JPH07229067A - 糊剤組成物及び繊維製品の糊付け方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）ビニル単量体を乳化重合して得られた
カチオン性を有する重合体と、（Ｂ）キレート剤とを含
有して成る糊剤組成物、及び糊付け用の水に、キレート
剤を添加したのち、又はキレート剤と同時にビニル単量
体を乳化重合して得られたカチオン性を有する重合体を
添加し、次いで繊維製品を処理する繊維製品の糊付け方
法である。 【効果】 衣類などの繊維製品に対する吸着性に優れる
とともに、糊付け後の繊維製品が硬くなりすぎることの
ない糊剤組成物である。また、本発明の糊付け方法によ
ると、繊維製品に対して吸着性よく糊付けすることがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な糊剤組成物及び
繊維製品の糊付け方法に関するものである。さらに詳し
くいえば、本発明は、布や衣類などの繊維製品に対する
吸着性に優れるとともに、糊付け後の繊維製品が硬くな
りすぎることのない糊剤組成物及び繊維製品に対する吸
着性を向上させる糊付け方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、糊剤としては、例えばデンプン、
ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースな
どが安価であることから多用されていたが、これらはガ
ラス転移点が高いために、衣類が硬くなりすぎ、皮膚に
接した際に不快感を与えるという欠点を有していた。

【０００３】したがって、このような欠点を解消するた
めに、ガラス転移点の低いポリ酢酸ビニルエマルション
から成る糊剤が提案され（特公昭５２−６３９４号公
報、特公昭５９−３３７０８号公報、特公昭５７−３３
３９８号公報など）、実用化されているが、このものは
衣類への吸着性が劣るという欠点を有している。

【０００４】さらに、衣類への吸着性を改善するため
に、カチオン性高分子化合物、カチオン性単量体、カチ
オン性界面活性剤などを用いてカチオン性を付与させた
糊剤が提案されている（特公昭５７−１９２３３号公
報、特公昭５８−３７４３９号公報、特公昭５９−５３
９４９号公報、特公昭６０−２０５０１号公報、特公昭
５７−２９４８３号公報、特開昭５８−１３６０２号公
報、特開昭５７−５３５０２号公報、特開昭６１−２８
５２５８号公報、特開平１−３２１８１号公報など）。
しかしながら、該糊剤は、糊付け時に通常使用される水
道水や井戸水を用いると、水中に溶解しているカルシウ
ムイオンやマグネシウムイオンなどの硬度成分により、
衣類への吸着性が阻害されるという欠点を有している。

【０００５】また、酸性モノマーの中和剤として縮合リ
ン酸塩が（特開昭５１−１０１９６号公報）、粘度低下
の目的で多価カルボン酸塩（特開平３−２２７４５９号
公報）が使用されているが、いずれもカチオン性乳化重
合体との併用でないため、これらキレート剤の布や衣類
への吸着率向上効果は認められない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の糊剤が有する欠点を克服し、布や衣類などの繊維
製品に対する吸着性に優れるとともに、糊付け後の繊維
製品が硬くなりすぎることのない糊剤組成物及び繊維製
品に対する吸着性を向上させた繊維製品の糊付け方法を
提供することを目的としてなされたものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、キレート剤に
より水中の硬度成分をキレートさせることにより繊維製
品に対する吸着性が向上することに着目し、ビニル単量
体を乳化重合して得られたカチオン性を有する重合体と
キレート剤とを含有する組成物が繊維製品に対する吸着
性に優れ、かつ糊付け後の繊維製品が硬くなりすぎない
こと、そして、所定量の水に、キレート剤を添加したの
ち、又はキレート剤と同時に該カチオン性を有する乳化
重合体を添加し、繊維製品を処理することにより、該繊
維製品に対する吸着性を向上させうることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）ビニル単量体
を乳化重合して得られたカチオン性を有する重合体と、
（Ｂ）キレート剤とを含有して成る糊剤組成物及びこれ
を用いて繊維製品を処理する繊維製品の糊付け方法を提
供するものである。

