JP2001357977A - Organic electroluminescent element - Google Patents
Organic electroluminescent elementInfo
- Publication number
- JP2001357977A JP2001357977A JP2000175981A JP2000175981A JP2001357977A JP 2001357977 A JP2001357977 A JP 2001357977A JP 2000175981 A JP2000175981 A JP 2000175981A JP 2000175981 A JP2000175981 A JP 2000175981A JP 2001357977 A JP2001357977 A JP 2001357977A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- compound
- organic
- derivatives
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、発光素子に関する
ものであり、特に高輝度で発光効率の高く、耐久性に優
れる有機電界発光素子に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a light emitting device, and more particularly, to an organic electroluminescent device having high luminance, high luminous efficiency, and excellent durability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】今日、種々の発光素子に関する研究開発
が活発であり、中でも有機電界発光（ＥＬ）素子は、低
電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な発
光素子として注目されている。例えば、有機化合物の蒸
着により有機薄膜を形成する発光素子が知られている
（アプライド フィジックス レターズ，５１巻，９１
３頁，１９８７年）。この文献に記載された発光素子は
トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム錯体
（Ａｌｑ）を電子輸送材料として用い、正孔輸送材料
（アミン化合物）と積層させることにより、従来の単層
型素子に比べて発光特性を大幅に向上させている。2. Description of the Related Art At present, research and development on various light-emitting elements are active. Among them, an organic electroluminescence (EL) element has been attracting attention as a promising light-emitting element because it can emit light with high luminance at a low voltage. ing. For example, a light emitting device that forms an organic thin film by vapor deposition of an organic compound is known (Applied Physics Letters, Vol. 51, No. 91).
3, 1987). The light-emitting element described in this document uses a tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum complex (Alq) as an electron transporting material and is laminated with a hole transporting material (amine compound) to form a conventional single-layered device. Compared with this, the light emission characteristics are greatly improved.
【０００３】近年、有機ＥＬ素子をカラーディスプレイ
へと適用することが活発に検討されているが、高性能カ
ラーディスプレイを開発する為には青・緑・赤、それぞ
れの発光素子の特性を向上させる必要が有る。発光素子
特性向上の手段として、イリジウム錯体（Ir(ppy)3）か
らの発光を利用した緑色発光素子が報告されている（Ap
plied Physics Letters ７５，４（１９９９）．）。本
素子は外部量子収率８％を達しており、従来素子の限界
といわれていた外部量子収率５％を凌駕しているが、耐
久性に問題があり、その改良が望まれていた。In recent years, the application of organic EL elements to color displays has been actively studied, but in order to develop high-performance color displays, the characteristics of the blue, green, and red light-emitting elements have to be improved. There is a need. A green light-emitting device utilizing light emission from an iridium complex (Ir (ppy) 3 ) has been reported as a means of improving light-emitting device characteristics (Ap
plied Physics Letters 75, 4 (1999). ). This device has an external quantum yield of 8%, which exceeds the external quantum yield of 5%, which has been said to be the limit of the conventional device, but has a problem in durability and its improvement has been desired.
【０００４】一方、有機発光素子において高輝度発光を
実現しているものは有機物質を真空蒸着によって積層し
ている素子であるが、製造工程の簡略化、加工性、大面
積化等の観点から塗布方式による素子作製が望ましい。
しかしながら、従来の塗布方式で作製した素子では発光
輝度、発光効率の点で蒸着方式で作製した素子に劣って
おり、高輝度、高効率発光化が大きな課題となってい
た。On the other hand, organic light-emitting devices that achieve high-luminance light emission are devices in which organic substances are laminated by vacuum deposition. However, from the viewpoints of simplification of the manufacturing process, workability, and large area, etc. It is desirable to produce the element by a coating method.
However, a device manufactured by a conventional coating method is inferior to a device manufactured by a vapor deposition method in terms of luminous luminance and luminous efficiency, and high luminance and highly efficient luminescence have been major issues.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
実情に鑑みてなされたものであり、高輝度、高効率発光
可能で耐久性に優れた有機電界発光素子を提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide an organic electroluminescent device capable of emitting light with high luminance and high efficiency and having excellent durability.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】この課題は下記に記載の
発光素子によって達成された。 （１）基板上に設けた一対の電極間に有機発光層もしく
は有機発光層を含む有機化合物層を形成した発光素子に
おいて、該有機発光層もしくは有機化合物層の少なくと
も１層に窒素原子を縮合部に有する縮合ヘテロ環骨格を
有する化合物とオルトメタル化錯体を含有することを特
徴とする有機電界発光素子。 （２）窒素原子を縮合部に有する縮合ヘテロ環骨格を有
する化合物が、下記一般式（１）で表される化合物であ
ることを特徴とする（１）項に記載の有機電界発光素
子。 一般式（１）This object has been achieved by the following light emitting device. (1) In a light-emitting element in which an organic light-emitting layer or an organic compound layer including an organic light-emitting layer is formed between a pair of electrodes provided on a substrate, a nitrogen atom is condensed on at least one of the organic light-emitting layer and the organic compound layer. An organic electroluminescent device comprising a compound having a fused heterocyclic skeleton and an orthometalated complex. (2) The organic electroluminescent device according to item (1), wherein the compound having a condensed heterocyclic skeleton having a nitrogen atom in the condensed portion is a compound represented by the following general formula (1). General formula (1)
【０００７】[0007]
【化２】 Embedded image
【０００８】式中、Xは炭素原子もしくは窒素原子を表
す。Z1ならびにZ2は、それぞれ独立に含窒素ヘテロ環を
形成可能な原子群を表す。 （３）オルトメタル化錯体がイリジウム錯体であること
を特徴とする（１）または（２）項に記載の有機電界発
光素子。 （４）有機発光層が高分子化合物を含有することを特徴
とする（１）〜（３）項のいずれかに記載の有機電界発
光素子。In the formula, X represents a carbon atom or a nitrogen atom. Z 1 and Z 2 each independently represent an atomic group capable of forming a nitrogen-containing heterocyclic ring. (3) The organic electroluminescent device according to the above (1) or (2), wherein the ortho-metalated complex is an iridium complex. (4) The organic electroluminescent device according to any one of (1) to (3), wherein the organic light emitting layer contains a polymer compound.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明で用いるヘテロ環化合物と
は、窒素原子を縮合部に有する縮合ヘテロ環骨格を有す
る化合物である。本発明で用いる化合物としては、縮合
部の窒素原子の他に、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ原子から選
ばれる原子をさらに１つ以上有するものであり、さらに
好ましくは窒素原子を全骨格内に２つ以上有する芳香族
ヘテロ環であり、特に好ましくはＮ原子の１つが縮合部
に存在し、さらにヘテロ芳香族環内の縮合部でない位置
にもう１つの窒素原子を有する芳香族ヘテロ環である。
縮合したヘテロ環のそれぞれの環員数として好ましいも
のは、３〜８員環、好ましくは５もしくは６員環であ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The heterocyclic compound used in the present invention is a compound having a condensed heterocyclic skeleton having a nitrogen atom in a condensed portion. The compound used in the present invention preferably has one or more atoms selected from N, O, and S atoms in addition to the nitrogen atom in the condensed portion, and more preferably has two or more nitrogen atoms in the entire skeleton. It is an aromatic heterocyclic ring having at least one aromatic heterocyclic ring, particularly preferably an aromatic heterocyclic ring having one of N atoms in the condensed portion and further having another nitrogen atom at a position other than the condensed portion in the heteroaromatic ring.
The preferred number of ring members of the condensed heterocycle is a 3- to 8-membered ring, preferably a 5- or 6-membered ring.
【００１０】本発明で用いるヘテロ環の骨格としては、
例えばインドリジン、ピロロイミダゾール、ピロロトリ
アゾール、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾー
ル、ピラゾロピリミジン、ピラゾロトリアジン、イミダ
ゾイミダゾール、イミダゾピリダジン、イミダゾピリジ
ン、イミダゾピラジン、トリアゾロピリジンなどが挙げ
られ、好ましくはイミダゾピリダジン、イミダゾピリジ
ン、イミダゾピラジン、トリアゾロピリジンである。The heterocyclic skeleton used in the present invention includes:
For example, indolizine, pyrroloimidazole, pyrrolotriazole, pyrazoloimidazole, pyrazolotriazole, pyrazolopyrimidine, pyrazolotriazine, imidazoimidazole, imidazopyridazine, imidazopyridine, imidazopyrazine, triazolopyridine, and the like, preferably imidazopyridazine , Imidazopyridine, imidazopyrazine and triazolopyridine.
【００１１】上記に述べた骨格を形成するために、一般
式（１）中、Xは炭素原子もしくは窒素原子を表す。好
ましくは、Xは炭素原子である。Z1ならびにZ2は、それ
ぞれ独立に含窒素ヘテロ環を形成可能な原子群を表す。
Z1ならびにZ2は環状構造となって、上記に示したような
縮合ヘテロ環を形成するが、この縮合ヘテロ環には水素
原子以外にさまざまな置換基が置換可能である。その例
を挙げると、例えば、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ホ
ルミル基、もしくは置換あるいは無置換のアルキル基
（好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜15
である。例えば、メチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキ
シル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましく
は炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜15である。例
えば、ビニル基、1-プロペニル基、1-ブテン-2-イル
基、シクロヘキセン-1-イル基などが挙げられる。）、
アルキニル基（好ましくは炭素数2〜30、より好ましく
は炭素数2〜15である。例えばエチニル基、1-プロピニ
ル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭
素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜15である。例え
ば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、
ビフェニリル基、ピレニル基などが挙げられる。）、In the general formula (1), X represents a carbon atom or a nitrogen atom to form the skeleton described above. Preferably, X is a carbon atom. Z 1 and Z 2 each independently represent an atomic group capable of forming a nitrogen-containing heterocyclic ring.
