JP2001510178A - ３−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸の製造方法 - Google Patents
３−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸の製造方法Info
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- JP2001510178A JP2001510178A JP2000503047A JP2000503047A JP2001510178A JP 2001510178 A JP2001510178 A JP 2001510178A JP 2000503047 A JP2000503047 A JP 2000503047A JP 2000503047 A JP2000503047 A JP 2000503047A JP 2001510178 A JP2001510178 A JP 2001510178A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
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Abstract
(57)【要約】
本発明は３−アミノ−１，５−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウムを水性水酸化カリウム溶液と少なくとも１００バールの圧力で反応させることにより３−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸を製造する新規な方法に関する。
Description
【０００１】 本発明は３−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸の新規な製造方法に関する。
【０００２】 ３−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸は、２−ナフチルアミン−４，８−ジス
ルホン酸ナトリウムを５０％濃度のＮａＯＨと２５０〜２６０℃で反応させるこ
とにより得られることは知られている。しかしながら、収率は約１０％にすぎな
い（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．９５．１８８３（１９０９），Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．５８．７４９（１９３６）も参照）。Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２
７７３（１９６１）は４０バールの窒素の初期圧力を使用する場合に７６％の改
良された収率を述べている。しかしながら、この方法により得られた生成物はひ
どく汚染されており、従って実際の収率は著しく低い。
ルホン酸ナトリウムを５０％濃度のＮａＯＨと２５０〜２６０℃で反応させるこ
とにより得られることは知られている。しかしながら、収率は約１０％にすぎな
い（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．９５．１８８３（１９０９），Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．５８．７４９（１９３６）も参照）。Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２
７７３（１９６１）は４０バールの窒素の初期圧力を使用する場合に７６％の改
良された収率を述べている。しかしながら、この方法により得られた生成物はひ
どく汚染されており、従って実際の収率は著しく低い。
【０００３】 本発明の目的は、３−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸の改良された簡単な工
業的に実行可能な製造方法を提供することである。
業的に実行可能な製造方法を提供することである。
【０００４】 本発明は、式（ＩＩ）
【０００５】
【化３】
【０００６】 の３−アミノ−１，５−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウムを１０〜２０当量
の水酸化カリウム及び水酸化カリウムの量を基準として５５重量％より少ない水
と２５０〜３００℃の温度で少なくとも１００バールの圧力下に反応させること
を含む、式（Ｉ）
の水酸化カリウム及び水酸化カリウムの量を基準として５５重量％より少ない水
と２５０〜３００℃の温度で少なくとも１００バールの圧力下に反応させること
を含む、式（Ｉ）
【０００７】
【化４】
【０００８】 の３−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸を製造する方法を提供する。
【０００９】 驚くべきことに、本発明に従う方法は、既知の方法よりも高い３−ヒドロキシ
−２−メチル安息香酸の収率をもたらす。更に、生成物は、更に精製することな
く更なる反応に使用することができるような高い純度で得られる。
−２−メチル安息香酸の収率をもたらす。更に、生成物は、更に精製することな
く更なる反応に使用することができるような高い純度で得られる。
【００１０】 本発明に従う方法は、下記式
【００１１】
【化５】
【００１２】 により表すことができる。
【００１３】 一般に、使用される式（Ｉ）のジスルホン酸を基準として１０〜２０当量、好
ましくは１４〜１８当量、特に好ましくは１５当量の水酸化カリウムが使用され
る。
ましくは１４〜１８当量、特に好ましくは１５当量の水酸化カリウムが使用され
る。
【００１４】 使用される水の量は、一般にＫＯＨの量を基準として５５重量％より少なく、
１５〜５０重量％の水を使用するのが好ましい。
１５〜５０重量％の水を使用するのが好ましい。
【００１５】 反応温度は、一般に２５０〜３００℃、好ましくは２６０〜２９０℃である。
【００１６】 反応圧力は一般に３０〜１６０バールである。
【００１７】 反応圧力は好ましくは少なくとも１００バール、好ましくは１００〜１６０バ
ールである。
ールである。
