JP2001233932A - 変性エポキシ樹脂非水系分散体、その製造方法および塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 脂肪族炭化水素系溶剤で希釈可能な変性エポ
キシ樹脂の非水系分散体（ＮＡＤ）、当該分散体の製造
方法および当該分散体を用いてなる塗料用組成物を提供
する。 【解決手段】 ビスフェノール型エポキシ樹脂（１
ａ）、グリシジル基含有ビニルモノマー（１ｂ）および
アミン類（１ｃ）を反応させてなる重合性不飽和基含有
変性エポキシ樹脂（１）と、長鎖炭化水素基含有重合性
不飽和モノマー（２）および必要に応じ重合性不飽和モ
ノマー（３）とを共重合させてなる共重合体（Ａ）、な
らびに脂肪族炭化水素系溶剤（Ｂ）よりなることを特徴
とする変性エポキシ樹脂非水系分散体；前記共重合体
（Ａ）を脂肪族炭化水素系溶剤（Ｂ）に分散させること
を特徴とする変性エポキシ樹脂非水系分散体の製造方
法；当該変性エポキシ樹脂非水系分散体を含有してなる
塗料用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は変性エポキシ樹脂非
水系分散体、その製造方法および当該分散体からなる塗
料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ビスフェノール型エポキシ樹脂のアミン
変性、ウレタン変性、フェノール変性、酸変性の変性物
は、防食性、防錆性、密着性、耐薬品性等の性質に優れ
ており、防食塗料用組成物として広く使用されている。

【０００３】しかし、かかるビスフェノール型変性エポ
キシ樹脂を有機溶剤希釈型塗料として使用する場合に
は、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン等のいわ
ゆる良溶剤を用いる必要がある。しかし、これらの溶剤
は低引火点、低沸点であるので、塗装作業時の臭気や安
全性、また、環境面で問題があった。また当該塗料を補
修用塗料として用いた場合、上記溶剤が旧塗膜を侵し易
く、下地に対する密着性低下する等の問題があった。

【０００４】上記問題を解消する手段としては、希釈溶
剤としてミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素系溶
剤、いわゆる弱溶剤を用いることが考えられるが、一般
に変性エポキシ樹脂は弱溶剤には溶解しないものであ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、脂肪族炭化
水素系溶剤で希釈可能な変性エポキシ樹脂非水系分散
体、当該分散体の製造方法および当該分散体を用いてな
る塗料組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく、変性エポキシ樹脂がミネラルスピリット等
の脂肪族炭化水素系溶剤に溶解しない点に着目し、当該
変性エポキシ樹脂を脂肪族系炭化水素溶剤中で分散安定
化させるべく鋭意検討を重ねた。その結果、当該変性エ
ポキシ樹脂の成分として、分散性を付与する特定の重合
性不飽和モノマーを用いれば、優れた貯蔵安定性、防錆
性、防食性、密着性を有し、しかも脂肪族炭化水素系溶
剤で希釈できる、いわゆる非水系分散体（ＮＡＤ）を提
供できることを見出し、本発明を完成するに到った。

【０００７】すなわち本発明は、ビスフェノール型エポ
キシ樹脂（１ａ）、グリシジル基含有ビニルモノマー
（１ｂ）およびアミン類（１ｃ）を反応させてなる重合
性不飽和基含有変性エポキシ樹脂（１）と、長鎖炭化水
素基含有重合性不飽和モノマー（２）および必要に応じ
重合性不飽和モノマー（３）とを共重合させてなる共重
合体（Ａ）、ならびに脂肪族炭化水素系溶剤（Ｂ）より
なることを特徴とする変性エポキシ樹脂非水系分散体に
関する。また、本発明は、前記重合体（Ａ）を脂肪族炭
化水素系溶剤（Ｂ）に分散させることを特徴とする変性
エポキシ樹脂非水系分散体の製造方法に関する。さら
に、本発明は、当該変性エポキシ樹脂非水系分散体を含
有してなる塗料組成物に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いる前記共重合体
（Ａ）は、前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（１
ａ）、グリシジル基含有重合性ビニルモノマー（１ｂ）
およびアミン類（１ｃ）とを反応させてなる重合性不飽
和基含有エポキシ樹脂（１）と、長鎖炭化水素基含有重
合性不飽和モノマー（２）および必要に応じて重合性不
飽和モノマー（３）とを共重合させてなるものである。
また共重合体（Ａ）は、前記構成成分である（１ａ）、
（１ｂ）、（１ｃ）、（２）および（３）に加えて、必
要に応じて反応可能な成分（１ｄ）を追加構成成分とす
ることが出来る。