Z 1 and Z 2 have a cyclic structure to form a fused heterocycle as described above, and this fused heterocycle can be substituted with various substituents other than a hydrogen atom. Examples thereof include a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom), a cyano group, a formyl group, or a substituted or unsubstituted alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably Is 1 to 15 carbon atoms
It is. For example, a methyl group, a t-butyl group, a cyclohexyl group and the like can be mentioned. ), Alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably having 2 to 15 carbon atoms, for example, vinyl group, 1-propenyl group, 1-buten-2-yl group, cyclohexen-1-yl group, etc. ), And
Alkynyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably having 2 to 15 carbon atoms, such as ethynyl group and 1-propynyl group), and aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably Has 6 to 15 carbon atoms, such as phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl,
Examples include a biphenylyl group and a pyrenyl group. ),
【００１２】ヘテロ環基（好ましくは５または６員環で
あり、他の環と縮合しても良い。ヘテロ原子としては、
例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられる。好
ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜15であ
る。例えば、ピリジル基、ピペリジル基、オキサゾリル
基、オキサジアゾリル基、テトラヒドロフリル基、カル
バゾリル基、チエニル基などが挙げられる。）、１〜3
級アミノ基（アミノ基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ア
ルキルアリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、ビスヘテ
ロ環アミノ基など。好ましくは３級アミノ基であり、炭
素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜16である。例えば
ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルナフ
チルアミノ基などが挙げられる。）、イミノ基（-CR11=
NR12または-N=CR13R14で表される基。ここでR11〜R14は
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシル基、１〜３級アミ
ノ基から選ばれる基である。好ましくは炭素数1〜30、
より好ましくは炭素数1〜15である。）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜15
である。例えば、メトキシ基、エトキシ基、シクロヘキ
シルオキシ基などが挙げられる。）、A heterocyclic group (preferably a 5- or 6-membered ring, which may be condensed with another ring;
Examples include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. It preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 15 carbon atoms. Examples include a pyridyl group, a piperidyl group, an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a tetrahydrofuryl group, a carbazolyl group, a thienyl group, and the like. ), 1-3
Tertiary amino group (amino group, alkylamino group, arylamino group, dialkylamino group, diarylamino group, alkylarylamino group, heterocyclic amino group, bisheterocyclic amino group, etc .; preferably tertiary amino group, 1-30, more preferably 1 to 16 carbon atoms. such as dimethylamino group, diphenylamino group, and a phenyl naphthyl amino group.), an imino group (-CR 11 =
Group represented by NR 12, or -N = CR 13 R 14. Here, R 11 to R 14 are groups selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, and a primary to tertiary amino group. Preferably 1 to 30 carbon atoms,
More preferably, it has 1 to 15 carbon atoms. ), An alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms)
It is. For example, a methoxy group, an ethoxy group, a cyclohexyloxy group and the like can be mentioned. ),
【００１３】アリールオキシ基（ヘテロアリールオキシ
基も含む。好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭
素数6〜15である。例えば、フェノキシ基、1-ナフトキ
シ基、4-フェニルフェノキシ基などが挙げられる。）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数1〜30、より好まし
くは炭素数1〜15である。例えば、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、シクロヘキシルチオ基などが挙げられ
る。）、アリールチオ基（ヘテロアリールチオ基も含
む。好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜
15である。例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基など
が挙げられる。）、カルボンアミド基（好ましくは炭素
数1〜30、より好ましくは炭素数1〜15である。例えば、
アセトアミド基、ベンゾイルアミド基、N-メチルベンゾ
イルアミド基などが挙げられる。）、スルホンアミド基
（好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜15
である。例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、p-トルエンスルホンアミド基などが挙
げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数1〜3
0、より好ましくは炭素数1〜15である。例えば、無置換
のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基、フェニルカルバモイル基、ジフェニルカ
ルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基などが挙げら
れる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数1〜3
0、より好ましくは炭素数1〜15である。例えば、無置換
のスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチ
ルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、ジフ
ェニルスルファモイル基、ジオクチルスルファモイル基
などが挙げられる。）、アルキルカルボニル基（好まし
くは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜15である。An aryloxy group (including a heteroaryloxy group; preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 to 15 carbon atoms; for example, a phenoxy group, 1-naphthoxy group, 4-phenylphenoxy group, etc.); No.),
An alkylthio group (preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms. Examples thereof include a methylthio group, an ethylthio group, and a cyclohexylthio group.), And an arylthio group (including a heteroarylthio group). Preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 30 carbon atoms
It is 15. Examples include a phenylthio group and a tolylthio group. ), A carbonamide group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms.
Examples include an acetamido group, a benzoylamide group, and an N-methylbenzoylamide group. ), A sulfonamide group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms)
It is. For example, a methanesulfonamide group, a benzenesulfonamide group, a p-toluenesulfonamide group and the like can be mentioned. ), Carbamoyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms)
It has 0, more preferably 1 to 15 carbon atoms. For example, an unsubstituted carbamoyl group, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group, diphenylcarbamoyl group, dioctylcarbamoyl group and the like can be mentioned. ), A sulfamoyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms)
It has 0, more preferably 1 to 15 carbon atoms. Examples include an unsubstituted sulfamoyl group, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, diphenylsulfamoyl group, dioctylsulfamoyl group, and the like. ), An alkylcarbonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms).
【００１４】例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブ
チロイル基、ラウロイル基などが挙げられる。）、アリ
ールカルボニル基（ヘテロアリールカルボニル基も含
む。好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜
15である。例えば、ベンゾイル基、ナフトイル基などが
挙げられる。）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭
素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜15である。例え
ば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基などが挙
げられる。）、アリールスルホニル基（ヘテロアリール
スルホニル基も含む。好ましくは炭素数6〜30、より好
ましくは炭素数6〜15である。例えば、ベンゼンスルホ
ニル基、p-トルエンスルホニル基、1-ナフタレンスルホ
ニル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基
（好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜15
である。例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基などが挙げられ
る。）、アリールオキシカルボニル基（ヘテロアリール
オキシカルボニル基も含む。好ましくは炭素数6〜30、
より好ましくは炭素数6〜15である。例えばフェノキシ
カルボニル基、1-ナフトキシカルボニル基などが挙げら
れる。）、アルキルカルボニルオキシ基（好ましくは炭
素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜15である。例え
ば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイル
オキシ基などが挙げられる。）、アリールカルボニルオ
キシ基（ヘテロアリールカルボニルオキシ基も含む。好
ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜15であ
る。例えばベンゾイルオキシ基、1-ナフトイルオキシ基
などが挙げられる。）、ウレタン基（好ましくは炭素数
1〜30、より好ましくは炭素数1〜15である。例えば、メ
トキシカルボンアミド基、フェノキシカルボンアミド
基、メチルアミノカルボンアミド基などが挙げられ
る。）、ウレイド基（好ましくは炭素数1〜30、より好
ましくは炭素数1〜15である。例えば、メチルアミノカ
ルボンアミド基、ジメチルアミノカルボンアミド基、ジ
フェニルアミノカルボンアミド基などが挙げられ
る。）、炭酸エステル基（好ましくは炭素数1〜30、よ
り好ましくは炭素数1〜15である。例えば、メトキシカ
ルボニルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基など
が挙げられる。）などである。For example, acetyl, propionyl, butyroyl, lauroyl and the like can be mentioned. ), An arylcarbonyl group (including a heteroarylcarbonyl group; preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 30 carbon atoms).
It is 15. Examples include a benzoyl group and a naphthoyl group. ), An alkylsulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms. Examples thereof include a methanesulfonyl group and an ethanesulfonyl group.), An arylsulfonyl group (also a heteroarylsulfonyl group) It preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, such as benzenesulfonyl group, p-toluenesulfonyl group, 1-naphthalenesulfonyl group, etc., and alkoxycarbonyl group (preferably Is 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms
It is. For example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group and the like can be mentioned. ), An aryloxycarbonyl group (including a heteroaryloxycarbonyl group; preferably having 6 to 30 carbon atoms)
More preferably, it has 6 to 15 carbon atoms. For example, a phenoxycarbonyl group, a 1-naphthoxycarbonyl group and the like can be mentioned. ), An alkylcarbonyloxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms, for example, an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyroyloxy group, etc.), an arylcarbonyloxy group (hetero) An arylcarbonyloxy group is also included, preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, such as a benzoyloxy group and a 1-naphthoyloxy group, and a urethane group (preferably a carbon atom). number
It has 1 to 30, more preferably 1 to 15 carbon atoms. For example, a methoxycarbonamide group, a phenoxycarbonamide group, a methylaminocarbonamide group and the like can be mentioned. ), A ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms. Examples thereof include a methylaminocarbonamide group, a dimethylaminocarbonamide group, and a diphenylaminocarbonamide group). And a carbonic ester group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 15 carbon atoms, such as a methoxycarbonyloxy group and a phenoxycarbonyloxy group).
【００１５】さらに、一般式（１）で表されるヘテロ環
化合物は、その構造を繰り返し単位の１部に有する、高
分子化合物を形成してもよい。この場合、Z1、Z2の置換
基中にエチレン性不飽和結合などの重合性基、もしくは
縮重合を起こすようなカルボキシル基やアミノ基、エス
テル基といった重合性基を含有し、その基が重合するこ
とによりポリマーを形成してもよいし、一般式（１）で
表されるヘテロ環化合物の前駆体が一般式（１）のヘテ
ロ環骨格を形成しつつポリマーを形成してもよい。一般
式（１）で表されるヘテロ環化合物は、低分子・高分子
いずれの場合であっても、最終的に機能を発現する構造
となる化合物をそのまま使用することも可能であるし、
その前駆体を有機電界発光素子に使用し、素子を構成し
た後、あるいはその途中で、物理的あるいは化学的な後
処理によって最終的な構造に誘導してもよい。低分子化
合物として使用する場合、その分子量として好ましくは
200〜5000、好ましくは300〜2000の範囲である。高分子
化合物として使用する場合、分子量(Mw)として好ましく
は2000〜1000000、好ましくは5000〜100000の範囲であ
る。Further, the heterocyclic compound represented by the general formula (1) may form a high molecular compound having the structure in one part of the repeating unit. In this case, a polymerizable group such as an ethylenically unsaturated bond, or a polymerizable group such as a carboxyl group, an amino group, or an ester group that causes polycondensation is contained in the substituents of Z 1 and Z 2 , and the group contains the polymerizable group. The polymer may be formed by polymerization, or the polymer may be formed while the precursor of the heterocyclic compound represented by the general formula (1) forms the heterocyclic skeleton of the general formula (1). Regarding the heterocyclic compound represented by the general formula (1), a compound having a structure finally exhibiting a function can be used as it is, regardless of whether it is a low molecular weight or a high molecular weight,
The precursor may be used in an organic electroluminescent device, and after or during the construction of the device, a physical or chemical post-treatment may be used to guide the final structure. When used as a low molecular weight compound, the molecular weight is preferably
It is in the range of 200-5000, preferably 300-2000. When used as a polymer compound, the molecular weight (Mw) is preferably in the range of 2,000 to 100,000, preferably 5,000 to 100,000.
【００１６】一般式（１）で表されるヘテロ環化合物
は、公知の方法で合成可能である。以下に具体的化合物
とその一部について合成方法を開示する。この具体例に
よって、本発明はもちろん限定されるものではない。The heterocyclic compound represented by the general formula (1) can be synthesized by a known method. The synthesis method for specific compounds and a part thereof will be disclosed below. The present invention is of course not limited by this specific example.
【００１７】[0017]
【化３】 Embedded image
【００１８】[0018]
【化４】 Embedded image
【００１９】[0019]
【化５】 Embedded image
【００２０】[0020]
【化６】 Embedded image
【００２１】[0021]
【化７】 Embedded image
【００２２】[0022]
【化８】 Embedded image
【００２３】[0023]
【化９】 Embedded image
【００２４】[0024]
【化１０】 Embedded image
【００２５】[0025]
【化１１】 Embedded image
【００２６】（化合物HT-1の合成）容積300mlの三ツ口
フラスコにα-ピコリン10.8g(115mmol)、ベンゼン20ml
を仕込み、撹拌下還流させる。ここにフェナシルブロマ
イド23.8g(117mmol)をベンゼン50mlに溶解した溶液を滴
下する。滴下終了後、溶液が白濁し結晶の析出が始ま
る。そのままさらに４時間加熱還流を続ける。冷却後、
析出した結晶を濾別、乾燥する。この結晶を容積２リッ
トルの三ツ口フラスコに仕込み、ここに水300mlを加え
て激しく撹拌しながら、内温を80℃まで上昇させる。こ
こに炭酸水素ナトリウム84g (1.0mol)を徐々に加える
と、激しく発泡しながら溶液の色が黄変する。しばらく
すると結晶が析出し始めるので、そのまま30分間撹拌を
続ける。冷却後、結晶を濾別し、水洗した後、この粗結
晶をアセトニトリル／水の混合溶媒から再結晶して、化
合物HT-1の結晶14gを得た。(Synthesis of Compound HT-1) 10.8 g (115 mmol) of α-picoline and 20 ml of benzene were placed in a 300 ml three-necked flask.
And refluxed under stirring. A solution of 23.8 g (117 mmol) of phenacyl bromide dissolved in 50 ml of benzene is added dropwise thereto. After the completion of the dropping, the solution becomes cloudy and precipitation of crystals starts. Heat reflux is continued for another 4 hours. After cooling,
The precipitated crystals are separated by filtration and dried. The crystals are charged into a two-liter three-necked flask, to which 300 ml of water is added, and the internal temperature is raised to 80 ° C. while stirring vigorously. When 84 g (1.0 mol) of sodium hydrogen carbonate is gradually added thereto, the color of the solution turns yellow while vigorously foaming. Crystals begin to precipitate after a while, so stirring is continued for 30 minutes. After cooling, the crystals were separated by filtration and washed with water, and the crude crystals were recrystallized from a mixed solvent of acetonitrile / water to obtain 14 g of Compound HT-1 crystals.
