ＬＤＡ ２．Ｒ−ＣＨＯ ３．Ｈ
＋ ４．Ｈ２ Ｒ８：Ｒ２に対応する。 または適切な引き続く反応によりＲ２に変換出来る。
Ｒ９：Ｒ１に対応する。 または適切な引き続く反応によりＲ１に変換出来る。
Ｒ：１個の炭素原子より短いＲ９に対応する。
例えば，Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ，Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９８５、ｐ．
５３） ｄ）光環化（例えば，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４、４３６１（１９６２
）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） ｆ）１．ＬＤＡ ２．Ｒ９−Ｂｒ または１．ＬＤＡ ２．Ｒ−ＣＨＯ ３．Ｈ
＋ ４．Ｈ２ Ｒ８：Ｒ２に対応する。 または適切な引き続く反応によりＲ２に変換出来る。
Ｒ９：Ｒ１に対応する。 または適切な引き続く反応によりＲ１に変換出来る。
Ｒ：１個の炭素原子より短いＲ９に対応する。
【００３０】 スキ−ム３
【化１２】
【化１３】
【００３１】 ａ）Ｈ−Ｃ≡Ｃ−ＴＭＳ、ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（ＩＩ）／Ｃｕ（Ｉ）触媒；
例えば、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ、Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９８５、ｐ．
５３） ｄ）光環化（例えば，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４、４３６１（１９６２
）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） ｆ）１．ＬＤＡ ２．Ｒ９−Ｂｒ または １．ＬＤＡ ２．Ｒ−ＣＨＯ ３．
Ｈ＋ ４．Ｈ２ Ｒ８：Ｒ２に対応する。または適切な引き続く反応によりＲ２に変換できる。 Ｒ９：Ｒ１に対応する。または適切な引き続く反応によりＲ１に変換できる。 Ｒ：１個の炭素原子だけ短いＲ９に対応する。
例えば、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ、Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９８５、ｐ．
５３） ｄ）光環化（例えば，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４、４３６１（１９６２
）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） ｆ）１．ＬＤＡ ２．Ｒ９−Ｂｒ または １．ＬＤＡ ２．Ｒ−ＣＨＯ ３．
Ｈ＋ ４．Ｈ２ Ｒ８：Ｒ２に対応する。または適切な引き続く反応によりＲ２に変換できる。 Ｒ９：Ｒ１に対応する。または適切な引き続く反応によりＲ１に変換できる。 Ｒ：１個の炭素原子だけ短いＲ９に対応する。
【００３２】 スキ−ム４
【化１４】
【００３３】 ａ）Ｈ−Ｃ≡Ｃ−ＴＭＳ、ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（ＩＩ）／Ｃｕ（Ｉ）触媒；
例えば、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ、Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９８５、ｐ．
５３） ｄ）光環化（例えば，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４、４３６１（１９６２
）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） Ｒ８：Ｒ２に対応する。または、適切な引き続く反応によりＲ２に変換できる。
例えば、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ、Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９８５、ｐ．
５３） ｄ）光環化（例えば，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４、４３６１（１９６２
）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） Ｒ８：Ｒ２に対応する。または、適切な引き続く反応によりＲ２に変換できる。
【００３４】 スキ−ム５
【化１５】
【化１６】
【００３５】 ａ）Ｈ−Ｃ≡Ｃ−ＴＭＳ、ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（ＩＩ）／Ｃｕ（Ｉ）触媒；
例えばＪ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ、Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９８５、ｐ．
５３） ｄ）光環化（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４、４３６１（１９６２
）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） Ｒ８：Ｒ２に対応する。または、適切な引き続く反応によりＲ２に変換できる。
例えばＪ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ、Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９８５、ｐ．
５３） ｄ）光環化（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４、４３６１（１９６２
）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） Ｒ８：Ｒ２に対応する。または、適切な引き続く反応によりＲ２に変換できる。
【００３６】 スキ−ム６
【化１７】
【化１８】
【００３７】 ａ）Ｈ−Ｃ≡Ｃ−ＴＭＳ、ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（ＩＩ）／Ｃｕ（Ｉ）触媒；
例えば、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ、Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ，１９８５、ｐ．
５３） ｄ）光環化（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４、４３６１（１９６２
）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） ｆ）１．ＨＢｒ／ＨＯＡｃ ２．ＣＦ２Ｃｌ２／ｂａｓｅ／ｐｈａｓｅ−ｔｒａ
ｎｓｆｅｒ触媒 Ｒ８：Ｒ２に対応する。または、適切な引き続く反応によりＲ２に変換できる。
例えば、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ、Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ，１９８５、ｐ．
５３） ｄ）光環化（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４、４３６１（１９６２
）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） ｆ）１．ＨＢｒ／ＨＯＡｃ ２．ＣＦ２Ｃｌ２／ｂａｓｅ／ｐｈａｓｅ−ｔｒａ
ｎｓｆｅｒ触媒 Ｒ８：Ｒ２に対応する。または、適切な引き続く反応によりＲ２に変換できる。
【００３８】 スキ−ム７
【化１９】
【化２０】
【００３９】 ａ）Ｈ−Ｃ Ｃ−ＴＭＳ、ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（ＩＩ）／Ｃｕ（Ｉ）触媒；
例えばＪ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４ ５３（１９８３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ、Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９８５、ｐ５
３） ｄ）光環化（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４、４３６１（１９６２
）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） Ｒ８：Ｒ２に対応する．または、適切な引き続く反応によりＲ２に変換出来る。 一般に、基（−Ａ１−Ｍ１）、Ｒ１および−ＣＨ２−Ｒ２の合成は、１、４−
シクロヘキシレンおよび１、４−フェニレン基を含有する化合物に対して、例え
ば、ＤＥ−Ａ２３４４７３２、２４５００８８、２４２９０９３、２５０２９４
、２７０１５９１および２７５２９７５を参照することが出来る。
