JP2001510492A - シロキサン変性接着剤/被着体系 - Google Patents
シロキサン変性接着剤/被着体系Info
- Publication number
- JP2001510492A JP2001510492A JP54013697A JP54013697A JP2001510492A JP 2001510492 A JP2001510492 A JP 2001510492A JP 54013697 A JP54013697 A JP 54013697A JP 54013697 A JP54013697 A JP 54013697A JP 2001510492 A JP2001510492 A JP 2001510492A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- adhesive
- group
- siloxane
- adherend
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/283—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysiloxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2383/00—Polysiloxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明の接着剤/被着体系(10)は、シロキサン変性接着剤要素(14)及びシロキサン変性被着体要素(12,16)を含む。前記シロキサン変性接着剤要素(14)は、エポキシ樹脂を、オルガノシラン成分、ポリシロキサン樹脂、アミン硬化剤、有機金属触媒、塩基触媒、並びに増粘剤及び増量顔料と組み合わせることにより調製される。シロキサン変性被着体要素(12,16)は、ポリシロキサン樹脂を使用して調製されるものであって、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、アクリレート樹脂、熱可塑性ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂及びポリプロピレン樹脂のような他の樹脂を含んでもよい。互いに接触した場合に、妥当な時間内で周囲温度でシロキサン変性接着剤(14)及びシロキサン変性被着体要素(12,16)中のシロキサン基は、未変性接着剤及び/被着体要素を有する接着剤/被着体系を使用する他の可能な場合よりも強いSi−O−Si結合力をそれら同士の間で形成する。
Description
【発明の詳細な説明】
シロキサン変性接着剤/被着体系
同時係属特許出願との関係
この特許出願は、1996年5月6日に出願された米国仮特許出願番号第60/016,9
17号の一部係属出願である。
発明の属する分野
本発明は、接着剤/被着体系に関し、より詳細には、シロキサン変性剤が配合
されてそのようなシロキサン変性剤を含まない接着剤/被着体系と比較した場合
に高い結合強度を提供する接着剤/被着体系に関する。
発明の背景
基材への接着剤の結合強度を改良するための接着促進剤として及び変性剤とし
てのオルガノシランの使用は良く知られている。例えば、オルガノシランは、ス
チール、コンクリート、アルミニウム等に対する改良された接着性が生じるよう
に、エポキシ樹脂系接着剤を変性させるために使用される。また、オルガノシラ
ンは、無機充填剤と樹脂マトリックスの間の接着性を改良することにより複合材
料の全強度を向上させるため、無機充填剤入りのフェノール樹脂、ウレタン樹脂
、ポリエステル樹脂、フラン樹脂及び他の熱硬化性樹脂を変性させるために使用
される。同様に、ガラス繊維又はフレークを処理又はサイジングすることにより
複合材料中の種々の有機樹脂バインダー系に対して改良された接着性を得るため
のオルガノシランの使用も良く知られている。
特定の接着剤/被着体系用途では、オルガノシラン変性接着剤又はオルガノシ
ラン変性被着体のいずれかを含む上記系が提供することができない高い接着強度
を必要とする。従って、オルガノシラン変性剤を全く含まないか又はただ1つの
オルガノシラン変性要素を含む接着剤/被着体系、すなわちオルガノシラン変性
接着剤のみ又はオルガノシラン変性被着体のみを含む接着剤/被着体系と比較し
た場合に、高い接着強度を提供することができる接着剤/被着体系を開発するこ
とが望ましい。そのような接着剤/被着体系は周囲温度で硬化することができ、
結合強度を急速に発達させ、優れた耐薬品性を有し、およそ250°Fまでの温
度での連続使用に適するものである。
発明の要約
本発明の原理に従って調製される接着剤/被着体系は、シロキサン変性接着剤
要素、すなわちシロキサン基をその中に有する接着剤樹脂組成物と、シロキサン
変性被着体要素、すなわちこれもその中にシロキサン基を含む被着体要素とを含
む。
シロキサン変性接着剤要素は好ましくはエポキシ樹脂と、オルガノシラン成分
、ポリシロキサン樹脂、アミン含有硬化剤、塩基触媒及び有機金属触媒とを組み
合わせることにより調製される。場合に応じて、ヒュームドシリカ成分、増量顔
料、充填剤及び/又は他の流れ調整剤等が含まれてもよい。接着剤要素は、適用
前に組み合わされる2液型系として調製及び包装される。接着剤要素を調製する
ために使用される成分は、妥当な時間内で周囲温度で硬化することができる組成
物が提供されるような望ましい割合で存在する。
シロキサン変性接着剤要素は、被着体要素とSi−O−Si結合を形成するの
に必要なシロキサン基を提供するポリシロキサンを使
用して調製される。被着体要素は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹
脂、フラン樹脂、アクリレート樹脂、熱可塑性ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン−酢
酸ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、及びポリプロピレン樹脂
のような他の樹脂を含んでもよい。
互いに接触させると、シロキサン変性接着剤要素及びシロキサン変性被着体要
素中のシロキサン基はそれらの間でSi−O−Si結合を形成し、(1)周囲温
度で妥当な時間内で生じる結合力であって、未変性の接着剤要素及び/又は被着
体要素を有する接着剤/被着体系を使用する他の場合におけるよりも強い結合力
を与え;(3)未変性の接着剤要素及び/又は被着体要素を有する接着剤/被着
体系と比較した場合に改良された耐薬品性を示す結合を与え;(4)およそ25
0°F以下の温度での連続使用に適する結合を与える。
図面の簡単な説明
本発明のこれらの態様及び他の態様は、明細書、請求の範囲及び図面を参照す
ることによりその真価は認められ、それと同時により良く理解されるであろう。
図1は、本発明に係る第1例のシロキサン接着剤/被着体系の側断面図である
。
図2は、本発明の原理に従う第2例のシロキサン接着剤/被着体系の側断面図
である。
詳細な説明
本発明の原理に従って調製される接着剤/被着体系は、シロキサン変性被着体
と組み合わせて使用され、いずれもシロキサン変性剤を全く含まない接着剤/被
着体系又は例えは接着剤要素のみ若しくは被着体要素のみの一要素にシロキサン
変性剤を含む接着剤/被着体系と比較した場合に実質的に改良された接着強度を
提供するシロキサン変性エポキシ接着剤、すなわちシロキサン変性剤を有するエ
ポキシ樹脂を含む。本発明の接着剤/被着体系は、周囲温度で硬化し、非常に急
速に接着強度を発達させ、優れた耐薬品性を有し、約250°F以下の温度での
連続使用に適するように構成される。
この系の接着剤要素に関し、本発明のシロキサン変性接着剤は、(1)エポキ
シ樹脂を、(2)ポリシロキサン樹脂;(3)オルガノシラン成分;(4)アミ
ン含有硬化剤;(5)有機金属触媒;及び(6)塩基触媒と組み合わせることに
より調製される。場合に応じて、所望であれば、増粘剤又はチキソトロープ剤、
増量顔料、充填剤及び他の流れ調整剤を使用することができる。
エポキシ樹脂成分に関し、接着剤要素を形成するのに有用な適切なエポキシ樹
脂には、分子当たり1つ以上のエポキシド基を有するものが包含される。エポキ
シ樹脂が約300〜2,000の範囲内の重量平均分子量を有することも望まし
い。好ましい態様において、接着剤組成物の全重量に基づいて約15〜40重量
%のエポキシ成分を使用して接着剤要素が調製される。約15重量%未満の量の
