JP2001225553A - Information recording medium and recording method thereof - Google Patents
Information recording medium and recording method thereofInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー光を照射
して書込み表示記録をすることができるカード等の情報
記録媒体及びその記録方法であって、特に、異なる色か
らなる表示記録を選択して行うことができる情報記録媒
体及びその記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an information recording medium such as a card capable of recording and displaying information by irradiating a laser beam, and a recording method therefor. And a recording method thereof.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、例えばカード等の情報記録媒体を
その使用者に発行する場合、予め作製しておいたカード
に対し、ＩＤコード、氏名などカード毎に異なる可変情
報を種々の手段により表示している。例えば、カード基
材の所定部分に部分的な圧力を加えるエンボス加工を施
すことで、エンボス文字を形成したり、またカード基材
上に金属薄膜層、感熱層、保護膜を順次積層した構成と
し、画像（文字）形成及び消去を感熱層の温度による透
明度の変化を利用して、サーマルヘッドを使用してカー
ド表面に加熱したサーマルヘッドを接触させ、記録表示
を行うもの等が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, when an information recording medium such as a card is issued to its user, variable information such as an ID code and a name, which differs for each card, is displayed by various means on a card which has been prepared in advance. are doing. For example, embossing is performed by applying a partial pressure to a predetermined portion of the card base material to form an embossed character, or a metal thin film layer, a heat-sensitive layer, and a protective film are sequentially laminated on the card base material. In addition, there is known a method of forming and erasing an image (character) by making use of a change in transparency depending on the temperature of a heat-sensitive layer, making a heated thermal head contact the surface of a card using a thermal head, and performing recording and display. .
【０００３】しかしながら、上記エンボス加工により文
字を形成する場合には、カード基材に機械的な応力が加
わるため、カード基材に変形が生じる危険性がある。ま
た、感熱層を設けサーマルヘッドにより表示を行う場合
には、カード表面にオーバーシート等の保護層をあまり
厚く形成すると、サーマルヘッドの熱が感熱層まで充分
に伝わらないため、保護層をできるだけ薄く形成する
か、また保護層を設けないようにするので、サーマルヘ
ッドがカード表面と接触することによる擦れ等で、カー
ド表面に傷を付ける危険性がある。However, when characters are formed by the embossing process, mechanical stress is applied to the card base material, and there is a risk that the card base material is deformed. Also, when displaying with a thermal head with a thermal layer, if a protective layer such as an oversheet is formed too thick on the card surface, the heat of the thermal head will not be transmitted sufficiently to the thermal layer. Since the thermal head is formed or the protective layer is not provided, there is a danger of scratching the card surface due to rubbing or the like caused by the thermal head coming into contact with the card surface.
【０００４】更に、従来のサーマルヘッドを用いた表示
記録では、サーマルヘッドの解像度が最大でも約１６ｄ
ｏｔ／ｍｍしかなく、より精細な記録像を形成したい場
合でもこれ以上精細な記録像を表示できないという制限
があり、細かな文字や図柄を表示する場合には適応でき
ないという問題がある。また、サーマルヘッドをカード
表面に接触させた場合には、熱は常に上層から伝わって
行き、サーマルヘッドの接触部の周囲にも若干の熱が影
響し、どうしてもある程度の色のにじみやかぶりが発生
することがあり好ましくない。Further, in display recording using a conventional thermal head, the resolution of the thermal head is about 16 d at the maximum.
There is a limitation that even when it is desired to form a finer recorded image, it is not possible to display a finer recorded image even when it is desired to form a finer recorded image, and there is a problem that it cannot be applied when displaying fine characters or designs. In addition, when the thermal head is brought into contact with the card surface, the heat is always transmitted from the upper layer, and the heat around the contact area of the thermal head is also affected, and some color bleeding and fogging will inevitably occur. May be undesirable.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、カードに表
示記録を行う際に機械的な応力を加えることなく表示記
録を行うことができ、しかもオーバーシート等の保護層
を厚く形成しても表示記録への影響が少なく、また２色
の異なる色による表示記録を選択して行うことができる
情報記録媒体とその記録方法を提供する。According to the present invention, display recording can be performed without applying mechanical stress when performing display recording on a card, and even when a protective layer such as an oversheet is formed thick. Provided is an information recording medium having a small influence on display recording and capable of selectively performing display recording using two different colors, and a recording method thereof.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、第１の本発明の情報記録媒体は、基体と、この基
体上の少なくとも一方側に形成された第１の光吸収層
と、該第１の光吸収層の上に形成された第１の感熱発色
層と、該第１の感熱発色層の上に形成された断熱性中間
層と、該断熱性中間層の上に形成された第２の光吸収層
と、該第２の光吸収層の上に形成された第２の感熱発色
層と、を具備したことを特徴とする。In order to achieve the above-mentioned object, a first information recording medium of the present invention comprises a base, a first light absorbing layer formed on at least one side of the base, and A first heat-sensitive coloring layer formed on the first light-absorbing layer, a heat-insulating intermediate layer formed on the first heat-sensitive coloring layer, and a heat-insulating intermediate layer formed on the heat-insulating intermediate layer And a second heat-sensitive coloring layer formed on the second light-absorbing layer.
【０００７】また、第２の発明の情報記録媒体は、前記
第１の感熱発色層と前記第２の感熱発色層とは、加熱さ
れた際の発色温度が異なる各々の感熱発色層であること
を特徴とする。In the information recording medium according to a second aspect of the present invention, the first heat-sensitive coloring layer and the second heat-sensitive coloring layer are heat-sensitive coloring layers having different coloring temperatures when heated. It is characterized by.
【０００８】そして、第３の本発明の情報記録媒体は、
前記第１の光吸収層及び前記第１の感熱発色層の２層
が、第１の光吸収性感熱発色層で形成され、また前記第
２の光吸収層及び前記第２の感熱発色層の２層が、第２
の光吸収性感熱発色層で形成されていることを特徴とす
る。[0008] The information recording medium according to the third aspect of the present invention comprises:
Two layers of the first light absorbing layer and the first thermosensitive coloring layer are formed of a first light absorbing thermosensitive coloring layer, and the second light absorbing layer and the second thermosensitive coloring layer are formed of a first light absorbing thermosensitive coloring layer. The two layers are the second
Characterized by being formed of a light-absorbing thermosensitive coloring layer.
【０００９】更に、第４の本発明の情報記録媒体は、前
記第１の光吸収性感熱発色層と前記第２の光吸収性感熱
発色層とは、加熱された際の発色温度が異なる各々の光
吸収性感熱発色層であることを特徴とする。Further, in the information recording medium according to a fourth aspect of the present invention, the first light-absorbing thermosensitive coloring layer and the second light-absorbing thermosensitive coloring layer have different coloring temperatures when heated. Characterized in that it is a light-absorbing thermosensitive coloring layer.
【００１０】また、第５の本発明の情報記録媒体の記録
方法は、基体と、この基体上の少なくとも一方側に形成
された第１の光吸収層と、該第１の光吸収層の上に形成
された第１の感熱発色層と、該第１の感熱発色層の上に
形成された断熱性中間層と、該断熱性中間層の上に形成
された第２の光吸収層と、該第２の光吸収層の上に形成
された、前記第１の感熱発色層と加熱された際の発色温
度が異なる第２の感熱発色層と、を具備した情報記録媒
体に対して表示記録を行う情報記録媒体の記録方法であ
って、前記情報記録媒体の上から、レーザー光の強度を
選択して照射することにより、前記第１の感熱発色層又
は第２の感熱発色層を選択的に発色させて表示記録を行
うことを特徴とする。In a fifth aspect of the present invention, there is provided a recording method for an information recording medium, comprising: a base; a first light absorbing layer formed on at least one side of the base; A first heat-sensitive coloring layer, a heat-insulating intermediate layer formed on the first heat-sensitive coloring layer, a second light-absorbing layer formed on the heat-insulating intermediate layer, Display recording on an information recording medium comprising: a first thermosensitive coloring layer formed on the second light absorbing layer; and a second thermosensitive coloring layer having a different coloring temperature when heated. A method for selectively recording and irradiating the first heat-sensitive coloring layer or the second heat-sensitive coloring layer by irradiating the laser light with an intensity selected from above the information recording medium. The display recording is performed by causing the color to develop.