例えばＪ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４５３（１９９３）２、Ｃ１９ ｂ）ＨＮ（ｉＰｒ）２、Ｐｄ（Ｏ）触媒；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．
４ ５３（１９８３）２、Ｃ１９ ｃ）Ｈ２／触媒（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ、Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９８５、ｐ５
３） ｄ）光環化（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４、４３６１（１９６２
）） ｅ）Ｈ２／Ｐｄ（Ｃ） Ｒ８：Ｒ２に対応する．または、適切な引き続く反応によりＲ２に変換出来る。 一般に、基（−Ａ１−Ｍ１）、Ｒ１および−ＣＨ２−Ｒ２の合成は、１、４−
シクロヘキシレンおよび１、４−フェニレン基を含有する化合物に対して、例え
ば、ＤＥ−Ａ２３４４７３２、２４５００８８、２４２９０９３、２５０２９４
、２７０１５９１および２７５２９７５を参照することが出来る。
【００４０】 ジオキサン誘導体が、約２０℃から約１５０℃の温度で、好適には８０℃から
１２０℃の温度で、好適には、ベンゼンまたはトルエンなどの不活性溶媒の存在
下で、および／または触媒、例えば、硫酸、ベンゼンスルフォン酸あるいはｐ−
トルエンスルフォン酸などの例えば強酸の存在下で対応するアルデヒド（あるい
は、その反応性誘導体）の対応する１、３−ジオ−ル（あるいは、その反応性誘
導体）との反応により都合よく調整される。出発材料の主として適切な反応性誘
導体はアセタ−ルである。
１２０℃の温度で、好適には、ベンゼンまたはトルエンなどの不活性溶媒の存在
下で、および／または触媒、例えば、硫酸、ベンゼンスルフォン酸あるいはｐ−
トルエンスルフォン酸などの例えば強酸の存在下で対応するアルデヒド（あるい
は、その反応性誘導体）の対応する１、３−ジオ−ル（あるいは、その反応性誘
導体）との反応により都合よく調整される。出発材料の主として適切な反応性誘
導体はアセタ−ルである。
【００４１】 上記アルデヒドおよび１，３−ジオ−ルの幾つか、およびそれらの反応性誘導
体は公知であり、幾つかのものは、文献から知られた化合物から有機化学の標準
的な方法により問題なく調整することが出来る。例えば、アルデヒドは、対応す
るアルコ−ルの酸化によりまたはニトリルまたは対応するカルボン酸あるいはそ
れらの誘導体の還元により得ることが出来る。 芳香環が少なくとも一個のＦ原子により置換される化合物はまた、対応するジ
アゾニウム塩から、ジアゾニウム基のフッ素原子との置換により、例えばＢａｌ
ｚおよびＳｃｈｉｅｍａｎｎの方法により得ることも出来る。 環状システムの他のものへの結合に関しては，例えば以下の文献を参照するこ
とが出来る： Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ １１（１９８１）、５１
３−５１９、ＤＥ−Ｃ３９３０６６３、におけるＮ．Ｍｉｙａｕｒａ、Ｔ．Ｙａ
ｎａｇｉおよびＡ．Ｓｕｚｕｋｉ；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ
２８（１９８７）５０９３におけるＭ．Ｊ．Ｓｈａｒｐ、Ｗ．Ｃｈｅｎｇ、Ｖ．
Ｓｎｉｅｃｋｕｓ；芳香族および複素環式芳香族の直接結合に対してＪ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ ｔｒａｎｓＩＩ １９８９、２０４１ およびＭｏ
ｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１７２（１９８９）１６５、２０４（１
９９１）４３および９１；ＥＰ−Ａ０４４９０１５；ＷＯ−Ａ８９／１２０３９
；ＷＯ−Ａ８９／０３８２１；ＥＰ−Ａ０３５４４３４およびＥＰ−Ａ０６９４
５３０；−ＣＨ２ＣＨ２−ブリッジに対してＤＥ−Ａ３２０１７２１におけるＧ
．Ｗ．Ｇｒａｙ、および−Ｃ Ｃ−ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｍｅｍｂｅｒｓ を含有
する化合物に対してＬｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ８（１９９０）８６１−
８７０におけるＫｏｊｉ Ｓｅｔｏら。
体は公知であり、幾つかのものは、文献から知られた化合物から有機化学の標準
的な方法により問題なく調整することが出来る。例えば、アルデヒドは、対応す
るアルコ−ルの酸化によりまたはニトリルまたは対応するカルボン酸あるいはそ
れらの誘導体の還元により得ることが出来る。 芳香環が少なくとも一個のＦ原子により置換される化合物はまた、対応するジ
アゾニウム塩から、ジアゾニウム基のフッ素原子との置換により、例えばＢａｌ
ｚおよびＳｃｈｉｅｍａｎｎの方法により得ることも出来る。 環状システムの他のものへの結合に関しては，例えば以下の文献を参照するこ
とが出来る： Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ １１（１９８１）、５１
３−５１９、ＤＥ−Ｃ３９３０６６３、におけるＮ．Ｍｉｙａｕｒａ、Ｔ．Ｙａ
ｎａｇｉおよびＡ．Ｓｕｚｕｋｉ；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ
２８（１９８７）５０９３におけるＭ．Ｊ．Ｓｈａｒｐ、Ｗ．Ｃｈｅｎｇ、Ｖ．
Ｓｎｉｅｃｋｕｓ；芳香族および複素環式芳香族の直接結合に対してＪ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ ｔｒａｎｓＩＩ １９８９、２０４１ およびＭｏ
ｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１７２（１９８９）１６５、２０４（１
９９１）４３および９１；ＥＰ−Ａ０４４９０１５；ＷＯ−Ａ８９／１２０３９
；ＷＯ−Ａ８９／０３８２１；ＥＰ−Ａ０３５４４３４およびＥＰ−Ａ０６９４
５３０；−ＣＨ２ＣＨ２−ブリッジに対してＤＥ−Ａ３２０１７２１におけるＧ
．Ｗ．Ｇｒａｙ、および−Ｃ Ｃ−ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｍｅｍｂｅｒｓ を含有
する化合物に対してＬｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ８（１９９０）８６１−
８７０におけるＫｏｊｉ Ｓｅｔｏら。
【００４２】 式（１）のエステルも、アルコールあるいはフェノール（あるいは、それらの
反応性誘導体を使用した対応するカルボン酸（あるいは、それらの反応性誘導体
）のエステル化により、ＤＣＣ法により）（ＤＣＣ＝ジシクロヘキシルカルボジ
イミド）あるいはＤＥ―Ａ４４２７１９８と同様に得ることも出来る。対応する
カルボン酸およびアルコ−ルあるいはフェノ−ルは公知であり、既知のプロセス
と同様に調整することが出来る。 上記カルボン酸の特に適した反応性誘導体は、酸ハライド、特に塩化物および臭
化物であり、更に無水物、例えばまた混合した無水物、アジ化物あるいはエステ
ル、特にアルキル基中に１−４個の炭素原子を有するアルキルエステルである。
反応性誘導体を使用した対応するカルボン酸（あるいは、それらの反応性誘導体
）のエステル化により、ＤＣＣ法により）（ＤＣＣ＝ジシクロヘキシルカルボジ
イミド）あるいはＤＥ―Ａ４４２７１９８と同様に得ることも出来る。対応する
カルボン酸およびアルコ−ルあるいはフェノ−ルは公知であり、既知のプロセス
と同様に調整することが出来る。 上記カルボン酸の特に適した反応性誘導体は、酸ハライド、特に塩化物および臭
化物であり、更に無水物、例えばまた混合した無水物、アジ化物あるいはエステ
ル、特にアルキル基中に１−４個の炭素原子を有するアルキルエステルである。
【００４３】 上記アルコ−ルおよびフェノ−ルの特に適した反応性誘導体は、ナトリウムあ
るいはカリウムなどの好適にはアルカリ金属の対応する金属アルコキシドあるい
は、フェノキシドである。 上記エステル化は不活性溶媒の存在下で実施すると都合がよい。特に適した溶媒
は、ジエチルエ−テル、ジ−ｎ−ブチルエ−テル、ＴＨＦ、ジオキサン、あるい
はアニゾ−ルなどのエ−テル類、アセトン、ブタノン、あるいはシクロヘキサノ
ンなどのケトン類、ＤＭＦあるいはヘキサメチルフォスフォリックトリアミドな
どのアミド類、ベンゼン、トルエン、あるいはキシレンなどのハイドロカーボン
類、テトラクロロメタン、ジクロロメタンあるいはテトラクロロエチレンなどの
ハロゲン化炭化水素類、およびジメチルスルフォキシドあるいはスルフォランな
どのスルフォキシド類などである。
るいはカリウムなどの好適にはアルカリ金属の対応する金属アルコキシドあるい
は、フェノキシドである。 上記エステル化は不活性溶媒の存在下で実施すると都合がよい。特に適した溶媒
は、ジエチルエ−テル、ジ−ｎ−ブチルエ−テル、ＴＨＦ、ジオキサン、あるい
はアニゾ−ルなどのエ−テル類、アセトン、ブタノン、あるいはシクロヘキサノ
ンなどのケトン類、ＤＭＦあるいはヘキサメチルフォスフォリックトリアミドな
どのアミド類、ベンゼン、トルエン、あるいはキシレンなどのハイドロカーボン
類、テトラクロロメタン、ジクロロメタンあるいはテトラクロロエチレンなどの
