JP2004203026A - Sheet material containing reversible multi-color recording layer, card, and recording method using them - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、任意の画像、文字等の情報を繰り返し記録可能な可逆性多色記録層を具備する貼り付けシート材、カード、及びこれらを用いた記録方法に関わる。 The present invention relates to an adhesive sheet material and a card having a reversible multicolor recording layer capable of repeatedly recording information such as arbitrary images and characters, and a recording method using the same.
近年、印刷物に替わる表示媒体の一例として、熱により可逆的に情報の記録や消去が可能な記録媒体、いわゆる可逆性感熱記録媒体が、各種プリペイドカード、ポイントカード、クレジットカード、ICカード等の普及に伴い、残額やその他の記録情報等の可視化、可読化の用途において実用化されており、さらには、複写機およびプリンター用途においても実用化されつつある。 In recent years, as an example of a display medium that replaces printed matter, a recording medium capable of recording and erasing information reversibly by heat, a so-called reversible thermosensitive recording medium, has been widely used in various prepaid cards, point cards, credit cards, IC cards, and the like. As a result, it has been put to practical use in visualization and readability of balances and other recorded information, and is also coming into practical use in copying machines and printers.
上記のような可逆性感熱記録媒体、及びこれを用いた記録方法に関しては、従来においても各種提案がなされている(例えば、特許文献1〜4参照。)。これらは、いわゆる低分子分散タイプ、すなわち樹脂母材中に有機低分子物質を分散させた記録媒体であり、熱履歴により光の散乱を変化させ、記録層を白濁あるいは透明状態に変化させるものであるため、画像形成部と画像未形成部のコントラストが不充分であるという欠点を有しているため、記録層の下に反射層を設けることによりコントラストを向上させた媒体のみが実用化されている。
Regarding the reversible thermosensitive recording medium as described above and a recording method using the same, various proposals have been made in the past (for example, see
一方、ロイコ染料タイプ、すなわち樹脂母材中に電子供与性呈色性化合物であるロイコ染料と、顕・減色剤とが分散された記録層を有する記録媒体、及びこれを用いた記録方法についての開示がなされている(例えば、特許文献5〜9参照。)。これらにおいて、顕・減色剤としては、ロイコ染料を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消色させる塩基性基を有する両性化合物、または長鎖アルキルをもつフェノール化合物等が用いられている。この記録媒体及び記録方法は、ロイコ染料自体の発色を利用するため、低分子分散タイプに比較してコントラスト、視認性が良好であり、近年広く実用化されつつある。
On the other hand, a leuco dye type, that is, a leuco dye that is an electron-donating color-forming compound in a resin base material, a recording medium having a recording layer in which a developer and a color reducing agent are dispersed, and a recording method using the same. The disclosure has been made (for example, see
上記各特許文献により開示されている従来技術においては、母材の材料の色すなわち地肌の色と、熱により変色した色の2種類の色のみしか表現することができない。しかし近年では、視認性やファッション性向上のために、多色画像の表示や各種データを色識別して記録したりすることへの要求が非常に高まっている。
これに対し、上記従来方法を応用し、かつ多色画像の表示を行う記録方法が種々提案されている。
In the prior arts disclosed in the above-mentioned patent documents, only two kinds of colors, that is, the color of the material of the base material, that is, the color of the background, and the color discolored by heat can be expressed. However, in recent years, there has been an increasing demand for displaying multicolor images and recording various data in different colors in order to improve visibility and fashionability.
On the other hand, various recording methods for applying the above-described conventional method and displaying a multicolor image have been proposed.
例えば、多色に塗り分けられた層や粒子を、低分子分散タイプの記録層で可視化あるいは隠蔽することで、多色表示を行う記録媒体、及びこれを用いた記録方法が開示されている(特許文献10〜12参照。)。しかしこのような構成の記録媒体においては、記録層が下層の色を完全に隠蔽することはできず、母材の色が透けてしまい、高いコントラストが得られなかった。 For example, a recording medium that performs multicolor display by visualizing or concealing layers and particles coated in multiple colors with a low-molecular dispersion type recording layer and a recording method using the same are disclosed ( See Patent Documents 10 to 12.) However, in the recording medium having such a configuration, the recording layer could not completely hide the color of the lower layer, and the color of the base material was transparent, and a high contrast could not be obtained.
また、ロイコ染料を用いた可逆性感熱多色記録媒体について、その他の開示もなされているが(例えば、特許文献13、14参照。)、これらは面内に色相の異なる繰り返し単位を有するものであるため、各色相が実際に記録される面積比が小さいため、記録した画像は非常に暗い、または薄い画像しか得ることはできないという問題がある。
Other reversible thermosensitive multicolor recording media using leuco dyes have also been disclosed (for example, see
また、発色温度、消色温度、冷却速度等が異なるロイコ染料を用いた記録層を分離、独立した状態で形成された構成の可逆性感熱多色記録媒体に関する開示もなされている(例えば、特許文献15〜23参照。)。
しかし、サーマルヘッド等の記録熱源による温度コントロールが困難な上、良好なコントラストが得られず、色のかぶりを避けられないという問題を有している。さらには、三色以上の多色化をサーマルヘッド等による加熱温度及び/または加熱後の冷却速度の違いのみでコントロールするのは非常に困難である。
Further, there has been disclosed a reversible thermosensitive multicolor recording medium having a configuration in which recording layers using leuco dyes having different coloring temperatures, decoloring temperatures, cooling rates, etc. are separated and formed independently.
However, there is a problem that it is difficult to control the temperature by a recording heat source such as a thermal head, and it is not possible to obtain a good contrast and to avoid color fogging. Further, it is very difficult to control the multicoloring of three or more colors only by the difference in the heating temperature and / or the cooling rate after heating with a thermal head or the like.
ところで、最近においては、携帯電話、あるいはデジタルカメラ等、その本体の一部のパネルを交換できる、いわゆる「着せ替えパネル」を各種取り揃えたパーソナル機器が販売されている。
しかしながら、様々なデザインを施したパネルの種類は多く用意されているものの、予め用意されたものを利用するに留まり、例えばユーザー個人レベルでのオリジナルデザインをパネル化することはできないため、好みのデザインを好きな時に変更することは不可能であった。
By the way, recently, various personal devices, such as a mobile phone or a digital camera, which have various kinds of so-called “dress-up panels” in which a part of the panel of the main body can be replaced are sold.
However, although there are many types of panels with various designs, it is only possible to use the ones prepared in advance. It was impossible to change at any time.
また、VHS、8mmビデオ等の各種機器、MD、CD−RW、DVD−RW、DVD+RW、DVD−RAM等の各種メディアにおいては、音楽、映像、データ等の書き換えはできるものの、これら機器やメディア等の記録情報に応じて、所望のコンテンツ情報やタイトル等を、例えば機器の一部やメディアのケース等に印字してしまうと、それらは書き換えができないため、例えば、記録情報に変更があった場合には、新たにラベルシールを貼ったり、貼り替えたりしなければならない。 In various devices such as VHS and 8 mm video, and various media such as MD, CD-RW, DVD-RW, DVD + RW, and DVD-RAM, music, video, data, etc. can be rewritten, but these devices and media, etc. If the desired content information, title, etc. are printed on, for example, a part of a device or a case of a medium, according to the recording information, they cannot be rewritten. Must be re-labeled or replaced.
ラベルシールを貼り替える際には、ラベルシールの残りがディスク表面に付着したり、作業中にディスク面に傷をつけたりするおそれがあり、また作業が煩雑で美観も損なう等の問題があるため、特に書き換え可能なメディアに好適な印字方法が望まれていた。
なお、仮に上述したような従来公知のサーマルヘッドを用いて記録を行う可逆性感熱記録層を上記機器やメディア等の表面に設ける構成を仮定すると、従来公知の感熱プリンターを利用して書き換えを行わなければならないため、特に精密機器において不適当であるという問題を有している。
When replacing the label seal, there is a problem that the remainder of the label seal may adhere to the disk surface, damage the disk surface during work, and also complicate the work and spoil the appearance. In particular, a printing method suitable for rewritable media has been desired.
Incidentally, assuming a configuration in which a reversible thermosensitive recording layer for performing recording using a conventionally known thermal head as described above is provided on the surface of the above-described device or media, rewriting is performed using a conventionally known thermal printer. Therefore, it has a problem that it is unsuitable especially for precision equipment.
またさらに、近年においては、各種プリペイドカード、ポイントカード、クレジットカード、ICカード、認証用カード、個人証明用等の各種カード類が多種多様に亘って汎用されているが、これらについても、所望の画像、タイトルや各種コンテンツ情報等の文字、記号等を、繰り返し記録、及び消去可能とすることへの要望は大きい。 Further, in recent years, various kinds of cards such as various prepaid cards, point cards, credit cards, IC cards, authentication cards, and personal certificates have been widely used in a wide variety of applications. There is a great demand for making it possible to repeatedly record and delete characters, symbols, and the like, such as images, titles, and various types of content information.
上述したように、複雑な形状を有している機器や、各種携帯機器、その他精密機器や、書き換え可能な各種メディア等、あるいはカード型の媒体に、所望の画像、タイトルや各種コンテンツ情報等の文字、記号等を明瞭かつ多色で、繰り返し記録、及び消去可能とすることへの要望は大きいが、実用的に満足できるものは未だ見いだされていないのが現状である。 As described above, a device having a complicated shape, various portable devices, other precision devices, various rewritable media or the like, or a card-type medium can store desired images, titles, various content information, and the like. There is a great demand for clear and multicolored characters and symbols that can be repeatedly recorded and erased, but there is no practically satisfactory one at present.
そこで本発明においては、このような従来技術の問題に鑑みて、安定な発消色、コントラストを有し、かつ日常生活においても実用上問題のない安定性と利便性を有し、さらには複雑な形状を有している機器や、各種携帯機器、その他精密機器や既に情報が記録されている各種メディア等、及びカード型媒体に対し、高速記録・消去可能な可逆性の記録層を有する貼り付けシート材、カード、及びこれらを用いた記録方法を提供することとした。 Therefore, in the present invention, in view of such problems of the prior art, it has stable coloring and erasing, has contrast, and has stability and convenience without any practical problems in daily life, and furthermore, has a complicated With a reversible recording layer capable of high-speed recording / erasing on devices having various shapes, various portable devices, other precision devices, various media on which information is already recorded, and card-type media. An additional sheet material, a card, and a recording method using the same are provided.
本発明においては、支持体の一主面に、発色色調の異なる複数の可逆性感熱発色性組成物を含有する記録層が分離・積層形成されてなり、他の主面に粘着層形成用面を有してなり、可逆性感熱発色性組成物は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を含有しているものとした、可逆性多色記録層を有する貼り付けシート材を提供する。 In the present invention, a recording layer containing a plurality of reversible thermosensitive coloring compositions having different coloring tones is formed by separating and laminating on one main surface of a support, and an adhesive layer forming surface is formed on the other main surface. The reversible thermosensitive coloring composition contains a light-to-heat conversion material that absorbs infrared rays in different wavelength ranges and generates heat, and has a reversible multicolor recording layer. Provide an attached sheet material.
本発明の記録方法においては、支持体の一主面に、発色色調の異なる複数の可逆性感熱発色性組成物を含有する記録層が、分離・積層形成されてなり、他の主面を粘着層形成用面となされ、可逆性感熱発色性組成物は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を含有しているものとした、可逆性多色記録層を有する貼り付けシート材を用いて、先ず、加熱処理を施して予め記録層全体を消色状態にしておき、次に、所望の画像情報に応じ、選択された波長領域の赤外線を照射して露光を行い、記録層を発熱せしめ、選択的に発色化させることにより、画像情報の記録を行うものとする。 In the recording method of the present invention, a recording layer containing a plurality of reversible thermosensitive coloring compositions having different coloring tones is formed on one main surface of a support, separated and laminated, and the other main surface is adhered. The reversible thermosensitive color-forming composition is formed as a layer forming surface, and has a reversible multicolor recording layer, which contains a light-heat conversion material that absorbs infrared rays in different wavelength ranges and generates heat. Using the adhesive sheet material, first, the entire recording layer is subjected to a heat treatment so that the entire recording layer is in a decolorized state in advance, and then, exposure is performed by irradiating infrared rays in a selected wavelength region according to desired image information. Then, the image information is recorded by causing the recording layer to generate heat and selectively coloring.
また、本発明に係る他の記録方法においては、支持体の一主面に、発色色調の異なる複数の可逆性感熱発色性組成物を含有する記録層が分離・積層形成されてなり、他の主面が粘着層形成用面となされ、可逆性感熱発色性組成物は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を含有しているものとした、可逆性多色記録層を有する貼り付けシート材を用いて、先ず、加熱処理を施して予め記録層全体を発色状態にしておき、次に、所望の画像情報に応じ、選択された波長領域の赤外線を照射して露光を行い、記録層を発熱せしめ、選択的に消色化することにより、画像情報の記録を行うものとする。 Further, in another recording method according to the present invention, a recording layer containing a plurality of reversible thermosensitive coloring compositions having different coloring color tones is formed on one main surface of the support by separating and laminating. The main surface is a surface for forming an adhesive layer, and the reversible thermosensitive color-forming composition contains a light-to-heat conversion material that absorbs infrared rays in different wavelength ranges and generates heat. Using the adhesive sheet material having the recording layer, first, the entire recording layer is subjected to a heat treatment so as to be in a colored state in advance, and then, according to desired image information, is irradiated with infrared rays in a selected wavelength region. By exposing the recording layer to heat to cause the recording layer to generate heat and selectively decoloring the image, thereby recording image information.
また、本発明においては、支持基板に、発色色調の異なる複数の可逆性感熱発色性組成物を含有する記録層が、分離・積層形成されてなり、可逆性感熱発色性組成物は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を含有している、可逆性多色記録層を有するカードを提供する。 Further, in the present invention, a recording layer containing a plurality of reversible thermosensitive coloring compositions having different color tone is formed on a supporting substrate, separated and laminated, and the reversible thermosensitive coloring compositions are different from each other. Provided is a card having a reversible multicolor recording layer, which contains a light-heat conversion material that generates heat by absorbing infrared rays in a wavelength range.
また、本発明の記録方法においては、支持基板に、可逆的に異なる色調に発色する複数の記録層が、分離・積層形成されてなり、記録層には、少なくとも、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料と、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子受容性を有する顕・減色剤とが含有されてなり、呈色性化合物と、顕・減色剤との間の可逆的反応により、記録層を発色、消色の二状態に可逆的に変化するようになされている可逆性多色記録層を有するカードを用いて、先ず、加熱処理を施して予め記録層全体を消色状態にしておき、次に、所望の画像情報に応じ、選択された波長領域の赤外線を照射して露光を行い、記録層を発熱せしめ、選択的に発色化させることにより、画像情報の記録を行うものとする。 Further, in the recording method of the present invention, a plurality of recording layers that reversibly develop a different color tone are formed on a supporting substrate in a separated and laminated manner, and at least the recording layers emit infrared rays in different wavelength ranges. A light-to-heat conversion material that absorbs and generates heat, a color-forming compound having an electron-donating property, and a developing / color-reducing agent having an electron-accepting property are contained. By using a card having a reversible multicolor recording layer that is reversibly changed into two states of coloring and decoloring by a reversible reaction between By leaving the entire recording layer in a decolored state, and then performing exposure by irradiating infrared rays in a selected wavelength region according to desired image information, causing the recording layer to generate heat and selectively coloring. , And image information is recorded.
また、本発明に係る他の記録方法においては、支持基板に、可逆的に異なる色調に発色する複数の記録層が、分離・積層形成されてなり、記録層には、少なくとも、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料と、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子受容性を有する顕・減色剤とが含有されてなり、呈色性化合物と、顕・減色剤との間の可逆的反応により、記録層を発色、消色の二状態に可逆的に変化するようになされている可逆性多色記録層を有するカードを用いて、先ず、加熱処理を施して予め記録層全体を発色状態にしておき、次に、所望の画像情報に応じ、選択された波長領域の赤外線を照射して露光を行い、記録層を発熱せしめ、選択的に消色化することにより、画像情報の記録を行うものとする。 Further, in another recording method according to the present invention, a plurality of recording layers that reversibly develop colors different from each other are formed on a supporting substrate, separated and laminated, and the recording layers have at least different wavelength ranges. A light-to-heat conversion material that absorbs infrared rays to generate heat, a color-forming compound having an electron-donating property, and a developer / reducer having an electron-accepting property. First, by using a card having a reversible multicolor recording layer in which a recording layer is reversibly changed into two states of color development and decoloration by a reversible reaction with a color-reducing agent, heat treatment is performed. The entire recording layer is colored in advance and then exposed according to the desired image information by irradiating it with infrared rays in a selected wavelength range, causing the recording layer to generate heat and selectively decolorizing. By doing so, image information is recorded.
本発明によれば、波長選択した赤外線を照射することにより、可逆性多色記録層を選択的に発熱せしめ、可逆的な発色状態と消色状態との変換が行われる。 According to the present invention, the reversible multicolor recording layer is selectively heated by irradiating infrared light of a selected wavelength, and the reversible color-developed state and the decolored state are converted.
本発明によれば、波長選択した赤外線を記録媒体に照射することにより、任意の記録層を選択的に発熱せしめ、可逆的な発色状態と消色状態との変換を行うことができ、繰り返して任意画像や、タイトル、各種コンテンツ情報等の文字や記号の記録、消去を行うことができる貼り付けシート材、カード、及びこれらを用いた記録方法が得られた。 According to the present invention, by irradiating a recording medium with wavelength-selected infrared rays, an arbitrary recording layer can be selectively heated to perform reversible conversion between a color-developed state and a decolored state. As a result, an adhesive sheet material, a card, and a recording method using these, which can record and delete characters and symbols such as an arbitrary image, a title, and various kinds of content information, were obtained.
また、本発明の貼り付けシート材によれば、支持体の他の主面を、粘着層を設ける面としたことにより、ユーザーのオリジナルデザインを記録したものを、好みの各種携帯機器やその他据え置き型の機器等の任意の位置に貼付けたり、貼り替えたりすることができるようになり、各種パーソナル機器の外見上の美観の向上を、ユーザーの個々の好みにおいて図ることが可能になり、また、各種の所望の情報を上記各種パーソナル機器の面上に付加し、さらにこれを書き換えたりすることもでき、それらの利用上の利便性の向上を図ることが可能となった。 According to the adhesive sheet material of the present invention, the other main surface of the support is provided with the surface on which the adhesive layer is provided. It can be pasted at any position such as a device of a type, can be replaced, and it is possible to improve the external appearance of various personal devices according to the user's individual preference, Various types of desired information can be added to the above-mentioned various types of personal devices and further rewritten, thereby improving the convenience in using them.
以下、本発明の具体的な実施の形態について、図面を参照して説明するが、本発明は、以下の例に限定されるものではない。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the following examples.
〔第1の実施形態〕
先ず、本発明の貼り付けシート材について説明する。
本発明の貼り付けシート材20は、図1に示すように、支持体1の一の主面側に、可逆性感熱発色性組成物を含有する可逆性多色記録層10を有し、他の主面が粘着層形成用面21となっているものとする。
[First Embodiment]
First, the adhesive sheet material of the present invention will be described.
As shown in FIG. 1, the adhesive sheet material 20 of the present invention has a reversible multicolor recording layer 10 containing a reversible thermosensitive coloring composition on one main surface side of a
本例における可逆性多色記録層10は、三層構造の記録層よりなるものとし、第1の記録層11、第2の記録層12、および第3の記録層13が、それぞれ断熱層14、15を介して積層されており、最上層に保護層16が形成された構成を有している。
The reversible multicolor recording layer 10 in this example is composed of a recording layer having a three-layer structure, and the
上記支持体1は、各記録層11〜13を保持するためのシート材であり、記録、消去の際に熱変形を生じない程度に耐熱性を有する材料であれば、従来公知の材料を適宜使用することができる。例えば、ポリエステル、硬質塩化ビニル等の高分子材料の他、ステンレス等の金属材料、紙等の材料から適宜選択できる。
The
支持体1は、記録情報の視認性の向上を図るため、白色、あるいは金属色を有する可視光に対する反射率の高い材料によって形成することが好ましい。
また、貼り付ける対象の表面が白色、あるいは金属色を有する場合には、透明性が高い材料によって形成することが好ましい。
In order to improve the visibility of recorded information, the
In the case where the surface to be attached has a white color or a metallic color, it is preferable to use a highly transparent material.
また、本発明の貼り付けシート材を、各種パーソナル機器等、表面が曲面状であったり、複雑な形状を有していたりする物に貼り付ける場合には、支持体1は展延性を有する材料であることが望ましい。一方、カードやディスク等、平面上に貼り付ける場合には、面内寸法性の高い材料であることが望ましい。
Further, when the adhesive sheet material of the present invention is applied to an object having a curved surface or a complicated shape such as various personal devices, the
なお、支持体1の粘着層形成面21には、予め他の物と接着可能な粘着層が形成されていてもよく、また、使用時に両面テープや接着剤を付与して接着性をもたせるものであってもよい。
In addition, on the adhesive layer forming surface 21 of the
第1〜第3の記録層11〜13は、安定した繰り返し記録が可能な、消色状態と発色状態とを可逆的に制御し得る可逆性感熱発色性組成物を用いて形成するものとする。
また第1〜第3の記録層11〜13には、それぞれ異なる波長の赤外線(図1中λ1、λ2、λ3)を吸収して発熱する光−熱変換材料が含有されているものとする。
これらの第1〜第3の記録層11〜13は、例えばロイコ染料と、顕・減色剤とを樹脂母材中に分散させたものを塗布することによって形成することができる。
The first to third recording layers 11 to 13 are formed by using a reversible thermosensitive coloring composition capable of reversibly controlling a decolored state and a colored state, in which stable repeated recording is possible. .
The first to third recording layers 11 to 13 each contain a light-to-heat conversion material that absorbs infrared rays having different wavelengths (λ 1 , λ 2 , λ 3 in FIG. 1) and generates heat. And
These first to third recording layers 11 to 13 can be formed, for example, by applying a dispersion of a leuco dye and a developing / reducing agent in a resin base material.
第1〜第3の記録層11〜13は、それぞれが発色する所望の色に応じて選定される所定のロイコ染料を用いて形成する。例えば第1〜第3の記録層11〜13において、三原色を発色するようにすれば、全体としてフルカラー画像の形成が可能になる。 The first to third recording layers 11 to 13 are formed using a predetermined leuco dye selected according to a desired color to be developed. For example, if the first to third recording layers 11 to 13 emit three primary colors, a full-color image can be formed as a whole.
電子供与性を有する呈色性化合物であるロイコ染料としては、既存の感熱紙用染料等を適用することができる。
電子受容性を有する顕・減色剤としては、従来これらに用いられている長鎖アルキル基を有する有機酸(特開平5−124360号公報、特開平7−108761号公報、特開平7−188294号公報、特開2001−105733号公報、特開2001−113829号公報等に記載)等を適用することができる。
As the leuco dye which is a color-forming compound having an electron donating property, an existing dye for thermal paper can be used.
Examples of the developing / color-reducing agents having electron accepting properties include organic acids having a long-chain alkyl group which are conventionally used in these (JP-A-5-124360, JP-A-7-108761, JP-A-7-188294). JP-A-2001-105733, JP-A-2001-113829, etc.) can be applied.
第1〜第3の記録層11〜13は、それぞれ異なる波長域に吸収をもつ赤外線吸収色素を含有しているものとし、図1の可逆性多色記録層10においては、第1の記録層11が波長λ1の赤外線を、第2の記録層12が波長λ2の赤外線を、第3の記録層13が波長λ3の赤外線をそれぞれ吸収して発熱する光−熱変換材料を含有しているものとする。
It is assumed that the first to third recording layers 11 to 13 each contain an infrared absorbing dye having an absorption in a different wavelength range. In the reversible multicolor recording layer 10 of FIG. 11 an infrared ray having a wavelength lambda 1, the second recording layer 12 is a wavelength lambda 2 infrared, optical
また、第1〜第3の記録層11〜13内に含有される光−熱変換材料としては、可視波長域にほとんど吸収がない赤外線吸収色素として一般的に用いられる、フタロシアニン系染料やシアニン系染料、金属錯体染料、ジインモニウム系染料等を適用できる。さらに、任意の光−熱変換材料のみを発熱させるために、光−熱変換材料の波長吸収帯が狭く、互いに吸収帯が重複しない材料の組み合わせを選択することが望ましい。 The light-to-heat conversion material contained in the first to third recording layers 11 to 13 may be a phthalocyanine dye or a cyanine dye generally used as an infrared absorbing dye having little absorption in the visible wavelength range. Dyes, metal complex dyes, diimmonium dyes and the like can be applied. Furthermore, in order to generate heat only from an arbitrary light-to-heat conversion material, it is desirable to select a combination of materials whose wavelength-absorption bands of the light-to-heat conversion material are narrow and whose absorption bands do not overlap each other.
第1〜第3の記録層11〜13形成用の樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン等が挙げられる。これらの樹脂に必要に応じて紫外線吸収剤等の各種添加剤を併用してもよい。 Examples of the resin for forming the first to third recording layers 11 to 13 include polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, polystyrene, styrene copolymer, phenoxy resin, and polyester. , Aromatic polyester, polyurethane, polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, acrylic copolymer, maleic polymer, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch, and the like. . If necessary, various additives such as an ultraviolet absorber may be used in combination with these resins.
第1〜第3の記録層11〜13は、上記ロイコ染料、顕・減色剤、光−熱変換材料と各種添加剤を、所定の溶媒を用いて上記樹脂中に溶解あるいは分散させて作製した塗料を、各形成面に塗布したり、あるいはスプレー等により吹き付けたりすることにより形成でき、その成膜方法は何ら限定されるものではない。 The first to third recording layers 11 to 13 were prepared by dissolving or dispersing the leuco dye, the developer / decolorizer, the light-to-heat conversion material, and various additives in the resin using a predetermined solvent. The coating can be formed by applying a coating to each forming surface or by spraying with a spray or the like, and the method of forming the coating is not limited at all.
第1〜第3の記録層11〜13は、膜厚1〜20μm程度に形成することが望ましく、さらには2〜10μm程度とすることが好ましい。これらの膜厚が薄すぎると充分な発色濃度が得られず、逆に厚過ぎると記録層の熱容量が大きくなることによって発色性や消色性が劣化するためである。 The first to third recording layers 11 to 13 are preferably formed to have a thickness of about 1 to 20 μm, and more preferably to about 2 to 10 μm. If the film thickness is too small, a sufficient color density cannot be obtained, and if the film thickness is too large, the heat capacity of the recording layer becomes large, thereby deteriorating the color developing property and the decoloring property.
第1の記録層11と第2の記録層12との間、および第2の記録層12と第3の記録層13との間には、それぞれ透光性の断熱層14、15を形成することが望ましい。これによって隣接する記録層からの熱伝導が回避され、いわゆる色かぶりの発生を防止することができる。
Light-transmitting heat-insulating
断熱層14、15は、従来公知の透光性のポリマーを用いて形成することができる。例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン等が挙げられる。これらのポリマーには必要に応じて紫外線吸収剤等の各種添加剤を併用してもよい。
The
また、断熱層14、15は、透光性の無機膜を用いて形成することもできる。例えば、多孔質のシリカ、アルミナ、チタニア、カーボンまたはこれらの複合体等は、熱伝導率が低いため好適である。この場合には断熱層14、15は、液層から膜形成できるゾル−ゲル法によって形成することができる。
Further, the
断熱層14、15は、膜厚3〜100μm程度に形成することが望ましく、さらには5〜50μm程度が好ましい。断熱層14、15の膜厚が薄すぎると充分な断熱効果が得られず、厚すぎると、後述するように記録層全体を均一加熱する際に熱伝導性が劣化したり、透光性が低下したりするためである。
The
保護層16は、従来公知の紫外線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を用いて形成することができ、膜厚は0.1〜20μm、さらには0.5〜5μm程度とすることが望ましい。保護層16の膜厚が薄すぎると充分な保護効果が得られず、厚すぎると伝熱しにくくなるという不都合が生じるためである。
The
次に、図1に示す本発明の貼り付けシート材20を構成する可逆性多色記録層10に対し、多色記録を行う原理について説明する。
先ず、第1の原理を説明する。
可逆性多色記録層10を、各記録層が消色する程度の温度、例えば120℃程度の温度で全面加熱し、第1〜第3の記録層11〜13を予め消色状態にしておく。すなわちこの状態においては、支持体1の色が露出している状態となっているものとする。
Next, the principle of performing multicolor recording on the reversible multicolor recording layer 10 constituting the adhesive sheet material 20 of the present invention shown in FIG. 1 will be described.
First, the first principle will be described.
The entire surface of the reversible multicolor recording layer 10 is heated at a temperature at which each recording layer is decolorized, for example, at a temperature of about 120 ° C., and the first to third recording layers 11 to 13 are decolorized in advance. . That is, in this state, it is assumed that the color of the
次に、可逆性多色記録層10の任意の部分に、波長および出力を任意に選択した赤外線を半導体レーザー等により照射する。
例えば第1の記録層11を発色させる場合には、波長λ1の赤外線を第1の記録層11が発色温度に達する程度のエネルギーで照射し、光−熱変換材料を発熱させて、呈色化合物と顕・減色剤との間の発色反応を起こさせ、照射部分を発色させる。
Next, an arbitrary portion of the reversible multicolor recording layer 10 is irradiated with an infrared ray whose wavelength and output are arbitrarily selected by a semiconductor laser or the like.
For example, when the
同様に、第2の記録層12及び第3の記録層13についても、それぞれ波長λ2、λ3の赤外線を発色温度に達する程度のエネルギーを照射してそれぞれの光−熱変換材料を発熱させて、呈色化合物と顕・減色剤との間の発色反応を起こさせ、照射部分を発色させることができる。
このようにすることによって、可逆性記録層10の任意の部分を発色させることができ、フルカラー画像形成が可能となる。
Similarly, the second recording layer 12 and the
By doing so, an arbitrary portion of the reversible recording layer 10 can be colored, and a full-color image can be formed.
また、上記のようにして発色させた各記録層において、さらに任意の波長の赤外線を、第1〜第3の記録層11〜13が消色温度に達する程度のエネルギーで照射し、光−熱変換材料を発熱させて、呈色化合物と顕・減色剤との間の消色反応を起こさせることによって、消色化させることができ、これを繰り返すことで任意の画像や、文字等の書き換えが可能である。 Further, in each of the recording layers colored as described above, an infrared ray having an arbitrary wavelength is further radiated at such an energy that the first to third recording layers 11 to 13 reach the decoloring temperature, and the light-heat By causing the conversion material to generate heat and causing a decoloring reaction between the color-forming compound and the color-developing / color-reducing agent, the color can be decolorized. By repeating this process, any image or character can be rewritten. Is possible.
次に、多色記録の第2の原理を説明する。
可逆性多色記録層10を、各記録層が発色する程度のエネルギーで全面赤外線照射し、第1〜第3の記録層11〜13を全て予め発色状態にしておく。
Next, the second principle of multicolor recording will be described.
The entire surface of the reversible multicolor recording layer 10 is irradiated with infrared light at such an energy that each recording layer is colored, and the first to third recording layers 11 to 13 are all in a colored state in advance.
次に、可逆性多色記録層10の任意の部分に、波長および出力を任意に選択した赤外線を半導体レーザー等により照射する。
例えば第1の記録層11を消色させる場合には、波長λ1の赤外線を第1の記録層11が消色する程度のエネルギーで照射し、光−熱変換材料を発熱させて記録層11を消色状態とする。
同様に、第2の記録層12および第3の記録層13についても、それぞれ波長λ2、λ3の赤外線を、消色温度に達する程度のエネルギーで照射してそれぞれの光−熱変換材料を発熱させて照射部分を消色させることができる。このようにすることによって、可逆性多色記録媒体10の任意の部分を消色させることができ、フルカラー画像形成が可能となる。
Next, an arbitrary portion of the reversible multicolor recording layer 10 is irradiated with an infrared ray whose wavelength and output are arbitrarily selected by a semiconductor laser or the like.
For example, when the
Similarly, the second recording layer 12 and the
また、上記のようにして消色させた記録層において、さらに任意の波長の赤外線を、記録層11〜13が発色温度に達する程度のエネルギーで照射し、所定の記録層中の光−熱変換材料を発熱させて、呈色化合物と顕・減色剤との間の発色反応を起こさせることによって、所望の発色を行うことができ、この操作を繰り返すことにより、画像やタイトル等の書き換えが可能である。 Further, the recording layer decolored as described above is further irradiated with infrared rays having an arbitrary wavelength at an energy enough to reach the coloring temperature of the recording layers 11 to 13 so that light-heat conversion in a predetermined recording layer is performed. By causing the material to generate heat and causing a color-forming reaction between the color-forming compound and the color-developing / color-reducing agent, a desired color can be formed. By repeating this operation, images and titles can be rewritten. It is.
本発明の貼り付けシート材20を構成する可逆性多色記録層10に対して、上述した記録方法のうち、いずれの方法を適用するかは、各記録層の特性や記録光源の性能等に合わせて適宜選択する。
例えば、記録層を高温で発色してそれ以下の温度で消色する、いわゆるポジ型の層として形成してもよく、高温で消色してそれ以下の温度で発色する、いわゆるネガ型の層として形成してもよい(例えば特開平8−197853号公報)。
Which of the above recording methods is applied to the reversible multicolor recording layer 10 constituting the adhesive sheet material 20 of the present invention depends on the characteristics of each recording layer, the performance of the recording light source, and the like. Select as appropriate.
For example, the recording layer may be formed as a so-called positive layer in which the recording layer is colored at a high temperature and decolored at a temperature lower than that, or a so-called negative layer which is decolorized at a higher temperature and colored at a temperature lower than that. (For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H8-197853).
〔第2の実施形態〕
次に、本発明のカードの好適な実施形態について説明する。
本発明に係るカード30の構成の一例としては、図2に示すように、支持基板31の一主面側に、可逆性感熱発色性組成物を含有する可逆性多色記録層10が形成されてなるものが挙げられる。
可逆性多色記録層10は、三層構造の記録層11〜13よりなるものとし、第1の記録層11、第2の記録層12、及び第3の記録層13が、それぞれ断熱層14、15を介して積層されてなり、最上層に保護層16が形成された構成を有している。
[Second embodiment]
Next, a preferred embodiment of the card of the present invention will be described.
As an example of the configuration of the
The reversible multicolor recording layer 10 is composed of recording layers 11 to 13 having a three-layer structure, and the
なお、本発明に係るカードは、図2に示した構成に限定されるものではなく、例えば図3に示すように、図1に示した貼り付けシート材20の粘着層形成面21に粘着層22を形成し、これを介して支持基板31を貼り合わせた構成としてもよい。 The card according to the present invention is not limited to the configuration shown in FIG. 2. For example, as shown in FIG. 3, the adhesive layer forming surface 21 of the adhesive sheet material 20 shown in FIG. 22 may be formed, and the support substrate 31 may be bonded through this.
支持基板31は、各記録層11〜13を保持する機能を有し、記録、消去の際に熱変形を生じない程度に耐熱性を有する材料であれば、従来公知の材料を適宜使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂等のポリエステル類、硬質塩化ビニル等の高分子材料の他、ステンレス等の金属材料、紙等の各種材料、ポリエチレン樹脂等をコーティングした紙等が挙げられる。
なお、支持基板31の厚さは、最終的に目的とするカード型記録媒体の用途に応じて適切に選定する。例えばクレジットカード、ICカード、認証用カード、認証用カード、個人証明用等の各種カード等に適用する場合には、例えば数百μm程度に選定することができ、一般的なポイントカード、プリペイドカード等に適用する場合には、やや薄層の基板を選定することができる。
また、支持基板31には、所定の磁気記録部や光学記録部、ICチップ等を設けることにより、所定の情報記録機能を付加したものとしてもよい。
The support substrate 31 has a function of holding the recording layers 11 to 13, and a conventionally known material may be appropriately used as long as the material has heat resistance to the extent that thermal deformation does not occur during recording and erasing. Can be. For example, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) resin, polymer materials such as hard vinyl chloride, metal materials such as stainless steel, various materials such as paper, paper coated with polyethylene resin and the like can be mentioned.
The thickness of the support substrate 31 is appropriately selected depending on the intended use of the card type recording medium. For example, when applied to various cards such as a credit card, an IC card, an authentication card, an authentication card, a personal certificate, etc., it can be selected to be, for example, about several hundred μm, and a general point card, prepaid card, etc. For example, a slightly thinner substrate can be selected.
Further, the support substrate 31 may be provided with a predetermined information recording function by providing a predetermined magnetic recording unit, an optical recording unit, an IC chip or the like.
支持基板1は、記録情報の視認性の向上を図るため、白色、あるいは金属色を有する可視光に対する反射率の高い材料によって形成することが好ましい。
また、図3に示す構成においては、支持基板31の表面が白色、金属色、あるいはデザインが設けられているときには、支持体1は透明性の高い材料により形成することが好ましい。
The
In addition, in the configuration shown in FIG. 3, when the surface of the support substrate 31 is white, metallic, or provided with a design, the
第1〜第3の記録層11〜13は、安定した繰り返し記録が可能な、消色状態と発色状態とを可逆的に制御し得る可逆性感熱発色性組成物を用いて形成する。
第1〜第3の記録層11〜13には、それぞれ異なる波長の赤外線(図1中λ1、λ2、λ3)を吸収して発熱する光−熱変換材料が含有されているものとする。
これらの第1〜第3の記録層11〜13は、例えばロイコ染料と、顕・減色剤とを樹脂母材中に分散させたものを塗布することによって形成することができる。
The first to third recording layers 11 to 13 are formed using a reversible thermosensitive coloring composition capable of reversibly controlling a decolored state and a colored state, which enables stable and repeated recording.
The first to third recording layers 11 to 13 each contain a light-to-heat conversion material that absorbs infrared rays having different wavelengths (λ 1 , λ 2 , λ 3 in FIG. 1) and generates heat. I do.
These first to third recording layers 11 to 13 can be formed, for example, by applying a dispersion of a leuco dye and a developing / reducing agent in a resin base material.
第1〜第3の記録層11〜13は、それぞれが発色する所望の色に応じて選定される、所定のロイコ染料を用いて形成するものとし、例えば第1〜第3の記録層11〜13において、三原色を発色するようにすれば、全体としてフルカラー画像の形成が可能になる。 The first to third recording layers 11 to 13 are formed using a predetermined leuco dye, which is selected according to a desired color to be developed. For example, the first to third recording layers 11 to 13 are formed. In 13, if the three primary colors are generated, a full-color image can be formed as a whole.
電子供与性を有する呈色性化合物であるロイコ染料としては、既存の感熱紙用染料等を適用することができる。
電子受容性を有する顕・減色剤としては、従来これらに用いられている長鎖アルキル基を有する有機酸(特開平5−124360号公報、特開平7−108761号公報、特開平7−188294号公報、特開2001−105733号公報、特開2001−113829号公報等に記載)等を適用することができる。
As the leuco dye which is a color-forming compound having an electron donating property, an existing dye for thermal paper can be used.
Examples of the developing / color-reducing agents having electron accepting properties include organic acids having a long-chain alkyl group which are conventionally used in these (JP-A-5-124360, JP-A-7-108761, JP-A-7-188294). JP-A-2001-105733, JP-A-2001-113829, etc.) can be applied.
第1〜第3の記録層11〜13は、それぞれ異なる波長域に吸収をもつ光−熱変換材料を含有しているものとする。例えば、第1の記録層11が波長λ1の赤外線を、第2の記録層12が波長λ2の赤外線を、第3の記録層13が波長λ3の赤外線をそれぞれ吸収して発熱する光−熱変換材料を含有しているものとする。
It is assumed that the first to third recording layers 11 to 13 contain light-to-heat conversion materials having absorption in different wavelength ranges. For example, the
第1〜第3の記録層11〜13内に含有される光−熱変換材料としては、例えば、可視波長域にほとんど吸収がない赤外線吸収色素として一般的に用いられる、フタロシアニン系染料やシアニン系染料、金属錯体染料、ジインモニウム系染料等を適用できる。
さらには、任意の光−熱変換材料のみを発熱させるために、光吸収帯が狭く、互いに吸収帯が重複しない材料の組み合わせを選択することが望ましい。
The light-to-heat conversion material contained in the first to third recording layers 11 to 13 is, for example, a phthalocyanine dye or a cyanine-based dye generally used as an infrared absorbing dye having little absorption in a visible wavelength region. Dyes, metal complex dyes, diimmonium dyes and the like can be applied.
Furthermore, in order to generate heat only from an arbitrary light-to-heat conversion material, it is desirable to select a combination of materials that have a narrow light absorption band and do not overlap each other.
第1〜第3の記録層11〜13形成用の樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン等が挙げられる。これらの樹脂に必要に応じて紫外線吸収剤等の各種添加剤を併用してもよい。 Examples of the resin for forming the first to third recording layers 11 to 13 include polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, polystyrene, styrene copolymer, phenoxy resin, and polyester. , Aromatic polyester, polyurethane, polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, acrylic copolymer, maleic polymer, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch, and the like. . If necessary, various additives such as an ultraviolet absorber may be used in combination with these resins.
第1〜第3の記録層11〜13は、上記ロイコ染料、顕・減色剤、光−熱変換材料、及び各種添加剤を、所定の溶媒を用いて上記樹脂中に溶解、分散させて作製した塗料を、各形成面に塗布することによって形成できる。 The first to third recording layers 11 to 13 are prepared by dissolving and dispersing the leuco dye, the developer / subtractor, the light-heat conversion material, and various additives in the resin using a predetermined solvent. It can be formed by applying the prepared paint to each forming surface.
第1〜第3の記録層11〜13は、膜厚1〜20μm程度に形成することが望ましく、さらには2〜10μm程度とすることが好ましい。これらの膜厚が1μm未満であると充分な発色濃度が得られず、逆に20μmを超えると記録層11〜13の熱容量が大きくなり、記録感度が低下し、発色性や消色性が劣化する。 The first to third recording layers 11 to 13 are preferably formed to have a thickness of about 1 to 20 μm, and more preferably to about 2 to 10 μm. If the film thickness is less than 1 μm, a sufficient color density cannot be obtained, and if the film thickness exceeds 20 μm, the heat capacity of the recording layers 11 to 13 increases, the recording sensitivity decreases, and the color developability and decolorability deteriorate. I do.
第1の記録層11と第2の記録層12との間、及び第2の記録層12と第3の記録層13との間には、それぞれ透光性の断熱層14、15を形成することが望ましい。これによって隣接する記録層からの熱伝導が回避され、いわゆる色かぶりの発生を防止することができる。
Light-transmitting heat-insulating
断熱層14、15は、従来公知の透光性のポリマーを用いて形成することができる。例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン等が挙げられる。これらのポリマーには必要に応じて紫外線吸収剤等の各種添加剤を併用してもよい。
The
また、断熱層14、15は、透光性の無機膜を用いて形成することもできる。例えば、多孔質のシリカ、アルミナ、チタニア、カーボン、またはこれらの複合体等を用いると、熱伝導率が低くなり、断熱効果が高く好ましい。この場合には断熱層14、15は、液層から膜形成できるゾル−ゲル法によって形成することができる。
Further, the
断熱層14、15は、膜厚3〜100μm程度に形成することが望ましく、さらには5〜50μm程度が好ましい。断熱層14、15の膜厚が薄すぎると充分な断熱効果が得られず、厚すぎると、後述する記録方法において記録層全体を均一加熱する際に熱伝導性が劣化したり、透光性が低下したりするためである。
The
保護層16は、従来公知の紫外線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を用いて形成することができ、膜厚は0.1〜20μm、さらには0.5〜5μm程度とすることが望ましい。
保護層16の膜厚が0.1μm未満であると充分な保護効果が得られず、一方、20μmを超えると熱伝導性が悪化するという不都合が生じるためである。
The
If the thickness of the
次に、図2及び図3に示したカード30を構成する可逆性多色記録層10に対し、多色記録を行う原理について説明する。
先ず、第1の原理を説明する。
可逆性多色記録層10を、各記録層が消色する程度の温度、例えば120℃程度の温度で全面加熱し、次に冷却し、第1〜第3の記録層11〜13を予め消色状態にしておく。すなわちこの状態においては、支持基板31の色が露出している状態となっているものとする。
Next, the principle of performing multicolor recording on the reversible multicolor recording layer 10 constituting the
First, the first principle will be described.
The entire surface of the reversible multicolor recording layer 10 is heated to a temperature at which each recording layer can be erased, for example, at a temperature of about 120 ° C., and then cooled to erase the first to third recording layers 11 to 13 in advance. Leave in the color state. That is, in this state, it is assumed that the color of the support substrate 31 is exposed.
次に、可逆性多色記録層10の任意の部分に、波長及び出力を任意に選択した赤外線を半導体レーザー等により照射する。
例えば第1の記録層11を発色させる場合には、波長λ1の赤外線を第1の記録層11が発色温度に達する程度のエネルギーで照射し、光−熱変換材料を発熱させて、呈色化合物と顕・減色剤との間の発色反応を起こさせ、照射部分を発色させる。
Next, an arbitrary portion of the reversible multicolor recording layer 10 is irradiated with infrared light whose wavelength and output are arbitrarily selected by a semiconductor laser or the like.
For example, when the
同様に、第2の記録層12及び第3の記録層13についても、それぞれ波長λ2、λ3の赤外線を発色温度に達する程度のエネルギーを照射してそれぞれの光−熱変換材料を発熱させて、呈色化合物と顕・減色剤との間の発色反応を起こさせ、照射部分を発色させることができる。
このようにすることによって、可逆性記録層10の任意の部分を発色させることができ、フルカラー画像形成が可能となる。
Similarly, the second recording layer 12 and the
By doing so, an arbitrary portion of the reversible recording layer 10 can be colored, and a full-color image can be formed.
ところで、第1の記録層11、あるいは第2の記録層12を記録する場合、それらの上層に形成されている記録層の透明性が、下層の記録層の記録感度に大きな影響を及ぼす、
すなわち、所定の記録層の上層に形成されている記録層に含有されている顕・減色剤のポリマー中への溶解性が悪く、記録層が分散白濁しているような場合には、照射した赤外線が上層で反射、散乱されてしまうため、記録感度は著しく低下してしまう。このため、記録層を形成する溶媒、あるいはポリマーへの溶解性が高い顕・減色剤を使用することが重要である。
By the way, when recording the
That is, when the solubility of the developer and the color-reducing agent contained in the recording layer formed on the predetermined recording layer is poor in the polymer and the recording layer is dispersed and clouded, irradiation is performed. Since infrared rays are reflected and scattered by the upper layer, the recording sensitivity is significantly reduced. For this reason, it is important to use a solvent for forming the recording layer or a developing / reducing agent having high solubility in a polymer.
また、上記のようにして発色させた所定の記録層において、さらに任意の波長の赤外線を、各記録層11〜13が消色温度に達する程度のエネルギーで照射し、光−熱変換材料を発熱させて、呈色化合物と顕・減色剤との間の消色反応を起こさせることによって、消色化させることができ、これを繰り返すことで任意の画像や、文字等の書き換えが可能である。
また、上述のようにして一部を着色化させた可逆性多色記録層10の全体を、全ての記録層が消色する程度の温度、例えば120℃で一様に加熱することによって、記録情報や画像を消去することができ、その後、上述した操作を行うことにより繰り返し記録が可能である。
Further, the predetermined recording layer colored as described above is further irradiated with an infrared ray having an arbitrary wavelength at an energy enough to reach the decolorizing temperature of each of the recording layers 11 to 13 to generate heat from the light-heat conversion material. Then, the color can be decolorized by causing a decolorization reaction between the coloring compound and the developing / color-reducing agent, and by repeating this, any image or character can be rewritten. .
Further, the entirety of the reversible multicolor recording layer 10 partially colored as described above is uniformly heated at a temperature at which all the recording layers are erased, for example, 120 ° C. Information and images can be erased, and thereafter, the above operations can be repeated to record.
次に、多色記録の第2の原理を説明する。
可逆性多色記録層10を、各記録層が発色する程度の温度、例えば200℃程度の高温で全面加熱し、次に冷却し、第1〜第3の記録層11〜13を全て予め発色状態にしておく。
Next, the second principle of multicolor recording will be described.
The reversible multicolor recording layer 10 is entirely heated at a temperature at which each recording layer develops a color, for example, a high temperature of about 200 ° C., and then cooled, and the first to third recording layers 11 to 13 are all colored in advance. Leave it in a state.
次に、可逆性多色記録層10の任意の部分に、波長及び出力を任意に選択した赤外線を半導体レーザー等により照射する。
例えば第1の記録層11を消色させる場合には、波長λ1の赤外線を第1の記録層11が消色する程度のエネルギーで照射し、光−熱変換材料を発熱させて記録層11を消色状態とする。
同様に、第2の記録層12及び第3の記録層13についても、それぞれ波長λ2、λ3の赤外線を、消色温度に達する程度のエネルギーで照射してそれぞれの光−熱変換材料を発熱させて照射部分を消色させることができる。
上述のようにすることによって、可逆性多色記録媒体10の任意の部分を消色させることができ、フルカラー画像形成や、種々の情報の記録が可能となる。
Next, an arbitrary portion of the reversible multicolor recording layer 10 is irradiated with infrared light whose wavelength and output are arbitrarily selected by a semiconductor laser or the like.
For example, when the
Similarly, the second recording layer 12 and the
By doing as described above, an arbitrary portion of the reversible multicolor recording medium 10 can be erased, and a full-color image can be formed and various information can be recorded.
上記のようにして消色させた各記録層11〜13において、さらに任意の波長の赤外線を、各記録層11〜13が発色温度に達する程度のエネルギーで照射し、光−熱変換材料を発熱させて、呈色化合物と顕・減色剤との間の発色反応を起こさせることによって、記録層の任意の部分を発色化させることができる。 The recording layers 11 to 13 which have been decolorized as described above are further irradiated with infrared rays having an arbitrary wavelength at an energy level at which the recording layers 11 to 13 reach the color development temperature, and the light-to-heat conversion material generates heat. By causing a color-forming reaction between the color-forming compound and the color-developing / color-reducing agent, an arbitrary portion of the recording layer can be colored.
更に、上述のようにして一部を消色化、あるいは発色化させた可逆性多色記録層10の全体を、全ての記録層が着色化する程度の温度、例えば200℃で一様に加熱し、次いで冷却することによって記録情報や画像を消去することができ、上述した操作を行うことにより、再度繰り返し記録が可能となる。 Further, the entirety of the reversible multicolor recording layer 10 partially decolored or colored as described above is uniformly heated at a temperature at which all the recording layers are colored, for example, 200 ° C. Then, the recording information and the image can be erased by cooling, and the recording can be repeated again by performing the above-described operation.
本発明のカード30を構成する可逆性多色記録層10に対して、上述した記録方法のうち、いずれの方法を適用するかは、各記録層の特性や記録光源の性能等に合わせて適宜選択する。
例えば、記録層を高温で発色してそれ以下の温度で消色する、いわゆるポジ型の層として形成してもよく、高温で消色してそれ以下の温度で発色する、いわゆるネガ型の層として形成してもよい(例えば特開平8−197853号公報)。
Which of the above-mentioned recording methods is applied to the reversible multicolor recording layer 10 constituting the
For example, the recording layer may be formed as a so-called positive layer in which the recording layer is colored at a high temperature and decolored at a temperature lower than that, or a so-called negative layer which is decolorized at a higher temperature and colored at a temperature lower than that. (For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H8-197853).
次に、本発明の具体的な実施例について説明する。
先ず、可逆性多色記録層10を有する貼り付けシート材20に関し、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明は以下に示す例に限定されるものではない。
Next, specific examples of the present invention will be described.
First, the adhesive sheet material 20 having the reversible multicolor recording layer 10 will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited to the examples shown below.
〔実施例A1〕
この例においては、図1に示すように、支持体1上に第1の記録層11、断熱層14、第2の記録層12、断熱層15、第3の記録層13、および保護層16が順次積層された、いわゆる三層の記録層を有する構造のものとする。
[Example A1]
In this example, as shown in FIG. 1, a
支持体1としては、厚さ100μmの展延性を有する半透明の塩化ビニル系樹脂材を用いた。
第1の記録層11としては、支持体1上に下記組成物をワイヤーバーで塗布し、110℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、イエローに発色させることのできる記録層を膜厚4μmに形成した。第1の記録層11の波長915nmの光における吸光度は1.0であった。
As the
As the
(組成物)
ロイコ染料(フルオラン化合物:λmax=490nm): 1重量部
顕・減色剤(下記式(1)に示す物質) : 4重量部
(Composition)
Leuco dye (fluoran compound: λmax = 490 nm): 1 part by weight, color-reducing agent (substance represented by the following formula (1)): 4 parts by weight
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体:10重量部
(塩化ビニル90%、酢酸ビニル10%、平均分子量(M.W.)115000)
シアニン系赤外吸収色素:0.10重量部
(山本化成製、YKR−2081、記録層中での吸収波長ピーク910nm)
テトラヒドロフラン(THF):140重量部
Vinyl chloride vinyl acetate copolymer: 10 parts by weight (vinyl chloride 90%, vinyl acetate 10%, average molecular weight (MW) 115000)
Cyanine infrared absorbing dye: 0.10 parts by weight (YKR-2081, manufactured by Yamamoto Kasei, absorption wavelength peak in recording layer: 910 nm)
Tetrahydrofuran (THF): 140 parts by weight
上述のようにして形成した第1の記録層11上に、ポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚20μmの断熱層14を形成した。
On the
断熱層14上に、第2の記録層12として下記組成物をワイヤーバーで塗布し、110℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、シアンに発色させることのできる層を膜厚6μmに形成した。第2の記録層12の波長830nmの光における吸光度は1.0であった。
On the
(組成物)
ロイコ染料:1重量部
(山田化学工業製:H−3035(下記式(2)に示す物質)
(Composition)
Leuco dye: 1 part by weight (manufactured by Yamada Chemical Industries: H-3035 (substance represented by the following formula (2))
顕・減色剤(下記式(3)に示す物質):4重量部 Developing / color reducing agent (substance represented by the following formula (3)): 4 parts by weight
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体:10重量部
(塩化ビニル90%、酢酸ビニル10%、M.W.115000)
シアニン系赤外吸収色素:0.08重量部
(山本化成製、YKR−2900、記録層中での吸収波長ピーク830nm)
テトラヒドロフラン(THF):140重量部
Vinyl chloride vinyl acetate copolymer: 10 parts by weight (vinyl chloride 90%, vinyl acetate 10%, MW 115000)
Cyanine infrared absorbing dye: 0.08 parts by weight (YKR-2900, manufactured by Yamamoto Kasei, absorption wavelength peak in recording layer: 830 nm)
Tetrahydrofuran (THF): 140 parts by weight
上述のようにして形成した第2の記録層12上に、ポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚20μmの断熱層15を形成した。
On the second recording layer 12 formed as described above, a polyvinyl alcohol aqueous solution was applied and dried to form a
断熱層15上に、第3の記録層13として下記組成物をワイヤーバーで塗布し、110℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、マゼンダに発色させることのできる層を膜厚6μmに形成した。第3の記録層13の波長785nmの光における吸光度は1.0であった。
On the
(組成物)
ロイコ染料:2重量部
(保土ヶ谷化学社製:Red DCF(下記式(4)に示す物質)
(Composition)
Leuco dye: 2 parts by weight (Hodogaya Chemical Co., Ltd .: Red DCF (substance represented by the following formula (4))
顕・減色剤(下記式(5)に示す物質):4重量部 Developing / color reducing agent (substance represented by the following formula (5)): 4 parts by weight
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体:10重量部
(塩化ビニル90%、酢酸ビニル10%、M.W.115000)
シアニン系赤外吸収色素:0.08重量部
(日本化薬製、CY−10、記録層中での吸収波長ピーク790nm)
テトラヒドロフラン(THF):140重量部
Vinyl chloride vinyl acetate copolymer: 10 parts by weight (vinyl chloride 90%, vinyl acetate 10%, MW 115000)
Cyanine-based infrared absorbing dye: 0.08 parts by weight (CY-10, manufactured by Nippon Kayaku, absorption wavelength peak in recording layer: 790 nm)
Tetrahydrofuran (THF): 140 parts by weight
第3の記録層13上に、紫外線硬化性樹脂を用いて膜厚約2μmの保護層16を形成し、可逆性多色記録層10を得た。
On the
上記のようにして作製した可逆性多色記録層10を120℃に加熱したセラミックスバーを用いて一様に加熱し、第1、第2および第3の記録層11、12、13を消色状態とした貼り付けシート材20を、MDメディア、DVD−RWメディア、携帯電話、デジタルカメラ、ポータブルMDプレーヤー上に貼り付けたものをサンプルとした。 The reversible multicolor recording layer 10 manufactured as described above is uniformly heated using a ceramics bar heated to 120 ° C., and the first, second, and third recording layers 11, 12, and 13 are decolorized. A sample in which the pasted sheet material 20 in the state was pasted on an MD medium, a DVD-RW medium, a mobile phone, a digital camera, or a portable MD player was used.
上記各サンプルにおける貼り付けシート材20の任意の位置に、波長が785nm、830nm、915nmで、出力70mW、スポット径80μmの半導体レーザーを、スキャン速度300mm/sの条件下で照射し、任意の記録動作を行ったところレーザーパワーをコントロールすることによって、明瞭でフルカラーの画像を形成することができた。 An arbitrary position of the adhesive sheet material 20 in each of the above samples is irradiated with a semiconductor laser having a wavelength of 785 nm, 830 nm, or 915 nm, an output of 70 mW, and a spot diameter of 80 μm at a scan speed of 300 mm / s. When the operation was performed, clear and full-color images could be formed by controlling the laser power.
また、上記のようにして記録を行った箇所に、波長が785nm、830nm、915nmで、出力70mW、スポット径80μmの半導体レーザーを、スキャン速度300mm/sの条件下で照射することにより、上記記録した部分を消去することができた。更に消去部分を、上述した書き込みの条件にて記録したところ、画像が形成できた。これにより本発明の貼り付けシート材においては、繰り返し記録、及び消去が可能であることが確かめられた。 Further, a semiconductor laser having a wavelength of 785 nm, 830 nm, or 915 nm, an output of 70 mW, and a spot diameter of 80 μm is irradiated on the portion where the recording was performed as described above under the conditions of a scan speed of 300 mm / s to perform the above-described recording. Was able to be erased. Further, when the erased portion was recorded under the above-mentioned writing conditions, an image was formed. As a result, it was confirmed that the adhesive sheet material of the present invention can be repeatedly recorded and erased.
〔実施例A2〕
上述した第1の記録層11、第2の記録層12、および第3の記録層13を、180℃に加熱したセラミックスバーを用いて全面加熱し、続いて冷却し、いずれも予め発色化させた可逆性多色記録層10を有する貼り付け用シート材20を、MDメディア、DVD−RWメディア、携帯電話、デジタルカメラ、ポータブルMDプレーヤー上に貼り付けたものをサンプルとした。
[Example A2]
The above-described
上記各サンプルにおける貼り付けシート材20の任意の位置に、波長が785nm、830nm、915nmで、出力70mW、スポット径80μmの半導体レーザーを、スキャン速度300mm/sの条件下で照射することにより、発色部が消去できた。
また、各半導体レーザーのパワーをコントロールすることで、高精細、かつフルカラーの画像を記録することができた。これにより本発明の貼り付けシート材においては、繰り返し記録、および消去が可能であることが確かめられた。
Coloring is performed by irradiating a semiconductor laser having a wavelength of 785 nm, 830 nm, or 915 nm, an output of 70 mW, and a spot diameter of 80 μm to an arbitrary position of the adhesive sheet material 20 in each of the above samples at a scan speed of 300 mm / s. The part was deleted.
By controlling the power of each semiconductor laser, a high-definition and full-color image could be recorded. As a result, it was confirmed that the adhesive sheet material of the present invention can be repeatedly recorded and erased.
以上のように、異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を、発色色調の異なる可逆性感熱発色性組成物内に均一分散させ、各層を複数積層させた可逆性多色記録層を有する貼り付けシート材は、安定な発消色、高精細さ、コントラストを有し、かつ日常生活においても実用上問題のない画像安定性を持ち、更には高速印字・消去可能である。 As described above, a light-to-heat conversion material that absorbs infrared rays in different wavelength ranges and generates heat is uniformly dispersed in a reversible thermosensitive coloring composition having different coloring tones, and a reversible multicolor obtained by stacking a plurality of layers. The adhesive sheet material with the recording layer has stable coloring and erasing, high definition and contrast, and has practically no problematic image stability in everyday life, and can be printed and erased at high speed. .
次に、可逆性多色記録層10を有するカード30に関し好適な実施形態について、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明は以下に示す例に限定されるものではない。
Next, preferred embodiments of the
〔実施例B〕
この例においては、図2に示すように、支持基板31上に、第1の記録層11、断熱層14、第2の記録層12、断熱層15、第3の記録層13、及び保護層16が順次積層された、いわゆる三層の記録層を有するカードを適用する。
[Example B]
In this example, as shown in FIG. 2, a
支持基板31としては、厚さ100μmの白色のポリエチレンテレフタレート基板を使用した。
第1の記録層11としては、支持基板1上に下記組成物を含有する塗料をワイヤーバーで塗布し、110℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、イエローに発色させることのできる記録層を膜厚3μmに形成した。第1の記録層11の波長940nmの光における吸光度は1.0であった。
As the supporting substrate 31, a 100-μm-thick white polyethylene terephthalate substrate was used.
As the
(組成物)
ロイコ染料(下記式(6)に示す物質):1重量部
(Composition)
Leuco dye (substance represented by the following formula (6)): 1 part by weight
顕・減色剤(下記式(7)に示す物質):4重量部 Developing / color reducing agent (substance represented by the following formula (7)): 4 parts by weight
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体:10重量部
(塩化ビニル90%、酢酸ビニル10%、平均分子量(M.W.)115000)
シアニン系赤外吸収色素:0.10重量部
(H.W.SANDS社製、SDA7775、記録層中での吸収波長ピーク933nm)
テトラヒドロフラン(THF):140重量部
Vinyl chloride vinyl acetate copolymer: 10 parts by weight (vinyl chloride 90%, vinyl acetate 10%, average molecular weight (MW) 115000)
Cyanine-based infrared absorbing dye: 0.10 parts by weight (manufactured by HW SANDS, SDA7775, absorption wavelength peak in recording layer 933 nm)
Tetrahydrofuran (THF): 140 parts by weight
上述のようにして形成した第1の記録層11上に、ポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚20μmの断熱層14を形成した。
On the
断熱層14上に、第2の記録層12として下記組成物をワイヤーバーで塗布し、110℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、シアンに発色させることのできる層を膜厚3μmに形成した。第2の記録層12の波長860nmの光における吸光度は1.0であった。
On the
(組成物)
ロイコ染料:1.5重量部
(山田化学工業製:H−3035(下記式(8)に示す物質)
(Composition)
Leuco dye: 1.5 parts by weight (manufactured by Yamada Chemical Industries: H-3035 (substance represented by the following formula (8))
顕・減色剤(下記式(9)に示す物質):4重量部 Developing / color reducing agent (substance represented by the following formula (9)): 4 parts by weight
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体:10重量部
(塩化ビニル90%、酢酸ビニル10%、M.W.115000)
シアニン系赤外吸収色素:0.08重量部
(H.W.SANDS社製、SDA5688、記録層中での吸収波長ピーク861nm)
テトラヒドロフラン(THF):140重量部
Vinyl chloride vinyl acetate copolymer: 10 parts by weight (vinyl chloride 90%, vinyl acetate 10%, MW 115000)
Cyanine infrared absorbing dye: 0.08 parts by weight (manufactured by HW SANDS, SDA5688, absorption wavelength peak in recording layer 861 nm)
Tetrahydrofuran (THF): 140 parts by weight
上述のようにして形成した第2の記録層12上に、ポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚20μmの断熱層15を形成した。
On the second recording layer 12 formed as described above, a polyvinyl alcohol aqueous solution was applied and dried to form a
上記断熱層15上に、第3の記録層13として下記組成物を含有する塗料をワイヤーバーで塗布し、110℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、マゼンダに発色させることのできる層を膜厚3μmに形成した。第3の記録層13の波長800nmの光における吸光度は1.0であった。
A coating containing the following composition is applied as a
(組成物)
ロイコ染料(下記式(10)に示す物質):1.7重量部
(Composition)
Leuco dye (substance represented by the following formula (10)): 1.7 parts by weight
顕・減色剤(下記式(11)に示す物質):4重量部 Developing / color reducing agent (substance represented by the following formula (11)): 4 parts by weight
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体:10重量部
(塩化ビニル90%、酢酸ビニル10%、M.W.115000)
シアニン系赤外吸収色素:0.08重量部
(日本化薬製、CY−10、記録層中での吸収波長ピーク798nm)
テトラヒドロフラン(THF):140重量部
Vinyl chloride vinyl acetate copolymer: 10 parts by weight (vinyl chloride 90%, vinyl acetate 10%, MW 115000)
Cyanine infrared absorbing dye: 0.08 parts by weight (CY-10, manufactured by Nippon Kayaku, absorption wavelength peak 798 nm in recording layer)
Tetrahydrofuran (THF): 140 parts by weight
第3の記録層13上に、紫外線硬化性樹脂を用いて膜厚約2μmの保護層16を形成し、目的とする、可逆性多色記録層10を具備するカード30を得た。
そしてカード30を、120℃に加熱したセラミックスバーを用いて一様に加熱し、第1、第2及び第3の記録層11、12、13を消色状態としサンプルカードとした。
A
Then, the
上記各サンプルにおけるカード30の任意の位置に、発振中心波長が800nm、860nm、940nmで、出力400mW、スポット形状30×200μmの半導体レーザーを、スキャン速度3.5m/sの条件下で照射し、任意の記録動作を行ったところ、レーザーパワーをコントロールすることによって、明瞭でフルカラーの画像を形成することができた。
An arbitrary position of the
また、上記のようにして記録を行った箇所に、120℃に加熱したセラミックスバーを用いて一様に加熱することで、上記記録した部分を消去することができた。さらに消去部分を、上述した書き込みの条件にて記録したところ画像が形成できた。
これにより、本発明のカードにおいては、繰り返し記録、及び消去が可能であることが確認された。
In addition, the above recorded portion could be erased by uniformly heating the portion where the recording was performed as described above using a ceramics bar heated to 120 ° C. Further, when the erased portion was recorded under the above-mentioned writing conditions, an image was formed.
As a result, it was confirmed that the card of the present invention can be repeatedly recorded and erased.
以上のように、異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を、発色色調の異なる可逆性感熱発色性組成物内に均一分散させ、各層を複数積層させた可逆性多色記録層を有するカード状の記録媒体は、安定な発消色、高精細さ、コントラストを有し、かつ日常生活においても実用上問題のない画像安定性を持ち、更には高速印字・消去可能である。 As described above, a light-to-heat conversion material that absorbs infrared rays in different wavelength ranges and generates heat is uniformly dispersed in a reversible thermosensitive coloring composition having different coloring tones, and a reversible multicolor obtained by stacking a plurality of layers. The card-shaped recording medium with a recording layer has stable coloring and erasing, high definition, contrast, and image stability that is practically acceptable in everyday life, and can be printed and erased at high speed. is there.
1……支持体、10……可逆性多色記録層、11……第1の記録層、12……第2の記録層、13……第3の記録層、14,15……断熱層、16……保護層、20……貼り付けシート材、21……粘着層形成面、22……粘着層、30……カード、31……支持基板
DESCRIPTION OF
Claims (18)
前記可逆性感熱発色性組成物は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を含有していることを特徴とする、可逆性多色記録層を有する貼り付けシート材。 On one main surface of the support, a recording layer containing a plurality of reversible thermosensitive color-forming compositions having different color tone is formed by separating and laminating, and the other main surface has a surface on which an adhesive layer is provided. Become
The reversible thermosensitive coloring composition contains a light-to-heat conversion material that absorbs infrared rays in different wavelength ranges to generate heat, and the adhesive sheet material has a reversible multicolor recording layer. .
前記呈色性化合物と、前記顕・減色剤との間の可逆的反応により、前記記録層を発色、消色の二状態に可逆的に変化するようになされていることを特徴とする請求項1に記載の可逆性多色記録層を有する貼り付けシート材。 The recording layer contains a coloring compound having an electron donating property, and a developer and a color reducing agent having an electron accepting property,
The recording layer is reversibly changed to two states of coloring and decoloring by a reversible reaction between the coloring compound and the developing / color reducing agent. 2. An adhesive sheet material having the reversible multicolor recording layer according to 1.
加熱処理を施して予め前記記録層全体を消色状態にしておき、
所望の画像情報に応じて選択される波長領域の赤外線を照射して露光を行い、
前記記録層を発熱せしめ、選択的に発色化させることにより、前記画像情報の記録を行うことを特徴とする記録方法。 On one main surface of the support, a recording layer containing a plurality of reversible thermosensitive color-forming compositions having different color tone is formed by separating and laminating, and the other main surface has a surface on which an adhesive layer is provided. The reversible thermosensitive coloring composition contains a light-to-heat conversion material that absorbs infrared rays in different wavelength ranges and generates heat, using an adhesive sheet material having a reversible multicolor recording layer. ,
Applying a heat treatment, the entire recording layer is previously in a decolored state,
Exposure is performed by irradiating infrared rays in a wavelength region selected according to desired image information,
The recording method according to claim 1, wherein the image information is recorded by causing the recording layer to generate heat and selectively forming a color.
加熱処理を施して予め前記記録層全体を発色状態にしておき、
所望の画像情報に応じて選択される波長領域の赤外線を照射して露光を行い、
前記記録層を発熱せしめ、選択的に消色化することにより、前記画像情報の記録を行うことを特徴とする記録方法。 On one main surface of the support, a recording layer containing a plurality of reversible thermosensitive color-forming compositions having different color tone is formed by separating and laminating, and the other main surface has a surface on which an adhesive layer is provided. The reversible thermosensitive coloring composition contains a light-to-heat conversion material that absorbs infrared rays in different wavelength ranges and generates heat, using an adhesive sheet material having a reversible multicolor recording layer. ,
By performing a heat treatment, the entire recording layer is brought into a colored state in advance,
Exposure is performed by irradiating infrared rays in a wavelength region selected according to desired image information,
A recording method for recording the image information by causing the recording layer to generate heat and selectively decoloring the recording layer.
前記可逆性感熱発色性組成物は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を含有していることを特徴とする、可逆性多色記録層を有するカード。 On the support substrate, a recording layer containing a plurality of reversible thermosensitive coloring compositions having different coloring colors is formed by separating and laminating,
A card having a reversible multicolor recording layer, wherein the reversible thermosensitive coloring composition contains a light-to-heat conversion material that absorbs infrared rays in different wavelength ranges and generates heat.
前記可逆性感熱発色性組成物は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する光−熱変換材料を含有してなり、
前記支持体の他の主面に粘着層が設けられてなり、当該粘着層を介して前記支持基板が貼り合わされてなることを特徴とする請求項10に記載の可逆性多色記録層を有するカード。 On one main surface of the support, a recording layer containing a plurality of reversible thermosensitive coloring compositions having different coloring tones is formed by separation and lamination,
The reversible thermosensitive coloring composition contains a light-to-heat conversion material that absorbs infrared rays in different wavelength ranges and generates heat.
The reversible multicolor recording layer according to claim 10, wherein an adhesive layer is provided on another main surface of the support, and the support substrate is attached to the support via the adhesive layer. card.
前記呈色性化合物と、前記顕・減色剤との間の可逆的反応により、前記記録層を発色、消色の二状態に可逆的に変化するようになされていることを特徴とする請求項10に記載の可逆性多色記録層を有するカード。 The recording layer contains a coloring compound having an electron donating property, and a developer and a color reducing agent having an electron accepting property,
The recording layer is reversibly changed to two states of coloring and decoloring by a reversible reaction between the coloring compound and the developing / color reducing agent. A card having the reversible multicolor recording layer according to claim 10.
加熱処理を施して予め前記記録層全体を消色状態にしておき、
所望の画像情報に応じて選択される波長領域の赤外線を照射して露光を行い、
前記記録層を発熱せしめ、選択的に発色化させることにより、前記画像情報の記録を行うことを特徴とする記録方法。 A plurality of recording layers that reversibly develop different colors are formed on a supporting substrate, and are separated and laminated. The recording layer has at least a light-to-heat converter that absorbs infrared rays in different wavelength ranges and generates heat. The material, a color developing compound having an electron donating property, and a developing / reducing agent having an electron accepting property are contained, and the color forming compound and the reversible reaction between the developing and the color reducing agent are included. Using a card having a reversible multicolor recording layer that is adapted to reversibly change the recording layer to two states of color development and decoloration,
Applying a heat treatment, the entire recording layer is previously in a decolored state,
Exposure is performed by irradiating infrared rays in a wavelength region selected according to desired image information,
The recording method according to claim 1, wherein the image information is recorded by causing the recording layer to generate heat and selectively forming a color.
加熱処理を施して予め前記記録層全体を発色状態にしておき、
所望の画像情報に応じて選択される波長領域の赤外線を照射して露光を行い、
前記記録層を発熱せしめ、選択的に発色化させることにより、前記画像情報の記録を行うことを特徴とする記録方法。 A plurality of recording layers that reversibly develop different colors are formed on a supporting substrate, and are separated and laminated. The recording layer has at least a light-to-heat converter that absorbs infrared rays in different wavelength ranges and generates heat. The material, a color developing compound having an electron donating property, and a developing / reducing agent having an electron accepting property are contained, and the color forming compound and the reversible reaction between the developing and the color reducing agent are included. Using a card having a reversible multicolor recording layer that is adapted to reversibly change the recording layer to two states of color development and decoloration,
By performing a heat treatment, the entire recording layer is brought into a colored state in advance,
Exposure is performed by irradiating infrared rays in a wavelength region selected according to desired image information,
The recording method according to claim 1, wherein the image information is recorded by causing the recording layer to generate heat and selectively forming a color.
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