JP2002162707A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびそれを用いた画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度でかぶりが抑制され、かつ耐湿潤磨耗
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを
用いた画像形成法の提供。 【解決手段】 支持体上に、イエローカプラー含有青感
性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を、それぞれ少なくとも一層有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層および／または赤感性ハロゲン化銀乳剤層
に、塩化銀含有率が９５モル％以上であり、かつ、ヨウ
化銀含有率が０．０５〜０．７５モル％であるハロゲン
化銀粒子を含有し、更に、下記一般式（Ｉ）で表される
化合物を０．３ｍｇ／ｍ²以上含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料である。式中、Ｑ
は、５員もしくは６員複素環核を完成するのに必要な非
金属原子群を表し、Ｍは水素原子または金属カチオンを
表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料およびそれを用いた画像形成法に関し、
より詳しくは高感度でかぶりが抑制され、かつ耐湿潤磨
耗性に優れたヨウ塩化銀を含む写真乳剤を用いたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料およびそれを用いた画像形成
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀粒子の表面または亜表面部
分にヨウ塩化銀層を含むヨウ塩化銀乳剤は、高感度が得
られ、また、高照度露光適性に優れるため好ましい。こ
れらの代表例として、例えば米国特許５，５５０，０１
３号、同５，７２８，５１６号、同５，５４７，８２７
号、同５，６０５，７８９号、同５，７２６，００５
号、同５，７３６，３１０号に開示されている。しか
し、これら開示された方法では、ヨード含有率の増加に
つれて、写真的に好ましくないかぶりの増加が生じると
いう欠点を有していた。

【０００３】フェニルメルカプトテトラゾール（ＰＭ
Ｔ）およびその誘導体を用いることにより、カブリが低
く、生保存性に優れるハロゲン化銀乳剤が得られること
が既に知られている。これらの代表例として、米国特許
４，９５７，８５５号、同５，３２０，９３８号に開示
されている。しかし、これら開示された方法では、湿潤
磨耗性を悪化させる欠点を有していた。

【０００４】米国特許５，５４３，２８１号、特開平８
−２５４８００号には色素生成性カプラーを含み且つＰ
ＭＴの遷移金属塩を含む塩化銀粒子を含む写真要素によ
り耐湿潤磨耗性に優れ、漂白定着液誘発シアン汚染を排
除できる長所について開示されているが、ＰＭＴ遷移金
属塩の使用により、特にマゼンタ、シアンの感度を減少
させる欠点を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、高感度でかぶりが抑制され、
かつ耐湿潤磨耗性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料およびそれを用いた画像形成法を提供することを目
的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 支持体上に、イエローカプラー含有青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感性ハロゲン
化銀乳剤層およびシアンカプラー含有赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を、それぞれ少なくとも一層有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀
乳剤層のうち緑感性ハロゲン化銀乳剤層および／または
赤感性ハロゲン化銀乳剤層に、塩化銀含有率が９５モル
％以上であり、かつ、ヨウ化銀含有率が０．０５〜０．
７５モル％であるハロゲン化銀粒子を含有し、更に、下
記一般式（Ｉ）で表される化合物を０．３ｍｇ／ｍ²以
上含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料である。

【０００７】

【化２】

【０００８】（一般式（Ｉ）中、Ｑは、５員もしくは６
員複素環核を完成するのに必要な非金属原子群を表し、
Ｍは水素原子または金属カチオンを表す。） ＜２＞ ハロゲン化銀カラー写真感光材料を走査露光
し、その後発色現像処理する画像形成法において、該ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が前記＜１＞に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする
画像形成法である。 ＜３＞ 前記発色現像処理が２０秒以下である前記＜２
＞に記載の画像形成法である。 ＜４＞ 前記走査露光が、一画像あたり１０^-4秒以下の
可視レーザービーム光である前記＜２＞または＜３＞に
記載の画像形成法である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表される化合
物について説明する。一般式（Ｉ）中、Ｑは、５員もし
くは６員複素環核を完成するのに必要な非金属原子群を
表し、Ｍは水素原子または金属カチオンを表す。Ｑで表
される５員もしくは６員複素環核を完成するのに必要な
非金属原子群は、形成された５員もしくは６員複素環核
がＳ、Ｏ及び／又はＮへテロ原子を含有する複素環化合
物、好ましくは２〜４個のヘテロ原子を有する５員もし
くは６員複素環化合物であり、該複素環としては、例え
ば、テトラゾール、トリアゾール、イミダゾール、オキ
サジアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾールが挙
げられる。これらの複素環は置換基を有してもよく、ま
た、ベンゼン環等により縮合環を形成してもよい。

【００１０】Ｍで表される金属カチオンとしては、好ま
しくはアルカリ金属カチオン（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ）、アルカリ土類金属カチオン（例えば、Ｃａ、Ｂ
ａ）、遷移金属カチオン（例えば、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、
Ｎｉ、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｂ）が挙げられる。
Ｍは水素原子または遷移金属イオンを表すことが好まし
く、更に好ましくは遷移金属カチオンである。一般式
（Ｉ）で表される化合物のうち、好ましくは、以下の一
般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｆ）で表される化合物である。