【００１１】次に、第６の本発明の情報記録媒体の記録
方法は、基体と、この基体上の少なくとも一方側に形成
された第１の光吸収層と、該第１の光吸収層の上に形成
された第１の感熱発色層と、該第１の感熱発色層の上に
形成された断熱性中間層と、該断熱性中間層の上に形成
された第２の光吸収層と、該第２の光吸収層の上に形成
された、前記第１の感熱発色層と加熱された際の発色温
度が異なる第２の感熱発色層と、を具備した情報記録媒
体に対して表示記録を行う情報記録媒体の記録方法であ
って、前記情報記録媒体の上から、レーザー光の焦点を
前記第１の感熱発色層又は第２の感熱発色層に選択的に
合わせて照射することにより、前記第１の感熱発色層又
は第２の感熱発色層を選択的に発色させて表示記録を行
うことを特徴とする。Next, in a sixth aspect of the present invention, there is provided a recording method for an information recording medium, comprising: a base; a first light absorption layer formed on at least one side of the base; A first heat-sensitive coloring layer formed thereon, a heat-insulating intermediate layer formed on the first heat-sensitive coloring layer, and a second light-absorbing layer formed on the heat-insulating intermediate layer. Display on an information recording medium, comprising: a first thermosensitive coloring layer formed on the second light absorbing layer; and a second thermosensitive coloring layer having a different coloring temperature when heated. A recording method for an information recording medium for recording, wherein a laser beam is selectively focused on the first thermosensitive coloring layer or the second thermosensitive coloring layer and irradiated from above the information recording medium. Display recording is performed by selectively coloring the first thermosensitive coloring layer or the second thermosensitive coloring layer. .
【００１２】そして、第７の本発明の情報記録媒体の記
録方法は、基体と、この基体上の少なくとも一方側に形
成された第１の光吸収性感熱発色層と、該第１の光吸収
性感熱発色層の上に形成された断熱性中間層と、該断熱
性中間層の上に形成された第２の光吸収性感熱発色層
と、を具備した情報記録媒体に対して表示記録を行う情
報記録媒体の記録方法であって、前記情報記録媒体の上
から、レーザー光の強度を選択して照射することによ
り、前記第１の光吸収性感熱発色層又は第２の光吸収性
感熱発色層を選択的に発色させて表示記録を行うことを
特徴とする。In a seventh aspect of the present invention, there is provided a recording method for an information recording medium, comprising: a base; a first light-absorbing thermosensitive coloring layer formed on at least one side of the base; Display recording on an information recording medium comprising: a heat-insulating intermediate layer formed on a thermosensitive coloring layer; and a second light-absorbing thermosensitive coloring layer formed on the heat-insulating intermediate layer. A method for recording an information recording medium to be performed, wherein the first light absorbing thermosensitive coloring layer or the second light absorbing thermosensitive coloring layer or the second light absorbing thermosensitive coloring layer is irradiated by selectively irradiating laser light intensity from above the information recording medium. Display recording is performed by selectively coloring the coloring layer.
【００１３】更に、第７の本発明の情報記録媒体の記録
方法は、基体と、この基体上の少なくとも一方側に形成
された第１の光吸収性感熱発色層と、該第１の光吸収性
感熱発色層の上に形成された断熱性中間層と、該断熱性
中間層の上に形成された第２の光吸収性感熱発色層と、
を具備した情報記録媒体に対して表示記録を行う情報記
録媒体の記録方法であって、前記情報記録媒体の上か
ら、レーザー光の焦点を前記第１の光吸収性感熱発色層
又は第２の光吸収性感熱発色層に選択的に合わせて照射
することにより、前記第１の光吸収性感熱発色層又は第
２の光吸収性感熱発色層を選択的に発色させて表示記録
を行うことを特徴とする。Further, in a seventh aspect of the present invention, there is provided a recording method for an information recording medium, comprising: a base; a first light-absorbing thermosensitive coloring layer formed on at least one side of the base; A heat-insulating intermediate layer formed on the heat-sensitive coloring layer, a second light-absorbing heat-sensitive coloring layer formed on the heat-insulating intermediate layer,
A recording method for an information recording medium for performing display recording on an information recording medium comprising: a laser beam from the first light-absorbing thermosensitive coloring layer or the second light-absorbing thermosensitive coloring layer from above the information recording medium. By selectively irradiating the light-absorbing thermosensitive coloring layer with the light, the first light-absorbing thermosensitive coloring layer or the second light-absorbing thermosensitive coloring layer is selectively colored to perform display recording. Features.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下に本発明の情報記録媒体及び
その記録方法の実施の形態について詳しく説明する。図
１は、本発明に係る情報記録媒体の第１実施形態の断面
図、図２は、本発明に係る情報記録媒体の第２実施形態
の断面図、図３は、第１実施形態の情報記録媒体にレー
ザー光を照射して第１の感熱発色層に表示記録を行って
いる状態を示す図、図４は、第１実施形態の情報記録媒
体にレーザー光を照射して第２の感熱発色層に表示記録
を行っている状態を示す図、図５は、第１実施形態の情
報記録媒体にレーザー光を照射して第１の感熱発色層及
び第２の感熱発色層に表示記録を行っている状態を示す
図、図６は、第１実施形態の情報記録媒体の第２の光吸
収層に焦点を合わせてレーザー光を照射して、第２の感
熱発色層に表示記録を行っている状態を示す図、図７
は、第１実施形態の情報記録媒体の第１の光吸収層に焦
点を合わせてレーザー光を照射して、第１の感熱発色層
に表示記録を行っている状態を示す図である。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the information recording medium and the recording method of the present invention will be described in detail. FIG. 1 is a sectional view of a first embodiment of an information recording medium according to the present invention, FIG. 2 is a sectional view of a second embodiment of the information recording medium according to the present invention, and FIG. FIG. 4 is a diagram showing a state where display recording is being performed on a first thermosensitive coloring layer by irradiating a recording medium with a laser beam. FIG. FIG. 5 is a diagram showing a state in which display recording is being performed on the color-forming layer. FIG. 5 is a diagram showing an example in which the information recording medium according to the first embodiment is irradiated with a laser beam so that the display recording is performed on the first and second heat-sensitive coloring layers. FIG. 6 shows a state in which the recording is performed. FIG. 6 shows a state in which the second light absorbing layer of the information recording medium of the first embodiment is focused and irradiated with a laser beam to perform display recording on the second thermosensitive coloring layer. FIG.
FIG. 3 is a diagram illustrating a state in which display recording is performed on a first thermosensitive coloring layer by irradiating a laser beam while focusing on a first light absorbing layer of the information recording medium of the first embodiment.
【００１５】図８は、第２実施形態の情報記録媒体にレ
ーザー光を照射して第１の光吸収性感熱発色層に表示記
録を行っている状態を示す図、図９は、第２実施形態の
情報記録媒体にレーザー光を照射して第２の光吸収性感
熱発色層に表示記録を行っている状態を示す図、図１０
は、第２実施形態の情報記録媒体にレーザー光を照射し
て第１の光吸収性感熱発色層及び第２の光吸収性感熱発
色層に表示記録を行っている状態を示す図、図１１は、
第２実施形態の情報記録媒体の第２の光吸収性感熱発色
層に焦点を合わせてレーザー光を照射して、表示記録を
行っている状態を示す図、図１２は、第２実施形態の情
報記録媒体の第１の光吸収性感熱発色層に焦点を合わせ
てレーザー光を照射して、表示記録を行っている状態を
示す図、図１３は、本発明の記録方法を用いて網点密度
を変化させて表示した場合の例を示した図、図１４は、
本発明の記録方法を用いて網点密度の変化及び異なる色
の網点を組み合わせて表示した場合の例を示した図、図
１５は、異なる色の直線を組み合わせて表示した場合の
例を示した図である。FIG. 8 is a view showing a state in which display recording is performed on the first light-absorbing thermosensitive coloring layer by irradiating the information recording medium of the second embodiment with a laser beam, and FIG. 9 is a view showing the second embodiment. FIG. 10 is a diagram showing a state in which display information is being recorded on the second light-absorbing thermosensitive coloring layer by irradiating the information recording medium in the form with laser light.
FIG. 11 is a diagram showing a state in which the information recording medium of the second embodiment is irradiated with a laser beam to perform display recording on the first light-absorbing thermosensitive coloring layer and the second light-absorbing thermosensitive coloring layer. Is
FIG. 12 is a diagram showing a state where display recording is performed by irradiating a laser beam while focusing on the second light-absorbing thermosensitive coloring layer of the information recording medium of the second embodiment. FIG. FIG. 13 shows a state in which display recording is performed by irradiating a laser beam while focusing on the first light-absorbing thermosensitive coloring layer of an information recording medium. FIG. 13 shows a halftone dot using the recording method of the present invention. FIG. 14 is a diagram showing an example of a case where the display is performed with the density changed, and FIG.
FIG. 15 is a diagram showing an example in which a change in dot density and a dot of a different color are displayed in combination using the recording method of the present invention, and FIG. 15 shows an example of a case in which straight lines of different colors are displayed in combination. FIG.
