JP2001281822A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色現像液中への漂白定着液の混入による階
調変動、特に硬調化（及び／または感度増加）が少な
く、発色現像時間の変動に対しカブリの増加が少ないハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】 ジメルカプトピリミジン化合物、ジメル
カプト-1,3,5-トリアジン化合物、ジメルカプト-1,2,4-
トリアジン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の化
合物を含有し、かつ少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層のハロゲン化銀粒子が、塩化銀含有率９５モル％以上
であり、１）投影面積の５０％以上が｛１１１｝面また
は｛１００｝面を主平面とし平均アスペクト比が2.0以
上の平板粒子、または２）立方体粒子である、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。特に、発色現像液中に、その後
に続く漂白定着液が混入しても階調の変動が少なく、ま
た発色現像時間を延長してもカブリの増加が少ない、タ
フなハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】写真処理サービス分野において、高塩化
銀乳剤を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
カラー印画紙を迅速現像処理を行なう際、現像処理工程
に関係する幾つかの潜在的な問題が内包されている。そ
の１つは、発色現像液中への漂白定着液の混入による階
調変動、特に硬調化（及び／または感度増加）である。
一般に、カラー現像処理は、例えばカラー印画紙では、
発色現像浴、漂白定着浴（または漂白浴と定着浴）、水
洗浴の順に各浴を通過させることで現像処理を行なう。
発色現像液中に、その後通過する漂白定着液が混入する
ことは希であるが、ある一定の頻度で起こる。このよう
に漂白定着液が発色現像液中に混入すると、発色現像液
の組成が変化する結果、漂白定着液の混入が起こらない
正常処理の場合に比べ、現像処理後に得られる画像が硬
調となったり、また、感度が増加する。しかも、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの各乳剤層中のハロゲン化銀乳剤
は個々にこの影響の受けやすさが異なり、３色のカラー
バランスが大きく崩れる。これは、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料、特に直接利用者が観察するカラー印画紙
にとっては、画質を著しく損なう原因となる。このた
め、発色現像液中への漂白定着液の混入による階調変動
（特に硬調化および／または感度増加）を起こさないタ
フな感光材料が切に熱望されている。

【０００３】また、潜在的問題点の２点目として、ラン
ニング処理の処理頻度の違いにより、発色現像液の現像
液活性が変動することが知られているが、この現像液活
性の変動により写真性が変動してしまうという問題があ
る。一方、発色現像液の現像活性が低下した場合、発色
現像時間を長くすることで対応できるが、現在行われて
いる迅速処理に対して逆行するものであり、非現実的で
ある。従って、発色現像液の現像活性の変動、すなわ
ち、発色現像時間の変動に対し、写真性が変動しにくい
感光材料も、切に熱望されている。これらの問題は、塩
化銀含有率が９５モル％以上の高塩化銀乳剤を使用する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、なかでもカラー印画
紙の現像処理において顕著であり、特に｛１１１｝また
は｛１００｝平板の高塩化銀乳剤を使用したカラー印画
紙に顕著な問題である。

【０００４】メルカプトピリミジン化合物を感光材料に
添加することは、特開昭５２−５８５３２号や特開平９
−１４６２１１号で知られている。しかしながら、前者
は漂白定着能力向上のために、後者は露光時の湿度依存
性の改良や潜像の安定化のために使用するものであり、
これらに記載の多くの化合物は上記問題に対して、不十
分であり、また、逆に写真感度や階調に対して悪影響を
及ぼす。また、メルカプトトリアジン化合物を感光材料
に添加することは、特開平８−３０４９５０号で知られ
ている。しかしながら、これは、白黒感光材料である印
刷感光材料中に添加し、高温、高ｐＨ処理での溶解若し
くは２色カブリや褐色銀汚染防止に使用するものであ
り、発色現像に起因する上記問題を解決するものではな
い。しかも、メルカプトトリアジン化合物もメルカプト
ピリミジン化合物と同様、写真感度や階調に対して悪影
響を及ぼすものが多い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題の第１は、発色現像液中への漂白定着液の混入
による階調変動、特に硬調化（及び／または感度増加）
が少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。第２は、発色現像時間の変動に対しカブリの増加が
少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。第３は、第１、第２の課題を解決すると同時に写真
感度、カブリ、階調など基本写真性能に悪影響の無い、
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。第４
に迅速処理を行うに当たっても同様に、上記第１、第
２、第３の課題を解決するハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、上記目的は下記の［１］〜［３］によって達成さ
れた。 ［１］ジメルカプトピリミジン化合物、ジメルカプト−
１，３，５−トリアジン化合物、ジメルカプト−１，
２，４−トリアジン化合物の中から選ばれる少なくとも
１種の化合物を含有し、かつ少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が、塩化銀含有率９５モ
ル％以上であり、投影面積の５０％以上が｛１１１｝面
または｛１００｝面を主平面とし平均アスペクト比が
２．０以上の平板粒子である、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 ［２］下記一般式（１）で表されるジメルカプトピリミ
ジン化合物、ジメルカプト−１，３，５−トリアジン化
合物、ジメルカプト−１，２，４−トリアジン化合物の
中から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、かつ
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒
子が、塩化銀含有率９５モル％以上の立方体粒子であ
る、ハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（１）

【０００７】

【化４】

【０００８】式中、Ｒ₁は−ＳＭ基、水素原子、置換ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カル
ボキシ基、スルホ基を表し、Ｒ₂およびＲ₃は各々独立
に、水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ₁〜 Ｒ₃
の少なくとも１つは−ＳＭ基であり、また、Ｒ₁とＲ₂が
同時に水素原子であることはない。Ｍは水素原子または
カチオンを表す。なお、複数のＭは互いに同一でも異な
ってもよい。 ［３］前記のピリミジンまたはトリアジン化合物が、下
記一般式（１Ａ）で表されるピリミジン化合物または下
記一般式（２）で表されるトリアジン化合物の中から選
ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とす
る、［１］または［２］項に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 一般式（１Ａ）

【０００９】

【化５】

【００１０】式中、Ｒ₁及びＲ₃は、各々独立に、−ＳＭ
基、水素原子、置換アルキル基、アリール基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカルボキシ
基を表す。ただし、Ｒ₁とＲ₃の少なくとも１つは−ＳＭ
基を表し、また、Ｒ₁とＲ₂が同時に水素原子であること
はない。 Ｒ₂は、水素原子、アルキル基、アミノ基、ハ
ロゲン原子を表す。ここで、Ｒ₁〜 Ｒ₃の少なくとも１
つは水溶性基もしくは水溶性基を有する基である。Ｍは
水素原子またはカチオンを表す。なお、複数のＭは互い
に同一でも異なってもよい。 一般式（２）

【００１１】

【化６】

【００１２】式中、Ｒ₄は、−ＳＭ基、アルキル基、ア
リール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
またはカルボキシ基を表す。ただし、Ｒ₄は水溶性基も
しくは水溶性基を有する基である。Ｍは水素原子または
カチオンを表す。なお、複数のＭは互いに同一でも異な
ってもよい。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。まず、本発明で用いられるジメルカプトピリミジ
ン化合物、ジメルカプト−１，３，５−トリアジン化合
物およびジメルカプト−１，２，４−トリアジン化合物
について説明する。

【００１４】本発明において、「メルカプト」とは−Ｓ
Ｍ基を表すものである。すなわち、−ＳＨ基だけでな
く、−ＳＭ基を意味するものとして定義される。ここ
で、Ｍは水素原子またはカチオンを表す。なお、カチオ
ンとは、陽電荷を有すイオンのことであり、電荷は１
価、２価、３価であってもかまわない。例えば、アルカ
リ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウム
イオン、オニウムイオンが挙げられ、より具体的には、
Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、アンモニウムなど
が挙げられる。好ましくは１価のカチオンであり、アル
カリ金属イオン、アンモニウムイオンである。なお、以
後に記載する一般式（１）、（１Ａ）、一般式（２）に
おける−ＳＭ基は上述の−ＳＭ基と同じ意味で使用す
る。本発明で定義するジメルカプトピリミジン化合物、
ジメルカプト−１，３，５−トリアジン化合物およびジ
メルカプト−１，２，４−トリアジン化合物とは少なく
とも２個のメルカプト基、すなわち、本発明で言う、−
ＳＭ基を少なくとも２個有する化合物群であり、これら
のヘテロ環上には置換基を有してもよく、該置換基に−
ＳＭ基をも含むものである。従って、トリまたはテトラ
メルカプトピリミジン、トリメルカプト−１，２，４−
トリアジン、トリメルカプト−１，３，５−トリアジン
をも含むものである。

【００１５】また、本発明において、ピリミジン化合物
とは、単環のピリミジン化合物であり、ベンゾ縮環のキ
ナゾリンやイミダゾール環と縮合したプリンなどは含ま
ない、いわゆる命名法上（狭義）のピリミジン化合物で
ある。本発明で規定する水溶性基とはカルボキシル基、
スルホ基、スルフィノ基、ホスホノ基、アンモニオ基、
ｐＨ６〜８の水中においてプロトン化することで高い水
溶性を有するアミノ基、ホスホニオ基または該基の酸部
分が塩となった基のように、水溶性の高い親水性基であ
り、水溶性基を有する基とは、該基を置換基として有す
る基である。従って、本発明で規定する水溶性基にはメ
ルカプト基、ヒドロキシル基のような、水分子との相互
作用の弱い基は含めない。なお、本発明では、説明上、
ジメルカプトピリミジン化合物、ジメルカプト−１，
３，５−トリアジン化合物、ジメルカプト−１，２，４
−トリアジン化合物を総称して「ジメルカプトヘテロ環
化合物」と称す。