【００２７】（化合物HT-5の合成）容積2リットルのナ
ス型フラスコに2-アミノピリジン58g(0.6mol)、フェナ
シルブロマイド100g（0.5mol）、炭酸水素ナトリウム84
g(1.0mol)、エタノール600mlを仕込み、室温で２時間撹
拌する。ついで２時間加熱還流させる。放冷後、冷水３
リットルに注ぎ、析出した結晶を濾別する。この粗結晶
を冷水で洗浄後、60mol%のエタノールから再結晶して化
合物HT-5の結晶80gを得た。(Synthesis of Compound HT-5) 58 g (0.6 mol) of 2-aminopyridine, 100 g (0.5 mol) of phenacyl bromide, 84 g of sodium hydrogen carbonate were placed in a 2-liter eggplant-shaped flask.
g (1.0 mol) and 600 ml of ethanol are charged and stirred at room temperature for 2 hours. Then, heat and reflux for 2 hours. After cooling, cool water 3
Pour into liters and filter out the precipitated crystals. The crude crystals were washed with cold water and recrystallized from 60 mol% of ethanol to obtain 80 g of Compound HT-5 crystals.
【００２８】次に、本発明で用いるオルトメタル化金属
錯体について説明する。オルトメタル化金属錯体とは、
例えば「有機金属化学−基礎と応用−」ｐ１５０，２３
２裳華房社 山本明夫著 １９８２年発行、「Photochemi
stry and Photophysics ofCoordination Compounds」p7
1-p77,p135-p146 Springer-Verlag社 H.Yersin著１９８
７年発行等に記載されている化合物群の総称である。金
属錯体の中心金属としては、遷移金属であればいずれの
ものも使用可能であるが、本発明では、中でも特にロジ
ウム、白金、金、イリジウム、ルテニウム、パラジウム
等を好ましく用いることができる。この中で特に好まし
いものはイリジウムである。Next, the orthometalated metal complex used in the present invention will be described. What is an orthometalated metal complex?
For example, "Organic metal chemistry-basics and applications-" p150, 23
Nisho Kabosha by Akio Yamamoto Published in 1982, Photochemi
stry and Photophysics of Coordination Compounds '' p7
1-p77, p135-p146 Springer-Verlag, H. Yersin 198
It is a general term for a group of compounds described in the publication for 7 years. As the central metal of the metal complex, any one can be used as long as it is a transition metal. In the present invention, among them, rhodium, platinum, gold, iridium, ruthenium, palladium and the like can be particularly preferably used. Of these, iridium is particularly preferred.
【００２９】オルトメタル化金属錯体の金属の価数は特
に限定しないが、イリジウムを用いる場合には３価が好
ましい。オルトメタル化金属錯体の配位子は、オルトメ
タル化金属錯体を形成し得る物であれば特に問わない
が、例えば、アリール基置換含窒素ヘテロ環誘導体（ア
リール基の置換位置は含窒素ヘテロ環窒素原子の隣接炭
素上であり、アリール基としては例えばフェニル基、ナ
フチル基、アントラセニル基、ピレニル基などが挙げら
れ、含窒素ヘテロ環としては、例えば、ピリジン、ピリ
ミジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリ
ン、キノキサリン、フタラジン、キナゾリン、ナフトリ
ジン、シンノリン、ペリミジン、フェナントロリン、ピ
ロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、オ
キサジアゾール、トリアゾール、チアジアゾール、ベン
ズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾー
ル、フェナントリジンなどが挙げられる）、ヘテロアリ
ール基置換含窒素ヘテロ環誘導体（ヘテロアリール基の
置換位置は含窒素ヘテロ環窒素原子の隣接炭素上であ
り、ヘテロアリール基としては例えば前記の含窒素ヘテ
ロ環誘導体を含有する基、チオフェニル基、フリル基な
どが挙げられる）、７，８−ベンゾキノリン誘導体、ホ
スフィノアリール誘導体、ホスフィノヘテロアリール誘
導体、ホスフィノキシアリール誘導体、ホスフィノキシ
ヘテロアリール誘導体、アミノメチルアリール誘導体、
アミノメチルヘテロアリール誘導体等が挙げられる。ア
リール基置換含窒素芳香族ヘテロ環誘導体、ヘテロアリ
ール基置換含窒素芳香族ヘテロ環誘導体、７，８−ベン
ゾキノリン誘導体が好ましく、フェニルピリジン誘導
体、チオフェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノ
リン誘導体がさらに好ましく、チオフェニルピリジン誘
導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体が特に好ましい。The valence of the metal of the orthometalated metal complex is not particularly limited, but when iridium is used, trivalent is preferred. The ligand of the ortho-metalated metal complex is not particularly limited as long as it can form the ortho-metalated metal complex. For example, an aryl group-substituted nitrogen-containing heterocyclic derivative (the aryl group is substituted at the nitrogen-containing heterocyclic On the carbon adjacent to the nitrogen atom, examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, and a pyrenyl group.Examples of the nitrogen-containing heterocycle include pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, quinoline, and isoquinoline. , Quinoxaline, phthalazine, quinazoline, naphtholidine, cinnoline, perimidine, phenanthroline, pyrrole, imidazole, pyrazole, oxazole, oxadiazole, triazole, thiadiazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, phenanthridine, etc. Heteroaryl group-substituted nitrogen-containing heterocyclic derivative (the substitution position of the heteroaryl group is on the carbon adjacent to the nitrogen-containing heterocyclic nitrogen atom, and the heteroaryl group includes, for example, the nitrogen-containing heterocyclic derivative described above) Group, thiophenyl group, furyl group, etc.), 7,8-benzoquinoline derivative, phosphinoaryl derivative, phosphinoheteroaryl derivative, phosphinoxyaryl derivative, phosphinoxyheteroaryl derivative, aminomethylaryl derivative,
Aminomethylheteroaryl derivatives and the like. Aryl-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives, heteroaryl-substituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives, and 7,8-benzoquinoline derivatives are preferable, and phenylpyridine derivatives, thiophenylpyridine derivatives, and 7,8-benzoquinoline derivatives are preferable. More preferred are thiophenylpyridine derivatives and 7,8-benzoquinoline derivatives.
【００３０】本発明の化合物は、オルトメタル化金属錯
体を形成するに必要な配位子以外に、他の配位子を有し
ていても良い。他の配位子としては種々の公知の配位子
が有るが、例えば、「Photochemistry and Photophysic
s of Coordination Compounds」Springer-Verlag社 H.Y
ersin著 １９８７年発行、「有機金属化学−基礎と応用
−」裳華房社 山本明夫著 １９８２年発行等に記載の配
位子が挙げられ、好ましくは、ハロゲン配位子（好まし
くは塩素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えばビピ
リジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子であ
り、より好ましくは塩素配位子、ビピリジル配位子であ
る。The compound of the present invention may have other ligands in addition to the ligand necessary for forming the orthometalated metal complex. As other ligands, there are various known ligands, for example, “Photochemistry and Photophysic”.
s of Coordination Compounds '' Springer-Verlag HY
ersin, published in 1987, "Organometallic Chemistry-Fundamentals and Applications-", Shokabosha, Akio Yamamoto, published in 1982, and the like. Preferred are halogen ligands (preferably chlorine coordination). Ligands), nitrogen-containing heterocyclic ligands (eg, bipyridyl, phenanthroline, etc.) and diketone ligands, more preferably chlorine ligands and bipyridyl ligands.
【００３１】本発明のオルトメタル化金属錯体が有する
配位子の種類は１種類でも良いし、複数の種類があって
も良い。錯体中の配位子の数は、好ましくは１〜３種類
であり、特に好ましくは１，２種類であり、さらに好ま
しくは１種類である。The ligand of the orthometalated metal complex of the present invention may be one kind or a plurality of kinds. The number of ligands in the complex is preferably one to three, particularly preferably one or two, and more preferably one.
【００３２】本発明のオルトメタル化金属錯体の炭素数
は、好ましくは５〜１００、より好ましくは１０〜８
０、さらに好ましくは１４〜５０である。The orthometalated metal complex of the present invention preferably has 5 to 100 carbon atoms, more preferably 10 to 8 carbon atoms.
0, more preferably 14 to 50.
【００３３】本発明のオルトメタル化金属錯体の好まし
い形態は、下記一般式（２）で表される部分構造を有す
る化合物またはその互変異性体、一般式（３）で表され
る部分構造を有する化合物またはその互変異性体、一般
式（４）で表される部分構造を有する化合物またはその
互変異性体である。その中でも特に、一般式（２）で表
される部分構造を有する化合物またはその互変異性体、
もしくは一般式（３）で表される部分構造を有する化合
物またはその互変異性体が好ましい。A preferred embodiment of the orthometalated metal complex of the present invention is a compound having a partial structure represented by the following general formula (2) or a tautomer thereof, or a partial structure represented by the general formula (3): Or a tautomer thereof, or a compound having a partial structure represented by the general formula (4) or a tautomer thereof. Among them, a compound having a partial structure represented by the general formula (2) or a tautomer thereof,
Alternatively, a compound having a partial structure represented by the general formula (3) or a tautomer thereof is preferable.
【００３４】[0034]
【化１２】 Embedded image
【００３５】一般式（２）で表される部分構造を有する
化合物またはその互変異性体は、化合物中にイリジウム
原子を一つ有しても良いし、また、２つ以上有するいわ
ゆる複核錯体であっても良い。他の金属原子を同時に含
有していても良い。一般式（３）、一般式（４）で表さ
れる部分構造を有する化合物またはその互変異性体も同
様である。The compound having a partial structure represented by the general formula (2) or a tautomer thereof may be a compound having one iridium atom in the compound or a so-called dinuclear complex having two or more iridium atoms. There may be. Other metal atoms may be simultaneously contained. The same applies to the compound having a partial structure represented by the general formula (3) or (4) or a tautomer thereof.
【００３６】一般式（４）のＲ1，Ｒ2は置換基を表す。
ｑ1，ｑ2は０〜４の整数を表し、かつ、ｑ1＋ｑ2は１以
上である。ｑ1，ｑ2が２以上の場合、複数個のＲ1，Ｒ2
はそれぞれ同一または互いに異なっても良い。R 1 and R 2 in the general formula (4) represent a substituent.
q 1 and q 2 each represent an integer of 0 to 4, and q 1 + q 2 is 1 or more. When q 1 and q 2 are 2 or more, a plurality of R 1 and R 2
May be the same or different from each other.
【００３７】Ｒ1，Ｒ2としては、例えば、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１
〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えば
メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シ
クロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが
挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは
炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブ
テニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキ
ニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭
素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、
例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられ
る。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より
好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜
１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナ
フチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基
（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０
〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えば
アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルア
ミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に
好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エ
トキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げ
られる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜
３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは
炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナ
フチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられ
る。）、As R 1 and R 2 , for example, an alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 carbon atom)
-20, particularly preferably 1-10 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like. ), Alkenyl group (preferably having 2 to 2 carbon atoms)
It has 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, and 3-pentenyl. ), Alkynyl group (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms,
For example, propargyl, 3-pentynyl and the like can be mentioned. ), An aryl group (preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 30 carbon atoms)
12, for example, phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, anthranyl and the like. ), An amino group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably having 0 carbon atoms)
-20, particularly preferably 0-10 carbon atoms, for example, amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, ditolylamino and the like. ), An alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy and the like. ), An aryloxy group (preferably having 6 to 6 carbon atoms)
30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1-naphthyloxy and 2-naphthyloxy. ),
【００３８】ヘテロアリールオキシ基（好ましくは炭素
数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ま
しくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、
ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシな
どが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜
３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは
炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、
ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキ
シカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ま
しくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２
であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基
（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７
〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えば
フェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシ
ルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましく
は炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であ
り、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げら
れる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３
０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭
素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイ
ルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル
アミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは
炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であ
り、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられ
る。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましく
は炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特
に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオ
キシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、A heteroaryloxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, pyridyloxy,
Pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy and the like. ), Acyl group (preferably having 1 to 1 carbon atoms)
30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, acetyl, benzoyl,
Formyl, pivaloyl and the like can be mentioned. ), An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably having 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably having 2 to 12 carbon atoms.
And examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and the like. ), An aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 30 carbon atoms, more preferably having 7 carbon atoms)
-20, particularly preferably 7-12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl. ), An acyloxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably having 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably having 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy and benzoyloxy), and an acylamino group (preferably 2-3 carbon atoms
It has 0, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and includes, for example, acetylamino, benzoylamino and the like. ), An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably having 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably having 2 to 12 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino and the like), aryloxycarbonylamino A group (preferably having 7 to 30 carbon atoms, more preferably having 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably having 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino);
【００３９】スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１
〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましく
は炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミ
ノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、
スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好
ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１
２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイ
ル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル
などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭
素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好
ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、
メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニル
カルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１
〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
メチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリー
ルチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは
炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であ
り、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ
アリールチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ま
しくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２
であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチ
オ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリ
ルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましく
は炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特
に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、ト
シルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましく
は炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特
に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスル
フィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられ
る。）、A sulfonylamino group (preferably having 1 carbon atom)
-30, more preferably 1-20, particularly preferably 1-12, for example, methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino and the like. ),
Sulfamoyl group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably having 0 to 20 carbon atoms, and particularly preferably having 0 to 1 carbon atoms)
2, for example, sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl and the like. ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, carbamoyl,
Methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl and the like can be mentioned. ), An alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom)
-20, particularly preferably 1-12 carbon atoms, for example, methylthio, ethylthio and the like. ), An arylthio group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably having 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio and the like), a heteroarylthio group (preferably having Number 1 to 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms
And include, for example, pyridylthio, 2-benzimidolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio and the like. ), A sulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably having 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include mesyl and tosyl). It has 1 to 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methanesulfinyl and benzenesulfinyl.
【００４０】ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、
より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フ
ェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基
（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１
〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
ジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙
げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ
基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、
イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、よ
り好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子として
は、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には
例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チ
エニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリ
ル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げ
られる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、よ
り好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３
〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニル
シリルなどが挙げられる。）などが挙げられる。これら
の置換基は更に置換されてもよい。また、Ｒ1基同士、
Ｒ2基同士、もしくは、Ｒ1基とＲ2基が結合して縮環構
造を形成しても良い。Ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms;
More preferably, it has 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include ureide, methylureide, and phenylureide. ), A phosphoric amide group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom)
~ 20, particularly preferably 1 ~ 12 carbon atoms, for example, diethylphosphoramide, phenylphosphoramide and the like. ), Hydroxy, mercapto, halogen (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), cyano, sulfo, carboxyl, nitro, hydroxamic acid, sulfino, hydrazino,
An imino group, a heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, Quinolyl, furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzothiazolyl and the like; a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably having 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably having carbon atoms) Number 3
To 24, for example, trimethylsilyl, triphenylsilyl and the like. ). These substituents may be further substituted. In addition, R 1 groups,
The R 2 groups may be bonded to each other, or the R 1 and R 2 groups may combine to form a condensed ring structure.
【００４１】Ｒ1，Ｒ2はアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、結合して縮環構造を形成する基が好ましく、
アルキル基、結合して芳香族縮環構造を形成する基がよ
り好ましい。ｑ1，ｑ2は０，１，２が好ましく、より好
ましくはｑ1＋ｑ2＝１ ｏｒ２である。R 1 and R 2 are preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, or a group which forms a condensed ring structure by bonding.
Alkyl groups and groups that combine to form an aromatic fused ring structure are more preferred. q 1 and q 2 are preferably 0, 1 , and 2 , more preferably q 1 + q 2 = 1 or 2 .
【００４２】本発明のオルトメタル化金属錯体のさらに
好ましい形態は、一般式（５）で表される化合物、一般
式（６）で表される化合物、一般式（７）で表される化
合物である。その中でも特に、一般式（５）で表される
化合物、一般式（６）で表される化合物が特に好まし
い。More preferred forms of the orthometalated metal complex of the present invention are a compound represented by the general formula (5), a compound represented by the general formula (6), and a compound represented by the general formula (7) is there. Among them, the compound represented by the general formula (5) and the compound represented by the general formula (6) are particularly preferable.
【００４３】[0043]
【化１３】 Embedded image
【００４４】一般式（５）について説明する。Ｒ11，Ｒ
12は置換基を表し、置換基としては前記Ｒ1で説明した
置換基が挙げられる。Ｒ11，Ｒ12はアルキル基、アリー
ル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。ｑ11は０
〜２の整数を表し、０，１が好ましく、０がより好まし
い。ｑ12は０〜４の整数を表し、０，１が好ましく、０
がより好ましい。ｑ11，ｑ12が２以上の場合、複数個の
Ｒ11，Ｒ12はそれぞれ同一または互いに異なっても良
く、また、連結して縮環を形成しても良い。The general formula (5) will be described. R 11 , R
12 represents a substituent, and examples of the substituent include those described above for R 1 . R 11 and R 12 are preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group. q 11 is 0
Represents an integer of ２2, preferably 0, 1 and more preferably 0. q 12 represents an integer of 0 to 4, 0 is preferable, 0
Is more preferred. When q 11 and q 12 are 2 or more, a plurality of R 11 and R 12 may be the same or different from each other, or may be linked to form a condensed ring.
【００４５】Ｌ1は配位子を表す。配位子としては前記
オルトメタル化イリジウム錯体を形成するに必要な配位
子、及び、その他の配位子で説明した配位子が挙げられ
る。Ｌ1はオルトメタル化イリジウム錯体を形成するに
必要な配位子及び含窒素ヘテロ環配位子、ジケトン配位
子、ハロゲン配位子が好ましく、より好ましくはオルト
メタル化イリジウム錯体を形成するに必要な配位子、ビ
ピリジル配位子である。ｎ1は０〜５の整数を表し、０
が好ましい。ｍ1は１，２または３を表し、好ましくは
３である。ｎ1，ｍ1の数の組み合わせは、一般式（５）
で表される金属錯体が中性錯体となる数の組み合わせが
好ましい。L 1 represents a ligand. Examples of the ligand include a ligand necessary for forming the above-mentioned orthometallated iridium complex, and the ligands described in other ligands. L 1 is preferably a ligand necessary for forming an orthometallated iridium complex, a nitrogen-containing heterocyclic ligand, a diketone ligand, or a halogen ligand. More preferably, L 1 is an orthometalated iridium complex. Necessary ligand, bipyridyl ligand. n 1 represents an integer of 0 to 5;
Is preferred. m 1 represents 1 , 2 or 3, and is preferably 3. The combination of the numbers n 1 and m 1 is represented by the general formula (5)
The combination of the number in which the metal complex represented by is a neutral complex is preferable.
【００４６】一般式（６）について説明する。Ｒ21，ｎ
2，ｍ2，Ｌ2はそれぞれ前記Ｒ11，ｎ1，ｍ1，Ｌ1とそれ
ぞれ同義である。ｑ21は０〜８の整数を表し、０が好ま
しい。ｑ21が２以上の場合は、複数個のＲ21は同一また
は互いに異なっても良く、また、連結して縮環を形成し
ても良い。一般式（７）について説明する。Ｒ31，
Ｒ32，ｑ31，ｑ32，ｎ3，ｍ3，Ｌ3はそれぞれ前記Ｒ1，
Ｒ2，ｑ1，ｑ2，ｎ1，ｍ1，Ｌ1とそれぞれ同義である。The general formula (6) will be described. R 21 , n
2 , m 2 and L 2 have the same meanings as R 11 , n 1 , m 1 and L 1 , respectively. q 21 represents an integer of 0 to 8, 0 is preferable. When q 21 is 2 or more, a plurality of R 21 may be the same or different from each other, and may be linked to form a condensed ring. The general formula (7) will be described. R 31 ,
R 32 , q 31 , q 32 , n 3 , m 3 , and L 3 are R 1 ,
It is synonymous with R 2 , q 1 , q 2 , n 1 , m 1 , and L 1 .
【００４７】本発明のオルトメタル化金属錯体は一般式
（２）等の繰り返し単位をひとつ有する、いわゆる低分
子化合物であっても良く、また、一般式（２）等の繰り
返し単位を複数個有するいわゆる、オリゴマー化合物、
ポリマー化合物（平均分子量（Mw:ポリスチレン換算）
は好ましくは1000〜5000000、より好ましくは2000〜100
0000、さらに好ましくは3000〜100000である。）であっ
ても良い。本発明の化合物は低分子化合物が好ましい。The ortho-metalated metal complex of the present invention may be a so-called low molecular compound having one repeating unit represented by the general formula (2), or having a plurality of repeating units represented by the general formula (2). So-called oligomeric compounds,
Polymer compound (Average molecular weight (Mw: polystyrene equivalent)
Is preferably 1000 to 5,000,000, more preferably 2000 to 100
0000, more preferably 3000 to 100,000. ). The compound of the present invention is preferably a low molecular compound.
【００４８】次に本発明に用いる化合物例を示すが、本
発明はこれに限定されない。Next, examples of the compound used in the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.
【００４９】[0049]
【化１４】 Embedded image
【００５０】[0050]
【化１５】 Embedded image
【００５１】本発明の化合物はInorg.Chem. 1991年,30
号,1685頁. ,同 1988年,27号,3464頁. ,同 1994年,33
号,545頁. Inorg.Chim.Acta 1991年，181号,245頁. J.O
rganomet.Chem. 1987年，335号，293頁.J.Am.Chem.Soc.
1985年,107号,1431頁.等、種々の公知の手法で合成す
ることができる。有機発光層中における「縮合ヘテロ環
骨格を有する化合物」と「オルトメタル化錯体」との使
用割合は、質量比で、好ましくは１００００：１〜１：
１００００、より好ましくは１０００：１〜１：１０で
ある。また、有機発光層中の「縮合へテロ環骨格を有す
る化合物」及び「オルトメチル化錯体」それぞれの使用
量は、好ましくは１〜１００質量％、より好ましくは１
０〜１００質量％である。有機発光層の厚みは、好まし
くは０．００１〜１００００ｎｍ、より好ましくは０．
０１〜１０００ｎｍである。その層数は好ましくは１〜
１００、より好ましくは１〜１０である。次に、本発明
の化合物を含有する発光素子に関して説明する。本発明
の化合物を含有する発光素子の有機層の形成方法は、特
に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビー
ム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法、印
刷法、ＬＢ法、インクジェット法などの方法が用いら
れ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法が
好ましい。The compound of the present invention can be obtained from Inorg. Chem. 1991, 30.
, P.1685., 1988, 27, 3464., 1994, 33.
No., p. 545. Inorg. Chim. Acta 1991, p. 181, p. 245. JO
rganomet.Chem. 1987, Issue 335, p. 293. J. Am. Chem. Soc.
It can be synthesized by various known methods, such as 1985, 107, p. 1431. The usage ratio of the “compound having a condensed heterocyclic skeleton” and the “orthometalated complex” in the organic light emitting layer is preferably 10,000: 1 to 1: by mass ratio.