ハロゲン化炭化水素類、およびジメチルスルフォキシドあるいはスルフォランな
どのスルフォキシド類などである。
【００４４】 式（１）のエ−テル類は、対応するヒドロキシル化合物、好適には対応するフ
ェノ−ル類のエーテル化により得ることが出来、ここでヒドロキシル化合物は、
先ず、ＮａＨ、ＮａＮＨ２、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２ ＣＯ３あるいはＫ２Ｃ
Ｏ３により処理して、対応する金属誘導体、例えば対応するアルカリ金属アルコ
キシドあるいはアルカリ金属フェノキシドに変換されると都合がよい。次に、こ
のアルカリ金属化合物は、対応するアルキルハライド、アルキルスルフォネ−ト
あるいはジアルキル硫酸塩と、約２０℃から１００℃の温度で、都合良くは、ア
セトン、１，２−ジメトキシエタン、ＤＭＦあるいはジメチルスルフォキシド、
あるいは代わりに過剰の水溶性あるいは水溶性−アルコール性ＮａＯＨあるいは
ＫＯＨにより処理して反応させることが出来る。
ェノ−ル類のエーテル化により得ることが出来、ここでヒドロキシル化合物は、
先ず、ＮａＨ、ＮａＮＨ２、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２ ＣＯ３あるいはＫ２Ｃ
Ｏ３により処理して、対応する金属誘導体、例えば対応するアルカリ金属アルコ
キシドあるいはアルカリ金属フェノキシドに変換されると都合がよい。次に、こ
のアルカリ金属化合物は、対応するアルキルハライド、アルキルスルフォネ−ト
あるいはジアルキル硫酸塩と、約２０℃から１００℃の温度で、都合良くは、ア
セトン、１，２−ジメトキシエタン、ＤＭＦあるいはジメチルスルフォキシド、
あるいは代わりに過剰の水溶性あるいは水溶性−アルコール性ＮａＯＨあるいは
ＫＯＨにより処理して反応させることが出来る。
【００４５】 特定の基Ｒ１およびＲ２の合成に関しては、例えば以下の参照文献を参照する
ことが出来る： シリコン含有側鎖を有する化合物に対してはＥＰ−Ａ０３５５００８、 オキシランエステルユニットを含有する光学的に活性の化合物に対してＥＰ−Ａ
０２９２９５４、 オキシランエーテルユニットを含有する光学的に活性の化合物に対してＥＰ−Ａ
０２６３４３７， ジオキソランエステルユニットを含有する光学活性化合物に対するＥＰ−Ａ０３
６１２７２、 ジオキソランエ−テルユニットを含有する光学活性化合物に対するＥＰ−Ａ０３
５１７４６、 ２，３−ジフルオロアルコキシユニットを含有する光学活性化合物に対するＵＳ
５、０５１、５０６、 ２−フルオロアルコキシユニットを含有する光学活性化合物に対するＵＳ４、７
９８、６８０ α−クロロカルボキシルユニットを含有する光学活性化合物に対するＵＳ４，８
５５，４２９、 シクロヘキシルプロピオニル基を含有する化合物に対するＥＰ−Ａ０５５２６５
８、 側鎖におけるシクロプロピル基を含有する化合物に対するＥＰ−Ａ０３１８４２
３
ことが出来る： シリコン含有側鎖を有する化合物に対してはＥＰ−Ａ０３５５００８、 オキシランエステルユニットを含有する光学的に活性の化合物に対してＥＰ−Ａ
０２９２９５４、 オキシランエーテルユニットを含有する光学的に活性の化合物に対してＥＰ−Ａ
０２６３４３７， ジオキソランエステルユニットを含有する光学活性化合物に対するＥＰ−Ａ０３
６１２７２、 ジオキソランエ−テルユニットを含有する光学活性化合物に対するＥＰ−Ａ０３
５１７４６、 ２，３−ジフルオロアルコキシユニットを含有する光学活性化合物に対するＵＳ
５、０５１、５０６、 ２−フルオロアルコキシユニットを含有する光学活性化合物に対するＵＳ４、７
９８、６８０ α−クロロカルボキシルユニットを含有する光学活性化合物に対するＵＳ４，８
５５，４２９、 シクロヘキシルプロピオニル基を含有する化合物に対するＥＰ−Ａ０５５２６５
８、 側鎖におけるシクロプロピル基を含有する化合物に対するＥＰ−Ａ０３１８４２
３
【００４６】 本発明は更に、液晶混合物、好適にはスメクテイックとネマテイック混合物、
特に好適には強誘電性とネマテイックの混合物における式（１）の化合物の使用
に関係する。逆モードで動作する強誘電性液晶混合物における使用、および「活
性マトリクス」、ス−パ−ＴＦＴ−ＩＰＳおよび／またはＥＣＢ用途に対するネ
マテイック液晶混合物における使用に対して特定の優先権が与えられる。
特に好適には強誘電性とネマテイックの混合物における式（１）の化合物の使用
に関係する。逆モードで動作する強誘電性液晶混合物における使用、および「活
性マトリクス」、ス−パ−ＴＦＴ−ＩＰＳおよび／またはＥＣＢ用途に対するネ
マテイック液晶混合物における使用に対して特定の優先権が与えられる。
【００４７】 更に、本発明は、更に，式（１）の一種またはそれ以上の化合物を含有する、
液晶混合物、好適にはスメクテイックとネマテイックの混合物、特に好適には強
誘電性とネマテイックの混合物に関係する。本発明によるスメクテイックまたは
ネマテイック液晶混合物は、特に「活性マトリクスデイスプレイ」および「イン
・プレインスイッチングデイスプレイ」（ＩＰＳ−ＬＣＤｓ）に対するネマテイ
ック混合物の場合に、ＥＣＢ（電気的に制御された複屈折）に対するスメクテイ
ック液晶混合物および電気クリニックデイスプレイおよびカイラル傾斜スメクテ
イック（強誘電性および反強誘電性）デイスプレイに対するスメクテイック液晶
混合物の場合に、電気光学デイスプレイにおける使用に好適に適している。
液晶混合物、好適にはスメクテイックとネマテイックの混合物、特に好適には強
誘電性とネマテイックの混合物に関係する。本発明によるスメクテイックまたは
ネマテイック液晶混合物は、特に「活性マトリクスデイスプレイ」および「イン
・プレインスイッチングデイスプレイ」（ＩＰＳ−ＬＣＤｓ）に対するネマテイ
ック混合物の場合に、ＥＣＢ（電気的に制御された複屈折）に対するスメクテイ
ック液晶混合物および電気クリニックデイスプレイおよびカイラル傾斜スメクテ
イック（強誘電性および反強誘電性）デイスプレイに対するスメクテイック液晶
混合物の場合に、電気光学デイスプレイにおける使用に好適に適している。
【００４８】 本発明による液晶混合物は一般に、２から３５の成分、好適には２から２５の
成分、特に好適には２から２０成分を含有する。 これらの混合物は一般に、本発明による式（１）の化合物の、一種またはそれ
以上の、好適には１から１０の、特に好適には１から５の、非常に特に好適には
１から３の０．０１から８０重量％の、好適には０．１から６０重量％の、特に
好適には０．１から３０重量％からなる。
成分、特に好適には２から２０成分を含有する。 これらの混合物は一般に、本発明による式（１）の化合物の、一種またはそれ
以上の、好適には１から１０の、特に好適には１から５の、非常に特に好適には
１から３の０．０１から８０重量％の、好適には０．１から６０重量％の、特に
好適には０．１から３０重量％からなる。
【００４９】 本発明による式（１）の化合物を含有する液晶混合物の他の成分は好適には、
スメクテイックおよび／またはネマテイックおよび／またはコレステイック相を
有する既知の化合物から好適に選択される。これらは、例えば、下記のものから
なる： −例えば，ＷＯ−Ａ８６／０６４０１およびＵＳ−Ａ４，８７４，５４２に開示
されたフェニルピリミジンの誘導体、 −例えば，ＥＰ−Ａ０５７８０５４に開示された六員環を有するメタ−置換芳香
族化合物、 −例えば，ＥＰ−Ａ０３５５００８に開示されたシリコン化合物、 −例えば，ＥＰ−Ａ０５４１０８１に開示された只一個の側鎖を持つメソジェニ
ック化合物、 −例えば、ＥＰ−Ａ０６０３７８６に開示されたハイドロキノン誘導体、 −例えば、Ｐ．Ｋｅｌｌｅｒ、Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ５８（１９８４）
、３、およびＪ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙら、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ａｎ
ｄ Ｏｒｄｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄｓ、Ｖｏｌ．４、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８４
に開示されたフェニルベンゾエ−ト、および −例えば，ＥＰ−Ａ０３０９５１４に開示されたチアジアゾール。
スメクテイックおよび／またはネマテイックおよび／またはコレステイック相を
有する既知の化合物から好適に選択される。これらは、例えば、下記のものから
なる： −例えば，ＷＯ−Ａ８６／０６４０１およびＵＳ−Ａ４，８７４，５４２に開示
されたフェニルピリミジンの誘導体、 −例えば，ＥＰ−Ａ０５７８０５４に開示された六員環を有するメタ−置換芳香
族化合物、 −例えば，ＥＰ−Ａ０３５５００８に開示されたシリコン化合物、 −例えば，ＥＰ−Ａ０５４１０８１に開示された只一個の側鎖を持つメソジェニ
ック化合物、 −例えば、ＥＰ−Ａ０６０３７８６に開示されたハイドロキノン誘導体、 −例えば、Ｐ．Ｋｅｌｌｅｒ、Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ５８（１９８４）
、３、およびＪ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙら、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ａｎ