【００１８】 一般に、本発明に従う方法は、最初に式（Ｉ）の化合物をＫＯＨ及び水の入っ
たオートクレーブに加え、そして窒素を使用して所望の圧力（例えば４０バール
）を加えることにより行われる。次いで混合物を反応温度に加熱し、好ましくは
少なくとも１００バールの反応圧とする。
たオートクレーブに加え、そして窒素を使用して所望の圧力（例えば４０バール
）を加えることにより行われる。次いで混合物を反応温度に加熱し、好ましくは
少なくとも１００バールの反応圧とする。
【００１９】 処理は、一般に、水を使用して反応混合物をオートクレーブから洗い出し、酸
（好ましくは塩酸のような無機酸）を使用してほぼ中性のｐＨに調節するように
行われる。
（好ましくは塩酸のような無機酸）を使用してほぼ中性のｐＨに調節するように
行われる。
【００２０】 次いで混合物をモンモリロナイト、けいそう土［例えばセライト（Ｃｅｌｉｔ
ｅ）］、活性炭［例えばノライト（Ｎｏｒｉｔｅ）］、漂白土（ｂｌｅａｃｈｉ
ｎｇ ｅａｒｔｈ）［例えばトンシル（Ｔｏｎｓｉｌ）］、又は骨炭（ｂｏｎｅ ｃｈａｒｃｏａｌ）で処理し、撹拌しそしてろ過する。次いで混合物を有機溶
媒（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、塩化メチレン又はジエチルエーテル）で
抽出し、水性相を酸（上記参照）を使用して１〜４、好ましくは２〜３のｐＨに
調節する。次いで水性相を再抽出し（上記参照）、そして合わせた有機相から反
応生成物を慣用の方法で単離する（実施例も参照）。
ｅ）］、活性炭［例えばノライト（Ｎｏｒｉｔｅ）］、漂白土（ｂｌｅａｃｈｉ
ｎｇ ｅａｒｔｈ）［例えばトンシル（Ｔｏｎｓｉｌ）］、又は骨炭（ｂｏｎｅ ｃｈａｒｃｏａｌ）で処理し、撹拌しそしてろ過する。次いで混合物を有機溶
媒（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、塩化メチレン又はジエチルエーテル）で
抽出し、水性相を酸（上記参照）を使用して１〜４、好ましくは２〜３のｐＨに
調節する。次いで水性相を再抽出し（上記参照）、そして合わせた有機相から反
応生成物を慣用の方法で単離する（実施例も参照）。
【００２１】 ３−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸は殺虫剤として活性な化合物の合成に重
要な中間体である［例えばヨーロッパ特許公開公報第０６０２７９４号（ＥＰ−
Ａ−０６０２７９４）、ヨーロッパ特許公開公報第０６３９５５９号（ＥＰ−Ａ
−０６３９５５９）参照］。
要な中間体である［例えばヨーロッパ特許公開公報第０６０２７９４号（ＥＰ−
Ａ−０６０２７９４）、ヨーロッパ特許公開公報第０６３９５５９号（ＥＰ−Ａ
−０６３９５５９）参照］。
【００２２】
実施例１ １６０ｇ（０．３３モル、７１％）の３−アミノ−１，５−ナフタレンジスル
ホン酸二ナトリウム塩を最初にＨ2Ｏ２５０ｍｌ及びＫＯＨ３３０ｇ（５モル、 ８５％）と共にオートクレーブに入れ、Ｎ2を使用して４０バールの圧力を加え る。混合物を２８０℃で８時間加熱する。圧力を１４３バールに増加させる。オ
ートクレーブの冷却及びガス抜きの後、黒褐色懸濁液を水を使用してオートクレ
ーブから洗い出す。冷却して、ｐＨを濃ＨＣｌを使用して７．２に調節し、混合
物をセライト１５〜２０ｇと混合し、撹拌しそしてろ過する。水性相を酢酸エチ
ル（２×１５０ｍｌ）により抽出し、次いで濃ＨＣｌを使用してｐＨ２〜３に調
節する。次いで水性相を酢酸エチル（３×１５０ｍｌ）で再抽出し、一緒にした
有機相を乾燥させ、溶媒を減圧下に除去する。これにより所望の殆ど無色の固体
４０．９ｇ、８１．６％が得られる。融点１４２〜１４３℃。
ホン酸二ナトリウム塩を最初にＨ2Ｏ２５０ｍｌ及びＫＯＨ３３０ｇ（５モル、 ８５％）と共にオートクレーブに入れ、Ｎ2を使用して４０バールの圧力を加え る。混合物を２８０℃で８時間加熱する。圧力を１４３バールに増加させる。オ
ートクレーブの冷却及びガス抜きの後、黒褐色懸濁液を水を使用してオートクレ
ーブから洗い出す。冷却して、ｐＨを濃ＨＣｌを使用して７．２に調節し、混合
物をセライト１５〜２０ｇと混合し、撹拌しそしてろ過する。水性相を酢酸エチ
ル（２×１５０ｍｌ）により抽出し、次いで濃ＨＣｌを使用してｐＨ２〜３に調
節する。次いで水性相を酢酸エチル（３×１５０ｍｌ）で再抽出し、一緒にした
有機相を乾燥させ、溶媒を減圧下に除去する。これにより所望の殆ど無色の固体
４０．９ｇ、８１．６％が得られる。融点１４２〜１４３℃。
【００２３】 実施例２（比較実施例、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２７７３（１９６１）参照） １６４ｇ（７０％の３−アミノ−１，５−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウ
ムをＨ2Ｏ２００ｍｌ及びＮａＯＨ２００ｇと共に４０バールのＮ2初期圧でオー
トクレーブ中で２８０℃で１２時間加熱する。アンモニアの臭いのする残留物を
氷−水１．５リットルに溶解し、そして冷却しながら濃ＨＣｌで酸性化する。酸
性化すると、混合物は発泡する。水性相を酢酸エチルにより繰り返して抽出し、
合わせた有機相を乾燥させそして溶媒を減圧下に除去する。ガスクロマトグラフ
イー（ＧＣ）によれば所望の生成物７７．６％を含有する灰色の固体３４．７ｇ
を単離する。これから、収率は理論の５４％であると計算することができる。
ムをＨ2Ｏ２００ｍｌ及びＮａＯＨ２００ｇと共に４０バールのＮ2初期圧でオー
トクレーブ中で２８０℃で１２時間加熱する。アンモニアの臭いのする残留物を
氷−水１．５リットルに溶解し、そして冷却しながら濃ＨＣｌで酸性化する。酸
性化すると、混合物は発泡する。水性相を酢酸エチルにより繰り返して抽出し、
合わせた有機相を乾燥させそして溶媒を減圧下に除去する。ガスクロマトグラフ
イー（ＧＣ）によれば所望の生成物７７．６％を含有する灰色の固体３４．７ｇ
を単離する。これから、収率は理論の５４％であると計算することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ
Claims (1)