【００１６】まず、本発明に係る情報記録媒体の第１実
施形態について説明する。本発明の第１実施形態の情報
記録媒体１Ａは、図１に示すように、シート状あるいは
板状の基体２と、該基体２上の少なくとも一方側に形成
された第１の光吸収層３と、該第１の光吸収層３の上に
形成された第１の感熱発色層４と、該第１の感熱発色層
４上に設けられた断熱性中間層５と、該断熱性中間層５
上に形成された第２の光吸収層６と、該第２の光吸収層
６の上に形成された第２の感熱発色層７と、必要に応じ
て第２の感熱発色層７の上に保護層８とが積層されてい
る。また、この際、感熱発色層４，７および光吸収層
３，６は、カード形状のうち全面を覆うように形成して
も一部のみを覆うようにしてもよい。First, a first embodiment of the information recording medium according to the present invention will be described. As shown in FIG. 1, an information recording medium 1A according to a first embodiment of the present invention includes a sheet-shaped or plate-shaped base 2 and a first light-absorbing layer 3 formed on at least one side of the base 2. A first heat-sensitive coloring layer 4 formed on the first light-absorbing layer 3; a heat-insulating intermediate layer 5 provided on the first heat-sensitive coloring layer 4; 5
A second light absorbing layer 6 formed thereon, a second thermosensitive coloring layer 7 formed on the second light absorbing layer 6, and a second thermosensitive coloring layer 7 as required. And a protective layer 8. At this time, the thermosensitive coloring layers 4 and 7 and the light absorbing layers 3 and 6 may be formed so as to cover the entire surface of the card shape or may be formed so as to cover only a part thereof.
【００１７】そして、この第１の感熱発色層４と第２の
感熱発色層７とは、加熱された際の発色温度が異なる各
々の感熱発色層を用いてもよく、また同じ感熱発色層を
用いてもよい。また、断熱性中間層５を中間にして、そ
の下側に第１の光吸収層３及び第１の感熱発色層４を設
け、またその上側に第２の光吸収層６及び第２の感熱発
色層７とを設けることで、レーザー光の光熱変換効果に
よる熱エネルギーが第１の感熱発色層４又は第２の感熱
発色層７に対して個別に及ぼし、１つの同じレーザー光
を用いて分離された発色を行うことが可能にしてある。The first heat-sensitive coloring layer 4 and the second heat-sensitive coloring layer 7 may use different heat-sensitive coloring layers having different coloring temperatures when heated. May be used. Further, the first light absorbing layer 3 and the first heat-sensitive coloring layer 4 are provided below the heat insulating intermediate layer 5 in the middle, and the second light absorbing layer 6 and the second heat-sensitive layer By providing the color forming layer 7, heat energy due to the light-to-heat conversion effect of the laser light is individually applied to the first heat-sensitive color forming layer 4 or the second heat-sensitive color forming layer 7, and separated using one and the same laser light. It is possible to carry out the developed coloring.
【００１８】前記基体２は、シート状あるいは板状のも
のが使用され、例えば塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹
脂、ポリエステル、ポリプロピレン、スチレン系樹脂、
アクリル、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ＰＥＴ−Ｇ等の合成樹脂、または、紙、不織
布、金属蒸着物等が用いられる。また、基体２上には、
例えばシルクスクリーン印刷やオフセット印刷等によ
り、所望のデザインの絵柄や模様及び文字等を印刷して
印刷層を設けてもよい。The base 2 is in the form of a sheet or a plate. Examples of the base 2 include vinyl chloride, ABS resin, AS resin, polyester, polypropylene, and styrene resin.
Acrylic, polycarbonate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, synthetic resin such as PET-G, or paper, nonwoven fabric, metal deposit, or the like is used. Also, on the base 2,
For example, a print layer may be provided by printing a picture, pattern, character, or the like of a desired design by silk screen printing, offset printing, or the like.
【００１９】また、第１の光吸収層３及び第２の光吸収
層６は、光を熱に変換するための光吸収材料を含み、第
１の感熱発色層４及び第２の感熱発色層７の発色を妨げ
ず、更に地色を抑えるため無色または淡色の色素を用い
る。第１の光吸収層３及び第２の光吸収層６は、光吸収
性材料を水溶性樹脂等のバインダーに混合してコーティ
ング又は印刷により形成する。第１の光吸収層３及び第
２の光吸収層６に用いる光吸収性材料としては、例え
ば、フタロシニアン系、ナフタロシニアン系、ビスチオ
ウレア系化合物、スクアリリウム系、アズレニウム系、
トリフェニルアミン系、トリスアゾ系、ジフェニルメタ
ン系、トリフェニルメタン系、トリアリルメタン系、キ
ノン系、ナフトキノン系、アントラキノン系、アゾ系、
インモニウム系、ジインモニウム系、特金属錯体系、金
属硫化物とチオウレア系化合物、リン化合物と銅化合
物、等が使用でき、上記の２種類以上を混合して使用し
てもよい。The first light absorbing layer 3 and the second light absorbing layer 6 include a light absorbing material for converting light into heat, and include a first thermosensitive coloring layer 4 and a second thermosensitive coloring layer. Colorless or light-colored pigments are used in order not to hinder the color development of No. 7 and to further suppress the ground color. The first light absorbing layer 3 and the second light absorbing layer 6 are formed by mixing or mixing a light absorbing material with a binder such as a water-soluble resin, or by coating or printing. Examples of the light-absorbing material used for the first light-absorbing layer 3 and the second light-absorbing layer 6 include phthalocyanine-based, naphthalosinian-based, bisthiourea-based compounds, squarylium-based, azurenium-based, and the like.
Triphenylamine, trisazo, diphenylmethane, triphenylmethane, triallylmethane, quinone, naphthoquinone, anthraquinone, azo,
An immonium-based compound, a diimmonium-based compound, a special metal complex-based compound, a metal sulfide and a thiourea-based compound, a phosphorus compound and a copper compound, or the like can be used. A mixture of two or more of the above may be used.
【００２０】また、第１の感熱発色層４及び第２の感熱
発色層７としては、熱融解反応により発色する電子供与
性染料前駆体と電子受容性化合物、および増感剤、退色
防止剤、顔料や滑剤などの充填剤、分散剤、結着剤など
が含まれる。この第１の感熱発色層４及び第２の感熱発
色層７は、基体２上へのコーティング、印刷などにより
層を形成する。層の形成方法としては、グラビア、ロー
ルコート、スプレーコート、ディッピィングなどにより
形成する。前記電子供与性染料前駆体としては、ロイコ
染料としてこの種の感熱材料に適応されているもの、フ
ルカラーの場合には、イエロー、マゼンダ、シアン系に
発色するものが選ばれ、例えば、トリフェニルメタン
系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、
スピロピラン系、インドリノフタリド系、等がある。The first heat-sensitive coloring layer 4 and the second heat-sensitive coloring layer 7 include an electron-donating dye precursor and an electron-accepting compound which are colored by a thermal melting reaction, and a sensitizer, a fading inhibitor, Fillers such as pigments and lubricants, dispersants, binders and the like are included. The first thermosensitive coloring layer 4 and the second thermosensitive coloring layer 7 are formed by coating, printing, etc. on the base 2. The layer is formed by gravure, roll coating, spray coating, dipping, or the like. As the electron-donating dye precursor, those that are adapted to this type of heat-sensitive material as leuco dyes, and in the case of full color, those that develop yellow, magenta, and cyan are selected, for example, triphenylmethane. System, fluoran system, phenothiazine system, auramine system,
There are spiropyran type, indolinophthalide type and the like.
【００２１】電子受容性化合物としては、電子供与性染
料前駆体と組み合わせて顕色剤として用いられるもので
あり、熱プレスを行った際でもこれに耐えられる程度の
耐熱性があり、かつ印字記録を行う際に印加される熱に
対して感度よく反応する必要があり、例えば次に挙げる
化合物が使用できる。ビスフェノールＡ等のフェノール
性物質、オクチルホスホン酸、ノニルホスホン酸、デシ
ルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホス
ホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホ
ン酸、エイコシルホスホン酸等やα−ヒドロキシオクタ
ノイック酸、α−ヒドロキシドデカノイック酸、α−ヒ
ドロキシテトラデカノイック酸、α−ヒドロキシオクタ
デカノイック酸、α−チオジフェニル酸、キノン類、等
が挙げられる。The electron-accepting compound is used as a color developer in combination with an electron-donating dye precursor, and has heat resistance enough to withstand hot printing, and print recording. It is necessary to react with high sensitivity to the heat applied at the time of the reaction, and for example, the following compounds can be used. Phenolic substances such as bisphenol A, octylphosphonic acid, nonylphosphonic acid, decylphosphonic acid, dodecylphosphonic acid, tetradecylphosphonic acid, hexadecylphosphonic acid, octadecylphosphonic acid, eicosylphosphonic acid, etc. and α-hydroxyoctanoic Acids, α-hydroxydodecanoic acid, α-hydroxytetradecanoic acid, α-hydroxyoctadecanoic acid, α-thiodiphenyl acid, quinones and the like.
【００２２】増感剤としては、例えば１−ヒドロキ−２
−ナフト酸フェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ステア
リン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリ
ン酸アミド、シュウ酸ジベンジル、トリルビフェニルエ
ーテル、脂肪酸アマイド類、等が挙げられる。As the sensitizer, for example, 1-hydroxy-2
-Phenyl naphthoate, p-benzylbiphenyl, stearic acid amide, behenic acid amide, methylenebisstearic acid amide, dibenzyl oxalate, tolylbiphenyl ether, fatty acid amides and the like.