【００１１】

【化３】

【００１２】上記一般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｆ）におい
て、Ｍは一般式（Ｉ）と同義であり、Ｒ₁およびＲ₂は、
それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ₁で表
される置換基としては、好ましくはアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基、アリール基、アシルアミド基、スルホンアミ
ド基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基より選
ばれる基であり、Ｒ₂で表される置換基としては、好ま
しくはＲ₁ と同じ置換基に加え、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、メルカプト基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基より選ばれる基である。上記
一般式（Ｉ−ｃ）において、ｍは０、1または２であ
り、上記一般式（Ｉ−ｆ）において、ｎは０または１〜
４の整数である。

【００１３】一般式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｆ）に
おいて、Ｍが遷移金属イオンである場合が好ましく、更
には、１３〜２０のｐＫｓｐ値を有する化合物である場
合が好ましい。なお、ｐＫｓｐ値とは水溶液中における
溶解度積（Ｋｓｐ）で規定されるものである。 ｐＫｓｐ＝−ｌｏｇＫｓｐ Ｋｓｐ＝［Ｍ⁺］［Ｈｅｔ−Ｓ^-］ ここで、Ｈｅｔとは一般式（Ｉ）におけるＱ−Ｃ＝Ｎで
形成される複素環核である。

【００１４】一般式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｆ）に
おいて、ＭがＡｇである場合が更に好ましい。最も好ま
しいものは、フェニルメルカプトテトラゾール（ＰＭ
Ｔ）の誘導体のＡｇ塩で、下記一般式（II）で表され
る。

【００１５】

【化４】

【００１６】一般式（II）中、Ｒ₂およびｎは、一般式
（Ｉ−ｆ）のものと同義である。Ｒ₂のうち好ましいも
のは、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、ウレ
イド基であり、ｎは好ましくは０または１である。以下
に、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】上記以外に、リサーチ・ディスクロージャ
ー（Research Disclosure), 24236（1984年 6月） 274-
278、リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclo
sure), 29759 （1989年 1月）45-50 、米国特許第 4,91
2,026号明細書の欄16-24 、米国特許第 5,244,779号明
細書の欄13-28 に列挙されるメルカプトテトラゾールお
よびそのＡｇ塩を用いることもできる。上記化合物のう
ち、ＰＭＴであるＩ−６およびそのＡｇ塩（ＰＭＴ−Ａ
ｇ）であるＩ−１が好ましく、最も好ましくはＩ−１で
ある。

【００２１】一般式（Ｉ）で表される化合物を添加する
層はハロゲン化銀乳剤層であっても、ハロゲン化銀乳剤
を含まない層であってもよいが、ハロゲン化銀乳剤層で
あることが、該化合物がハロゲン化銀乳剤に化学吸着し
て形成する銀錯体の点で好ましい。尚、本発明では、耐
湿潤磨耗性が劣る緑感性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは赤感性ハロゲン化銀乳剤層に、該化合物を添加す
る。また、該化合物の添加量はハロゲン化銀粒子表面を
被覆する必要量の点から、０．３ｍｇ／ｍ²以上（好ま
しくは０．３ｍｇ／ｍ²以上３ｍｇ／ｍ²以下）含有する
ことが好ましく、より好ましくは０．５ｍｇ／ｍ²以上
（好ましくは０．５ｍｇ／ｍ²以上２ｍｇ／ｍ²以下）で
あり、更に好ましくは０．６ｍｇ／ｍ²以上（好ましく
は０．６ｍｇ／ｍ²以上１．５ｍｇ／ｍ²以下）、最も好
ましくは０．７０ｍｇ／ｍ²以上（好ましくは０．７０
ｍｇ／ｍ²以上１．２５ｍｇ／ｍ²以下）である。

【００２２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面
を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子
頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよ
い）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０
％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアス
ペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比
とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割っ
た値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を
主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面と
する平板状粒子が好ましく適用される。

【００２３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤等が用いられるが、迅速
処理性の観点からは、塩化銀含有率が９５モル％以上の
塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ましく、更に塩化
銀含有率が９８モル％以上の塩沃化銀、または塩臭沃化
銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中で
も、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モルあたり
０．０５〜０．７５モル％、より好ましくは０．１〜
０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感度が得
られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。また、ハ
ロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜５モル
％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局在相を
有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能の安定
化が図れることから特に好ましい。

【００２４】本発明に用いられる乳剤が沃化銀を含有す
る場合、沃化物イオンの導入は、沃化物塩の溶液を単独
で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物塩溶液の添
加と併せて沃化物塩溶液を添加してもよい。後者の場合
は、沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々に、または沃
化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添加してもよい。
沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ土類沃化物塩の
ような溶解性塩の形で添加する。或いは米国特許第５，
３８９，５０８号明細書に記載される有機分子から沃化
物イオンを開裂させることで沃化物を導入することもで
きる。また別の沃化物イオン源として、微小沃化銀粒子
を用いることもできる。

【００２５】沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期
に集中して行ってもよく、またある一定期間かけて行っ
てもよい。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置
は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化
物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度
の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積
の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％よ
り外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うの
がよい。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体
積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側
で終了するのがよい。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面
から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな
乳剤を得ることができる。

【００２６】粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の
分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ(Time of Fligh
t−Secondary Ion Mass Spectrometry)法により、例え
ばPhiEvans社製TRIFT II型ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて測
定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法については、具体的には
日本表面科学会編「表面分析技術選書 二次イオン質量分
析法」丸善株式会社(１９９９年発行)に記載されてい
る。エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法で乳剤粒子を解析
すると、沃化物塩溶液の添加を粒子の内側で終了して
も、粒子表面に向けて沃化物イオンがしみ出しているこ
とが分析できる。本発明に用いられる乳剤が沃化銀を含
有する場合、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法による分
析で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大を有し、内側
に向けて沃化物イオン濃度が減衰していることが好まし
い。