【０００９】本発明組成物において、（Ａ）成分として
用いられる糊剤は、ビニル単量体を乳化重合して得られ
たカチオン性を有する重合体である。該ビニル単量体と
しては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの
脂肪酸ビニルエステル類：（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸‐２‐
ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸エステル
類：（メタ）アクリル酸‐２‐メトキシエチル、（メ
タ）アクリル酸‐２‐エトキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸メトキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル
酸メトキシテトラエチレングリコール、（メタ）アクリ
ル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリ
ル酸エトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリ
ル酸フェノキシポリエチレングリコールなどの末端がエ
ーテル化された（メタ）アクリル酸エチレンオキシド付
加体類：（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、
（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、（メ
タ）アクリル酸ポリエチレングリコールなどの（メタ）
アクリル酸エチレンオキシド付加体類：アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸など
の不飽和カルボン酸類：イタコン酸モノメチルエステ
ル、マレイン酸モノメチルエステルなどの不飽和ポリカ
ルボン酸の半エステル、部分エステル類：イタコン酸ジ
メチルエステル、マレイン酸ジメチルエステルなどの不
飽和ポリカルボン酸のエステル類、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、エチレン、スチレン、アクリルアミド、メタ
クリルアミドなどが挙げられる。これらは単独で用いて
もよいし、２種以上を組み合わせい用いてもよいが、こ
れらの中で脂肪酸ビニルエステル類、さらには、酢酸ビ
ニルが好適である。これらのビニル単量体の使用量は、
通常糊剤組成物の重量に基づき１０〜６０重量％、好ま
しくは１５〜５０重量％の範囲で選ばれる。

【００１０】（Ａ）成分のカチオン性を有する乳化重合
体の製造は、通常の乳化重合法、例えば（１）乳化剤と
してカチオン性界面活性剤を用いる方法、（２）ビニル
単量体にカチオン性単量体を共重合させる方法、（３）
乳化重合時又は重合後にカチオン性高分子化合物を添加
する方法などによって行うことができる。また、これら
の方法を２種以上組み合わせた方法で行うこともでき
る。

【００１１】前記（１）の方法において用いられるカチ
オン性界面活性剤としては、例えばアルキルトリメチル
アンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、
アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピ
リジニウム塩などが挙げられる。これらは単独で用いて
もよいし、２種以上を組み合わせ用いてもよく、その使
用量としては、ビニル単量体重量に基づき、０．１〜１
０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲が選ばれ
る。また、前記（２）の方法において用いられるカチオ
ン性単量体としては、例えばアクリル酸ジメチルアミノ
エチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸エチルトリメチルアンモニウムクロリド、ビニルピ
ロリドン、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
リド、Ｎ‐メチルビニルピリジウムクロリドなどが挙げ
られる。これらのカチオン性単量体は単独で用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、そ
の使用量は、ビニル単量体全重量に基づき０．１〜２０
重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の範囲で選ばれ
る。

【００１２】前記（３）の方法において用いられるカチ
オン性高分子化合物としては、例えばカチオン化デンプ
ン、カチオン化セルロース、カチオン化ポリビニルアル
コール、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体な
どが挙げられる。これらのカチオン性高分子化合物は単
独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よく、その使用量は、ビニル単量体全重量に基づき０．
１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％の範囲
で選ばれる。

【００１３】本発明においてビニル単量体を乳化重合さ
せる際に用いられる乳化剤としては、前述したカチオン
性界面活性剤以外に、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのノ
ニオン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、せっけんなどのアニオン性界
面活性剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよ
いし、２種以上組み合わせてもよい。その使用量は、ビ
ニル単量体全重量に基づき、通常０．５〜５重量％の範
囲で選ばれる。

【００１４】また、保存安定性を向上させるために、け
ん化度７０〜１００モル％のポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルデンプン
などのノニオン性高分子化合物を乳化重合時又は乳化重
合後に添加することができる。その使用量は、ビニル単
量体全重量に基づき、通常０．１〜５重量％の範囲で選
ばれる。