- 【請求項１】 式（ＩＩ） 【化１】 の３−アミノ−１，５−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウムを１０〜２０当量
の水酸化カリウム及び水酸化カリウムの量を基準として５５重量％より少ない水
と２５０〜３００℃の温度で少なくとも１００バールの圧力下に反応させること
を含む、式（Ｉ） 【化２】 の３−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19730848.1 | 1997-07-18 | ||
| DE19730848A DE19730848A1 (de) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxy-2-methylbenzoesäure |
| PCT/EP1998/004159 WO1999003814A2 (de) | 1997-07-18 | 1998-07-06 | Verfahren zur herstellung von 3-hydroxy-2-methylbenzoesäure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001510178A true JP2001510178A (ja) | 2001-07-31 |
Family
ID=7836120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000503047A Pending JP2001510178A (ja) | 1997-07-18 | 1998-07-06 | ３−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸の製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6215022B1 (ja) |
| EP (1) | EP1019356B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001510178A (ja) |
| KR (1) | KR20010021949A (ja) |
| CN (1) | CN1130326C (ja) |
| AT (1) | ATE228495T1 (ja) |
| AU (1) | AU8856598A (ja) |
| CA (1) | CA2296697A1 (ja) |
| DE (2) | DE19730848A1 (ja) |
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Families Citing this family (3)
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| EP1371626A3 (de) * | 2002-06-13 | 2004-07-21 | Bayer Chemicals AG | Verfahren zur Herstellung von 3-Alkoxy-2-methylbenzoesäuren |
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|---|---|---|---|---|
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-
1997
- 1997-07-18 DE DE19730848A patent/DE19730848A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-07-06 KR KR1020007000514A patent/KR20010021949A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-07-06 JP JP2000503047A patent/JP2001510178A/ja active Pending
- 1998-07-06 US US09/462,047 patent/US6215022B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-06 ES ES98940146T patent/ES2183405T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-06 CN CN98807222A patent/CN1130326C/zh not_active Expired - Fee Related
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- 1998-07-06 AT AT98940146T patent/ATE228495T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-07-06 EP EP98940146A patent/EP1019356B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1998-07-06 DE DE59806469T patent/DE59806469D1/de not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| ES2183405T3 (es) | 2003-03-16 |
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| DE19730848A1 (de) | 1999-01-21 |
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| KR20010021949A (ko) | 2001-03-15 |
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| CN1264358A (zh) | 2000-08-23 |
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