【００２７】本発明に用いられる乳剤が臭化銀局在相を
含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１０モル％以
上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャル成長させ
てつくることが好ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率
は、１０〜６０モル％の範囲が好ましく、２０〜５０モ
ル％の範囲が最も好ましい。臭化銀局在相は、本発明に
おけるハロゲン化銀粒子を構成する全銀量の０．１〜５
モル％の銀から構成されていることが好ましく、０．３
〜４モル％の銀から構成されていることが更に好まし
い。臭化銀局在相中には、塩化第１イリジウム（II
I）、臭化第１イリジウム（III）、塩化第２イリジウム
（IV）、ヘキサクロロイリジウム（III）酸ナトリウ
ム、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム、ヘキサ
アンミンイリジウム（IV）塩、トリオキザラトイリジウ
ム（III）塩、トリオキザラトイリジウム（IV）塩等の
第VIII族金属錯イオンを含有させることが好ましい。こ
れらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたる
が、ハロゲン化銀１モルに対して１０ ^-9〜１０^-2モルが
好ましい。

【００２８】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成および／または成長させる過程で遷移金属イオンを添
加し、ハロゲン化銀粒子の内部および／または表面に金
属イオンを組み込むことができる。用いる金属イオンと
しては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテ
ニウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、ま
たは、亜鉛であることが好ましい。さらにこれらの金属
イオンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いる
ことがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる
場合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チ
オシアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物
イオン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイ
オン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好
ましく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウ
ム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオ
ンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子
を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。また、配
位子として有機化合物を用いることもでき、好ましい有
機化合物としては主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物お
よび／または５員環あるいは６員環の複素環化合物を挙
げることができる。さらに好ましい有機化合物は、分子
内に窒素原子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子
を金属への配位原子として有する化合物であり、最も好
ましくはフラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキ
サゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピ
リジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジンであり、さ
らにこれらの化合物を基本骨格とし、それらに置換基を
導入した化合物もまた好ましい。

【００２９】金属イオンと配位子の組み合わせとして好
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせである。これらの化合物において、
シアン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニウム
への配位数のうち過半数を占めることが好ましく、残り
の配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロシル
イオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジン、
または、４，４’−ビピリジンで占められることが好ま
しい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が全て
シアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体また
はヘキサシアノルテニウム錯体を形成することである。
これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は、粒子形
成中に銀１モル当たり１×１０^-8〜１×１０^-2モル添加
することが好ましく、１×１０^-6〜５×１０^-4モル添加
することが最も好ましい。

【００３０】中心金属としてイリジウムを用いた場合に
配位子として好ましくは、フッ化物イオン、塩化物イオ
ン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンであり、中でも塩化
物イオンまたは臭化物イオンを用いることが好ましい。
イリジウム錯体として具体的に好ましくは、[IrC
l₆]^3-、[IrCl₆]^2-、[IrCl₅(H₂O)]^2-、[IrCl₅(H₂O)]^-、
[IrCl ₄(H₂O)₂]^-、[IrCl₄(H₂O)₂]⁰、[IrCl₃(H₂O)₃]⁰、[I
rCl₃(H₂O)₃]⁺、[IrBr₆]^3-、[IrBr₆]^2-、[IrBr₅(H
₂O)]^2-、[IrBr₅(H₂O)]^-、[IrBr₄(H₂O)₂]^-、[IrBr₄(H₂O)
₂]⁰、[IrBr₃(H₂O)₃]⁰、および[IrBr₃(H₂O)₃]⁺ である。
これらのイリジウム錯体は、粒子形成中に銀１モル当た
り１×１０^-10〜１×１０^-3モル添加することが好まし
く、１×１０^-8〜１×１０^-5モル添加することが最も好
ましい。ルテニウムおよびオスミウムを中心金属とした
場合にはニトロシルイオン、チオニトロシルイオン、ま
たは水分子と塩化物イオンを配位子として共に用いるこ
とも好ましい。より好ましくはペンタクロロニトロシル
錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯体、または、ペン
タクロロアクア錯体を形成することであり、ヘキサクロ
ロ錯体を形成することも好ましい。これらの錯体は、粒
子形成中に銀１モル当たり１×１０^-10〜１×１０^-6モ
ル添加することが好ましく、より好ましくは１×１０^-9
〜１×１０^-6モル添加することである。

【００３１】本発明において上記の錯体は、ハロゲン化
銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン
化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、ある
いはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添
加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むが好
ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化
銀粒子内へ含有させることも好ましい。

【００３２】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４
５号、特開平３−１８８４３７号各公報に開示されてい
る様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、
粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有
しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第
５，２５２，４５１号および同５，２５６，５３０号明
細書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込ん
だ微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好
ましい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いるこ
ともでき、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に
組み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロ
ゲン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、
臭化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層の何れに錯体を含有
させることも好ましい。

【００３３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１〜２μｍが好ましい。また、そ
れらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標
準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、好
ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下の所謂
単分散なものである。このとき、広いラチチュードを得
る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用
することや、重層塗布することも好ましく行われる。