【００１６】本発明において「ジメルカプトヘテロ環化
合物」は、種々の置換基を有していてもよく、その置換
基としては以下のものが挙げられる。ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、シクロプロピル、シクロヘキシ
ル）、アルケニル基（例えば、アリル、２−ブテニル、
３−ペンテニル）、アルキニル基（例えば、プロパルギ
ル、３−ペンチニル）、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル、フェネチル）、アリール基（例えば、フェニル、ナ
フチル、４−メチルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、
ピリジル、フリル、イミダゾリル、ピペリジル、モルホ
リノ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
ブトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、
２−ナフチルオキシ）、アミノ基（例えば、無置換アミ
ノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、アニリノ）、ウレ
イド基（例えば、無置換ウレイド、Ｎ−メチルウレイ
ド、Ｎ−フェニルウレイド）、ウレタン基（例えば、メ
トキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、スルホニル基（例えば、メシル、トシル）、スル
フィニル基（例えば、メチルスルフィニル、フェニルス
ルフィニル）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−メチルス
ルファモイル）、アルキルオキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニ
ル）、アシル基（例えば、ホルミル、アセチル、ベンゾ
イル、ピバロイル）、アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ）、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基、カルボキシ基、ホスホノ基、ニトロ基、スルホ基、
スルフィノ基、アンモニオ基（例えば、トリメチルアン
モニオ）、シリル基（例えば、トリメチルシリル）等で
ある。これらの基は更に置換されていてもよい。また、
置換基が２つ以上あるときは、これらは互いに同じでも
異なっていてもよい。

【００１７】ジメルカプトピリミジン化合物として好ま
しくは、２，４−ジメルカプトピリミジン化合物また
は、２，６−ジメルカプトピリミジン化合物が用いら
れ、メルカプト基の水素原子は、前述のように、Ｎａ原
子、Ｋ原子、Ｌｉ原子、アンモニウムカチオンと置換し
ていてもよい。本発明においてはジメルカプトピリミジ
ン化合物、ジメルカプト−１，３，５−トリアジン化合
物が好ましく、より好ましくは、ジメルカプトピリミジ
ン化合物であり、さらに好ましくは、−ＳＭ基を２〜３
個のみ、特に好ましくは２個のみ有するピリミジン類で
ある。このうち、本発明で好ましく用いられるジメルカ
プトピリミジン化合物、ジメルカプト−１，３，５−ト
リアジン化合物は、前述の一般式（１）または一般式
（２）で表される化合物である。

【００１８】次に一般式（１）で表される化合物につい
て詳細に説明する。一般式（１）において、Ｍは水素原
子またはカチオンを表し、カチオンとしては例えば、ア
ルカリ金属イオン（例えば、リチウムイオン、ナトリウ
ムイオン、カリウムイオン）、アンモニウムイオン（例
えば、無置換アンモニウムイオン、トリエチルアンモニ
ウムイオン）、４級アンモニウムイオン（例えば、テト
ラメチルアンモニウムイオン）を表す。好ましくは１価
のカチオンである。

【００１９】一般式（１） において、Ｒ₁は−ＳＭ、水
素原子、置換アルキル基、アリール基、アミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、カルボキシ基、スルホ基を表し、Ｒ₂および
Ｒ₃は各々独立に、水素原子または置換基を表す。ただ
し、Ｒ₁〜 Ｒ₃の少なくとも１つは−ＳＭ基であり、ま
た、Ｒ₁とＲ₂が同時に水素原子であることはない。Ｍは
水素原子またはカチオンを表す。なお、複数のＭは互い
に同一でも異なってもよい。Ｒ₁における置換アルキル
基は、好ましくは炭素数１〜２０のものであって、特に
炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状の置換アルキル
基であり、置換基としては前述の「ジメルカプトヘテロ
環化合物」が有してもよい置換基が挙げられる。置換基
のうち、好ましい基は水溶性基を包含する親水性基であ
り、中でも、アンモニオ基、ｐＨ６〜８の水中において
プロトン化することのできるアミノ基、カルボキシル
基、スルホ基が好ましく、さらにはカルボキシル基、ス
ルホ基が好ましく、特に、スルホ基が好ましい。これら
の例としては、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチ
ル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、２−ス
ルホエチル、３−スルホプロピル等である。アリール基
は、好ましくは炭素数６〜２０のものであって、特に炭
素数６〜１０の単環または縮環のアリール基であって、
例えばフェニル、ナフチルなどである。このうち、置換
基を有してもよいフェニル基が好ましい。アミノ基は、
置換または無置換アミノ基であり、置換アミノ基として
は、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、特
に好ましくは炭素数１〜１０のアルキルアミノ基で、例
えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミ
ノ）、ジアルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２
０、特に好ましくは炭素数１〜１０のジアルキルアミノ
基で、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、ア
リールアミノ基（好ましくは炭素数６〜２０、特に好ま
しくは炭素数６〜１０のアリールアミノ基で、例えば、
フェニルアミノ、ｐ−メチルフェニルアミノ）である。
アルコキシ基としては、好ましくは炭素数１〜２０、特
に好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基で、例え
ば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシである。
アリールオキシ基としては、好ましくは炭素数６〜２
０、特に好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシ基
で、例えば、フェノキシである。アルキルチオ基として
は、好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数
１〜１０のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、ブ
チルチオ、オクチルチオである。アリールチオ基として
は、好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数
１〜１０のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ、
ナフチルチオが挙げられる。

【００２０】Ｒ₂およびＲ₃における置換基としては、前
述の「ジメルカプトヘテロ環化合物」が有してもよい置
換基や以下に記載するＲ₁〜Ｒ₃の各基さらに置換されて
いてもよい基が挙げられる。これらの置換基としては−
ＳＭ基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホ基が好ましく、さらに好ましくは−ＳＭ基、
アミノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
る。なお、Ｒ₁〜Ｒ₃の各基はさらに置換基で置換されて
いてもよく、該置換基としては下記のものが挙げられ
る。

【００２１】ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素）、シアノ基、ニトロ基、アンモニオ基（例えば、ト
リメチルアンモニオ）、ホスホニオ基、スルホ基（塩を
含む）、スルフィノ基（塩を含む）、カルボキシ基（塩
を含む）、ホスホノ基（塩を含む）、ヒドロキシ基、メ
ルカプト基、ヒドラジノ基、アルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル，ｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、シクロペンチル、シクロへキシ
ル）、アルケニル基（例えば、アリル、２−ブテニル、
３−ペンテニル）、アルキニル基（例えば、プロパルギ
ル、３−ペンチニル）、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル、フェネチル）、アリール基（例えば、フェニル、ナ
フチル、４−メチルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、
ピリジル、フリル、イミダゾリル、ピペリジル、モルホ
リノ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
ブチルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、２−ナフチルオキシ）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ）、アミノ基（例えば、無置換のアミノ、
メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、アリニ
ノ）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、ホル
ミル、ピバロイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニ
ル）、カルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバ
モイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ）、アシルア
ミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、ウレイ
ド基（例えば、無置換のウレイド、Ｎ−メチルウレイ
ド、Ｎ−フェニルウレイド）、アルキルスルホニルアミ
ノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ）、アリールス
ルホニルアミノ基（例えば、フェニルスルホニルアミ
ノ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば、メチルス
ルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（例え
ば、フェニルスルホニルオキシ）、アルキルスルホニル
基（例えば、メシル）、アリールスルホニル基（例え
ば、トシル）、アルコキシスルホニル基（例えば、メト
キシスルホニル）、アリールオキシスルホニル基（例え
ば、フェノキシスルホニル）、スルファモイル基（例え
ば、無置換のスルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−フェニルス
ルファモイル）、アルキルスルフィニル基（例えば、メ
チルスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例え
ば、フェニルスルフィニル）、アルコキシスルフィニル
基（例えば、メトキシスルフィニル）、アリールオキシ
スルフィニル基（例えば、フェノキシスルフィニル）、
リン酸アミド基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルリン酸アミ
ド）などである。これらの基はさらに置換されていても
よい。また、置換基が２つ以上ある時、これらは互いに
同じであっても、異なっていてもよい。

【００２２】一般式（１）で表される化合物において、
好ましくは、Ｒ₁〜Ｒ₃の少なくとも１つの基が水溶性基
または水溶性基を有する基であるものであり、さらに好
ましくは、該水溶性基（含水溶性基を有する基の水溶性
基）がカルボキシ基（塩を含む）、スルホ基（塩を含
む）、アンモニオ基（例えば、トリメチルアンモニオ、
ジメチルアンモニオ）、ｐＨ６〜８の水中でプロトン化
しうるアミノ基（例えば、ジメチルアミノ）、ホスホニ
オ基から選択される基が好ましく、より好ましくはカル
ボキシル基（塩を含む）、スルホ基（塩を含む）、アン
モニオ基、ホスホニオ基であり、さらに好ましくはカル
ボキシ基（塩を含む）、スルホ基（塩を含む）であり、
特に好ましくはスルホ基（塩を含む）である。

【００２３】一般式（１）で表される化合物のうち、さ
らに好ましい化合物は、前述の一般式（１Ａ）で表され
る化合物である。以下に、一般式（１Ａ）で表される化
合物について詳細に説明する。一般式（１Ａ）におい
て、Ｍは一般式（１）におけるＭと同義である。Ｒ₁及
びＲ₃は、各々独立に、−ＳＭ、水素原子、置換アルキ
ル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基またはカルボキシ基を表す。ただし、Ｒ₁とＲ₃
の少なくとも１つは−ＳＭ基を表し、また、Ｒ₁とＲ₂が
同時に水素原子であることはない。 Ｒ₂は、水素原子、
アルキル基、アミノ基またはハロゲン原子を表す。ここ
で、Ｒ₁〜 Ｒ₃の少なくとも１つは水溶性基もしくは水
溶性基を有する基である。Ｍは水素原子またはカチオン
を表す。なお、複数のＭは互いに同一でも異なってもよ
い。Ｒ₁における置換アルキル基、アリール基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基は一般式（１）で
述べたと同意義であり、好ましいものも同じである。Ｒ
₂で表されるアルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０
のものであって、特に炭素数１〜１０の直鎖、分岐また
は環状のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、シクロプロピル等である。ま
た、Ｒ₂で表されるアミノ基は、Ｒ₁で表されるアミノ基
と同意義である。Ｒ₂で表されるハロゲン原子として
は、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などである。