ｄ Ｏｒｄｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄｓ、Ｖｏｌ．４、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８４
に開示されたフェニルベンゾエ−ト、および −例えば，ＥＰ−Ａ０３０９５１４に開示されたチアジアゾール。
【００５０】 適切なカイラル非ラセミックドーパントの例は下記の通りである： −例えば，Ｐ．Ｋｅｌｌｅｒ、Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ５８（１９８４）
、３、およびＪ．Ｗ．Ｇｏｏｆｂｙら、ｌｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓ ａｎｄ
Ｏｒｄｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄｓ、Ｖｏｌ．４、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８４に
開示された光学活性フェニルベンゾエート、 −例えば，ＥＰ−Ａ０２６３４３７およびＷＯ−Ａ９３／１３０９３に開示され
た光学活性オキシランエーテル、 −例えば，ＥＰ−Ａ０２９２９５４に開示された光学活性オキシランエステル、 −例えば，ＥＰ−Ａ０３５１７４６に開示された光学活性ジオキソランエ−テル
、 −例えば，ＥＰ−Ａ０３６１２７２に開示された光学活性ジオキソランエステル
、 −例えば，ＥＰ−Ａ０３５５５６１に開示された光学活性テトラヒドロフラン−
２−カルボキシリックエステル、および −例えば，ＥＰ−Ａ０２３７００７、ＥＰ−Ａ０４２８７２０およびＵＳ−５，
０５１，５０６に開示された光学活性２−フルオロアルキルエーテル。
、３、およびＪ．Ｗ．Ｇｏｏｆｂｙら、ｌｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓ ａｎｄ
Ｏｒｄｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄｓ、Ｖｏｌ．４、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８４に
開示された光学活性フェニルベンゾエート、 −例えば，ＥＰ−Ａ０２６３４３７およびＷＯ−Ａ９３／１３０９３に開示され
た光学活性オキシランエーテル、 −例えば，ＥＰ−Ａ０２９２９５４に開示された光学活性オキシランエステル、 −例えば，ＥＰ−Ａ０３５１７４６に開示された光学活性ジオキソランエ−テル
、 −例えば，ＥＰ−Ａ０３６１２７２に開示された光学活性ジオキソランエステル
、 −例えば，ＥＰ−Ａ０３５５５６１に開示された光学活性テトラヒドロフラン−
２−カルボキシリックエステル、および −例えば，ＥＰ−Ａ０２３７００７、ＥＰ−Ａ０４２８７２０およびＵＳ−５，
０５１，５０６に開示された光学活性２−フルオロアルキルエーテル。
【００５１】 逆モードで使用されるＦＬＣ混合物の好適な他の成分は下記の通りである： 式（ＩＩ）のフェナンスレン誘導体
【化２１】 式（ＩＩＩ）のフルオロピリジン
【化２２】 式（ＩＶ）のジフルオロフェニレン誘導体
【化２３】
【００５２】 下記式（Ｖ）のメタ−置換芳香族化合物
【化２４】 下記式（ＶＩ）の４−シアノシクロヘキシル
【化２５】 下記式（ＶＩI）の１，３，４−チアジアゾール
【化２６】
【００５３】 ここに、記号と指数は下記の意味を有する： Ｘ１およびＸ２は同等または異なり，互いに独立しており、 ＣＨ，ＣＦあるいはＮであり； ＹはＦ、ＣＦ３あるいはＲ； ＲおよびＲ‘は、式（Ｉ）のＲ１およびＲ２に対して定義したように、同等ま
たは異なり、更に互いに独立であり； ＡおよびＭは、式（ＩＩ）で定義されるように、同等または異なり、更に互い
に独立であり、 ａ，ｂ，ｃおよびｄは、化合物が四環系程度を含有することが出来るという条
件の下で、更に式（ＩＩ）を例外として、同等または異なり，互いに独立であり
，少なくとも二個の環系を含有しなければならない。 本発明によるネマテイックまたはカイラルネマテイック液晶混合物の適切な他
の構成成分は例えば次のようになる：
たは異なり、更に互いに独立であり； ＡおよびＭは、式（ＩＩ）で定義されるように、同等または異なり、更に互い
に独立であり、 ａ，ｂ，ｃおよびｄは、化合物が四環系程度を含有することが出来るという条
件の下で、更に式（ＩＩ）を例外として、同等または異なり，互いに独立であり
，少なくとも二個の環系を含有しなければならない。 本発明によるネマテイックまたはカイラルネマテイック液晶混合物の適切な他
の構成成分は例えば次のようになる：
【００５４】 −例えば，ＥＰ−Ａ４９４３６８、ＷＯ９２／０６１４８、ＥＰ−Ａ４６０４３
６、ＤＥ−Ａ４１１１７６６、ＤＥ−Ａ４１１２０２４、ＤＥ−Ａ４１１２００
１、ＤＥ−Ａ４１００２８８、ＤＥ−Ａ４１０１４６８、ＥＰ−Ａ４２３５２０
、ＤＥ−Ａ３９２３０６４、ＥＰ−Ａ４０６４６８、ＥＰ−Ａ３９３５７７およ
びＥＰ−Ａ３９３４９０、 −例えば、ＤＥ−Ａ４１０８４４８、ＥＰ−Ａ５０７０９４およびＥＰ−Ａ５０
２４０７に開示された３，４−ジフルオロベンゼン、 −例えば，ＤＥ−Ａ４１０８４４８およびＥＰ−Ａ３８７０３２に開示された３
，４，５−トリフルオロベンゼン、 −例えば、ＤＥ−Ａ４１０８４４８に開示された４−ベンゾトリフルオライド、 −例えば、ＤＥ−Ａ４１０８４４８に開示されたフェニルシクロヘキサン。
６、ＤＥ−Ａ４１１１７６６、ＤＥ−Ａ４１１２０２４、ＤＥ−Ａ４１１２００
１、ＤＥ−Ａ４１００２８８、ＤＥ−Ａ４１０１４６８、ＥＰ−Ａ４２３５２０
、ＤＥ−Ａ３９２３０６４、ＥＰ−Ａ４０６４６８、ＥＰ−Ａ３９３５７７およ
びＥＰ−Ａ３９３４９０、 −例えば、ＤＥ−Ａ４１０８４４８、ＥＰ−Ａ５０７０９４およびＥＰ−Ａ５０
２４０７に開示された３，４−ジフルオロベンゼン、 −例えば，ＤＥ−Ａ４１０８４４８およびＥＰ−Ａ３８７０３２に開示された３
，４，５−トリフルオロベンゼン、 −例えば、ＤＥ−Ａ４１０８４４８に開示された４−ベンゾトリフルオライド、 −例えば、ＤＥ−Ａ４１０８４４８に開示されたフェニルシクロヘキサン。
【００５５】 これらの混合物は次に，電気光学的あるいは完全な光学素子において、例えば
デイスプレイ素子、スイッチング素子、光変調器、画像処理素子、および／また
は信号処理用素子、あるいは一般に非線形光学において使用することが出来る。 これらの混合物は更に、現場での処理、すなわち準ブックシェルフジオメトリ
（ＱＧＢ）（例えば、Ｈ．Ｒｉｅｇｅｒら、ＳＩＤ９１Ｄｉｇｅｓｔ（Ａｎａｈ
ｅｉｍ）１９９１、３９６参照）における動作に適している。 本発明による強誘電性液晶混合物は、いわゆる逆、またはτＶ（ｍｉｎ）モ−
ドにおける動作に特に適している（例えば，Ｊ．Ｃ．Ｊｏｎｅｓ、Ｍ．Ｊ．Ｔｏ
ｗｌｅｒ、Ｊ．Ｒ．Ｈｕｇｈｅｓ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ１９９３、１４、Ｎｏ。２
、８６−９３；Ｍ．Ｋｏｄｅｎ、Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ １９９６、１
７９、１２１−１２９参照）。
デイスプレイ素子、スイッチング素子、光変調器、画像処理素子、および／また
は信号処理用素子、あるいは一般に非線形光学において使用することが出来る。 これらの混合物は更に、現場での処理、すなわち準ブックシェルフジオメトリ
（ＱＧＢ）（例えば、Ｈ．Ｒｉｅｇｅｒら、ＳＩＤ９１Ｄｉｇｅｓｔ（Ａｎａｈ
ｅｉｍ）１９９１、３９６参照）における動作に適している。 本発明による強誘電性液晶混合物は、いわゆる逆、またはτＶ（ｍｉｎ）モ−
ドにおける動作に特に適している（例えば，Ｊ．Ｃ．Ｊｏｎｅｓ、Ｍ．Ｊ．Ｔｏ
ｗｌｅｒ、Ｊ．Ｒ．Ｈｕｇｈｅｓ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ１９９３、１４、Ｎｏ。２
、８６−９３；Ｍ．Ｋｏｄｅｎ、Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ １９９６、１
７９、１２１−１２９参照）。
【００５６】 一般式（１）の化合物を含有する液晶混合物は電気光学スイッチングおよびデ
イスプレイ装置（デイスプレイ）における使用に特に適している。これらのデイ
スプレイは、液晶層が、通常は、ＬＣ層から出発するこのシ−ケンスにおいて、
少なくとも一個の整合層、電極および制限板（例えば，ガラス）である層により
両側で閉鎖されるように構成されるのが普通である。更に，これらのデイスプレ
イは、スペ−サ−、接着フレ−ム、偏光子、さらにカラ−デイスプレイに対して
薄いカラ−・フィルタ層を有することが出来る。この他の可能な構成要素は、反
射防止、不動態化、補償および障壁層および薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）などの
電気的非線形素子、および金属−絶縁体−金属（ＭＩＭ）素子である。液晶デイ
スプレイの構造は既に関連するモノグラフで詳細に開示されている（例えば，Ｅ
．Ｋａｎｅｋｏ、「Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ ＴＶ Ｄｉｓｐｌａｙｓ：
Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉ
ｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ（液晶デイスプレイの原理と応用）」、
ＫＴＫ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９８７）。
イスプレイ装置（デイスプレイ）における使用に特に適している。これらのデイ
スプレイは、液晶層が、通常は、ＬＣ層から出発するこのシ−ケンスにおいて、
少なくとも一個の整合層、電極および制限板（例えば，ガラス）である層により
両側で閉鎖されるように構成されるのが普通である。更に，これらのデイスプレ
イは、スペ−サ−、接着フレ−ム、偏光子、さらにカラ−デイスプレイに対して
薄いカラ−・フィルタ層を有することが出来る。この他の可能な構成要素は、反
射防止、不動態化、補償および障壁層および薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）などの
電気的非線形素子、および金属−絶縁体−金属（ＭＩＭ）素子である。液晶デイ
スプレイの構造は既に関連するモノグラフで詳細に開示されている（例えば，Ｅ
．Ｋａｎｅｋｏ、「Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ ＴＶ Ｄｉｓｐｌａｙｓ：
Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉ
ｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ（液晶デイスプレイの原理と応用）」、
ＫＴＫ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９８７）。
【００５７】 従って、本発明は更に，スイッチングおよび／またはデイスプレイデバイス、
好適にはスメクテイックまたはネマテイックスイッチングおよび／またはデイス
プレイデバイス、特に強誘電性スイッチングおよび／またはデイスプレイデバイ
スに関係し、式（１）の一種あるいはそれ以上の化合物を含有する液晶混合物を
有する。 スメクテイック液晶混合物を含有する装置においては、ＥＣＢ（電気的に制御
された複屈折）デイスプレイ、電気クリニックデイスプレイおよびカイラル傾斜
スメクテイック（強誘電性または反強誘電性）デイスプレイが好適である。 このようなデイスプレイは、例えば、コンピユ−タデイスプレイとして、ある
いはスマ−トカ−ドにおいて使用することが出来る。
好適にはスメクテイックまたはネマテイックスイッチングおよび／またはデイス
プレイデバイス、特に強誘電性スイッチングおよび／またはデイスプレイデバイ
スに関係し、式（１）の一種あるいはそれ以上の化合物を含有する液晶混合物を
有する。 スメクテイック液晶混合物を含有する装置においては、ＥＣＢ（電気的に制御
された複屈折）デイスプレイ、電気クリニックデイスプレイおよびカイラル傾斜
スメクテイック（強誘電性または反強誘電性）デイスプレイが好適である。 このようなデイスプレイは、例えば、コンピユ−タデイスプレイとして、ある
いはスマ−トカ−ドにおいて使用することが出来る。
【００５８】 本発明による強誘電性スイッチングおよび／またはデバイスは好適には、正常
あるいは逆モ−ドで動作される。 マルチプレクスアドレッシングにより動作される強誘電性スイッチングおよび
／またはデイスプレイデバイスは、なかでも、二つの異なるモ−ド、いわゆる正
常モ−ドまたはいわゆる逆モ−ド（τＶ（ｍｉｎ）モ−ド）で動作させることが
出来る。両者の差異は、アドレッシングスキ−ムにあり、またＦＬＣ材料の、す
なわちＦＬＣ混合物の誘電体テンソルからなる異なる要件にある。概観は、例え
ば以下のもので与えられる：、Ｊ．Ｃ．Ｊｏｎｅｓら、Ｄｉｓｐｌａｙｓ １９
９３、１４、Ｎｏ．２、８６−９３、以下では「Ｊｏｎｅｓ」と呼ぶ、およびＭ
．Ｋｏｄｅｎ、Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ １９９６、１７９、１２１−１
２９、およびそれらで引用した文献。
あるいは逆モ−ドで動作される。 マルチプレクスアドレッシングにより動作される強誘電性スイッチングおよび
／またはデイスプレイデバイスは、なかでも、二つの異なるモ−ド、いわゆる正
常モ−ドまたはいわゆる逆モ−ド（τＶ（ｍｉｎ）モ−ド）で動作させることが
出来る。両者の差異は、アドレッシングスキ−ムにあり、またＦＬＣ材料の、す
なわちＦＬＣ混合物の誘電体テンソルからなる異なる要件にある。概観は、例え
ば以下のもので与えられる：、Ｊ．Ｃ．Ｊｏｎｅｓら、Ｄｉｓｐｌａｙｓ １９
９３、１４、Ｎｏ．２、８６−９３、以下では「Ｊｏｎｅｓ」と呼ぶ、およびＭ
．Ｋｏｄｅｎ、Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ １９９６、１７９、１２１−１
２９、およびそれらで引用した文献。
【００５９】 ＦＬＣデバイスのスイッチング特性は一般に、駆動電圧（Ｖ）が水平軸線上を
プロットされ、アドレッシングパルス（τ、時間）の幅が垂直軸線上をプロット
されるダイアグラムにより表わすことが出来る（例えば、Ｊｏｎｅｓ、図４，８
，１０および１１を参照）。 スイッチング曲線は、実験的に決定され、またＶ、τ領域をスイッチング領域
および非スイッチング領域に分割する。パルス幅は通常は、電圧が増加されると
、短くなる。この挙動はいわゆる正常モ−ドを特徴づける（例えば，Ｊｏｎｅｓ
、図４を参照。）。
プロットされ、アドレッシングパルス（τ、時間）の幅が垂直軸線上をプロット
されるダイアグラムにより表わすことが出来る（例えば、Ｊｏｎｅｓ、図４，８
，１０および１１を参照）。 スイッチング曲線は、実験的に決定され、またＶ、τ領域をスイッチング領域
および非スイッチング領域に分割する。パルス幅は通常は、電圧が増加されると
、短くなる。この挙動はいわゆる正常モ−ドを特徴づける（例えば，Ｊｏｎｅｓ
、図４を参照。）。
【００６０】 しかしながら、適切な材料では、Ｖτ曲線は、例えば、Ｊｏｎｅｓの図８，１
０、および１１に示されるように最小値を有する（電圧Ｖ（ｍｉｎ）で）。この
最小値は誘電体および強誘電性ツイストの重なりから生じる。ＦＬＣ装置は、動
作温度範囲における列および行駆動電圧の和がＶτ曲線の最小値より大きいとき
は、すなわちＶ《列》＋Ｖ（行）＞Ｖ（ｍｉｎ）のとき逆モードで動作する。 本願では、例えば本発明に対する技術的背景を説明するために多くの書類が引
用される。ここで、これらの書類の全てを特に引用により取り込む。
０、および１１に示されるように最小値を有する（電圧Ｖ（ｍｉｎ）で）。この
最小値は誘電体および強誘電性ツイストの重なりから生じる。ＦＬＣ装置は、動
作温度範囲における列および行駆動電圧の和がＶτ曲線の最小値より大きいとき
は、すなわちＶ《列》＋Ｖ（行）＞Ｖ（ｍｉｎ）のとき逆モードで動作する。 本願では、例えば本発明に対する技術的背景を説明するために多くの書類が引
用される。ここで、これらの書類の全てを特に引用により取り込む。
【００６１】 本発明は同様に下記の式の新規なエチレン誘導体に関係する：
【化２７】 ここに、 Ｒ１０は１個から１６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基であり
、 Ｒ１１は、Ｚ６がＦのときＨであり；あるいは
、 Ｒ１１は、Ｚ６がＦのときＨであり；あるいは
【化２８】 ここに、 ａ）Ｚ１はＦであり；Ｚ２は１個から１６個の炭素原子を有するアルキルまたは
アルコキシであり；Ｚ３、Ｚ４およびＺ５はＨであり；Ｚ６はＦであり、 Ｚ４およびＺ５はＨであり；Ｚ６はＦであり； ｂ）Ｚ１、Ｚ２およびＺ３はＦであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；Ｚ６はＦで
あり； ｃ）Ｚ１およびＺ３はＦであり；Ｚ２はＨであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；
Ｚ６はＦであり、 ｄ）Ｚ１およびＺ３はＦであり；Ｚ２はＨであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；
Ｚ６はＨであり、 ｅ）Ｚ２およびＺ３はＦであり；Ｚ１はＨであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；
Ｚ６はＨであり。 ｆ）Ｚ１、Ｚ２およびＺ３はＦであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；ｚ６はＨで
あり、 ｇ）Ｚ１はＨであり；Ｚ２はＣｌであり；Ｚ３はＦであり；Ｚ４およびＺ５はＨ
であり、Ｚ６はＨである。
アルコキシであり；Ｚ３、Ｚ４およびＺ５はＨであり；Ｚ６はＦであり、 Ｚ４およびＺ５はＨであり；Ｚ６はＦであり； ｂ）Ｚ１、Ｚ２およびＺ３はＦであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；Ｚ６はＦで
あり； ｃ）Ｚ１およびＺ３はＦであり；Ｚ２はＨであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；
Ｚ６はＦであり、 ｄ）Ｚ１およびＺ３はＦであり；Ｚ２はＨであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；