【００３４】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有する環
状ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段
落番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこ
とができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載の
スルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、米国特
許第５，５５６，７４１号の一般式（Ａ）で表されるヒ
ドロキシルアミン類（米国特許第５，５５６，７４１号
の第４欄の第５６行〜第１１欄の第２２行の記載は本願
においても好ましく適用され、本願の明細書の一部とし
て取り込まれる）、特開平１１−１０２０４５号の一般
式（Ｉ）〜（III）で表される水溶性還元剤は本発明に
おいても好ましく使用される。

【００３５】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons [New
York,London] 社刊１９６４年)に記載されているものを
挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光
増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第
２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いら
れる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤
粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３
３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強
さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【００３６】これらの分光増感色素の添加量は目的に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。更に
好ましくは、１．０×１０^-6〜５．０×１０^-3モルの範
囲である。

【００３７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。

【００３８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることができる。

【００３９】有機配位子を有する金（Ｉ）化合物として
は、特開平４−２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオラート）、特開平１１−２１８８７０号に
記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯体、例えばカリウムビ
ス（１−[３−（２−スルホナートベンズアミド）フェ
ニル]−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オー
レート（Ｉ）５水和物、特開平４−２６８５５０号に記
載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）化合物、例
えばビス（１−メチルヒダントイナート）金（Ｉ）ナト
リウム塩四水和物、を用いることができる。また、米国
特許第３、５０３、７４９号に記載されている金（Ｉ）
チオレート化合物、特開平８−６９０７４号、特開平８
−６９０７５号、特開平９−２６９５５４号に記載の金
化合物、米国特許第５，６２０，８４１号、同５，９１
２，１１２号、同５，６２０，８４１号、同５，９３
９，２４５号、同５，９１２，１１１号に記載の化合物
も用いることができる。これらの化合物の添加量は、目
的に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀１モルあ
たり５×１０^-7〜５×１０^-3モル、好ましくは５×１０
^-6〜５×１０^-4モルである。

【００４０】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Reserch Disclosure,37154)、ソリッド ステート
イオニクス（Solid State Ionics）第７９巻、６０
〜６６頁、１９９５年刊、Compt.Rend.Hebt.Seances A
cad.Sci.Sect.B第２６３巻、１３２８頁、１９６６年刊
等に記載されている。コロイド状硫化金として様々なサ
イズのものを利用でき、粒径５０ｎｍ以下のものも用い
ることができる。添加量は目的に応じて広範囲に変わり
得るがハロゲン化銀１モルあたり金原子として５×１０
^-7〜５×１０^-3モル、好ましくは５×１０^-6〜５×１０
^-4モルである。本発明においては、金増感を更に他の増
感法、例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元
増感あるいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み
合わせてもよい。

【００４１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、従来公知の写真用素材や添加剤を使用することが
できる。例えば写真用支持体としては、透過型支持体や
反射型支持体を用いることができる。透過型支持体とし
ては、セルロースナイトレートフィルムやポリエチレン
テレフタレートなどの透明フィルム、更には２，６−ナ
フタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコー
ル（ＥＧ）とのポリエステルや、ＮＤＣＡとテレフタル
酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層
を設けたものが好ましく用いられる。反射型支持体とし
ては、特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラ
ミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート
層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有
する反射支持体が好ましい。

【００４２】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有しているものが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体および写真構成層の間に位置するこれら多
層もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体および写真
構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオ
レフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５
〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層
と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、
０．１〜０．１５がさらに好ましい。

【００４３】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレンまた
はポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好
ましい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好ま
しく、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が
０．７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明
に用いられる反射支持体において、紙基体上に設けるポ
リオレフィン層に関する好ましい態様については、特開
平１０−３３３２７７号、同１０−３３３２７８号、同
１１−５２５１３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８
８００６５号、およびＥＰ０８８００６６号に記載され
ている例が挙げられる。

【００４４】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は、感光材
料の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤
として、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系を用いることができ、更に好ましく
は、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサ
ゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特
に限定されていないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ
²である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ま
しくは樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更
に好ましくは０．００１〜０．５質量％である。反射型
支持体としては、透過型支持体、または上記のような反
射型支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層
を塗設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面
反射性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体
であってもよい。

【００４５】また、本発明の感光材料に用いられる支持
体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支持
体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する
側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。更に
鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を支持
体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設するのが
好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイが観
賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８
の範囲に設定するのが好ましい。

【００４６】本発明の感光材料には、画像のシャープネ
ス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール
系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度
が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水
性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチ
ロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２質
量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有させる
のが好ましい。

【００４７】本発明の感光材料には、イラジエーション
やハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０
３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、
処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、
シアニン染料）を添加することが好ましい。さらに、欧
州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料も本発
明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の中には
使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化す
るものもある。色分離を悪化させないで使用できる染料
としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１２７３
２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶性染料
が好ましい。

【００４８】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロ
キノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接す
るように配置されていてもよい。この着色層は、着色さ
れた色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用す
る波長域（通常のプリンター露光においては４００〜７
００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走
査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長に
おける光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが
好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特
に０．８以上２．０以下が好ましい。

【００４９】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、例
えば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性であ
るが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である
微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４
号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、ア
ニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法として
は、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載さ
れている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につい
ては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５９，
５６３号に示されている。これらの方法のなかで微粉末
染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法など
が好ましい。