【００２４】一般式（１Ａ）において、Ｒ₁〜Ｒ₃で表さ
れる少なくとも１つの基は水溶性基または水溶性基を有
する基であり、水溶性基としてはカルボキシ基（塩を含
む）、スルホ基（塩を含む）、アンモニオ基（例えば、
トリメチルアンモニオ、ジメチルアンモニオなど）、ｐ
Ｈ６〜８の水中でプロトン化しうるアミノ基（例えば、
ジメチルアミノ）、ホスホニオ基が好ましく、より好ま
しくはカルボキシル基（塩を含む）、スルホ基（塩を含
む）、アンモニオ基、ホスホニオ基であり、さらに好ま
しくはカルボキシ基（塩を含む）、スルホ基（塩を含
む）であり、特に好ましくはスルホ基（塩を含む）であ
る。また、水溶性基を有する基で好ましい基は上記の好
ましい水溶性基が置換した基である。なお、Ｒ₁〜Ｒ₃の
各基はさらに置換基で置換されていてもよく、該置換基
としては前述の一般式（１）におけるＲ₁〜Ｒ₃の各基が
置換してもよい基として挙げた置換基が挙げられる。

【００２５】本発明において好ましく用いられる一般式
（１）（好ましくは（１Ａ））で表される化合物は、Ｍ
が１価のカチオンであり、Ｒ₁がアルキルアミノ基、ア
リールアミノ基またはアルコキシ基であり、Ｒ₂が水素
原子であり、かつＲ₃が−ＳＭ基である化合物である。

【００２６】一般式（１）（好ましくは（１Ａ））で表
される化合物において、より好ましくは、 Ｍが１価の
カチオンであり、Ｒ₁がアルキルアミノ基またはアリー
ルアミノ基であり、Ｒ₂が水素原子であり、かつＲ₃が−
ＳＭ基である。

【００２７】一般式（１）（好ましくは（１Ａ））で表
される化合物において、最も好ましくは、Ｍが１価のカ
チオンであり、Ｒ₁がスルホ基を有するアルキルアミノ
基またはスルホ基を有するアリールアミノ基であり、Ｒ
₂が水素原子であり、かつＲ₃が−ＳＭ基である。

【００２８】次に一般式（２）で表される化合物につい
て詳細に説明する。一般式（２）において、Ｍは一般式
（１）におけるＭと同意義である。

【００２９】一般式 （２）において、Ｒ₄は、−ＳＭ
基、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルボキシ基を表す。このう
ち、−ＳＭ基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシ基は一般式（１）におけ
るＲ₁と同意義であり、好ましいものも同じである。ア
ルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のものであっ
て、特に炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアル
キル基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、シクロプロピル等である。

【００３０】本発明において好ましく用いられる一般式
（２）で表される化合物は、Ｍが１価のカチオンであ
り、Ｒ₄がアルキルアミノ基、アリールアミノ基または
アルコキシ基である化合物である。一般式（２）におい
て、より好ましくは、Ｍが１価のカチオンであり、Ｒ₄
がアルキルアミノ基またはアリールアミノ基である。

【００３１】一般式（２）において、最も好ましくは、
Ｍが１価のカチオンであり、Ｒ₄がスルホ基を有するア
ルキルアミノ基またはスルホ基を有するアリールアミノ
基である。

【００３２】次に本発明で用いられるジメルカプトピリ
ミジン化合物、ジメルカプト−１，３，５−トリアジン
化合物、ジメルカプト−１，２，４−トリアジン化合物
の具体例（一般式（１）、（１Ａ）及び一般式（２）で
表される化合物の具体例を含む）を以下に示すが、本発
明に規定する化合物はこれに限定されるものではない。
（尚、例示化合物Ｎｏ．に添えた（１）、（２）は、そ
れぞれ、一般式（１）に該当、一般式（２）に該当する
ことを示している。ただし、一般式（１Ａ）への帰属は
行なっていないが、各化学構造式から明らかである。）

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】本発明に規定するジメルカプトピリミジン
化合物、ジメルカプトトリアジン化合物は、以下に知ら
れる文献の合成方法に準じて容易に合成することができ
る。本発明に用いられるジメルカプトピリミジン化合物
は、特開平９−２７４２８９号に記載の方法及び該明細
書に引用されている文献に基づいて合成することができ
る。また、ジメルカプトトリアジン化合物は、特開平９
−２１１８０６号、同８−６２１５号、同３−２８２４
５７号、同９−２１１８１０号に記載の方法及びこれら
に引用されている文献に基づいて合成することができ
る。

【００３７】なお、本発明に規定するジメルカプトピリ
ミジン化合物、ジメルカプトトリアジン化合物におい
て、水溶性基若しくは水溶性を有する基を置換基として
有するものが好ましいが、これは、この基を有すること
により、漂白定着液が現像液に混入した場合の感度の変
動が更に抑えられ、現像時間の変動（延長）した際のカ
ブリ抑制に対して、より有利に作用する。加えて、感光
材料の処理工程に関わる問題としての発色濃度ムラの発
生に対しても抑制的に作用する。なお、発色濃度ムラと
は、本来均一に露光後、現像処理した際、発色濃度は一
様であるが、実際に自動現像装置を用いてランニング処
理した際に、発色濃度が一様にならない場合があること
を指す。本発明においては、この発色濃度ムラの発生抑
制も本発明の３番目の解決すべき課題として、挙げるこ
とができる。

【００３８】本発明において、前記ジメルカプトピリミ
ジン化合物またはジメルカプトトリアジン化合物は１種
類のみを添加してもよく、２種以上を添加してもよい。
これらの化合物はハロゲン化銀感光材料の少なくとも１
層の親水性コロイド層中に添加して使用するのが好まし
く、ハロゲン化銀乳剤層に添加してもよく、またハロゲ
ン化銀乳剤層以外の層に添加してもよい。好ましくは、
ハロゲン化銀乳剤層以外の親水性コロイド層に添加す
る。本発明において、前記ジメルカプトピリミジン化合
物またはジメルカプトトリアジン化合物の好ましい添加
量は、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合ではハロゲン
化銀１モルあたり、１×１０^-7〜１×１０^-2モルの範囲
であり、更に好ましくは、１×１０^-6〜１×１０^-3モル
の範囲である。また、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添
加する場合、塗布面積１ｍ²あたりでは、１×１０^-7〜
１×１０^-3モルの範囲であり、更に好ましくは１×１０
^-7〜１×１０^-4モルの範囲である。

【００３９】次いで、本発明で使用されるハロゲン化銀
粒子に関して説明する。本発明で、前記ジメルカプトピ
リミジン化合物、ジメルカプトトリアジン化合物と併用
するハロゲン化銀粒子は、塩化銀含有率９５モル％以上
であり、かつ１）投影面積の５０％以上が｛１１１｝面
または｛１００｝面を主平面とし平均アスペクト比が
２．０以上の平板粒子、または２）立方体粒子である。
なお、本発明においては、これらのハロゲン化銀粒子を
単独で用いても、これらを併用しても、さらには、その
他のハロゲン化銀粒子（好ましくは塩化銀含有率９５モ
ル％以上のハロゲン化銀粒子）と併用してもかまわな
い。

【００４０】本発明において、ハロゲン化銀粒子として
は、現像処理時間を速めるために９５モル％以上が塩化
銀である、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀粒
子を使用することが必要である。好ましくは、塩化銀含
有率は９５〜９９．９９モル％、さらに好ましくは９７
〜９９．９モル％、さらに好ましくは９８〜９９．９モ
ル％である。高照度感度や分光増感感度を高める、或い
は、感光材料の経時安定性を高める目的で特開平３−８
４５４５号に記載されているような乳剤表面に０．０１
〜３モル％の沃化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく
用いられる場合がある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で
異なっていても等しくてもよいが、粒子間で等しいハロ
ゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質
にすることが容易であり好ましい。またハロゲン化銀乳
剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲン化
銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい、いわゆる均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（核）［一層または複数層］と
でハロゲン組成の異なる、いわゆる積層型構造の粒子、
あるいは粒子内部や表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッ
ジ、コーナーあるいは面状に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るためには、均一型構造の粒子よりも後２者の
いずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面から
も好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記の様な構造を有す
る場合は、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であってもよく、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであってもよい。

【００４１】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部及び／または表面に有する構造の
ものが好ましい。該局在相のハロゲン組成は、臭化銀含
有率において少なくとも１０モル％のものが好ましく、
２０モル％を超えるものがより好ましい。臭化銀局在相
の臭化銀含有率はＸ線回折法（例えば、「日本化学会
編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載されて
いる。）等を用いて分析することができる。これらの局
在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるい
は面上にあることができるが、一つの好ましい例とし
て、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを
挙げることができる。また現像処理液の補充量を低減す
る目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高める
ことも有効である。この様な場合にはその塩化銀含有率
が９８％〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の
乳剤も好ましく用いられる。

