JP2001279074A - 白色不透明フィルム - Google Patents
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 １０〜５００μｍの厚さを有し、延伸性、機
械的性質、光学的性質に優れ、黄色指数が低く、白色度
に優れ、製造が容易で低コストで製造でき、再利用の問
題も解決された不透明白色フィルムを提供する。 【解決手段】 １０〜５００μｍの厚さを有し、結晶性
熱可塑性樹脂から成る白色不透明フィルムであって、当
該フィルムは顔料として硫酸バリウムと少なくとも１種
の光沢剤とを含有し、硫酸バリウム及び／又は光沢剤は
結晶性熱可塑性樹脂の製造工程において又はマスターバ
ッチ法によりフィルム製造工程において直接配合され、
フィルムの少なくとも片面に５〜１００ｎｍの厚さの機
能層を有することを特徴とするフィルム。
械的性質、光学的性質に優れ、黄色指数が低く、白色度
に優れ、製造が容易で低コストで製造でき、再利用の問
題も解決された不透明白色フィルムを提供する。 【解決手段】 １０〜５００μｍの厚さを有し、結晶性
熱可塑性樹脂から成る白色不透明フィルムであって、当
該フィルムは顔料として硫酸バリウムと少なくとも１種
の光沢剤とを含有し、硫酸バリウム及び／又は光沢剤は
結晶性熱可塑性樹脂の製造工程において又はマスターバ
ッチ法によりフィルム製造工程において直接配合され、
フィルムの少なくとも片面に５〜１００ｎｍの厚さの機
能層を有することを特徴とするフィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は白色不透明フィルム
に関する。詳しくは、本発明は、延伸性、不透明性、光
学的性質および機械的性質に優れ、結晶性熱可塑性樹脂
と硫酸バリウムと光沢剤とから成り、少なくとも片面に
機能性層有する厚さが１０〜５００μｍの白色不透明フ
ィルムに関する。本発明はさらに、上記フィルムの製造
方法ならびに使用にも関する。
に関する。詳しくは、本発明は、延伸性、不透明性、光
学的性質および機械的性質に優れ、結晶性熱可塑性樹脂
と硫酸バリウムと光沢剤とから成り、少なくとも片面に
機能性層有する厚さが１０〜５００μｍの白色不透明フ
ィルムに関する。本発明はさらに、上記フィルムの製造
方法ならびに使用にも関する。
【０００２】
【従来の技術】食品や飲料の包装材において、ガス、湿
気、香気に対する高レベルの遮断性が要求されている。
この目的のため、通常、ポリプロピレンフィルムに金属
蒸着したものやポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）塗膜を
施したものが使用されている。しかしながら、ポリ塩化
ビニリデン（ＰＶＤＣ）塗膜や金属蒸着を施すことによ
る工程の増加により、包装フィルムのコストが増加す
る。エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
塗膜フィルムは良好な遮断性を有する。しかしながら、
ＥＶＯＨ塗膜フィルムは湿気に対し鋭敏であり、その応
用範囲は制限される。さらに、ＥＶＯＨ塗膜フィルムは
機械的性質が乏しいので、フィルムを厚くしたり、他の
ものを積層する必要があり、コストが増加する。また、
ＥＶＯＨ塗膜フィルムの再生は困難である。これらのフ
ィルムには、食品や飲料の包装材として適切ではなく、
認可されていないものもある。
気、香気に対する高レベルの遮断性が要求されている。
この目的のため、通常、ポリプロピレンフィルムに金属
蒸着したものやポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）塗膜を
施したものが使用されている。しかしながら、ポリ塩化
ビニリデン（ＰＶＤＣ）塗膜や金属蒸着を施すことによ
る工程の増加により、包装フィルムのコストが増加す
る。エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
塗膜フィルムは良好な遮断性を有する。しかしながら、
ＥＶＯＨ塗膜フィルムは湿気に対し鋭敏であり、その応
用範囲は制限される。さらに、ＥＶＯＨ塗膜フィルムは
機械的性質が乏しいので、フィルムを厚くしたり、他の
ものを積層する必要があり、コストが増加する。また、
ＥＶＯＨ塗膜フィルムの再生は困難である。これらのフ
ィルムには、食品や飲料の包装材として適切ではなく、
認可されていないものもある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、１０〜５００μｍの厚さを有し、延伸性、機械的性
質、光学的性質に優れ、黄色指数が低く、白色度に優
れ、製造が容易で低コストで製造でき、再利用の問題も
解決された不透明白色フィルムを提供することである。
は、１０〜５００μｍの厚さを有し、延伸性、機械的性
質、光学的性質に優れ、黄色指数が低く、白色度に優
れ、製造が容易で低コストで製造でき、再利用の問題も
解決された不透明白色フィルムを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の事情を鑑み、本発
明者は鋭意検討した結果、結晶性熱可塑性樹脂にマスタ
ーバッチ法によって硫酸バリウム及び光沢剤を添加し、
さらに機能層を設けることにより上記課題を解決できる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
明者は鋭意検討した結果、結晶性熱可塑性樹脂にマスタ
ーバッチ法によって硫酸バリウム及び光沢剤を添加し、
さらに機能層を設けることにより上記課題を解決できる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】本発明の第１の要旨は、１０〜５００μｍ
の厚さを有し、結晶性熱可塑性樹脂から成る白色不透明
フィルムであって、当該フィルムは顔料として硫酸バリ
ウムと少なくとも１種の光沢剤とを含有し、硫酸バリウ
ム及び／又は光沢剤は結晶性熱可塑性樹脂の製造工程に
おいて又はマスターバッチ法によりフィルム製造工程に
おいて直接配合され、フィルムの少なくとも片面に５〜
１００ｎｍの厚さの機能層を有することを特徴とするフ
ィルム。
の厚さを有し、結晶性熱可塑性樹脂から成る白色不透明
フィルムであって、当該フィルムは顔料として硫酸バリ
ウムと少なくとも１種の光沢剤とを含有し、硫酸バリウ
ム及び／又は光沢剤は結晶性熱可塑性樹脂の製造工程に
おいて又はマスターバッチ法によりフィルム製造工程に
おいて直接配合され、フィルムの少なくとも片面に５〜
１００ｎｍの厚さの機能層を有することを特徴とするフ
ィルム。
【０００６】本発明の第２の要旨は、第１の要旨に記載
のフィルムを押出しによって製造する方法であって、熱
可塑性樹脂を押出し機内で溶融し充填する工程と；スロ
ットダイから押出し、冷却ロール上で冷却して実質的に
非晶シート（プレフィルム）を形成する工程と；長手方
向および横方向、横方向および長手方向もしくは長手方
向および横方向さらに長手方向および／または横方向に
延伸する工程とから成り、延伸温度はＴｇ＋１０℃〜Ｔ
ｇ＋６０Ｋの範囲であり、長手方向および横方向の延伸
倍率が２〜５、再度長手方向および／または横方向に延
伸する場合の延伸倍率が１．１〜３であることを特徴と
するフィルムの製造方法に存する。
のフィルムを押出しによって製造する方法であって、熱
可塑性樹脂を押出し機内で溶融し充填する工程と；スロ
ットダイから押出し、冷却ロール上で冷却して実質的に
非晶シート（プレフィルム）を形成する工程と；長手方
向および横方向、横方向および長手方向もしくは長手方
向および横方向さらに長手方向および／または横方向に
延伸する工程とから成り、延伸温度はＴｇ＋１０℃〜Ｔ
ｇ＋６０Ｋの範囲であり、長手方向および横方向の延伸
倍率が２〜５、再度長手方向および／または横方向に延
伸する場合の延伸倍率が１．１〜３であることを特徴と
するフィルムの製造方法に存する。
【０００７】