Ｚ６はＨであり、 ｅ）Ｚ２およびＺ３はＦであり；Ｚ１はＨであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；
Ｚ６はＨであり。 ｆ）Ｚ１、Ｚ２およびＺ３はＦであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；ｚ６はＨで
あり、 ｇ）Ｚ１はＨであり；Ｚ２はＣｌであり；Ｚ３はＦであり；Ｚ４およびＺ５はＨ
であり、Ｚ６はＨである。
【００６２】 式（１）の化合物の調整のための好適な工程においては、これらの化合物は、
かなりの量の副産物の生成なしに、一方では、それらは非常に良い収率および高
い純度で対応するエテン誘導体（これらは自身光環化される；上記スキ−ム１−
７を参照）に水素と化合させられることが出来、また他方では、同族化を簡単に
容易にする集中的な反応において高い収率および非常に良好な純度でアクセスし
易くすることからキ−機能を有している。
かなりの量の副産物の生成なしに、一方では、それらは非常に良い収率および高
い純度で対応するエテン誘導体（これらは自身光環化される；上記スキ−ム１−
７を参照）に水素と化合させられることが出来、また他方では、同族化を簡単に
容易にする集中的な反応において高い収率および非常に良好な純度でアクセスし
易くすることからキ−機能を有している。
【００６３】 この反応シーケンス１−アリル−２−アリル‘−エチンｅｔｈｙｎｅ−１−ア
リル−２−アリル’−エテネ−光環化は本発明によるフェナンスレン誘導体に特
に適しているだけではなく、陰性基の異なる置換パタ−ンを有するフェナントレ
ン誘導体の調整に特に適している（例えば、なお他の調整工程を与えるＵＳ５，
６４８，０２１あるいはＤＥ−Ａ１９５２４２３０に開示されるように）。
リル−２−アリル’−エテネ−光環化は本発明によるフェナンスレン誘導体に特
に適しているだけではなく、陰性基の異なる置換パタ−ンを有するフェナントレ
ン誘導体の調整に特に適している（例えば、なお他の調整工程を与えるＵＳ５，
６４８，０２１あるいはＤＥ−Ａ１９５２４２３０に開示されるように）。
【００６４】 本発明は同様に下記の式のボロン酸に関係する：
【化２９】 ここに： Ｒ１２は、Ｒ１２＝Ｈの場合に形成されるサイクリック無水物が同様に本発明に
よるという理解の下で、Ｈであり、あるいは１から１０個の炭素原子を有するア
ルキルであり、好適にはＨである。
よるという理解の下で、Ｈであり、あるいは１から１０個の炭素原子を有するア
ルキルであり、好適にはＨである。
【００６５】 この化合物の調整時には、ボロン酸とそのサイクリック無水物の混合物が通常
は形成されるが、これは、混合物および個別の成分の各々の両者が関連する反応
を受けることから、Ｓｕｚｕｋｉ結合に対するかあるいはフェノ−ルに対する酸
化のいずれかに対する問題をもたらすことはない。
は形成されるが、これは、混合物および個別の成分の各々の両者が関連する反応
を受けることから、Ｓｕｚｕｋｉ結合に対するかあるいはフェノ−ルに対する酸
化のいずれかに対する問題をもたらすことはない。
【００６６】 本発明は同様に、３−ブロモ−２−フルオロフェニルボロニック酸から出発す
る３−ブロモ−２−フルオロフェノ−ルの調整に供する工程に関する。この工程
は、他の可能な工程（例えば、２，６−ジブロモフルオロベンゼンの臭素原子の
一つの求核性置換）と比べると、高いレジオセレクテイビテイ、良好な収率およ
び高い純度により識別される。
る３−ブロモ−２−フルオロフェノ−ルの調整に供する工程に関する。この工程
は、他の可能な工程（例えば、２，６−ジブロモフルオロベンゼンの臭素原子の
一つの求核性置換）と比べると、高いレジオセレクテイビテイ、良好な収率およ
び高い純度により識別される。
【００６７】 以下、下記の例により、本発明を、それらの例により制限されること無しに、
更に詳細に開示する。 例１：６−フルオロ−２−メチル−７−メトキシフェナンスレン ４−ブロモ−２−メトキシフルオロベンゼン（基本条件の下でのジメチル硫酸塩
との反応により５−ブロモ−２−フルオロフェノ−ルから得ることが出来る）が
、２０℃におけるジメチルアミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジ
ウム（ＩＩ）クロライドおよび銅（Ｉ）沃化物による触媒によりトリメチルシリ
ルアセチレンと反応され、１−（４−フルオロ−３−メトキシフェニル）−２−
（トリメチルシリル）エチンを与え、濾過クロマトグラフィ−（ＳｉＯ２／ジク
ロロメタン）の後、粗生成物はメタノ−ル中２０℃で１時間１Ｎ水溶性ＮａＯＨ
溶液を加えて攪拌する。蒸留による溶媒の除去およびクロマトグラフィー（Ｓｉ
Ｏ２／ジクロロメタン）から、４−エチニル−３−メトキシフルオロベンゼンが
得られる。
更に詳細に開示する。 例１：６−フルオロ−２−メチル−７−メトキシフェナンスレン ４−ブロモ−２−メトキシフルオロベンゼン（基本条件の下でのジメチル硫酸塩
との反応により５−ブロモ−２−フルオロフェノ−ルから得ることが出来る）が
、２０℃におけるジメチルアミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジ
ウム（ＩＩ）クロライドおよび銅（Ｉ）沃化物による触媒によりトリメチルシリ
ルアセチレンと反応され、１−（４−フルオロ−３−メトキシフェニル）−２−
（トリメチルシリル）エチンを与え、濾過クロマトグラフィ−（ＳｉＯ２／ジク
ロロメタン）の後、粗生成物はメタノ−ル中２０℃で１時間１Ｎ水溶性ＮａＯＨ
溶液を加えて攪拌する。蒸留による溶媒の除去およびクロマトグラフィー（Ｓｉ
Ｏ２／ジクロロメタン）から、４−エチニル−３−メトキシフルオロベンゼンが
得られる。
【００６８】 後者の生成物は、２０℃で１０時間、３−メチルブロモベンゼンおよびテトラ
キス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（Ｏ）（触媒として）およびｎ
−プロピルアミンと共にベンゼン量（容量）の３０倍で攪拌する。低減圧力の下
での蒸留による揮発成分の除去により１−（４−フルオロ−３−メトキシフェニ
ル）−２−（３−メチルフェニル）エチンが得られる。得られた後者の成分はテ
トラハイドロフラン（無水）の量の５０倍に溶解され、Ｌｉｎｄｌａｒ触媒（Ｏ
ｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ４６、８９（１９６６））を用いて水素化され、（
Ｚ）−１−（４−フルオロ−３−メトキシフェニル）−２−（３−メチルフェニ
ル）エテンが得られ；少量の（Ｅ）−アイソマ−異性体は反応の残部の性能と干
渉することはない。
キス（トリフェニルフォスフィン）−パラジウム（Ｏ）（触媒として）およびｎ
−プロピルアミンと共にベンゼン量（容量）の３０倍で攪拌する。低減圧力の下
での蒸留による揮発成分の除去により１−（４−フルオロ−３−メトキシフェニ
ル）−２−（３−メチルフェニル）エチンが得られる。得られた後者の成分はテ
トラハイドロフラン（無水）の量の５０倍に溶解され、Ｌｉｎｄｌａｒ触媒（Ｏ
ｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ４６、８９（１９６６））を用いて水素化され、（
Ｚ）−１−（４−フルオロ−３−メトキシフェニル）−２−（３−メチルフェニ
ル）エテンが得られ；少量の（Ｅ）−アイソマ−異性体は反応の残部の性能と干
渉することはない。
【００６９】 クロマトグラフィ−（ＳｉＯ２／ジクロロメタン）後、この中間生成物はシク
ロヘキサン（中間生成物の５００ｍｌ／ｇ）中に溶解され、４ｍｏｌ％の沃素を
加え、石英装置中で１５時間紫外線照射される。クロマトグラフィ−（ＳｉＯ２ ／ジクロロメタン）およびアセトニトリルからの再結晶化から目標の化合物を得
た。 式（Ｉ）の他の化合物も同様にして得られ、個々の反応ステップの変形例を用い
ることも可能である。
ロヘキサン（中間生成物の５００ｍｌ／ｇ）中に溶解され、４ｍｏｌ％の沃素を
加え、石英装置中で１５時間紫外線照射される。クロマトグラフィ−（ＳｉＯ２ ／ジクロロメタン）およびアセトニトリルからの再結晶化から目標の化合物を得
た。 式（Ｉ）の他の化合物も同様にして得られ、個々の反応ステップの変形例を用い
ることも可能である。
【００７０】 例２：６−フルオロ−２−メチル−７−オクチルオキシフェナンスレン 例１と同様にして、５−ブロモ−２−フルオロフェノールをオクチルブロマイド
と反応させることにより４−ブロモ−２−オクチルオキシフルオロベンゼンが得
られる。例１からの化合物をエ−テル開裂させ（例えば、臭化水素酸／酢酸を使
用して）、得られたフェノールをオクチルブロマイドを使用してエーテル化する
ことも可能である。
と反応させることにより４−ブロモ−２−オクチルオキシフルオロベンゼンが得
られる。例１からの化合物をエ−テル開裂させ（例えば、臭化水素酸／酢酸を使
用して）、得られたフェノールをオクチルブロマイドを使用してエーテル化する
ことも可能である。
【００７１】 例３：２−ヘキシルオキシ−１，６，７，８−テトラフルオロフェナンスレン ヘキサン中のブチルリチウムの１．６ｍｏｌ溶液２９０ｍｌを一滴づつ１００
０ｍｌのジエチルエーテル中１１２ｇの２，６−ジブロモフルオロベンゼン（１
４３５−５４−７）の溶液に−７０℃で添加した。混合物を同じ温度に２時間保
持した後、６０ｍｌのトリメチルボレ−トを添加し、混合物をこの温度で１２時
