JP2001226139A - Antibacterial glass and resin composition containing the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce antibacterial glass in which contained silver ions have high stability and are hardly reduced by heat and elution speed of silver is kept constant even in water and further to obtain a resin composition which contains the antibacterial glass and hardly generates appearance discoloring. SOLUTION: The antibacterial glass is made of boro-silicate glass containing 20 to 60 wt.% alkali-earth metal oxides (CaO+MgO+BaO) and 0 to 10 wt.% alkali metal oxides (Na2O+K2O+Li2O).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、菌の増殖を抑制
しかつ菌を減少させる性質（以下、「抗菌性」という）
を備えるガラス、およびそのガラスを含有する樹脂組成
物に関する。さらには、抗菌性を備えかつ加熱および熱
水による変色の少ない樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a property of inhibiting the growth of bacteria and reducing the number of bacteria (hereinafter referred to as "antibacterial activity").
And a resin composition containing the glass. Furthermore, the present invention relates to a resin composition having antibacterial properties and less discoloration due to heating and hot water.

【０００２】[0002]

【従来の技術】銀または銀イオンは接触した菌に対する
抗菌性に優れているため、ガラスに銀を保持させ、必要
時に銀または銀イオンを溶出させる技術が開発されてい
る。たとえば、ガラスに銀を含有させた無機系抗菌剤が
挙げられる。2. Description of the Related Art Since silver or silver ions have excellent antibacterial properties against bacteria in contact with them, a technique has been developed in which silver is held in glass and silver or silver ions are eluted when necessary. For example, an inorganic antibacterial agent containing silver in glass can be used.

【０００３】上記無機系抗菌剤は、通常はフレークまた
は粉末で製品販売されており、各種樹脂に配合されて樹
脂組成物の構成要素となる。この樹脂組成物の表面に水
が付着すると、無機系抗菌剤中の銀が水分中に徐々に溶
け出し、樹脂組成物の表面に銀または銀イオンが存在す
るようになる。その結果、この樹脂組成物は、付着した
菌に対して抗菌性を示す。しかし、この樹脂組成物は、
成形時における加熱または熱水中での使用によって外観
変色するという問題があった。[0003] The above-mentioned inorganic antibacterial agents are usually sold in the form of flakes or powders, and are blended with various resins to form components of the resin composition. When water adheres to the surface of the resin composition, silver in the inorganic antibacterial agent gradually dissolves in water, and silver or silver ions are present on the surface of the resin composition. As a result, this resin composition exhibits antibacterial properties against attached bacteria. However, this resin composition
There was a problem that the appearance was changed by heating during molding or use in hot water.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記樹脂組成物の外観
変色は、銀の析出によって起こる。無機系抗菌剤中にお
いて銀は銀イオンとして存在しており、銀イオン自体は
無色である。しかし、無機系抗菌剤は、熱可塑性樹脂に
練り込まれる際に２００℃以上の高温に曝され、銀イオ
ンがこの熱により銀原子に還元される。そして、銀原子
が凝集して銀コロイドとなるため、樹脂組成物が変色す
る。また、無機系抗菌剤が熱硬化性樹脂に配合される場
合は、その樹脂組成物は、浴槽などの熱水と接する用途
に利用されることが多い。熱水中では、水との接触で銀
イオンの溶出が速まり、また熱水から受ける熱で銀イオ
ンの還元が促進される。その結果、樹脂組成物がより早
く変色するようになる。The discoloration of the appearance of the above resin composition is caused by silver precipitation. Silver exists as silver ions in the inorganic antibacterial agent, and the silver ions themselves are colorless. However, when the inorganic antibacterial agent is kneaded into the thermoplastic resin, it is exposed to a high temperature of 200 ° C. or more, and silver ions are reduced to silver atoms by this heat. Then, since the silver atoms aggregate to form a silver colloid, the resin composition discolors. When an inorganic antibacterial agent is blended with a thermosetting resin, the resin composition is often used for applications such as bathtubs that come in contact with hot water. In hot water, elution of silver ions is accelerated by contact with water, and reduction of silver ions is promoted by heat received from hot water. As a result, the resin composition changes color more quickly.

【０００５】樹脂組成物の外観変色を防止するために、
銀を含まず、アンモニアやアミンがイオン交換により付
与された抗菌剤が開発されている（特開平１−２４８６
０号公報）。しかし、この抗菌剤は、抗菌性が上記銀含
有の無機系抗菌剤よりも弱く、実用的でない。In order to prevent discoloration of the appearance of the resin composition,
An antibacterial agent which does not contain silver and to which ammonia or amine is imparted by ion exchange has been developed (Japanese Patent Laid-Open No. 1-2486).
No. 0). However, this antibacterial agent has an antibacterial property lower than that of the silver-containing inorganic antibacterial agent and is not practical.