【発明の実施の態様】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のフィルムは以下の性質を有するフィルムであ
る。
本発明のフィルムは以下の性質を有するフィルムであ
る。
【０００８】フィルムは優れた光学特性を均一に有し、
フィルムの長手方向にも横方向にも縞が発生しない。光
透過率度は通常３０％以下で、表面表面グロス（は通常
１０以上で、黄変度は低い（フィルムの厚さにもよる
が、２５０μｍのフィルムで４５以下、５０μｍのフィ
ルムで２０以下である。
フィルムの長手方向にも横方向にも縞が発生しない。光
透過率度は通常３０％以下で、表面表面グロス（は通常
１０以上で、黄変度は低い（フィルムの厚さにもよる
が、２５０μｍのフィルムで４５以下、５０μｍのフィ
ルムで２０以下である。
【０００９】フィルムは高弾性率（長手方向：通常３３
００Ｎ／ｍｍ2以上、横方向：通常４２００Ｎ／ｍｍ2以
上）、高引裂き強度（長手方向：通常１２０Ｎ／ｍｍ2
以上、横方向：通常１７０Ｎ／ｍｍ2以上）、高伸張破
断強度（長手方向：通常１２０％以上、横方向：通常５
０％以上）の優れた機械的性質を有する。
００Ｎ／ｍｍ2以上、横方向：通常４２００Ｎ／ｍｍ2以
上）、高引裂き強度（長手方向：通常１２０Ｎ／ｍｍ2
以上、横方向：通常１７０Ｎ／ｍｍ2以上）、高伸張破
断強度（長手方向：通常１２０％以上、横方向：通常５
０％以上）の優れた機械的性質を有する。
【００１０】フィルムの延伸性にすぐれ、長手方向にも
横方向にも破断なく延伸することができる。
横方向にも破断なく延伸することができる。
【００１１】フィルム製造過程において生じる端部を再
使用することができ、光学的性質や機械的性質を劣化さ
せることなく短期間の販売促進用プラカード、建設用表
示板および他の販売促進用の必需品等にリサイクルする
ことができる。
使用することができ、光学的性質や機械的性質を劣化さ
せることなく短期間の販売促進用プラカード、建設用表
示板および他の販売促進用の必需品等にリサイクルする
ことができる。
【００１２】本発明の透明フィルムは主として結晶性熱
可塑性樹脂から成る。結晶性または半結晶性熱可塑性樹
脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートなど
のポリエステルが好ましく、特にポリエチレンテレフタ
レートが好ましい。上記の結晶性熱可塑性樹脂は、結晶
性ホモポリマー、結晶性コポリマー、結晶性となるポリ
マー混合物、結晶性ポリマー再生品であってもよい。
可塑性樹脂から成る。結晶性または半結晶性熱可塑性樹
脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートなど
のポリエステルが好ましく、特にポリエチレンテレフタ
レートが好ましい。上記の結晶性熱可塑性樹脂は、結晶
性ホモポリマー、結晶性コポリマー、結晶性となるポリ
マー混合物、結晶性ポリマー再生品であってもよい。
【００１３】結晶性熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフ
タレートである場合、ＤＩＮ ５３７２８に従ったジク
ロロ酢酸中の標準粘度ＳＶは通常６００〜１１００、好
ましくは７００〜１０００である。また固有粘度はＩＶ
は、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出でき
る。
タレートである場合、ＤＩＮ ５３７２８に従ったジク
ロロ酢酸中の標準粘度ＳＶは通常６００〜１１００、好
ましくは７００〜１０００である。また固有粘度はＩＶ
は、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出でき
る。
【００１４】
【数１】ＩＶ（ＤＣＡ）＝６．６７×１０-4ＳＶ（ＤＣ
Ａ）＋０．１１８
Ａ）＋０．１１８
【００１５】本発明のフィルムは顔料として硫酸バリウ
ムを含有する。硫酸バリウムは、フィルム製造工程にお
いて、マスターバッチ法により直接添加される。硫酸バ
リウムの含有量は、結晶性熱可塑性樹脂層から成る層に
対し、通常０．２〜４０重量％、好ましくは０．５〜３
０重量％、より好ましくは１〜２５重量％である。
ムを含有する。硫酸バリウムは、フィルム製造工程にお
いて、マスターバッチ法により直接添加される。硫酸バ
リウムの含有量は、結晶性熱可塑性樹脂層から成る層に
対し、通常０．２〜４０重量％、好ましくは０．５〜３
０重量％、より好ましくは１〜２５重量％である。
【００１６】硫酸バリウムとしては、沈殿法による硫酸
バリウムが好ましい。沈殿法による硫酸バリウムは、無
色の微粒子であり、バリウム塩と硫酸塩または硫酸から
得られ、得られた微粒子の平均粒径は反応条件により制
御できる。硫酸バリウムの平均粒径は、通常のものより
も小さいのが好ましく、通常０．１〜５μｍ、好ましく
は０．２〜３μｍ、より好ましくは０．２〜３μｍであ
る（沈降法により測定）。硫酸バリウムの密度は通常４
〜５ｇ／ｃｍ2である。沈殿法による硫酸バリウムの製
造方法は、クンストストッフ−ジャーナル（Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆ−Ｊｏｕｒｎａｌ）８、Ｎｏ．１０、３０−
３６頁、又はＮｏ．１１、３１−３６頁に記載されてい
る。
バリウムが好ましい。沈殿法による硫酸バリウムは、無
色の微粒子であり、バリウム塩と硫酸塩または硫酸から
得られ、得られた微粒子の平均粒径は反応条件により制
御できる。硫酸バリウムの平均粒径は、通常のものより
も小さいのが好ましく、通常０．１〜５μｍ、好ましく
は０．２〜３μｍ、より好ましくは０．２〜３μｍであ
る（沈降法により測定）。硫酸バリウムの密度は通常４
〜５ｇ／ｃｍ2である。沈殿法による硫酸バリウムの製
造方法は、クンストストッフ−ジャーナル（Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆ−Ｊｏｕｒｎａｌ）８、Ｎｏ．１０、３０−
３６頁、又はＮｏ．１１、３１−３６頁に記載されてい
る。
【００１７】本発明のフィルムは光沢剤を含有する。本
発明で使用する光沢剤は、３６０〜３８０ｎｍの紫外線
領域の光を吸収し、この波長より長い波長の光、すなわ
ち、青−紫の可視光線を放出するのが好ましい。光沢剤
は、フィルム製造工程において、マスターバッチ法によ
り直接添加される。
発明で使用する光沢剤は、３６０〜３８０ｎｍの紫外線
領域の光を吸収し、この波長より長い波長の光、すなわ
ち、青−紫の可視光線を放出するのが好ましい。光沢剤
は、フィルム製造工程において、マスターバッチ法によ
り直接添加される。
【００１８】光沢剤としては、ビスベンズオキサゾール
類、フェニルクマリン類およびビスステアリルビフェニ
ル類が例示され、なかでもフェニルクマリン類が好まし
く、特にトリアジンフェニルクマリンが好ましい。トリ
アジンフェニルクマリンとしては、ティノパール（Ｔｉ
ｎｏｐａｌ、登録商標）（チバ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇ
ｅｉｇｙ）社製 ）Ｂａｓｌｅ、スイス）、ホスタルッ
クスＫＳ（Ｈｏｓｔａｌｕｘ、登録商標）（クラリアン
ト（Ｃｌａｒｉａｎｔ）社製、ドイツ）、イーストオブ
ライトＯＢ−１（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ、登録商標）
（イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ社製））が市販品とし
て入手できる。
類、フェニルクマリン類およびビスステアリルビフェニ
ル類が例示され、なかでもフェニルクマリン類が好まし
く、特にトリアジンフェニルクマリンが好ましい。トリ
アジンフェニルクマリンとしては、ティノパール（Ｔｉ
ｎｏｐａｌ、登録商標）（チバ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇ
ｅｉｇｙ）社製 ）Ｂａｓｌｅ、スイス）、ホスタルッ
クスＫＳ（Ｈｏｓｔａｌｕｘ、登録商標）（クラリアン
ト（Ｃｌａｒｉａｎｔ）社製、ドイツ）、イーストオブ
ライトＯＢ−１（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ、登録商標）
（イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ社製））が市販品とし
て入手できる。
【００１９】光沢剤の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂の
重量を基準として通常１０〜５００００ｐｐｍ、好まし
くは２０〜３００００ｐｐｍより好ましくは５０〜２５
０００ｐｐｍである。
重量を基準として通常１０〜５００００ｐｐｍ、好まし
くは２０〜３００００ｐｐｍより好ましくは５０〜２５
０００ｐｐｍである。
【００２０】光沢剤と供に、ポリエステルに可溶な青色
染料を含有させることが好ましい。青色染料としては、
コバルトブルー、ウルトラマリンブルー及びアントラキ
ノン系染料が好ましく、中でもスーダンブルー２（Ｓｕ
ｄａｎ Ｂｌｕｅ ２、バズフ（ＢＡＳＦ）社製、ルー
ドヴィッヒシャッフェン、ドイツ））が特に好ましい。
青色染料の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂の重量を基準
として通常１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜
５０００ｐｐｍより好ましくは５０〜１０００ｐｐｍで
ある。
染料を含有させることが好ましい。青色染料としては、
コバルトブルー、ウルトラマリンブルー及びアントラキ
ノン系染料が好ましく、中でもスーダンブルー２（Ｓｕ
ｄａｎ Ｂｌｕｅ ２、バズフ（ＢＡＳＦ）社製、ルー
ドヴィッヒシャッフェン、ドイツ））が特に好ましい。
青色染料の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂の重量を基準
として通常１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜
５０００ｐｐｍより好ましくは５０〜１０００ｐｐｍで
ある。
【００２１】好ましい実施態様としては結晶性熱可塑性
樹脂が主としてポリエチレンテレフタレートであり、１
〜２５重量％の沈殿法による平均粒径０．４〜１μｍの
硫酸バリウム、特に好ましくはブランク フィクセＸＲ
−ＨＸ（Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ、登録商標）又はブラン
ク フィクセＨＸＨ（Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ、登録商
標）（ザハトレーベン ヘミー（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ）社製）を含有するフィルムが好まし
い。
樹脂が主としてポリエチレンテレフタレートであり、１
〜２５重量％の沈殿法による平均粒径０．４〜１μｍの
硫酸バリウム、特に好ましくはブランク フィクセＸＲ
−ＨＸ（Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ、登録商標）又はブラン
ク フィクセＨＸＨ（Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ、登録商
標）（ザハトレーベン ヘミー（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ）社製）を含有するフィルムが好まし
い。
【００２２】さらに 光沢剤として、熱可塑性樹脂に可
溶なトリアジンフェニルクマリン、具体的には、前述の
市販品として入手できるティノパール（Ｔｉｎｏｐａ
ｌ）、ホスタルックスＫＳ（Ｈｏｓｔａｌｕｘ）、イー
ストオブライトＯＢ−１（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ）（イ
ーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ社製））が、１０〜５００
００ｐｐｍの濃度で含有されていることが好ましい。
溶なトリアジンフェニルクマリン、具体的には、前述の
市販品として入手できるティノパール（Ｔｉｎｏｐａ
ｌ）、ホスタルックスＫＳ（Ｈｏｓｔａｌｕｘ）、イー
ストオブライトＯＢ−１（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ）（イ
ーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ社製））が、１０〜５００
００ｐｐｍの濃度で含有されていることが好ましい。
【００２３】本発明のフィルムは機能層を有する。機能
層の厚さは５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜７０ｎ
ｍ、より好ましくは３０〜５０ｎｍである。機能層は、
好ましくはフィルム製造工程中に形成するインライン法
によって形成され、好ましくは横方向延伸の前に形成さ
れる。機能層の塗布は、リバースグラヴィア−ロールコ
ーティングによって行うことが、塗布層の厚さを極めて
均一にすることができて好ましい。塗布液は溶液であっ
ても懸濁液であっても分散液であってもよく、好ましく
は水溶液、水懸濁液または水分散液である。機能層の形
成により、フィルムにシール性、印刷性、メタル化性、
抗菌性、帯電防止性、香気の遮断性、機能層なしでは達
成できない接着性（特に写真用エマルジョンに対して）
を付与することができる。
層の厚さは５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜７０ｎ
ｍ、より好ましくは３０〜５０ｎｍである。機能層は、
好ましくはフィルム製造工程中に形成するインライン法
によって形成され、好ましくは横方向延伸の前に形成さ
れる。機能層の塗布は、リバースグラヴィア−ロールコ
ーティングによって行うことが、塗布層の厚さを極めて
均一にすることができて好ましい。塗布液は溶液であっ
ても懸濁液であっても分散液であってもよく、好ましく
は水溶液、水懸濁液または水分散液である。機能層の形
成により、フィルムにシール性、印刷性、メタル化性、
抗菌性、帯電防止性、香気の遮断性、機能層なしでは達
成できない接着性（特に写真用エマルジョンに対して）
を付与することができる。
【００２４】機能層を形成する基質は、アクリレート
（国際公開第ＷＯ ９４／１３４７６号公報に記載）、
エチルビニルアルコール、ＰＶＤＣ、水ガラス（Ｎａ2
ＳｉＯ4）、イソフタル酸５−スルホン酸塩単位を含有
するＰＥＴ／ＩＰＡ等の親水性ポリエステル（欧州特許
公開第ＥＰ−Ａ−０１４４８７８号公報、米国特許第４
２５２８８５号公報または欧州特許公開第ＥＰ−Ａ−０
２９６６２０号に記載）、酢酸ビニル（国際公開第ＷＯ
９４／１３４８１号公報に記載）、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、シラン、Ｃ10〜Ｃ18の脂肪酸のアルカリ
金属またはアルカリ土類金属塩、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン
共重合体、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸エ
ステル、アクリル酸エステルおよびこれらの混合物から
成る。
（国際公開第ＷＯ ９４／１３４７６号公報に記載）、
エチルビニルアルコール、ＰＶＤＣ、水ガラス（Ｎａ2
ＳｉＯ4）、イソフタル酸５−スルホン酸塩単位を含有
するＰＥＴ／ＩＰＡ等の親水性ポリエステル（欧州特許
公開第ＥＰ−Ａ−０１４４８７８号公報、米国特許第４
２５２８８５号公報または欧州特許公開第ＥＰ−Ａ−０
２９６６２０号に記載）、酢酸ビニル（国際公開第ＷＯ
９４／１３４８１号公報に記載）、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、シラン、Ｃ10〜Ｃ18の脂肪酸のアルカリ
金属またはアルカリ土類金属塩、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン
共重合体、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸エ
ステル、アクリル酸エステルおよびこれらの混合物から
成る。
【００２５】機能層を形成する塗布液は、さらに公知の
添加剤を好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましく
は０．１〜３重量％含有していてもよい。添加剤として
は耐ブロッキング剤またはｐＨ安定剤が例示される。
添加剤を好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましく
は０．１〜３重量％含有していてもよい。添加剤として
は耐ブロッキング剤またはｐＨ安定剤が例示される。
【００２６】機能層はフィルムの片面または両面に設け
られ、塗布液を塗布した後、溶媒を蒸発させて形成す
る。塗布液の塗布は横延伸に先立ってインライン法で行
うのが好ましく、この場合、横延伸中あるいは熱固定中
に溶媒が蒸発する。乾燥状態での塗布層、すなわち機能
層の厚さは５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜７０ｎ
ｍ、より好ましくは３０〜５０ｎｍである。
られ、塗布液を塗布した後、溶媒を蒸発させて形成す
る。塗布液の塗布は横延伸に先立ってインライン法で行
うのが好ましく、この場合、横延伸中あるいは熱固定中
に溶媒が蒸発する。乾燥状態での塗布層、すなわち機能
層の厚さは５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜７０ｎ
ｍ、より好ましくは３０〜５０ｎｍである。
【００２７】本発明の不透明フィルムは単層構造であっ
ても２層以上の積層構造を有していてもよい。さらに、
耐擦過コーティング、共重合ポリエステル及び／又は接
着促進剤などの種々の塗布剤によるコーティングが、フ
ィルムの片面または両面に施されていてもよい。
ても２層以上の積層構造を有していてもよい。さらに、
耐擦過コーティング、共重合ポリエステル及び／又は接
着促進剤などの種々の塗布剤によるコーティングが、フ
ィルムの片面または両面に施されていてもよい。
【００２８】他の好ましい実施態様としては、結晶性熱
可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレートであり、硫酸
バリウム、光沢剤および任意に青色染料を含有する１層
または２層以上のフィルムである。
可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレートであり、硫酸
バリウム、光沢剤および任意に青色染料を含有する１層
または２層以上のフィルムである。
【００２９】他の好ましい実施態様としては、１つのベ
ース層（コア層）と少なくとも１つの外層から成り、特
に好ましい実施態様としてはＡ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ−Ｃ
の３層構造から成る。ベース層がポリエチレンテレフタ
レートから成る場合は、近傍の外層がベース層のポリエ
チレンテレフタレートと同じような標準粘度を有するポ
リエチレンテレフタレートから成ることが好ましい。
ース層（コア層）と少なくとも１つの外層から成り、特
に好ましい実施態様としてはＡ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ−Ｃ
の３層構造から成る。ベース層がポリエチレンテレフタ
レートから成る場合は、近傍の外層がベース層のポリエ
チレンテレフタレートと同じような標準粘度を有するポ
リエチレンテレフタレートから成ることが好ましい。
【００３０】他の実施態様としては、外層がポリエチレ
ンナフタレートまたはポリエチレンテレフタレート／ポ
リエチレンナフタレート共重合体から成る。この実施態
様においても、外層を構成するポリエステル樹脂の標準
粘度がベース層を構成するポリエチレンテレフタレート
の標準粘度とほぼ同じであることが好ましい。
ンナフタレートまたはポリエチレンテレフタレート／ポ
リエチレンナフタレート共重合体から成る。この実施態
様においても、外層を構成するポリエステル樹脂の標準
粘度がベース層を構成するポリエチレンテレフタレート
の標準粘度とほぼ同じであることが好ましい。
【００３１】フィルムが２層以上の構成を有する場合、
硫酸バリウム、光沢剤、および青色染料はコア層に含有
されていることが好ましいが、必要であれば外層に含有
させてもよい。添加剤の含有量は、添加剤を含有してい
る層の樹脂重量を基準とする。
硫酸バリウム、光沢剤、および青色染料はコア層に含有
されていることが好ましいが、必要であれば外層に含有
させてもよい。添加剤の含有量は、添加剤を含有してい
る層の樹脂重量を基準とする。
【００３２】本発明のフィルムのＤＩＮ ６７５３０に
従って測定した表面グロス（角度２０°で測定）は通常
１０以上、好ましくは１５以上である。本発明のフィル
ムのＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された光透過
度は通常３０％以下、好ましくは２５％以下である。白
色は均一であり、長手方向にも横方向にも縞が発生しな
い。本発明のフィルムは硫酸バリウム、光沢剤、必要で
あれば青色染料を組合せて含有することにより、それら
の相乗効果によって、硫酸バリウムのみを含有するフィ
ルムに比較してより白色度が高く（透明度が低く）、す
なわち、黄みが少ない。さらに、長手方向の延伸比を増
加させることにより、より好ましい結果が得られる。
従って測定した表面グロス（角度２０°で測定）は通常
１０以上、好ましくは１５以上である。本発明のフィル
ムのＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された光透過
度は通常３０％以下、好ましくは２５％以下である。白
色は均一であり、長手方向にも横方向にも縞が発生しな
い。本発明のフィルムは硫酸バリウム、光沢剤、必要で
あれば青色染料を組合せて含有することにより、それら
の相乗効果によって、硫酸バリウムのみを含有するフィ
ルムに比較してより白色度が高く（透明度が低く）、す
なわち、黄みが少ない。さらに、長手方向の延伸比を増
加させることにより、より好ましい結果が得られる。
【００３３】本発明のフィルムは、製造工程中に生じる
端部を再使用することができる。再使用により黄色指数
が悪化することはない。
端部を再使用することができる。再使用により黄色指数
が悪化することはない。
【００３４】本発明のフィルムの機械的性質は以下のと
おりである。すなわち、ＩＳＯ ５２７−１−２で測定
した長手方向の弾性率は通常３３００Ｎ／ｍｍ2以上、
好ましくは３５００Ｎ／ｍｍ2以上、横方向の弾性率は
通常４２００Ｎ／ｍｍ2以上、好ましくは４４００Ｎ／
ｍｍ2以上の高弾性フィルムである。
おりである。すなわち、ＩＳＯ ５２７−１−２で測定
した長手方向の弾性率は通常３３００Ｎ／ｍｍ2以上、
好ましくは３５００Ｎ／ｍｍ2以上、横方向の弾性率は
通常４２００Ｎ／ｍｍ2以上、好ましくは４４００Ｎ／
ｍｍ2以上の高弾性フィルムである。
【００３５】本発明のフィルムは、製造装置環境を汚染
することなく且つ機械的性質が劣化することなくリサイ
クルすることができる。リサイクルされたものの例とし
ては、短期間の販売促進用プラカード、建設用表示板お
よび他の販売促進用の必需品が挙げられる。
することなく且つ機械的性質が劣化することなくリサイ
クルすることができる。リサイクルされたものの例とし
ては、短期間の販売促進用プラカード、建設用表示板お
よび他の販売促進用の必需品が挙げられる。
【００３６】本発明のフィルムは押出しラインにおける
押出し工程により製造することができる。硫酸バリウム
光沢剤、青色染料は、熱可塑性樹脂の製造段階に添加し
てもよいし、フィルムの製造工程においてマスターバッ
チ法により押出し機に添加してもよいが、後者のマスタ
ーバッチ法により直接添加することが好ましい。これに
より、キャリアーである熱可塑性樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート又は熱可塑性の他のポリマーに添加剤が十
分に分散する。
押出し工程により製造することができる。硫酸バリウム
光沢剤、青色染料は、熱可塑性樹脂の製造段階に添加し
てもよいし、フィルムの製造工程においてマスターバッ
チ法により押出し機に添加してもよいが、後者のマスタ
ーバッチ法により直接添加することが好ましい。これに
より、キャリアーである熱可塑性樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート又は熱可塑性の他のポリマーに添加剤が十
分に分散する。
【００３７】マスターバッチ法においては、マスターバ
ッチ内の粒子の粒径や嵩密度と、熱可塑性樹脂の粒子の
粒径や嵩密度とが同様であることが好ましい。これによ
り、均一分散が達成され、均一な白色性および不透明性
が達成できる。
ッチ内の粒子の粒径や嵩密度と、熱可塑性樹脂の粒子の
粒径や嵩密度とが同様であることが好ましい。これによ
り、均一分散が達成され、均一な白色性および不透明性
が達成できる。
【００３８】本発明のフィルムがポリエステルフィルム
である場合は、ポリエステル及び必要であれば他のポリ
マー、ならびに、硫酸バリウム、光沢剤、任意の青色染
料および必要であれば他の公知の添加剤を０．１〜１０
重量％含有したものから成り、単層フィルムであって
も、共押出しによる多層フィルムであってもよい。ま
た、フィルムの両表面は同一であっても異なっていても
よく、例えば、一方の表面は粒子を含有し、他方の表面
は粒子を含有しない表面であってもよい。さらに、公知
の方法により表面をコーティングし、他の機能を付与し
てもよい。
である場合は、ポリエステル及び必要であれば他のポリ
マー、ならびに、硫酸バリウム、光沢剤、任意の青色染
料および必要であれば他の公知の添加剤を０．１〜１０
重量％含有したものから成り、単層フィルムであって
も、共押出しによる多層フィルムであってもよい。ま
た、フィルムの両表面は同一であっても異なっていても
よく、例えば、一方の表面は粒子を含有し、他方の表面
は粒子を含有しない表面であってもよい。さらに、公知
の方法により表面をコーティングし、他の機能を付与し
てもよい。
【００３９】ポリエステルフィルムの製造における好ま
しい押出し方法は、溶融ポリエステルをスロットダイか
ら押出し、押出されたシートを冷却ロール上で冷却し、
このＰレフィルムを再度加熱して延伸する。フィルムが
ベース層と外層から成る場合は共押出し法を使用する。
延伸は、長手方向および横方向、横方向および長手方
向、長手方向および横方向の延伸後、再度長手方向およ
び／または横方向に延伸する何れの方法であってもよ
い。一般的に、延伸温度はポリマーのガラス転移温度を
Ｔｇとした場合、Ｔｇ＋１０〜Ｔｇ＋６０℃で行い、長
手方向には通常２〜６倍、好ましくは２．５〜４．５倍
に、横方向には通常２〜５倍、好ましくは３〜４．５倍
に延伸する。必要であれば、再度１．１〜３倍に長手方
向または横方向に延伸する。最初の長手方向の延伸にお
いて同時に横方向の延伸を行う２軸延伸法で延伸を行っ
てもよい。延伸後、通常１８０〜２６０℃、好ましくは
２２０〜２５０℃で熱固定を行い、冷却後巻取る。
しい押出し方法は、溶融ポリエステルをスロットダイか
ら押出し、押出されたシートを冷却ロール上で冷却し、
このＰレフィルムを再度加熱して延伸する。フィルムが
ベース層と外層から成る場合は共押出し法を使用する。
延伸は、長手方向および横方向、横方向および長手方
向、長手方向および横方向の延伸後、再度長手方向およ
び／または横方向に延伸する何れの方法であってもよ
い。一般的に、延伸温度はポリマーのガラス転移温度を
Ｔｇとした場合、Ｔｇ＋１０〜Ｔｇ＋６０℃で行い、長
手方向には通常２〜６倍、好ましくは２．５〜４．５倍
に、横方向には通常２〜５倍、好ましくは３〜４．５倍
に延伸する。必要であれば、再度１．１〜３倍に長手方
向または横方向に延伸する。最初の長手方向の延伸にお
いて同時に横方向の延伸を行う２軸延伸法で延伸を行っ
てもよい。延伸後、通常１８０〜２６０℃、好ましくは
２２０〜２５０℃で熱固定を行い、冷却後巻取る。
【００４０】機能層は延伸工程および／または熱固定工
程の間または後に形成する。本発明のフィルムはベース
層と機能層から成っていてもよいし、ベース層と外層と
機能層から成っていてもよい。
程の間または後に形成する。本発明のフィルムはベース
層と機能層から成っていてもよいし、ベース層と外層と
機能層から成っていてもよい。
【００４１】長手方向の延伸条件を変化させることによ
り、フィルムの光学特性（透明性）を制御することがで
きる。長手方向の延伸条件としては、延伸比と延伸温度
が挙げられ、中でも延伸比の変化がフィルムの透明性に
大きく影響を及ぼすことが明らかになった。すなわち、
延伸比を大きくすることにより、上記のフィルムの透明
性が得られる。延伸比を相対的に７％大きくすると、フ
ィルムの透明性が１５〜２０％減少する。
り、フィルムの光学特性（透明性）を制御することがで
きる。長手方向の延伸条件としては、延伸比と延伸温度
が挙げられ、中でも延伸比の変化がフィルムの透明性に
大きく影響を及ぼすことが明らかになった。すなわち、
延伸比を大きくすることにより、上記のフィルムの透明
性が得られる。延伸比を相対的に７％大きくすると、フ
ィルムの透明性が１５〜２０％減少する。
【００４２】本発明のフィルムは通常のポリエステルフ
ィルムとほとんど変わらないコストで製造できる。他の
加工特性や物性は変化しないかあるいは改良されてい
る。また、フィルム製造工程において、フィルムの重量
に対して通常５０重量％以下、好ましくは１０〜５０重
量％の再生品を混入させることができ、それによってフ
ィルム特性に影響を及ぼすことはない。
ィルムとほとんど変わらないコストで製造できる。他の
加工特性や物性は変化しないかあるいは改良されてい
る。また、フィルム製造工程において、フィルムの重量
に対して通常５０重量％以下、好ましくは１０〜５０重
量％の再生品を混入させることができ、それによってフ
ィルム特性に影響を及ぼすことはない。
【００４３】本発明のフィルムは上記のような優れた性
質を有するため、種々の応用が可能である。例えば、内
装装飾品、建築用表示板、表示用必需品、ディスプレ
イ、プラカード、ラベル、機械や自動車保護部材、照明
部材、店における建具類や備品、宣伝必需品、積層部
材、食品や飲み物と一緒に使う部材への使用が可能であ
る。さらに、表面に機能を必要とするフィルム、例え
ば、写真用フィルム、グラフィックフィルム、積層可能
なフィルム、メタル化フィルム、印刷用フィルム等への
応用が可能である。
質を有するため、種々の応用が可能である。例えば、内
装装飾品、建築用表示板、表示用必需品、ディスプレ
イ、プラカード、ラベル、機械や自動車保護部材、照明
部材、店における建具類や備品、宣伝必需品、積層部
材、食品や飲み物と一緒に使う部材への使用が可能であ
る。さらに、表面に機能を必要とするフィルム、例え
ば、写真用フィルム、グラフィックフィルム、積層可能
なフィルム、メタル化フィルム、印刷用フィルム等への
応用が可能である。
【００４４】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳述するが、以
下の実施例は本発明の単なる例示であって、本発明は以
下の実施例に限定されない。なお、フィルムの物性値の
測定方法は以下のとおりである。
下の実施例は本発明の単なる例示であって、本発明は以
下の実施例に限定されない。なお、フィルムの物性値の
測定方法は以下のとおりである。
【００４５】表面グロス値：フィルムの表面グロス値
は、角度２０°で、ＤＩＮ ６７５３０に従って測定し
た。
は、角度２０°で、ＤＩＮ ６７５３０に従って測定し
た。
【００４６】光透過度：「ＨＡＺＥＧＡＲＤ ｐｌｕｓ
（登録商標）」を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従
って測定した。光透過度は、入射光に対する透過光の比
により求めた。
（登録商標）」を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従
って測定した。光透過度は、入射光に対する透過光の比
により求めた。
【００４７】表面欠陥および着色：目視により表面欠陥
および着色の有無を確認した。
および着色の有無を確認した。
【００４８】機械的性質：フィルムの長手方向および横
方向の弾性率、引裂き強度および伸張破断強度はＩＳＯ
５２７−１−２に従って測定した。
方向の弾性率、引裂き強度および伸張破断強度はＩＳＯ
５２７−１−２に従って測定した。
【００４９】標準粘度および固有粘度：ポリエステルの
標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中でＤＩＮ ５
３７２６に従って測定した。ポリエステルの固有粘度Ｉ
Ｖは、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出し
た。
標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中でＤＩＮ ５
３７２６に従って測定した。ポリエステルの固有粘度Ｉ
Ｖは、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出し
た。
【００５０】
【数２】ＩＶ（ＤＣＡ）＝６．６７×１０-4ＳＶ（ＤＣ
Ａ）＋０．１１８
Ａ）＋０．１１８
【００５１】黄変指数：黄変指数（ＹＩＤ）は黄色方向
への色の偏差をＤＩＮ ６１６７に従って測定した。黄
変指数が５未満の場合は目視により黄変が認められな
い。
への色の偏差をＤＩＮ ６１６７に従って測定した。黄
変指数が５未満の場合は目視により黄変が認められな
い。
【００５２】白色度：白色度はＢｅｒｇｅｒの方法によ
り測定した。フィルムを２０層以上重ねて、標準アルミ
ナＣと２°標準観測を使用してＥＬＲＥＰＨＯ（登録商
標）電子反射フォトメーター（Ｚｅｉｓｓ、Ｏｂｅｒｋ
оｃｈｅｍ、ドイツ）によって測定した。白色度は、
Ｗ：白色度、ＲＹ、ＲＺ及びＲＸ：Ｙ、Ｚ及びＸの測定
フィルターによる反射因数とすると、Ｗ＝ＲＸ＋３ＲＺ
−３ＲＸで表される。白色度標準としては、プレスした
硫酸バリウムを使用する（ＤＩＮ ５０３３、Ｐａｒｔ
９参照）。詳細はＨａｎｓｌ Ｌооｓ「Ｆａｒｂｍｅ
ｓｓｕｎｇ」（色測定、Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｕｆ及び
Ｓｃｈｕｌｅ、Ｉｔｚｅｈоｅ（１９８９））に記載さ
れている。
り測定した。フィルムを２０層以上重ねて、標準アルミ
ナＣと２°標準観測を使用してＥＬＲＥＰＨＯ（登録商
標）電子反射フォトメーター（Ｚｅｉｓｓ、Ｏｂｅｒｋ
оｃｈｅｍ、ドイツ）によって測定した。白色度は、
Ｗ：白色度、ＲＹ、ＲＺ及びＲＸ：Ｙ、Ｚ及びＸの測定
フィルターによる反射因数とすると、Ｗ＝ＲＸ＋３ＲＺ
−３ＲＸで表される。白色度標準としては、プレスした
硫酸バリウムを使用する（ＤＩＮ ５０３３、Ｐａｒｔ
９参照）。詳細はＨａｎｓｌ Ｌооｓ「Ｆａｒｂｍｅ
ｓｓｕｎｇ」（色測定、Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｕｆ及び
Ｓｃｈｕｌｅ、Ｉｔｚｅｈоｅ（１９８９））に記載さ
れている。
【００５３】実施例および比較例において、製造した単
層又は積層不透明白色フィルムは以下の製造方法によっ
た。
層又は積層不透明白色フィルムは以下の製造方法によっ
た。
【００５４】実施例１：白色顔料として１８重量％の硫
酸バリウム（ブランク フィクセＸＲ−ＨＸ（Ｂｌａｎ
ｃ ｆｉｘｅ、登録商標）（ザハトレーベン ヘミー
（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）社製）、光沢
剤として２００ｐｐｍのティノパール（Ｔｉｎｏｐａ
ｌ、登録商標）（チバ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇ
ｙ）社製 ）Ｂａｓｌｅ、スイス）、青色染料として４
０ｐｐｍのスーダンブルー２（Ｓｕｄａｎ Ｂｌｕｅ
２、バズフ（ＢＡＳＦ）社製、ルードヴィッヒシャッフ
ェン、ドイツ）を含有する、主としてポリエチレンテレ
フタレート（ＲＴ４９、Ｋｏｓａ社製、ドイツ）から成
る厚さ５０μｍの透明フィルムを製造した。硫酸バリウ
ム、光沢剤および青色染料はマスターバッチ法により添
加した。マスターバッチで使用したポリエチレンテレフ
タレートは標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ中）が９００〜１１０
０であった。
酸バリウム（ブランク フィクセＸＲ−ＨＸ（Ｂｌａｎ
ｃ ｆｉｘｅ、登録商標）（ザハトレーベン ヘミー
（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）社製）、光沢
剤として２００ｐｐｍのティノパール（Ｔｉｎｏｐａ
ｌ、登録商標）（チバ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇ
ｙ）社製 ）Ｂａｓｌｅ、スイス）、青色染料として４
０ｐｐｍのスーダンブルー２（Ｓｕｄａｎ Ｂｌｕｅ
２、バズフ（ＢＡＳＦ）社製、ルードヴィッヒシャッフ
ェン、ドイツ）を含有する、主としてポリエチレンテレ
フタレート（ＲＴ４９、Ｋｏｓａ社製、ドイツ）から成
る厚さ５０μｍの透明フィルムを製造した。硫酸バリウ
ム、光沢剤および青色染料はマスターバッチ法により添
加した。マスターバッチで使用したポリエチレンテレフ
タレートは標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ中）が９００〜１１０
０であった。
【００５５】硫酸バリウム、光沢剤および青色染料の添
加剤は以下のマスターバッチにより添加した。マスター
バッチ（１）はポリエチレンテレフタレートと５０重量
％の硫酸バリウムと６００ｐｐｍの光沢剤から成る。マ
スターバッチ（２）はポリエチレンテレフタレートに２
０００ｐｐｍの青色染料を含有して成る。
加剤は以下のマスターバッチにより添加した。マスター
バッチ（１）はポリエチレンテレフタレートと５０重量
％の硫酸バリウムと６００ｐｐｍの光沢剤から成る。マ
スターバッチ（２）はポリエチレンテレフタレートに２
０００ｐｐｍの青色染料を含有して成る。
【００５６】押出しに先立って、３６重量％のマスター
バッチ（１）、２重量％のマスターバッチ（２）及び６
２重量％のポリエチレンテレフタレートを１５０℃で乾
燥し、押出し機内で溶融した。ダイギャップ幅２．５ｍ
ｍのフラット−フィルムダイより温度３０℃の冷却ロー
ル上に押出し、長手方向、横方向の延伸を行い、さらに
熱固定を行った。延伸および熱固定の条件を以下の表１
に示す。
バッチ（１）、２重量％のマスターバッチ（２）及び６
２重量％のポリエチレンテレフタレートを１５０℃で乾
燥し、押出し機内で溶融した。ダイギャップ幅２．５ｍ
ｍのフラット−フィルムダイより温度３０℃の冷却ロー
ル上に押出し、長手方向、横方向の延伸を行い、さらに
熱固定を行った。延伸および熱固定の条件を以下の表１
に示す。
【００５７】
【表１】 長手方向延伸比： ３．１ 長手方向温度： ８０〜１２５℃ 横方向延伸比： ４．０ 横方向温度： ８０〜１３５℃ 熱固定温度： ２３０℃ 熱固定時間： ３秒
【００５８】長手方向の延伸後、リバース−グラヴィア
−ロールを使用してフィルム両面に水分散液を塗布し
た。水分散液は、４．２重量％の親水性ポリエステル
（イソフタル酸５−スルホン酸塩単位を含有するＰＥＴ
／ＩＰＡ、ＳＰ４１（登録商標）Ｔｉｃｏｎａ、米
国）、耐ブロッキング剤として０．１５重量％のコロイ
ダルシリコンジオキサイド（Ｎａｌｃｏ １０６０（登
録商標）Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉ
ｅ、ドイツ）及びｐＨ緩衝剤として０．１５重量％の炭
酸アンモニウム（Ｍｅｒｃｋ、ドイツ）を含有する。塗
布重量は両面とも未乾燥状態で２ｇ／ｍ2で、横延伸後
の塗布厚み（機能層の厚み）は４０ｎｍであった。
−ロールを使用してフィルム両面に水分散液を塗布し
た。水分散液は、４．２重量％の親水性ポリエステル
（イソフタル酸５−スルホン酸塩単位を含有するＰＥＴ
／ＩＰＡ、ＳＰ４１（登録商標）Ｔｉｃｏｎａ、米
国）、耐ブロッキング剤として０．１５重量％のコロイ
ダルシリコンジオキサイド（Ｎａｌｃｏ １０６０（登
録商標）Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉ
ｅ、ドイツ）及びｐＨ緩衝剤として０．１５重量％の炭
酸アンモニウム（Ｍｅｒｃｋ、ドイツ）を含有する。塗
布重量は両面とも未乾燥状態で２ｇ／ｍ2で、横延伸後
の塗布厚み（機能層の厚み）は４０ｎｍであった。
【００５９】実施例２：青色染料を使用しなかった以外
は実施例１と同様の操作でフィルムを作成した。
は実施例１と同様の操作でフィルムを作成した。
【００６０】実施例３：延伸温度を変化せず、長手方向
の延伸比を３．３に変更した以外は実施例２と同様の操
作でフィルムを作成した。
の延伸比を３．３に変更した以外は実施例２と同様の操
作でフィルムを作成した。
【００６１】実施例４：外層Ａをベース層Ｂの両面に有
する厚さ７５μｍのＡＢＡ型白色不透明積層フィルムを
共押出し法により製造した。ベース層の厚さは７１μｍ
であり、添加物組成は実施例２と同様であった。外層の
厚さは２μｍであり、９３重量％のポリエチレンテレフ
タレートおよび７重量％のマスターバッチから成り、当
該マスターバッチはポリエチレンテレフタレートと１０
０００ｐｐｍのシリコンジオキサイド（Ｓｙｌｏｂｌｏ
ｃ、Ｇｒａｃｅ、ドイツ）から成っていた。長手方向の
延伸比は３．３であり、実施例１と同様の機能層を片面
のみに形成させた。
する厚さ７５μｍのＡＢＡ型白色不透明積層フィルムを
共押出し法により製造した。ベース層の厚さは７１μｍ
であり、添加物組成は実施例２と同様であった。外層の
厚さは２μｍであり、９３重量％のポリエチレンテレフ
タレートおよび７重量％のマスターバッチから成り、当
該マスターバッチはポリエチレンテレフタレートと１０
０００ｐｐｍのシリコンジオキサイド（Ｓｙｌｏｂｌｏ
ｃ、Ｇｒａｃｅ、ドイツ）から成っていた。長手方向の
延伸比は３．３であり、実施例１と同様の機能層を片面
のみに形成させた。
【００６２】比較例１：延伸温度を変化させずに長手方
向の延伸比を２．８に減少させ実施例３と同様の操作で
フィルムを作成した。ただし、機能層を形成させなかっ
た。
向の延伸比を２．８に減少させ実施例３と同様の操作で
フィルムを作成した。ただし、機能層を形成させなかっ
た。
【００６３】比較例２：光沢剤を使用せず、添加剤とし
ては１８重量％の硫酸バリウムだけを使用した以外は比
較例１と同様の操作でフィルムを作成した。硫酸バリウ
ムはポリエチレンテレフタレート製造工程において直接
添加した。硫酸バリウムを含有するポリエチレンテレフ
タレートの標準粘度は８１０であった。比較例１と同様
に機能層を形成させなかった。
ては１８重量％の硫酸バリウムだけを使用した以外は比
較例１と同様の操作でフィルムを作成した。硫酸バリウ
ムはポリエチレンテレフタレート製造工程において直接
添加した。硫酸バリウムを含有するポリエチレンテレフ
タレートの標準粘度は８１０であった。比較例１と同様
に機能層を形成させなかった。
【００６４】各実施例、比較例で得られたフィルムの性
質を以下の表２に示す。
質を以下の表２に示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】
【発明の効果】本発明の不透明白色ポリエステルフィル
ムは１０〜５００μｍの厚さを有し、延伸性、機械的性
質、光学的性質に優れ、黄色指数が低く、白色度に優
れ、製造が容易で低コストで製造でき、再利用の問題も
解決されており、その工業的価値は高い。
ムは１０〜５００μｍの厚さを有し、延伸性、機械的性
質、光学的性質に優れ、黄色指数が低く、白色度に優
れ、製造が容易で低コストで製造でき、再利用の問題も
解決されており、その工業的価値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 3/22 ＣＦＤ Ｃ０８Ｊ 3/22 ＣＦＤ 5/18 ＣＦＤ 5/18 ＣＦＤ 7/04 ＣＦＤ 7/04 ＣＦＤＢ Ｃ０８Ｋ 3/30 Ｃ０８Ｋ 3/30 5/00 5/00 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 101:12 101:12 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 (72)発明者 ウルリッヒ・ケルン ドイツ連邦共和国、ディー−55218 イン ゲルハイム、ヴィルヘルム−フォン−エル ランゲル−ストラッセ、23 (72)発明者 クラウス・オーベルラエンデル ドイツ連邦共和国、ディー−65207 ヴィ ースバーデン、フォル・デム・ヴァルド、 ７
Claims (43)
- 【請求項１】 １０〜５００μｍの厚さを有し、結晶性
熱可塑性樹脂から成る白色不透明フィルムであって、当
該フィルムは顔料として硫酸バリウムと少なくとも１種
の光沢剤とを含有し、硫酸バリウム及び／又は光沢剤は
結晶性熱可塑性樹脂の製造工程において又はマスターバ
ッチ法によりフィルム製造工程において直接配合され、
フィルムの少なくとも片面に５〜１００ｎｍの厚さの機
能層を有することを特徴とするフィルム。 - 【請求項２】 結晶性熱可塑性樹脂がポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート又はポリエチ
レンナフタレートから選択される請求項１に記載のフィ
ルム。 - 【請求項３】 硫酸バリウムがマスターバッチ法により
フィルム製造工程において結晶性熱可塑性樹脂に直接配
合される請求項１又は２に記載のフィルム。 - 【請求項４】 硫酸バリウムの含有量が、結晶性熱可塑
性樹脂の重量を基準として０．２〜４０重量％である請
求項１〜３の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項５】 硫酸バリウムの含有量が、結晶性熱可塑
性樹脂の重量を基準として０．５〜３０重量％である請
求項１〜３の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項６】 硫酸バリウムの含有量が、結晶性熱可塑
性樹脂の重量を基準として１〜２５重量％である請求項
１〜３の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項７】 硫酸バリウムが、平均粒径０．１〜５μ
ｍの無色の沈殿微粒子として存在している請求項１〜６
の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項８】 硫酸バリウムの平均粒径が０．２〜３μ
ｍである請求項１〜６の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項９】 光沢剤がマスターバッチ法によりフィル
ム製造工程において結晶性熱可塑性樹脂に直接配合され
る請求項１〜８の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１０】 光沢剤の含有量が、結晶性熱可塑性樹
脂の重量を基準として１０〜５００００ｐｐｍである請
求項１〜９の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１１】 光沢剤の含有量が、結晶性熱可塑性樹
脂の重量を基準として２０〜３００００ｐｐｍである請
求項１〜９の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１２】 光沢剤の含有量が、結晶性熱可塑性樹
脂の重量を基準として５０〜２５０００ｐｐｍである請
求項１〜９の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１３】 光沢剤が、ビスベンズオキサゾール
類、フェニルクマリン類およびビスステアリルビフェニ
ル類から成る群より選択される請求項１〜１２の何れか
に記載のフィルム。 - 【請求項１４】 光沢剤がフェニルクマリン類である請
求項１〜１２の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１５】 光沢剤がトリアジンフェニルクマリン
である請求項１〜１２の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１６】 さらに、ポリエステルに可溶な青色染
料を含有する請求項１〜１５の何れかに記載のフィル
ム。 - 【請求項１７】 青色染料がコバルトブルー、ウルトラ
マリンブルー及びアントラキノン系染料から成る群より
選択される請求項１６に記載のフィルム。 - 【請求項１８】 青色染料がスーダンブルー２（Ｓｕｄ
ａｎ Ｂｌｕｅ ２）である請求項１６に記載のフィル
ム。 - 【請求項１９】 青色染料の含有量が、結晶性熱可塑性
樹脂の重量を基準として１０〜１００００ｐｐｍである
請求項１６〜１８の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項２０】 青色染料の含有量が、結晶性熱可塑性
樹脂の重量を基準として２０〜５０００ｐｐｍである請
求項１６〜１８の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項２１】 青色染料の含有量が、結晶性熱可塑性
樹脂の重量を基準として５０〜１０００ｐｐｍである請
求項１６〜１８の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項２２】 ＤＩＮ ６７５３０に従って角度２０
°で測定したフィルム表面のグロスが１０以上である請
求項１〜２１の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項２３】 ＤＩＮ ６７５３０に従って角度２０
°で測定したフィルム表面のグロスが１５以上である請
求項１〜２１の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項２４】 ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定
した光透過度が３０％以下である請求項１〜２３の何れ
かに記載のフィルム。 - 【請求項２５】 ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定
した光透過度が２５％以下である請求項１〜２３の何れ
かに記載のフィルム。 - 【請求項２６】 着色（白色）が均一であり、フィルム
の長手方向および横方向に縞が発生していない請求項１
〜２５の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項２７】 １つのコア層と１つ以上の外層から成
る請求項１〜２６の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項２８】 １つのコア層と２つの外層から成り、
Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ−Ｃ型の３層構成を有する請求
項２７に記載のフィルム。 - 【請求項２９】 フィルムの少なくとも片面に厚さ２０
〜７０ｎｍの機能層を有しており、当該機能層は溶液、
懸濁液または分散液から成る塗布液を塗布することによ
り形成されており、機能層がアクリレート、エチルビニ
ルアルコール、ＰＶＤＣ、水ガラス（Ｎａ2ＳｉＯ4）、
親水性ポリエステル、酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リウレタン、シラン、Ｃ10〜Ｃ18の脂肪酸のアルカリ金
属またはアルカリ土類金属塩、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共
重合体、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸エス
テル、アクリル酸エステルおよびこれらの混合物から成
る群より選択される基質から成る請求項１〜２８の何れ
かに記載のフィルム。 - 【請求項３０】 機能層の厚さが３０〜５０ｎｍである
請求項２９に記載のフィルム。 - 【請求項３１】 親水性ポリエステルがイソフタル酸５
−スルホン酸塩単位を含有するＰＥＴ／ＩＰＡである請
求項２９又は３０に記載のフィルム。 - 【請求項３２】 機能層が水溶液、水懸濁液または水分
散液を塗布することにより形成される請求項２９又は３
０に記載のフィルム。 - 【請求項３３】 さらに塗布液が添加剤を０．０５〜５
重量％含有する請求項２９〜３２の何れかに記載のフィ
ルム。 - 【請求項３４】 添加剤の含有量が０．１〜３重量％で
ある請求項３３に記載のフィルム。 - 【請求項３５】 添加剤が耐ブロッキング剤またはｐＨ
安定剤である請求項３３又は３４に記載のフィルム。 - 【請求項３６】 請求項１〜３５の何れかに記載のフィ
ルムを押出しによって製造する方法であって、熱可塑性
樹脂を押出し機内で溶融し充填する工程と；スロットダ
イから押出し、冷却ロール上で冷却して実質的に非晶シ
ート（プレフィルム）を形成する工程と；長手方向およ
び横方向、横方向および長手方向もしくは長手方向およ
び横方向さらに長手方向および／または横方向に延伸す
る工程とから成り、延伸温度はＴｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋６
０Ｋの範囲であり、長手方向および横方向の延伸倍率が
２〜５、再度長手方向および／または横方向に延伸する
場合の延伸倍率が１．１〜３であることを特徴とするフ
ィルムの製造方法。 - 【請求項３７】 長手方向の延伸倍率が２．５から４．
５、横方向の延伸倍率が３〜４．５である請求項３６に
記載の製造方法。 - 【請求項３８】 長手方向および横方向の延伸を同時に
行う請求項３６又は３７に記載の製造方法。 - 【請求項３９】 さらに、２００〜２６０℃で熱固定を
行う請求項３６〜３８の何れかに記載の製造方法。 - 【請求項４０】 さらに、２２０〜２５０℃で熱固定を
行う請求項３６〜３８の何れかに記載の製造方法。 - 【請求項４１】 フィルムの透明度を長手方向の延伸条
件によって制御する請求項３６〜４０の何れかに記載の
製造方法。 - 【請求項４２】 フィルムの透明度を長手方向の延伸温
度および／または延伸比によって制御する請求項４１に
記載の製造方法。 - 【請求項４３】 フィルム製造工程において、フィルム
の総重量に対し５０重量％以下の再生品を使用する請求
項３６〜４２の何れかに記載の製造方法。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20080513 |