【００４２】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、十四面体あるいは八面体の様な規則的
（ｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状な
どのような変則的な（ｉｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有す
るもの、或いはこれらの複合形を有するものを用いるこ
とができる。また種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていてもよい。本発明においてはこれらの
中でも、１）投影面積の５０％以上が｛１１１｝面また
は｛１００｝面を主平面とし平均アスペクト比が２．０
以上の平板粒子または２）立方体粒子である。なお、本
発明に規定するハロゲン化銀粒子は、上述の本発明の規
定外の形状をしたハロゲン化銀粒子と併用することもで
きる。本発明においては、特開平８−２３４３４５号、
特開平９−１６６８３６号、特開平１０−１２３６５８
号に記載されている様な、表面近傍に沃化銀層をもつ塩
沃化銀乳剤もまた同様に好ましく用いられる。

【００４３】本発明に用いられるハロゲン化銀立方体粒
子は、立方体結晶形を有する粒子を５０％以上、好まし
くは７０％以上、より好ましくは９０〜１００％含有す
るのがよい。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球相当径をもっ
て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）は０．１
μｍ〜１μｍが好ましいが、より好ましくは、０．１μ
ｍ〜０．５μｍであり、最も好ましくは０．１μｍ〜
０．４μｍである。また粒子サイズ分布は変動係数（粒
子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したも
の）２０％以下、望ましくは１５％以下、更に好ましく
は１０％以下の単分散が好ましい。このとき、広いラチ
チュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレ
ンドして使用することや、重層塗布することも好ましく
行われる。

【００４４】本発明で使用されるもう一方のハロゲン化
銀乳剤は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の合計の５０
％以上が｛１００｝面もしくは｛１１１｝面を主平面と
するものであり、好ましくは６０〜１００％、より好ま
しくは８０〜１００％、さらに好ましくは９０〜１００
％、特に好ましくは９５〜１００％が該面を主平面とす
るものであり、アスペクト比が２．０以上、好ましくは
２．０〜１００、より好ましくは２．０〜５０、さらに
好ましくは４．０〜５０、特に好ましくは６．０〜５０
であるハロゲン化銀平板粒子を含有する。該平板粒子は
厚さが０．０１〜０．３０μｍ、好ましくは０．０２〜
０．２０μｍ、より好ましくは０．０５〜０．１５μｍ
であり、投影直径が０．１〜１０μｍ、好ましくは０．
２〜５．０μｍの平板粒子である。投影直径及び厚さの
変動係数（分布の標準偏差／平均投影直径または平均厚
さ）は好ましくは０〜０．４、より好ましくは０〜０．
３、更に好ましくは０．０１〜０．２である。ここでア
スペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の
厚さで割った値である。アスペクト比が大きいほど、粒
子の厚みは薄くなり、平たくなる。本発明において、平
板状粒子とはアスペクト比が１．２以上のものであり、
平均アスペクト比とは乳剤中の全平板状粒子のアスペク
ト比の平均値を意味する。また、投影直径とは、粒子の
投影面積と等しい面積を有する円の直径を指し、厚さは
平板粒子の２つの主平面間の距離を指す。平板粒子の投
影直径は主平面を基板面と平行に置き、その垂直方向か
ら観察した時の投影面積と等しい面積を有する円の直径
を指す。

【００４５】｛１００｝主平面を有する平板状ハロゲン
化銀乳剤粒子の形成法としては、ゼラチン水溶液のよう
な分散媒中に銀塩水溶液とハロゲン化物塩水溶液を攪拌
しながら添加、混合することにより行うが、この時、例
えば、特開平６−３０１１２９号や特開平６−３４７９
２９号ではヨウ化銀を、また、例えば、特開平９−３４
０４５号では臭化銀を存在させ、塩化銀との結晶格子の
大きさの違いから核に歪みを生じさせ、螺旋転位を導入
する方法が開示されている。螺旋転位が導入されると、
その面での２次元核の形成が律速ではなくなるため、こ
の面での結晶化が進み、螺旋転位を直交する２つの｛１
００｝面に導入することによって平板状の粒子が形成さ
れる。また、特開平６−３４７９２８号ではイミダゾー
ル類、３，５−ジアミノトリアゾール類を用いたり、特
開平８−３３９０４４号ではポリビニルアルコール類を
用いるなどして、｛１００｝面形成促進剤を添加して
｛１００｝平板粒子を形成する方法が開示されている。

【００４６】また、｛１１１｝主平面を有する平板状ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の形成法としては、例えば、米国特
許第４，４００，４６３号、同第５，１８５，２３９
号、同第５，１７６，９９１号、特開昭６３−２１３８
３６号、米国特許第５，１７６，９９２号、特願平１０
−１２３７８９号では、それぞれアミノアザインデン、
トリアミノピリミジン、ヒドロキシアミノアジン、チオ
尿素、キサントノイド、ピリジニウム塩の晶癖制御剤の
存在下で粒子形成を行う方法が開示されている。

【００４７】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は塩
化銀含有率９５モル％以上の｛１００｝面を主平面とす
る、または｛１１１｝面を主平面とする本発明に規定す
るハロゲン化銀平板粒子であり、該平板粒子は少なくと
も沃化銀を含有するハロゲン化銀平板粒子が好ましい。
沃化銀含有率は、好ましくは０．０１〜１モル％、より
好ましくは０．０５〜０．７モル％、更に好ましくは
０．１〜０．５モル％である。塩化銀含有率９５モル％
以上であることを満たせば、臭化銀が含有されても構わ
ないが、好ましい臭化銀含有率は、０．０１〜５モル
％、より好ましくは０．１〜２モル％、更に好ましくは
０．３〜１モル％である。本発明で使用されるハロゲン
化銀平板粒子は、好ましくは｛１１１｝面を主平面とす
る平板粒子である。

【００４８】本発明で使用されるハロゲン化銀平板粒子
はイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シ
アン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層いずれの
乳剤層でも使用することができるが、イエロー色素形成
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層およびマゼンタ色素形
成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
使用するのが好ましく、イエロー色素形成カプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層で使用するのが最も好ましい。

【００４９】以下に、本発明に用いられる立方体粒子ま
たは平板粒子であるハロゲン化銀粒子に関し、さらに説
明を続ける。

【００５０】本発明に用いられる乳剤には、チオシアン
酸塩を含有することが好ましく、代表的にはナトリウム
塩、カリウム塩などが挙げられる。添加位置はいずれか
の工程に限定されるものではないが、粒子形成後から化
学増感終了までに添加することが好ましい。チオシアン
酸塩の添加量は、ハロゲン化銀1モルあたり１×１０^{- 6}
モル〜３×１０^-3モルが好ましく、より好ましくは２×
１０^-4〜１×１０^-3モルである。

【００５１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、種々の
多価金属イオン不純物を導入することができる。使用す
る化合物の例としては、鉄、イリジウム、ルテニウム、
オスミウム、レニウム、ロジウム、カドミウム、亜鉛、
鉛、銅、タリウム等の周期律表第VIII族金属の塩、もし
くは錯塩を併用して用いることができる。本発明におい
ては、少なくとも４つのシアノ配位子を有する鉄、ルテ
ニウム、オスミウム、レニウム等の金属化合物が高照度
感度を更に高め、潜像増感も抑制する点で、特に好まし
い。また、イリジウム化合物も高照度露光適性付与に対
し、絶大な効果をもたらす。これらの化合物の添加量は
目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに
対して１０^-9〜１０^-2モルが好ましい。これらの金属イ
オンについて更に詳細に説明するが、これらに限定され
るものではない。

【００５２】イリジウムイオン含有化合物は、３価また
は４価の塩または錯塩で、錯塩が好ましい。例えば、塩
化第１イリジウム（III）、臭化第１イリジウム（II
I）、塩化第２イリジウム（IV）、ヘキサクロロイリジ
ウム（III）酸ナトリウム、ヘキサクロロイリジウム（I
V）酸カリウム、ヘキサアンミンイリジウム（IV）塩、
トリオキサラトイリジウム（III）塩、トリオキサラト
イリジウム（IV）塩、等のハロゲン、アミン類、オキサ
ラト錯塩類が好ましい。白金イオン含有化合物は、２価
または４価の塩または錯塩で、錯塩が好ましい。例え
ば、塩化白金（IV）、ヘキサクロロプラチナム（IV）酸
カリウム、テトラクロロプラチナム（II）酸、テトラブ
ロモプラチナム（II）酸、テトラキス（チオシアナト）
プラチナム（IV）酸ナトリウム、ヘキサアンミンプラチ
ナム（IV）クロライド等が用いられる。

【００５３】パラジウムイオン含有化合物は、通常２価
または４価の塩または錯塩で、特に錯塩が好ましい。例
えば、テトラクロロパラジウム（II）酸ナトリウム、テ
トラクロロパラジウム（IV）酸ナトリウム、ヘキサクロ
ロパラジウム（IV）酸カリウム、テトラアンミンパラジ
ウム（II）クロライド、テトラシアノパラジウム（II）
酸カリウム等が用いられる。ニッケルイオン含有化合物
は、例えば、塩化ニッケル、臭化ニッケル、テトラクロ
ロニッケル（II）酸カリウム、ヘキサアンミンニッケル
（II）クロライド、テトラシアノニッケル（II）酸ナト
リウム等が用いられる。

【００５４】ロジウムイオン含有化合物は通常３価の塩
または錯塩が好ましい。例えばヘキサクロロロジウム酸
カリウム、ヘキサブロモロジウム酸ナトリウム、ヘキサ
クロロロジウム酸アンモニウム等が用いられる。鉄イオ
ン含有化合物は、２価または３価の鉄イオン含有化合物
で、好ましくは用いられる濃度範囲で水溶性をもつ鉄塩
または鉄錯塩である。特に好ましくは、ハロゲン化銀粒
子に含有させやすい鉄錯塩である。例えば塩化第一鉄、
塩化第二鉄、水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、チオシアン
化第一鉄、チオシアン化第二鉄、ヘキサシアノ鉄（II）
錯塩、ヘキサシアノ鉄（III）錯塩、チオシアン酸第一
鉄錯塩やチオシアン酸第二鉄錯塩などがある。また、欧
州特許ＥＰ０，３３６，４２６Ａ号に記載されているよ
うな少なくとも４つのシアン配位子を有する６配位金属
錯体も好ましく用いられる。

【００５５】上記の金属イオン提供化合物は、ハロゲン
化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、ハ
ロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、またはその他の水
溶液中、あるいは予め金属イオンを含有せしめたハロゲ
ン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させる、等
の手段によって本発明に用いられるハロゲン化銀粒子に
含有せしめることができる。また、本発明で用いられる
金属イオンを該粒子中に含有せしめるには、粒子形成
前、粒子形成中、粒子形成直後のいずれかで行うことが
できる。これは、金属イオンを粒子のどの位置に含有さ
せるかによって変えることができる。

【００５６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。

【００５７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
当業界に知られる金増感を施したものであることが好ま
しい。金増感を施すことにより、レーザー光等によって
走査露光したときの写真性能の変動を更に小さくするこ
とができるからである。金増感を施すには、塩化金酸も
しくはその塩、チオシアン酸金類あるいはチオ硫酸金類
等の化合物を用いることができる。これらの化合物の添
加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀
１モルあたり５×１０^-7〜５×１０^-3モル、好ましくは
１×１０^-6〜１×１０^-4モルである。

【００５８】本発明においては、金増感を他の増感法、
例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あ
るいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせ
てもよい。

【００５９】本発明に用いられる乳剤には、チオスルホ
ン酸化合物及びスルフィン酸化合物を含有することが好
ましい。特に、一般式（X）、（Y）でそれぞれ表わされ
るチオスルホン酸化合物及びスルフィン酸化合物を含有
することが好ましい。

【００６０】

【化１０】

【００６１】一般式(X)及び一般式(Y)において、R²¹及
びR²²は互いに独立に脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、M²¹及びM²²は互いに独立に陽イオンを表わ
す。一般式（X）及び一般式（Y）中のＲ²¹及びＲ²²で表
わされる脂肪族基は、直鎖、分岐、環状アルキル基、ア
ルケニル基及びアルキニル基を含み、その炭素数に特に
制限はないが、水；メタノールやエタノールなどの低級
アルコールや酢酸エチル等の有機溶媒；又は、これらの
混合溶媒に溶解する程度の炭素数が好ましい。Ｒ²¹及び
Ｒ²²で表わされる芳香族基としては、フェニル基やナフ
チル基が含まれ、また複素環基としては、ヘテロ原子と
して窒素原子、酸素原子又は硫黄原子の少なくとも１つ
を含む５〜７員環が好ましく、この環は、飽和でも不飽
和でもよい。またベンゼン環等の他の環が縮合したもの
でもよい。これらの脂肪族基、芳香族基及び複素環基に
置換し得る置換基としては、その数や種類に特に制限は
ないが、先に挙げたような水や有機溶媒もしくはその混
合溶媒への溶解を促進するもの、または少なくとも妨げ
ないものが好ましい。

【００６２】置換基の具体例としては、アルコキシ基、
アリール基、アルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、複素環基等が挙げられ
る。Ｍ²¹及びＭ²²で表わされる陽イオンとしては、アル
カリ金属（例えば、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺）、アンモニウ
ムイオン（ＮＨ₄ ⁺、テトラエチルアンモニウムイオン）
等が挙げられる。以下にチオスルホン酸化合物とスルフ
ィン酸化合物の代表的な具体例を挙げる。

【００６３】

【化１１】

【００６４】

【化１２】

【００６５】チオスルホン酸化合物の添加量はハロゲン
化銀１モルあたり、好ましくは１×１０^-6〜５×１０^-3
モル、より好ましくは３×１０^-6〜５×１０^-4モルであ
る。

【００６６】

【化１３】

【００６７】

【化１４】

【００６８】スルフィン酸化合物の添加量は、ハロゲン
化銀１モルあたり、好ましくは１×１０^-6モル〜１×１
０^-3モル、より好ましくは３×１０^-6〜４×１０^-4モル
である。チオスルホン酸化合物及びスルフィン酸化合物
は、添加する量を予め混合した状態に置き、同時に添加
することが好ましい。その混合液の添加位置は、いずれ
かの工程に限定されるものではないが、粒子形成中及び
化学増感工程中に添加することが好ましい。粒子形成５
０％終了までに添加し、化学増感初期に添加することが
更に好ましい。

【００６９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、乳剤の、あるいは感光材料の、製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のかぶりを防止し、あるいは写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾ
ール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、
メルカプトチアイジアゾール類、アミノトリアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピリミ
ジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキサゾ
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特
に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザ
インデン）ペンタアザインデン類；ベンゼンチオスルフ
ォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸
アミドなどのようなかぶり防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。特に好まし
いのは、メルカプトテトラゾール類である。これは、か
ぶり防止、安定化以外に高照度感度を更に高める働きが
あり好ましい。

【００７０】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には親水性バインダーとしてゼラチンを用いるが、
必要に応じて他のゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチンと
併せて用いることができる。

【００７１】本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感
光材料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチンのいずれでもよく、また牛骨、牛皮、豚皮
などのいずれを原料として製造されたゼラチンでもよい
が、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチ
ンである。

【００７２】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も離れた親水性
コロイド層までの感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水性コロイド層中に含有される親水性バインダー
の総量は、迅速処理の観点から、６．５ｇ／ｍ²以下、
最も好ましくは５．５ｇ／ｍ²以下でかつ４．０ｇ／ｍ ²
以上である。親水性バインダー量が少ないと、特に発色
現像と水洗工程の迅速化に有効である。

【００７３】本発明においては、全てのハロゲン化銀乳
剤層における［親水性バインダー量／ハロゲン化銀厚］
比は１．５以上が好ましい。以後、本発明においてこの
比率を［Ｂ／ＡｇＸ］比と言う。ここで親水性バインダ
ー量とは該ハロゲン化銀乳剤層の１ｍ²あたりの親水性
バインダー量（ｇ／ｍ²）を言う。親水性バインダー量
を比重で除すると厚さを表し、本発明において親水性バ
インダー量とは厚さに比例した量であることがわかる。
一方、ハロゲン化銀乳剤厚とは該ハロゲン化銀乳剤層中
において支持体と垂直方向にハロゲン化銀乳剤粒子の占
める厚さ（μｍ）を言う。本発明においてはハロゲン化
銀乳剤層が理想的に塗布されているとして、立方体粒子
の場合には立方体の辺長（μｍ）を、平板状粒子の場合
には主平面に垂直方向の厚さ（μｍ）をハロゲン化銀乳
剤厚とする。また、異なるサイズのハロゲン化銀乳剤粒
子が混合して使用される場合においては、それぞれの粒
子の質量平均をハロゲン化銀乳剤厚とする。

【００７４】本発明における［Ｂ／ＡｇＸ］比は以上の
定義より明らかなように、その比が大きくなると乳剤層
中における乳剤厚が相対的に小さくなることがわかる。
本発明においては圧力かぶり筋の抑制および処理混色低
減の観点から［Ｂ／ＡｇＸ］比は１．５０以上であり、
好ましくは１．７０以上、更に好ましくは１．９０以
上、最も好ましくは６．０以上である。

【００７５】本発明においてイエロ−カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置
されてもかまわないが、マゼンタカプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層またはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に塗設
されていることが好ましい。また、発色現像促進、脱銀
促進、増感色素による残色の低減の観点からは、イエロ
−カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀
乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設されてい
ることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点か
らはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロ
ゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の
観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最
下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタおよびシア
ンのそれぞれの発色性層は２層または３層からなっても
よい。例えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４
０３５号、同１０−２４６９４０号、米国特許第５，５
７６，１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を
含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して
設け、発色層とすることも好ましい。

【００７６】イエローカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層は好ましくはハロゲン化銀乳剤層よりも支持体か
ら最も離れて塗設されるが、該イエロ−カプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層において、親水性バインダー量は好ま
しくは１．３５ｇ／ｍ²以下、更に好ましくは１．２５
ｇ／ｍ²以下、最も好ましくは１．２０ｇ／ｍ²以下０．
６０ｇ／ｍ²以上である。また、ハロゲン化銀乳剤厚は
立方体粒子を用いる場合の辺長は、好ましくは０．８０
μｍ以下、更に好ましくは０．７５μｍ以下、最も好ま
しくは０．７０μｍ以下０．３０μｍ以上であり、平板
状粒子を用いる場合の辺長は、好ましくは０．４０μｍ
以下０．０２μｍ以上、更に好ましくは０．３０μｍ以
下が好ましく、更に好ましくは０．２０μｍ以下、最も
好ましくは０．１５μｍ以下０．０５μｍ以上である。
平板状粒子のアスペクト比は２〜１０が好ましく、更に
好ましくは３〜８である。また、ハロゲン化銀乳剤は感
度や階調その他の写真性能を制御するためには大きさや
形状の異なるものを混合して使用することが好ましい。

【００７７】本発明において、ハロゲン化銀乳剤の塗布
量は０．６０ｇ／ｍ²以下０．１０ｇ／ｍ²以上が好まし
く、更に好ましくは０．５５ｇ／ｍ²以下０．２０ｇ／
ｍ²以上、最も好ましくは０．５０ｇ／ｍ²以下０．２５
ｇ／ｍ²以上である。

【００７８】シアン発色性層およびマゼンタ発色性層に
対して立方体のハロゲン化銀乳剤粒子を用いる場合、そ
の辺長は好ましくは０．５０μｍ以下、更に好ましくは
０．４０μｍ以下０．１０μｍ以上である。

【００７９】本発明において、写真層構成の膜厚とは、
支持体よりも上層の写真層構成の処理前の厚さを表す。
具体的には以下のいずれかの方法により求めることがで
きる。まず第一には、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を支持体に対して垂直に切断し、その切断面を顕微鏡で
観察することで求められる。第二の方法としては、写真
層構成中の各成分の塗設量（ｇ／ｍ²）と比重から膜厚
を計算する方法である。例えば、写真用に使用される代
表的なゼラチンの比重は１．３４ｇ／ｍｌ、塩化銀の比
重は５．５９ｇ／ｍｌであり、その他の親油的添加剤に
ついても塗布前に測定しておくことで、第二の方法で膜
厚を算出することができる。

【００８０】本発明において、写真層構成の好ましい膜
厚は、９．０μｍ以下であり、更に好ましくは８．０μ
ｍ以下、最も好ましくは７．０μｍ以下３．５μｍ以上
である。

【００８１】本発明において、疎水性写真用素材とは、
色素形成カプラーを除く油溶分であり、油溶分とは、処
理後に感光材料中に残存する親油性成分である。具体的
には色素形成カプラー、高沸点有機溶媒、混色防止剤、
紫外線吸収剤、親油性添加剤、親油性ポリマーないしは
ポリマーラテックス、マット剤、すべり剤等であり、通
常、親油性微粒子として写真構成層に添加されているも
のである。従って、水溶性染料、硬膜剤、水溶性添加
剤、ハロゲン化銀乳剤などは油溶分には該当しない。ま
た通常、親油性微粒子を調製する際に界面活性剤が用い
られるが、本発明においては界面活性剤は油溶分として
は扱わない。

【００８２】本発明において好ましい油溶分の総量は
４．５ｇ／ｍ²以下であり、更に好ましくは４．０ｇ／
ｍ²以下、最も好ましくは３．８ｇ／ｍ²以下３．０ｇ／
ｍ²以上である。本発明において、色素形成カプラー含
有層に含まれる疎水性写真用素材の質量（ｇ／ｍ²）を
該色素形成カプラーの質量（ｇ／ｍ²）で除した値は
４．５以下であることが好ましく、更に好ましくは３．
５以下であり、最も好ましくは３．０以下である。

【００８３】本発明において、写真層構成中の油溶分の
親水性バインダーに対する比率は任意に設定できる。保
護層以外の写真層構成における好ましい比率は質量比で
０．０５〜１．５０、更に好ましくは０．１０〜１．４
０、最も好ましくは０．２０〜１．３０である。各層の
比率を最適化することで、膜強度や耐傷性、カール特性
を調節することができる。

【００８４】本発明のカラー写真感光材料に用いられる
ハロゲン化銀乳剤としては、ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に、本発明に規定するハロゲン化銀乳剤を含
む。このうち、青感性乳剤層に本発明に規定するハロゲ
ン化銀乳剤を使用するのが好ましい。本発明のカラー感
光材料に用いられるその他のハロゲン化銀としては、塩
化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀な
どを用いることができるが、特に迅速処理の目的から塩
化銀含有率が９０モル％以上、更には９５モル％以上、
特に９８モル％以上の高塩化銀乳剤の使用が好ましい。
更に、臭化銀局在相を有することが好ましい。また、主
平面が｛１００｝面又は｛１１１｝面である平板状粒子
を用いると、［Ｂ／ＡｇＸ］比を大きくすることがで
き、発色現像の迅速化、処理混色の低減などの点で好ま
しい。

【００８５】本発明に係わる感光材料には、画像にシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許第３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール系
染料）を該感光材料の６８０ｎｍにおける光学反射濃度
が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水
性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチ
ロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２質
量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有させる
のが好ましい。

【００８６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透過フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射型支持体
が好ましい。

【００８７】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²である。耐
水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に
対して０．０００５〜３質量％であり、更に好ましくは
０．００１〜０．５質量％である。反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよ
い。

【００８８】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】本発明において併用されたシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目や欧州特許第３５５、６６０Ａ
２号の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８
頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目
〜６３頁５０行目、特開平８−１２２９８４号、特開平
９−２２２７０４号等に記載のカプラーも有用である。
また、シアンカプラーとしては、ピロロトリアゾール系
カプラーが好ましく用いられ、特開平５−３１３３２４
号の一般式（Ｉ）又は（II）で表されるカプラーおよび
特開平６−３４７９６０号の一般式（Ｉ）で表されるカ
プラー並びにこれらの特許に記載されている例示カプラ
ーが特に好ましい。

【００９２】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子のレドックス化合物、WO９８／３３７６
０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載のフェ
ニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６３７
号、同１０−２８２６１５号、独国特許第１９６２９１
４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用いることが
できる。また、特に、現像液のｐＨを上げ、現像の迅速
化を行う場合には、独国特許第１９６１８７８６Ａ１
号、同第１９８０６８４６Ａ１号、欧州特許第８３９，
６２３Ａ１号、同第８４２，９７５Ａ１、仏国特許第２
７６０４６０Ａ１号等に記載のレドックス化合物を用い
ることも好ましい。

【００９３】本発明においては、紫外線吸収剤として、
モル吸光係数の高い紫外線吸収剤を用いることが好まし
い。このような化合物としては、例えば、トリアジン骨
核を有する化合物が挙げられ、特開昭４６−３３３５
号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４
号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同
６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３
４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７
号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７
号、同１０−１８２６２１号、特表平８−５０１２９１
号、欧州特許第７１１，８０４Ａ号及び独国特許第１９
７３９７９７Ａ号等に記載のものが好ましい。

【００９４】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。
また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましく
は２０ｍｇ／ｍ²以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以
下、最も好ましくは５ｍｇ／ｍ²以下である。

【００９５】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【００９６】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【００９７】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【００９８】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ ^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【００９９】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【０１００】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、少なくとも発色現像と漂白（漂白または定
着）を含む工程で現像処理されるものであり、好ましく
は発色現像、漂白定着（漂白および定着）、水洗の順に
現像処理するものであるが、従来のアルカリ剤と現像主
薬を含む現像液で現像する方法、現像主薬を感光材料に
内蔵し現像主薬を含まないアルカリ液などのアクチベー
ター液で現像する方法などの湿式方式のほか、処理液を
用いない熱現像方式などを用いることができる。特に、
アクチベーター方法は、現像主薬を処理液に含まないた
め、処理液の管理や取扱いが容易であり、また廃液処理
時の負荷が少なく環境保全上の点からも好ましい方法で
ある。アクチベーター方法において、感光材料中に内蔵
される現像主薬またはその前駆体としては、例えば、特
開平８−２３４３８８号、同９−１５２６８６号、同９
−１５２６９３号、同９−２１１８１４号、同９−１６
０１９３号に記載されたヒドラジン型化合物が好まし
い。

【０１０１】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【０１０２】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Ｉｔｅｍ ３６
５４４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特
開平８−２３４３８８号に記載されたものを用いること
ができる。

【０１０３】本発明において、発色現像時間とは、感光
材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定
着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機など
で処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬
されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発
色現像液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気
中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者
の合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間と
は、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は
安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化
時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから
乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）
をいう。本発明が目的とする迅速処理においては、発色
現像時間は好ましくは３０秒以下、更に好ましくは２０
秒以下、最も好ましくは１５秒以下６秒以上である。同
様に、漂白定着時間は好ましくは３０秒以下、更に好ま
しくは２０秒以下、最も好ましくは１５秒以下６秒以上
である。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは４０
秒以下、更に好ましくは３０秒以下、最も好ましくは２
０秒以下６秒以上である。

【０１０４】本発明に関する乾燥方法はカラー写真感光
材料の迅速な乾燥に関する従来知られている方法ならば
いかなる方法でもよいが、本発明の目的から、カラー写
真感光材料を２０秒以内、好ましくは１５秒以内、最も
好ましくは５秒〜１０秒で乾燥できることが好ましい。
乾燥方式としては接触加熱方式又は温風吹き付け方式の
いずれの方式でもよいが、接触加熱方式と温風吹き付け
方式の組み合わせによる構成が、いずれか一方の方式に
よる場合と比較して迅速な乾燥が可能になるため好まし
い。乾燥方法に関する本発明の更に好ましい態様は、感
光材料をヒートローラによって接触加熱した後に、多孔
板又はノズル群から感光材料に向けて吹き出される温風
によって送風乾燥する方式である。送風乾燥部分におい
ては感光材料の受熱面積単位面積当たりに吹き付ける温
風の質量速度が１０００ｋｇ／ｍ²・ｈｒ以上であるこ
とが好ましい。また、送風吹き出し口形状としては、圧
力損失の少ない形状であることが好ましく、例えば、特
開平９−３３９９８号に記載の第７〜第１５図が挙げら
れる。本発明の感光材料は迅速処理性と高感度を有し、
圧力かぶりが小さく、面露光だけでなく、特に高照度走
査露光に適性を有するものであるので、上記の発色現像
時間で良好な画像が得られる。

【０１０５】

【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【０１０６】実施例１ （乳剤ＢＬＡの調製） （塩化銀含有率９１％の塩沃臭化銀｛１１１｝平板粒子
乳剤の調製）水１．２リットル中に塩化ナトリウム２．
０ｇ及び不活性ゼラチン２．８ｇが添加され、３３℃に
保たれた容器中に、攪拌しながら硝酸銀水溶液６０ｍｌ
（硝酸銀９ｇ）と塩化ナトリウム水溶液６０ｍｌ（塩化
ナトリウム３．２ｇ）をダブルジェット法により１分間
で添加した。添加終了１分後に晶癖制御剤１を１ミリモ
ル添加した。さらに１分後塩化ナトリウム３．０ｇを添
加した。次の２５分間で反応容器の温度を６０℃に昇温
した。６０℃で１６分間熟成した後、１０％フタル化ゼ
ラチン水溶液２９０ｇと晶癖制御剤１を０．８ミリモル
を加えた。この後、硝酸銀水溶液７５４ｍｌ（１１３
ｇ）と塩化ナトリウム水溶液７６８ｍｌ（塩化ナトリウ
ム４１．３ｇ）を２８分間かけて加速された流量で添加
した。この間、２１分から２８分にかけて沃化カリウム
０．４８ｇ、黄血塩１１ミリグラムを含む０．２５Ｍの
塩化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加えた。その後７５℃
に昇温し、硝酸銀水溶液を８モル％分と２％濃度の臭化
カリウム８モル％分を同時にゆっくり添加した。この
際、六塩化イリジウム（IV）カリウム水溶液を総銀量の
１モルに対し３×１０^-7モル添加した。さらに、青感性
分光増感色素Ａ，Ｂ，Ｃをトータルで銀１モルあたり８
×１０^-4モル添加し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム（ＤＢＳ）を１２ｇ添加し、７５℃に昇温して３
０分間放置した。

【０１０７】

【化１５】

【０１０８】４０℃にて沈降水洗を行い、脱塩を施し
た。さらに石灰処理ゼラチン１００ｇを加え、ｐＨ６．
２，ｐＡｇ７．０に調製した。その後、チオスルフォン
酸ナトリウム及びスルフィン酸ナトリウムの混合液（銀
１モルあたり、それぞれ４×１０^-4、１×１０^-4モル）
を添加し、塩化金酸、及び1-(3-メチルウレイドフェニ
ル)-5-メルカプトテトラゾールを用いて、最適に化学増
感した。電子顕微鏡写真から、粒子の形状は、主平面が
｛１１１｝面の平板状粒子であり、投影面積相当直径
０．８２μｍ、厚さ０．１３μｍ、アスペクト比６、球
相当径０．５μｍ、立方体相当の辺長に換算すると０．
４０μｍ、変動係数０．２５であった。（ヨード含率
０．４モル％）

【０１０９】（乳剤ＢＬＢの調製） （塩化銀含有率９７％の塩沃化銀｛１１１｝平板粒子乳
剤の調製）乳剤ＢＬＡにおいて、７５℃で行った硝酸銀
水溶液と臭化カリウム水溶液の添加で、それぞれ８モル
％分をそれぞれ１モル％分にし、その７５％終了後に六
塩化イリジウム（IV）カリウム水溶液を総銀量の１モル
に対し３×１０^-7モル添加した。その他は乳剤ＢＬＡと
同様に行い、乳剤ＢＬＢを得た。電子顕微鏡写真から、
乳剤ＢＬＢは、粒子の形状は、主平面が｛１１１｝面の
平板状粒子であり、投影面積相当直径、厚さ、アスペク
ト比、球相当径、立方体相当の辺長に換算した値、変動
係数は、乳剤ＢＬＡと同様であった。

【０１１０】紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してな
る支持体の表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層
を設け、さらに第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設
して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の試料（１０１）を作製した。各写真構成層用の塗
布液は、以下のようにして調製した。

【０１１１】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと乳剤ＢＬＡとを混合溶解し、後
記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布
量は、銀量換算塗布量を示す。

【０１１２】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及び
Ａｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．
０ｍｇ／ｍ²，５．０ｍｇ／ｍ²及び１０．０ｍｇ／ｍ²
となるように添加した。

【０１１３】

【化１６】

【０１１４】緑及び赤感性乳剤層の塩臭化銀乳剤には、
以下の分光増感色素をそれぞれ用いた。 緑感性乳剤層

【０１１５】

【化１７】

【０１１６】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１１７】

【化１８】

【０１１８】（増感色素ＧおよびＨをそれぞれ、ハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１
０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０^-5モ
ル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり３．０×１０^-3モル添加した。）

【０１１９】

【化１９】

【０１２０】また、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層に
対し、１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールを、それぞれハロゲン化銀１モル当
り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3モルおよび５．
９×１０^-4モル添加した。さらに、第二層、第四層、第
六層および第七層にも、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ ²、
０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²、０．１ｍｇ／ｍ²
となるように添加した。また、青感性乳剤層および緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン
化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１０^-4モル添
加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル
酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平均分
子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ²
を添加した。また第二層、第四層および第六層にカテコ
ール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６
ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となるように
添加した。また、イラジエーション防止のために、以下
の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１２１】

【化２０】

【０１２２】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％］と蛍光増
白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 乳剤ＢＬＡ（試料１０１） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【０１２３】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１２４】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂ’と ０．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂ”との１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モ ル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０１２５】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１２６】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃ’と ０．３０μｍの小サイズ乳剤Ｃ”との５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モ ル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１２７】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．４５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１２８】

【化２１】

【０１２９】

【化２２】

【０１３０】

【化２３】

【０１３１】

【化２４】

【０１３２】

【化２５】

【０１３３】

【化２６】

【０１３４】

【化２７】

【０１３５】

【化２８】

【０１３６】

【化２９】

【０１３７】

【化３０】

【０１３８】同様にして試料（１０１）の乳剤ＢＬＡを
乳剤ＢＬＢに変更した試料（２０１）を作製した。ま
た、試料（１０１）及び（２０１）の第二層に表３に示
す例示化合物を４×１０^-6モル／ｍ²添加し、表３に示
す試料を作成した。

【０１３９】これらの試料の写真特性を調べるために以
下のような試験を行った。 試験１ 各試料のセンシトメトリー及び長時間現像へ
の耐性の評価 各塗布試料に対して感光計（富士写真フイルム（株）製
ＦＷＨ型）を用いて、センシトメトリー用の階調露光を
与えた。ＳＰ−１フィルターを装着し低照度１０秒間露
光した。露光後は、以下に示す発色現像処理Ａ１及び処
理Ａ２を行った。

【０１４０】以下に処理工程を示す。 ［処理Ａ１］上記感光材料１０１を１２７ｍｍ巾のロー
ル状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリ
ンタープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様露
光後、下記処理工程にてカラー現像タンク容量の２倍補
充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。
このランニング液を用いた処理を処理Ａ１とした。ま
た、カラー現像処理を１２０秒間行う以外は処理Ａ１と
同様の処理を行った。これを処理Ａ２とした。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水は リンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポン プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１４１】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１４２】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０１４３】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１４４】処理後の各試料のイエロー発色濃度を測定
し、各試料における乳剤ＢＬＡ及びＢＬＢの１０秒露光
低照度感度を求めた。感度は、最低発色濃度より１．０
高い発色濃度を与える露光量の逆数をもって規定し、試
料（１０１）の現像処理した感度を１００としたときの
相対値で表わした。また、該感度点と濃度１．５での感
度点との直線の傾きから階調を求めた。また、未露光部
のイエロー発色濃度を測定し、被りを評価した。

【０１４５】試験２ 各試料の漂白定着液混入への耐
性の評価 前記現像液に前記の漂白定着液を、現像液１リットルあ
たり０．５ｍｌ添加する以外は、処理Ａ１と同様に処理
を行った。これを処理Ａ３とする。処理Ａ１と処理Ａ３
の感度差を求めた。ただし、この際感度は、最低発色濃
度より１．５高い発色濃度を与える露光量の逆数をもっ
て規定し、試料（１０１）をＡ１処理した感度を１００
としたときの相対値で表わした。これらの結果をまとめ
て、表３に示した。

【０１４６】

【表３】

【０１４７】表３より、塩化銀含有率９１％の｛１１
１｝面を主平面にもつ乳剤ＢＬＡにおいては、例示化合
物の添加は、長時間現像による被り増大を抑える働きを
しないことが判る（試験１）。また漂白定着液混入によ
る感度増加を抑える働きもないことが判る（試験２）。
これに対し、塩化銀含有率９７％の｛１１１｝面を主平
面にもつ乳剤ＢＬＢにおいては、例示化合物の添加によ
り、長時間現像による被り増大が顕著に抑えられ（試験
１）、また漂白定着液混入による感度増加も著しく抑え
られ、硬調化も小さい傾向にある（試験２）。即ち、塩
化銀含有率９７％の高塩化銀｛１１１｝平板乳剤におい
ては、塩化銀含有率９１％の場合とは異なり、例示化合
物の添加により長時間現像に対する耐性が向上し、且
つ、漂白定着液混入に対する耐性も向上することが明ら
かとなった。また、塩化銀含有率９１％では塩化銀９７
％の場合より軟調であり、この点でも本発明に規定する
高塩化銀含有率であることが好ましい。

【０１４８】実施例２ 実施例１で用いた乳剤ＢＬＡの代わりに下記のＢＬＣを
用い、ＢＬＢの代わりに下記のＢＬＤを用いて、実施例
１と同様に第２層に例示化合物を添加して試料を作成
し、実施例１と同様に試験１及び２を行った。なお、本
実施例および後記実施例３、４においても、特に断らな
い限り実施例１と同符号は、実施例１で用いたと同じ乳
剤、化合物及び処理を表す。