【０００６】この発明は、以上のような従来技術に存在
する問題点に着目してなされたものである。その目的と
するところは、含有する銀イオンの安定性が高く、熱に
よる銀への還元を生じ難い、また水中においても銀の溶
出速度が一定に保たれる抗菌性ガラスを提供することに
ある。さらには、この抗菌性ガラスを含有し、外観変色
が生じ難い樹脂組成物を提供することにある。The present invention has been made by focusing on the problems existing in the prior art as described above. It is an object of the present invention to provide an antibacterial glass in which silver ions contained therein have high stability, are hardly reduced to silver by heat, and have a constant silver elution rate even in water. . It is still another object of the present invention to provide a resin composition containing the antibacterial glass and hardly causing discoloration in appearance.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項１に記載の発明の抗菌性ガラスは、 アルカ
リ土類金属酸化物(CaO+MgO+BaO)を２０〜６０重量％お
よびアルカリ金属酸化物(Na₂O+K₂O+Li₂O)を０〜１０重
量％含有するホウケイ酸ガラスからなるものである。In order to solve the above-mentioned problems, the antibacterial glass according to the first aspect of the present invention comprises: an alkaline earth metal oxide (CaO + MgO + BaO) of 20 to 60% by weight; alkali metal oxide _{(Na 2 O + K 2 O} + Li 2 O) is made of borosilicate glass containing 0-10 wt%.

【０００８】請求項２に記載の発明の抗菌性ガラスは、
組成成分含有率が、アルカリ土類金属酸化物(CaO+MgO+B
aO)：２０〜６０重量％、アルカリ金属酸化物(Na₂O+K₂O
+Li₂O)：０〜１０重量％、三酸化二ホウ素(B₂O₃)：１０
〜６０重量％、二酸化ケイ素(SiO₂)：１０〜６０重量
％、酸化アルミニウム(Al₂O₃)：０〜２０重量％、酸化
亜鉛(ZnO)：０〜３０重量％および酸化銀(Ag₂O)：０．
０５〜５．０重量％であるものである。The antibacterial glass of the invention according to claim 2 is
Composition component content, alkaline earth metal oxide (CaO + MgO + B
aO): 20 to 60% by weight, alkali metal oxide (Na ₂ O + K ₂ O)
+ Li ₂ O): 0 to 10% by weight, diboron trioxide (B ₂ O ₃ ): 10
60 wt%, silicon dioxide (SiO _2): 10~60 wt%, aluminum oxide (Al ₂ O _3): 0~20 wt%, zinc oxide (ZnO): 0 to 30 wt% and silver oxide (Ag ₂ O): 0.
It is 0.5-5.0% by weight.

【０００９】請求項３に記載の発明の抗菌性ガラスは、
請求項１または２に記載の発明において、平均粒径が
０．１〜５０μmの粉状体であるものである。The antibacterial glass of the invention according to claim 3 is:
The invention according to claim 1 or 2, wherein the powder is a powder having an average particle size of 0.1 to 50 µm.

【００１０】請求項４に記載の発明の樹脂組成物は、請
求項１〜３のいずれか１項に記載の抗菌性ガラスを含有
するものである。[0010] The resin composition of the invention according to claim 4 contains the antibacterial glass according to any one of claims 1 to 3.

【００１１】請求項５に記載の発明の樹脂組成物は、請
求項４に記載の発明において、樹脂マトリックスが、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリアセタ
ール、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、アク
リル樹脂、フッ素樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン
・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリ
ル・スチレン共重合樹脂（ＡＳ樹脂）、ウレタン樹脂、
エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、ビニルエ
ステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹
脂、変性シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹
脂、メラミン樹脂およびエポキシ樹脂よりなる郡の少な
くとも一種からなるものである。A resin composition according to a fifth aspect of the present invention is the resin composition according to the fourth aspect, wherein the resin matrix comprises polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyester, polyvinylidene chloride, polyamide, polyacetal, polyvinyl alcohol, Polycarbonate, acrylic resin, fluororesin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin), acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS resin), urethane resin,
It is composed of at least one of the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), vinyl ester resin, unsaturated polyester resin, silicone resin, modified silicone resin, phenol resin, urea resin, melamine resin and epoxy resin.

【００１２】請求項６に記載の発明の樹脂組成物は、請
求項４または５に記載の発明において、抗菌性ガラスを
０．０５〜１０重量％含有するものである。The resin composition of the invention according to claim 6 is the resin composition according to claim 4 or 5, which contains 0.05 to 10% by weight of an antibacterial glass.

