JP2001348781A - 糊料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （メタ）アクリル酸エステルから選択さ
れるモノマーを含むモノマー混合物を、ケン価度７０〜
９８モル％、平均重合度３００〜３，０００のポリビニ
ルアルコール又はその変性物を保護コロイドとして使用
して重合させることにより得られる、ガラス転移温度が
−４０〜８０℃のアクリル系共重合体のエマルジョンを
含有してなることを特徴とする糊料組成物。 【効果】 本発明の糊料組成物は、糊付け処理後の衣類
等に良好な風合いを与え、しかも、洗濯時の糊落ち性に
優れ、衣類の風合いを維持できるもので、衣類等の布類
の糊付け用として実用的に極めて有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、糊付け後の衣類等
の被処理物に良好な風合いを与えることができ、かつ、
洗濯時の糊落ち性に優れ、衣類等の糊付け用として好適
に用いられる糊料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
衣類等に対する糊料には澱粉が用いられていたが、使い
易くするための種々の改良の結果、現在では澱粉に加
え、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ルなどの水溶液が使用されている。しかし、これらのも
のはガラス転移温度が非常に高く、糊料として使用した
場合、処理後の衣類が非常に硬い風合いになったり、接
触している部位に接触皮膚炎を起こしてしまうなどの不
都合がみられる。更に、これらの水溶液は濃度が低くて
も粘度が高く、取り扱いにくいという欠点をもってい
る。

【０００３】そこで、これらの欠点を改善するものとし
てポリ酢酸ビニルエマルジョンが使用され、糊料として
の提案が例えば特開昭５２−５３０８６号、同５３−１
０７９３号、同５３−７０１９１号、同５３−９４６８
８号、同５４−１６０８８４号、同５５−１０３３０９
号、同５３−１０３３６９号、同５６−１１０７０９
号、同５８−４８７５号、同５８−６５０７３号公報等
に種々記載されている。

【０００４】しかしながら、これらポリ酢酸ビニルエマ
ルジョンを主体とした糊料は、水に不溶なこと及び風合
いが硬いことにより洗濯サイクルでの糊落ち性が悪く、
衣類に糊が堆積して硬化などの原因になるという問題が
あり、また、風合い調整の目的でジブチルフタレートな
どの可塑剤を添加した場合は、安全性などの問題が生じ
るおそれがあった。

【０００５】本発明は、上記問題点を改善するためにな
されたもので、糊付け後の衣類等の被処理物に良好な風
合いを与えることができ、しかも、洗濯時の糊落ち性に
優れ、衣類等の糊付け用として有用な糊料組成物を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、（メタ）アクリル酸エステルを含むモノマーを、特
定のケン価度及び平均重合度を有するポリビニルアルコ
ール又はその変性物を保護コロイドとして用いて重合さ
せることにより得られる、特定範囲のガラス転移温度を
有するアクリル系共重合体のエマルジョンを糊剤として
用いることにより、糊付け後の衣類等の布類に良好な風
合いを与え、しかも、洗濯サイクルでの衣類からの糊落
ち性に優れ、堆積により衣類等を硬化させることもな
く、衣類等の布類の糊付け用として好適に用いることが
できる糊料組成物が得られることを知見し、本発明をな
すに至った。

【０００７】従って、本発明は、（メタ）アクリル酸エ
ステルから選択されるモノマーを含むモノマー混合物
を、ケン価度７０〜９８モル％、平均重合度３００〜
３，０００のポリビニルアルコール又はその変性物を保
護コロイドとして使用して重合させることにより得られ
る、ガラス転移温度が−４０〜８０℃のアクリル系共重
合体のエマルジョンを含有してなることを特徴とする糊
料組成物を提供する。

【０００８】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明の糊料組成物は、糊剤として、（メタ）アク
リル酸エステルから選択されるモノマーを含むモノマー
混合物を特定のポリビニルアルコールを保護コロイドと
して重合させて得られるアクリル系共重合体のエマルジ
ョンを配合してなるものである。