エポキシ樹脂成分を使用すると、望ましい程度の機械的強度及び化学的結合強度
を欠き、特定の用途に対して望まれるものよりもアルカリ性物質に対する化学的
抵抗度の低い最終的硬化製品が生じうる。約40重量%を越える量のエポキシ樹
脂成分を使用すると、非常に脆く、特定の用途に対して望まれるものよりも酸性
試薬に対する化学的抵抗度が低いか又は化学的結合強度が不十分な最終的硬化製
品が生じうる。特に好ましい態様において、接着剤要素を調製するためにおよそ
33重量%のエポキシ樹脂が使用される。
分子当たり1個以上のエポキシド基を含む任意のエポキシ樹脂を使用すること
ができ、そのようなエポキシ樹脂には飽和及び不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香
族エポキシ樹脂が包含される。ビスフェノールA、ビスフェノールF及びノボラ
ックエポキシ樹脂のような芳香族種のエポキシ樹脂は周囲温度及び高温で最適な
結合強度にとって好ましい。本発明の接着剤要素を形成するのに有用であること
が見出された商業的に入手可能なエポキシ樹脂には、テキサス州ヒューストン(
Houston)所在のShell Chemicalから商業的に入手可能なEpon 834,Epon 828,E
pon 862,Epon 1001,Eponex 1510及びHeloxy 107;Dow Chemical製のDER 331,
DEN 432,DEN 438及びDER 732;並びにCVC Specialty Chemical製のEpalloy 825
0,RF50及びEpalloy 8230が包含され、これらは実際に使用することができる多
くのエポキシ樹脂の代表例でもある。
ポリシロキサン樹脂成分に関し、適切なポリシロキサン樹脂には、約200〜
10,000の範囲内の重量平均分子量を有するシラノール官能ポリシロキサン
樹脂又はアルコキシ官能ポリシロキサン樹脂が包含される。ポリシロキサン樹脂
は最終的硬化製品の化学的結合強度、可撓性、耐酸性及び耐熱性を改良すること
が示されたために、ポリシロキサン樹脂成分の使用が望ましい。好ましい態様に
おいて、接着剤要素は、接着剤組成物の全重量に基づいて約0.5〜20重量%
のポリシロキサン樹脂を使用することにより調製される。約0.5重量%未満の
望ましいものよりも低いシロキサン変性度を有するポリシロキサン樹脂成分を使
用すると、可撓性、化学的結合強度、耐酸性及び耐熱性が改良される。約20重
量%を越える量のポリシロキサン樹脂成分を使用すると、特定の用途に対して望
まれるものよりも低い程度の機械的強度及び耐アルカリ性を有する最終的硬化製
品が生じうる。特定の好ましい態様において、接着剤要素を調製するためにおよ
そ1重量%のポリシロキサン樹脂成分が使用される。
本発明において最も有用であることが見出されたシラノール官能ポリシロキサ
ン樹脂又はアルコキシ官能ポリシロキサン樹脂には、下記一般式:
(式中、各R2は同一であっても相違していてもよく、ヒドロキシル基並びに約
6個以下の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、アルケニル基及びアルコ
キシ基から独立に選ばれ、各R1は同一であっても相違していてもよく、水素並
びに約12個以下の炭素原子を有するアルキル基、アルケニル基及びアリール基
から独立に選ばれ、「n」はポリシロキサン樹脂成分が約200〜10,000
の範囲内の重量平均分子量を有するように選ばれる。)
により表されるものが包含される。
商業的に入手可能なシラノール官能ポリシロキサン又はアルコキシ官能ポリシ
ロキサンの例として、ミシガン州ミッドランド(Midland)所在のDow Corningか
ら入手可能なDC-3037,DC-3074,Z6018,DC-1-2530,GP-8-5314及びDC-1-0543;
ミシガン州エイドリアン(Adrian)所在のWacker Siliconesから入手可能なSY20
1,SY231,SY550,SY430及びSY409が挙げられる。
オルガノシラン成分に関し、本発明の接着剤要素を形成するのに
有用な適切なオルガノシランには、約90〜500の範囲内の重量平均分子量を
有するものが包含される。オルガノシラン成分は種々の基材に対して改良された
接着性を与えるため、オルガノシラン成分が望ましい。好ましい態様において、
接着剤要素は、接着剤組成物の全重量に基づいて約0.25〜20重量%のオル
ガノシラン成分を使用することにより調製される。約0.25重量%未満の量の
オルガノシラン成分を使用すると、特定の用途に対して望まれるものよりも低い
程度の接着力を有する接着剤要素が生じうる。約20重量%を越える量のオルガ
ノシラン成分を使用すると、特定の用途に対して望まれるものよりも脆い最終的
硬化製品が生じうる。特に好ましい態様において、接着剤要素を調製するために
約2重量%のオルガノシラン成分が使用される。
本発明の実施化において有用であることが見出されているオルガノシランには
、下記一般式:
(式中、「Y」は
から選ばれる有機官能基であり、R3は約10個以下の炭素原子を有するアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルアリール基、アリール基、ア
ミノアルキル基、アミノアリール基及びアミノシクロアルキル基からなる群から
選ばれ、各R4基は同一であっても相違していてもよく、アルキル基、シクロア
ルキル基、ア
リール基、アルコキシ基及びアセトキシ基から独立に選ばれる。)
により表されるものを包含するエポキシシラン、アミノシラン、メルカプトシラ
ン、ビニルシラン、アクリルシラン及びメタクリルシランが包含されるが、これ
らに限定されない。
本発明の接着剤要素を形成するのに有用な適切なオルガノシラン成分の例とし
て、例えば、コネチカット州ダンバリー(Danbury)所在のOSi Specialty Chemi
calsから、ビニルシラン、メタクリロキシシラン、エポキシシラン、サルファシ
ラン及びアミノシランのSilquest商品で商業的に入手可能なもの、並びにA-1100
シリーズの名で商業的に入手可能なものが挙げられる。特に好ましいオルガノシ
ランはA-1130(トリアミノ官能シラン)のようなA-1100アミノシランである。
アミン含有硬化剤に関し、本発明の接着剤要素を形成するのに有用な適切なア
ミン含有硬化剤には、分子当たり少なくとも2個の活性アミン水素を有する脂肪
族、脂環式又は芳香族のポリアミン、ポリアミド又はアミドアミン硬化剤からな
る群から選ばれるものが包含される。アミン含有硬化剤は、約60〜600の範
囲内の重量平均分子量を有することが望ましい。アミン含有硬化剤成分はエポキ
シ樹脂成分の架橋を調整することに役立つため、アミン含有硬化剤成分の使用が
望ましい。
好ましい態様において、接着剤要素は、接着剤組成物の全重量に基づいて約1
〜25重量%のアミン含有硬化剤を使用することにより調製される。約1重量%
未満のアミン含有硬化剤成分を使用すると、エポキシ樹脂成分を架橋又は硬化さ
せるのに不十分な程度のアミン官能性を有する接着剤組成物が生じうる。約25
重量%を越える量のアミン含有硬化剤成分を使用すると、最終的硬化製品の全体
的な化学的結合強度及び耐薬品性を低下させる過剰な又は未反応の
アミンを含む接着剤組成物が生じうる。特に好ましい態様において、接着剤要素
を調製するためにおよそ16重量%のアミン含有硬化剤成分が使用される。
適切なアミン含有硬化剤成分には、上記の要求を満足する脂肪族、脂環式又は
芳香族ポリアミン、アミドアミン又はポリアミド硬化剤及びこれらの組み合わせ
から選ばれるものが包含される。選ばれる特定の種類のアミン含有硬化剤成分は
、最終的な接着剤/被着体系の用途に依存する。例えば、結合強度の急速な獲得
が必要な場合に脂肪族ポリアミンの使用が望ましく、長いポットライフが必要な
場合に脂環式ポリアミンの使用が望ましく、高い程度の耐薬品性が必要な場合に
芳香族ポリアミンの使用が望ましく、接着剤又は接着剤/被着体接合部の可撓性
が必要な場合にアミドアミン又はポリアミド硬化剤の使用が望ましい。
エポキシ樹脂成分の架橋を促進させるために、アミン硬化剤が分子当たり少な
くとも2個の活性アミン水素を含むことが必要である。好ましいアミン含有硬化
剤には、例えば、ペンシルヴァニア州アレンタウン(Allentown)所在のAir Pro
ducts and ChemicalsからAncamine、より詳細にはAncamine DETA(ジエチレント