It is 10,000, more preferably 1000: 1 to 1:10. Further, the amount of each of the “compound having a fused heterocyclic skeleton” and the “orthomethylated complex” in the organic light emitting layer is preferably 1 to 100% by mass, more preferably 1 to 100% by mass.
0 to 100% by mass. The thickness of the organic light emitting layer is preferably from 0.001 to 10000 nm, more preferably from 0.1 to 10000 nm.
01 to 1000 nm. The number of layers is preferably 1 to
100, more preferably 1 to 10. Next, a light-emitting device containing the compound of the present invention will be described. The method for forming the organic layer of the light-emitting element containing the compound of the present invention is not particularly limited, but includes resistance heating evaporation, electron beam, sputtering, molecular lamination, coating, printing, LB, and inkjet. A method such as resistance heating evaporation and a coating method are preferable in terms of characteristics and production.
【００５２】本発明の発光素子は陽極、陰極の一対の電
極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄
膜を形成した素子であり、発光層のほか正孔注入層、正
孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有し
てもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備え
たものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の
材料を用いることができる。発光素子の構成層やそこに
用いる材料などについては、「従来の技術」で引用した
各文献が代表的なものであり、本発明で規定した点以外
は、これらの記載を参照して通常、実施することができ
る。The light emitting device of the present invention is a device in which a light emitting layer or a plurality of organic compound thin films including the light emitting layer is formed between a pair of anode and cathode electrodes. , An electron injection layer, an electron transport layer, a protective layer, and the like, and each of these layers may have another function. Various materials can be used for forming each layer. With respect to the constituent layers of the light-emitting element and the materials used therefor, the respective documents cited in `` Prior art '' are typical, and except for the points specified in the present invention, usually referring to these descriptions, Can be implemented.
【００５３】陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層な
どに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化
物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用
いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材
料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化イ
ンジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金
属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金
属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物
または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物
質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなど
の有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物な
どが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、
特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが好
ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能である
が、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、よ
り好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは
１００ｎｍ〜５００ｎｍである。The anode supplies holes to the hole injecting layer, the hole transporting layer, the light emitting layer, and the like, and may be made of a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof. It is possible to use a material having a work function of 4 eV or more. Specific examples include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and indium tin oxide (ITO), or metals such as gold, silver, chromium, and nickel, and furthermore, these metals and conductive metal oxides. Mixtures or laminates, inorganic conductive substances such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyaniline, polythiophene, and polypyrrole, and laminates of these with ITO, and the like. Oxides,
In particular, ITO is preferable in terms of productivity, high conductivity, transparency, and the like. The thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 1 μm, and still more preferably 100 nm to 500 nm.
【００５４】陽極は通常、ソーダライムガラス、無アル
カリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが
用いられる。ガラスを用いる場合、その材質について
は、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アル
カリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライ
ムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施
したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機
械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガ
ラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましく
は０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作製には材料
によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場
合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着
法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、酸化インジウム
スズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。陽極は
洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、
発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場
合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的であ
る。As the anode, a layer formed on a soda lime glass, a non-alkali glass, a transparent resin substrate or the like is usually used. When glass is used, it is preferable to use non-alkali glass in order to reduce ions eluted from the glass. Further, when soda lime glass is used, it is preferable to use a glass coated with a barrier coat such as silica. The thickness of the substrate is not particularly limited as long as it is sufficient to maintain the mechanical strength. When glass is used, the thickness is usually 0.2 mm or more, preferably 0.7 mm or more. Various methods are used for manufacturing the anode depending on the material. For example, in the case of ITO, an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating evaporation method, a chemical reaction method (such as a sol-gel method), and a dispersion of indium tin oxide are used. The film is formed by a method such as coating. The anode can be cleaned or otherwise treated to lower the device's drive voltage,
It is also possible to increase the luminous efficiency. For example, in the case of ITO, UV-ozone treatment, plasma treatment and the like are effective.
【００５５】陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層な
どに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送
層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン
化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の
材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化
物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いる
ことができ、具体例としてはアルカリ金属（例えばＬ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）及びそのフッ化物、アルカリ土
類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物、金、
銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金また
はそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金また
はそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれ
らの混合金属、インジウム、イッテリビウム等の希土類
金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の
材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−
アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウ
ム−銀合金またはそれらの混合金属等である。陰極は、
上記化合物及び混合物の単層構造だけでなく、上記化合
物及び混合物を含む積層構造を取ることもできる。陰極
の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎ
ｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５
０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１
μｍである。陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリ
ング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法などの方法が
用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を
同時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同
時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、ま
たあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。陽極及
び陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数百Ω／□以
下が好ましい。The cathode supplies electrons to the electron injecting layer, the electron transporting layer, the light emitting layer, etc., and provides the adhesion between the negative electrode such as the electron injecting layer, the electron transporting layer, the light emitting layer, the ionization potential, and the like. It is selected in consideration of stability and the like. As a material for the cathode, a metal, an alloy, a metal halide, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Specific examples thereof include an alkali metal (for example, L
i, Na, K, Cs, etc.) and their fluorides, alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.) and their fluorides, gold,
Silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloy or a mixed metal thereof, lithium-aluminum alloy or a mixed metal thereof, magnesium-silver alloy or a mixed metal thereof, indium, rare earth metals such as ytterbium and the like, preferably It is a material having a work function of 4 eV or less, more preferably aluminum, lithium-
An aluminum alloy or a mixed metal thereof, a magnesium-silver alloy or a mixed metal thereof, or the like is used. The cathode is
Not only a single-layer structure of the compound and the mixture, but also a stacked structure including the compound and the mixture can be employed. The thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material, but is usually 10 n
m to 5 μm, more preferably 5 to 5 μm.
0 nm to 1 μm, more preferably 100 nm to 1 μm.
μm. A method such as an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating evaporation method, or a coating method is used for manufacturing the cathode, and a metal can be evaporated alone or two or more components can be simultaneously evaporated. Further, an alloy electrode can be formed by depositing a plurality of metals at the same time, or an alloy prepared in advance may be deposited. The sheet resistance of the anode and the cathode is preferably low, and is preferably several hundred Ω / □ or less.
【００５６】発光層の材料は、電界印加時に陽極または
正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができ
ると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を
注入することができる機能や、注入された電荷を移動さ
せる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させ
る機能を有する層を形成することができるものであれば
何でもよい。好ましくは発光層に本発明のアミン化合物
を含有するものであるが、他の発光材料を用いることも
できる。例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミ
ダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベ
ンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジ
エン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタ
ルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペ
リノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘
導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、
ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導
体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導
体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導
体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘
導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体
等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレン
ビニレン等のポリマー化合物等が挙げられる。発光層の
膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５
μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜
１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍで
ある。発光層の形成方法は、特に限定されるものではな
いが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分
子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト
法、ディップコート法など）、印刷法、ＬＢ法、インク
ジェット法などの方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱
蒸着、コーティング法である。The material of the light emitting layer is capable of injecting holes from an anode, a hole injection layer, or a hole transport layer and applying electrons from a cathode, an electron injection layer, or an electron transport layer when an electric field is applied. Any material can be used as long as it can form a layer having a function, a function of transferring injected charges, and a function of providing a field of recombination of holes and electrons to emit light. Preferably, the light emitting layer contains the amine compound of the present invention, but other light emitting materials can also be used. For example, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives, perylene derivatives, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, aldazine derivatives , Pyrazine derivative, cyclopentadiene derivative,
Bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidin compounds, various metal complexes represented by 8-quinolinol derivative metal complexes and rare earth complexes, Polymer compounds such as polythiophene, polyphenylene, and polyphenylenevinylene are exemplified. Although the thickness of the light emitting layer is not particularly limited, it is usually 1 nm to 5 nm.
It is preferably in the range of μm, more preferably 5 nm to
It is 1 μm, and more preferably 10 nm to 500 nm. The method for forming the light emitting layer is not particularly limited, but includes resistance heating evaporation, electron beam, sputtering, molecular lamination, coating (spin coating, casting, dip coating, etc.), printing, and LB. And a method such as an ink-jet method, and preferably a resistance heating evaporation and a coating method.
【００５７】正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極か
ら正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から
注入された電子を障壁する機能のいずれか有しているも
のであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリー
ルアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導
体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導
体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン
誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチ
ルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化
合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系
化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、
ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共
重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導
電性高分子オリゴマー等が挙げられる。正孔注入層、正
孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常
１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましく
は５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５
００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材
料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよ
いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構
造であってもよい。正孔注入層、正孔輸送層の形成方法
としては、真空蒸着法やＬＢ法やインクジェット法、前
記正孔注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーテ
ィングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディッ
プコート法など）が用いられる。コーティング法の場
合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹
脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、
ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−
ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビ
ニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シ
リコン樹脂などが挙げられる。The material of the hole injection layer and the hole transport layer has a function of injecting holes from the anode, a function of transporting holes, or a function of blocking electrons injected from the cathode. Should be fine. Specific examples thereof include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, and styryl anthracene derivatives , Fluorenone derivative, hydrazone derivative, stilbene derivative, silazane derivative, aromatic tertiary amine compound, styrylamine compound, aromatic dimethylidin compound, porphyrin compound, polysilane compound,
Examples thereof include poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline-based copolymers, thiophene oligomers, and conductive polymer oligomers such as polythiophene. The thicknesses of the hole injection layer and the hole transport layer are not particularly limited, but are usually preferably in the range of 1 nm to 5 μm, more preferably 5 nm to 1 μm, and still more preferably 10 nm to 5 μm.
00 nm. The hole injection layer and the hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. Examples of the method for forming the hole injection layer and the hole transport layer include a vacuum deposition method, an LB method, an inkjet method, and a method in which the hole injection and transport agent is dissolved or dispersed in a solvent and coated (spin coating, casting, Dip coating method) is used. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component.Examples of the resin component include polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, and polysulfone.
Polyphenylene oxide, polybutadiene, poly (N-
Vinyl carbazole), hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, silicone resin, and the like.
【００５８】電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極か
ら電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から
注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているも
のであればよい。その具体例としては、トリアゾール誘
導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ア
ントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピラン
ジオキシド誘導体、カルビジイミド誘導体、フルオレニ
リデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフ
タレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フ
タロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯
体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベン
ゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種
金属錯体等が挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜
厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μ
ｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１
μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであ
る。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の１種また
は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組
成または異種組成の複数層からなる多層構造であっても
よい。電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真
空蒸着法やＬＢ法やインクジェット法、前記電子注入輸
送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方
法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法な
ど）などが用いられる。コーティング法の場合、樹脂成
分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分とし
ては例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適
用できる。The material of the electron injecting layer and the electron transporting layer is not limited as long as it has a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, and a function of blocking holes injected from the anode. Good. Specific examples thereof include triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives,
Heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbidiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, naphthalene perylene, and phthalocyanines And various metal complexes represented by metal complexes of derivatives, 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, and metal complexes having benzoxazole or benzothiazole as ligands. The thickness of the electron injection layer and the electron transport layer is not particularly limited, but is usually 1 nm to 5 μm.
m, more preferably 5 nm to 1
μm, and more preferably 10 nm to 500 nm. The electron injection layer and the electron transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. Examples of the method for forming the electron injecting layer and the electron transporting layer include a vacuum deposition method, an LB method, an ink jet method, and a method in which the electron injecting and transporting agent is dissolved or dispersed in a solvent and coated (spin coating method, casting method, dip coating method). Etc.) are used. In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component. As the resin component, for example, those exemplified in the case of the hole injection transport layer can be applied.