【００５０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられ
るが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。
カラー印画紙は、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性
ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有し
てなることが好ましく、一般には、これらのハロゲン化
銀乳剤層は支持体から近い順にイエロー発色性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シア
ン発色性ハロゲン化銀乳剤層である。

【００５１】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。イエローカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置されても
構わないが、該イエローカプラー含有層にハロゲン化銀
平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層またはシアンカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に
塗設されていることが好ましい。また、発色現像促進、
脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点からは、イ
エローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン
化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設され
ていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観
点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他の
ハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低
減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタおよび
シアンのそれぞれの発色性層は２層または３層からなっ
てもよい。例えば、特開平４−７５０５５号、同９−１
１４０３５号、同１０−２４６９４０号、米国特許第
５，５７６，１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀
乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣
接して設け、発色層とすることも好ましい。

【００５２】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。

【００５３】特に、本発明においては、前記の反射型支
持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中に
ドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保
存安定剤またはカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、
分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤
（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼ
ラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなど
について、表１の公報に記載のものが特に好ましく適用
できる。

【００５４】

【表１】

【００５５】本発明において用いられるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本
発明はＷＯ−９８／３３７６０の一般式（II）および
（III）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（Ｄ）
で表される化合物を添加してもよく、好ましい。

【００５６】以下に更に具体的に説明する。本発明に使
用しうるシアンカプラーとしては、ピロロトリアゾール
系カプラーが好ましく用いられ、特開平５−３１３３２
４号の一般式（Ｉ）又は（II）で表されるカプラーおよ
び特開平６−３４７９６０号の一般式（Ｉ）で表される
カプラー並びにこれらの公報に記載されている例示カプ
ラーが特に好ましい。また、フェノール系、ナフトール
系のシアンカプラーも好ましく、例えば、特開平１０−
３３３２９７号に記載の一般式（ＡＤＦ）で表されるシ
アンカプラーが好ましい。上記以外のシアンカプラーと
しては、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ
０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロアゾール型
シアンカプラー、米国特許第５，８８８，７１６号に記
載の２，５−ジアシルアミノフェノールカプラー、米国
特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１６，０５１
号に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有するピ
ラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−１
７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８−３３９０
６０号に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾロ
アゾール型シアンカプラーも好ましい。

【００５７】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。

【００５８】なお、これらのシアンカプラーのうち、特
開平１１−２８２１３８号に記載の一般式（Ｉ）で表さ
れるピロロアゾール系シアンカプラーが特に好ましく、
該公報の段落番号００１２〜００５９の記載は例示シア
ンカプラー（１）〜（４７）を含め、本願にそのまま適
用され、本願の明細書の一部として好ましく取り込まれ
る。

【００５９】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラ
ーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ま
しく、該公報の段落番号０００９〜００２６はそのまま
本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込まれ
る。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８
８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基を
有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられ
る。

【００６０】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、欧州公開
特許第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、
同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同
第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１号等に記
載のピロール−２または３−イルもしくはインドール−
２または３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラー、
米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジ
オキサン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカ
プラーが好ましく用いられる。その中でも、アシル基が
１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基である
アシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一
方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イエロ
ーカプラーの使用が特に好ましい。これらのカプラー
は、単独あるいは併用することができる。

【００６１】本発明に使用するカプラーは、前出表中記
載の高沸点有機溶媒の存在下で（または不存在下で）ロ
ーダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２
０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイ
ド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用
いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマ
ーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄
〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
挙げられる。より好ましくはメタクリレート系あるいは
アクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリ
マーの使用が色像安定性等の上で好ましい。

【００６２】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる公報に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号および独国特許第
１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを
用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、
現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８
６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第
８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号
および仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレド
ックス化合物を用いることも好ましい。

【００６３】本発明においては、紫外線吸収剤としてモ
ル吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用い
ることが好ましく、例えば、以下の公報に記載の化合物
を用いることができる。これらは、感光性層または／お
よび非感光性に好ましく添加される。特開昭４６−３３
３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７０
７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２
号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８
−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１
０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５
７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３
９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号および特表
平８−５０１２９１号等に記載されている化合物であ
る。

【００６４】本発明の感光材料に用いることのできる結
合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いること
が有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独であ
るいはゼラチンとともに用いることができる。好ましい
ゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物
として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ以下、
更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光材料中
に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ²
以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下、最も好まし
くは５ｍｇ／ｍ²以下である。本発明においては、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に
記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さ
らに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好まし
く、より好ましくは４．０〜６．５である。

【００６５】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活
性剤を好ましく用いることができる。

【００６６】これらの界面活性剤の感光材料への添加量
は特に限定されるものではないが、一般的には１×１０
^-5〜１ｇ／ｍ²、好ましくは１×１０^-4〜１×１０^-1ｇ
／ｍ²、更に好ましくは１×１０^-3〜１×１０^-2ｇ／ｍ²
である。これらのフッ素原子含有界面活性剤は単独で用
いても、従来公知の他の界面活性剤と併用しても構わな
いが、好ましくは従来公知の他の界面活性剤との併用で
ある。

【００６７】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【００６８】感光材料が、異なる分光感度分布を有する
複数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領
域の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一
度に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力し
て管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順
次入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色を
カットするフィルムを通して露光する方法（面順次露
光）を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、高
解像度の陰極線管を用いることができるため、高画質化
のためには好ましい。

【００６９】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【００７０】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ ^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【００７１】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【００７２】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
も好ましく適用される。発色現像時間とは、感光材料が
発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に
入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理
される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されて
いる時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像
液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬
送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計
を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感
光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴
に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間と
は、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工
程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をい
う。

【００７３】本発明において迅速処理を行う場合には、
発色現像時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは
５０秒以下６秒以上、特に好ましくは２０秒以下６秒以
上である。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以
下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、特に好ましく
は３０秒以下６秒以上である。また、水洗又は安定化時
間は、好ましくは１５０秒以下、更に好ましくは１３０
秒以下６秒以上である。

【００７４】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４
３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【００７５】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【００７６】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャーItem ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。

【００７７】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。

【００７８】本発明の感光材料は、以下の公知資料に記
載の露光、現像システムと組み合わせることで好ましく
用いることができる。 ・特開平１０−３３３２５３号に記載の自動プリント並
びに現像システム ・特開２０００−１０２０６号に記載の感光材料搬送装
置 ・特開平１１−２１５３１２号に記載の画像読取装置を
含む記録システム ・特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０２
９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光シス
テム ・特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断方式を
含むデジタルフォトプリントシステム ・特願平１０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を
含むフォトプリントシステム

【００７９】

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら制限されるものではない。 （実施例１） ［乳剤Ａの調製］立方体の平均粒子サイズ０．７０μｍ
の大サイズ乳剤Ａ１と０．５０μｍの小サイズ乳剤Ａ２
との１：１混合物（銀モル比）を調製した。乳剤Ａ１お
よびＡ２の粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．
０９と０．１１であった。各サイズ乳剤とも臭化銀０．
５ｍｏｌ％を、塩化銀を基盤とする粒子表面の一部に局
在含有させた。臭化銀局在相中にはヘキサクロロイリジ
ウム（IV）酸カリウムを含有させた。この粒子の最表層
からの体積で１０％に相当する部位には、全ハロゲンに
対して０．１ｍｏｌ％のヨウ素イオンを存在させ、全銀
モル量に対して１×１０^-5モルのＫ₄Ｒｕ（ＣＮ）₆、全
銀モル量に対して１×１０^-6モルの黄血塩、全銀モル量
に対して１×１０^-6モルのＫ₂ＩｒＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）をド
ープした。この乳剤には下記の青感性増感色素Ａおよび
Ｂを銀１モルあたり乳剤Ａ１に対してそれぞれ３．２×
１０^-4モル、乳剤Ａ２に対してそれぞれ４．４×１０^-4
モル添加し分光増感を施し、化学増感はチオ硫酸ナトリ
ウム五水和物と塩化金酸とにより最適に行われた。以上
により乳剤Ａを調製した。

【００８０】

【化８】

【００８１】［乳剤Ｂ−１の調製］立方体の平均粒子サ
イズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂ１と０．３５μｍの
小サイズ乳剤Ｂ２との１：３混合物（銀モル比）を調製
した。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と
０．０８であった。各サイズ乳剤ともヨウ化銀０．０１
モル％を粒子表面近傍に含有し、臭化銀０．４モル％を
粒子表面に局在含有させた。臭化銀局在相中にはヘキサ
クロロイリジウム（IV）酸カリウムを含有させた。また
乳剤Ａと同様にＫ₄Ｒｕ（ＣＮ）₆、黄血塩、Ｋ₂ＩｒＣ
ｌ₅（Ｈ₂Ｏ）をドープした。以上により乳剤Ｂ−１を調
製した。

【００８２】［乳剤Ｂ−２およびＢ−３の調製］上記乳
剤Ｂ−１において、ヨウ化銀含有量を０．０１モル％か
ら０．０５モル％に変更したことのみ異なる乳剤Ｂ−２
を、また、上記乳剤Ｂ−１においてヨウ化銀含有量を
０．０１モル％から１．００モル％に変更したことのみ
異なる乳剤Ｂ−３をそれぞれ調製した。

【００８３】［乳剤Ｃ−１の調製］立方体の平均粒子サ
イズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃ１と０．３０μｍの
小サイズ乳剤Ｃ２との１：１混合物（銀モル比）を調製
した。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と
０．１１であった。各サイズ乳剤ともヨウ化銀０．０１
モル％を粒子表面近傍に含有し、臭化銀０．８モル％を
粒子表面に局在含有させた。臭化銀局在相中にはヘキサ
クロロイリジウム（IV）酸カリウムを含有させた。また
乳剤Ａと同様にＫ₄Ｒｕ（ＣＮ）₆、黄血塩、Ｋ₂ＩｒＣ
ｌ₅（Ｈ₂Ｏ）をドープした。以上により乳剤Ｃ−１を調
製した。

【００８４】［乳剤Ｃ−２およびＣ−３の調製］上記乳
剤Ｃ−１において、ヨウ化銀含有量を０．０１モル％か
ら０．０５モル％に変更したことのみ異なる乳剤Ｃ−２
を、また、上記乳剤Ｃ−１においてヨウ化銀含有量を
０．０１モル％から１．００モル％に変更したことのみ
異なる乳剤Ｃ−３をそれぞれ調製した。

【００８５】紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してな
る支持体の表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層
を設け、さらに第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設
して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の試料（１００）を作製した。各写真構成層用の塗
布液は、以下のようにして調製した。

【００８６】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと乳剤Ａとを混合溶解し、後記組
成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量
は、銀量換算塗布量を示す。

【００８７】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を総量
で１００ｍｇ／ｍ²用いた。また、各層にＡｂ−１、Ａ
ｂ−２、Ａｂ−３、及びＡｂ−４を、それぞれ全量が１
５．０ｍｇ／ｍ²、６０．０ｍｇ／ｍ²、５．０ｍｇ／ｍ
²及び１０．０ｍｇ／ｍ²となるように添加した。

【００８８】

【化９】

【００８９】

【化１０】

【００９０】緑及び赤感性乳剤層の塩臭化銀乳剤には、
以下の分光増感色素をそれぞれ用いた。 緑感性乳剤層

【００９１】

【化１１】

【００９２】増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、大
サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ乳
剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅを
ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては４．
０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０
^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。 赤感性乳剤層

【００９３】

【化１２】

【００９４】増感色素ＧおよびＨをそれぞれ、ハロゲン
化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１０
^-5モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０^-5モル
添加した。さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハ
ロゲン化銀１モル当たり３．０×１０^-3モル添加した。

【００９５】

【化１３】

【００９６】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²、０．
１ｍｇ／ｍ²となるように添加した。また、青感性乳剤
層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞ
れハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１
０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸
とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：
１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０
５ｇ／ｍ²添加した。また第二層、第四層および第六層
にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムを、
それぞれ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²と
なるように添加した。また、イラジエーション防止のた
めに、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【００９７】

【化１４】

【００９８】−層構成− 以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ²）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン；含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 乳剤Ａ ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【００９９】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１００】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（金硫黄増感された立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの 大サイズ乳剤と０．３５μｍの小サイズ乳剤との１：３混合物（銀モル比）。粒 子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも沃化 銀０．１５モル％を粒子表面近傍に含有し、臭化銀０．４モル％を粒子表面に局 在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０１０１】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１０２】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの 大サイズ乳剤と０．３０μｍの小サイズ乳剤との５：５混合物（銀モル比）。粒 子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも沃化 銀０．１モル％を粒子表面近傍に含有し、臭化銀０．８モル％を粒子表面に局在 含有させた） ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１０３】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．４５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１０４】

【化１５】

【０１０５】

【化１６】

【０１０６】

【化１７】

【０１０７】

【化１８】

【０１０８】

【化１９】

【０１０９】

【化２０】

【０１１０】

【化２１】

【０１１１】

【化２２】

【０１１２】

【化２３】

【０１１３】

【化２４】

【０１１４】同様にして試料（１００）の第三層、第五
層の乳剤およびそれぞれの層に追添加した１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール（ＰＭＴ）およびそのＡ
ｇ塩であるＰＭＴ−Ａｇ量を表２に示すように変更した
試料（１０１）〜（１１５）を作製した。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】これらの試料の写真特性を調べるために以
下のような実験を行った。 ＜実験１＞ センシトメトリー 各塗布試料に対して感光計（富士写真フイルム（株）製
ＦＷＨ型）を用いて、センシトメトリー用の階調露光を
与えた。ＳＰ−１フィルターを装着し、低照度１０秒間
露光した。露光後は、以下に示す発色現像処理Ａを行っ
た。

【０１１７】以下に処理工程を示す。 ［処理Ａ］上記感光材料（１０１）を１２７ｍｍ巾のロ
ール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプ
リンタープロセッサーＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様露
光後、下記処理工程にてカラー現像タンク容量の２倍補
充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。
このランニング液を用いた処理を処理Ａとした。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス（ ３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モ ジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリンス（４）に供給し 、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ ミリリットル／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環さ せた。リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。

【０１１８】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤（シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業 社製） ０．１ｇ ０．１ｇ トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化 学社製） ２．５ｇ ５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミ ノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１１９】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０１２０】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１２１】処理後の各試料のマゼンタ発色濃度を測定
し、１０秒露光低照度感度、かぶり濃度、湿潤磨耗性を
それぞれ求めた。結果を表３に示した。感度は、最低発
色濃度より１．０高い発色濃度を与える露光量の逆数を
もって規定し、試料（１０１）の現像処理した感度を１
００としたときの相対値で表した。また、かぶりを各試
料の最低濃度で表した。湿潤磨耗性については現像液中
に約１０秒間浸漬した後、当該試料の乳剤面の上を走ら
せる直径１．６ｍｍの鉄筆に加える重りを増加させてい
った。使用した重りの量は３０ｇとした。ペーパーを可
視マークについて検査した。ペーパーが加重によりマー
クを示した場合は「不良」、マークが観測されなかった
場合には「良好」と示した。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】（実施例２）層構成を下記のように変えて
薄層化した試料を作製し、この試料に対し実施例１の実
験１を行った。層構成は試料（２００）で示す。なお、
試料（２０１）〜（２１５）は、試料（２００）の第三
層および第五層の乳剤と追添加した化合物種およびその
量を表２に示すように変更したものである。実施例１の
結果と同様に、薄層化した試料の超迅速処理でも本発明
の効果が確かめられた。

【０１２４】 試料（２００）の作製 第一層（青感性乳剤層） 乳剤Ａ ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【０１２５】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

【０１２６】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（試料（１００）と同じ乳剤） ０．１４ ゼラチン ０．７３ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６

【０１２７】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．４８ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９

【０１２８】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（試料（１００）と同じ乳剤） ０．１２ ゼラチン ０．５９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９