リアミン)及びAncamine 2422の名称で商業的に入手可能なものが包含される。
有機金属触媒に関し、適切な材料には、ペイント産業で良く知られている金属
ドライヤー、例えば亜鉛、マンガン、コバルト、鉄、鉛及び錫のオクトエート、
ネオデカネート及びナフテネートが包含される。チタン酸ブチル等のような有機
チタン酸塩も本発明において有用である。有機金属触媒の使用は、オルガノシラ
ン及びポリシロキサン樹脂の加水分解及び縮合を触媒し、それによって妥当な時
間内で周囲温度硬化を促進することにとって望ましい。好ましい態
様において、接着剤要素は、接着剤組成物の全重量に基づいて約0.1〜5重量
%の有機金属触媒を使用することによって調製される。約0.1重量%未満の有
機金属触媒を使用すると、特定の用途では適切ではないであろう硬化時間が長い
接着剤組成物が生じする。約5重量%を越える量の有機金属触媒を使用すると、
その過剰な存在のために低い機械的強度、化学的結合強度及び耐化学性を有する
最終的硬化製品が生じうる。特に好ましい態様において、接着剤要素を調製する
ためにおよそ0.4重量%の有機金属触媒が使用される。
特に好ましい種類の有機金属触媒は、下記一般式:
(式中、R5,R6,R7及びR8基は、約15個以下の炭素原子を有するアルキル
基、アリール基及びアルコキシ基からなる群から選ばれ、R5,R6,R7及びR8
基のうちのいずれか2つはハロゲン、硫黄又は酸素からなる無機原子からなる群
から選ばれる)
により表される有機錫化合物である。
触媒として有用な有機錫化合物には、テトラメチル錫、テトラブチル錫、テト
ラオクチル錫、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫メタクリレート、ジブチ
ル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫スルフィド、ジブチル錫ア
セテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエートポリマー、ジブチル
錫ラウリルメルカプチド、錫オクトエート、ジブチル錫ビス−(イソオクチルチ
オグリコレート)、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート、ジオク
チル錫オキシド、ジオスチル錫ジラウレート、ジオク
チル錫マレエートポリマー、ジオクチル錫ビス−(イソオクチルチオグリコレー
ト)ジオクチル錫スルフィド及びジブチル錫3−(メルカプトプロピオネート)
が包含される。特に好ましい有機金属触媒は、例えばAir Products & Chemicals
からMetacure T-1の名称で商業的に入手可能なジブチル錫ジアセテートである。
塩基触媒に関し、塩基触媒は、エポキシとポリアミン硬化剤の反応、並びにオ
ルガノシラン成分とポリシロキサン樹脂の加水分解及び縮合反応の両方を触媒す
るように有機金属触媒と組み合わされて使用される。塩基触媒及び有機金属触媒
は相乗的に反応して硬化プロセスを促進し、それにより妥当な時間内での周囲温
度硬化を促進する。
本発明に適する塩基触媒には、メルカプタン、ポリアミド、ポリイミド、アミ
ドアミン、並びに一般式:
(式中、各R9及びR10基は、水素、並びに約12個以下の炭素原子を有するア
リール基及びアルキル基から独立に選ばれ、R11は、約12個以下の炭素原子を
有するアルキル基、アリール基及びヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれ
る)
により表される脂肪族アミン化合物及び芳香族アミン化合物から選ばれるものが
包含される。好ましい態様において、接着剤要素は、接着剤組成物の全重量に基
づいて約0.1〜10重量%の塩基触媒を使用することにより調製される。約0
.1重量%未満の塩基触媒を使用すると、特定の用途でその使用を容易にする程
度の十分な硬化速度を周囲温度で有する接着剤組成物がもたらされない。約10
重量%を越える量の塩基触媒を使用すると、最終的硬化製品の化学
的結合強度、機械的強度及び耐薬品性を低下させる過剰量の塩基触媒を有する接
着剤組成物がもたらされる。特に好ましい態様において、接着剤要素を調製する
ためにおよそ5重量%の塩基触媒が使用される。
塩基触媒として有用であることが見出されたアミンには、ジメチルメタノール
アミン、ジメチルエタノールアミン、ジメチルプロパノールアミン、ジメチルブ
タノールアミン、ジメチルペンタノールアミン、ジメチルヘキサノールアミン、
メチルエチルメタノールアミン、メチルプロピルメタノールアミン、メチルエチ
ルエタノールアミン、メチルエチルプロパノールアミン、モノイソプロパノール
アミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、エタノールアミンが包含される。特に好ましい塩基触媒は、Air Products &
ChemicalsからAncamine K54の名称で商業的に入手可能な2,4,6−トリス(
ジメチルアミノメチル)フェノールである。
増粘剤及びチキソトロープ剤に関し、増粘剤の使用は任意であり、混合及び適
用のための特定の接着剤粘度を達成するために望ましいものである。さらに、増
粘剤は樹脂バインダーを強化するように作用して高い接着強度を与えるために、
増粘剤の使用は望ましい。好ましい増粘剤は、例えば、マサチューセッツ州ウォ
ルサム(Waltham)所在のCabot CorpからCab-O-Sil製品系列で商業的に入手可能
なヒュームドシリカである。特に好ましいヒュームドシリカ成分はCab-O-Sil TS
-720である。
好ましい態様において、接着剤要素は、接着剤組成物の全重量に基づいて約5
重量%以下のヒュームドシリカ成分を使用することにより調製される。約5重量
%を越えるヒュームドシリカ成分を使用すると、非常にどろどろして又は粘性が
高すぎて混合又は適用する
ことができない接着剤組成物がもたらされる。特に好ましい態様において、接着
剤要素を調製するためにおよそ0.6重量%のヒュームドシリカ成分が使用され
る。
増量顔料成分の使用は任意であり、原価を削減するため、モジュラスを増加さ
せるため、熱衝撃に対する感受性を低下させるため、接着剤の配合に変更を加え
て都合のよい混合比を得るために望ましい。好ましい態様において、接着剤要素
は、接着剤組成物の全重量に基づいて約60重量%以下の増量顔料成分を使用す
ることにより調製される。約60重量%を越える量の増量顔料成分を使用すると
、特定の用途で望ましい程度の接着性を与えるのに不十分な量の樹脂を有する接
着剤組成物がもたらされる。特に好ましい態様において、接着剤要素を調製する
ためにおよそ40重量%の増量顔料成分が使用される。
適切な増量顔料成分には、シリカ、マイカ、ウォラストナイト、タルク、炭酸
カルシウム、及び他の常用の顔料成分が包含される。本発明の接着剤要素を形成
するのに特に好ましい増量顔料は、例えば、ニューヨーク州ウィルスボロー(Wi
llsboro)所在のNyco,Inc.から製品名Nyad 1250で商業的に入手可能なウォラス
トナイトである。本発明の原理に従って調製されるシロキサン変性接着剤は、顔
料湿潤剤、界面活性剤、有機若しくは無機着色顔料、炭化水素樹脂増量剤、粘着
付与剤等のような他の薬剤を少量含んでもよい。そのような他の添加剤は、全接
着剤組成物の約10重量%まで存在してよい。
本発明の原理に従って調製されるシロキサン変性接着剤は、第1部分がエポキ
シ樹脂、ポリシロキサン樹脂、有機金属触媒及び増粘剤並びに任意の増量顔料を
含み、第2部分がアミン硬化剤、オルガノシラン及び塩基触媒成分を含む2液型
又は2包装系として好まし
くは調製される。その適用前に、第1及び第2部分は組み合わされて混合され、
オルガノシラン及びポリシロキサン樹脂成分は(有機金属触媒及び塩基触媒の存
在下で)加水分解及び縮合反応し、エポキシ樹脂はアミン硬化剤成分により架橋
反応をし、それによってシロキサン変性部位を有する硬化エポキシ樹脂が形成さ
れる。エポキシ樹脂とアミン硬化剤成分の間の孤立した反応は、米国特許第5,61
8,860号明細書に開示されているものに類似している。この特許明細書の開示を
引用によりここに含めることにする。
第1部分と第2部分を組み合わせると接着剤組成物が配合され、約−10〜1
20℃の範囲内の周囲温度で、約16時間〜10分間の時間内でそれぞれ硬化す
る。本発明の接着剤組成物が100%硬化に達するのにかかる時間は、周囲温度
、使用される有機金属触媒及び塩基触媒、並びに相対湿度のような多くの因子に
依存することが理解されるべきである。
本発明の接着剤/被着体系の接着剤要素に関し、好ましい被着体はシロキサン
変性部位を有する基材である。本発明の実施化で使用される又は調製される被着
体要素は、シロキサン変性部位を有する、すなわちシロキサン変性接着剤要素と
Si−O−Si結合を形成することができる無充填の又は強化された1成分型、
2成分型又は多成分型熱可塑性又は熱硬化性ポリマーを含んでいてよい。本発明
の実施化で使用される又は調製される被着体要素は、硬化した状態にあるそのよ
うなシロキサン変性樹脂だけから形成されたものであっても、1種以上の他の要
素、例えばガラス繊維等のような構造強化要素との組み合わせで1種以上のその
ような樹脂を含む複合材料の形態にあってもよい。
好ましい被着体には、シラノール官能ポリシロキサン樹脂又はアルコキシ官能
ポリシロキサン樹脂を使用することにより調製された
ものが包含される。特に好ましいシロキサン変性被着体要素は、約0.5〜25
重量%のアルコキシ官能ポリシロキサン樹脂又はシラノール官能ポリシロキサン
樹脂を使用することにより調製される。ポリシロキサン樹脂が約200〜約10
,000の範囲内の重量平均分子量を有することがさらに望ましい。本発明の被
着体要素を形成するのに最も有用なポリシロキサン樹脂成分には、本発明の接着
剤要素を形成することに関して前述したものが包含される。さらに、所望であれ
ば、被着体は、ポリシロキサンの加水分解及び縮合を促進するために有機金属触
媒及び塩基触媒を使用することにより調製される。適切な有機金属触媒及び塩基
触媒には、本発明の接着剤要素を形成することに関して前述したものが包含され
る。
本発明の被着体要素には、被着体の最終用途に依存してエポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリエステル樹脂及びビニルエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、アクリレート樹脂及び熱可塑性ポリ塩
化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリス
チレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂及びポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹
脂、並びにポリプロピレン樹脂のような他の樹脂も包含される。例えば、優れた
耐熱性及び耐燃性を有する被着体を必要とする用途に対し、ポリシロキサン樹脂
に加えてフェノール樹脂を使用して被着体を調製することが望ましい。
本発明のシロキサン変性接着剤/被着体系は、2つのシロキサン変性基材又は
被着体同士の間に強い結合を形成するのに有用である。図1を参照すると、この
態様で使用される例示的なシロキサン変性接着剤/被着体系10は第1のシロキ
サン変性被着体12、第1のシロキサン変性被着体12の表面部分に配置された
シロキサン変性接着剤14、及びこのシロキサン変性接着剤14上に配置された
第2のシロキサン変性被着体又は基材16を概して含む。最終的に硬化したシロ
キサン変性接着剤12は、隣接する第1及び第2のシロキサン変性被着体14及
び16のそれぞれに対する強い結合を形成し、それによって2つの被着体同士を
強く結合させる。特定の用途に依存して、第2のシロキサン変性被着体16を、
第1のシロキサン変性被着体12を形成するために使用されるものと同一又は異
なる材料から形成することができるが、それぞれはシロキサン変性部位を有する
。
本発明の被着体要素は、その意図される目的及び機能に依存して、多くの種々
の構造物の形態をとれることが理解されるべきである。例えば、流体又はガス輸
送用途に対し、被着体は管、管継手等の形態をとることができる。より具体的に
は、被着体は、各々シロキサン変性樹脂成分、例えばシロキサン変性エポキシ樹
脂、シロキサン変性フェノール樹脂等を含む、ガラス繊維強化樹脂管及び管継手
又はカップリングの形態をとることができる。図2を参照すると、2つの管を継
ぎ合わせるように作られた例示的なシロキサン変性接着剤/被着体系18は、共
通の軸を持つように配置され、それらの端が互いに隣接及び/又は接触している
第1の管部材20(第1のシロキサン変性被着体)と第2の管部材(第1のシロ
キサン変性被着体)を含む。シロキサン変性接着剤24は、管の端の部分付近の
各管の表面部分上に配置されており、シロキサン変性部位を有する管継手26(
第2のシロキサン変性被着体)は管の端の部分上及びシロキサン変性接着剤24
上に位置する。いったん硬化すると、シロキサン変性接着剤24は管20及び2
2と継手26の両方に対して強い結合を形成し、それにより管と継手とを強く結
合させる。
シロキサン変性被着体同士の間の結合を得るのに必要なシロキサン変性接着剤
の厚さは、特定の用途に依存し、0.02ミリメート
ル〜10ミリメートルの範囲内にあることができる。
シロキサン変性接着剤/被着体系の特定の態様を説明及び例示してきたが、本
発明のシロキサン変性接着剤/被着体系は、具体的に述べたもの以外の本発明の
範囲に含まれる態様で実施することができる。例えば、本発明のシロキサン変性
接着剤/被着体系は、管同士を継ぎ合わせることに有用であること以外に、管末
端にT継手、ひじ継手等のような管継手を接合することに使用することができる
。さらに、本発明のシロキサン変性接着剤/被着体系は、流体輸送装置を継ぎ合
わせることに有用であること以外に、流体輸送機能を有しないシロキサン変性被
着体同士、例えば、シロキサン変性構造部材、複合構造物のシロキサン変性部分
等の平坦な又は平らな表面同士を継ぎ合わせることに使用できる。
シロキサン変性接着剤/被着体系が提供する優れた接着性による機構は完全に
は理解されていないが、シロキサン変性接着剤の優れた湿潤性、硬化中の低収縮
性、接着剤の高い固有凝集強度、接着剤と被着体の間のシロキサン結合の形成に
関係するであろうと考えられる。
本発明のこれら及び他の特徴は、以下の例を参照することで理解されるであろ
う。以下の例は本発明のシロキサン変性接着剤/被着体系の幾つかの態様を例示
するものであり、本発明の原理に従って調製することができる接着剤/被着体系
の種々の態様を限定するものではない。以下の例では、シロキサン変性エポキシ
樹脂、シロキサン変性フェノール系被着体及び未変性フェノール系及びエポキシ
被着体を説明する。例1
シロキサン変性エポキシ樹脂接着剤
シロキサン変性エポキシ樹脂接着剤要素を、以下の成分を以下の割合で組み合
わせることにより調製した。およそ33重量%(pb
w)のエポキシ樹脂(Epalloy 8250,エポキシノボラック);15pbwの増量
顔料(Nyad 1250);0.6pbwのヒュームドシリカ成分(Cab-O-Sil TS-720
);0.6pbwの有機金属触媒(Metacure T-1,ジブチル錫ジアセテート);
0.4pbwのポリシロキサン樹脂(SY231);及び0.9pbwの任意の薬剤
、顔料等を組み合わせることにより第1部分(パートA)を調製した。およそ1
5pbwのアミン硬化剤成分(Ancamine DETA);25pbwの増量顔料(Nyad
1250);2.5pbwのオルガノシラン(A-1130,アミノシラン);5pbwの
塩基触媒(Ancamine K54);並びに1pbwの任意の薬剤を組み合わせることに
より第2部分(パートB)を調製した。例2
未変性エポキシ樹脂接着剤
例1のシロキサン変性エポキシ樹脂接着剤と比較するために、以下の成分を以
下の割合で組み合わせることにより未変性エポキシ樹脂接着剤要素を調製した。
およそ27pbwの第1のエポキシ樹脂(DEN 438,エポキシノボラック);2
0pbwの第2のエポキシ樹脂(Epon 826,ビスフェノールAエポキシ樹脂);
2.5pbwのヒュームドシリカ成分(Cab-O-Sil TS-720);2.5pbwの増
量充填剤(220グリットの酸化アルミニウム)を組み合わせることにより第1部
分(パートA)を調製した。およそ27pbwのアミン硬化剤成分(Ancamine P
ACM,脂環式アミン);及び23pbwの塩基触媒(Ancamine 1637,ポリアミン
)を組み合わせることにより第2部分(パートB)を調製した。例3
シロキサン変性フェノール系被着体
以下の成分を以下の割合で組み合わせることにより本発明の原理に従って被着
体要素形成用のシロキサン変性フェノール樹脂を調製した:およそ80pbwの
フェノール樹脂(英国サリー(Sully)
所在のBP Chemicalsから入手可能なJ2027Lフェノール系レゾール樹脂);6pb
wの酸触媒(Phencat 381,これもBP Chemicalsから入手可能);12pbwの
ポリシロキサン樹脂(SY321);0.3pbwの有機金属触媒(Metacure T-1)
;及び0.3pbwの塩基触媒(エチルアミノエタノール)。15層のガラスロ
ービングに液体樹脂を予備含浸し、予備含浸されたガラスロービングの層を剥離
剤がコーティングされたスチール板の間に配置し、これらの層を175°Fで1
時間、さらに250°Fで1時間硬化させることによりOwens Corning 24オンス
ロービング織物及びシロキサン変性フェノール樹脂から15プライのガラス繊維
強化積層体を作製した。最終的に作製された被着体のガラス含有率は約75重量
%であった。例4
シロキサン変性エポキシ被着体
以下の成分を以下の割合で組み合わせることにより本発明の原理に従って被着
体要素の形成用のシロキサン変性エポキシ樹脂を調製した。およそ77pbwの
エポキシ樹脂(Epon 826,ビスフェノールAエポキシ樹脂);18pbwのアミ
ン硬化剤成分(イソホロンジアミン);5pbwのポリシロキサン樹脂(SY231
);0.2pbwの有機金属触媒(Metacure T-1);及び0.2pbwの塩基触
媒(エチルアミノエタノール)。上記例3と同様な手法でガラス繊維強化積層体
を作製した。最終的に作製された被着体のガラス含有率は約75重量%であった
。例5
未変性フェノール系被着体
例1の被着体との比較のために、ポリシロキサン樹脂、有機金属触媒及び塩基
触媒を使用を使用しなかったことを除いて例3に記載の配合と同様な配合で、被
着体形成用の未変性フェノール樹脂を調製した。例6
未変性エポキシ被着体
例4の被着体との比較のために、ポリシロキサン樹脂、有機金属触媒及び塩基
触媒を使用を使用しなかったことを除いて例4に記載の配合と同様な配合で、被
着体形成用の未変性フェノール樹脂を調製した。試験片の作製
例1〜6で調製された各接着剤及び被着体からシングルボンド重ね剪断試験片
を作製し、SATECユニバーサル試験機を使用しておよそ30ミル/分の速度で荷
重を加え結合強度を決定した。より具体的には、所定の厚さの試験すべき接着剤
を試験すべき第1の基材の表面上に配置し、試験すべき第2の被着体(第1の被
着体と同じもの)の表面を試験すべき接着剤の露出面と接触させて配置して試験
すべき接着剤を両被着体の間に挟み込むことにより試験片を作製した。接着剤を
硬化させ、第1の被着体と第2の被着体の間に結合を形成させた。第1の被着体
の部分を垂直位置で固定したまま、下方に向けた第2の被着体の自由端に荷重を
加えた。試験結果
シングルボンド重ね剪断強度試験の結果を表1に記載した。この試験に関し、
種々の接着剤の例の各々を種々の被着体の例と組み合わせると、接着剤又は被着
体のいずれもシロキサン変性されていない接着剤/被着体系と比較したときに接
着剤及び被着体要素の各々がシロキサン変性されたものである場合の剪断強度が
強まる効果が示された。
表 1
シングルボンド重ね剪断強度 この試験結果は、例3のシロキサン変性フェノール樹脂含有被着体を使用した
場合には、それを例1のシロキサン変性エポキシ接着剤と組み合わせて使用した
場合、すなわち接着剤及び被着体の両方がシロキサン変性部位を含む接着剤/被
着体系を使用した場合に最も高い重ね剪断強度が達成されることを示すものであ
る。同様に、例4のシロキサン変性エポキシ樹脂含有被着体を使用した場合には
、それを例1のシロキサン変性エポキシ接着剤と組み合わせて使用した場合に最
も高い重ね剪断強度となった。シロキサン変性接着剤及び被着体を結合させるこ
れらの試験群の各々で、接着剤要素及び/又は被着体要素がポリシロキサン変性
部位を欠く試験群について測定された試験値よりも高い重ね剪断強度試験値が示
された。この試験の結果は、本発明の接着剤/被着体系により優れた強度が与え
られることをはっきりと示すものである。追加の例
本発明のシロキサン変性接着剤及び被着体は、構造用接着剤−高性能複合材料
系、例えばガラス繊維強化エポキシ−フェノール樹脂系管系としての使用に非常
に適する。以下は本発明の原理に従って作製されるガラス繊維強化管/接着剤系
の例である。例3に記載のシロキサン変性フェノール系樹脂配合物を使用し、標
準的な交互フィラメントワインドプロセスを通じてガラス繊維強化管及び管継手
を構成した。例5に記載の未変性フェノール樹脂配合物を使用し、同様な交互フ
ィラメントワインドプロセスを通じてガラス繊維強化管及び管継手を構成した。
シロキサン変性管及び未変性管を切断して2フィートの部分にし、シロキサン変
性エポキシ樹脂接着剤及び未変性エポキシ樹脂接着剤の両方を使用して各シロキ
サン変性管継手又は未変性管継手と継ぎ合わせ、管継手集成体を形成した。
管部分を継ぎ合わせるために使用したシロキサン変性エポキシ樹脂接着剤は、
例1及び2に記載した接着剤組成物と同一又は類似のものであった。下記表2を
参照すると、接着剤A〜Cは未変性エポキシ樹脂接着剤であり、より具体的には
、接着剤「A」は例2に記載のものと同一であり、接着剤「B」及び「C」は例
2に記載のものに類似するものである。接着剤D〜Gは本発明の原理に従って調
製されたシロキサン変性エポキシ接着剤であり、より具体的には、
接着剤D〜Gは例1に記載のものに類似するものである。
管継手集成体をASTM D1599短期間燃焼(STB)試験にかけ、管、接着剤及び
継手の間の結合強度の指標である熱硬化性樹脂管系の短時間液圧破壊圧を決定し
た。短期間燃焼試験の結果は表2に示されており、この結果からシロキサン変性
フェノール樹脂(すなわち、シロキサン変性部位を有する)から形成された被着
体及ひシロキサン変性エポキシ樹脂(すなわち、シロキサン変性部位を有する)
から形成された接着剤の両方を含む管継手集成体がシロキサン変性部位を有する
単一成分のみを含む管継手集成体よりも高いSTB値を概して与えることが示さ
れる。
管継手集成体を20分間燃焼試験にもかけた。その結果、表2に示されるよう
に、シロキサン変性エポキシ接着剤要素及びシロキサン変性フェノール樹脂系被
着体要素の両方を含む管継手集成体は着火して燃焼しないこと、並びに接合部の
漏れがないことが示された。これは、本発明のシロキサン変性接着剤/被着体系
により提供される非常に優れた接着性のさらなる証拠である。
表 2
フェノール樹脂系管接着試験データ
本発明の特定の好ましい態様を参照して重要な項目に関して本発明のシロキサ
ン変性接着剤−被着体系を説明したが、他の態様も可能である。従って添付の請
求の範囲の真意及び範囲はここに記載した好ましい態様に限定されるべきではな
い。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L
U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF
,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,
SN,TD,TG),AP(GH,KE,LS,MW,S
D,SZ,UG),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ
,MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU
,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,
CN,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,G
B,GE,GH,HU,IL,IS,JP,KE,KG
,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,
LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX,N
O,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG
,SI,SK,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,
UZ,VN,YU
(72)発明者 ケイン,ジョン エフ.
アメリカ合衆国,フロリダ 34630,クリ
アウォーター ビーチ,カンブリア スト
リート #301 8
(72)発明者 ハル,コリン ジー.
アメリカ合衆国,カリフォルニア 90274
―2638,パロス バーデス エステイツ,
ビア ペイチェコ 2145
【要約の続き】
/被着体系を使用する他の可能な場合よりも強いSi−
O−Si結合力をそれら同士の間で形成する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.シロキサン基をその中に含む接着剤要素;及び シロキサン基をその中に含む被着体要素; を含む接着剤/被着体系であって、前記接着剤要素が被着体要素と接触している 接着剤/被着体系。 2.接着剤要素が、エポキシ樹脂を、 オルガノシラン成分; ポリシロキサン樹脂; アミン硬化剤; 有機金属触媒;及び 塩基触媒; と組み合わせることにより調製される、請求項1記載の接着剤/被着体系。 3.エポシ樹脂が、分子当たり1個以上のエポキシド基を有する脂肪族、脂環 式及び芳香族エポキシ樹脂からなる群から選ばれる、請求項2記載の接着剤/被 着体系。 4.オルガノシラン成分が約90〜500の範囲内の重量平均分子量を有する ものであって、下記一般式: (式中、「Y」は、 からなる群から選ばれる有機官能基であり、R3は約10個以下の炭素原子を有 するアルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリール基、アルケニル基、アリ ール基、アミノアルキル基、アミノアリール基及びアミノシクロアルキル基から なる群から選ばれ、各R4基はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア ルコキシ基及びアセトキシ基からなる群から独立に選ばれる) により表されるエポキシシラン、アミノシラン、メルカプトシラン、ビニルシラ ン、アクリルシラン及びメタクリルシランからなる群から選ばれるものである、 請求項2記載の接着剤/被着体系。 5.ポリシロキサン樹脂が一般式: (式中、各R2は、ヒドロキシ基並びに約6個以下の炭素原子を有するアルキル 基、アリール基、アルケニル基及びアルコキシ基から選ばれ、各R1は水素並び に約12個以下の炭素原子を有するアルキル基、アルケニル基及びアリール基か ら独立に選ばれ、「n」はポリシロキサン樹脂成分が約200〜10,000の 範囲内の重量平均分子量を有するように選ばれる) により表されるシラノール官能ポリシロキサン樹脂及びアルコキシ官能ポリシロ キサンからなる群から選ばれる、請求項2記載の接着剤/被着体系。 6.アミン硬化剤が、分子当たり少なくとも2個の活性アミン水素を有する脂 肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミン、ポリアミド及びアミドアミンからな る群から選ばれる、請求項2記載の接着 剤/被着体系。 7.塩基触媒が一般式: (式中、各R9及びR10基は、水素並びに約12個以下の炭素原子を有するアリ ール基及びアルキル基から独立に選ばれ、R11は約12個以下の炭素原子を有す るアルキル基、アリール基及びヒドロキシアルキル基から選ばれる) により表される、請求項2記載の接着剤/被着体系。 8.増粘剤及び増量顔料をさらに含む請求項1記載の接着剤/被着体系。 9.被着体がポリシロキサン樹脂成分を使用することにより調製された樹脂成 分を有する複合材料を含む請求項1記載の接着剤/被着体系。 10.被着体の樹脂成分が、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂 、ビニルエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、フ ラン樹脂、アクリレート樹脂、熱可塑性ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂 、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニ ル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂及びポリプロピレン樹脂からなる 群から選ばれる樹脂をさらに含む、請求項9記載の接着剤/被着体系。 11.接着剤要素及び被着体要素がSi−O−Si結合により結合された請求項 1記載の接着剤/被着体系。 12.ポリシロキサン樹脂を含む接着剤組成物;及び 前記接着剤組成物と被着体複合材料とが接触した場合に前記接着 剤組成物のポリシロキサン樹脂とSi−O−Si結合を形成して前記接着剤組成 物との強い結合を形成するシロキサン含有成分を含む被着体複合材料; を含む接着剤/被着体系。 13.接着剤要素が、エポキシ樹脂を、 オルガノシラン成分; ポリシロキサン樹脂; アミン硬化剤; 有機金属触媒;及び 塩基触媒; と組み合わせることにより調製される、請求項12記載の接着剤/被着体系。 14.エポキシ樹脂が分子当たり1個以上のエポキシド基を有する脂肪族、脂環 式及び芳香族エポキシ樹脂からなる群から選ばれる、請求項13記載の接着剤/被 着体系。 15.オルガノシラン成分が約90〜500の範囲内の重量平均分子量を有する ものであって、下記一般式:(式中、「Y」は、 からなる群から選ばれる有機官能基であり、R3は約10個以下の炭素原子を有 するアルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリー ル基、アルケニル基、アリール基、アミノアルキル基、アミノアリール基及びア ミノシクロアルキル基からなる群から選ばれ、各R4基はアルキル基、シクロア ルキル基、アリール基、アルコキシ基及びアセトキシ基からなる群から独立に選 ばれる) により表されるエポキシシラン、アミノシラン、メルカプトシラン、ビニルシラ ン、アクリルシラン及びメタクリルシランからなる群から選ばれるものである、 請求項14記載の接着剤/被着体系。 16.ポリシロキサン樹脂が一般式: (式中、各R2は、ヒドロキシ基並びに約6個以下の炭素原子を有するアルキル 基、アリール基、アルケニル基及びアルコキシ基から選ばれ、各R1は水素並び に約12個以下の炭素原子を有するアルキル基、アルケニル基及びアリール基か ら独立に選ばれ、「n」はポリシロキサン樹脂成分が約200〜10,000の 範囲内の重量平均分子量を有するように選ばれる) により表されるシラノール官能ポリシロキサン樹脂及びアルコキシ官能ポリシロ キサン樹脂からなる群から選ばれる、請求項12記載の接着剤/被着体系。 17.ヒュームドシリカ増粘剤をさらに含む請求項16記載の接着剤/被着体系。 18.増量顔料をさらに含む請求項17記載の接着剤/被着体系。 19.アミン硬化剤が、分子当たり少なくとも2個の活性アミン水素を有する脂 肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミン、ポリアミ ド及びアミドアミンからなる群から選ばれる、請求項15記載の接着剤/被着体系 。 20.被着体複合材料のシロキサン含有成分が、エポキシ樹脂、フェノール樹脂 、ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂 、メラミン樹脂、フラン樹脂、アクリレート樹脂、熱可塑性ポリ塩化ビニル樹脂 、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、 エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂及びポリプロ ピレン樹脂からなる群から選ばれる樹脂をさらに含む、請求項15記載の接着剤/ 被着体系。 21.周囲温度での被着体のシロキサン含有成分とのSi−O−Si結合の形成 を促進するために十分な量の有機金属触媒及び塩基触媒を使用して接着剤組成物 が調製される、請求項13記載の接着剤/被着体系。 22.一般式: (式中、各R2は、ヒドロキシ基並びに約6個以下の炭素原子を有するアルキル 基、アリール基、アルケニル基及びアルコキシ基から独立に選ばれ、各R1は水 素並びに約12個以下の炭素原子を有するアルキル基、アルケニル基及びアリー ル基から独立に選ばれ、「n」はポリシロキサン樹脂成分が約200〜10,0 00の範囲内の重量平均分子量を有するように選ばれる) により表されるシラノール官能ポリシロキサン樹脂及びアルコキシ 官能ポリシロキサン樹脂からなる群から選ばれるポリシロキサン樹脂を含む接着 剤組成物; 前記接着剤組成物と被着体複合材料とが接触した場合に前記接着剤組成物のポ リシロキサン樹脂とSi−O−Si結合を形成して前記接着剤組成物との結合を 形成するシロキサン含有成分;並びに エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポ リウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、アクリレート樹 脂、熱可塑性ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、 ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹 脂、ポリアミド樹脂及びポリプロピレン樹脂からなる群から選ばれる樹脂; を含む接着剤/被着体系。 23.接着剤要素が、エポキシ樹脂を、 オルガノシラン成分; ポリシロキサン樹脂; 増粘剤; アミン硬化剤; 有機金属触媒; 塩基触媒;及び 増量顔料; を組み合わせることにより調製される、請求項22記載の接着剤/被着体系。 24.エポキシ樹脂が、分子当たり1個以上のエポキシド基を有する脂肪族、脂 環式及び芳香族エポキシ樹脂からなる群から選ばれる、請求項23記載の接着剤/ 被着体系。 25.全接着剤組成物に基づいて約15〜40重量%のエポキシ樹脂が使用され る請求項24記載の接着剤/被着体系。 26.オルガノシラン成分が約90〜500の範囲内の重量平均分子量を有する ものであって、下記一般式:(式中、「Y」は、 からなる群から選ばれる有機官能基であり、R3は約10個以下の炭素原子を有 するアルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリール基、アルケニル基、アリ ール基、アミノアルキル基、アミノアリール基及びアミノシクロアルキル基から なる群から選ばれ、各R4基はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア ルコキシ基及びアセトキシ基からなる群から独立に選ばれる) により表されるエポキシシラン、アミノシラン、メルカプトシラン、ビニルシラ ン、アクリルシラン及びメタクリルシランからなる群から選ばれるものである、 請求項23記載の接着剤/被着体系。 27.アミン硬化剤が、分子当たり少なくとも2個の活性アミン水素を有する脂 肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミン、ポリアミド及びアミドアミンからな る群から選ばれる、請求項23記載の接着剤/被着体系。 28.全接着剤組成物に基づいて約1〜25重量%のアミン硬化剤が使用される 請求項27記載の接着剤/被着体系。 29.塩基触媒が一般式: (式中、各R9及びR10基は、水素並びに約12個以下の炭素原子を有するアリ ール基及びアルキル基からなる群から独立に選ばれ、R11は約12個以下の炭素 原子を有するアルキル基、アリール基及びヒドロキシアルキル基からなる群から 選ばれる) により表される、請求項23記載の接着剤/被着体系。 30.エポキシ樹脂を、 オルガノシラン成分; ポリシロキサン樹脂; ヒュームドシリカ増粘剤; アミン硬化剤; 有機金属触媒; アミン硬化剤;及び 増量顔料; と組み合わせることにより調製される接着剤組成物と、 前記接着剤組成物と被着体複合材料とが互いに接触した場合に前記接着剤組成 物のシロキサン基とSi−O−Si結合を形成して前記接着剤組成物との結合を 形成するシロキサン含有成分を含む被着体複合材料とを含む接着剤/被着体系。 31.ポリシロキサン樹脂が一般式: (式中、各R2は、ヒドロキシ基並びに約6個以下の炭素原子を有するアルキル 基、アリール基、アルケニル基及びアルコキシ基から独立に選ばれ、各R1は水 素並びに約12個以下の炭素原子を有するアルキル基、アルケニル基及びアリー ル基から独立に選ばれ、「n」はポリシロキサン樹脂成分が約200〜10,0 00の範囲内の重量平均分子量を有するように選ばれる) により表されるシラノール官能ポリシロキサン樹脂及びアルコキシ官能ポリシロ キサン樹脂からなる群から選ばれる、請求項30記載の接着剤/被着体系。 32.被着体のシロキサン含有成分がポリシロキサン樹脂を使用することにより 調製される請求項31記載の接着剤/被着体系。 33.被着体のシロキサン含有成分が、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエ ステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、メラミ ン樹脂、フラン樹脂、アクリレート樹脂、熱可塑性ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエ チレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン −酢酸ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂及びポリプロピレン樹 脂からなる群から選ばれる樹脂をさらに含む、請求項32記載の接着剤/被着体系 。 34.周囲温度での被着体のシロキサン含有成分とのSi−O−Si結合の形成 を促進するために十分な量の有機金属触媒及び塩基触媒を使用して接着剤組成物 が調製される、請求項30記載の接着剤/被着体系。 35.シロキサン変性部位を有する第1の被着体要素; 前記第1の被着体要素の表面上に配置される、シロキサン変性部位を含む接着 剤要素;及び 前記接着剤要素の表面上に配置される、シロキサン変性部位を有 する第2の被着体要素; を含む接着剤/被着体系であって、前記接着剤要素が前記第1及び第2の被着体 要素とSi−O−Si結合を形成する接着剤/被着体系。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US1691796P | 1996-05-06 | 1996-05-06 | |
US60/016,917 | 1996-05-06 | ||
PCT/US1997/007611 WO1997042027A1 (en) | 1996-05-06 | 1997-05-05 | Siloxane-modified adhesive/adherend systems |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001510492A true JP2001510492A (ja) | 2001-07-31 |
Family
ID=21779726
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP54013697A Pending JP2001510492A (ja) | 1996-05-06 | 1997-05-05 | シロキサン変性接着剤/被着体系 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5942073A (ja) |
EP (1) | EP0915753B1 (ja) |
JP (1) | JP2001510492A (ja) |
CN (1) | CN1222114A (ja) |
AU (1) | AU713161B2 (ja) |
BR (1) | BR9709891A (ja) |
CA (1) | CA2253824C (ja) |
DE (1) | DE69718795T2 (ja) |
ID (1) | ID16872A (ja) |
MY (1) | MY118683A (ja) |
NO (1) | NO327237B1 (ja) |
SA (1) | SA97180404B1 (ja) |
WO (1) | WO1997042027A1 (ja) |
ZA (1) | ZA973872B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006103017A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Showa Denko Kk | ポリエステル製管の接合方法及びそのための接着剤 |
US7968667B2 (en) | 2004-09-02 | 2011-06-28 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Adhesive compositions for optical fibers |
US8536294B2 (en) | 2004-09-02 | 2013-09-17 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Adhesive composition |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6013752A (en) * | 1997-06-04 | 2000-01-11 | Ameron International Corporation | Halogenated resin compositions |
FI105406B (fi) * | 1999-07-05 | 2000-08-15 | Nor Maali Oy | Maaleissa käytettävä koostumus |
US6993876B1 (en) * | 2000-01-18 | 2006-02-07 | Building Materials Investment Corporation | Asphalt roofing composite including adhesion modifier-treated glass fiber mat |
US6604567B1 (en) * | 2002-02-14 | 2003-08-12 | Ashland Inc. | Free radically cured cold-box binders containing an alkyl silicate |
JP3898958B2 (ja) * | 2002-02-18 | 2007-03-28 | ソニーケミカル&インフォメーションデバイス株式会社 | 異方導電性接着剤及び電気装置 |
JP4300790B2 (ja) * | 2002-07-18 | 2009-07-22 | 住友金属鉱山株式会社 | 熱硬化型光学用接着剤とこの接着剤が適用された光アイソレータ素子および光アイソレータ |
US7459515B2 (en) * | 2004-09-15 | 2008-12-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Fast-curing modified siloxane compositions |
US7834121B2 (en) | 2004-09-15 | 2010-11-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Silicone resin containing coating compositions, related coated substrates and methods |
CN100460477C (zh) * | 2005-01-19 | 2009-02-11 | 山东大学 | 多功能热防护用耐烧蚀粘结剂及其制备方法 |
JP5087915B2 (ja) * | 2005-12-28 | 2012-12-05 | Jfeスチール株式会社 | 絶縁被膜を有する電磁鋼板およびその製造方法 |
US20070236542A1 (en) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Graham David C | Adhesive Compositions, Micro-Fluid Ejection Devices, and Methods for Attaching Micro-Fluid Ejection Heads |
EP1867693A1 (de) * | 2006-06-12 | 2007-12-19 | Collano AG | Hybridklebstoff |
WO2009148656A2 (en) * | 2008-03-04 | 2009-12-10 | Richard Parks Corrosion Technologies, Inc. | High-temperature non-skid coating composition |
EP2098548B1 (de) * | 2008-03-05 | 2009-10-21 | Sika Technology AG | Zusammensetzung mit verbesserter Haftung auf porösen Substraten |
US7820779B2 (en) * | 2009-03-13 | 2010-10-26 | Polymate, Ltd. | Nanostructured hybrid oligomer composition |
US20110014354A1 (en) * | 2009-07-20 | 2011-01-20 | David Christopher Graham | Adhesive compositions and methods for use in failure analysis |
BR112012012630B1 (pt) * | 2009-11-25 | 2019-12-24 | Petroliam Nasional Berhad Petronas | formulações de resina curáveis com água |
DE202010018070U1 (de) * | 2010-03-16 | 2013-11-20 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Epoxidbasierter Befestigungsmörtel mit Silanzusätzen |
KR101332507B1 (ko) * | 2011-12-28 | 2013-11-26 | 주식회사 포스코 | Mccl용 절연 접착제 조성물, 이를 이용한 도장 금속판 및 그 제조방법 |
US9330993B2 (en) | 2012-12-20 | 2016-05-03 | Intel Corporation | Methods of promoting adhesion between underfill and conductive bumps and structures formed thereby |
DE102013018088B4 (de) | 2013-02-10 | 2017-01-26 | Karim El Kudsi | Beschichtungen auf Epoxydharzbasis und ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendungen |
JP6206025B2 (ja) * | 2013-09-17 | 2017-10-04 | セメダイン株式会社 | 木質床材用1液型常温湿気硬化性接着剤組成物 |
JP5895958B2 (ja) * | 2014-02-20 | 2016-03-30 | 横浜ゴム株式会社 | 偏波保持光ファイバー用接着剤組成物 |
CN103923586B (zh) * | 2014-04-04 | 2016-10-05 | 长安大学 | 用于建筑外墙保温岩棉板的改性环氧树脂胶及其制备方法 |
DE102014111651A1 (de) * | 2014-08-12 | 2016-02-18 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Radikalisch härtbare Kunstharzmasse mit Siloxanoligomerzusätzen |
DE102015111484A1 (de) * | 2014-09-17 | 2016-03-17 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Härterzusammensetzung für additionspolymerisationsbasierte Befestigungskunstmörtelsysteme, dessen Verwendung und Herstellung |
US9540543B2 (en) * | 2015-04-21 | 2017-01-10 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Exterior durable siloxane-based nonskid/nonskip coating |
DE102016006694B4 (de) | 2015-05-31 | 2018-07-12 | Karim El Kudsi | Innenbeschichtungen von Trinkwasserrohren auf Epoxydharzbasis |
EP3101063A1 (de) | 2015-05-31 | 2016-12-07 | Karim El Kudsi | Innenbeschichtungen von trinkwasserrohren auf epoxydbasis und ein verfahren zu ihrer herstellung |
CN112980337B (zh) * | 2021-02-26 | 2022-10-21 | 烟台信友新材料有限公司 | 一种耐高温、阻燃型可uv湿气双固化胶及其制备方法 |