【００２３】退色防止剤としては、水酸基をブロックし
た顕色剤の類似物、亜鉛塩などの有機金属塩、ヒンダー
ドフェノール類などが挙げられる。また、顔料には、隠
蔽性がなく、吸油量が高く、ｐＨが高く、染料に対し活
性がないことなどが求められる。また、白色顔料であれ
ば、可視光、近赤外光を周囲に散乱させる効果があり、
光吸収剤への近赤外光吸収を促進、発熱効果を上昇させ
る。この顔料としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、珪酸塩、ゼオライト、シリカ、カオリンクレ
ー、尿素ホルマリン樹脂、等が挙げられる。Examples of the anti-fading agent include analogs of a developer in which a hydroxyl group is blocked, organic metal salts such as zinc salts, and hindered phenols. Further, the pigment is required to have no hiding properties, a high oil absorption, a high pH, and no activity with respect to the dye. In addition, if it is a white pigment, it has the effect of scattering visible light and near-infrared light around,
Promotes the absorption of near-infrared light into the light absorber and increases the heat generation effect. Examples of the pigment include calcium carbonate, aluminum hydroxide, silicate, zeolite, silica, kaolin clay, and urea formalin resin.
【００２４】結着剤としては、主に水溶性樹脂が主成分
となり、ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプ
ン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アルキレン−無水マイレン酸共重
合体、ポリビニルピロリドン、アクリルアマイド系水溶
性樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、
尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、などが挙げられる。また、必要に応じて各種補助剤
を添加できる。これらの第１の感熱発色層４および第２
の感熱発色層７は、各々違う材料を用いても同じ材料を
用いてもよい。As a binder, a water-soluble resin is mainly used as a main component, and polyvinyl alcohol, starch, modified starch, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
Gelatin, casein, alkylene-maleic anhydride copolymer, polyvinylpyrrolidone, acrylamide-based water-soluble resin, styrene-butadiene copolymer emulsion,
Examples include urea resins, melamine resins, amide resins, polyurethane resins, and the like. Further, various auxiliary agents can be added as needed. These first thermosensitive coloring layer 4 and second thermosensitive coloring layer 4
The heat-sensitive coloring layer 7 may use different materials or the same material.
【００２５】また、断熱性中間層５としては、染料に対
して活性がなく、隠蔽性がないことが望ましく、第１の
感熱発色層４及び第２の感熱発色層７に対して熱を遮断
する必要があるため、１〜３μｍの厚さを持つことが望
ましい。断熱性中間層５の材料としては、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、珪酸塩、ゼオライト、シリ
カ、カオリンクレー、尿素ホルマリン樹脂、等の顔料、
及びポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、アルキレン−無水マイレン酸共重合
体、ポリビニルピロリドン、アクリルアマイド系水溶性
樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、尿
素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、などのバインダー樹脂の中から選択され、特に透明
性を損なわず、近赤外光の透過を妨げないない状態で形
成される。It is desirable that the heat-insulating intermediate layer 5 has no activity with respect to the dye and has no concealing property, and blocks heat from the first thermosensitive coloring layer 4 and the second thermosensitive coloring layer 7. Therefore, it is desirable to have a thickness of 1 to 3 μm. Examples of the material of the heat-insulating intermediate layer 5 include pigments such as calcium carbonate, aluminum hydroxide, silicate, zeolite, silica, kaolin clay, and urea formalin resin.
And polyvinyl alcohol, starch, modified starch,
Methylcellulose, hydroxyethylcellulose, gelatin, casein, alkylene-maleic anhydride copolymer, polyvinylpyrrolidone, acrylamide-based water-soluble resin, styrene-butadiene copolymer emulsion, urea resin, melamine resin, amide resin, polyurethane resin, etc. It is selected from binder resins, and is formed in a state where transparency is not particularly impaired and transmission of near-infrared light is not hindered.
【００２６】更に、第２の感熱発色層７の上層に保護層
８を設けてもよい。保護層８を設けることによって、形
態時などに外部からの熱や傷等による悪影響から各層を
保護することができる。保護層８は、耐薬品性、耐水
性、耐摩擦性、透明性を有し、前記バインダー樹脂の中
から選択して用いればよく、通常０．１〜１０μｍの厚
みで形成する。特に、表面の耐摩擦性、耐薬品性、耐汚
染性を施すために、熱硬化性樹脂又は紫外線や電子線等
の電離放射線硬化性樹脂が通常よく用いられる。また、
保護層８と第２の感熱発色層７との間に、密着性を高め
るためにアンカー層を設けてもよい。Further, a protective layer 8 may be provided on the second thermosensitive coloring layer 7. By providing the protective layer 8, each layer can be protected from adverse effects due to external heat, scratches, and the like at the time of forming. The protective layer 8 has chemical resistance, water resistance, abrasion resistance, and transparency, and may be selected from the binder resins described above, and is usually formed to a thickness of 0.1 to 10 μm. In particular, a thermosetting resin or an ionizing radiation-curable resin such as an ultraviolet ray or an electron beam is usually used in order to impart friction resistance, chemical resistance and stain resistance to the surface. Also,
An anchor layer may be provided between the protective layer 8 and the second thermosensitive coloring layer 7 in order to enhance the adhesion.
【００２７】次に、本発明に係る情報記録媒体の第２実
施形態について説明する。本発明の第２実施形態の情報
記録媒体１Ｂは、図２に示すように、シート状あるいは
板状の基体２と、該基体２上の少なくとも一方側に形成
された第１の光吸収性感熱発色層９と、該第１の光吸収
性感熱発色層９の上に形成された断熱性中間層５と、該
断熱性中間層５の上に形成された第２の光吸収性感熱発
色層１０と、必要に応じて第２の光吸収性感熱発色層１
０の上に保護層８とが積層されている。また、この際、
光吸収性感熱発色層９および１０は、カード形状のうち
全面を覆うように形成しても一部のみを覆うようにして
もよい。Next, a description will be given of a second embodiment of the information recording medium according to the present invention. As shown in FIG. 2, an information recording medium 1B according to a second embodiment of the present invention includes a sheet-shaped or plate-shaped substrate 2 and a first light-absorbing heat-sensitive material formed on at least one side of the substrate 2. A color-forming layer 9, a heat-insulating intermediate layer 5 formed on the first light-absorbing heat-sensitive color-forming layer 9, and a second light-absorbing thermosensitive color-forming layer formed on the heat-insulating intermediate layer 5 10 and, if necessary, a second light-absorbing thermosensitive coloring layer 1
0 and a protective layer 8 are laminated. At this time,
The light-absorbing thermosensitive coloring layers 9 and 10 may be formed so as to cover the entire surface or only a part of the card shape.
【００２８】第１の光吸収性感熱発色層９と第２の光吸
収性感熱発色層１０とは、前記の第１実施形態の情報記
録媒体１Ａで用いた第１の感熱発色層及び第２の感熱発
色層のそれぞれに、光吸収性材料を含有することにより
作製したものを使用する。The first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9 and the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 are the first thermosensitive coloring layer and the second thermosensitive coloring layer used in the information recording medium 1A of the first embodiment. Each of the heat-sensitive coloring layers is prepared by containing a light-absorbing material.
【００２９】次に、本発明の第１実施形態の情報記録媒
体１Ａに対し表示記録を行う方法を図３〜図７に基づい
て説明する。情報記録媒体１Ａに対し表示記録を行う場
合には、レーザー光光源１３から書込み用レーザー光１
２を対物レンズ１１を介して情報記録媒体１Ａに照射す
る。低出力のレーザー光で第１の感熱発色層４又は第２
の感熱発色層７を発色させる場合について説明すると、
上層に位置した第２の感熱発色層７に高エネルギーによ
り発色する感熱発色層を設け、下層に位置した第１の感
熱発色層４に低エネルギーにより発色する感熱発色層を
設け、第２の光吸収層６の中の光吸収剤濃度を調整する
ことにより、図３に示すように、低出力のレーザー光を
照射した際に第１の感熱発色層４だけが発色する。そし
て、上層に位置した第２の感熱発色層７に低エネルギー
により発色する感熱発色層を設け、下層に位置した第１
の感熱発色層４に高エネルギーにより発色する感熱発色
層を設けることにより、図４に示すように、低出力のレ
ーザー光を照射した際に第２の感熱発色層７だけが発色
することになる。Next, a method for performing display recording on the information recording medium 1A according to the first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. When display recording is performed on the information recording medium 1A, the writing laser light 1
2 is irradiated onto the information recording medium 1A via the objective lens 11. The first thermosensitive coloring layer 4 or the second
The case where the thermosensitive coloring layer 7 is colored will be described.
A second heat-sensitive coloring layer, which is colored by high energy, is provided on the second heat-sensitive coloring layer 7 located on the upper layer, and a second heat-sensitive coloring layer, which is colored by low energy, is provided on the first heat-sensitive coloring layer 4 located on the lower layer. By adjusting the concentration of the light absorbing agent in the absorbing layer 6, as shown in FIG. 3, only the first thermosensitive coloring layer 4 develops color when irradiated with low-power laser light. Then, a heat-sensitive coloring layer that develops color with low energy is provided on the second heat-sensitive coloring layer 7 located in the upper layer, and the first heat-sensitive coloring layer located in the lower layer is provided.