【００１５】本発明において乳化重合させる際に使用さ
れる開始剤としては、２，２′‐アゾビス（２‐アミジ
ノプロパン）塩酸塩、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、過酸化水素、ｔ‐ブチルヒドロペルオキシド、ク
メンヒドロキシペルオキシドなどの中から任意に選ばれ
るが、好ましいものは、カチオン性を有する２，２′‐
アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩である。その
使用量は、ビニル単量体全重量に基づき、通常０．０１
〜５．０重量％で選ばれる。

【００１６】乳化重合の際に反応温度は、通常４０〜１
００℃、好ましくは５０〜９０℃の範囲で選ばれ、また
ビニル単量体の添加は連続滴下方式が好ましい。乳化重
合完了後、通常乳化重合反応の熟成を行い、さらに必要
に応じて常法に従い脱臭処理を行う。

【００１７】本発明組成物において、（Ｂ）成分として
用いられるキレート剤としては、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸又はその塩、ニトリロ三酢酸又はその塩、ジエ
チレントリアミン五酢酸又はその塩などのアミノカルボ
ン酸やその塩：ピロリン酸又はその塩、トリポリリン酸
又はその塩などの縮合リン酸やその塩：シュウ酸又はそ
の塩、クエン酸又はその塩などの多価カルボン酸やその
塩：ポリアクリル酸又はその塩、アクリル酸／無水マレ
イン酸共重合体又はその塩などの高分子電解質などが挙
げられる。これらのキレート剤は単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中
でアミノカルボン酸又はその塩、特にエチレンジアミン
四酢酸又はその塩が好適である。このキレート剤の含有
量は、組成物の全重量に基づき、通常５〜５０重量％、
好ましくは１０〜４０重量％の範囲で選ばれる。

【００１８】本発明の糊剤組成物の調製は常法に従って
行うことができ、例えばビニル単量体を乳化重合する際
にキレート剤を共存させて行ってもよいし、乳化重合後
にキレート剤を添加して液体糊剤組成物としてもよく、
また乳化重合体を乾燥させたのち、粉砕し、キレート剤
を混合してもよい。さらに、液体糊剤組成物を乾燥、粉
砕して粉末糊剤組成物としてもよい。

【００１９】本発明の糊剤組成物には、必要に応じて、
例えばジブチルフタレート、ジブチルアジペート、ジイ
ソブチルアジペート、ジオクチルアジペートなどの可塑
剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、エタノールなどの凍結安定剤、そのほか香料、
殺菌剤、防腐剤、蛍光剤、消泡剤、顔料などを添加する
ことができる。

【００２０】一方、本発明の糊付け方法においては、水
道水や井戸水など、布や衣類などの繊維製品の糊付けに
用いられる水に、予め、前記キレート剤を添加し、水を
軟水化したのち、又は該キレート剤と同時に前記カチオ
ン性を有する乳化重合体を添加し、布や衣類などの繊維
製品の糊付け処理が行われる。この際のキレート剤の使
用量については、水中の遊離カルシウムイオン量を１０
ｐｐｍ以下（ＣａＯとして）程度にするのに必要な量で
あればよい。

【００２１】

【発明の効果】本発明の糊剤組成物は、ビニル単量体を
乳化重合して得られたカチオン性を有する重合体とキレ
ート剤を含有するものであって、衣類などの繊維製品に
対する吸着性が優れ、しかも糊付け後の繊維製品が硬く
なりすぎることがない。

【００２２】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。

【００２３】なお、糊剤組成物の性能は次のようにして
評価した。 （１）剛軟度 ミニミニ洗濯機（松下電器産業製）に、２５℃の水道水
３．３リットルとポリマー分２ｇに相当する糊剤組成物
を加え、３０秒間かきまぜたのち、試験布（綿ブロード
＃６０、１７０ｇ）を入れて３分間かくはんして糊付け
し、次に脱水機（東芝洗たく機の脱水槽を利用）で１０
秒間脱水後風乾し、アイロン掛けを行い、このアイロン
掛けした試験布を恒温恒湿室（２０℃、４５％ＲＨ）で
１昼夜調湿したのち、ＪＩＳ Ｌ‐１０７９に準じてカ
ンチレバー法により剛軟度を測定する。