DE102021129372A1 (de) | 2021-11-11 | 2023-05-11 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Verfahren zum Verkleben von Blechbauteilen |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56103264A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-18 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone compositin for adhesive |
DE3102196C2 (de) * | 1981-01-23 | 1983-03-17 | A. Kettenbach Fabrik Chemischer Erzeugnisse Dental-Spezialitäten GmbH & Co KG, 6345 Eschenburg | Verfahren zur Erzeugung einer gegenseitigen Haftung an der Grenzfläche zweier sich berührender Schichten aus Organopolysiloxanen |
JPS57159865A (en) * | 1981-03-27 | 1982-10-02 | Toray Silicone Co Ltd | Primer composition for bonding |
US4613534A (en) * | 1983-07-13 | 1986-09-23 | Dow Corning Corporation | Bonding surfaces with permanent-bond adhesive |
JPS60163968A (ja) * | 1984-02-06 | 1985-08-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | プライマ−組成物 |
DE3418406A1 (de) * | 1984-05-17 | 1985-11-21 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum verstaerken des haftens von elastomeren und nach diesem verfahren hergestellte beschichtungen |
JPS6290369A (ja) * | 1985-10-11 | 1987-04-24 | ト−レ・シリコ−ン株式会社 | シリコ−ン被覆布の接合方法 |
US5216069A (en) * | 1987-08-12 | 1993-06-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone self-adhesives comprising modified organopolysiloxanes and self-adhesive tapes |
US4906695A (en) * | 1988-07-08 | 1990-03-06 | Dow Corning Corporation | Pressure-sensitive adhesives containing an alkoxy-functional silicon compound |
US5155198A (en) * | 1989-04-24 | 1992-10-13 | Cape Cod Research | Primer composition containing epoxy phosphate esters, silane coupling agent, reactive end group-terminated polydiorganosiloxane, organometallic catalysts and amine hardening agents |
US5161093A (en) * | 1990-07-02 | 1992-11-03 | General Electric Company | Multiple lamination high density interconnect process and structure employing a variable crosslinking adhesive |
JPH06329997A (ja) * | 1993-05-18 | 1994-11-29 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | シリコーンゴムによる基材の接着方法 |
US5804616A (en) * | 1993-05-19 | 1998-09-08 | Ameron International Corporation | Epoxy-polysiloxane polymer composition |
US5618860A (en) * | 1993-05-19 | 1997-04-08 | Ameron International Corporation | Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions |
-
1997
- 1997-05-05 JP JP54013697A patent/JP2001510492A/ja active Pending
- 1997-05-05 MY MYPI97001952A patent/MY118683A/en unknown
- 1997-05-05 CN CN97195650A patent/CN1222114A/zh active Pending
- 1997-05-05 EP EP97911949A patent/EP0915753B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-05 BR BR9709891A patent/BR9709891A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-05 US US08/851,149 patent/US5942073A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-05 DE DE69718795T patent/DE69718795T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-05 WO PCT/US1997/007611 patent/WO1997042027A1/en active IP Right Grant
- 1997-05-05 AU AU46876/97A patent/AU713161B2/en not_active Expired
- 1997-05-05 CA CA002253824A patent/CA2253824C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-06 ID IDP971508A patent/ID16872A/id unknown
- 1997-05-06 ZA ZA9703872A patent/ZA973872B/xx unknown
- 1997-09-14 SA SA97180404A patent/SA97180404B1/ar unknown
-
1998
- 1998-11-06 NO NO19985199A patent/NO327237B1/no not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7968667B2 (en) | 2004-09-02 | 2011-06-28 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Adhesive compositions for optical fibers |
US8536294B2 (en) | 2004-09-02 | 2013-09-17 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Adhesive composition |
JP2006103017A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Showa Denko Kk | ポリエステル製管の接合方法及びそのための接着剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0915753A4 (en) | 2001-04-25 |
CA2253824A1 (en) | 1997-11-13 |
MY118683A (en) | 2005-01-31 |
DE69718795D1 (de) | 2003-03-06 |
NO327237B1 (no) | 2009-05-18 |
US5942073A (en) | 1999-08-24 |
WO1997042027A1 (en) | 1997-11-13 |
BR9709891A (pt) | 1999-08-10 |
EP0915753A1 (en) | 1999-05-19 |
CN1222114A (zh) | 1999-07-07 |
CA2253824C (en) | 2006-02-07 |
AU4687697A (en) | 1997-11-26 |
ID16872A (id) | 1997-11-20 |
AU713161B2 (en) | 1999-11-25 |
SA97180404B1 (ar) | 2006-10-02 |
EP0915753B1 (en) | 2003-01-29 |
NO985199D0 (no) | 1998-11-06 |
NO985199L (no) | 1999-01-06 |
DE69718795T2 (de) | 2004-03-04 |
ZA973872B (en) | 1997-12-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2001510492A (ja) | シロキサン変性接着剤/被着体系 | |
US3527655A (en) | Adhesive silicone rubber | |
JP4336767B2 (ja) | エラストマー変性エポキシシロキサン組成物 | |
JP2010502781A (ja) | 感圧接着剤組成物と汎用のシリコーンライナーとを利用した積層体 | |
JPH0680122B2 (ja) | シランカップリング剤組成物 | |
JPH0478658B2 (ja) | ||
WO2011080099A1 (en) | Method for joining fibre-containing composite materials | |
JPH0374703B2 (ja) | ||
JPS58215453A (ja) | 室温硬化後塗装可能なオルガノポリシロキサン組成物 | |
JPS58142935A (ja) | プライマ−組成物 | |
KR100822730B1 (ko) | 고마찰 계수를 가지는 에폭시 징크계 도료조성물 | |
JP7353026B2 (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物及びその硬化物 | |
JPS59184259A (ja) | アミン−含有オルガノポリシロキサン組成物の基体への接着を改良する方法 | |
KR100584847B1 (ko) | 실록산변성접착제/피착물시스템 | |
US5340847A (en) | Curable silicon composition | |
Plueddemann et al. | Performance of Silane Coupling Agents | |
JPH0666072A (ja) | ドアの製造方法 | |
MXPA98009231A (en) | Adhesive systems / adherent product modified with silox | |
KR102565672B1 (ko) | 수중 구조물 보수 보강에 사용되는 하이브리드 섬유 함침용 수중 경화형 에폭시 수지 조성물 | |
CN110191931A (zh) | 用于混凝土结构的涂布剂 | |
JP2004292697A (ja) | エポキシ樹脂硬化剤用添加剤、エポキシ樹脂硬化剤およびプライマー組成物、並びに該プライマー組成物を用いた塗装方法 | |
JPH041222A (ja) | 室温硬化性組成物 | |
Grover | Polymer Adhesives—1970 | |
Dodiuk et al. | Room Temperature Curing Epoxy Adhesives for Elevated Temperature Service. Part III. The Effect of Silane Coupling Agents | |
JPH07292337A (ja) | 接着剤 |