【００１３】請求項７に記載の発明の樹脂組成物は、請
求項４〜６のいずれか１項に記載の発明において、強化
材としてガラス繊維を含有するものである。[0013] The resin composition of the invention according to claim 7 is the resin composition according to any one of claims 4 to 6, which contains glass fiber as a reinforcing material.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施形態につい
て、詳細に説明する。抗菌性ガラスは、アルカリ土類金
属酸化物を２０〜６０重量％およびアルカリ金属酸化物
を０〜１０重量％含有するホウケイ酸ガラスであって、
銀／銀酸化物(Ag₂O)を必須の構成成分とする。ここで、
アルカリ土類金属酸化物とは、酸化カルシウム(CaO)、
酸化マグネシウム(MgO)および酸化バリウム(BaO)からな
る郡より選ばれた少なくとも一種を、一方アルカリ金属
酸化物とは、酸化ナトリウム(Na₂O)、酸化カリウム(K
₂O)および酸化リチウム(Li₂O)からなる郡より選ばれた
少なくとも一種を指す。また、ホウケイ酸ガラスとは、
その組成成分において、三酸化二ホウ素(B₂O₃)を５重量
%以上含有するガラスをいう。この組成からなる場合
に、抗菌性ガラスは、銀／銀イオンの溶出速度を一定に
保ち、抗菌性を必要かつ十分に発揮することができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The antibacterial glass is a borosilicate glass containing 20 to 60% by weight of an alkaline earth metal oxide and 0 to 10% by weight of an alkali metal oxide,
Silver / silver oxide (Ag ₂ O) is an essential component. here,
Alkaline earth metal oxides are calcium oxide (CaO),
At least one selected from the group consisting of magnesium oxide (MgO) and barium oxide (BaO), while alkali metal oxides are sodium oxide (Na ₂ O), potassium oxide (K
₂ O) and lithium oxide (Li ₂ O). Also, borosilicate glass is
5% by weight of diboron trioxide (B ₂ O ₃ )
% Or more. When composed of this composition, the antibacterial glass can maintain the elution rate of silver / silver ions at a constant rate and exhibit the necessary and sufficient antibacterial properties.

【００１５】アルカリ土類金属酸化物は、ガラスの熔融
を容易にする成分であるが、アルカリ金属酸化物よりも
その効果は小さい。しかし、アルカリ土類金属の二次イ
オン化エンタルピーは、アルカリ金属の一次イオン化エ
ンタルピーおよび銀の一次イオン化エンタルピーよりも
大きいため、アルカリ土類金属とアルカリ金属および銀
とが共存する場合は、アルカリ土類金属それ自身のイオ
ン化度は小さくなる。すなわち、アルカリ土類金属イオ
ンは、還元条件下ではアルカリ金属イオンや銀イオンに
優先して還元されるため、結果として銀イオンの還元が
起こり難くなると考えられる。つまり、ガラス中に存在
する銀は酸素、アルミニウムおよびホウ素などと結合し
てイオン状態で存在し、イオン化度のより低いアルカリ
土類金属イオンの存在により、銀イオンの安定性が向上
するということである。対して、アルカリ金属イオンは
銀イオンの還元を早めると考えられるので、その酸化物
の含有率は０重量％が最適である。しかし、ガラス原料
の熔解性を高める機能を勘案して、アルカリ金属酸化物
の含有率は、１０重量％まで可能であり、好ましくは５
重量％以下である。[0015] Alkaline earth metal oxides are components that facilitate melting of glass, but have less effect than alkali metal oxides. However, since the secondary ionization enthalpy of the alkaline earth metal is larger than the primary ionization enthalpy of the alkali metal and the primary ionization enthalpy of silver, when the alkaline earth metal and the alkali metal and silver coexist, the alkaline earth metal Its own degree of ionization is reduced. That is, the alkaline earth metal ion is reduced in preference to the alkali metal ion and the silver ion under the reducing condition, and as a result, it is considered that the reduction of the silver ion hardly occurs. In other words, silver present in the glass exists in an ionic state by bonding with oxygen, aluminum, boron, etc., and the stability of silver ions is improved by the presence of alkaline earth metal ions having a lower ionization degree. is there. On the other hand, since alkali metal ions are considered to accelerate the reduction of silver ions, the content of the oxide is optimally 0% by weight. However, in consideration of the function of improving the melting property of the glass raw material, the content of the alkali metal oxide can be up to 10% by weight, preferably 5% by weight.
% By weight or less.

【００１６】したがって、アルカリ金属酸化物を極力減
らし、代わりにアルカリ土類金属酸化物を熔融助剤とし
て多めに添加すれば、ガラス中での銀イオンの安定性が
向上すると考えられる。そこで、アルカリ土類金属酸化
物の含有率は２０〜６０重量％である。２０重量％未満
では、銀イオンの安定性が十分に向上せず、一方６０重
量％を越えると、ガラスとして不安定な構造になる。よ
り好ましくは、２０〜５０重量％である。Therefore, it is considered that the stability of silver ions in the glass is improved by reducing the alkali metal oxide as much as possible and adding a large amount of the alkaline earth metal oxide as a melting aid instead. Therefore, the content of the alkaline earth metal oxide is 20 to 60% by weight. If the amount is less than 20% by weight, the stability of silver ions is not sufficiently improved, while if it exceeds 60% by weight, the structure becomes unstable as glass. More preferably, it is 20 to 50% by weight.

【００１７】抗菌性ガラスは、ガラス構造を形成するた
めに、その他成分として二酸化ケイ素、酸化アルミニウ
ムおよび酸化亜鉛などを含有する。酸化アルミニウムや
三酸化二ホウ素は、ガラス中でイオン化して銀イオンと
結合し、銀イオンの安定性を向上させる。その含有率
は、酸化アルミニウムが０〜２０重量％、好ましくは５
〜１５重量％であり、一方三酸化二ホウ素が１０〜６０
％、好ましくは２０〜５０重量％である。二酸化ケイ素
は、ガラス骨格を形成する成分である。その含有率は、
１０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％であ
る。酸化亜鉛は任意成分であるが、多少抗菌性を発現す
るため含有される方が好ましい。その含有率は、他の成
分に悪影響を与えない範囲で０〜３０重量％が好適であ
る。酸化銀は、抗菌性を発揮する必須成分である。その
含有率は０．０５〜５．０重量％、好ましくは０．１〜
２．０重量％である。The antibacterial glass contains other components such as silicon dioxide, aluminum oxide and zinc oxide in order to form a glass structure. Aluminum oxide and diboron trioxide are ionized in glass and combined with silver ions to improve the stability of silver ions. The content of aluminum oxide is 0 to 20% by weight, preferably 5 to 20% by weight.
-15% by weight, while diboron trioxide is 10-60%
%, Preferably 20 to 50% by weight. Silicon dioxide is a component that forms a glass skeleton. Its content is
It is 10 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight. Zinc oxide is an optional component, but is preferably contained because it exhibits some antibacterial properties. The content is preferably from 0 to 30% by weight within a range that does not adversely affect other components. Silver oxide is an essential component exhibiting antibacterial properties. Its content is 0.05-5.0% by weight, preferably 0.1-5.0% by weight.
2.0% by weight.

【００１８】抗菌性ガラスの形状は、とくに限定される
ものではなく、フレーク状、粉状または粒状のいずれで
あってもよい。抗菌性ガラスが樹脂に配合される場合
は、混練や射出成形工程があるため、外力を受けても破
砕され難い粒状がとくに好ましい。また、銀の溶出速度
はガラスの表面積に比例し、抗菌性が発揮される期間は
ガラスが含有する銀の量に比例する。粉状では、粒径が
小さいため銀の溶出が速くなり、樹脂組成物の外観変色
が起こり易い。フレーク状では、表面積が大き過ぎて、
抗菌性が維持され難い。したがって、破砕、銀の溶出速
度および抗菌性の維持などを勘案して、抗菌性ガラス
は、平均粒径０．１〜５０μmの粒状が好ましい。The shape of the antibacterial glass is not particularly limited, and may be any of flakes, powders, and granules. When the antibacterial glass is mixed with the resin, there is a kneading and injection molding step, and therefore, granules which are hardly crushed even when subjected to an external force are particularly preferable. Further, the elution rate of silver is proportional to the surface area of the glass, and the period during which the antibacterial property is exhibited is proportional to the amount of silver contained in the glass. In the case of powder, the silver particles elute quickly due to the small particle size, and the appearance of the resin composition is likely to be changed in color. In flake form, the surface area is too large,
It is difficult to maintain antibacterial properties. Therefore, the antibacterial glass preferably has an average particle diameter of 0.1 to 50 μm in consideration of crushing, silver elution rate, maintenance of antibacterial property, and the like.

【００１９】抗菌性ガラスは、従来と同様各種用途に利
用可能であり、公知の手段により熱可塑性樹脂および熱
硬化性樹脂のいずれにも使用される。樹脂に配合される
場合、抗菌性の維持と外観変色の防止とが共に発揮され
るよう、抗菌性ガラスの含有率は、０．０５〜１０重量
％が好ましい。ここで、熱可塑性樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリアセター
ル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、アクリ
ル樹脂、フッ素樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・
スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル
・スチレン共重合樹脂（ＡＳ樹脂）、ウレタン樹脂また
はエチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）が例示さ
れる。また、熱硬化性樹脂としては、ビニルエステル樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、変性シ
リコーン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂またはエポキシ樹脂が例示される。The antibacterial glass can be used for various applications as in the past, and is used for both thermoplastic resins and thermosetting resins by known means. When blended with a resin, the content of the antibacterial glass is preferably 0.05 to 10% by weight so that both the maintenance of the antibacterial property and the prevention of discoloration of the appearance are exhibited. Here, as the thermoplastic resin, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyester, polyvinylidene chloride, polyamide, polyacetal, polyvinyl alcohol, polycarbonate, acrylic resin, fluororesin, acrylonitrile butadiene.
Examples thereof include a styrene copolymer resin (ABS resin), an acrylonitrile / styrene copolymer resin (AS resin), a urethane resin, and an ethylene / vinyl acetate copolymer resin (EVA). Examples of the thermosetting resin include a vinyl ester resin, an unsaturated polyester resin, a silicone resin, a modified silicone resin, a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, and an epoxy resin.

【００２０】樹脂組成物は、強度や寸法安定性を要求さ
れる場合は、ガラス繊維、カーボン繊維、セラミック繊
維または有機繊維のような強化材、あるいは炭酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウムまたはマイカなどの充填剤を
含有してもよい。なかでも、ガラス繊維は、それ自体が
抗菌性ガラスとなりうることから最適である。When strength and dimensional stability are required, the resin composition may be a reinforcing material such as glass fiber, carbon fiber, ceramic fiber or organic fiber, or a filler such as calcium carbonate, aluminum hydroxide or mica. May be contained. Among them, glass fiber is most suitable because it can itself be an antibacterial glass.

【００２１】[0021]

【実施例】以下、この発明を実施例および比較例によ
り、さらに詳細に説明する。 ［試作ガラスの製造］下記「表１」に記載の組成成分含
有率となるように通常のガラス原料を調合してバッチを
作製し、これを約１，４００℃で２時間保持して均一に
熔融させた。その後、熔融ガラスを鉄板上に流し出し急
冷した。そして、このガラスをハンマーで小片に砕き、
この小片をボールミルに入れ、平均粒径が１０μmにな
るまで粉砕した。ここで、試作ガラス１〜６はこの発明
の抗菌性ガラスであり、一方試作ガラス７〜９は、アル
カリ土類金属酸化物またはアルカリ金属酸化物の含有率
がこの発明の範囲外のものである。The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. [Manufacture of Prototype Glass] A batch is prepared by blending ordinary glass raw materials so as to have a composition component content shown in the following “Table 1”, and the batch is kept at about 1,400 ° C. for 2 hours to be uniformly prepared. Was melted. Thereafter, the molten glass was poured onto an iron plate and rapidly cooled. And crush this glass into small pieces with a hammer,
These small pieces were put into a ball mill and pulverized until the average particle size became 10 μm. Here, the prototype glasses 1 to 6 are the antibacterial glasses of the present invention, while the prototype glasses 7 to 9 have an alkaline earth metal oxide or alkali metal oxide content outside the scope of the present invention. .

【００２２】[0022]

【表１】 [Table 1]

【００２３】（実施例１〜６、比較例１〜４）上記試料
ガラス粒体を用いて、ビス系ビニルエステル樹脂（市販
品）：水酸化アルミニウム（市販品）：ガラス粒体＝１
００：１５０：１の重量比で混合した。この混合物に市
販の反応促進剤と硬化剤を加え、厚さ３mmに成形し、２
４時間静置後、９０℃で３時間加熱硬化させて樹脂成形
板を得た。この成形板について、下記の方法により抗菌
性を評価した。また、この樹脂成形板を５cm角に切断
し、９０℃の高温水槽に５０時間浸漬した後、下記の方
法で樹脂組成物の外観変色を評価した。これらの組成お
よび評価結果を、下記「表３」に記載する。(Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 4) Using the above sample glass particles, bis-vinyl ester resin (commercially available): aluminum hydroxide (commercially available): glass particles = 1
They were mixed at a weight ratio of 00: 150: 1. A commercially available reaction accelerator and a curing agent are added to this mixture, and the mixture is molded to a thickness of 3 mm.
After standing for 4 hours, the mixture was cured by heating at 90 ° C. for 3 hours to obtain a resin molded plate. This molded plate was evaluated for antibacterial properties by the following method. Further, this resin molded plate was cut into 5 cm squares, immersed in a high-temperature water bath at 90 ° C. for 50 hours, and the appearance discoloration of the resin composition was evaluated by the following method. The compositions and evaluation results are shown in Table 3 below.

【００２４】［抗菌性の評価］ （ａ）使用する菌株の種類 大腸菌 ： ＩＦＯ３９７２ 黄色ブドウ球菌 ： ＩＦＯ１２７３２ （ｂ）抗菌性の判定 抗菌製品技術協議会 “抗菌製品の抗菌力評価試験法Ｉ(1998年度版) フィル
ム密着法” （ｃ）判定基準 抗菌性の判定基準を下記「表２」に記載する。ここで
「ＮＤ」および「logD」とは、“抗菌製品の抗菌力評価
試験法Ｉ(1998年度版) フィルム密着法”による結果に
おいて、 ＮＤ：培養後の生菌数が０、 logD：培養後の生菌数を常用対数で示した値 である。[Evaluation of antibacterial activity] (a) Type of strain used Escherichia coli: IFO3972 Staphylococcus aureus: IFO12732 (b) Judgment of antibacterial activity Antibacterial Product Technology Council Version) Film Adhesion Method "(c) Judgment Criteria The criteria for antibacterial activity are shown in Table 2 below. Here, “ND” and “logD” are the results of “Test Method for Evaluation of Antibacterial Activity of Antimicrobial Products I (1998 Edition) Film Adhesion Method”, where ND: viable cell count after culture is 0, logD: after culture This is the value obtained by expressing the number of viable bacteria in common logarithms.

【００２５】［外観変色の評価］ （ａ）判定方法 無垢の樹脂成形体と試作ガラスを含有した樹脂組成物の
色差（△Ｅ）を測色色差計（日本電色工業株式会社製
Ｚ−１００１ＤＰ型）で測定し、次式にしたがって変色
性を算出した。 △Ｅ１＝△Ｅ＊−△ＥＸ ここで、△Ｅ１：ガラス粒体含有の樹脂組成物の変色、 ΔＥ＊：ガラス粒体含有の樹脂組成物の色差、 △ＥＸ：無垢の樹脂成形体の色差 である。[Evaluation of Discoloration of Appearance] (a) Judgment Method The color difference (ΔE) between the resin composition containing the solid resin molded product and the trial glass was measured by a colorimetric colorimeter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.)
Z-1001DP type), and the discoloration was calculated according to the following equation. ΔE1 = ΔE * −ΔEX where ΔE1: discoloration of the resin composition containing glass particles, ΔE *: color difference of the resin composition containing glass particles, ΔEX: color difference of a solid resin molded product It is.

【００２６】[0026]

【表２】 [Table 2]

【００２７】[0027]

【表３】 [Table 3]

【００２８】（実施例７〜１２、比較例５〜８）下記
「表４」に記載のように、市販のポリプロピレン樹脂
（ＰＰ樹脂）：９９重量％に試料ガラス１〜９：１重量
％を混合し、シリンダー温度２２０℃の押し出し成形機
で練り込み、６０×６０×３mmの板状に射出成形した。
抗菌性および外観変色は上記同様に評価した。ただし、
外観変色については、高温水槽に１００時間浸漬した後
の変化で評価した。(Examples 7 to 12 and Comparative Examples 5 to 8) As shown in Table 4 below, commercially available polypropylene resin (PP resin): 99% by weight, sample glass 1 to 9: 1% by weight They were mixed, kneaded with an extruder having a cylinder temperature of 220 ° C., and injection-molded into a plate of 60 × 60 × 3 mm.
Antibacterial properties and discoloration were evaluated in the same manner as described above. However,
The discoloration of the appearance was evaluated by the change after immersion in a high-temperature water tank for 100 hours.

【００２９】[0029]

【表４】 [Table 4]

【００３０】[0030]

【発明の効果】この発明は、以上のように構成されてい
ることから、つぎの効果を奏する。請求項１に記載の発
明によれば、アルカリ土類金属酸化物とアルカリ金属酸
化物を適量含有するホウケイ酸ガラスからなるので、銀
イオンの安定性とガラス原料の熔融性とが高くかつ熱水
中においても銀の溶出が速くなり過ぎない抗菌性ガラス
が得られる。The present invention has the following effects because it is configured as described above. According to the first aspect of the present invention, since the borosilicate glass is composed of an alkaline earth metal oxide and an appropriate amount of an alkali metal oxide, the stability of silver ions and the melting property of the glass raw material are high, and hot water is used. An antibacterial glass in which silver dissolution does not become too fast is obtained.