間攪拌した。混合物を室温までゆっくり加温した後、３００ｍｌの水を加え、ｐ
Ｈを塩酸を加えることにより１に調節した。有機相を分離し、水溶相を１００ｍ
ｌのエ−テルにより時間毎に二度抽出し、結合された有機相を低減圧力の下で乾
燥し、９１ｇの３−ブロモ−２−フルオロフェニルボロニック酸（そのサイクリ
ックな無水物と混合される）が褐色固体として得られる；１ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．１−７．７（ｍ）ｐｐｍ、１９Ｆ−ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：−９９ｐｐｍ。
０ｍｌのジエチルエーテル中１１２ｇの２，６−ジブロモフルオロベンゼン（１
４３５−５４−７）の溶液に−７０℃で添加した。混合物を同じ温度に２時間保
持した後、６０ｍｌのトリメチルボレ−トを添加し、混合物をこの温度で１２時
間攪拌した。混合物を室温までゆっくり加温した後、３００ｍｌの水を加え、ｐ
Ｈを塩酸を加えることにより１に調節した。有機相を分離し、水溶相を１００ｍ
ｌのエ−テルにより時間毎に二度抽出し、結合された有機相を低減圧力の下で乾
燥し、９１ｇの３−ブロモ−２−フルオロフェニルボロニック酸（そのサイクリ
ックな無水物と混合される）が褐色固体として得られる；１ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．１−７．７（ｍ）ｐｐｍ、１９Ｆ−ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：−９９ｐｐｍ。
【００７２】 過酸化水素の３５％強度水溶液の１２５ｍｌを室温で一滴づつ３００ｍｌのタ
−シヤリ−−ブチルメチルエ−テルに溶解されたクルードな２−ブロモ−１−フ
ルオロフェニルボロニック酸（８０ｇ）に添加し、この添加の間に温度は５５℃
まで上昇する。添加が完了すると、混合物は更に２時間還流される。混合物が冷
却された後，１００ｍｌの水を添加し、更に有機相が飽和亜硫酸ナトリウム溶液
と共に二度シェークすることにより抽出される。溶媒が低減圧力の下で蒸留によ
り除去された後，真空蒸留（９０℃；４ｍｂａｒ）により５４ｇの３−ブロモ−
２−フルオロフェノ−ルがオイルとして得られ，直ちに結晶化された。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．９−７．１（ｍ；３Ｈ）；５．１（ｂｒ；１
Ｈ）、１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：−１３５ｐｐｍ．
−シヤリ−−ブチルメチルエ−テルに溶解されたクルードな２−ブロモ−１−フ
ルオロフェニルボロニック酸（８０ｇ）に添加し、この添加の間に温度は５５℃
まで上昇する。添加が完了すると、混合物は更に２時間還流される。混合物が冷
却された後，１００ｍｌの水を添加し、更に有機相が飽和亜硫酸ナトリウム溶液
と共に二度シェークすることにより抽出される。溶媒が低減圧力の下で蒸留によ
り除去された後，真空蒸留（９０℃；４ｍｂａｒ）により５４ｇの３−ブロモ−
２−フルオロフェノ−ルがオイルとして得られ，直ちに結晶化された。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．９−７．１（ｍ；３Ｈ）；５．１（ｂｒ；１
Ｈ）、１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：−１３５ｐｐｍ．
【００７３】 １１７ｇの炭酸カリウムおよび５５．６ｇのブロモヘキサンを６５０ｍｌのア
セトン中の５３．６ｇの３−ブロモ−２−フルオロフェノールの溶液に添加し、
混合物は８時間還流した。混合物はろ過され、元の体積の１／３に蒸発され、６
００ｍｌの水中に注がれた。ｐＨは塩酸を用いて１に調整され、更に混合物は、
それぞれの時に、１５０ｍｌのターシヤリ−−ブチルメチルエ−テルにより三回
抽出された。結合された有機相が低減圧力の下で濃縮され、残液は真空蒸発され
（１０３℃；１ｍｂａｒ）、無色のオイルとして６７ｇの６−ブロモ−２−ヘキ
シルオキシフルオロベンゼンを与えた。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．９−７．１（ｍ；３Ｈ）；４．０（ｔ；２Ｈ
）、０．９−１．８（ｍ、１１Ｈ）、１９ Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：−１２８ｐｐｍ
セトン中の５３．６ｇの３−ブロモ−２−フルオロフェノールの溶液に添加し、
混合物は８時間還流した。混合物はろ過され、元の体積の１／３に蒸発され、６
００ｍｌの水中に注がれた。ｐＨは塩酸を用いて１に調整され、更に混合物は、
それぞれの時に、１５０ｍｌのターシヤリ−−ブチルメチルエ−テルにより三回
抽出された。結合された有機相が低減圧力の下で濃縮され、残液は真空蒸発され
（１０３℃；１ｍｂａｒ）、無色のオイルとして６７ｇの６−ブロモ−２−ヘキ
シルオキシフルオロベンゼンを与えた。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．９−７．１（ｍ；３Ｈ）；４．０（ｔ；２Ｈ
）、０．９−１．８（ｍ、１１Ｈ）、１９ Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：−１２８ｐｐｍ
【００７４】 ６７．３ｇの６−ブロモ−２−ヘキシルオキシフルオロベンゼン、２４．７ｇ
の２−メチル−３−ブチン−２−ｏｌ（１１５−１９−５）、０．７ｇのビス（
トリフェニルフォスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロライドおよび０．７ｇの沃
化銅の３４０ｍｌのトリエチルアミンの溶液が５時間還流される。次に，混合物
は１．５ｌの氷−水中に注入され、ｐＨは塩酸を用いて１に調整され、混合物が
三回２００ｍｌのターシヤリ−ブチルメチルエ−テルをそれぞれの時間に抽出さ
れた。結合された有機相が低減された圧力の下で乾燥される。クル−ドな４−（
２−フルオロ−３−ヘキシルフェニル）−２−メチル−３−ブチン−１−ｏｌが
水酸化ナトリウムの三モル等価量と共に１０００ｍｌのトルエン中３時間還流さ
れた。混合物はろ過され、希塩酸で洗浄され、溶媒は蒸留により除去され、残留
物は蒸留され（９０℃；０．５ｍｂａｒ）、３４ｇの１−（２−フルオロ−３−
ヘキシルオキシフェニル）エチンが得られた。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７
．０（ｍ；３Ｈ）；４．０（ｔ；２Ｈ）、３．３（“ｓ”；１Ｈ）、０．９−１
．８（ｍ、１１Ｈ）、１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：−１３２ｐｐｍ ２，３，４−トリフルオロブロモベンゼンとのその反応により１−（２−フル
オロ−３−ヘキシルオキシフェニル）−２−（２，３，４−トリフルオロフェニ
ル）エチンが得られ，その水素化を伴い、１−（２−フルオロ−３−ヘキシルオ
キシフェニル）−２−（２，３，４−トリフルオロフェニル）エテンが得られ，
例１と同様に光環化が行われた。
の２−メチル−３−ブチン−２−ｏｌ（１１５−１９−５）、０．７ｇのビス（
トリフェニルフォスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロライドおよび０．７ｇの沃
化銅の３４０ｍｌのトリエチルアミンの溶液が５時間還流される。次に，混合物
は１．５ｌの氷−水中に注入され、ｐＨは塩酸を用いて１に調整され、混合物が
三回２００ｍｌのターシヤリ−ブチルメチルエ−テルをそれぞれの時間に抽出さ
れた。結合された有機相が低減された圧力の下で乾燥される。クル−ドな４−（
２−フルオロ−３−ヘキシルフェニル）−２−メチル−３−ブチン−１−ｏｌが
水酸化ナトリウムの三モル等価量と共に１０００ｍｌのトルエン中３時間還流さ
れた。混合物はろ過され、希塩酸で洗浄され、溶媒は蒸留により除去され、残留
物は蒸留され（９０℃；０．５ｍｂａｒ）、３４ｇの１−（２−フルオロ−３−
ヘキシルオキシフェニル）エチンが得られた。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７
．０（ｍ；３Ｈ）；４．０（ｔ；２Ｈ）、３．３（“ｓ”；１Ｈ）、０．９−１
．８（ｍ、１１Ｈ）、１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：−１３２ｐｐｍ ２，３，４−トリフルオロブロモベンゼンとのその反応により１−（２−フル
オロ−３−ヘキシルオキシフェニル）−２−（２，３，４−トリフルオロフェニ
ル）エチンが得られ，その水素化を伴い、１−（２−フルオロ−３−ヘキシルオ
キシフェニル）−２−（２，３，４−トリフルオロフェニル）エテンが得られ，
例１と同様に光環化が行われた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 307/94 Ｃ０７Ｆ 5/02 Ｃ Ｃ０７Ｆ 5/02 Ｃ０９Ｋ 19/32 Ｃ０９Ｋ 19/32 Ｃ０７Ｄ 307/32 Ｇ Ｆターム(参考） 4C037 CA07 EA10 WA02 4H006 AA01 AA02 AA03 AB64 AC42 BB10 BB31 BC10 BE32 GP03 GP22 4H027 BA06 BC04 BC05 BD08 BD20 DM05 DM07 DM08 4H048 AA01 AB84 VA11 VA13 VA20 VA75 VB10