【００２４】（２）吸着率 上記糊付け試験において、糊付け前後の処理液の６６０
ｎｍでの吸光度を分光光度計（日立製作所製）で測定す
る。別に各糊剤組成物の固形分濃度と吸光度との関係の
検量線を求めておき、処理液中の固形分濃度を求め、次
式により吸着率を算出する。

【００２５】

【数１】

【００２６】（３）Ｃａイオン量 キレート剤を水道水に所定量添加したのち、水中のキレ
ートされていないＣａイオン量をイオンメーター（堀場
製作所製）で測定する。

【００２７】（４）ゼーター電位 糊剤組成物を２５℃のイオン交換水で希釈し、ゼーター
電位測定器（ＰＥＮＫＥＭ社製）を用いて測定する。

【００２８】実施例１、比較例１ 温度計、かきまぜ機、還流冷却機、窒素導入管及びモノ
マーの定量滴下装置を取り付けた５００ｍｌの５つ口セ
パラブルフラスコにイオン交換水１５０ｇ、カチオン化
デンプン（窒素含有量：０．４ｗｔ％、１ｗｔ％水溶液
粘度：７ｃｐｓ）３ｇとポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル（平均Ｅ．Ｏ．付加モル数：５０）１ｇを
加え、８０℃で溶解し、６０℃に冷却したのち、表１に
示すキレート剤を０〜５０ｇ溶解させ、窒素を導入し
た。次に、酢酸ビニル５ｇを加え、さらに、２，２′‐
アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．１ｇをイ
オン交換水１０ｇに溶解させた開始剤溶液を加え、２０
分間かきまぜたのち、液温を７５℃に昇温させ、重合開
始後、２時間にわたって酢酸ビニル４５ｇ２，２′‐ア
ゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．４ｇをイオ
ン交換水４０ｇに溶解させた開始剤溶液を連続滴下し
た。連続滴下終了後、液温を８０℃に昇温し３時間熟成
し、重合反応を終了した。室温まで冷却し、１０ｗｔ％
塩酸水溶液を用いてエマルションのｐＨを９．０に調整
し、糊剤組成物を得た。得られた糊剤組成物の性能を評
価し、その結果を表１に示した。

【００２９】

【表１】

【００３０】注１）エチレンジアミン四酢酸四ナトリウ
ム ２）ニトリロ三酢酸三ナトリウム ３）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム

【００３１】実施例２、比較例２ 温度計、かきまぜ機、還流冷却機、窒素導入管及びモノ
マーの定量滴下装置を取り付けた５００ｍｌの５つ口セ
パラブルフラスコにイオン交換水１００ｇ、カチオン化
セルロース（窒素含有量：０．８ｗｔ％、６ｗｔ％水溶
液粘度：３３ｃｐｓ）５ｇとポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル（平均Ｅ．Ｏ．付加モル数：５０）３
ｇを加え、８０℃で溶解し、６０℃に冷却したのち、窒
素を導入した。次に、酢酸ビニル９７ｇとクロトン酸３
ｇを混合させ、そのうち１０ｇを加え、さらに、２，
２′‐アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．２
ｇをイオン交換水１０ｇに溶解させた開始剤溶液を加
え、２０分間かきまぜたのち、液温を７５℃に昇温さ
せ、重合開始後、２時間にわたって混合モノマー９０ｇ
と２，２′‐アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩
０．８ｇをイオン交換水４０ｇに溶解させた開始剤溶液
を連続滴下した。連続滴下終了後、液温を８０℃に昇温
し３時間熟成し、重合反応を終了した。室温まで冷却
し、１０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液を用いてエマルシ
ョンのｐＨを５．０に調整した。次に、表２に示すキレ
ート剤４０ｗｔ％水溶液５０重量部とエマルション５０
重量部を混合し、糊剤組成物を得た。得られた糊剤組成
物の性能を評価し、その結果を表２に示した。

【００３２】

【表２】

【００３３】注１）エチレンジアミン四酢酸三ナトリウ
ム ２）ニトリロ三酢酸二ナトリウム

【００３４】実施例３、比較例３ 温度計、かきまぜ機、還流冷却機、窒素導入管及びモノ
マーの定量滴下装置を取り付けた５００ｍｌの５つ口セ
パラブルフラスコにイオン交換水５０ｇ、ヒドロキシエ
チルセルロース３ｇとポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル（平均Ｅ．Ｏ．付加モル数：５０）３ｇを加
え、８０℃で溶解し、６０℃に冷却したのち、窒素を導
入した。次に、酢酸ビニル９０ｇとメタクリル酸メトキ
シポリエチレングリコール＃４００ １０ｇを混合し、
そのうち１０ｇを加え、さらに、２，２′‐アゾビス
（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．２ｇをイオン交換
水１０ｇに溶解させた開始剤溶液を加え、２０分間かき
まぜたのち、液温を７５℃に昇温させ、重合開始後、２
時間にわたって混合モノマー９０ｇと２，２′‐アゾビ
ス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．８ｇをイオン交
換水４０ｇに溶解させた開始剤溶液を連続滴下した。連
続滴下終了後、液温を８０℃に昇温し３時間熟成したの
ち、表３に示すカチオン性高分子化合物１０ｗｔ％水溶
液５０ｇを１５分間にわたって滴下し、さらに１時間熟
成を行ったのち、室温まで冷却し、１０ｗｔ％炭酸ナト
リウム水溶液を用いてエマルションのｐＨを５．０に調
整した。次に、ＥＤＴＡ‐３Ｎａ４０ｗｔ％水溶液５０
重量部とエマルション５０重量部を混合し、糊剤組成物
を得た。得られた糊剤組成物の性能を評価し、その結果
を表３に示す。

【００３５】

【表３】

【００３６】注１）窒素含有率：０．５ｗｔ％、６ｗｔ
％水溶液粘度：３３ｃｐｓ ２）クラレ（株）製、Ｃ‐３１８２Ａ ３）メルク社製、マーコート１００

【００３７】実施例４ 温度計、かきまぜ機、還流冷却機、窒素導入管及びモノ
マーの定量滴下装置を取り付けた５００ｍｌの５つ口セ
パラブルフラスコにイオン交換水１００ｇ、カチオン化
デンプン（窒素含有量：０．４ｗｔ％、１ｗｔ％水溶液
粘度：７ｃｐｓ）５ｇとポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル（平均Ｅ．Ｏ．付加モル数：１５）３ｇを
加え、８０℃で溶解し、６０℃に冷却したのち、メタク
リル酸エチルトリメチルアンモニウムクロリド３ｇを溶
解させ、窒素を導入した。次に、２，２′‐アゾビス
（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．１ｇを加え、２０
分間かきまぜたのち、液温を７０℃に昇温させ、重合開
始後、スチレン７０ｇとメタクリル酸メトキシポリエチ
レングリコール＃４００ ３０ｇを混合し、混合モノマ
ーを２時間にわたって連続滴下した。連続滴下終了後、
液温を７５℃に昇温し３時間熟成し、重合反応を終了
し、室温まで冷却した。次に、ＥＤＴＡ‐４Ｎａ４０ｗ
ｔ％水溶液５０重量部とエマルション５０重量部を混合
し、糊剤組成物を得た。 得られた糊剤組成物の性能を
評価した結果、吸着率が５６％、剛軟度が５６ｍｍ、ゼ
ーター電位が３２ｍＶであった。

【００３８】実施例５ 温度計、かきまぜ機、還流冷却機、窒素導入管及びモノ
マーの定量滴下装置を取り付けた５００ｍｌの５つ口セ
パラブルフラスコにイオン交換水１００ｇ、カチオン化
デンプン（窒素含有量：０．４ｗｔ％、１ｗｔ％水溶液
粘度：７ｃｐｓ）５ｇとステアリルトリメチルアンモニ
ウム３ｇを加え、８０℃で溶解し、６０℃に冷却したの
ち、ＥＤＴＡ‐４Ｎａ２０ｇを溶解させ、窒素を導入し
た。次に、酢酸ビニル１０ｇを加え、さらに２，２′‐
アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．２ｇを加
えイオン交換水１０ｇに溶解させた開始剤溶液を加え、
２０分間かきまぜたのち、液温を７５℃に昇温させ、重
合開始後、２時間にわたって酢酸ビニル９０ｇと２，
２′‐アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．８
ｇをイオン交換水４０ｇに溶解させた開始剤溶液を連続
滴下した。連続滴下終了後、液温を８０℃に昇温し３時
間熟成し、重合反応を終了した。室温まで冷却し、１０
ｗｔ％塩酸水溶液を用いてエマルションのｐＨを９．０
に調整し、糊剤組成物を得た。得られた糊剤組成物の性
能を評価した結果、吸着率が４２％、剛軟度が５２ｍｍ
であった。

【００３９】実施例６ 実施例１のＮｏ．１〜３と比較例１の糊剤組成物を凍結
乾燥、粉砕し、粉末糊剤組成物を得た。得られた粉末糊
剤組成物の性能を評価し、その結果を表４に示す。

【００４０】

【表４】

【００４１】実施例７、比較例５ 温度計、かきまぜ機、還流冷却機、窒素導入管及びモノ
マーの定量滴下装置を取り付けた５００ｍｌの５つ口セ
パラブルフラスコにイオン交換水２００ｇ、カチオン化
デンプン（窒素含有量：０．４ｗｔ％、１ｗｔ％水溶液
粘度：７ｃｐｓ）３ｇとポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル（平均Ｅ．Ｏ．付加モル数：５０）１ｇを
加え、８０℃で溶解し、６０℃に冷却したのち、窒素を
導入した。次に、酢酸ビニル１０ｇを加え、さらに２，
２′‐アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．２
ｇをイオン交換水１０ｇに溶解させた開始剤溶液を加
え、２０分間かきまぜたのち、液温を７５℃に昇温さ
せ、重合開始後、２時間にわたって酢酸ビニル９０ｇと
２，２′‐アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩
０．８ｇをイオン交換水４０ｇに溶解させた開始剤溶液
を連続滴下した。連続滴下終了後、液温を８０℃に昇温
し３時間熟成し、重合反応を終了し、室温まで冷却し、
１０ｗｔ％塩酸水溶液を用いてエマルションのｐＨを
９．０に調製した。次に、得られたエマルションを噴霧
乾燥、粉砕し、粉末を得た。得られた粉末５０重量部と
表５に示すキレート剤粉末０〜１００重量部を混合し、
粉末糊剤組成物を得た。得られた粉末糊剤組成物の性能
を評価し、得られた結果を表５に示す。