【００５９】保護層の材料としては水分や酸素等の素子
劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能
を有しているものであればよい。その具体例としては、
Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎ
ｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ2 、Ａｌ2Ｏ3、Ｇ
ｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｔ
ｉＯ2等の金属酸化物、ＭｇＦ2、ＬｉＦ、ＡｌＦ3、Ｃ
ａＦ2等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレ
ア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフル
オロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレン
との共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１
種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて
得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フ
ッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率
０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。保護層の形
成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、
スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ
（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、
イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起
イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザ
ーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーテ
ィング法、インクジェット法を適用できる。As the material of the protective layer, any material may be used as long as it has a function of preventing a substance which promotes element deterioration such as moisture and oxygen from entering the element. As a specific example,
In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, N
metal such as i, MgO, SiO, SiO 2 , Al 2 O 3 , G
eO, NiO, CaO, BaO, Fe 2 O 3, Y 2 O 3, T
metal oxides such as iO 2 , MgF 2 , LiF, AlF 3 , C
aF 2 metal fluorides such as, polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, poly-dichloro-difluoroethylene, a copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, At least one with tetrafluoroethylene
A copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a kind of comonomer, a fluorinated copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain, a water-absorbing substance having a water absorption of 1% or more, a water absorption of 0.1% The following moisture-proof substances are listed. There is no particular limitation on the method of forming the protective layer, for example, a vacuum evaporation method,
Sputtering method, reactive sputtering method, MBE
(Molecular beam epitaxy) method, cluster ion beam method,
An ion plating method, a plasma polymerization method (high-frequency excitation ion plating method), a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a gas source CVD method, a coating method, and an inkjet method can be applied.
【００６０】[0060]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 （実施例１）25mm×25mm×0.7mmのガラス基板上にITOを
150nmの厚さで製膜したもの（東京三容真空（株）製）
を透明支持基板とした。この透明支持基板をエッチン
グ、洗浄後、 銅フタロシアニンを約10nm蒸着した。次
にTPD（N,N’-ビス（3-メチルフェニル）-N,N’-ジフェ
ニルベンジジン）約40nm、および第３層としてAlq（ト
リス（8-ヒドロキシキノリナト）アルミニウム）約60nm
を順に10-3〜10-4Paの真空中で、基板温度室温の条件下
蒸着した。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光
面積が5mm×5mmとなるマスク）を設置し、蒸着装置内で
マグネシウム：銀＝10:1を250nm共蒸着した後、銀300nm
を蒸着し、素子101を作製した。素子101のTPD層を約20n
mに変更し、TPD層とAlq層の間に表１に示す構成の中間
層を新たに設けた以外は、101と全く同じ組成のEL素子1
02〜112を作製した。表１に示すそれぞれのホスト材
料：発光材料＝１０：１の質量比で共蒸着し、その膜厚
を２０ｎｍとした。東陽テクニカ社製ソースメジャーユ
ニット2400型を用いて、直流定電圧をEL素子に印加し発
光させ、その輝度をトプコン社の輝度計BM-8、また発光
波長については浜松ホトニクス社製スペクトルアナライ
ザーPMA-11を用いて測定した。その結果を表２に示す。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. (Example 1) ITO on a 25 mm x 25 mm x 0.7 mm glass substrate
Film formed with a thickness of 150 nm (Tokyo Sanyo Vacuum Co., Ltd.)
Was used as a transparent support substrate. After etching and washing this transparent support substrate, about 10 nm of copper phthalocyanine was deposited. Next, TPD (N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-diphenylbenzidine) is about 40 nm, and Alq (tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum) is about 60 nm as the third layer.
Were sequentially deposited in a vacuum of 10 −3 to 10 −4 Pa at a substrate temperature of room temperature. A mask patterned on the organic thin film (a mask having a light-emitting area of 5 mm x 5 mm) is installed, and magnesium: silver = 10: 1 is co-deposited at 250 nm in a vapor deposition apparatus, and then silver is 300 nm
Was deposited to produce an element 101. Approximately 20n of TPD layer of element 101
m, and an EL element 1 having exactly the same composition as 101 except that an intermediate layer having a configuration shown in Table 1 was newly provided between the TPD layer and the Alq layer.
02 to 112 were prepared. Each host material and light emitting material shown in Table 1 were co-evaporated at a mass ratio of 10: 1, and the film thickness was set to 20 nm. Using Toyo Technica's Source Measure Unit Model 2400, a DC constant voltage is applied to the EL element to emit light, and the luminance is measured by Topcon's luminance meter BM-8, and the emission wavelength is measured by Hamamatsu Photonics' spectrum analyzer PMA- It measured using 11. Table 2 shows the results.
【００６１】[0061]
【表１】 [Table 1]
【００６２】[0062]
【化１６】 Embedded image
【００６３】[0063]
【表２】 [Table 2]
【００６４】また、これらの素子をアルゴンガスで置換
したオートクレーブ中に封入し、85℃の加熱条件下３日
間保存した後に、同様の輝度測定・および発光面状観察
を行った結果を表３に示す。Further, these elements were sealed in an autoclave replaced with argon gas, stored under a heating condition of 85 ° C. for 3 days, and the same luminance measurement and light emission surface observation were performed. Show.
【００６５】[0065]
【表３】 [Table 3]
【００６６】表２の結果から、オルトメタル化イリジウ
ム錯体を、文献で公知の化合物であるCBPや、本発明の
化合物と用いた素子では、オルトメチル化イリジウム錯
体を用いない素子に比べて発光輝度も著しく上昇し、外
部量子効率も５％以上に向上している（２％台に比べて
７％以上）ことがわかる。これに対して、表３の保存後
の結果を見てみると、本発明の化合物を用いた素子で
は、比較試料１０１〜１０４に比べて輝度の低下も少な
く、素子の発光面状も良好で、素子の保存耐久性が大幅
に向上していることがわかる。From the results in Table 2, it can be seen that the device using the ortho-metalated iridium complex with the compound of the present invention, CBP or the compound of the present invention, has a higher emission luminance than the device using no ortho-methylated iridium complex. It can be seen that the external quantum efficiency has increased remarkably, and the external quantum efficiency has also improved to 5% or more (7% or more compared to the 2% level). On the other hand, looking at the results after storage in Table 3, in the device using the compound of the present invention, the decrease in luminance was small and the light emitting surface state of the device was good as compared with Comparative Samples 101 to 104. It can be seen that the storage durability of the element was greatly improved.
【００６７】（実施例２）実施例１と同様にエッチン
グ、洗浄したITOガラス基板上に、ポリ（N-ビニルカル
バゾール(PVK)）40mg、2,5-ビス（1-ナフチル）-1,3,4-
オキサジアゾール(DNPB)12mg、クマリン-6 10mgを1,2-
ジクロロエタン3mlに溶解した溶液をスピンコートし
た。このときの有機層の膜厚は約120nmであった。次い
で実施例１と同様に陰極を蒸着し、EL素子201を作製し
た。素子201に対して、クマリン-6の代わりに表４に示
した化合物を添加して用いた以外は、201と全く同じ組
成のEL素子202〜210を作製した。東陽テクニカ社製ソー
スメジャーユニット2400型を用いて、直流定電圧をEL素
子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社の輝度計BM
-8、また発光波長については浜松ホトニクス社製スペク
トルアナライザーPMA-11を用いて測定した。その結果を
表５に示す。(Example 2) 40 mg of poly (N-vinylcarbazole (PVK)) and 2,5-bis (1-naphthyl) -1,3 were deposited on an ITO glass substrate etched and washed in the same manner as in Example 1. ,Four-
Oxadiazole (DNPB) 12mg, Coumarin-6 10mg 1,2-
A solution dissolved in 3 ml of dichloroethane was spin-coated. At this time, the thickness of the organic layer was about 120 nm. Next, a cathode was vapor-deposited in the same manner as in Example 1 to produce an EL element 201. EL devices 202 to 210 having exactly the same composition as 201 were prepared except that the compounds shown in Table 4 were added to device 201 instead of coumarin-6. Using Toyo Technica's Source Measure Unit Model 2400, a DC constant voltage is applied to the EL element to emit light, and the luminance is measured by Topcon's luminance meter BM.
-8 and emission wavelength were measured using a spectrum analyzer PMA-11 manufactured by Hamamatsu Photonics. Table 5 shows the results.
【００６８】[0068]
【表４】 [Table 4]
【００６９】[0069]
【化１７】 Embedded image
【００７０】[0070]
【表５】 [Table 5]
【００７１】表５の結果から明らかな様に、実施例１と
同様に、オルトメタル化イリジウム錯体を、文献で公知
の化合物であるCBPや、本発明の化合物と用いた素子で
は、オルトメタル化錯体を用いない錯体に比べて発光輝
度もかなり上昇し、外部量子効率も１％未満台に比べて
３％以上に向上していることがわかる。As is clear from the results in Table 5, similarly to Example 1, the orthometalated iridium complex was used in the device using the compound known in the literature such as CBP or the compound of the present invention. It can be seen that the emission luminance is considerably increased as compared with the complex not using the complex, and the external quantum efficiency is improved to 3% or more as compared with the case of less than 1%.
【００７２】[0072]
【発明の効果】本発明の有機電界発光素子は、高輝度、
高効率発光可能で耐久性に優れる。The organic electroluminescent device of the present invention has high brightness,
High efficiency light emission and excellent durability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊勢 俊大 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 岡田 久 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 AB18 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Toshihiro Ise 210 Nakanakanuma, Minamiashigara, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Photo Film Co., Ltd. (Reference) 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 AB18 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00
Claims (4)
層もしくは有機発光層を含む有機化合物層を形成した発
光素子において、該有機発光層もしくは有機化合物層の
少なくとも１層に窒素原子を縮合部に有する縮合ヘテロ
環骨格を有する化合物とオルトメタル化錯体を含有する
ことを特徴とする有機電界発光素子。In a light-emitting element in which an organic light-emitting layer or an organic compound layer including an organic light-emitting layer is formed between a pair of electrodes provided on a substrate, nitrogen atoms are added to at least one of the organic light-emitting layer and the organic compound layer. An organic electroluminescent device comprising a compound having a condensed heterocyclic skeleton in a condensed portion and an orthometalated complex.
骨格を有する化合物が、下記一般式（１）で表される化
合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界
発光素子。 一般式（１） 【化１】 式中、Xは炭素原子もしくは窒素原子を表す。Z1ならび
にZ2は、それぞれ独立に含窒素ヘテロ環を形成可能な原
子群を表す。2. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the compound having a condensed heterocyclic skeleton having a nitrogen atom in a condensed portion is a compound represented by the following general formula (1). General formula (1) In the formula, X represents a carbon atom or a nitrogen atom. Z 1 and Z 2 each independently represent an atomic group capable of forming a nitrogen-containing heterocyclic ring.
あることを特徴とする請求項１または２に記載の有機電
界発光素子。3. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the orthometalated complex is an iridium complex.