By providing the heat-sensitive coloring layer 4 which emits color with high energy in the heat-sensitive coloring layer 4, only the second heat-sensitive coloring layer 7 emits color when irradiated with low-power laser light, as shown in FIG. .
【００３０】また、図５に示すように、高出力のレーザ
ー光を照射した場合には、第１の光吸収層３及び第２の
光吸収層６の発熱の影響で第１の感熱発色層４及び第２
の感熱発色層７の両方が発色する。この際、下層に位置
する第１の感熱発色層４が高エネルギーで発色する感熱
発色層とした場合、高温での色相は上層の第２の感熱発
色層７と下層の第１の感熱発色層４との混合となるた
め、下層の第１の感熱発色層４の発色は、黒または上層
の第２の感熱発色層７の補色で混合により黒く見えるよ
うにすることが望ましい。また、上層に位置する第２の
感熱発色層７が高エネルギーで発色する感熱発色層とし
た場合、濃い黒色で発色するようにすれば、下層は隠蔽
され、より鮮明な黒印字となる。As shown in FIG. 5, when high-power laser light is irradiated, the first heat-sensitive coloring layer is affected by the heat generated by the first light absorbing layer 3 and the second light absorbing layer 6. 4th and 2nd
Both of the heat-sensitive coloring layers 7 develop a color. At this time, when the first thermosensitive coloring layer 4 located below is a thermosensitive coloring layer that develops color with high energy, the hue at a high temperature is the upper second thermosensitive coloring layer 7 and the lower first thermosensitive coloring layer 7. Therefore, it is desirable that the color of the lower first heat-sensitive coloring layer 4 be black or the complementary color of the upper second heat-sensitive coloring layer 7 so as to appear black by mixing. In the case where the second heat-sensitive coloring layer 7 located at the upper layer is a heat-sensitive coloring layer which emits color with high energy, the lower layer is concealed and a clearer black print can be obtained by coloring deep black.
【００３１】次に、第１の感熱発色層４及び第２の感熱
発色層７の発色エネルギーレベルを同程度とし、レーザ
ー光の焦点を第１の光吸収層３又は第２の光吸収層６の
それぞれに合わせ印字するようにすれば、各々の第１の
光吸収層３又は第２の光吸収層６の発熱の影響で、各々
の第１の感熱発色層４又は第２の感熱発色層７を完全に
独立して発色することができる。つまり、図６に示すよ
うに、レーザー光の焦点を第２の光吸収層６に合わせて
照射した場合には、第２の光吸収層６が発熱し、この影
響で第２の感熱発色層７が発色し、また、図７に示すよ
うに、レーザー光の焦点を第１の光吸収層３に合わせて
照射した場合には、第１の光吸収層３が発熱し、この影
響で第１の感熱発色層４が発色する。Next, the coloring energy levels of the first thermosensitive coloring layer 4 and the second thermosensitive coloring layer 7 are made substantially the same, and the focus of the laser beam is set to the first light absorbing layer 3 or the second light absorbing layer 6. Is printed in accordance with each of the first and second heat-sensitive coloring layers 4 and 2 due to the heat generated by the first and second light-absorbing layers 3 and 6 respectively. 7 can be completely independently colored. In other words, as shown in FIG. 6, when the laser light is focused on the second light absorbing layer 6 and irradiated, the second light absorbing layer 6 generates heat, and the second heat absorbing layer 6 is affected by this. 7, and when the laser beam is focused on the first light absorbing layer 3 and irradiated as shown in FIG. 7, the first light absorbing layer 3 generates heat, and the first light absorbing layer 3 generates heat. One thermosensitive coloring layer 4 develops a color.
【００３２】次に、本発明の第２実施形態の情報記録媒
体１Ｂに対し表示記録を行う方法を図８〜図１２に基づ
いて説明する。低出力のレーザー光で第１の光吸収性感
熱発色層９又は第２の光吸収性感熱発色層１０を発色さ
せる場合について説明すると、上層に位置した第２の光
吸収性感熱発色層１０に高エネルギーにより発色する感
熱発色層を設け、下層に位置した第１の光吸収性感熱発
色層９に低エネルギーにより発色する光吸収性感熱発色
層を設け、第２の光吸収性感熱発色層１０の中の光吸収
剤濃度を調整することにより、図８に示すように、低出
力のレーザー光を照射した際に第１の光吸収性感熱発色
層９だけが発色する。そして、上層に位置した第２の光
吸収性感熱発色層１０に低エネルギーにより発色する光
吸収性感熱発色層を設け、下層に位置した第１の光吸収
性感熱発色層９に高エネルギーにより発色する光吸収性
感熱発色層を設けることにより、図９に示すように、低
出力のレーザー光を照射した際に第２の光吸収性感熱発
色層１０だけが発色することになる。Next, a method for performing display recording on the information recording medium 1B according to the second embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. The case where the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9 or the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 is colored with low-power laser light will be described. A heat-sensitive color-forming layer that forms color with high energy is provided, a light-absorbing heat-sensitive color-forming layer that forms color with low energy is provided on a first light-absorbing heat-sensitive color forming layer 9 located below, and a second light-absorbing heat-sensitive color forming layer 10 is provided. By adjusting the concentration of the light absorbing agent in the above, as shown in FIG. 8, only the first light absorbing thermosensitive coloring layer 9 develops a color when irradiated with a low output laser beam. Then, a light-absorbing thermosensitive coloring layer, which emits color with low energy, is provided on the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 located on the upper layer, and the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9 located on the lower layer is colored with high energy. By providing the light-absorbing thermosensitive coloring layer, as shown in FIG. 9, only the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 develops a color when irradiated with a low-output laser beam.
【００３３】また、図１０に示すように、高出力のレー
ザー光を照射した場合には、第１の光吸収性感熱発色層
９又は第２の光吸収性感熱発色層１０の両方が発色す
る。この際、下層に位置する第１の光吸収性感熱発色層
９が高エネルギーで発色するようにした場合、高温での
色相は上層の第２の光吸収性感熱発色層１０と下層の第
１の光吸収性感熱発色層９との混合となるため、下層の
第１の光吸収性感熱発色層９の発色は、黒または上層の
第２の光吸収性感熱発色層１０の補足で混合により黒く
見えるようにすることが望ましい。また、上層に位置す
る第２の光吸収性感熱発色層１０が高エネルギーで発色
するようにした場合、濃い黒色で発色するようにすれ
ば、下層は隠蔽され、より鮮明な黒印字となる。As shown in FIG. 10, when a high-power laser beam is irradiated, both the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9 and the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 develop color. . At this time, when the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9 located in the lower layer is colored with high energy, the hue at a high temperature becomes higher than the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 in the upper layer and the first layer in the lower layer. Is mixed with the light-absorbing thermosensitive coloring layer 9, the color of the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9 in the lower layer is black or mixed by supplementing the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 in the upper layer. It is desirable to make it look black. When the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 located in the upper layer is colored with high energy, if the coloring is performed in dark black, the lower layer is concealed and clearer black printing is obtained.
【００３４】次に、第１の光吸収性感熱発色層９及び第
２の光吸収性感熱発色層１０の発色エネルギーレベルを
同程度とし、レーザー光の焦点を第１の光吸収性感熱発
色層９又は第２の光吸収性感熱発色層１０のそれぞれに
合わせ印字するようにすれば、各々の第１の光吸収性感
熱発色層９又は第２の光吸収性感熱発色層１０を完全に
独立して発色することができる。つまり、図１１に示す
ように、レーザー光の焦点を第２の光吸収性感熱発色層
１０に合わせて照射した場合には、第２の光吸収性感熱
発色層１０が発色し、また、図１２に示すように、レー
ザー光の焦点を第１の光吸収性感熱発色層９に合わせて
照射した場合には、第１の感光吸収性感熱発色層９が発
色する。Next, the coloring energy levels of the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9 and the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 are set to the same level, and the laser light is focused on the first light-absorbing thermosensitive coloring layer. If printing is performed in accordance with each of the heat-absorbing thermosensitive coloring layer 9 and the second heat-absorbing thermosensitive coloring layer 10, the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9 or the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 is completely independent. It can be colored. That is, as shown in FIG. 11, when the laser light is focused on the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 and irradiated, the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 develops a color. As shown in FIG. 12, when the laser light is focused on the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9, the first photosensitive absorptive thermosensitive coloring layer 9 develops a color.
【００３５】また、本発明の情報記録媒体にレーザー光
を照射して表示記録する場合に、図１３に示すように、
レーザー光による発色で網点１４の密度を変えること
で、細かい密度の表示（図１３（ａ））や，粗い密度の
表示（図１３（ｂ））等、発色濃度に変化をつけること
で模様等を表示できる。また、これらの網点密度を連続
的に変えることで、濃度変化のグラデーション効果を出
すことができる。また、図１４に示すように、色の異な
る網点１４ａ，１４ｂ毎に２色のいずれかの色を発色さ
せることでその混合比の変化により中間色を表現したり
（図１４（ａ），図１４（ｃ））、２色の網点密度の変
化により色濃度の調整（図１４（ｂ））を行うことがで
きる。更に、図１５に示すように、レーザー光による発
色で直線１５を複数本平行して表示したり、複数本平行
して表示した中に色の異なる直線１５ａ，１５ｂを表示
することで、中間色を表現したりしてもよい。When display recording is performed by irradiating the information recording medium of the present invention with a laser beam, as shown in FIG.
By changing the density of the halftone dots 14 by coloring with a laser beam, it is possible to change the density of the coloring, such as displaying a fine density (FIG. 13A) or displaying a coarse density (FIG. 13B). Etc. can be displayed. Further, by continuously changing the halftone dot density, a gradation effect of the density change can be obtained. Further, as shown in FIG. 14, one of two colors is generated for each of the halftone dots 14a and 14b having different colors to express an intermediate color by changing the mixture ratio (see FIGS. 14A and 14B). 14 (c)) The color density can be adjusted (FIG. 14 (b)) by changing the halftone dot density of the two colors. Further, as shown in FIG. 15, a plurality of straight lines 15 are displayed in parallel by coloring with a laser beam, and straight lines 15a and 15b of different colors are displayed in parallel to display a plurality of straight lines. It may be expressed.
【００３６】[0036]
【実施例１】基体２として厚さ１８８μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（東レ社製Ｅ−２０）を用
い、この基体２の一方側の面にグラビア印刷法を用い
て、第１の光吸収層３、第１の感熱発色層４、断熱性中
間層５、第２の光吸収層６、第２の感熱発色層７、保護
層８の順に積層して、情報記録媒体１Ａを作製した。こ
こで前記第１の光吸収層３には、近赤外光吸収物質（Ｉ
ＣＩ社製Ｓ１１０５１０）と、溶剤（ポリビニルアルコ
ール１０％水溶液）と、イソシアネート硬化剤とを混合
したものを乾燥後１〜２μｍの膜厚となるように形成し
た。Example 1 A polyethylene terephthalate film (E-20, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 188 μm was used as a substrate 2, and the first light absorbing layer 3 was formed on one surface of the substrate 2 by gravure printing. An information recording medium 1A was manufactured by laminating a first thermosensitive coloring layer 4, a heat insulating intermediate layer 5, a second light absorbing layer 6, a second thermosensitive coloring layer 7, and a protective layer 8 in this order. Here, the near-infrared light absorbing substance (I
A mixture of CI110510, a solvent (a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol) and an isocyanate curing agent was dried to a thickness of 1 to 2 μm.
【００３７】続いて、第１の感熱発色層４として、黒染
料（３−（Ｎ−エチル−Ｎアシルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオルラン）と、顕色剤（ビスフェノ
ールＡ）と、溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶
液）とを乾燥後、第１の光吸収層３上に５μｍの膜厚と
なるように形成した。Subsequently, a black dye (3- (N-ethyl-Nacylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane) and a developer (bisphenol A) were used as the first thermosensitive coloring layer 4. After drying with a solvent (10% aqueous solution of polyvinyl alcohol), a film was formed on the first light absorbing layer 3 so as to have a thickness of 5 μm.
【００３８】次に、断熱性中間層５として、ポリビニル
アルコール１０％水溶液を用い、乾燥後２μｍの膜厚と
なるように形成した。更に、第２の光吸収層６は、第１
の光吸収層３と同様の作製法にて、乾燥後１〜２μｍの
膜厚となるように形成した。続いて、第２の感熱発色層
７として、赤染料（３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオルラン）と、顕色剤（３、３−ジクロロフェニチオ
尿素）と、溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）
を混合したものを乾燥後、第１の光吸収層３上に５μｍ
の膜厚となるように形成した。第１の感熱発色層４及び
第２の感熱発色層７に用いる染料と顕色剤とは、サンド
ミドルにて十分分散させ、平均粒径が０．３μｍとなる
よう塗料化し、可視光、近赤外光の透過率をできるだけ
妨げないようにした。Next, a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol was used as the heat-insulating intermediate layer 5 and formed to a thickness of 2 μm after drying. Further, the second light absorbing layer 6 has the first
The light absorbing layer 3 was formed in the same manner as described above so as to have a thickness of 1 to 2 μm after drying. Subsequently, as the second thermosensitive coloring layer 7, a red dye (3-diethylamino-7-chlorofluorane), a developer (3,3-dichlorophenylthiourea), and a solvent (10% aqueous solution of polyvinyl alcohol)
Is dried, and then dried on the first light absorbing layer 3 by 5 μm.
Was formed to have a thickness of The dye and the developer used for the first thermosensitive coloring layer 4 and the second thermosensitive coloring layer 7 are sufficiently dispersed with a sand middle to form a coating material having an average particle size of 0.3 μm, and the visible light and near The transmittance of infrared light was minimized.
【００３９】更に、耐候性向上のための保護層８を、紫
外線硬化型樹脂（ウレタンアクリレート）により、第２
の感熱発色層７に形成した。以上のようにして作製した
情報記録媒体に対して、波長７８０ｎｍの半導体レーザ
ー光にてレーザー強度を変化させて照射して書込みを行
ったところ、低出力の書込みでは第２の感熱発色層７が
黒色に発色した。また、高出力の書込みでは第１の感熱
発色層４及び第２の感熱発色層７が共に発色し、赤色相
と黒色相が加色され、最終的に赤色での印字が可能であ
った。この時、黒色印字の縁部分での色のにじみはな
く、鮮明な表示記録が得られた。Further, the protective layer 8 for improving the weather resistance is formed of an ultraviolet curable resin (urethane acrylate).
Was formed on the thermosensitive coloring layer 7. When writing was performed on the information recording medium manufactured as described above while changing the laser intensity with a semiconductor laser beam having a wavelength of 780 nm, and writing was performed, the second thermosensitive coloring layer 7 was low-power writing. It developed a black color. In addition, at the time of writing with high output, the first thermosensitive coloring layer 4 and the second thermosensitive coloring layer 7 were both colored, a red phase and a black phase were added, and finally printing in red was possible. At this time, there was no color bleeding at the edge of the black print, and a clear display record was obtained.
【００４０】[0040]
【実施例２】実施例２では、基体２として厚さ１８８μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製Ｅ
−２０）を用い、この基体２の一方側の面にグラビア印
刷法を用いて、第１の光吸収性感熱発色層９、断熱性中
間層５、第１の光吸収性感熱発色層１０、保護層８の順
に積層して、情報記録媒体１Ｂを作製した。ここで、第
１の光吸収性感熱発色層９として、黒染料（３−（Ｎ−
エチル−Ｎアシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオルラン）と、顕色剤（ビスフェノールＡ）と、溶
剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）を混合したも
のに、近赤外光吸収物質（ＩＣＩ社製Ｓ１１０５１０）
を分散させた。このようにしてできた近赤外光吸収剤を
含む塗布液を乾燥後、基材上に５μｍの膜厚となるよう
に形成した。Embodiment 2 In the embodiment 2, the substrate 2 has a thickness of 188 μm.
m polyethylene terephthalate film (E manufactured by Toray Industries, Inc.)
-20), the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9, the heat-insulating intermediate layer 5, the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 10, The information recording medium 1B was manufactured by laminating the protective layer 8 in this order. Here, as the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9, a black dye (3- (N-
Ethyl-N acylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, a developer (bisphenol A), and a solvent (10% aqueous solution of polyvinyl alcohol) were mixed with a near infrared light absorbing substance (ICI). (Manufactured by S110510)
Was dispersed. The coating solution containing the near-infrared light absorbing agent thus formed was dried, and then formed on a substrate to a thickness of 5 μm.
【００４１】また、第２の光吸収性感熱発色層１０とし
て、赤染料（３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオル
ラン）と、顕色剤（３、３−ジクロロフェニチオ尿素）
と、溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）を混合
したものに、近赤外光吸収物質（ＩＣＩ社製Ｓ１１０５
１０）を分散させた。このようにしてできた近赤外光吸
収剤を含む塗布液を乾燥後、断熱性中間層５上に５μｍ
の膜厚となるように形成した。第１の光吸収性感熱発色
層９及び第２の光吸収性感熱発色層１０の染料と顕色剤
とも、サンドミドルにて十分分散させ、平均粒径が０．
３μｍとなるよう塗料化し、可視光、近赤外光の透過率
をできるだけ妨げないようにした。As the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10, a red dye (3-diethylamino-7-chlorofluorolane) and a developer (3,3-dichlorophenylthiourea) are used.
And a solvent (10% aqueous solution of polyvinyl alcohol) mixed with a near infrared light absorbing substance (S1105 manufactured by ICI).
10) was dispersed. After drying the coating solution containing the near-infrared light absorbing agent thus formed, the heat-insulating intermediate layer 5 was coated with 5 μm
Was formed to have a thickness of Both the dye and the developer of the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9 and the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10 are sufficiently dispersed with a sand middle to have an average particle size of 0.1.