【０００９】ここで、使用する（メタ）アクリル酸エス
テルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の炭素
数１〜１８のアルキル基を有するアルコールとの（メ
タ）アクリル酸エステル、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブ
トキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、モノ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート
等を挙げることができる。本発明では、これらの（メ
タ）アクリル酸エステルから選ばれる１種のモノマーを
単独で使用してもよいが、通常は２種以上のモノマーを
混合して使用する。なお、（メタ）アクリレートはアク
リレートとメタクリレートの総称である。

【００１０】更に本発明では、必要に応じて、上記（メ
タ）アクリル酸エステルだけでは発現できない物性を付
与するため、モノマーとして、共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを併用することができる。エチレン性不
飽和モノマーとしては、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリル酸、メタ
クリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキジメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ブトキジメチル（メタ）アクリル
アミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、グリシジルアリル
エーテル等を挙げることができる。

【００１１】これら共重合可能なエチレン性不飽和モノ
マーの使用量は、本発明の目的を損なわないために使用
するモノマー全量の１５重量％以下、特に１〜５重量％
とすることが好ましい。

【００１２】本発明で使用する共重合体のエマルジョン
は、上記モノマーを用いて公知の乳化重合法により製造
することができる。具体的には、用いるモノマーを混合
し、これに保護コロイド、重合開始剤等を加えて水系で
乳化重合を行えばよく、乳化重合法としては、一括して
仕込重合する方法、各成分を連続供給しながら重合する
方法等の各種の方法を適用できる。

【００１３】この場合、本発明では、保護コロイドとし
て特定のポリビニルアルコール又はその変性物を使用す
るもので、このポリビニルアルコールは、ケン価度７０
〜９８モル％、好ましくは７５〜８５モル％であること
が必須である。ポリビニルアルコールのケン価度が小さ
すぎると、水に溶解しなくなり、乳化力が低下して重合
ができなくなる。ケン価度が大きすぎる場合には、重合
により得られるエマルジョンを糊剤として使用した場
合、被処理物表面に形成される皮膜の耐水性が強すぎ
て、洗濯時の糊剤の堆積が発生し、被処理物の風合いが
損なわれてしまう。

【００１４】更に、ポリビニルアルコールの平均重合度
は、３００〜３，０００、好ましくは３００〜１，００
０の範囲である。平均重合度が小さすぎると、皮膜の耐
水性が著しく低下し、得られる共重合体のエマルジョン
を糊剤として使用した場合、雨などにより処理した衣類
の風合いが変化してしまい、平均重合度が大きすぎる
と、溶解時の粘度が高く攪拌不可能な状態になり、重合
途中でゲル化などが起きてしまう。

【００１５】本発明では、ケン価度及び平均重合度が上
記範囲であればポリビニルアルコールにカルボキシル
基、アルキル基、カチオン性基等が導入された変性ポリ
ビニルアルコールも使用可能である。

【００１６】これらポリビニルアルコール又はその変性
物の使用量は、モノマーの使用合計量（（メタ）アクリ
ル酸エステルから選ばれる単量体と、必要により使用さ
れるエチレン性不飽和単量体との合計使用量）１００重
量部に対して５〜５０重量部、特に１０〜３０重量部と
することが好ましい。ポリビニルアルコール又はその変
性物の使用量が少なすぎると保護コロイドとしての効果
が十分に発揮されない場合がある。

【００１７】本発明では、上記ポリビニルアルコール類
の使用だけでは充分な乳化性能、化学的安定性が得られ
ない場合、上記ポリビニルアルコール類と共にカチオン
性及び／又はノニオン性乳化剤を併用して配合すること
が可能である。

【００１８】カチオン性乳化剤としては、例えばラウリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチル
アンモニウムクロライド、アルキルジメチルアンモニウ
ムクロライド、アルキルジヒドロキシエチルメチルアン
モニウムクロライド、アミンオキサイド誘導体、アルキ
ルトリメチルジアミン酢酸塩等が挙げられる。

【００１９】また、ノニオン性乳化剤としては、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセ
チルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシ
エチレンラウリルアミンエーテル、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールラウ
リン酸モノエステル、ソルビタンモノラウレートなどの
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアミンエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル、高級アルコール脂肪酸エステル、分子中にビ
ニル基を持つノニオン性の反応性乳化剤などが例示され
る。

【００２０】カチオン性及び／又はノニオン性乳化剤の
配合量は、モノマーの合計使用量１００重量部に対して
１〜１０重量部、特に２〜５重量部の範囲が好適であ
る。

【００２１】また、本発明では、重合開始剤としては種
々のものを使用可能であり、例えば過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素水、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、アゾビスアミジノプロパ
ンの塩酸塩等の水溶性タイプ、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クミル
パーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシオクト
エート、アゾビスイソブチロニトリル等の油溶性タイプ
などが挙げられる。これら重合開始剤の使用量は、モノ
マーの合計量１００重量部に対して０．０１〜３重量部
程度とすればよい。

【００２２】なお、必要に応じて酸性亜硫酸ナトリウ
ム、ロンガリット、Ｌ−アスコルビン酸、糖類、アミン
類等の還元剤を併用したレドックス系も使用することが
できる。

【００２３】重合反応は、通常３５〜９０℃の温度で攪
拌下に行われ、反応時間は通常３〜４０時間程度とする
ことができる。

【００２４】また、乳化重合の開始時あるいは終了時に
塩基性物質を加えてｐＨを調整することで、エマルジョ
ンの放置安定性、凍結安定性、化学的安定性等をより向
上させることができる。この場合、ｐＨ調整は、得られ
るエマルジョンのｐＨが５〜９となるように調整するこ
とが好ましく、具体的にはこの範囲のｐＨとなるように
アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、
ジメチルエタノールアミン、苛性ソーダ、苛性カリ等の
塩基性物質を適量使用することができる。

【００２５】本発明では、このような重合により得られ
る共重合体のガラス転移温度が−４０〜８０℃、好まし
くは−３０〜２０℃の範囲にあることが必要である。ガ
ラス転移温度が低すぎると、樹脂皮膜が柔らかくなりす
ぎて表面タックが強く、ブロッキングを発生するなどの
トラブルを生じる。また、高温すぎると、風合いが硬く
なり、衣類等の布類の風合いを損ねる。このガラス転移
温度Ｔｇは、使用する単量体（モノマー）に基づいて次
の式により求められたものである。

【００２６】１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ） Ｔｇ ：共重合体のガラス転移温度（絶対温度表示） Ｔｇｉ：単量体成分（ｉ）の単独重合体のガラス転移温
度（絶対温度表示） Ｗｉ ：共重合体中の単量体成分（ｉ）の重量分率 本発明で上記ガラス転移温度を有する共重合体のアクリ
ル系エマルジョンは、固形分濃度が２０〜５０重量％、
特に２５〜４０重量％であることが好ましく、粘度は２
５℃において５０〜２０，０００ｍＰａ・ｓ、特に５０
０〜２０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。

【００２７】本発明の糊料組成物は、上記アクリル系エ
マルジョンを糊剤として配合したものであるが、必要に
応じて糊料組成物に一般的に配合される任意成分を添加
することができる。この場合、任意成分としては、一般
の高分子エマルジョン用の添加剤、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、エタノールのような凍
結防止剤、その他香料、抗菌剤、防腐剤、蛍光染料、顔
料などを本発明の効果を妨げない範囲で添加することが
できる。なお、抗菌剤としては、第４アンモニウム塩、
ウンデシレン酸、アルキルポリアミノエチルグリシン、
クロルヘキシン、ドデシルグアニジン塩酸塩、ポリヘキ
サメチレングアニジン塩酸塩、アクリロニトリル−硫化
銅複合体、α−ブロムシンナムアルデヒド、２−（３，
５−ジメチルピアゾリル）４−ヒドロキシ−６−フェニ
ルピリジン、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
などが例示される。抗菌剤の添加量は、エマルジョン中
の固形分１００重量部に対して０．５〜１０重量部、特
に１〜５重量部が好適である。

【００２８】

【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。なお、下記の例において部及び
％はそれぞれ重量部、重量％を示す。

【００２９】〔合成例１〕（エマルジョンＰ１の合成） 攪拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に、脱イオン水２３８部、ＰＶＡ−４０３
（クラレ社製商品名、ポリビニルアルコールケン価度８
８モル％、平均重合度３００）１０２部を仕込み、９５
℃で溶解し、６０℃まで冷却した。次に、脱イオン水５
４６部、メタクリル酸メチル１４４部、アクリル酸ブチ
ル１４４部、メタクリル酸１２部、スーパーライトＣ
（三菱ガス社製商品名、ロンガリット）０．６部をホモ
ジナイサーで混合乳化させた液と１１％パーブチルＨ−
６９（日本油脂社製商品名、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド）水溶液１１部とを別々に上記重合容器中へ攪
拌下８０℃で４時間を要して均一に滴下させ、さらに８
０℃で４時間反応させ、重合を完結させた。冷却後、２
５％アンモニア水を添加してｐＨ６に調整した。

【００３０】得られた共重合体エマルジョン（以下、こ
れをＰ１と略記）は固形分濃度３０．２％であった。な
お、表１、２にモノマーの仕込量（％）等を示した。ま
た、得られた共重合体エマルジョンのガラス転移温度、
固形分濃度、粘度及びｐＨを表１に示す。

【００３１】〔合成例２〜１２〕（エマルジョンＰ２〜
Ｐ１２の合成） 表１、２に示すようなモノマーの種類及び仕込量
（％）、ポリビニルアルコールの種類及び仕込量で、任
意で乳化剤を使用し、合成例１と同様にして共重合させ
て固形分濃度２９．０〜４０．５％の共重合体エマルジ
ョン（Ｐ２〜Ｐ１２）を得た。得られた共重合体エマル
ジョンのガラス転移温度、固形分濃度、粘度及びｐＨを
表１、２に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】＊：使用するモノマーの合計量に対する仕
込量（％） ＊１：モノマーの単独重合体のガラス転移温度（℃） ＊２：ポリビニルアルコール ＰＶＡ４０３：クラレ社製（ケン価度８８モル％、平均
重合度３００） Ｃ−５０６ ：クラレ社製（ケン価度７６モル％、平均
重合度６００） Ｃ−１７ ：信越化学工業社製（ケン価度９８．５モ
ル％、平均重合度１７００） ＬＭ−２４ ：クラレ社製（ケン価度６５モル％、平均
重合度２５０） ＊３：乳化剤 カチオンＦ２−５０ ：日本油脂社製（ヤシアルキルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライド） エソガードＣ−１２ ：ライオン社製（ジポリオキシエ
チレンヤシアルキルメチルアンモニウムクロライド） ノニオンＨＳ−２２０：日本油脂社製（ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル） ノニオンＬＰ−２０Ｒ：日本油脂社製（ソルビタンモノ
ラウレート） エマールＯ ：花王社製（ラウリル硫酸ソー
ダ） 表中、ポリビニルアルコール、乳化剤の配合量は、モノ
マー全量１００部に対する部数である。 ＊４：粘度（２５℃）

【００３５】〔実施例１〕合成例１で得たエマルジョン
Ｐ１と抗菌剤カチオンＤＤＣ（三洋化成社製商品名、ジ
デシルジメチルアンモニウムクロライド）とを固形分重
量比で１００／１、エタノールをエマルジョンＰ１の固
形分１００部に対し２．０部配合し、糊料組成物の全固
形分濃度が０．５％、１％、３％にそれぞれなるように
プロペラ付攪拌機を備えた攪拌容器中で１０分間攪拌混
合し、糊料組成物水溶液を調製した。得られた各濃度ご
との糊料組成物水溶液１００部と綿白布（綿３号）２０
部をラウンダ・オ・メーターに入れ、２０℃で５分間攪
拌した後、脱水を１０秒行った。脱水終了後、処理した
布を風乾し、１５０℃で３０秒のアイロンプレス処理を
行って試験用試料を得た。得られた試料を用い、糊付け
効果及び糊落ち性を下記方法で測定した。結果を表３に
示す。

【００３６】１．糊付け効果 試料からタテ１０ｃｍ×ヨコ１０ｃｍの試験片を作成
し、ＪＩＳ Ｌ１０９６Ａの４５°カンチレバー法によ
り剛軟度を測定した。 剛軟度＜２．０ ：柔らか過ぎて糊付けの効果が無いことを示す。 ２．０〜４．０：良好な風合い ＞４．０ ：硬すぎてゴワゴワした風合い

【００３７】２．糊落ち性 容量１２ｋｇの洗濯機に水道水１０Ｌ、糊料組成物水溶
液で処理した試料１ｋｇ、中性洗剤（花王社製、アタッ
ク）２０ｇを投入し、３５℃で５分間洗浄し、すすぎ２
回（３５℃×５分間）、脱水を３分間行った。脱水処理
後、風乾し、１５０℃で３０秒のアイロンプレス処理を
行って試料を得、これからタテ１０ｃｍ×ヨコ１０ｃｍ
の試験片を作成した。これを用い、ＪＩＳ Ｌ１０９６
Ａの４５°カンチレバー法により剛軟度を測定し、下記
の式より糊落ち性を算出した。 ８０％以上：脱糊性良好 ８０％未満：脱糊性不良

【００３８】〔実施例２〜６、比較例１〜６〕表３、４
に示すような共重合体エマルジョンの種類と配合量、抗
菌剤の配合量、エタノールの配合量とした以外は実施例
１と同様にして糊料組成物水溶液を作製し、同様の方法
で評価を行った。結果を表３、４に示す。

【００３９】表３、４の結果より、本発明の糊料組成物
は、糊付け性に優れ、糊付け処理後の衣類に良好な風合
いを与え、かつ、洗濯時の糊落ち性に優れ、衣類の風合
いを良好に維持できることが確認された。

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【発明の効果】本発明の糊料組成物は、糊付け処理後の
衣類に良好な風合いを与え、しかも、洗濯時の糊落ち性
に優れ、衣類の風合いを維持できるもので、衣類等の布
類の糊付け用として実用的に極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 篠原 秀一郎 福井県武生市北府２丁目17番33号 日信化 学工業株式会社内 (72)発明者 水野 裕平 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内 (72)発明者 奥村 和史 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内 (72)発明者 坂井 めぐみ 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内 Ｆターム(参考） 4J011 KA08 KA15 KA16 KA18 KA24 KA25 KB02 KB05 KB29 QA02 QA03 4L033 AC12

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （メタ）アクリル酸エステルから選択さ
   れるモノマーを含むモノマー混合物を、ケン価度７０〜
   ９８モル％、平均重合度３００〜３，０００のポリビニ
   ルアルコール又はその変性物を保護コロイドとして使用
   して重合させることにより得られる、ガラス転移温度が
   −４０〜８０℃のアクリル系共重合体のエマルジョンを
   含有してなることを特徴とする糊料組成物。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコール又はその変性物の
   使用量が、モノマー混合物全量に対して５〜５０重量％
   である請求項１記載の糊料組成物。
3. 【請求項３】 ポリビニルアルコール又はその変性物に
   カチオン性及び／又はノニオン性乳化剤を併用して使用
   する請求項１記載の糊料組成物。