【００３１】請求項２に記載の発明によれば、各組成成
分含有率が適当であるので、ガラス中での銀イオンの安
定性がさらに高まる。According to the second aspect of the present invention, since the content of each component is appropriate, the stability of silver ions in the glass is further enhanced.

【００３２】請求項３に記載の発明によれば、請求項１
または２の発明の効果に加えて、平均粒径が０．１〜５
０μmの粒状体であるので、樹脂に配合された場合に破
砕や樹脂組成物の外観変色を起こし難い抗菌性ガラスが
得られる。According to the invention described in claim 3, according to claim 1
Or, in addition to the effect of the invention of 2, the average particle size is 0.1 to 5
Since the particles have a particle size of 0 μm, an antibacterial glass which is hardly crushed or discolored in appearance of the resin composition when mixed with a resin can be obtained.

【００３３】請求項４に記載の発明によれば、請求項１
〜３の抗菌性ガラスを含有するので、抗菌性を長期間発
揮しかつ外観変色を起こし難い樹脂組成物が得られる。According to the fourth aspect of the present invention, the first aspect is provided.
Since the composition contains the antibacterial glass of Nos. 1 to 3, a resin composition exhibiting antibacterial properties for a long period of time and hardly causing discoloration in appearance is obtained.

【００３４】請求項５に記載の発明によれば、請求項４
の発明の効果に加えて、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹
脂の特徴を備え、各種用途で抗菌性を発揮する樹脂組成
物が得られる。According to the invention set forth in claim 5, according to claim 4,
In addition to the effects of the invention, a resin composition having the characteristics of a thermoplastic resin or a thermosetting resin and exhibiting antibacterial properties in various applications can be obtained.

【００３５】請求項６に記載の発明によれば、請求項４
または５の発明の効果に加えて、抗菌性ガラスを０．０
５〜１０重量％含有するので、抗菌性を発揮しかつ外観
変色を生じ難い樹脂組成物が確実に得られる。According to the invention of claim 6, according to claim 4,
Or, in addition to the effect of the invention of 5, the antibacterial glass is added to 0.0
Since it is contained in an amount of 5 to 10% by weight, a resin composition exhibiting antibacterial properties and hardly causing discoloration in appearance can be surely obtained.

【００３６】請求項７に記載の発明によれば、請求項４
〜６の発明の効果に加えて、強化材としてガラス繊維を
含有するので、強度または寸法安定性を要求される用途
に適した樹脂組成物が容易に得られる。According to the invention of claim 7, according to claim 4,
In addition to the effects of the inventions of (1) to (6), since a glass fiber is contained as a reinforcing material, a resin composition suitable for applications requiring strength or dimensional stability can be easily obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０３Ｃ 3/093 Ｃ０３Ｃ 3/093 8/02 8/02 8/04 8/04 Ｃ０８Ｋ 3/40 Ｃ０８Ｋ 3/40 7/14 7/14 7/20 7/20 Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｃ０８Ｌ 23/06 23/12 23/12 25/12 25/12 27/06 27/06 27/08 27/08 27/12 27/12 29/04 29/04 Ａ 31/04 31/04 Ｓ 33/00 33/00 55/02 55/02 59/00 59/00 61/04 61/04 61/24 61/24 61/28 61/28 63/00 63/00 Ｃ 63/10 63/10 67/00 67/00 67/06 67/06 69/00 69/00 75/04 75/04 77/00 77/00 83/04 83/04 101/00 101/00 Ｆターム(参考） 4G062 AA09 AA10 AA15 BB05 DA04 DA05 DA06 DB01 DB02 DB03 DB04 DC04 DC05 DC06 DD01 DE01 DE02 DE03 DE04 DF01 EA01 EA02 EA03 EA10 EB01 EB02 EB03 EC01 EC02 EC03 ED01 ED02 ED03 ED04 ED05 ED06 EE01 EE02 EE03 EE04 EE05 EE06 EF01 EG01 EG02 EG03 EG04 EG05 EG06 FA01 FA10 FB01 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH04 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM15 NN40 PP14 PP15 4J002 BB031 BB121 BC061 BD031 BD101 BD121 BE021 BF021 BG001 BP011 CB001 CC021 CC161 CC181 CD001 CD20 CF081 CF211 CG001 CK021 CL001 CP031 DE056 DE076 DE086 DE096 DE106 DE146 DJ016 DK006 DL006 FD186 GB00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C03C 3/093 C03C 3/093 8/02 8/02 8/04 8/04 C08K 3/40 C08K 3 / 40 7/14 7/14 7/20 7/20 C08L 23/06 C08L 23/06 23/12 23/12 25/12 25/12 27/06 27/06 27/08 27/08 27/12 27 / 12 29/04 29/04 A 31/04 31/04 S 33/00 33/00 55/02 55/02 59/00 59/00 61/04 61/04 61/24 61/24 61/28 61 / 28 63/00 63/00 C 63/10 63/10 67/00 67/00 67/06 67/06 69/00 69/00 75/04 75/04 77/00 77/00 83/04 83/04 101/00 101/00 F term (reference) 4G062 AA09 AA10 AA15 BB05 DA04 DA05 DA06 DB01 DB02 DB03 DB04 DC04 DC05 DC06 DD01 DE01 DE02 DE03 DE04 DF01 EA01 EA02 EA03 EA10 EB01 EB02 EB03 EC01 EC02 EC03 ED01 ED02 ED03 ED02 ED03 ED02 ED02 ED02 ED02 ED03 EE03 EE04 EE05 EE06 EF01 EG01 EG02 EG03 EG04 EG05 EG06 FA01 FA10 FB01 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH04 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 BD03 001 CC1 BB01 CB1 BB1 CB01 BB1 CB1 BB1 001 001 CD001 CD20 CF081 CF211 CG001 CK021 CL001 CP031 DE056 DE076 DE086 DE096 DE106 DE146 DJ016 DK006 DL006 FD186 GB00