【０００９】重合性不飽和基含有変性エポキシ樹脂
（１）は、前記のようにビスフェノール型エポキシ樹脂
（１ａ）、グリジシル基含有重合性ビニルモノマー（１
ｂ）、およびアミン類（１ｃ）からなる各構成成分によ
り得られる反応生成物である。すなわち、ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂（１ａ）中のエポキシ基がアミン類
（１ｃ）により開環すると同時に、当該エポキシ樹脂
（１ａ）中にアミノ基が導入されることで未変性エポキ
シ樹脂（１ａ）の本来の性能である密着性等がさらに向
上すると考えられる。またグリジシル基含有重合性ビニ
ルモノマー（１ｂ）がアミン類（１ｃ）を介してビスフ
ェノール型エポキシ樹脂（１ａ）中のエポキシ基と反応
するため、該エポキシ樹脂（１ａ）中に重合性不飽和基
が導入され、共重合性が付与される。

【００１０】本発明に使用するビスフェノール型エポキ
シ樹脂（１ａ）としては各種公知のものが使用できる
が、たとえばビスフェノール類とエピクロルヒドリンま
たはβ―メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシド
類の反応生成物等が挙げられる。該ビスフェノール類と
しては、フェノールまたは２，６−ジハロフェノール
と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、
アセトフェノン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン等
のアルデヒド類もしくはケトン類との反応物、ジヒドロ
キシフェニルスルフィドの過酸化物、ハイドロキノン同
士のエーテル化反応物等があげられる。当該ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（１ａ）成分のエポキシ当量は、得
られる共重合体（Ａ）の分子量や製造時の作業性などを
考慮して、３０００以下とするのが好ましい。エポキシ
当量が３０００を超える場合は、得られる共重合体
（Ａ）の分子量が増大し、ゲル化しやすくなる不利があ
る。

【００１１】グリシジル基含有ビニルモノマー（１ｂ）
としては、グリシジル基と重合性ビニル基を分子内に含
有する各種公知の化合物であれば特に制限なく使用でき
る。具体的には、たとえば、グリシジル（メタ）アクリ
レート、βメチルグリシジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アリルグリシジルエーテル等があげられる。

【００１２】アミン類（１ｃ）としては、各種公知のア
ミン類が特に制限なく使用できる。たとえば、アルカノ
ールアミン類、脂肪族アミン類、芳香族アミン類、脂環
族アミン類、芳香核置換脂肪族アミン類等があげられ、
これらは１種または２種以上を適宜選択して使用でき
る。アミン類（１ｃ）の種類を具体的に示すと、アルカ
ノールアミン類としては、たとえば、ジエタノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、ジ−２−ヒドロキシブ
チルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチル
エタノールアミン、Ｎ−ベンジルエタノールアミン等が
あげられる。また、脂肪族アミン類としては、たとえ
ば、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、パ
ルミチルアミン、オレイルアミン、エルシルアミン等の
一級アミン類やジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミン等の二級アミン類があげられる。また、芳
香族アミン類としては、たとえば、トルイジン類、キシ
リジン類、クミジン（イソプロピルアニリン）類、ヘキ
シルアニリン類、ノニルアニリン類、ドデシルアニリン
類等があげられる。脂環族アミン類としてはシクロペン
チルアミン類、シクロヘキシルアミン類、ノルボニルア
ミン類があげられる。また、芳香核置換脂肪族アミン類
としては、たとえば、ベンジルアミン、フェネチルアミ
ン等があげられる。これらのアミン類のなかでも炭素数
２〜２０のものが好ましい。

【００１３】また、重合性不飽和基含有変性エポキシ樹
脂（１）には、前記のように追加構成成分として、反応
可能な化合物（１ｄ）を使用しうる。重合性不飽和基含
有変性エポキシ樹脂（１）を上記化合物（１ｄ）で変性
することにより、得られる当該樹脂の弱溶剤に対する溶
解性を調整でき、また高分子量化させて加工性を一層向
上させうるためである。当該化合物（１ｄ）としては、
１価〜３価の有機酸、１価〜４価のアルコール、イソシ
アネート化合物等があげられる。１価〜３価の有機酸と
しては、脂肪族、脂環族または芳香族の各種公知のカル
ボン酸が使用でき、例えばダイマー酸、トリメリット酸
等があげられる。１価〜４価のアルコールとしては、脂
肪族、脂環族または芳香族の各種公知のアルコールが使
用でき、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等があげられる。イ
ソシアネート化合物としては、芳香族、脂肪族または脂
環族の各種公知のポリイソシアネートが使用でき、例え
ばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート等があげられる。

【００１４】重合性不飽和基含有変性エポキシ樹脂
（１）の製造方法は特に限定されず、各種公知の方法を
適用できるが、例えば以下の条件を採用し得る。ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂（１ａ）に対するグリシジル基
含有ビニルモノマー（１ｂ）、アミン類（１ｃ）および
他の反応可能な化合物（１ｄ）の使用量割合は、それぞ
れ以下の範囲とされる。すなわち、該ビスフェノール型
エポキシ樹脂（１ａ）とグリシジル基含有ビニルモノマ
ー（１ｂ）に含まれるエポキシ基の総量１００当量に対
して、アミン類（１ｃ）のアミノ基に由来する活性水素
の当量が９０〜１１０当量程度となるように用いるのが
好ましい。また、ビスフェノール型エポキシ樹脂（１
ａ）エポキシ基１００当量に対してグリシジル基含有ビ
ニルモノマー（１ｂ）のエポキシ当量が1〜２５当量程
度となるように用いるのが好ましい。グリシジル基含有
ビニルモノマー（１ｂ）のエポキシ当量が１以下の場
合、本発明の変性エポキシ樹脂非水系分散体の貯蔵安定
性が低下し、また２５を超える場合には当該変性エポキ
シ樹脂（１）がゲル化する傾向にある。また、他の反応
可能な化合物（１ｄ）は本発明の効果を損なわない範囲
で、必要に応じ使用できる。

【００１５】重合性不飽和基含有変性エポキシ樹脂
（１）の製造方法に際しては、反応温度は通常６０〜２
００℃程度である。反応温度が低すぎると未反応のエポ
キシ基が残存する傾向にあることから８０℃以上が好ま
しい。一方、反応温度が高すぎると変性エポキシ樹脂
（１）中のエポキシ基と他成分中の水酸基との開環反応
や、エポキシ基同士の開環反応に起因して反応生成物が
ゲル化しやすくなるため、反応温度は１５０℃以下とす
るのが好ましい。また、反応時間は反応温度に依存する
が、前記温度条件下では３〜１０時間とするのがよい。

【００１６】本発明で使用する共重合体（Ａ）は、上記
のようにして得られた重合性不飽和基含有変性エポキシ
樹脂（１）と、長鎖炭化水素基含有不飽和モノマー
（２）および必要に応じ重合性不飽和モノマー（３）を
共重合させて製造する。本発明における共重合体（Ａ）
は、アクリルグラフトアミン変性エポキシ樹脂に相当す
る。本発明では、重合性不飽和基含有変性エポキシ樹脂
（１）の重合性不飽和基と長鎖炭化水素基含有重合性不
飽和モノマー（２）を共重合させてグラフト体を製造す
ることが重要である。かかるグラフト化により、前記エ
ポキシ樹脂（１ａ）の本来の性能である防食性、密着性
を高度に維持しつつ、しかもミネラルスピリット等の脂
肪族炭化水素系溶剤中に安定に分散しうる共重合体
（Ａ）を収得できる。

【００１７】本発明で使用する長鎖炭化水素基含有重合
性不飽和モノマー（２）としては炭素数が６以上、好ま
しくは８以上の長鎖または分岐鎖の炭化水素基を分子内
に有する重合性不飽和モノマーを使用し得る。当長鎖炭
化水素基含有重合性不飽和モノマー（２）を共重合させ
ることにより上記変性エポキシ樹脂（１）に分散安定性
が付与される。該長鎖炭化水素基の炭素数が５以下の場
合、得られる共重合体（Ａ）の分散安定性が低下し、沈
殿する傾向にある。また、該長鎖炭化水素基の炭素数に
上限はないが、長鎖炭化水素基含有重合性不飽和モノマ
ー（２）の入手の容易性や価格面から、上限は２４程度
とするのが好ましい。長鎖炭化水素基含有重合性不飽和
モノマー（２）の具体例としては、たとえば２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート
などがあげられる。

【００１８】重合性不飽和基含有変性エポキシ樹脂
（１）と長鎖炭化水素基含有重合性不飽和モノマー
（２）の使用重量比（（１）／（２））は、９／１〜１
／５程度が好ましく、特に５／１〜１／２が好ましい。
長鎖炭化水素基含有重合性不飽和モノマー（２）の使用
量が上記数値範囲の下限値より少ないと共重合体（Ａ）
の分散安定性が低下し、生成物の沈殿が生じる傾向にあ
る。また、当該上限値より多くなると変性エポキシ樹脂
（１）の本来の特徴である密着性、防食性等が低下する
傾向にある。

【００１９】また、本発明では共重合体（Ａ）の構成成
分として、前記長鎖炭化水素基含有重合性不飽和モノマ
ー（２）に加え、必要に応じて重合性不飽和モノマー
（３）を併用することができる。該重合性不飽和モノマ
ー（３）としては重合性不飽和基を分子中に有するもの
であれば各種公知のものを特に制限なく使用することが
できる。具体例としては、たとえば、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、スチレンなどがあげられ、１種
または２種以上を適宜に使用することができる。かかる
重合性不飽和モノマー（３）を使用することで、得られ
る共重合体（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）や、相溶性、
分散性を調整することができる。

【００２０】重合性不飽和基含有変性エポキシ樹脂
（１）と長鎖炭化水素基含有重合性不飽和モノマー
（２）との共重合に際しては、各種公知の重合開始剤を
特に制限なく使用することができ、たとえば有機過酸化
物やアゾ化合物を用いることができる。具体的には、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
クトエート、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
等が挙げられる。

【００２１】また、当該共重合に際し、重合様式は特に
限定されないが、溶液重合法が好ましい。たとえば、前
記のような重合開始剤の存在下で６０〜１５０℃程度の
反応温度で重合できる。

【００２２】共重合体（Ａ）の製造では、当該重合反応
を下記のような良溶剤中で行った後、当該良溶剤を弱溶
剤である脂肪族炭化水素系溶剤（Ｂ）で置換する方法、
または弱溶剤中で直接行う方法のいずれをも採用でき
る。前者の方法としては、良溶剤中で重合させ共重合体
（Ａ）を得た後、当該良溶媒を系外に留去しながらまた
は留去した後、脂肪族炭化水素系溶剤（Ｂ）を攪拌下に
添加することにより目的とする変性エポキシ樹脂非水系
分散体を収得できる。また脂肪族炭化水素系溶剤（Ｂ）
中で重合させれば、本発明である変性エポキシ樹脂非水
系分散体を直接収得できる。なお、共重合体（Ａ）の製
造に用いられる良溶剤としては、たとえば、トルエン、
キシレン等の炭化水素類、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルセロソル
ブアセテート、セロソルブアセテート等のセロソルブア
セテート類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等の
セロソルブ類、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール等のアルコール類等があげられる。また弱溶剤
である脂肪族炭化水素系溶剤（Ｂ）としては、ミネラル
スピリットの他、オクタン、イソオクタン、デカン、シ
クロヘキサン、ニューソルベントＡ（日石三菱（株）
製）等があげられる。

【００２３】上記のようにして得られた変性エポキシ樹
脂非水系分散体は、防食性、耐水性等の点からすれば、
その重量平均分子量は８０００以上とするのが好まし
い。また、重量平均分子量が高くなると該分散体が高粘
度化またはゲル化してしまい、塗料用樹脂として使用し
がたくなる傾向にあるので７００００以下とするのが好
ましい。

【００２４】本発明の変性エポキシ樹脂非水系分散体を
塗料用樹脂として用いる場合、その固形分濃度は特に制
限はされず、塗料化した場合の粘度等を考慮して適宜決
定すればよいが、通常は、３０〜７０重量％程度、粘度
は５００〜１００００ｍＰ・ｓ（Ｂ型粘度計，２５℃）
の範囲に調整するのが実用上好適である。

【００２５】かかる本発明の変性エポキシ樹脂非水系分
散体は防錆性、防食性、耐食性、耐水性、密着性に優れ
ていることからそのまま塗料用組成物として使用できる
だけでなく、その他配合成分を用いて各種塗料組成物を
調整することができる。その他の配合成分としては、タ
ルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボン、酸化
チタン等の顔料があげられる。また塗料組成物として
は、たとえば、硬化剤を使用せず本発明の変性エポキシ
樹脂非水系分散体のみを塗料用バインダーとして用いた
強制乾燥型・常温乾燥型塗料を調整できる。また、メラ
ミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、ブロックイソシ
アネート等の硬化剤と組合せて２液型焼付け塗料用バイ
ンダーとして使用することもできる。塗料としての用途
は何ら制限を受けないが、優れた防食性、密着性等の性
能を考慮すれば、下塗り用塗料が好適である。

【００２６】

【発明の効果】本発明の変性エポキシ樹脂非水系分散体
は、低公害性であるミネラルスピリット等の脂肪族炭化
水素系溶剤中に変性エポキシ樹脂が安定に分散されてい
るため、該溶剤で容易に希釈できる希釈型塗料として使
用できる。また、該溶剤は低臭気、低引火点、低沸点で
あることから環境面塗装作業時の安全性において好まし
い。また、該塗料を補修用塗料として使用した場合に
は、重ね塗りしても旧塗膜が侵されることなく、防錆
性、防食性、耐食性、耐水性、密着性等に優れた塗膜が
得られるという多大な効果を有する。

【００２７】

【実施例】以下に実施例および比較例をあげて本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。

【００２８】実施例１ 攪拌機、冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反
応装置に、ミネラルスピリット２００ｇ、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：エポトートＹ
Ｄ−０１４、エポキシ当量９５０）２４０ｇ、グリシジ
ルメタクリレート４．５ｇを加え窒素気流下１００℃で
白濁溶解させた後、ステアリルアミン３４．４ｇ、ジ−
２−エチルへキシルアミン７．６ｇを加え５時間反応さ
せ、重合性不飽和基含有変性エポキシ樹脂を得た。さら
に、これにステアリルアクリレート１７０ｇ、スチレン
１２０ｇ、ミネラルスピリット５０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート３ｇを１時間
かけて滴下し４時間保温した。ミネラルスピリット６１
０ｇで希釈し、固形分濃度約４０重量％の乳白色の非水
系分散体を得た。

【００２９】実施例２ 実施例１と同様の反応装置に、ミネラルスピリット１５
０ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成
（株）製：エポトートＹＤ−０１１、エポキシ当量４７
５）２００ｇ、グリシジルメタクリレート５．０ｇを加
え窒素気流下１００℃で白濁溶解させた後、ステアリル
アミン３７．６ｇ、n−オクチルアミン９．０ｇ、ジ−
２−エチルへキシルアミン８．５ｇを加え５時間反応さ
せ、重合性不飽和基含有変性エポキシ樹脂を得た。さら
に、これに２−エチルヘキシルアクリレート１００ｇ、
スチレン７０ｇ、ミネラルスピリット５０ｇ、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート３ｇを
１時間かけて滴下し４時間保温した。ミネラルスピリッ
ト４４０ｇで希釈し、固形分濃度約４０重量％の乳白色
の非水系分散体を得た。

【００３０】実施例３ 実施例１と同様の反応装置に、キシレン１５０ｇ、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：エポ
トートＹＤ−０１４、エポキシ当量９５０）２００ｇ、
グリシジルメタクリレート３．５ｇを加え窒素気流下１
００℃で白濁溶解させた後、ステアリルアミン１３．２
ｇ、オクチルアミン１２．６ｇ、ジ−２−エチルへキシ
ルアミン５．９ｇを加え５時間反応させ、重合性不飽和
基含有変性エポキシ樹脂を得た。さらに、これに２-エ
チルヘキシルアクリレート９０ｇ、スチレン６０ｇ、キ
シレン５０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３ｇを１時間かけて滴下し４時間保温
した。溶剤であるキシレンを減圧にて除去した後、ミネ
ラルスピリット９７０ｇで希釈し、固形分濃度約４０重
量％の乳白色の非水系分散体を得た。

【００３１】実施例４ 実施例１と同様の反応装置に、ミネラルスピリット１５
０ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成
（株）製：エポトートＹＤ−０１１、エポキシ当量４７
５）２００ｇ、グリシジルメタクリレート７．５ｇ、を
加え窒素気流下１００℃で白濁溶解させた後、ステアリ
ルアミン４２．３ｇ、n−オクチルアミン６．７ｇ、ジ
−２−エチルへキシルアミン１２．７ｇを加え５時間反
応させ、さらにヘキサメチレンジイソシアネート５ｇを
加え５時間反応させ、重合性不飽和基含有変性エポキシ
樹脂を得た。さらに、これに２−エチルヘキシルアクリ
レート１６０ｇ、スチレン５５ｇ、ミネラルスピリット
６０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート３ｇを１時間かけて滴下し４時間保温した。
ミネラルスピリット５１０ｇで希釈し、固形分濃度約４
０重量％の乳白色の非水系分散体を得た。

【００３２】実施例５ 実施例１と同様の反応装置に、ミネラルスピリット２０
０ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成
（株）製：エポトートＹＤ−０１１、エポキシ当量４７
５）２４０ｇ、グリシジルメタクリレート４．５ｇを加
え窒素気流下１００℃で白濁溶解させた後、ステアリル
アミン２８．２ｇ、ジ−２−エチルへキシルアミン７．
６ｇを加え５時間反応させ、さらにダイマー酸１１．８
ｇを加え１３０℃にて５時間反応させ、重合性不飽和基
含有変性エポキシ樹脂を得た。さらに、これに２−エチ
ルヘキシルアクリレート１７０ｇ、スチレン１２０ｇ、
ミネラルスピリット５０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート３ｇを１００℃にて１時
間かけて滴下し４時間保温した。ミネラルスピリット６
２０ｇで希釈し、固形分濃度約４０重量％の乳白色の非
水系分散体を得た。

【００３３】実施例６ 実施例１と同様の反応装置に、ミネラルスピリット１０
０ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成
（株）製：エポトートＹＤ−０１４、エポキシ当量９５
０）５０ｇ、グリシジルメタクリレート０．９ｇを加え
窒素気流下１００℃で白濁溶解させた後、ステアリルア
ミン７．１ｇ、ジ−２−エチルへキシルアミン１．６ｇ
を加え５時間反応させ、重合性不飽和基含有変性エポキ
シ樹脂を得た。さらに、これにステアリルアクリレート
１４０ｇ、スチレン１１０ｇ、ミネラルスピリット１７
０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート３ｇを１時間かけて滴下し４時間保温した。ミ
ネラルスピリット６９０ｇで希釈し、固形分濃度４０重
量％の乳白色の非水系分散体を得た。

【００３４】比較例１ 実施例１と同様の反応装置に、ミネラルスピリット２０
０ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成
（株）製：エポトートＹＤ−０１４、エポキシ当量９５
０）２４０ｇを加え窒素気流下１００℃で白濁溶解させ
た後、ステアリルアミン２５．４ｇ、ジ−２−エチルへ
キシルアミン１５．３ｇを加え５時間反応させ、アミン
変性エポキシ樹脂を得た。さらに、これにステアリルア
クリレート１７０ｇ、スチレン１１０ｇ、ミネラルスピ
リット４０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３ｇを１時間かけて滴下し４時間保温
した。ミネラルスピリット６００ｇで希釈し、固形分濃
度４０重量％の乳白色の非水系分散体を得た。

【００３５】比較例２ 実施例１と同様の反応装置に、ミネラルスピリット１５
０ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成
（株）製：エポトートＹＤ−０１１、エポキシ当量４７
５）２００ｇ、グリシジルメタクリレート５．０ｇを加
え窒素気流下１００℃で白濁溶解させた後、ステアリル
アミン３７．６ｇ、n-オクチルアミン９．０ｇ、ジ−２
−エチルへキシルアミン８．４ｇを加え５時間反応さ
せ、重合性不飽和基含有変性エポキシ樹脂を得た。さら
に、これにメチルメタクリレート１００ｇ、スチレン７
０ｇ、ミネラルスピリット５０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート３ｇを１時間かけ
て滴下し４時間保温した。ミネラルスピリット４４０ｇ
で希釈し、固形分濃度４０重量％の乳白色の非水系分散
体を得た。

【００３６】比較例３ 実施例１と同様の反応装置に、ミネラルスピリット１５
０ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成
（株）製：エポトートＹＤ−０１１、エポキシ当量４７
５）２００ｇ、グリシジルメタクリレート５．０ｇを加
え窒素気流下１００℃で白濁溶解させた後、ステアリル
アミン３７．６ｇ、n−オクチルアミン９．０ｇ、ジ−
２−エチルへキシルアミン８．４ｇを加え５時間反応さ
せ、重合性不飽和基含有変性エポキシ樹脂を得た。さら
に、これにブチルメタクリレート１００ｇ、スチレン７
０ｇ、ミネラルスピリット５０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート３ｇを１時間かけ
て滴下し４時間保温した。ミネラルスピリット４４０ｇ
で希釈し、固形分濃度４０重量％の乳白色の非水系分散
体を得た。

【００３７】実施例１〜６、比較例１〜３ 実施例１〜６および比較例１〜３で得られた非水系分散
体をミネラルターペンを用いて固形分濃度３０重量％に
希釈し、試験用塗料を調整した。得られた各試験用塗料
をダル鋼板に膜厚２０μｍで塗工し、常温乾燥（２０
℃、６５％相対湿度）の後さらに２０℃で３日間放置し
て試験板を得た。こうして得られた各試験板を用い、以
下の項目（１）〜（３）の方法で塗膜の性能評価を行っ
た。また、実施例１〜６および比較例１〜３で得られた
非水系分散体を用い、以下の項目（４）の方法で安定性
の評価を行った。表１に結果を示す。

【００３８】（１）鉛筆硬度試験 ＪＩＳ Ｋ−５４００の塗料一般試験方法による鉛筆引
っかき試験を行った。

【００３９】（２）防食性（ソルトスプレ−テスト） 試験板の塗膜面を、試験板の素地にいたるまでクロスカ
ットし、この試験板を塩水噴霧試験機に１２０時間放置
した。後に、粘着テープを用いてクロスカット部を剥離
し、剥離後の状態から以下の基準で判定した。 ◎−−−全く剥離しない ○−−−２．０ｍｍ未満（剥離巾） △−−−２．０ｍｍ以上４．０ｍｍ未満（剥離巾） ×−−−４．０ｍｍ以上（剥離巾）

【００４０】（３）密着性 ＪＩＳ Ｋ−５４００のゴバン目セロハンテープ剥離
試験を行い、以下の基準で判定した。 ◎−−−１００／１００ ○−−−９９〜９５／１００ △−−−９４〜７０／１００ ×−−−６９〜０／１００ ＪＩＳ Ｋ−５４００のゴバン目法で切り傷を入れた
個所をＪＩＳ Ｂ７７２９のＡ法に規定するエリクセン
試験機で押出し距離５ｍｍで押出し、その部分の粘着テ
−プ剥離試験を行い、以下の基準で判定した。 ◎−−−１００／１００ ○−−−９９〜９５／１００ △−−−９４〜７０／１００ ×−−−６９〜０／１００

【００４１】（４）安定性 各実施例、比較例で得られた分散体を５０℃にて１０日
間放置した後、沈殿の有無を目視観察し、以下の条件で
判定した。 各実施例、比較例で得られた分散体をミネラルターペン
を用いて固形分濃度５％の稀釈塗料としたものを、２０
℃、１０日間放置したときの状態を目視観察し、以下の
基準で判定した。 −−−１０経過後も沈殿物を確認できず。 −−−５日経過後に沈殿物を確認。 ×−−−５日経過前に沈殿物を確認。

【００４２】

【表１】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年１１月２８日（２０００．１１．
２８）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】（４）安定性 各実施例、比較例で得られた分散体を５０℃にて１０
日間放置した後、沈殿の有無を目視観察し、以下の条件
で判定した。 各実施例、比較例で得られた分散体をミネラルターペ
ンを用いて固形分濃度５％の稀釈塗料としたものを、２
０℃、１０日間放置したときの状態を目視観察し、以下
の基準で判定した。○ −−−１０日経過後も沈殿物を確認できず。△ −−−５日経過後に沈殿物を確認。 ×−−−５日経過後に沈殿物を確認。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 PA86 4J027 AE02 BA05 BA07 BA10 4J036 AD01 DC02 EA04 JA01 4J038 CG141 CH031 CH041 CJ271 CR061 DB061 DB361 GA03 GA09 JA02 LA02 MA07 MA10 NA03 NA04 NA12 NA27

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビスフェノール型エポキシ樹脂（１
   ａ）、グリシジル基含有ビニルモノマー（１ｂ）および
   アミン類（１ｃ）を反応させてなる重合性不飽和基含有
   変性エポキシ樹脂（１）と、長鎖炭化水素基含有重合性
   不飽和モノマー（２）および必要に応じ重合性不飽和モ
   ノマー（３）とを共重合させてなる共重合体（Ａ）、な
   らびに脂肪族炭化水素系溶剤（Ｂ）よりなることを特徴
   とする変性エポキシ樹脂非水系分散体。
2. 【請求項２】 重合性不飽和基含有変性エポキシ樹脂
   （１）が追加構成成分として反応可能な化合物（１ｄ）
   を用いてなるものである請求項１に記載の変性エポキシ
   樹脂非水系分散体。
3. 【請求項３】 共重合体（Ａ）が、重合性不飽和基含有
   変性エポキシ樹脂（１）と長鎖炭化水素基含有重合性不
   飽和モノマー（２）の使用重量比（（１）／（２））と
   して９／１〜１／５の範囲で構成されてなるものである
   請求項１または２に記載の変性エポキシ樹脂非水系分散
   体。
4. 【請求項４】 ビスフェノール型エポキシ樹脂（１
   ａ）、グリシジル基含有ビニルモノマー（１ｂ）および
   アミン類（１ｃ）を反応させてなる重合性不飽和基含有
   変性エポキシ樹脂（１）と、長鎖炭化水素基含有重合性
   不飽和モノマー（２）および必要に応じ重合性不飽和モ
   ノマー（３）を共重合させてなる共重合体（Ａ）を脂肪
   族炭化水素系溶剤（Ｂ）に分散させることを特徴とする
   変性エポキシ樹脂非水系分散体の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の変性エ
   ポキシ樹脂非水系分散体を含有してなる塗料組成物。