【０１２９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．３２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．４２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン ０．７０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０１ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ ポリジメチルシロキサン ０．０１ 二酸化珪素 ０．００３

【０１３０】作製された各試料は、実施例１の実験１と
同様に露光し、発色現像処理は、以下に示す現像処理Ｂ
に従い、超迅速処理を行った。

【０１３１】［処理Ｂ］上記の感光材料試料（２０１）
を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、処理時間、処理温
度を変えられるように富士写真フイルム（株）製ミニラ
ボプリンタープロセッサーＰＰ３５０を改造した実験処
理装置を用いて、感光材料試料に平均濃度のネガティブ
フイルムから像様露光を行い、下記処理工程にて使用し
た発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の０．５
倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。

【０１３２】 処理工程 温度 時間 補充量^* 発色現像 ４５．０℃ １５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ４０．０℃ １５秒 ３５ｍＬ リンス（１） ４０．０℃ ８秒 − リンス（２） ４０．０℃ ８秒 − リンス（３） ＊＊４０．０℃ ８秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ８秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ １５秒 ＊ 感光材料１ｍ²あたりの補充量 ＊＊ 富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリ ンス（３）に装着し、リンス（３）からリンス液を取り出してポンプにより逆浸 透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス（４）に供 給し、濃縮液はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３ ００ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた 。リンスは（１）から（４）への４タンク向流方式とした。

【０１３３】各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] ［補充液 ］ 水 ８００ｍＬ ６００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ５．０ｇ ８．５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム ２０．０ｇ ２０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．５０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．５ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル ）アニリン・３／２硫酸塩・モノハイドレード １０．０ｇ ２２．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） ０．３５ １２．６

【０１３４】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｍＬ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．００ ６．００

【０１３５】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下）１０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５

【０１３６】

【化２５】

【０１３７】（実施例３）試料（２０１）〜（２１５）
を用いて、レーザー走査露光によって画像形成を行っ
た。レーザー光源としては、半導体レーザーＧａＡｌＡ
ｓ（発振波長８０８．５ｎｍ）を励起光源としたＹＡＧ
固体レーザー（発振波長９４６ｎｍ）を反転ドメイン構
造を有するＬｉＮｂＯ₃のＳＨＧ結晶により波長変換し
て取り出した４７３ｎｍと、半導体レーザーＧａＡｌＡ
ｓ（発振波長８０８．７ｎｍ）を励起光源としたＹＶＯ
₄固体レーザー（発振波長１０６４ｎｍ）を反転ドメイ
ン構造を有するＬｉＮｂＯ₃のＳＨＧ結晶により波長変
換して取り出した５３２ｎｍと、ＡｌＧａＩｎＰ（発振
波長約６８０ｎｍ：松下電産製タイプＮｏ．ＬＮ９Ｒ２
０）とを用いた。３色のそれぞれのレーザー光はポリゴ
ンミラーにより走査方向に対して垂直方向に移動し、試
料上に、順次走査露光できるようにした。半導体レーザ
ーの温度による光量変動は、ペルチェ素子を利用して温
度が一定に保たれることで抑えられている。実効的なビ
ーム径は８０μｍで、走査ピッチは４２．３μｍ（６０
０ｄｐｉ）であり、１画素あたりの平均露光時間は、
１．７×１０^-7秒であった。露光後、発色現像処理Ｂに
より処理を行ったところ、実施例２での高照度露光の結
果と同様、本発明の試料（２０８）と（２１４）は、レ
ーザー走査露光を用いた画像形成にも適していることが
わかった。

【０１３８】（実施例４）実施例１〜３において使用し
た紫外線吸収剤ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂに対し、これら
の中に混合構成の一部として含むＵＶ−４のみを、等質
量のＵＶ−８に置き換えた紫外線吸収剤ＵＶ−Ａ’およ
びＵＶ−Ｂ’をそれぞれ調製した。そして、実施例１〜
３において、紫外線吸収剤ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂを、
それぞれ紫外線吸収剤ＵＶ−Ａ’およびＵＶ−Ｂ’に代
えた各試料を作製し、実施例１〜３と同様の方法で評価
した結果、実施例１〜３と同様の結果を確認した。

【０１３９】

【化２６】

【０１４０】

【発明の効果】本発明によれば、高感度でかぶりが抑制
され、かつ耐湿潤磨耗性に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料およびそれを用いた画像形成法を提供するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/407 Ｇ０３Ｃ 7/407

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、イエローカプラー含有青感
   性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有赤感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を、それぞれ少なくとも一層有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層のうち緑感性ハロゲン化銀乳剤層および／
   または赤感性ハロゲン化銀乳剤層に、塩化銀含有率が９
   ５モル％以上であり、かつ、ヨウ化銀含有率が０．０５
   〜０．７５モル％であるハロゲン化銀粒子を含有し、更
   に、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を０．３ｍｇ／
   ｍ²以上含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｑは、５員もしくは６員複素環核を
   完成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｍは水素原子
   または金属カチオンを表す。）
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を走査
   露光し、その後発色現像処理する画像形成法において、
   該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が請求項１に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とす
   る画像形成法。
3. 【請求項３】 前記発色現像処理が２０秒以下である請
   求項２に記載の画像形成法。
4. 【請求項４】 前記走査露光が、一画像あたり１０^-4秒
   以下の可視レーザービーム光である請求項２または３に
   記載の画像形成法。