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 アルカリ土類金属酸化物(CaO+MgO+BaO)
を２０〜６０重量％およびアルカリ金属酸化物(Na₂O+K₂
O+Li₂O)を０〜１０重量％含有するホウケイ酸ガラスか
らなる抗菌性ガラス。1. An alkaline earth metal oxide (CaO + MgO + BaO)
20 to 60% by weight and an alkali metal oxide (Na ₂ O + K ₂
O + Li ₂ O) an antimicrobial glass borosilicate glass containing 0-10 wt%. 【請求項２】 組成成分含有率が、 アルカリ土類金属酸化物(CaO+MgO+BaO)：２０〜６０重
量％、 アルカリ金属酸化物(Na₂O+K₂O+Li₂O)：０〜１０重量
％、 三酸化二ホウ素(B₂O₃)：１０〜６０重量％、 二酸化ケイ素(SiO₂)：１０〜６０重量％、 酸化アルミニウム(Al₂O₃)：０〜２０重量％、 酸化亜鉛(ZnO)：０〜３０重量％ 酸化銀(Ag₂O)：０．０５〜５．０重量％ である抗菌性ガラス。2. The composition component content is as follows: alkaline earth metal oxide (CaO + MgO + BaO): 20 to 60% by weight; alkali metal oxide (Na ₂ O + K ₂ O + Li ₂ O): 0 Diboron trioxide (B ₂ O ₃ ): 10 to 60 wt%, silicon dioxide (SiO ₂ ): 10 to 60 wt%, aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ): 0 to 20 wt%, zinc oxide (ZnO): 0 to 30 wt% silver oxide (Ag ₂ O): 0.05~5.0 antimicrobial glass by weight. 【請求項３】 平均粒径が０．１〜５０μmの粒状体で
ある請求項１または２に記載の抗菌性ガラス。3. The antibacterial glass according to claim 1, which is a granular material having an average particle size of 0.1 to 50 μm. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の抗
菌性ガラスを含有する樹脂組成物。4. A resin composition containing the antibacterial glass according to claim 1. 【請求項５】 樹脂マトリックスが、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリビニ
ルアルコール、ポリカーボネート、アクリル樹脂、フッ
素樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重
合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン共
重合樹脂（ＡＳ樹脂）、ウレタン樹脂、エチレン・酢酸
ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、ビニルエステル樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、変性シリコー
ン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂お
よびエポキシ樹脂よりなる郡の少なくとも一種からなる
請求項４に記載の樹脂組成物。5. The resin matrix is polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyester, polyvinylidene chloride, polyamide, polyacetal, polyvinyl alcohol, polycarbonate, acrylic resin, fluororesin, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS resin). , Acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS resin), urethane resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), vinyl ester resin, unsaturated polyester resin, silicone resin, modified silicone resin, phenol resin, urea resin, melamine resin The resin composition according to claim 4, comprising at least one member selected from the group consisting of epoxy resin and epoxy resin. 【請求項６】 上記抗菌性ガラスを０．０５〜１０重量
％含有する請求項４または５に記載の樹脂組成物。6. The resin composition according to claim 4, comprising 0.05 to 10% by weight of the antibacterial glass. 【請求項７】 強化材としてガラス繊維を含有する請求
項４〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。7. The resin composition according to claim 4, which contains glass fiber as a reinforcing material.