Claims (12)
- 【請求項１】下記式（Ｉ）で表わされるフッ素化フェナントレン誘導体： 【化１】 式中、記号と指数は次のように定められる： Ｇ１は−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ２ＣＨ２−であり； Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、 ａ）Ｘ１およびＸ２およびＸ３およびＸ４は同時にはＨではなく、 ｂ）Ｘ１およびＸ２およびＸ３およびＸ４は同時にはＦではなく、 ｃ）このグル−プからの少なくとも一つのＸはＦであることを条件に、互
いに独立に、Ｈ又はＦであり、 Ｙ１およびＹ２は、互いに独立に、Ｈ又はＦであり； Ｒ１およびＲ２は同一又は異なって ａ）１〜２０個の炭素原子を有し、一個以上のＨ原子がＦにより置換され
ていてもよい、直鎖または分枝アルキル基（不斉炭素原子を有しない）であり、
上記アルキル基は、 ａ１）一つ以上の非隣接かつ非末端−ＣＨ２−基が−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−に
より置換されていてもよく、および／または ａ２）一つ以上の−ＣＨ２−基が−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ＝Ｃ−、シク
ロプロパン−１，２−ジイル、１，４−フェニレン、１，４−シクロ−ヘキシレ
ンまたは１，３−シクロペンチレンにより置換されていてもよく、および／また
は ａ３）末端−ＣＨ３基が下記のカイラル基（光学活性またはラセミッ
ク）の一つにより置換されてもよく： 【化２】 【化３】 各式中、 Ｒ１はまた水素、−ＯＣＦ３、−ＣＦ３、−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＨＦ ２、− ＯＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２または−ＣＨ２Ｆであり、 ｂ）Ｒ１はまた水素、ＣｌまたはＦであり； Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は同一又は異なって、 ａ）水素であり、又は ｂ）１〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基（不斉炭素原子を
有するか、又は有しない）であって、 ｂ１）一つ以上の非隣接かつ非末端−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置換されていて
もよく、および／または ｂ２）一個または二個の−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されていても
よく、 ｃ）また、 Ｒ３が環系の一つの置換基である場合は、Ｒ３は水素でのみあり得るという
条件で、 Ｒ４およびＲ５はオキシラン、ジオキソラン、テトラハイドロフラン、
テトラハイドロピラン、ブチロラクトン又はバレロラクトン系に結合されるとき
、一体となって−（ＣＨ２）４−又は−（ＣＨ２）５−であってもよく； Ｍ１は−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＨ２ −ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ Ｏ−およびこれらの鏡像配置；又は単結合であり； Ａ１は１一個以上のＨ原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置換されていて
もよい１，４−フェニレン、一個または二個のＨ原子がＣＮおよび／またはＣＨ ３ および／またはＦにより置換されていてもよい１，４−シクロヘキシレン、一
個以上のＨ原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮにより置換されていてもよいナフ
タレン−２，６−ジイル；または単結合である。 - 【請求項２】式（１）の記号および指数が下記の意味を有する、請求項１に
記載のフッ素化フェナントレン誘導体： Ｇ１は−ＣＨ＝ＣＨ−であり； Ｙ１およびＹ２はＨであり； Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はＦであり（請求項１に記載の条件付きで）； Ｒ１およびＲ２は同一または異なって、 ａ）１個〜１８個の炭素原子を有し、一個以上のＨ原子がＦにより置換さ
れていてもよい、直鎖または分岐アルキル基（不斉炭素原子を有するか、又は有
しない）であり、上記アルキル基は、 ａ１）一個以上の非隣接かつ非末端−ＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−により置換さ
れていてもよく、および／または、 ａ２）一個の−ＣＨ２ −基がシクロプロパン−１，２−ジイル、１
，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンにより置換されい
てもよく； Ｍ１は好適には−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または単結合
であり； Ａ１は好適には１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレンまた
は単結合であり； Ａ１は特に好適には単結合である。 - 【請求項３】式（１）における記号と指数が下記の意味を持つ請求項１に記
載のフッ素化フェナントレン誘導体： Ｇ１は−ＣＨ＝ＣＨ−； Ｙ１はＦ； Ｙ２はＨ； Ｘ１はＨまたはＦ； Ｘ２はＨまたはＦ； Ｘ３はＨ； Ｘ４はＨ； Ｒ１はＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３Ｏ、ＣＨ２ＦＯ、ＣＦ３または１個から５個の炭素
原子を有する直鎖アルキル基； Ｒ２は１個から５個の炭素原子を持つ直鎖アルキルまたはアルコキシ基； Ｍ１は単結合； Ａ１は単結合である。 - 【請求項４】請求項１から３の一項またはそれ以上に記載の一個またはそれ
以上の化合物を含有する液晶混合物。 - 【請求項５】カイラル傾斜スメクテイックまたはネマテイックである請求項
４に記載の液晶混合物。 - 【請求項６】式（１）の一個またはそれ以上の誘導体を０．０１から８０重
量％含有する請求項５に記載の液晶混合物。 - 【請求項７】請求項６に記載の液晶混合物を含有するスイッチングおよび／
またはデイスプレイ素子。 - 【請求項８】 −請求項５に記載のカイラル傾斜スメクテイック液晶混合物を含有する強誘電性
スイッチングおよび／またはデイスプレイ素子、又は −請求項５に記載の液晶混合物を含有する活性マトリクスデイスプレイ素子、又
は −請求項５に記載のネマテイック液晶混合物を含有するス−パ−−ＴＦＴ（ＩＰ
ＳＩ）デイスプレイ素子、又は −請求項５に記載のネマテイック液晶混合物を含有するＥＣＢデイスプレイ素子
の形態をなすスイッチングおよび／またはデイスプレイ素子。 - 【請求項９】請求項５に記載の液晶混合物を含有する単安定強誘電性活性マ
トリクスデイスプレイ。 - 【請求項１０】下記式のボロン酸誘導体： 【化４】 式中、Ｒ１２はＨである場合に形成される環状無水物が同様に本発明に含まれと
いう理解の下で、Ｒ１２はＨまたは１から１０個の炭素原子を持つアルキルであ
り、好適にはＨである。 - 【請求項１１】３−ブロモ−２−フルオロフェノールの製造方法であって、
好適には有機溶媒に溶解された、３−ブロモ−２−フルオロフェニルボロン酸を
、酸化体と、好適には過酸化水素と、特に好適には水溶液としての過酸化水素と
、−４０から８０℃の温度で、好適には０から６０℃の温度で反応させる工程を
含む上記方法。 - 【請求項１２】下記式のエチン誘導体： 【化５】 式中、Ｒ１０は１から１６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基
であり、 Ｒ１１は、Ｚ６がＦのときＨであり得、又は 【化６】 であり、ただし、式中、 ａ）Ｚ１はＦ；Ｚ２は１個から１６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコ
キシであり；Ｚ３、Ｚ４およびＺ５はＨであり；Ｚ６はＦであり、又は ｂ）Ｚ１，Ｚ２およびＺ３はＦであり、Ｚ４およびＺ５はＨであり；Ｚ６はＦで
あり、又は ｃ）Ｚ１およびＺ３はＦであり；Ｚ２はＨであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；
Ｚ６はＦであり、又は ｄ）Ｚ１およびＺ３はＦであり；Ｚ２はＨであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；
Ｚ６はＨであり、又は ｅ）Ｚ２およびＺ３はＦであり、Ｚ１はＨであり、Ｚ４およびＺ５はＨであり；
Ｚ６はＨであり；又は ｆ）Ｚ１、Ｚ２およびＺ３はＦであり；Ｚ４およびＺ５はＨであり；Ｚ６はＨで
あり；又は ｇ）Ｚ１はＨであり；Ｚ２はＣｌであり；Ｚ３はＦであり；Ｚ４およびＺ５はＨ
であり；Ｚ６はＨである。
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