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の有機電
界発光素子。4. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the organic light emitting layer contains a polymer compound.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000175981A JP4290858B2 (en) | 2000-06-12 | 2000-06-12 | Organic electroluminescence device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000175981A JP4290858B2 (en) | 2000-06-12 | 2000-06-12 | Organic electroluminescence device |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001357977A true JP2001357977A (en) | 2001-12-26 |
| JP4290858B2 JP4290858B2 (en) | 2009-07-08 |
Family
ID=18677762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000175981A Expired - Lifetime JP4290858B2 (en) | 2000-06-12 | 2000-06-12 | Organic electroluminescence device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4290858B2 (en) |
Cited By (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002060910A1 (en) * | 2001-02-01 | 2002-08-08 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Method for the production of highly pure, tris-ortho-metalated organo-iridium compounds |
| EP1239526A2 (en) * | 2001-03-08 | 2002-09-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Metal coordination compound, luminescene device and display apparatus |
| JP2003073665A (en) * | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Sanyo Electric Co Ltd | Material for light-emitting element |
| JP2003109758A (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-11 | Konica Corp | Organic electroluminescent element |
| JP2004014379A (en) * | 2002-06-10 | 2004-01-15 | Konica Minolta Holdings Inc | Organic electroluminescent (el) element and display device |
| WO2004021989A2 (en) * | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Biogen Idec Ma Inc. | Imidazolopyridines and methods of making and using the same |
| EP1424381A2 (en) | 2002-11-26 | 2004-06-02 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, and display and illuminator |
| KR100472699B1 (en) * | 2000-12-01 | 2005-03-08 | 캐논 가부시끼가이샤 | Metal coordination compound, luminescence device and display apparatus |
| KR100488869B1 (en) * | 2001-03-08 | 2005-05-17 | 캐논 가부시끼가이샤 | Metal coordination compound, luminescence device and display apparatus |
| JP2005136317A (en) * | 2003-10-31 | 2005-05-26 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Organic thin film transistor |
| WO2006098209A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device material, organic electroluminescent device, illuminating device and display |
| WO2007055186A1 (en) | 2005-11-09 | 2007-05-18 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, display and illuminating device |
| WO2007077810A1 (en) | 2006-01-05 | 2007-07-12 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, display and illuminating device |
| WO2007097153A1 (en) | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illuminating device |
| WO2007108459A1 (en) | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, display and illuminating device |
| WO2007108362A1 (en) | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, display and illuminating device |
| WO2007114244A1 (en) | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, illuminating device and display device |
| WO2007119473A1 (en) | 2006-03-30 | 2007-10-25 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescence element, method for manufacturing organic electroluminescence element, illuminating device and display device |
| JP2008091906A (en) * | 2007-09-26 | 2008-04-17 | Konica Minolta Holdings Inc | Organic electroluminescent element |
| WO2008072596A1 (en) | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, display and illuminating device |
| WO2009093526A1 (en) * | 2008-01-25 | 2009-07-30 | Keio University | Tri-substituted aromatic compound |
| JP2009534846A (en) * | 2006-04-20 | 2009-09-24 | ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション | Multiple dopant light emitting layer organic light emitting device |
| EP2123733A2 (en) | 2008-05-13 | 2009-11-25 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, display device and lighting device |
| US7632578B2 (en) | 2003-02-07 | 2009-12-15 | Samsung Mobile Display Co., Ltd. | Emitting compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device using the same |
| EP2178348A2 (en) | 2004-07-23 | 2010-04-21 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, display and illuminator |
| WO2010087222A1 (en) | 2009-01-28 | 2010-08-05 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescent element, display device, and illumination device |
| WO2010090077A1 (en) | 2009-02-06 | 2010-08-12 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescent element, and illumination device and display device each comprising the element |
| EP2236579A2 (en) | 2003-04-23 | 2010-10-06 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element and display |
| JP2010232221A (en) * | 2009-03-25 | 2010-10-14 | Fujifilm Corp | Organic electroluminescent element |
| WO2011004639A1 (en) | 2009-07-07 | 2011-01-13 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescent element, novel compound, lighting device and display device |
| JP2011254083A (en) * | 2011-06-23 | 2011-12-15 | Konica Minolta Holdings Inc | Organic electroluminescent element |
| JP2012502046A (en) * | 2008-09-03 | 2012-01-26 | ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション | Phosphorescent material |
| WO2012111462A1 (en) | 2011-02-15 | 2012-08-23 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescence element and illumination device |
| WO2012111548A1 (en) | 2011-02-16 | 2012-08-23 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescent element, lighting device, and display device |
| WO2012137675A1 (en) | 2011-04-06 | 2012-10-11 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Method for manufacturing organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element |
| WO2012153603A1 (en) | 2011-05-10 | 2012-11-15 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Phosphorescent organic electroluminescent element and lighting device |
| KR101211330B1 (en) | 2004-03-19 | 2012-12-11 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | Organic electroluminescent device |
| WO2013002051A1 (en) | 2011-06-28 | 2013-01-03 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescent element |
| EP2562229A1 (en) | 2011-08-25 | 2013-02-27 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescence element, lighting device and display device |
| WO2013035490A1 (en) | 2011-09-07 | 2013-03-14 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescence element, illumination device and display device |
| WO2013042446A1 (en) | 2011-09-21 | 2013-03-28 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescent element, display device, and illumination device |
| WO2013073301A1 (en) | 2011-11-14 | 2013-05-23 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescence element and planar light-emitting body |
| WO2013073302A1 (en) | 2011-11-14 | 2013-05-23 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescent element and planar light-emitting unit |
| WO2013073356A1 (en) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | コニカミノルタ株式会社 | Transparent electrode and electronic device |
| WO2013099867A1 (en) | 2011-12-27 | 2013-07-04 | コニカミノルタ株式会社 | Transparent electrode, electronic device, organic electroluminescence element, and method for manufacturing organic electroluminescence elements |
| EP2623508A1 (en) | 2012-02-02 | 2013-08-07 | Konica Minolta Advanced Layers, Inc. | Iridium complex compound, organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, illumination device and display device |
| WO2013141057A1 (en) | 2012-03-21 | 2013-09-26 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescence element |
| WO2013161603A1 (en) | 2012-04-24 | 2013-10-31 | コニカミノルタ株式会社 | Transparent electrode, electronic device, and transparent electrode manufacturing method |
| WO2013161602A1 (en) | 2012-04-23 | 2013-10-31 | コニカミノルタ株式会社 | Transparent electrode, electronic device, and organic electroluminescent element |
| WO2013161894A1 (en) | 2012-04-25 | 2013-10-31 | コニカミノルタ株式会社 | Gas barrier film, substrate for electronic device, and electronic device |
| US20130299794A1 (en) * | 2010-12-31 | 2013-11-14 | Ho-Kuk Jung | Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same and display including the organic light emitting diode |
| EP2671935A1 (en) | 2012-05-21 | 2013-12-11 | Konica Minolta, Inc. | Organic electroluminescence device, lighting equipment and display device |
| EP2677559A1 (en) | 2012-06-21 | 2013-12-25 | Konica Minolta, Inc. | Organic electroluminescent element, display device and lighting device |
| WO2014024668A1 (en) | 2012-08-07 | 2014-02-13 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescent element, lighting device and display device |
| WO2014030666A1 (en) | 2012-08-24 | 2014-02-27 | コニカミノルタ株式会社 | Transparent electrode, electronic device, and method for manufacturing transparent electrode |
| WO2014038456A1 (en) | 2012-09-04 | 2014-03-13 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescent element, lighting device and display device |
| WO2014092014A1 (en) | 2012-12-10 | 2014-06-19 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescence element, illumination device and display device |
| WO2014091958A1 (en) | 2012-12-10 | 2014-06-19 | コニカミノルタ株式会社 | Material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, illumination device, and display device |
| US8759826B2 (en) | 2010-10-22 | 2014-06-24 | Konica Minolta, Inc. | Organic electroluminescent element |
| WO2014156922A1 (en) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | コニカミノルタ株式会社 | Isomer-mixture metal complex composition, organic electroluminescent element, illuminator, and display device |
| WO2014157618A1 (en) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescent element, and lighting device and display device which are provided with same |
| US9099659B2 (en) | 2005-07-01 | 2015-08-04 | Konica Minolta, Inc. | Organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, display device, and lighting device |
| DE102015203228A1 (en) | 2014-02-25 | 2015-09-10 | Konica Minolta, Inc. | Light scattering film for an organic electroluminescent element and an organic electroluminescent display |
| EP3200255A2 (en) | 2016-01-06 | 2017-08-02 | Konica Minolta, Inc. | Organic electroluminescent element, method for producing organic electroluminescent element, display, and lighting device |
| KR20180018842A (en) | 2011-09-30 | 2018-02-21 | 유디씨 아일랜드 리미티드 | Organic electroluminescent element and novel iridium complex |
| WO2020228430A1 (en) * | 2019-05-13 | 2020-11-19 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | Imidazo nitrogen heterocyclic compound and application thereof |
| EP4271160A2 (en) | 2015-02-13 | 2023-11-01 | Merck Patent GmbH | Aromatic heterocyclic derivative, and organic electroluminescent element, illumination device, and display device using aromatic heterocyclic derivative |
-
2000
- 2000-06-12 JP JP2000175981A patent/JP4290858B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (104)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100472699B1 (en) * | 2000-12-01 | 2005-03-08 | 캐논 가부시끼가이샤 | Metal coordination compound, luminescence device and display apparatus |
| US7423151B2 (en) | 2001-02-01 | 2008-09-09 | Merck Patent Gmbh | Method for the production of highly pure tris-ortho-metalated organo-iridium compounds |
| WO2002060910A1 (en) * | 2001-02-01 | 2002-08-08 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Method for the production of highly pure, tris-ortho-metalated organo-iridium compounds |
| US7084273B2 (en) | 2001-02-01 | 2006-08-01 | Semiconductors Gmbh | Method for the production of highly pure, tris-ortho-metalated organo-iridium compounds |
| EP1239526A3 (en) * | 2001-03-08 | 2004-04-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Metal coordination compound, luminescene device and display apparatus |
| KR100488869B1 (en) * | 2001-03-08 | 2005-05-17 | 캐논 가부시끼가이샤 | Metal coordination compound, luminescence device and display apparatus |
| US7354662B2 (en) | 2001-03-08 | 2008-04-08 | Canon Kabushiki Kaisha | Metal coordination compound, luminescence device and display apparatus |
| US6974639B2 (en) | 2001-03-08 | 2005-12-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Metal coordination compound, luminescence device and display apparatus |
| EP1239526A2 (en) * | 2001-03-08 | 2002-09-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Metal coordination compound, luminescene device and display apparatus |
| JP2003073665A (en) * | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Sanyo Electric Co Ltd | Material for light-emitting element |
| JP2003109758A (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-11 | Konica Corp | Organic electroluminescent element |
| JP2004014379A (en) * | 2002-06-10 | 2004-01-15 | Konica Minolta Holdings Inc | Organic electroluminescent (el) element and display device |
| WO2004021989A2 (en) * | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Biogen Idec Ma Inc. | Imidazolopyridines and methods of making and using the same |
| EA010426B1 (en) * | 2002-09-06 | 2008-08-29 | Байоджен Айдек Ма Инк. | Indazolopyridines and methods of making and using the same |
| WO2004021989A3 (en) * | 2002-09-06 | 2004-09-23 | Biogen Idec Inc | Imidazolopyridines and methods of making and using the same |
| EP2248870A2 (en) | 2002-11-26 | 2010-11-10 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminscent element and display and illuminator |
| EP2759585A1 (en) | 2002-11-26 | 2014-07-30 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Organic electroluminescent element, and display and illuminator |
| EP2762546A1 (en) | 2002-11-26 | 2014-08-06 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, and display and illuminator |
| EP2765174A1 (en) | 2002-11-26 | 2014-08-13 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, and display and illuminator |
| EP1424381A2 (en) | 2002-11-26 | 2004-06-02 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, and display and illuminator |
| US7632578B2 (en) | 2003-02-07 | 2009-12-15 | Samsung Mobile Display Co., Ltd. | Emitting compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device using the same |
| EP2236579A2 (en) | 2003-04-23 | 2010-10-06 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element and display |
| US7714319B2 (en) * | 2003-10-31 | 2010-05-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic thin film transistor |
| JP2005136317A (en) * | 2003-10-31 | 2005-05-26 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Organic thin film transistor |
| KR101211330B1 (en) | 2004-03-19 | 2012-12-11 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | Organic electroluminescent device |