【０１４９】（乳剤ＢＬＣの作成） （塩化銀含有率９２％の塩臭化銀立方体粒子乳剤の調
製）塩化銀が９２モル％である塩臭化銀立方体乳剤をコ
ントロールダブルジェット法で調製し、平均粒径0.72μ
ｍの単分散乳剤を得た。その後、通常のフロキュレーシ
ョン法により脱塩、水洗を行い、新たにゼラチン水溶液
を加え溶解した。その乳剤に実施例１の乳剤ＢＬＡと同
様、増感色素Ａ及びＢを添加し、更に、ベンゼンチオス
ルホン酸ナトリウムとベンゼンスルフィン酸ナトリウ
ム、塩化金酸、1-(3-メチルウレイドフェニル）-5-メル
カプトテトラゾールを用いて、後熟した。 （乳剤ＢＬＤの作成） （塩化銀含有率９８％の塩臭化銀立方体粒子乳剤の調
製）塩化銀が９８モル％である塩臭化銀立方体乳剤をコ
ントロールダブルジェット法で調製し、平均粒径0.72μ
ｍの単分散乳剤を得た。その後、通常のフロキュレーシ
ョン法により脱塩、水洗を行い、新たにゼラチン水溶液
を加え溶解した。その乳剤に実施例１の乳剤ＢＬＡと同
様、増感色素Ａ及びＢを添加し、更に、ベンゼンチオス
ルホン酸ナトリウムとベンゼンスルフィン酸ナトリウ
ム、塩化金酸、1-(3-メチルウレイドフェニル）-5-メル
カプトテトラゾールを用いて、後熟した。

【０１５０】実施例１と同様に試験１及び試験２を行っ
た結果を表４にまとめて示した。表４より、塩化銀含有
率９２％の立方体乳剤ＢＬＣにおいては、例示化合物の
添加は、長時間現像による被り増大を抑える働きは無い
が（試験１）、漂白定着液混入による感度増加を抑える
ことが判る（試験２）。これに対し、塩化銀含有率９８
％の立方体乳剤ＢＬＤにおいては、例示化合物の添加
は、長時間現像による被り増大を抑え（試験１）、か
つ、漂白定着液混入による感度増加も抑えている（試験
２）。即ち、塩化銀含有率９８％の高塩化銀立方体乳剤
においては、塩化銀含有率９２％の場合とは異なり、例
示化合物により長時間現像に対する耐性が特に向上する
ことが明らかとなった。

【０１５１】ここで、実施例１（｛１１１｝平板乳剤）
と実施例２（立方体乳剤）とを比較すると、立方体乳剤
では、本発明に規定する化合物の添加により長時間現像
に対する耐性向上作用を持つのに対し、｛１１１｝平板
乳剤では、本発明に規定する化合物の添加により漂白定
着液混入と長時間現像に対する耐性向上作用の両方を持
つことが判った。

【０１５２】

【表４】

【０１５３】実施例３ 層構成を下記のように変えて薄層化した試料を調製し、
この試料に対し処理Ａ１、Ａ２及びＡ３に代えて、それ
ぞれ後記処理Ｂ１、Ｂ２及びＢ３により発色現像処理を
行う以外は同様にして、実施例１の試験１及び２を行っ
た。層構成は試料（５０１）で示す。なお、試料（６０
１）は試料（５０１）の乳剤ＢＬＡを乳剤ＢＬＢに変更
したものである。また試料（５０１）及び（６０１）の
第２層に、実施例１と同様、例示化合物を４×１０^-6モ
ル／ｍ²添加して試料を作成した。結果は実施例１の結
果と同様に、本発明例の各試料においては長時間現像へ
の耐性が向上し、かつ漂白定着液混入への耐性が向上し
ていた。この結果から、薄層化した試料の超迅速処理で
も本発明の効果が確かめられた。

【０１５４】 試料５０１の作製 第一層（青感性乳剤層） 乳剤ＢＬＡ ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【０１５５】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

【０１５６】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（試料２０１と同じ乳剤） ０．１４ ゼラチン ０．７３ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６

【０１５７】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．４８ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９

【０１５８】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（試料２０１と同じ乳剤） ０．１２ ゼラチン ０．５９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９

【０１５９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．３２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．４２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン ０．７０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０１ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ ポリジメチルシロキサン ０．０１ 二酸化珪素 ０．００３

【０１６０】作製された各試料は、実施例１の試験１及
び２と同様に露光し、発色現像処理は、以下に示す現像
処理Ｂ１に従い、超迅速処理を行った。また、カラー現
像処理を３０秒間行う以外は処理Ｂ１と同様の処理を行
った。これを処理Ｂ２とした。前記現像液に前記の漂白
定着液を、現像液１リットルあたり０．５ｍｌ添加する
以外は処理Ｂ１と同様に処理を行った。これを処理Ｂ３
とする。

【０１６１】［処理Ｂ１］上記感光材料５０１を１２７
ｍｍ巾のロール状に加工し、像様露光後、下記処理工程
にてカラー現像タンク容量の２倍補充するまで、連続処
理（ランニングテスト）を行った。このランニング液を
用いた処理液を処理Ｂ１とした。処理は処理工程時間短
縮のため、搬送速度を上げるように改造した富士写真フ
イルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ
１２５８ＡＲを用いた。

【０１６２】 処理工程 温度 時間 補充量＊ カラー現像 ４５．０℃ １２秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ４０．０℃ １２秒 ３５ミリリットル リンス（１） ４０．０℃ ４秒 − リンス（２） ４０．０℃ ４秒 − リンス（３） ＊＊４０．０℃ ４秒 − リンス（４） ＊＊４０．０℃ ４秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水は リンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポン プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１６３】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １０．０ｇ ２２．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１６４】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ７５．０ｇ １５０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ５．５ ５．２

【０１６５】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．０ ６．０

【０１６６】実施例４ 実施例１で用いた試料を用いて、レーザー走査露光によ
って画像形成を行った。レーザー光源としては、半導体
レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長 ８０８．５ｎｍ）を
励起光源としたＹＡＧ固体レーザー（発振波長 ９４６
ｎｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ₃のＳＨ
Ｇ結晶により波長変換して取り出した４７３ｎｍと、半
導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長 ８０８．７ｎ
ｍ）を励起光源としたＹＶＯ₄固体レーザー（発振波長
１０６４ｎｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂ
Ｏ₃のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した５３２
ｎｍと、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長 約６８０ｎｍ：松
下電産製タイプＮｏ．ＬＮ９Ｒ２０）とを用いた。３色
のそれぞれのレーザー光はポリゴンミラーにより走査方
向に対して垂直方向に移動し、試料上に、順次走査露光
できるようにした。半導体レーザーの温度による光量変
動は、ペルチェ素子を利用して温度が一定に保たれるこ
とで抑えられている。実効的なビーム径は、８０μｍ
で、走査ピッチは４２．３μｍ（６００ｄｐｉ）であ
り、１画素あたりの平均露光時間は、１．７×１０^-7秒
であった。露光後、前記実施例３で用いたと同じ発色現
像処理Ｂ１により処理を行ったところ、全ての試料が、
高い感度を示し、レーザー走査露光を用いた画像形成に
も適していることが分かった。

【０１６７】

【発明の効果】本発明の感光材料は、発色現像液中への
漂白定着液の混入による階調変動が少なく、現像時間が
変動し現像時間が延長した際のカブリの増加が少ないと
いう優れた効果を奏する。また同時に本発明に規定する
化合物の添加により写真感度、カブリ、階調など基本写
真性能に悪影響が無い。さらに迅速処理を行うに当たっ
ても上記の点で優れており、また高照度露光に対する適
性も有する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジメルカプトピリミジン化合物、ジメル
   カプト−１，３，５−トリアジン化合物、ジメルカプト
   −１，２，４−トリアジン化合物の中から選ばれる少な
   くとも１種の化合物を含有し、かつ少なくとも１層のハ
   ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が、塩化銀含有率
   ９５モル％以上であり、投影面積の５０％以上が｛１１
   １｝面または｛１００｝面を主平面とし平均アスペクト
   比が２．０以上の平板粒子である、ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
2. 【請求項２】 下記一般式（１）で表されるジメルカプ
   トピリミジン化合物、ジメルカプト−１，３，５−トリ
   アジン化合物、ジメルカプト−１，２，４−トリアジン
   化合物の中から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有
   し、かつ少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
   ン化銀粒子が、塩化銀含有率９５モル％以上の立方体粒
   子である、ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ₁は−ＳＭ基、水素原子、置換アルキル基、ア
   リール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシ基、
   スルホ基を表し、Ｒ₂およびＲ₃は各々独立に、水素原子
   または置換基を表す。ただし、Ｒ₁〜 Ｒ₃の少なくとも
   １つは−ＳＭ基であり、また、Ｒ₁とＲ₂が同時に水素原
   子であることはない。Ｍは水素原子またはカチオンを表
   す。なお、複数のＭは互いに同一でも異なってもよい。
3. 【請求項３】 前記のピリミジンまたはトリアジン化合
   物が、下記一般式（１Ａ）で表されるピリミジン化合物
   または下記一般式（２）で表されるトリアジン化合物の
   中から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特
   徴とする、請求項１または請求項２に記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（１Ａ） 【化２】 式中、Ｒ₁及びＲ₃は、各々独立に、−ＳＭ基、水素原
   子、置換アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基またはカルボキシ基を表す。た
   だし、Ｒ₁とＲ₃の少なくとも１つは−ＳＭ基を表し、ま
   た、Ｒ₁とＲ₂が同時に水素原子であることはない。 Ｒ₂
   は、水素原子、アルキル基、アミノ基、ハロゲン原子を
   表す。ここで、Ｒ₁〜 Ｒ₃の少なくとも１つは水溶性基
   もしくは水溶性基を有する基である。Ｍは水素原子また
   はカチオンを表す。なお、複数のＭは互いに同一でも異
   なってもよい。 一般式（２） 【化３】 式中、Ｒ₄は、−ＳＭ基、アルキル基、アリール基、ア
   ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカルボ
   キシ基を表す。ただし、Ｒ₄は水溶性基もしくは水溶性
   基を有する基である。Ｍは水素原子またはカチオンを表
   す。なお、複数のＭは互いに同一でも異なってもよい。