【００４２】

【表５】

【００４３】注１）トリポリリン酸ナトリウム

【００４４】実施例８、比較例６ 温度計、かきまぜ機、還流冷却機、窒素導入管及びモノ
マーの定量滴下装置を取り付けた５００ｍｌの５つ口セ
パラブルフラスコにイオン交換水２００ｇ、カチオン化
セルロース（窒素含有量：０．８ｗｔ％、６ｗｔ％水溶
液粘度：７ｃｐｓ）５ｇとポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル（平均Ｅ．Ｏ．付加モル数：５０）３ｇ
を加え、８０℃で溶解し、６０℃に冷却したのち、窒素
を導入した。次に、酢酸ビニル９７ｇとクロトン酸３ｇ
を混合し、そのうち１０ｇを加え、さらに２，２′‐ア
ゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．２ｇをイオ
ン交換水１０ｇに溶解させた開始剤溶液を加え、２０分
間かきまぜたのち、液温を７５℃に昇温させ、重合開始
後、２時間にわたって混合モノマー９０ｇと２，２′‐
アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．８ｇをイ
オン交換水４０ｇに溶解させた開始剤溶液を連続滴下し
た。連続滴下終了後、液温を８０℃に昇温し３時間熟成
し、重合反応を終了し、室温まで冷却し、１０ｗｔ％炭
酸ナトリウム水溶液を用いてエマルションのｐＨを５．
０に調製し、液体糊剤を得た。得られた液体糊剤を噴霧
乾燥、粉砕し、粉末糊剤を得た。表６に示すように、Ｅ
ＤＴＡ‐３Ｎａの添加方法を変えて、液体及び粉末糊剤
を用いて糊付けを行った。得られた結果を表６に示す。

【００４５】

【表６】

【００４６】注）ＥＤＴＡ‐３Ｎａ添加量：２ｇ、かっ
こ内は処理時間である。

【００４７】実施例９、比較例７ 温度計、かきまぜ機、還流冷却機、窒素導入管及びモノ
マーの定量滴下装置を取り付けた５００ｍｌの５つ口セ
パラブルフラスコにイオン交換水１００ｇ、カチオン化
セルロース（窒素含有量：０．８ｗｔ％、１ｗｔ％水溶
液粘度：３３ｃｐｓ）５ｇとポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル（平均Ｅ．Ｏ．付加モル数：５０）３
ｇを加え、８０℃で溶解し、６０℃に冷却したのち、窒
素を導入した。次に、酢酸ビニル９７ｇとクロトン酸３
ｇを混合し、そのうち１０ｇを加え、さらに２，２′‐
アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．２ｇをイ
オン交換水１０ｇに溶解させた開始剤溶液を加え、２０
分間かきまぜたのち、液温を７５℃に昇温させ、重合開
始後、２時間にわたって混合モノマー９０ｇと２，２′
‐アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．８ｇを
イオン交換水４０ｇに溶解させた開始剤溶液を連続滴下
した。連続滴下終了後、液温を８０℃に昇温し３時間熟
成し、重合反応を終了した。室温まで冷却し、１０ｗｔ
％炭酸ナトリウム水溶液を用いてエマルションのｐＨを
５．０に調整し、糊剤を得た。表７に示すキレート剤０
〜４ｇを水道水３．３リットルに添加し３分間かきまぜ
たのち、得られた糊剤５ｇを添加し糊付けを行った。得
られた結果を表７に示す。

【００４８】

【表７】

【００４９】注１）トリポリリン酸ナトリウム

【手続補正書】

【提出日】平成５年７月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】実施例２、比較例２ 温度計、かきまぜ機、還流冷却機、窒素導入管及びモノ
マーの定量滴下装置を取り付けた５００ｍｌの５つ口セ
パラブルフラスコにイオン交換水１００ｇ、カチオン化
セルロース（窒素含有量：０．８ｗｔ％、１ｗｔ％水溶
液粘度：７ｃｐｓ）５ｇとポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル（平均Ｅ．Ｏ．付加モル数：５０）３ｇ
を加え、８０℃で溶解し、６０℃に冷却したのち、窒素
を導入した。次に、酢酸ビニル９７ｇとクロトン酸３ｇ
を混合させ、そのうち１０ｇを加え、さらに、２，２′
‐アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．２ｇを
イオン交換水１０ｇに溶解させた開始剤溶液を加え、２
０分間かきまぜたのち、液温を７５℃に昇温させ、重合
開始後、２時間にわたって混合モノマー９０ｇと２，
２′‐アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．８
ｇをイオン交換水４０ｇに溶解させた開始剤溶液を連続
滴下した。連続滴下終了後、液温を８０℃に昇温し３時
間熟成し、重合反応を終了した。室温まで冷却し、１０
ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液を用いてエマルションのｐ
Ｈを５．０に調整した。次に、表２に示すキレート剤４
０ｗｔ％水溶液５０重量部とエマルション５０重量部を
混合し、糊剤組成物を得た。得られた糊剤組成物の性能
を評価し、その結果を表２に示した。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】実施例８、比較例６ 温度計、かきまぜ機、還流冷却機、窒素導入管及びモノ
マーの定量滴下装置を取り付けた５００ｍｌの５つ口セ
パラブルフラスコにイオン交換水２００ｇ、カチオン化
セルロース（窒素含有量：０．８ｗｔ％、１ｗｔ％水溶
液粘度：７ｃｐｓ）５ｇとポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル（平均Ｅ．Ｏ．付加モル数：５０）３ｇ
を加え、８０℃で溶解し、６０℃に冷却したのち、窒素
を導入した。次に、酢酸ビニル９７ｇとクロトン酸３ｇ
を混合し、そのうち１０ｇを加え、さらに２，２′‐ア
ゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．２ｇをイオ
ン交換水１０ｇに溶解させた開始剤溶液を加え、２０分
間かきまぜたのち、液温を７５℃に昇温させ、重合開始
後、２時間にわたって混合モノマー９０ｇと２，２′‐
アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．８ｇをイ
オン交換水４０ｇに溶解させた開始剤溶液を連続滴下し
た。連続滴下終了後、液温を８０℃に昇温し３時間熟成
し、重合反応を終了し、室温まで冷却し、１０ｗｔ％炭
酸ナトリウム水溶液を用いてエマルションのｐＨを５．
０に調製し、液体糊剤を得た。得られた液体糊剤を噴霧
乾燥、粉砕し、粉末糊剤を得た。表６に示すように、Ｅ
ＤＴＡ‐３Ｎａの添加方法を変えて、液体及び粉末糊剤
を用いて糊付けを行った。得られた結果を表６に示す。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】実施例９、比較例７ 温度計、かきまぜ機、還流冷却機、窒素導入管及びモノ
マーの定量滴下装置を取り付けた５００ｍｌの５つ口セ
パラブルフラスコにイオン交換水１００ｇ、カチオン化
セルロース（窒素含有量：０．８ｗｔ％、１ｗｔ％水溶
液粘度：７ｃｐｓ）５ｇとポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル（平均Ｅ．Ｏ．付加モル数：５０）３ｇ
を加え、８０℃で溶解し、６０℃に冷却したのち、窒素
を導入した。次に、酢酸ビニル９７ｇとクロトン酸３ｇ
を混合し、そのうち１０ｇを加え、さらに２，２′‐ア
ゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．２ｇをイオ
ン交換水１０ｇに溶解させた開始剤溶液を加え、２０分
間かきまぜたのち、液温を７５℃に昇温させ、重合開始
後、２時間にわたって混合モノマー９０ｇと２，２′‐
アゾビス（２‐アミジノプロパン）塩酸塩０．８ｇをイ
オン交換水４０ｇに溶解させた開始剤溶液を連続滴下し
た。連続滴下終了後、液温を８０℃に昇温し３時間熟成
し、重合反応を終了した。室温まで冷却し、１０ｗｔ％
炭酸ナトリウム水溶液を用いてエマルションのｐＨを
５．０に調整し、糊剤を得た。表７に示すキレート剤０
〜４ｇを水道水３．３リットルに添加し３分間かきまぜ
たのち、得られた糊剤５ｇを添加し糊付けを行った。得
られた結果を表７に示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ビニル単量体を乳化重合して得ら
   れたカチオン性を有する重合体と、（Ｂ）キレート剤と
   を含有して成る糊剤組成物。
2. 【請求項２】 所定量の水に、キレート剤を添加したの
   ち、又はキレート剤と同時にビニル単量体を乳化重合し
   て得られたカチオン性を有する重合体を添加し、次いで
   繊維製品を処理することを特徴とする繊維製品の糊付け
   方法。