A coating was formed so as to have a thickness of 3 μm so that the transmittance of visible light and near-infrared light was prevented as much as possible.
【００４２】断熱性中間層５及び保護層８は、実施例１
と同様にして形成した。以上のようにして作製した情報
記録媒体に対して、波長７８０ｎｍの半導体レーザー光
の焦点をずらして変化させ、第１の光吸収性感熱発色層
９及び第２の光吸収性感熱発色層１０の部分に焦点が合
うようにして書込みを行ったところ、第１の光吸収性感
熱発色層９に焦点を合わせた場合には、赤色のみの印字
が可能であった。また、第２の光吸収性感熱発色層１０
に焦点を合わせた場合には、黒色のみの印字が可能であ
った。この時、黒色印字及び赤字印字の縁部分での色の
にじみはなく、鮮明な表示記録が得られた。The heat insulating intermediate layer 5 and the protective layer 8 are the same as those of the first embodiment.
It was formed in the same manner as described above. With respect to the information recording medium manufactured as described above, the focus of the semiconductor laser light having a wavelength of 780 nm is shifted and changed, and the first light absorbing thermosensitive coloring layer 9 and the second light absorbing thermosensitive coloring layer 10 are changed. When writing was performed so that the portion was focused, when the first light-absorbing thermosensitive coloring layer 9 was focused, printing of only red was possible. In addition, the second light-absorbing thermosensitive coloring layer 10
When focusing on, printing of only black was possible. At this time, there was no color bleeding at the edges of the black print and the red print, and a clear display record was obtained.
【００４３】[0043]
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
情報記録媒体とその記録方法は、カードに表示記録を行
う際に機械的な応力を加えることなく表示記録を行うこ
とができ、しかも保護層を厚く形成しても表示記録への
影響が少なく、また２色の異なる色による表示記録を選
択して行うことができる。また、第１の感熱発色層と第
２の感熱発色層に発色温度の異なる感熱発色層を設ける
ことにより、レーザー光の出力を変化させることで、発
色させる感熱発色層を選択できる。そして、第１の光吸
収性感熱発色層と第２の光吸収性感熱発色層を設けるこ
とで、積層数を少なくした構成により異なる色の発色を
行うことができる。また、第１の光吸収性感熱発色層と
前記第２の光吸収性感熱発色層に発色温度の異なる光吸
収性感熱発色層を設けることにより、レーザー光の出力
を変化させることで、発色させる層を選択できる。As described above in detail, the information recording medium and the recording method of the present invention can perform display recording without applying mechanical stress when performing display recording on a card. In addition, even if the protective layer is formed thick, the effect on display recording is small, and display recording using two different colors can be selected and performed. Further, by providing heat-sensitive coloring layers having different coloring temperatures in the first heat-sensitive coloring layer and the second heat-sensitive coloring layer, the heat-sensitive coloring layer to be colored can be selected by changing the output of laser light. By providing the first light-absorbing heat-sensitive coloring layer and the second light-absorbing heat-sensitive coloring layer, different colors can be formed by a configuration in which the number of layers is reduced. Further, by providing a light-absorbing thermosensitive coloring layer having a different coloring temperature between the first light-absorbing thermosensitive coloring layer and the second light-absorbing thermosensitive coloring layer, the color is formed by changing the output of the laser light. You can choose the layer.
【００４４】また、第１の感熱発色層と第２の感熱発色
層、第１の光吸収性感熱発色層と第２の光吸収性感熱発
色層、のそれぞれに発色温度の異なる層を設けた情報記
録媒体に、レーザー光の強度を選択して照射することで
各層を選択的に発色させて表示記録を行うことができる
ので、表示記録の選択を行いやすく便利である。更に、
第１の感熱発色層と第２の感熱発色層、第１の光吸収性
感熱発色層と第２の光吸収性感熱発色層、を設けた情報
記録媒体に、レーザー光の焦点を前記各層に選択的に合
わせて照射することにより、前記各層を選択的に発色さ
せて表示記録を行うことができるので、表示記録の選択
を行いやすく便利である。Further, layers having different coloring temperatures are provided in each of the first thermosensitive coloring layer and the second thermosensitive coloring layer, and the first light absorbing thermosensitive coloring layer and the second light absorbing thermosensitive coloring layer. By selectively irradiating the information recording medium with the intensity of the laser beam, each layer can be selectively colored to perform display recording, so that it is easy and convenient to select display recording. Furthermore,
The information recording medium provided with a first heat-sensitive coloring layer and a second heat-sensitive coloring layer, a first light-absorbing heat-sensitive coloring layer and a second light-absorbing heat-sensitive coloring layer, and a laser beam is focused on each of the layers. By selectively irradiating the respective layers, the respective layers can be selectively colored to perform display recording, so that it is easy and convenient to select display recording.
【図１】本発明に係る情報記録媒体の第１実施形態の断
面図である。FIG. 1 is a sectional view of a first embodiment of an information recording medium according to the present invention.
【図２】本発明に係る情報記録媒体の第２実施形態の断
面図である。FIG. 2 is a sectional view of a second embodiment of the information recording medium according to the present invention.
【図３】第１実施形態の情報記録媒体にレーザー光を照
射して第１の感熱発色層に表示記録を行っている状態を
示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating a state where display recording is performed on a first thermosensitive coloring layer by irradiating the information recording medium of the first embodiment with laser light.
【図４】第１実施形態の情報記録媒体にレーザー光を照
射して第２の感熱発色層に表示記録を行っている状態を
示す図である。FIG. 4 is a diagram illustrating a state in which display recording is performed on a second thermosensitive coloring layer by irradiating the information recording medium of the first embodiment with laser light.
【図５】第１実施形態の情報記録媒体にレーザー光を照
射して第１の感熱発色層及び第２の感熱発色層に表示記
録を行っている状態を示す図である。FIG. 5 is a diagram illustrating a state in which display recording is performed on a first thermosensitive coloring layer and a second thermosensitive coloring layer by irradiating the information recording medium of the first embodiment with laser light.
【図６】第１実施形態の情報記録媒体の第２の光吸収層
に焦点を合わせてレーザー光を照射して、第２の感熱発
色層に表示記録を行っている状態を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing a state in which a second light absorbing layer of the information recording medium according to the first embodiment is focused on and irradiated with laser light to perform display recording on a second thermosensitive coloring layer. .
【図７】第１実施形態の情報記録媒体の第１の光吸収層
に焦点を合わせてレーザー光を照射して、第１の感熱発
色層に表示記録を行っている状態を示す図である。FIG. 7 is a diagram showing a state in which display recording is performed on the first thermosensitive coloring layer by irradiating a laser beam while focusing on the first light absorbing layer of the information recording medium of the first embodiment. .
【図８】第２実施形態の情報記録媒体にレーザー光を照
射して第１の光吸収性感熱発色層に表示記録を行ってい
る状態を示す図である。FIG. 8 is a diagram illustrating a state in which display recording is performed on a first light-absorbing thermosensitive coloring layer by irradiating a laser beam to the information recording medium of the second embodiment.
【図９】第２実施形態の情報記録媒体にレーザー光を照
射して第２の光吸収性感熱発色層に表示記録を行ってい
る状態を示す図である。FIG. 9 is a diagram showing a state in which display recording is being performed on a second light-absorbing thermosensitive coloring layer by irradiating the information recording medium of the second embodiment with laser light.
【図１０】第２実施形態の情報記録媒体にレーザー光を
照射して第１の光吸収性感熱発色層及び第２の光吸収性
感熱発色層に表示記録を行っている状態を示す図であ
る。FIG. 10 is a diagram showing a state where display recording is performed on a first light-absorbing thermosensitive coloring layer and a second light-absorbing thermosensitive coloring layer by irradiating the information recording medium of the second embodiment with laser light. is there.
【図１１】第２実施形態の情報記録媒体の第２の光吸収
性感熱発色層に焦点を合わせてレーザー光を照射して、
表示記録を行っている状態を示す図である。FIG. 11 is a view showing a second light-absorbing thermosensitive coloring layer of the information recording medium of the second embodiment focused on and irradiated with a laser beam;
It is a figure showing the state where display recording is performed.
【図１２】第２実施形態の情報記録媒体の第１の光吸収
性感熱発色層に焦点を合わせてレーザー光を照射して、
表示記録を行っている状態を示す図である。FIG. 12 irradiates a laser beam while focusing on the first light-absorbing thermosensitive coloring layer of the information recording medium of the second embodiment,
It is a figure showing the state where display recording is performed.
【図１３】本発明の記録方法を用いて網点密度を変化さ
せて表示した場合の例を示した図である。FIG. 13 is a diagram showing an example of a case where display is performed by changing the dot density using the recording method of the present invention.
【図１４】本発明の記録方法を用いて網点密度の変化及
び異なる色の網点を組み合わせて表示した場合の例を示
した図である。FIG. 14 is a diagram showing an example of a case where a change in halftone dot density and halftone dots of different colors are displayed in combination using the recording method of the present invention.
【図１５】異なる色の直線を組み合わせて表示した場合
の例を示した図である。FIG. 15 is a diagram showing an example of a case in which straight lines of different colors are displayed in combination.
１Ａ，１Ｂ 情報記録媒体 ２ 基体 ３ 第１の光吸収層 ４ 第１の感熱発色層 ５ 断熱性中間層 ６ 第２の光吸収層 ７ 第２の感熱発色層 ８ 保護層 ９ 第１の光吸収性感熱発色層 １０ 第２の光吸収性感熱発色層 １１ 対物レンズ １０ 発色部 １１ 対物レンズ １２ レーザー光 １３ レーザー光光源 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1A, 1B Information recording medium 2 Substrate 3 First light absorbing layer 4 First thermosensitive coloring layer 5 Insulating intermediate layer 6 Second light absorbing layer 7 Second thermosensitive coloring layer 8 Protective layer 9 First light absorption Thermosensitive coloring layer 10 Second light-absorbing thermosensitive coloring layer 11 Objective lens 10 Coloring part 11 Objective lens 12 Laser light 13 Laser light source
Claims (8)
に形成された第１の光吸収層と、該第１の光吸収層の上
に形成された第１の感熱発色層と、該第１の感熱発色層
の上に形成された断熱性中間層と、該断熱性中間層の上
に形成された第２の光吸収層と、該第２の光吸収層の上
に形成された第２の感熱発色層と、を具備したことを特
徴とする情報記録媒体。1. A substrate, a first light absorbing layer formed on at least one side of the substrate, a first thermosensitive coloring layer formed on the first light absorbing layer, A heat-insulating intermediate layer formed on the heat-sensitive coloring layer, a second light-absorbing layer formed on the heat-insulating intermediate layer, and a second light-absorbing layer formed on the second light-absorbing layer. 2. An information recording medium, comprising:
発色層とは、加熱された際の発色温度が異なる各々の感
熱発色層であることを特徴とする請求項１記載の情報記
録媒体。2. The information according to claim 1, wherein the first heat-sensitive coloring layer and the second heat-sensitive coloring layer are heat-sensitive coloring layers having different coloring temperatures when heated. recoding media.
発色層の２層が、第１の光吸収性感熱発色層で形成さ
れ、また前記第２の光吸収層及び前記第２の感熱発色層
の２層が、第２の光吸収性感熱発色層で形成されている
ことを特徴とする請求項１記載の情報記録媒体。3. The first light-absorbing layer and the first heat-sensitive coloring layer are formed of a first light-absorbing heat-sensitive coloring layer, and the second light-absorbing layer and the second heat-sensitive coloring layer. 2. The information recording medium according to claim 1, wherein the two thermosensitive coloring layers are formed of a second light-absorbing thermosensitive coloring layer.
２の光吸収性感熱発色層とは、加熱された際の発色温度
が異なる各々の光吸収性感熱発色層であることを特徴と
する請求項３記載の情報記録媒体。4. The heat-absorbing heat-sensitive coloring layer of the first type and the heat-absorbing heat-sensitive color-forming layer of the second light-absorbing heat-sensitive coloring layer having different coloring temperatures when heated. 4. The information recording medium according to claim 3, wherein:
に形成された第１の光吸収層と、該第１の光吸収層の上
に形成された第１の感熱発色層と、該第１の感熱発色層
の上に形成された断熱性中間層と、該断熱性中間層の上
に形成された第２の光吸収層と、該第２の光吸収層の上
に形成された、前記第１の感熱発色層と加熱された際の
発色温度が異なる第２の感熱発色層と、を具備した情報
記録媒体に対して表示記録を行う情報記録媒体の記録方
法であって、 前記情報記録媒体の上から、レーザー光の強度を選択し
て照射することにより、前記第１の感熱発色層又は第２
の感熱発色層を選択的に発色させて表示記録を行うこと
を特徴とする情報記録媒体の記録方法。5. A base, a first light absorbing layer formed on at least one side of the base, a first thermosensitive coloring layer formed on the first light absorbing layer, A heat-insulating intermediate layer formed on the heat-sensitive coloring layer, a second light-absorbing layer formed on the heat-insulating intermediate layer, and a second light-absorbing layer formed on the second light-absorbing layer. A recording method for an information recording medium for performing display recording on an information recording medium including: the first thermosensitive coloring layer; and a second thermosensitive coloring layer having a different coloring temperature when heated. By selecting and irradiating the intensity of the laser beam from above the recording medium, the first thermosensitive coloring layer or the second
A recording method for an information recording medium, wherein the thermosensitive coloring layer is selectively colored to perform display recording.
に形成された第１の光吸収層と、該第１の光吸収層の上
に形成された第１の感熱発色層と、該第１の感熱発色層
の上に形成された断熱性中間層と、該断熱性中間層の上
に形成された第２の光吸収層と、該第２の光吸収層の上
に形成された、前記第１の感熱発色層と加熱された際の
発色温度が異なる第２の感熱発色層と、を具備した情報
記録媒体に対して表示記録を行う情報記録媒体の記録方
法であって、 前記情報記録媒体の上から、レーザー光の焦点を前記第
１の感熱発色層又は第２の感熱発色層に選択的に合わせ
て照射することにより、前記第１の感熱発色層又は第２
の感熱発色層を選択的に発色させて表示記録を行うこと
を特徴とする情報記録媒体の記録方法。6. A substrate, a first light absorbing layer formed on at least one side of the substrate, a first thermosensitive coloring layer formed on the first light absorbing layer, A heat-insulating intermediate layer formed on the heat-sensitive coloring layer, a second light-absorbing layer formed on the heat-insulating intermediate layer, and a second light-absorbing layer formed on the second light-absorbing layer. A recording method for an information recording medium for performing display recording on an information recording medium including: the first thermosensitive coloring layer; and a second thermosensitive coloring layer having a different coloring temperature when heated. By selectively irradiating the focus of the laser beam on the first thermosensitive coloring layer or the second thermosensitive coloring layer from above the recording medium, the first thermosensitive coloring layer or the second thermosensitive coloring layer or the second thermosensitive coloring layer is irradiated.
A recording method for an information recording medium, wherein the thermosensitive coloring layer is selectively colored to perform display recording.
に形成された第１の光吸収性感熱発色層と、該第１の光
吸収性感熱発色層の上に形成された断熱性中間層と、該
断熱性中間層の上に形成された第２の光吸収性感熱発色
層と、を具備した情報記録媒体に対して表示記録を行う
情報記録媒体の記録方法であって、 前記情報記録媒体の上から、レーザー光の強度を選択し
て照射することにより、前記第１の光吸収性感熱発色層
又は第２の光吸収性感熱発色層を選択的に発色させて表
示記録を行うことを特徴とする情報記録媒体の記録方
法。7. A substrate, a first light-absorbing thermosensitive coloring layer formed on at least one side of the substrate, and a heat-insulating intermediate layer formed on the first light-absorbing thermosensitive coloring layer And a second light-absorbing thermosensitive coloring layer formed on the heat-insulating intermediate layer, wherein the information recording medium performs display recording on the information recording medium. By selectively irradiating the laser light intensity from above the medium, the first light-absorbing thermosensitive coloring layer or the second light-absorbing thermosensitive coloring layer is selectively colored to perform display recording. A recording method for an information recording medium, comprising:
に形成された第１の光吸収性感熱発色層と、該第１の光
吸収性感熱発色層の上に形成された断熱性中間層と、該
断熱性中間層の上に形成された第２の光吸収性感熱発色
層と、を具備した情報記録媒体に対して表示記録を行う
情報記録媒体の記録方法であって、 前記情報記録媒体の上から、レーザー光の焦点を前記第
１の光吸収性感熱発色層又は第２の光吸収性感熱発色層
に選択的に合わせて照射することにより、前記第１の光
吸収性感熱発色層又は第２の光吸収性感熱発色層を選択
的に発色させて表示記録を行うことを特徴とする情報記
録媒体の記録方法。8. A base, a first light-absorbing thermosensitive coloring layer formed on at least one side of the base, and a heat-insulating intermediate layer formed on the first light-absorbing thermosensitive coloring layer And a second light-absorbing thermosensitive coloring layer formed on the heat-insulating intermediate layer, wherein the information recording medium performs display recording on the information recording medium. By selectively irradiating the focus of the laser light on the first light-absorbing thermosensitive coloring layer or the second light-absorbing thermosensitive coloring layer from above the medium, the first light-absorbing thermosensitive coloring is performed. A recording method for an information recording medium, characterized in that display recording is performed by selectively coloring a layer or a second light-absorbing thermosensitive coloring layer.
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|---|---|---|---|
| JP2000037315A JP2001225553A (en) | 2000-02-16 | 2000-02-16 | Information recording medium and recording method thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011213065A (en) * | 2010-04-02 | 2011-10-27 | Dainippon Printing Co Ltd | Card with optical diffraction structure part |
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-
2000
- 2000-02-16 JP JP2000037315A patent/JP2001225553A/en not_active Withdrawn
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