| EP2178348A2 (en) | 2004-07-23 | 2010-04-21 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, display and illuminator |
| WO2006098209A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device material, organic electroluminescent device, illuminating device and display |
| US9379337B2 (en) | 2005-07-01 | 2016-06-28 | Konica Minolta, Inc. | Organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, display device, and lighting device |
| US9099659B2 (en) | 2005-07-01 | 2015-08-04 | Konica Minolta, Inc. | Organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, display device, and lighting device |
| WO2007055186A1 (en) | 2005-11-09 | 2007-05-18 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, display and illuminating device |
| EP2463930A2 (en) | 2006-01-05 | 2012-06-13 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, display and illuminating device |
| WO2007077810A1 (en) | 2006-01-05 | 2007-07-12 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, display and illuminating device |
| WO2007097149A1 (en) | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescence element, white light emitting element, display device and illuminating device |
| WO2007097153A1 (en) | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illuminating device |
| WO2007108362A1 (en) | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, display and illuminating device |
| WO2007108459A1 (en) | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, display and illuminating device |
| EP3081619A1 (en) | 2006-03-23 | 2016-10-19 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, display device and illuminating device |
| WO2007119473A1 (en) | 2006-03-30 | 2007-10-25 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescence element, method for manufacturing organic electroluminescence element, illuminating device and display device |
| WO2007114244A1 (en) | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, illuminating device and display device |
| EP3093898A1 (en) | 2006-03-30 | 2016-11-16 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescence device, lighting device and display device |
| JP2009534846A (en) * | 2006-04-20 | 2009-09-24 | ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション | Multiple dopant light emitting layer organic light emitting device |
| EP2437326A2 (en) | 2006-12-13 | 2012-04-04 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, display device and lighting device |
| WO2008072596A1 (en) | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, display and illuminating device |
| JP2008091906A (en) * | 2007-09-26 | 2008-04-17 | Konica Minolta Holdings Inc | Organic electroluminescent element |
| CN101925593A (en) * | 2008-01-25 | 2010-12-22 | 学校法人庆应义塾 | Tri-substituted aromatic compound |
| WO2009093526A1 (en) * | 2008-01-25 | 2009-07-30 | Keio University | Tri-substituted aromatic compound |
| EP2123733A2 (en) | 2008-05-13 | 2009-11-25 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, display device and lighting device |
| EP2479234A1 (en) | 2008-05-13 | 2012-07-25 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, display device and lighting device |
| EP2460866A2 (en) | 2008-05-13 | 2012-06-06 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, display device and lighting device |
| US10593896B2 (en) | 2008-09-03 | 2020-03-17 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US9630983B2 (en) | 2008-09-03 | 2017-04-25 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent material and devices |
| US11482685B2 (en) | 2008-09-03 | 2022-10-25 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| TWI549960B (en) * | 2008-09-03 | 2016-09-21 | 環球展覽公司 | Phosphorescent materials |
| US10186672B2 (en) | 2008-09-03 | 2019-01-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10892426B2 (en) | 2008-09-03 | 2021-01-12 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US9076973B2 (en) | 2008-09-03 | 2015-07-07 | Universal Display Corporation | Phosphorescent materials |
| TWI593694B (en) * | 2008-09-03 | 2017-08-01 | 環球展覽公司 | Method of making heteroleptic compounds |
| JP2012502046A (en) * | 2008-09-03 | 2012-01-26 | ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション | Phosphorescent material |
| WO2010087222A1 (en) | 2009-01-28 | 2010-08-05 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescent element, display device, and illumination device |
| WO2010090077A1 (en) | 2009-02-06 | 2010-08-12 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescent element, and illumination device and display device each comprising the element |
| EP3046156A1 (en) | 2009-02-06 | 2016-07-20 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent element, and illumination device and display device each comprising the element |
| US8349473B2 (en) | 2009-03-25 | 2013-01-08 | Udc Ireland Limited | Organic electroluminescent device |
| JP2010232221A (en) * | 2009-03-25 | 2010-10-14 | Fujifilm Corp | Organic electroluminescent element |
| WO2011004639A1 (en) | 2009-07-07 | 2011-01-13 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescent element, novel compound, lighting device and display device |
| US8759826B2 (en) | 2010-10-22 | 2014-06-24 | Konica Minolta, Inc. | Organic electroluminescent element |
| US20130299794A1 (en) * | 2010-12-31 | 2013-11-14 | Ho-Kuk Jung | Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same and display including the organic light emitting diode |
| WO2012111462A1 (en) | 2011-02-15 | 2012-08-23 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescence element and illumination device |
| WO2012111548A1 (en) | 2011-02-16 | 2012-08-23 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescent element, lighting device, and display device |
| WO2012137675A1 (en) | 2011-04-06 | 2012-10-11 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Method for manufacturing organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element |
| WO2012153603A1 (en) | 2011-05-10 | 2012-11-15 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Phosphorescent organic electroluminescent element and lighting device |
| JP2011254083A (en) * | 2011-06-23 | 2011-12-15 | Konica Minolta Holdings Inc | Organic electroluminescent element |
| WO2013002051A1 (en) | 2011-06-28 | 2013-01-03 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescent element |
| EP2562229A1 (en) | 2011-08-25 | 2013-02-27 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescence element, lighting device and display device |
| WO2013035490A1 (en) | 2011-09-07 | 2013-03-14 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescence element, illumination device and display device |
| WO2013042446A1 (en) | 2011-09-21 | 2013-03-28 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Organic electroluminescent element, display device, and illumination device |
| KR20210056444A (en) | 2011-09-30 | 2021-05-18 | 유디씨 아일랜드 리미티드 | Organic electroluminescent element and novel iridium complex |
| KR20210153743A (en) | 2011-09-30 | 2021-12-17 | 유디씨 아일랜드 리미티드 | Organic electroluminescent element and novel iridium complex |
| KR20200032771A (en) | 2011-09-30 | 2020-03-26 | 유디씨 아일랜드 리미티드 | Organic electroluminescent element and novel iridium complex |
| KR20190020183A (en) | 2011-09-30 | 2019-02-27 | 유디씨 아일랜드 리미티드 | Organic electroluminescent element and novel iridium complex |
| KR20220107332A (en) | 2011-09-30 | 2022-08-02 | 유디씨 아일랜드 리미티드 | Organic electroluminescent element and novel iridium complex |
| KR20180018842A (en) | 2011-09-30 | 2018-02-21 | 유디씨 아일랜드 리미티드 | Organic electroluminescent element and novel iridium complex |
| US11631825B2 (en) | 2011-09-30 | 2023-04-18 | Udc Ireland Limited | Organic electroluminescent element and novel iridium complex |
| WO2013073301A1 (en) | 2011-11-14 | 2013-05-23 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescence element and planar light-emitting body |
| WO2013073302A1 (en) | 2011-11-14 | 2013-05-23 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescent element and planar light-emitting unit |
| WO2013073356A1 (en) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | コニカミノルタ株式会社 | Transparent electrode and electronic device |
| WO2013099867A1 (en) | 2011-12-27 | 2013-07-04 | コニカミノルタ株式会社 | Transparent electrode, electronic device, organic electroluminescence element, and method for manufacturing organic electroluminescence elements |
| EP2623508A1 (en) | 2012-02-02 | 2013-08-07 | Konica Minolta Advanced Layers, Inc. | Iridium complex compound, organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, illumination device and display device |
| WO2013141057A1 (en) | 2012-03-21 | 2013-09-26 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescence element |
| WO2013161602A1 (en) | 2012-04-23 | 2013-10-31 | コニカミノルタ株式会社 | Transparent electrode, electronic device, and organic electroluminescent element |
| WO2013161603A1 (en) | 2012-04-24 | 2013-10-31 | コニカミノルタ株式会社 | Transparent electrode, electronic device, and transparent electrode manufacturing method |
| WO2013161894A1 (en) | 2012-04-25 | 2013-10-31 | コニカミノルタ株式会社 | Gas barrier film, substrate for electronic device, and electronic device |
| EP2671935A1 (en) | 2012-05-21 | 2013-12-11 | Konica Minolta, Inc. | Organic electroluminescence device, lighting equipment and display device |
| EP2677559A1 (en) | 2012-06-21 | 2013-12-25 | Konica Minolta, Inc. | Organic electroluminescent element, display device and lighting device |
| WO2014024668A1 (en) | 2012-08-07 | 2014-02-13 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescent element, lighting device and display device |
| WO2014030666A1 (en) | 2012-08-24 | 2014-02-27 | コニカミノルタ株式会社 | Transparent electrode, electronic device, and method for manufacturing transparent electrode |
| WO2014038456A1 (en) | 2012-09-04 | 2014-03-13 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescent element, lighting device and display device |
| WO2014092014A1 (en) | 2012-12-10 | 2014-06-19 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescence element, illumination device and display device |
| WO2014091958A1 (en) | 2012-12-10 | 2014-06-19 | コニカミノルタ株式会社 | Material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, illumination device, and display device |
| WO2014157618A1 (en) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | コニカミノルタ株式会社 | Organic electroluminescent element, and lighting device and display device which are provided with same |
| WO2014156922A1 (en) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | コニカミノルタ株式会社 | Isomer-mixture metal complex composition, organic electroluminescent element, illuminator, and display device |
| DE102015203228A1 (en) | 2014-02-25 | 2015-09-10 | Konica Minolta, Inc. | Light scattering film for an organic electroluminescent element and an organic electroluminescent display |
| EP4271160A2 (en) | 2015-02-13 | 2023-11-01 | Merck Patent GmbH | Aromatic heterocyclic derivative, and organic electroluminescent element, illumination device, and display device using aromatic heterocyclic derivative |
| EP3200255A2 (en) | 2016-01-06 | 2017-08-02 | Konica Minolta, Inc. | Organic electroluminescent element, method for producing organic electroluminescent element, display, and lighting device |
| WO2020228430A1 (en) * | 2019-05-13 | 2020-11-19 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | Imidazo nitrogen heterocyclic compound and application thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4290858B2 (en) | 2009-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4290858B2 (en) | Organic electroluminescence device | |
| US8247964B2 (en) | Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex | |
| JP4048525B2 (en) | Novel indole derivative and light emitting device using the same | |
| JP3929689B2 (en) | Highly efficient red light emitting device, light emitting device material comprising iridium complex and novel iridium complex | |
| JP3865996B2 (en) | A specific silane compound, a light emitting device material comprising the same, and a light emitting device containing the same. | |
| US6565994B2 (en) | Light emitting device material comprising iridium complex and light emitting device using same material | |
| JP4399382B2 (en) | Organic electroluminescence device | |
| JP2001181617A (en) | Light emitting element material composed of orthometalated palladium complex and light emitting element | |
| JP2001247859A (en) | Luminescent element material comprising ortho metallized iridium complex, luminescent element and novel iridium complex | |
| JP2001181616A (en) | Light emitting element material composed of orthometalated palladium complex and light emitting element | |
| JP2002302671A (en) | Luminescent element material comprising iridium complex, and luminescent element | |
| JP2002173674A (en) | Light emitting element and new rhenium complex | |
| JP2002193952A (en) | New nitrogen-containing heterocyclic compound, material for light emitting element and light emitting elements using them | |
| JP2002241751A (en) | Substance for light-generating element and light- generating element | |
| JP2006228936A (en) | Organic electroluminescence element | |
| JP3949391B2 (en) | Light emitting element | |
| JP2003257676A (en) | Organic electroluminescence element having layer containing conductive highpolymer | |
| JP2001031961A (en) | Novel methine compound, luminescent element material, and luminescent element prepared from the material | |
| JP2000017057A (en) | Styrylic compound, its preparation and organic light emitting element using the same | |
| JP2002334785A (en) | Luminescent element | |
| JP2000290644A (en) | Material for light-emitting device, and light-emitting device using the same | |
| JP2005276788A (en) | Organic electroluminescent element |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050909 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20061204 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080729 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080929 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20081028 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081126 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20090212 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090310 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090402 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4290858 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120410 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120410 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130410 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130410 Year of fee payment: 4 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130410 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130410 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140410 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |