JP2001183872A - Dry toner, method for producing same and image forming method using same - Google Patents

Dry toner, method for producing same and image forming method using same

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JP2001183872A
JP2001183872A JP36597199A JP36597199A JP2001183872A JP 2001183872 A JP2001183872 A JP 2001183872A JP 36597199 A JP36597199 A JP 36597199A JP 36597199 A JP36597199 A JP 36597199A JP 2001183872 A JP2001183872 A JP 2001183872A
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electrostatic latent
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dry toner which ensures good buildup of electrostatic charge and has stable electrostatic chargeability even when printing-out speed is varied. SOLUTION: The dry toner contains at least a bonding resin, a colorant and a wax and further contains an azo-containing iron complex compound and a 6-40C fatty acid.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法、トナージェット法などを利用した
記録方法に用いられる乾式トナー(以下トナーと称
す)、及び、該トナーを用いた画像形成方法に関するも
のである。詳しくは、複写機、プリンター、ファクシミ
リ、プロッター等に利用し得る画像記録装置に用いられ
るトナー、及び、該トナーを用いた画像形成方法に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dry toner (hereinafter referred to as "toner") used in a recording method utilizing an electrophotographic method, an electrostatic recording method, a magnetic recording method, a toner jet method, and the like. The present invention relates to an image forming method used. More specifically, the present invention relates to a toner used in an image recording apparatus that can be used in a copying machine, a printer, a facsimile, a plotter, and the like, and an image forming method using the toner.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
2,297,691号明細書、特公昭42−23910
号公報および特公昭43−24748号公報等に記載さ
れている如く多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像
し、必要に応じて直接的あるいは間接的手段を用い、紙
等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、加圧、あ
るいは溶剤蒸気などにより定着し複写物等を得るもので
あり、そして感光体上に転写せずに残った未転写トナー
は種々の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰り返
される。
2. Description of the Related Art Conventionally, electrophotography has been disclosed in U.S. Pat. No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910.
Many methods are known as described in Japanese Patent Publication No. JP-A-Heisei 4-43748 and Japanese Patent Publication No. 43-24748. Generally, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on a photoreceptor by various means. Forming, then developing the latent image with toner, and transferring the toner image to a transfer material such as paper using direct or indirect means as necessary, and then heating, pressurizing, or solvent vapor or the like. To obtain a copy or the like, and the untransferred toner remaining without being transferred onto the photoreceptor is cleaned by various methods, and the above steps are repeated.

【0003】また、一般的なフルカラー画像を形成する
方法の一例について説明すると、感光体ドラムの感光体
(静電潜像担持体)を一次帯電器によって均一に帯電
し、原稿のマゼンタ画像信号にて変調されたレーザー光
により画像露光を行い、感光体ドラム上に静電潜像を形
成し、マゼンタトナーを保有するマゼンタ現像器により
該静電潜像の現像を行い、マゼンタトナー画像を形成す
る。ついで搬送されてきた転写材に転写帯電器によって
前記の感光体ドラムに現像されたマゼンタトナー画像を
直接的、あるいは間接的手段を用い転写する。
An example of a general method of forming a full-color image will be described below. A photosensitive member (electrostatic latent image carrier) of a photosensitive drum is uniformly charged by a primary charger and converted to a magenta image signal of a document. Image exposure using a laser beam modulated by a laser beam, an electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum, and the electrostatic latent image is developed by a magenta developing device having magenta toner to form a magenta toner image. . Next, the magenta toner image developed on the photosensitive drum by the transfer charger is transferred to the conveyed transfer material using direct or indirect means.

【0004】一方、前記の静電潜像の現像を行った後の
感光体ドラムは、除電用帯電器により除電し、クリーニ
ング手段によってクリーニングを行った後、再び一次帯
電器によって帯電し、同様にシアントナー画像の形成及
び前記のマゼンタトナー画像を転写した転写材へのシア
ントナー画像の形成を行い、更にイエロー色、ブラック
色と順次同様に行って、4色のトナー画像を転写材に転
写する。該4色のトナー画像を有する転写材を定着ロー
ラにより熱及び圧力の作用で定着することによりフルカ
ラー画像を形成する。
On the other hand, the photosensitive drum after the development of the electrostatic latent image is neutralized by a static eliminator, cleaned by a cleaning unit, and charged again by a primary charger. A cyan toner image is formed, and a cyan toner image is formed on the transfer material on which the magenta toner image has been transferred. Then, the same process is performed in the same manner as the yellow color and the black color to transfer the four color toner images to the transfer material. . The transfer material having the four color toner images is fixed by the action of heat and pressure by a fixing roller to form a full color image.

【0005】近年このような装置は、単なるオリジナル
原稿を複写するための事務処理用複写機というだけでな
く、コンピューターの出力としてのレーザービームプリ
ンター(LBP)、あるいは個人向けのパーソナルコピ
ー(PC)という分野で使われ始めた。
In recent years, such an apparatus is not only a copy machine for office work for copying an original document, but also a laser beam printer (LBP) as an output of a computer or a personal copy (PC) for individuals. Started to be used in the field.

【0006】また、このようなLBPやPCに代表され
る分野以外にも、基本エンジンを応用した普通紙ファッ
クスヘの展開も急激に発展を遂げつつある。
In addition to the fields represented by LBP and PC, the development of plain paper facsimile machines using a basic engine is also rapidly developing.

【0007】そのため、より小型、より軽量そしてより
高速、より高画質、より高信頼性が厳しく追及されてき
ており、機械は種々の点でよりシンプルな要素で構成さ
れるようになってきている。その結果、トナーに要求さ
れる性能はより高度になり、トナーの性能向上が達成で
きなければ、より優れた機械が成り立たなくなってきて
いる。また、近年多様な複写のニーズに伴い、カラー複
写に対する需要も急増しており、オリジナルカラー画像
をより忠実に複写するため、さらに一層の高画質、高解
像度等が望まれている。さらに、両面のオリジナルカラ
ー原稿の複写に対する要求も高まってきている。
For this reason, smaller, lighter, faster, higher image quality, and higher reliability have been strictly pursued, and machines have been constructed with simpler elements in various respects. . As a result, the performance required of the toner becomes higher, and if the performance of the toner cannot be improved, a better machine cannot be realized. In recent years, demands for color copying have rapidly increased in accordance with various needs for copying, and further higher image quality, higher resolution, and the like are desired in order to more faithfully copy an original color image. In addition, there is an increasing demand for copying original color originals on both sides.

【0008】これらの観点より、該カラーの画像形成方
法に使用されるトナーは、これに加熱した際の溶融性お
よび混色性が良いことが必要であり、軟化点が低く、か
つ溶融粘度の低いシャープメルト性の高いトナーを使用
することが好ましい。
From these viewpoints, the toner used in the color image forming method needs to have good meltability and color mixing when heated, and has a low softening point and a low melt viscosity. It is preferable to use a toner having a high sharp melt property.

【0009】すなわち、係るシャープメルトトナーを使
用することにより、複写物の色再現範囲を広め、原稿像
に忠実なカラーコピーを得ることができる。
That is, by using such a sharp melt toner, the color reproduction range of a copy can be widened and a color copy faithful to the original image can be obtained.

【0010】しかしながら、このようなシャープメルト
性の高いカラートナーは、一般に定着ローラとの親和性
が高く、定着時に定着ローラにオフセットしやすい傾向
にある。
However, such a color toner having a high sharp melt property generally has a high affinity with a fixing roller, and tends to be easily offset to the fixing roller during fixing.

【0011】特にカラー画像形成装置における定着装置
の場合、転写材上にマゼンタ、シアン、イエロー、ブラ
ックと複数層のトナー層が形成されるため、トナー層厚
の増大から特にオフセットが発生しやすい傾向にある。
Particularly, in the case of a fixing device in a color image forming apparatus, since magenta, cyan, yellow, and black toner layers are formed on a transfer material, offset tends to occur particularly due to an increase in toner layer thickness. It is in.

【0012】従来定着ローラ表面にトナーを付着させな
い目的で、例えば、ローラ表面をシリコーンゴムやフッ
素系樹脂などの、トナーに対して離型性に優れた材料で
被覆し、さらにその表面にオフセット防止、および、ロ
ーラ表面の疲労を防止するためにシリコーンオイル、フ
ッ素オイルのごとき離型性の高い液体の薄膜でローラ表
面を被覆することが行われている。しかしながら、この
方法はトナーのオフセットを防止する点では極めて有効
であるが、オフセット防止用液体を供給するために装置
が必要なため、定着装置が複雑になること等の問題を有
していることはもちろんのこと、このオイル塗布が定着
ローラを構成している層間の剥離を起こし結果的に定着
ローラの短寿命化を促進するという弊害がつきまとう。
Conventionally, for the purpose of preventing toner from adhering to the surface of the fixing roller, for example, the roller surface is coated with a material having excellent releasability from the toner, such as silicone rubber or fluorine resin, and the surface is further prevented from being offset. In order to prevent the roller surface from being fatigued, the roller surface is coated with a thin film of a liquid having high releasability such as silicone oil or fluorine oil. However, this method is extremely effective in preventing toner offset, but has a problem that a fixing device is complicated because a device is required to supply an anti-offset liquid. Needless to say, this oil application causes delamination between the layers constituting the fixing roller, and consequently has a disadvantage that the life of the fixing roller is shortened.

【0013】そこで、シリコーンオイルの供給装置など
を用いないで、かわりにトナー中から加熱時にオフセッ
ト防止液体を供給しようという考えから、トナー中に低
分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンなどの離
型剤を添加する方法が提案されている。
In view of this, instead of using a silicone oil supply device, a release agent such as low-molecular-weight polyethylene or low-molecular-weight polypropylene is added to the toner in view of supplying the anti-offset liquid during heating from the toner. A way to do that has been proposed.

【0014】トナー中に離型剤としてワックスを含有さ
せることは、例えば特公昭52−3304号公報、特公
昭52−3305号公報、特開昭57−52574号公
報等に技術が開示されている。
Techniques for incorporating a wax as a release agent in a toner are disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 52-3304, Japanese Patent Publication No. 52-3305, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-52574. .

【0015】また、特開平3−50559号公報、特開
平2−79860号公報、特開平1−109359号公
報、特開昭62−14166号公報、特開昭61−27
3554号公報、特開昭61−94062号公報、特開
昭61−138259号公報、特開昭60−25236
1号公報、特開昭60−252360号公報、特開昭6
0−217366号公報などにワックス類を含有させる
技術が開示されている。
Further, JP-A-3-50559, JP-A-2-79860, JP-A-1-109359, JP-A-62-14166, and JP-A-61-27
3554, JP-A-61-94062, JP-A-61-138259, JP-A-60-25236
No. 1, Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-252360, Japanese Unexamined Patent Publication No.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 0-217366 discloses a technique for containing waxes.

【0016】ワックス類は、トナーの低温時や高温時の
耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向上のため
に用いられているが、反面、耐ブロッキング性を悪化さ
せたり、複写機等の機内昇温などによって熱にさらされ
たり、また長時間トナーを放置した際にワックスがトナ
ー表面にマイグレーションして現像性が悪化したりす
る。
Waxes are used to improve the offset resistance of the toner at low and high temperatures and to improve the fixability at low temperatures. In some cases, the toner is exposed to heat due to a rise in temperature inside the apparatus, or when the toner is left for a long time, the wax migrates to the surface of the toner to deteriorate the developability.

【0017】こうした問題に対して、新規トナーの開発
にかかる期待は大なるものであった。
With respect to these problems, expectations for the development of new toners have been great.

【0018】上記の課題に対して懸濁重合法トナーが提
案されている(特公昭36−10231号公報)。この
懸濁重合法においては重合性単量体および着色剤(さら
に必要に応じて重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その
他の添加剤)を均一に溶解または分散せしめて単量体組
成物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有す
る連続相(例えば水相)中に適当な撹拌機を用いて分散
し同時に重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナー
粒子を得るものである。
To solve the above problem, a suspension polymerization method toner has been proposed (Japanese Patent Publication No. 36-10231). In this suspension polymerization method, a polymerizable monomer and a colorant (and, if necessary, a polymerization initiator, a crosslinking agent, a charge control agent, and other additives) are uniformly dissolved or dispersed to prepare a monomer composition. After that, this monomer composition is dispersed in a continuous phase (for example, an aqueous phase) containing a dispersion stabilizer using a suitable stirrer, and simultaneously undergoes a polymerization reaction, thereby obtaining toner particles having a desired particle size. Is what you get.

【0019】この懸濁重合法では、水のごとき極性の大
なる分散媒中で単量体組成物の液滴を生成せしめるた
め、単量体組成物に含まれる極性基を有する成分は水相
との界面である表層部に存在しやすく、非極性の成分は
表層部に存在しないという、いわゆるコア/シェル構造
を形成することができる。即ち、重合法によるトナー
は、離型剤であるワックス成分の内包化により、低温定
着性、耐ブロッキング性と耐久性、耐高温オフセット性
という相反する性能を両立することが可能となり、かつ
定着ローラにオイル等の離型剤を塗布することなく、高
温オフセットを防止することが可能である。
In this suspension polymerization method, since a droplet of the monomer composition is formed in a dispersion medium having a large polarity such as water, the component having a polar group contained in the monomer composition is an aqueous phase. A so-called core / shell structure in which a non-polar component does not easily exist in the surface layer portion, which is likely to be present in the surface layer portion at the interface with, can be formed. That is, the toner produced by the polymerization method can achieve the contradictory performances of low-temperature fixing property, anti-blocking property and durability, and anti-high-temperature offset property by incorporating a wax component as a release agent, and a fixing roller. It is possible to prevent high-temperature offset without applying a release agent such as oil to the surface.

【0020】ところで、トナーは一般に熱可塑性樹脂で
ある結着樹脂と着色剤を必須成分としており、トナーの
現像性、定着性、保存安定性、環境安定性などを改良す
る目的で様々な結着樹脂の改良方法が提案されている。
例えば、前記した重合法によるトナーに関しては、低温
定着性と保存安定性を両立させるために比較的ガラス転
移温度(Tg)の低い樹脂の外殻を、Tgが比較的高い
樹脂で覆うという方法が提案されている(例えば特開平
5−197203号公報)。しかし、この際に使用され
るTgの比較的高い樹脂は、ポリエステルなど吸湿性を
有する極性樹脂である場合が多く、低温定着性と保存安
定性の両立は可能であっても、環境変動による帯電安定
性に問題を生じる場合があった。
By the way, a toner generally contains a binder resin, which is a thermoplastic resin, and a colorant as essential components, and various kinds of binders are used for the purpose of improving developability, fixability, storage stability, environmental stability, etc. of the toner. Methods for improving resins have been proposed.
For example, with respect to the toner obtained by the above polymerization method, a method of covering the outer shell of a resin having a relatively low glass transition temperature (Tg) with a resin having a relatively high Tg in order to achieve both low-temperature fixability and storage stability. It has been proposed (for example, JP-A-5-197203). However, in this case, the resin having a relatively high Tg used in many cases is a polar resin having hygroscopicity such as polyester, and even if both low-temperature fixability and storage stability can be achieved, charging due to environmental fluctuations is possible. In some cases, there was a problem with stability.

【0021】特開平7−248644号公報には、アゾ
系鉄錯体である「T−77」(保土谷化学製)を荷電制
御剤として用いた重合法トナーの製造方法が開示されて
いる。しかし、該公報では、親水性の材料である非晶質
ポリエステルをトナー粒子の外殻材とすることが必須で
あり、ある程度の低温定着性と保存安定性の両立が可能
ではあるが、環境変動による帯電安定性には問題があっ
た。また、該公報によるトナーは、ワックス成分を含有
せず、脂肪酸も不含であり、定着性や帯電の立ち上がり
性についても改良の余地があった。
JP-A-7-248644 discloses a method for producing a polymerization toner using "T-77" (manufactured by Hodogaya Chemical), which is an azo-based iron complex, as a charge control agent. However, in this publication, it is essential that an amorphous polyester, which is a hydrophilic material, is used as the outer shell material of the toner particles, and it is possible to achieve both low-temperature fixability and storage stability to some extent. There was a problem in the charging stability due to Further, the toner according to the publication does not contain a wax component and does not contain a fatty acid, and there is room for improvement in fixing property and charge rising property.

【0022】さらに、特開平2−223960号公報に
は、中心金属がクロムであるアゾ系錯体を荷電制御剤と
し、オレイン酸カリウムを懸濁安定助剤として重合法に
よりトナーを製造する方法が開示されている。しかし、
該公報には、中心金属が鉄であるアゾ系錯体に関する記
載はなく、脂肪酸とアゾ系鉄錯体をトナー原料として用
いることによる相乗的な作用・効果については何ら記載
されていない。
Further, JP-A-2-223960 discloses a method for producing a toner by a polymerization method using an azo complex whose central metal is chromium as a charge control agent and potassium oleate as a suspension stabilizing aid. Have been. But,
This publication does not disclose an azo-based complex in which the central metal is iron, and does not disclose any synergistic action / effect by using a fatty acid and an azo-based iron complex as a toner raw material.

【0023】また、特開平6−157619号公報およ
び特開平6−282108号公報には、アゾ系鉄錯体を
荷電制御剤とした重合法トナーが開示されているが、該
公報においてもトナーが脂肪酸を含有することによる作
用効果は全く示されていない。さらに、重合途中でアゾ
系鉄錯体を連続相である水に溶出させてしまうポリビニ
ルアルコールを懸濁安定剤としているために、得られた
トナーの帯電性には問題があった。
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 6-157719 and 6-282108 disclose polymerization toners using an azo-based iron complex as a charge controlling agent. Does not show any effect. Further, since polyvinyl alcohol, which elutes the azo-based iron complex into water as a continuous phase during the polymerization, is used as the suspension stabilizer, there is a problem in the chargeability of the obtained toner.

【0024】先にも述べたように、近年は両面のオリジ
ナル原稿の複写あるいは片面のオリジナル原稿の両面化
に対するユーザーの需要は大きく、そのためにもより高
画質、高信頼性のある両面画像が求められている。
As described above, in recent years, there has been a great demand from users for copying original documents on both sides or for duplexing original documents on one side, and for that purpose, both-side images having higher image quality and higher reliability have been demanded. Have been.

【0025】従来のカラー両面に対する技術において様
々な弊害がある中で、最重要課題の一つに、一面を定着
した後に発生する紙カールがある。この紙カールが大き
いと、定着画像の搬送性は著しく劣り、高画質、高信頼
性のある画像が得られない。これに対して、トナーに要
求される性能としては、例えば、転写材へのトナーの転
写量が少ない状態において、いかに画像濃度、色再現性
等を満足した高画質な画像を得られるかである。これに
は、トナー自身の着色力の向上が必要となる。また、両
面において、二度定着器を通過する画像が生じることか
ら、耐高温オフセット性のさらなる向上も必要とされて
いる。
Among various problems in the conventional technology for both sides of color, one of the most important issues is paper curl generated after fixing one side. When the paper curl is large, the transportability of the fixed image is remarkably deteriorated, and an image having high image quality and high reliability cannot be obtained. On the other hand, the performance required for the toner is, for example, how to obtain a high-quality image satisfying image density, color reproducibility, and the like in a state where the amount of the toner transferred to the transfer material is small. . This requires an improvement in the coloring power of the toner itself. Further, since an image which passes through the fixing device twice is generated on both sides, further improvement in high-temperature offset resistance is also required.

【0026】従来、フルカラー複写機においては、4つ
の感光体とベルト状転写ベルトを用い、各感光体上に形
成された静電潜像をシアン、マゼンタ、イエローおよび
ブラックトナーを用いて現像後、感光体とベルト転写体
間に転写材を搬送しストレートパス間で転写後、フルカ
ラー画像を形成せしめる方法や、感光体に対向せしめた
転写体表面に静電気力やグリッパー等の機械的作用によ
り転写材を巻き付け、現像−転写工程を4回実施するこ
とで結果的にフルカラー画像を得る方法等が一般的に利
用されている。
Conventionally, in a full-color copying machine, using four photoconductors and a belt-shaped transfer belt, an electrostatic latent image formed on each photoconductor is developed using cyan, magenta, yellow and black toners. After transferring the transfer material between the photoreceptor and the belt transfer member and transferring it between straight passes, a full-color image can be formed, or the transfer material can be applied to the surface of the transfer member facing the photoreceptor by electrostatic force or mechanical action such as a gripper. Is generally used in which a full-color image is obtained by performing the development-transfer step four times.

【0027】また、近年フルカラー用複写材として通常
の紙やオーバーヘッドプロジェクター用フィルム(OH
P)以外に厚紙やカード、葉書等小サイズ紙等への多様
なマテリアル展開の必要性が増してきている。上記の4
つの感光体を用いる方法においては、転写材がストレー
トに搬送するため多様な転写材への適用範囲は広いが、
複数のトナー像を正確に所定の転写材の位置に重ね合わ
せる必要があり、少しのレジストレーションの相違によ
っても高画質の画像を再現性よく得ることが困難で、転
写材の搬送機構が複雑化し、信頼性の低下、部品点数の
増加を招くという問題がある。また、転写材を転写体表
面に吸着させ巻き付ける方法で秤量の大きな厚紙を用い
る際においては、転写材のコシの強さで転写材の後端が
密着不良を起こし、結果的に転写に基づく画像欠陥を起
こし好ましくない。小サイズ紙に対しても同様に画像欠
陥が発生する場合がある。
In recent years, ordinary paper and overhead projector films (OH
In addition to P), there is an increasing need to develop various materials for small-size paper such as cardboard, cards, and postcards. 4 above
In the method using one photoconductor, the transfer material is transported straight, so the application range to various transfer materials is wide.
It is necessary to accurately superimpose multiple toner images on a predetermined transfer material position, and it is difficult to obtain high-quality images with good reproducibility even with a slight registration difference, which complicates the transfer material transport mechanism. However, there is a problem that the reliability is reduced and the number of parts is increased. Also, when using thick paper with a large weight by the method of adsorbing and winding the transfer material on the surface of the transfer body, the back end of the transfer material causes poor adhesion due to the strength of the transfer material, resulting in an image based on the transfer. It is not preferable because it causes defects. Image defects may also occur on small-size paper.

【0028】例えば、ドラム形状の中間転写体を用いる
フルカラー画像装置は、米国特許第5,187,526
号明細書で提案されている。しかしながら、米国特許第
5,187,526号明細書には、トナー粒子の形状及
び構成に関しての具体的記載がない。
For example, a full-color image apparatus using a drum-shaped intermediate transfer member is disclosed in US Pat. No. 5,187,526.
In the specification. However, U.S. Pat. No. 5,187,526 does not specifically describe the shape and constitution of the toner particles.

【0029】さらに、特開昭59−125739号公報
は、平均粒径10μm以下のトナーで形成されたトナー
像を、中間転写体へ転写し、中間転写体上のトナー像を
転写材へさらに転写する記録方法に関して記載し、さら
に、トナーの製造方法の一つとして懸濁重合法を用いて
直接的にトナー粒子を生成する方法が記載されている。
しかしながら、特開昭59−125739号公報に記載
されている転写工程は、押圧転写または粘着転写を用い
た転写であり、多数枚耐久中に中間転写体の表面が汚染
されやすく、電界中での電気的引力を主に使用してトナ
ー像を転写する転写工程とは全く相違している。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 59-1225739 discloses that a toner image formed with a toner having an average particle diameter of 10 μm or less is transferred to an intermediate transfer member, and the toner image on the intermediate transfer member is further transferred to a transfer material. And a method for directly producing toner particles by using a suspension polymerization method as one of the methods for producing a toner.
However, the transfer process described in JP-A-59-125739 is a transfer using pressure transfer or adhesive transfer, and the surface of the intermediate transfer body is liable to be contaminated during the multi-sheet running, This is completely different from a transfer step of transferring a toner image mainly using electric attraction.

【0030】さらに、特開昭59−50473号公報
は、像保持体上のトナー像を所定温度に加熱された支持
体表面上に耐熱性弾性層と付加重合型シリコーンゴムで
形成された表面層とを有する中間転写体に転写し、中間
転写体上のトナー像をさらに転写材へ転写する静電記録
法又は電子写真複写法を記載している。しかしながら、
特開昭59−50473号公報に記載の画像形成方法
は、加熱された中間転写体と接触している像担持体が劣
化しやすい。特開昭59−50473号公報には、電圧
が印加されている中間転写体を用いた転写工程に関する
記載はない。
Further, JP-A-59-50473 discloses a surface layer formed of a heat-resistant elastic layer and an addition-polymerized silicone rubber on a surface of a support heated to a predetermined temperature. An electrostatic recording method or an electrophotographic copying method in which a toner image on the intermediate transfer member is transferred to an intermediate transfer member having the following, and further transferred to a transfer material. However,
In the image forming method described in JP-A-59-50473, the image carrier in contact with the heated intermediate transfer member is apt to deteriorate. JP-A-59-50473 does not disclose a transfer process using an intermediate transfer member to which a voltage is applied.

【0031】[0031]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、帯電
の立ち上がりが良好で、プリントアウト速度を変化させ
た場合においても安定した帯電性を有する乾式トナー、
乾式トナーの製造方法及び該トナーを用いた画像形成方
法を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a dry toner which has a good charging rise and has a stable chargeability even when the printout speed is changed.
An object of the present invention is to provide a method for producing a dry toner and an image forming method using the toner.

【0032】[0032]

【課題を解決するための手段および作用】本発明は、結
着樹脂、着色剤及びワックスを少なくとも含有する乾式
トナーであって、該トナーがさらに下記一般式(1)で
表される化合物及び炭素数6乃至40の脂肪酸を含有す
ることを特徴とする乾式トナーに関する。
The present invention relates to a dry toner containing at least a binder resin, a colorant and a wax, wherein the toner further comprises a compound represented by the following general formula (1) and carbon: The present invention relates to a dry toner containing a fatty acid of Formulas 6 to 40.

【0033】[0033]

【化6】 Embedded image

【0034】また本発明は、該トナーの製造方法に関す
る。
The present invention also relates to a method for producing the toner.

【0035】さらに本発明は、該トナーを用いた画像形
成方法に関する。
Further, the present invention relates to an image forming method using the toner.

【0036】本発明者らは、鋭意検討の結果、上記一般
式(1)の化合物と脂肪酸をトナーに含有させることに
より、帯電の立ち上がりが良好で、プリントアウト速度
を変化させた場合においても安定した帯電性を有する乾
式トナーが得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the toner of the present invention contains the compound of the formula (1) and a fatty acid, so that the charge rise is good and the printout speed is stable even when the printout speed is changed. It has been found that a dry toner having improved chargeability can be obtained, and the present invention has been completed.

【0037】[0037]

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0038】本発明による乾式トナーは、少なくとも結
着樹脂、着色剤、ワックス成分から構成されており、該
トナーが下記一般式(1)で表される化合物および下記
一般式(2)で表される炭素数6乃至40の脂肪酸を含
有していることが必須である。
The dry toner according to the present invention comprises at least a binder resin, a colorant, and a wax component, and the toner is represented by a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (2). It is essential to contain a fatty acid having 6 to 40 carbon atoms.

【0039】[0039]

【化7】 Embedded image

【0040】[0040]

【化8】一般式(2) [ここで、R7は炭素数5乃至39の飽和又は不飽和炭
化水素を表す。]
Embedded image General formula (2) Wherein R 7 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon having 5 to 39 carbon atoms. ]

【0041】本発明で用いられる一般式(1)で表され
る化合物の代表的な具体例としては、次のような化合物
が挙げられる。
Representative specific examples of the compound represented by the general formula (1) used in the present invention include the following compounds.

【0042】[0042]

【化9】 Embedded image

【0043】[0043]

【化10】 Embedded image

【0044】[0044]

【化11】 Embedded image

【0045】[0045]

【化12】 Embedded image

【0046】[0046]

【化13】 Embedded image

【0047】[0047]

【化14】 Embedded image

【0048】本発明で用いられる一般式(1)で表され
る化合物の含有量は、トナー粒子を基準として0.1〜
10質量%、より好ましくは0.2〜2質量%であり、
この範囲をはずれると本発明の優れた帯電の立ち上がり
性が発現しにくい。
The content of the compound represented by the general formula (1) used in the present invention is 0.1 to 0.1 based on the toner particles.
10% by mass, more preferably 0.2 to 2% by mass,
If the ratio is out of this range, the excellent charge rising property of the present invention is hardly exhibited.

【0049】本発明に用いられる炭素数6乃至40の脂
肪酸としては、カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウ
ンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、2−メチルドデカン酸、2−メチルテトラデカン
酸、2−メチルヘキサデカン酸、2−メチルオクタデカ
ン酸、2−エチルドデカン酸、2−ブチルドデカン酸、
2−エチルオクタデカン酸、ベヘニン酸など様々なもの
が例示されるが、これらの中で特に良好な帯電性が得ら
れるのは炭素数10乃至30の脂肪酸である。また、こ
れらの脂肪酸は例えばハロゲン原子等で置換されたもの
であってもよい。
The fatty acids having 6 to 40 carbon atoms used in the present invention include caprylic acid, nonanoic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid and linoleic acid. 2-methyldodecanoic acid, 2-methyltetradecanoic acid, 2-methylhexadecanoic acid, 2-methyloctadecanoic acid, 2-ethyldodecanoic acid, 2-butyldodecanoic acid,
Various substances such as 2-ethyloctadecanoic acid and behenic acid are exemplified, and among these, fatty acids having 10 to 30 carbon atoms provide particularly good chargeability. These fatty acids may be substituted with, for example, a halogen atom.

【0050】本発明で用いられる脂肪酸の量は、トナー
に対して30乃至3000ppmであることが好まし
く、これよりも少ないと帯電性の向上効果が発現されな
い場合があり、これよりも多いと保存安定性に問題を生
じたりする。また、特に好ましい脂肪酸の量は100乃
至1000ppmであり、この範囲にすることでより安
定した帯電性が発現する。
The amount of the fatty acid used in the present invention is preferably from 30 to 3000 ppm based on the toner. If the amount is less than this, the effect of improving the chargeability may not be exhibited. Or cause problems with sex. Further, a particularly preferable amount of the fatty acid is 100 to 1000 ppm, and by setting the amount in this range, more stable charging property is exhibited.

【0051】また、本発明のトナー中の一般式(1)の
化合物および脂肪酸の定性・定量分析は、従来知られて
いるあらゆる分析手段を使って実施することができる。
例えば、トナーを核磁気共鳴スペクトル(1H−NM
R、13C−NMR)、赤外吸収スペクトル(IR)、ラ
マンスペクトル、紫外吸収スペクトル(UV)、質量ス
ペクトル(MS)等のスペクトル分析、元素分析、蛍光
X線、ガスクロマトグラフィー(GC)、液体クロマト
グラフィー(HPLC)、その他の化学分析など様々な
方法により分析すればよい。また、トナー自体では分析
が困難な場合には、テトラヒドロフラン、トルエン等の
結着樹脂を溶解する溶剤でトナーをソックスレー抽出
し、残分と濾液を別々に分析すればよい。また、これら
の分析手段は単独で、また必要に応じて組み合わせて用
いることが可能である。
The qualitative / quantitative analysis of the compound of the formula (1) and the fatty acid in the toner of the present invention can be carried out using any conventionally known analytical means.
For example, the toner is treated with a nuclear magnetic resonance spectrum ( 1 H-NM)
R, 13 C-NMR), infrared absorption spectrum (IR), Raman spectrum, ultraviolet absorption spectrum (UV), spectrum analysis such as mass spectrum (MS), elemental analysis, fluorescent X-ray, gas chromatography (GC), It may be analyzed by various methods such as liquid chromatography (HPLC) and other chemical analysis. If the analysis is difficult with the toner itself, the toner may be subjected to Soxhlet extraction with a solvent that dissolves the binder resin such as tetrahydrofuran or toluene, and the residue and the filtrate may be separately analyzed. Further, these analysis means can be used alone or in combination as needed.

【0052】前記脂肪酸は、本発明のトナー粒子の表面
に少なくとも一部が存在していることがさらに好まし
く、表面に存在することにより迅速な帯電性が得られや
すい。
It is more preferable that at least a part of the fatty acid is present on the surface of the toner particles of the present invention. When the fatty acid is present on the surface, quick chargeability is easily obtained.

【0053】本発明のトナー粒子表面の分析は、あらゆ
る分析手段を用いて実施することができる。一例を挙げ
れば、光音響分光法(PAS=Photoacoust
icSpectoroscopy)を用い、可動鏡のス
キャンスピードを変えることで、得られたトナー粒子表
面の組成を赤外線吸収スペクトル(IR/PAS)によ
り分析することができる。この様にして、トナー粒子表
面に本発明で用いられる脂肪酸が存在するかどうかを確
認できる。また、IR/PASの他にもラマン分光法と
上記PASを組み合わせたトナー表面の組成分析、ES
CA(Electron Spectroscopy
for Chemical Analysis)による
トナー表面の元素分析、エネルギー分散型X線分光器や
電子線エネルギー分析器を取り付けた電子顕微鏡による
トナー表面の元素分析など様々な分析手段がある。これ
らの分析手段は単独で、また必要に応じて組み合わせて
用いられる。
The analysis of the toner particle surface of the present invention can be carried out using any analysis means. One example is photoacoustic spectroscopy (PAS = Photoacoust).
By changing the scan speed of the movable mirror using icSpectroscopy, the composition of the surface of the obtained toner particles can be analyzed by infrared absorption spectrum (IR / PAS). Thus, it can be confirmed whether or not the fatty acid used in the present invention exists on the surface of the toner particles. In addition to IR / PAS, a composition analysis of the toner surface combining Raman spectroscopy and the above PAS,
CA (Electron Spectroscopy)
There are various analysis means such as elemental analysis of a toner surface by for chemical analysis, elemental analysis of a toner surface by an electron microscope equipped with an energy dispersive X-ray spectrometer or an electron beam energy analyzer. These analysis means are used alone or in combination as needed.

【0054】本発明のトナーに用いられるワックス成分
としては、例えばパラフィンワックス及びその誘導体、
マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッ
シャートロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフ
ィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス及びそ
の誘導体などで、誘導体には酸化物や、ビニル系モノマ
ーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。その
他、高級脂肪酸およびその金属塩、高級脂肪族アルコー
ル、高級脂肪族エステル、脂肪族アミドワックス、ケト
ン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動
物性ワックス、鉱物系ワックス、ペトロラクタムなど様
々なものが挙げられる。
Examples of the wax component used in the toner of the present invention include paraffin wax and derivatives thereof,
Microcrystalline wax and its derivatives, Fischer-Tropsch wax and its derivatives, polyolefin wax and its derivatives, carnauba wax and its derivatives, and derivatives include oxides, block copolymers with vinyl monomers, and graft-modified products . In addition, various types such as higher fatty acids and metal salts thereof, higher fatty alcohols, higher fatty esters, fatty amide waxes, ketones, hydrogenated castor oil and derivatives thereof, vegetable waxes, animal waxes, mineral waxes, petrolactam, etc. Things.

【0055】これらのワックス成分は、示差走差熱量計
により測定されるDSC曲線において、昇温時に40〜
150℃の領域に最大吸熱ピークを有する。上記温度領
域に最大吸熱ピークを有することにより、低温定着に大
きく貢献しつつ、離型性をも効果的に発現する。該最大
吸熱ピークが40℃未満であるとワックス成分の自己凝
集力が弱くなり、結果として耐高温オフセット性が悪化
するとともに、グロスが高くなりすぎる。一方、該最大
吸熱ピークが150℃を超えると定着温度が高くなると
ともに、定着画像表面を適度に平滑化せしめることが困
難となるため、特にカラートナーに用いた場合には混色
性低下の点から好ましくない。さらに、水系媒体中で造
粒/重合を行い重合方法により直接トナーを得る場合、
該最大吸熱ピーク温度が高いと主に造粒中にワックス成
分が析出する等の問題を生じ好ましくない。従って、吸
熱ピークが50〜100℃の範囲にあるワックスを用い
ることが、低温定着性と高品位な画像が得られる点で特
に好ましい。
In the DSC curve measured by the differential scanning calorimeter, these wax components were 40 to 40% at the time of temperature rise.
It has a maximum endothermic peak in the region of 150 ° C. By having the maximum endothermic peak in the above temperature range, it greatly contributes to low-temperature fixing, and also effectively expresses the releasability. When the maximum endothermic peak is less than 40 ° C., the self-cohesive force of the wax component becomes weak, and as a result, the high-temperature offset resistance deteriorates and the gloss becomes too high. On the other hand, if the maximum endothermic peak exceeds 150 ° C., the fixing temperature becomes high, and it becomes difficult to appropriately smooth the surface of the fixed image. Not preferred. Further, when granulation / polymerization is performed in an aqueous medium to directly obtain a toner by a polymerization method,
If the maximum endothermic peak temperature is high, problems such as precipitation of a wax component mainly during granulation are not preferred. Therefore, it is particularly preferable to use a wax having an endothermic peak in the range of 50 to 100 ° C. in terms of low-temperature fixability and high-quality images.

【0056】ワックス成分の最大吸熱ピーク温度の測定
は、「ASTM D 3418−8」に準じて行う。測
定には、例えばパーキンエルマー社製DSC−7を用い
る。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を
用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用い
る。測定サンプルにはアルミニウム製のパンを用い、対
照用に空パンをセットし、昇温速度10℃/minで測
定を行う。
The maximum endothermic peak temperature of the wax component is measured according to “ASTM D3418-8”. For the measurement, for example, DSC-7 manufactured by PerkinElmer is used. The temperature correction of the device detection unit uses the melting points of indium and zinc, and the heat quantity correction uses the heat of fusion of indium. An aluminum pan is used as a measurement sample, an empty pan is set as a control, and the measurement is performed at a heating rate of 10 ° C./min.

【0057】本発明においては、これらのワックス成分
の添加量は特に限定されないが、トナーに対して0.5
〜30質量%の範囲が好ましい。
In the present invention, the addition amount of these wax components is not particularly limited, but may be 0.5 to toner.
The range is preferably from 30 to 30% by mass.

【0058】本発明によるトナーの製造方法としては様
々な方法が挙げられるが、例えば粉砕法により製造する
場合には、前記一般式(1)で表される化合物、前記一
般式(2)で表される脂肪酸、結着樹脂、ワックス成
分、着色剤および/または磁性体、必要に応じて荷電制
御剤またはその他の添加剤等をヘンシェルミキサー、ボ
ールミルのごとき混合機により充分混合し、冷却固化後
に固形物を機械的又はジェット気流下でターゲットに衝
突させ、所望のトナー粒径に微粉砕化する。その後、必
要に応じてトナー粒子の平滑化および球形化処理を行
う。次いで、分級工程を経て粒度分布をシャープにす
る。さらに、分級粉を微粒子シリカ等の流動化剤とヘン
シェルミキサーのごとき混合機により充分混合すること
で本発明のトナーを得ることができる。また、その他の
トナーの製造方法として、分級粉に流動化剤とともに、
あるいは別々に微粉化した一般式(1)で表される化合
物および/または一般式(2)で表される脂肪酸を加え
て充分混合し、トナー表面に一般式(1)で表される化
合物や一般式(2)で表される脂肪酸を固着させる方法
もあり、この場合、分級粉中に一般式(1)で表される
化合物や一般式(2)で表される脂肪酸が含有されてい
てもよいし、含有されていなくてもよい。また、固着さ
せた後にトナー粒子の平滑化および球形化処理を行って
もよい。
There are various methods for producing the toner according to the present invention. For example, when the toner is produced by a pulverization method, the compound represented by the general formula (1) or the compound represented by the general formula (2) is used. The fatty acid, binder resin, wax component, colorant and / or magnetic substance, and if necessary, a charge control agent or other additives are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer or a ball mill. The object is made to strike the target mechanically or under a jet stream to pulverize to a desired toner particle size. Thereafter, smoothing and sphering of the toner particles are performed as necessary. Next, the particle size distribution is sharpened through a classification process. Further, the toner of the present invention can be obtained by sufficiently mixing the classified powder with a fluidizing agent such as fine-particle silica using a mixer such as a Henschel mixer. In addition, as a method for producing other toners, the classified powder together with a fluidizing agent,
Alternatively, a compound represented by the general formula (1) and / or a fatty acid represented by the general formula (2), which are separately finely divided, are added and mixed well, and the compound represented by the general formula (1) There is also a method of fixing the fatty acid represented by the general formula (2). In this case, the classified powder contains the compound represented by the general formula (1) or the fatty acid represented by the general formula (2). And may not be contained. After the fixing, the toner particles may be subjected to smoothing and spheroidizing treatment.

【0059】さらに、重合法により本発明のトナーを製
造する場合には、単量体組成物にあらかじめ一般式
(1)で表される化合物や一般式(2)で表される脂肪
酸を含有させ、特公昭36−10231号公報、特開昭
59−53856号公報、特開昭59−61842号公
報に述べられているような懸濁重合方法を用いて直接ト
ナーを製造する方法などが採用できる。また、重合法に
より一般式(1)で表される化合物および/または一般
式(2)で表される脂肪酸を含有しない重合体粒子を製
造し、その後、重合体粒子の表面に微粒子状の一般式
(1)で表される化合物および/または一般式(2)で
表される脂肪酸を付着させ、必要に応じて粒子の平滑化
および球形化処理を行う方法や、一般式(1)で表され
る化合物および/または一般式(2)で表される脂肪酸
を含有する単量体組成物をシード重合する方法も採用す
ることができる。また、その他の方法として、特公昭5
6−13945号公報等に記載のディスク又は多流体ノ
ズルを用い一般式(1)で表される化合物および一般式
(2)で表される脂肪酸を含有する溶融混合物を空気中
に霧化し球形トナーを得る方法などが例示される。
Further, when the toner of the present invention is produced by a polymerization method, a compound represented by the general formula (1) or a fatty acid represented by the general formula (2) is previously contained in the monomer composition. JP-B-36-10231, JP-A-59-53856, JP-A-59-61842, and the like, a method of directly producing a toner using a suspension polymerization method can be adopted. . Further, a polymer particle containing no compound represented by the general formula (1) and / or a fatty acid represented by the general formula (2) is produced by a polymerization method. A method of adhering the compound represented by the formula (1) and / or the fatty acid represented by the general formula (2) and subjecting the particles to a smoothing and spheroidizing treatment, if necessary, or a method represented by the general formula (1) Seed polymerization of a monomer composition containing the compound and / or the fatty acid represented by the general formula (2) can also be employed. In addition, as another method,
No. 6-13945, etc., using a disc or a multi-fluid nozzle, a molten mixture containing the compound represented by the general formula (1) and the fatty acid represented by the general formula (2) is atomized into the air to form a spherical toner. And the like.

【0060】本発明において使用できる結着樹脂として
は、一般に用いられているスチレン−アクリル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂等様々な樹脂が挙
げられ、特にスチレン−アクリル系樹脂が好適に使用さ
れる。これらの樹脂はあらゆる公知の方法により製造す
ればよく、例えばスチレン−アクリル系樹脂は、それら
を形成するための単量体を重合することにより得ること
ができる。具体的には、スチレン、o(m−,p−)−
メチルスチレン、m(p−)−エチルスチレンの如きス
チレン系単量体、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メ
タ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、
(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステ
アリル、(メタ)アクリル酸ベヘニル、(メタ)アクリ
ル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ジメチル
アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチ
ルの如き(メタ)アクリル酸エステル系単量体、ブタジ
エン、イソプレン、シクロヘキセン、(メタ)アクリロ
ニトリル、アクリルアミドの如きエン系単量体が好まし
く用いられる。これらは単独、または一般的には出版物
ポリマーハンドブック第2版III−p139〜192
(John Wiley&Sons社製)に記載の理論
ガラス転移温度(Tg)が、40〜75℃を示すように
単量体を適宜混合して用いられる。理論ガラス転移温度
が40℃未満の場合にはトナーの保存安定性や耐久安定
性の面から問題が生じやすく、一方75℃を超える場合
にはトナーの定着点の上昇をもたらす。特にフルカラー
画像を形成するためのカラートナーの場合においては各
色トナーの定着時の混色性が低下し色再現性に乏しく、
さらにOHP画像の透明性が低下するため好ましくな
い。
As the binder resin usable in the present invention, generally used styrene-acrylic resins,
Various resins such as a polyester resin and an epoxy resin are exemplified, and a styrene-acrylic resin is particularly preferably used. These resins may be produced by any known method. For example, styrene-acrylic resins can be obtained by polymerizing monomers for forming them. Specifically, styrene, o (m-, p-)-
Styrene monomers such as methylstyrene, m (p-)-ethylstyrene, methyl (meth) acrylate, (meth)
Ethyl acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate,
(Meth) such as dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and diethylaminoethyl (meth) acrylate ) Acrylic ester monomers, butene monomers such as butadiene, isoprene, cyclohexene, (meth) acrylonitrile and acrylamide are preferably used. These may be used alone or generally in the published Polymer Handbook, 2nd edition III-p 139-192.
The monomers are appropriately mixed and used so that the theoretical glass transition temperature (Tg) described in (John Wiley & Sons) indicates 40 to 75 ° C. If the theoretical glass transition temperature is lower than 40 ° C., problems tend to occur in terms of storage stability and durability stability of the toner, while if it exceeds 75 ° C., the fixing point of the toner increases. In particular, in the case of a color toner for forming a full-color image, the color mixing at the time of fixing each color toner is reduced and the color reproducibility is poor,
Further, the transparency of the OHP image is undesirably reduced.

【0061】また、前記結着樹脂と併用して他の結着樹
脂を用いることもでき、その材料によってはトナー粒子
の最表層を他の結着樹脂で覆い、保存安定性や耐久性を
向上させることも可能である。但し、他の結着樹脂を併
用する場合でも、好ましくはスチレン−アクリル系樹脂
の含有量が全結着樹脂に対して50〜100質量%、よ
り好ましくは80〜100質量%の範囲であり、50質
量%よりも含有量が少ないと低温定着性と現像性のバラ
ンスを取るのが困難になる。
Further, other binder resins can be used in combination with the binder resin. Depending on the material, the outermost layer of the toner particles is covered with another binder resin to improve storage stability and durability. It is also possible to make it. However, even when another binder resin is used in combination, the content of the styrene-acrylic resin is preferably in the range of 50 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, based on the entire binder resin, If the content is less than 50% by mass, it becomes difficult to balance low-temperature fixability and developability.

【0062】結着樹脂の分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー(GPC)により測定される。具
体的なGPCの測定方法としては、結着樹脂またはトナ
ーをテトラヒドロフラン(THF)に室温で24時間か
けて溶解した溶液を、ポア径が0.2μmの耐溶剤性メ
ンブランフィルターで濾過してサンプル溶液とし、以下
の条件で測定する。尚、サンプル調製は、THFに可溶
な成分の濃度が0.4〜0.6質量%になるようにTH
Fの量を調整する。 装置 :高速GPC HLC8120 GPC(東ソー
社製) カラム:Shodex KF−801、802、80
3、804、805、806、807の7連(昭和電工
社製) 溶離液:テトラヒドロフラン 流速 :1.0ml/min オーブン温度:40.0℃ 試料注入量:0.10ml
The molecular weight of the binder resin is measured by gel permeation chromatography (GPC). As a specific GPC measurement method, a solution obtained by dissolving a binder resin or a toner in tetrahydrofuran (THF) over 24 hours at room temperature is filtered through a solvent-resistant membrane filter having a pore diameter of 0.2 μm to obtain a sample solution. And measure under the following conditions. The sample was prepared so that the concentration of the component soluble in THF was 0.4 to 0.6% by mass.
Adjust the amount of F. Apparatus: High-speed GPC HLC8120 GPC (manufactured by Tosoh Corporation) Column: Shodex KF-801, 802, 80
7, 804, 805, 806, 807 (Showa Denko KK) Eluent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 ml / min Oven temperature: 40.0 ° C. Sample injection amount: 0.10 ml

【0063】また、試料の分子量の算出にあたっては、
標準ポリスチレン樹脂(東ソー社製TSK スタンダー
ド ポリスチレン F−850、F−450、F−28
8、F−128、F−80、F−40、F−20、F−
10、F−4、F−2、F−1、A−5000、A−2
500、A−1000、A−500)により作成した分
子量校正曲線を使用する。
In calculating the molecular weight of the sample,
Standard polystyrene resin (Tosoh Corporation TSK Standard Polystyrene F-850, F-450, F-28
8, F-128, F-80, F-40, F-20, F-
10, F-4, F-2, F-1, A-5000, A-2
500, A-1000, A-500).

【0064】重合法により本発明のトナーを製造する場
合には、得られた重合体粒子の結着樹脂のGPCにおけ
る主たるピークの分子量は3000〜100000であ
り、特に好ましくは5000〜50000である。
When the toner of the present invention is produced by a polymerization method, the molecular weight of the main peak in GPC of the binder resin of the obtained polymer particles is 3,000 to 100,000, particularly preferably 5,000 to 50,000.

【0065】本発明のトナーの形状は特に制限されない
が、転写性と現像性をバランス良く改善するためには、
以下のような形状が好ましい。すなわち、個数基準の粒
径頻度分布における円相当個数平均径が2〜10μmで
あり、円形度頻度分布における平均円形度が0.920
〜0.995、好ましくは0.950〜0.995、更
に好ましくは0.970〜0.995で、円形度標準偏
差が0.060未満、好ましくは0.050未満、更に
好ましくは0.040未満となる様にトナーの粒子形状
を精密に制御することにより、転写性と現像性をバラン
ス良く改善することができる。
The shape of the toner of the present invention is not particularly limited, but in order to improve transferability and developability in a well-balanced manner,
The following shapes are preferred. In other words, the number average diameter of the circle-equivalent number in the number-based particle size frequency distribution is 2 to 10 μm, and the average circularity in the circularity frequency distribution is 0.920.
0.90.995, preferably 0.950-0.995, more preferably 0.970-0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.060, preferably less than 0.050, more preferably 0.040. By precisely controlling the particle shape of the toner so as to be less than the above, transferability and developability can be improved in a well-balanced manner.

【0066】トナーの個数基準の粒径頻度分布における
円相当個数平均径を2〜10μmと小粒径化することに
より、画像の輪郭部分、特に文字画像やラインパターン
の現像での再現性が良好なものとなる。しかし、一般に
トナー粒子を小粒径化すると、必然的に微小粒径のトナ
ーの存在率が高くなるため、トナーを均一に帯電させる
ことが困難となり画像カブリを生じるばかりか、静電潜
像担持体表面への付着力が高くなり、結果として転写残
トナーの増加を招いていた。
By reducing the average particle diameter equivalent to a circle in the particle size frequency distribution based on the number of toners to 2 to 10 μm, the reproducibility of the outline portion of an image, particularly, the development of a character image or a line pattern is improved. It becomes something. However, in general, when the particle size of the toner particle is reduced, the existence ratio of the toner having a small particle size necessarily increases, so that it becomes difficult to uniformly charge the toner, and not only image fogging occurs, but also the electrostatic latent image carrying Adhesion to the body surface is increased, resulting in an increase in transfer residual toner.

【0067】これに対し、本発明によれば円相当個数平
均径を2〜10μmと小粒径化しても微小粒径のトナー
の存在率を低くすることが可能であり、例えば個数基準
における全トナー粒子数に対する2μm以下の粒子数の
割合は、通常40個数%未満とすることができる。
On the other hand, according to the present invention, it is possible to lower the abundance of toner having a fine particle diameter even if the equivalent circle number average diameter is reduced to 2 to 10 μm. The ratio of the number of particles of 2 μm or less to the number of toner particles can be usually less than 40% by number.

【0068】円形度頻度分布の円形度標準偏差と微小粒
径のトナーの存在率を上記の様に制御することで現像性
や転写性の環境変動に対する安定性、更には耐久性が良
好なものとなる。その理由として本発明者らは、現像工
程においてトナー担持体上にトナーの薄層を形成する際
に、トナー層規制部材の規制力を通常よりも強くしても
十分なトナーコート量を保つことができるため、トナー
担持体に対するダメージを与えることなくトナー担持体
上のトナー帯電量を通常よりも高くすることが可能とな
るからだと考えている。
By controlling the circularity standard deviation of the circularity frequency distribution and the abundance of the toner having a fine particle diameter as described above, the stability with respect to the environmental fluctuation of the developability and the transferability and the durability are good. Becomes The reason is that when forming a thin layer of toner on the toner carrier in the developing step, the present inventors have to maintain a sufficient amount of toner coating even if the regulating force of the toner layer regulating member is made stronger than usual. Therefore, it is considered that the toner charge amount on the toner carrier can be made higher than usual without damaging the toner carrier.

【0069】また、円形度頻度分布の平均円形度を上記
の様に制御することにより、従来では困難であった小粒
径を呈するトナーの転写性が大幅に改善させると共に低
電位潜像に対する現像能力も格段に向上する。特にデジ
タル方式の微小スポット潜像を現像する場合に有効であ
る。
Further, by controlling the average circularity of the circularity frequency distribution as described above, the transferability of the toner having a small particle diameter, which has been difficult in the past, is greatly improved, and the development for the low potential latent image is improved. The ability is also greatly improved. It is particularly effective when developing a digital minute spot latent image.

【0070】平均円形度は、0.970以上が特に好ま
しく、これ未満である場合には、転写性の悪化や現像性
が低下する場合がある。また、平均円形度が0.995
を超えるとトナー表面の劣化が著しいものとなり耐久性
等に問題を生じる様になる。
The average circularity is particularly preferably 0.970 or more, and if it is less than 0.970, the transferability may deteriorate and the developability may decrease. The average circularity is 0.995
If it exceeds, the surface of the toner deteriorates remarkably, causing problems in durability and the like.

【0071】本発明におけるトナーの円相当径、円形度
及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的
に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明
ではフロー式粒子像測定装置FPIA−1000型(東
亜医用電子社製)を用いて測定を行い、下式を用いて算
出した。
The circle equivalent diameter, circularity and frequency distribution of the toner in the present invention are used as a simple method for quantitatively expressing the shape of the toner particles. In the present invention, the flow type particle image measurement is used. The measurement was performed using an apparatus FPIA-1000 (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.), and calculated using the following equation.

【0072】[0072]

【数1】 (Equation 1)

【0073】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。
Here, the “particle projection area” is the area of the binarized toner particle image, and the “perimeter of the particle projection image”
Is defined as the length of the contour obtained by connecting the edge points of the toner particle image.

【0074】本発明における円形度はトナー粒子の凹凸
の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の
場合に1.00を示し、表面形状が複雑になる程、円形
度は小さな値となる。
The circularity in the present invention is an index indicating the degree of unevenness of the toner particles. The circularity is 1.00 when the toner particles are perfectly spherical, and the circularity decreases as the surface shape becomes more complicated. Become.

【0075】本発明において、トナーの個数基準の粒径
頻度分布の平均値を意味する円相当個数平均粒子径D1
と粒径標準偏差SDdは、粒度分布の分割点iでの粒径
(中心値)をdi、頻度をfiとすると次式から算出さ
れる。
In the present invention, the circle-equivalent number average particle diameter D1 means the average value of the number-based particle diameter frequency distribution of the toner.
And the particle size standard deviation SDd are calculated from the following equation, where di is the particle size (central value) at the dividing point i of the particle size distribution, and f i is the frequency.

【0076】[0076]

【数2】 (Equation 2)

【0077】 [0077]

【0078】[0078]

【数3】 (Equation 3)

【0079】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水10mlを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
0.02gを加え、均一に分散させる。分散させる手段
としては、超音波分散機UH−50型(エスエムテー社
製)に振動子として5φのチタン合金チップを装着した
ものを用い、5分間分散処理を用い、測定用の分散液と
する。その際、該分散液の温度が40℃以上とならない
様に適宜冷却する。
As a specific measuring method, 10 ml of ion-exchanged water from which impure solids and the like have been removed in advance is prepared in a container, and a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersing agent thereto. Further, 0.02 g of the measurement sample is added and uniformly dispersed. As a means for dispersing, an ultrasonic disperser UH-50 type (manufactured by SMT Co., Ltd.) equipped with a titanium alloy chip of 5φ as a vibrator is used for a dispersion treatment for 5 minutes to prepare a dispersion for measurement. At this time, the dispersion is appropriately cooled so that the temperature of the dispersion does not become 40 ° C. or higher.

【0080】トナー粒子の形状測定には、前記フロー式
粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が30
00〜1万個/μlとなる様に該分散液濃度を再調整
し、トナー粒子を1000個以上計測する。計測後、こ
のデータを用いて、トナーの円相当径や円形度頻度分布
等を求める。
The shape of the toner particles was measured using the above-mentioned flow type particle image measuring device.
The concentration of the dispersion liquid is readjusted so as to be 100 to 10,000 particles / μl, and 1,000 or more toner particles are measured. After the measurement, using this data, the equivalent circle diameter and circularity frequency distribution of the toner are obtained.

【0081】本発明に用いられる着色剤は、以下に示す
イエロー着色剤、マゼンタ着色剤およびシアン着色剤が
挙げられ、黒色着色剤としてカーボンブラック、磁性
体、または以下に示すイエロー着色剤/マゼンタ着色剤
/シアン着色剤を混合して黒色に調色されたものが利用
される。
The coloring agents used in the present invention include the following yellow coloring agents, magenta coloring agents and cyan coloring agents. Carbon blacks, magnetic substances, or the following yellow coloring agents / magenta coloring agents are used as black coloring agents. A mixture of a coloring agent and a cyan coloring agent and adjusted to black is used.

【0082】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物等が用いられる。具体的には、C.I.
ピグメントイエロー12、13、14、15、17、6
2、74、83、93、94、95、109、110、
111、128、129、147、168、180等が
好適に用いられる。
Examples of the yellow colorant include condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds,
An azo metal complex, a methine compound, a compound represented by an allylamide compound, or the like is used. Specifically, C.I. I.
Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 6
2, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110,
111, 128, 129, 147, 168, 180 and the like are preferably used.

【0083】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合
物、ペリレン化合物等が用いられる。具体的には、C.
I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、4
8:2、48:3、48:4、57:1、81:1、1
44、146、166、169、177、184、18
5、202、206、220、221、254が特に好
ましい。
Examples of the magenta coloring agent include condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, perylene compounds and the like. Specifically, C.I.
I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 4
8: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 1
44, 146, 166, 169, 177, 184, 18
5, 202, 206, 220, 221, 254 are particularly preferred.

【0084】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、C.I.
ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、
15:3、15:4、60、62、66等が特に好適に
利用できる。
As the cyan coloring agent, copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds and the like can be used. Specifically, C.I. I.
Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2,
15: 3, 15: 4, 60, 62, 66, etc. can be particularly preferably used.

【0085】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相,
彩度,明度,耐候性,OHP透明性,トナー粒子中への
分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂
成分100質量部に対し1〜20質量部使用するのが好
ましい。
These colorants can be used alone or as a mixture or in the form of a solid solution. The colorant has a hue,
It is selected from the viewpoints of chroma, lightness, weather resistance, OHP transparency, and dispersibility in toner particles. The amount of the colorant to be added is preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

【0086】さらに本発明のトナーは黒色着色剤として
磁性材料を使用し、磁性トナーとしても使用し得る。こ
の際使用することのできる磁性材料としては、マグネタ
イト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバル
ト、ニッケルのような金属あるいはこれらの金属のアル
ミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜
鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドニウム、
カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステ
ン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物があ
げられる。
Further, the toner of the present invention uses a magnetic material as a black colorant, and can be used as a magnetic toner. Magnetic materials that can be used at this time include magnetite, hematite, iron oxides such as ferrite, metals such as iron, cobalt, and nickel, or aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, and the like of these metals. Antimony, beryllium, bismuth, cadmium,
Alloys of metals such as calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium and mixtures thereof.

【0087】本発明に用いられる磁性体は、表面改質さ
れた磁性体であることがより好ましく、重合法トナーに
用いる場合には、重合阻害のない物質である表面改質剤
により、疎水化処理を施したものが好ましい。このよう
な表面改質剤としては、例えばシランカップリング剤、
チタンカップリング剤等を例示することができる。
The magnetic material used in the present invention is more preferably a surface-modified magnetic material. When the magnetic material is used in a polymerization method toner, it is hydrophobized by a surface modifier which is a substance having no polymerization inhibition. Those that have been treated are preferred. Examples of such a surface modifier include a silane coupling agent,
Titanium coupling agents and the like can be exemplified.

【0088】これらの磁性体は平均粒径が2μm以下、
好ましくは0.1〜0.5μm程度のものである。トナ
ー粒子中に含有させる磁性体の量としては樹脂100質
量部に対し20〜200質量部、特に好ましくは40〜
150質量部である。また、796kA/m(10kエ
ルステッド)印加での磁気特性が保磁力(Hc)1.6
〜24kA/m、飽和磁化(σs)50〜200Am2
/kg、残留磁化(σr)2〜20Am2/kgの磁性
体が好ましい。
These magnetic materials have an average particle size of 2 μm or less,
Preferably, it is about 0.1 to 0.5 μm. The amount of the magnetic substance contained in the toner particles is 20 to 200 parts by mass, particularly preferably 40 to 200 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin.
It is 150 parts by mass. In addition, the magnetic characteristics when 796 kA / m (10 k Oersted) is applied have a coercive force (Hc) of 1.6.
2424 kA / m, saturation magnetization (σs) 50-200 Am 2
/ Kg, and a magnetic material having a residual magnetization (σr) of 2 to 20 Am 2 / kg is preferable.

【0089】本発明において一般式(1)とともに併用
できる荷電制御剤としては、公知のものが利用でき、特
に帯電スピードが速く、且つ、一定の帯電量を安定して
維持できる荷電制御剤が好ましい。更に、トナー粒子を
直接重合法を用いる場合には、重合阻害性が無く水系分
散媒体への可溶化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。
具体的化合物としては、ネガ系荷電制御剤としてサリチ
ル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の如き芳香族カルボ
ン酸の金属化合物;スルホン酸又はカルボン酸基を側鎖
に持つ高分子型化合物;ホウ素化合物;尿素化合物;ケ
イ素化合物;カリークスアレーン等が挙げられる。ポジ
系荷電制御剤として、四級アンモニウム塩;該四級アン
モニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物;グアニジン
化合物;イミダゾール化合物等が挙げられる。該荷電制
御剤は樹脂100質量部に対し0.05〜10質量部使
用することが好ましい。
As the charge control agent that can be used together with the general formula (1) in the present invention, known charge control agents can be used, and in particular, a charge control agent that has a high charging speed and can stably maintain a constant charge amount is preferable. . Further, when the toner particles are directly polymerized, a charge control agent having no polymerization inhibition and having no solubilized substance in an aqueous dispersion medium is particularly preferable.
Specific examples of the compound include a metal compound of an aromatic carboxylic acid such as salicylic acid, naphthoic acid, and dicarboxylic acid as a negative charge control agent; a polymer compound having a sulfonic acid or carboxylic acid group in a side chain; a boron compound; Compound; silicon compound; curryxarene and the like. Examples of the positive charge control agent include a quaternary ammonium salt; a polymer compound having the quaternary ammonium salt in a side chain; a guanidine compound; and an imidazole compound. The charge control agent is preferably used in an amount of 0.05 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin.

【0090】本発明において、トナーの断層面観察の具
体的方法としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナ
ー粒子を充分分散させた後40℃の雰囲気下で2日間硬
化させ得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要によ
り四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、ダイヤ
モンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサンプル
を切り出して透過電子顕微鏡を用いトナーの断層面を観
察する。本発明においては、用いるワックス成分と外殻
を構成する結着樹脂との若干の結晶化度の違いを利用し
て材料間のコントラストをつけるため四三酸化ルテニウ
ム染色法を用いることが好ましい。代表的な一例を図7
a、7bに示す。
In the present invention, as a specific method for observing the tomographic plane of the toner, a cured product obtained by sufficiently dispersing toner particles in an epoxy resin curable at room temperature and then curing the same at 40 ° C. for 2 days. Is stained using ruthenium tetroxide and, if necessary, osmium tetroxide, and then a flaky sample is cut out using a microtome provided with diamond teeth, and the tomographic plane of the toner is observed using a transmission electron microscope. In the present invention, it is preferable to use a ruthenium tetroxide dyeing method in order to obtain a contrast between the materials by utilizing a slight difference in crystallinity between the wax component to be used and the binder resin constituting the outer shell. FIG. 7 shows a typical example.
a and 7b.

【0091】後記の実施例1および7で得られたトナー
粒子(1)および(7)をTEMにて断層面観察したと
ころ、トナー粒子(1)の場合には、ワックス成分が結
着樹脂中に実質的に球状および紡錘形の島状に分散され
ている様子が観察され、トナー粒子(7)の場合には、
ワックス成分が結着樹脂中に微分散されている様子が観
察された。
When the toner particles (1) and (7) obtained in Examples 1 and 7 described below were observed on a tomographic plane by TEM, in the case of the toner particles (1), the wax component was contained in the binder resin. It is observed that the toner particles (7) are substantially dispersed in spherical and spindle-shaped islands.
It was observed that the wax component was finely dispersed in the binder resin.

【0092】トナーの製造方法として重合方法を利用す
る場合、トナー粒子の粒度分布制御や粒径の制御は、難
水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類
や添加量を変える方法や機械的装置条件(例えばロータ
ーの周速、パス回数、撹拌羽根形状等の撹拌条件や容器
形状)又は、水溶液中での固形分濃度等を制御すること
により所定のトナー粒子を得ることができる。
When a polymerization method is used as a method for producing the toner, the particle size distribution and the particle size of the toner particles are controlled by changing the type and amount of a poorly water-soluble inorganic salt or a dispersant that acts as a protective colloid. The desired toner particles can be obtained by controlling the mechanical conditions (eg, the peripheral speed of the rotor, the number of passes, the stirring conditions such as the shape of the stirring blade and the shape of the container), or the solid content concentration in the aqueous solution. .

【0093】直接重合法によりトナーを製造する際、用
いられる重合開始剤として例えば、2,2’−アゾビス
−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、1,1’−アゾビス(シク
ロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビ
ス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、
アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系
重合開始剤;ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケ
トンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネ
ート、クメンヒドロペルオキシド、2,4−ジクロロベ
ンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き
過酸化物系重合開始剤が用いられる。該重合開始剤の使
用量は、目的とする重合度により変化するが一般的には
重合性単量体に対し0.5〜20質量%用いられる。重
合開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、十時間
半減期温度を参考に、単独又は混合して使用される。
When a toner is produced by the direct polymerization method, examples of the polymerization initiator used include 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile,
Azo-based or diazo-based polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile; peroxide-based polymerization initiators such as benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and lauroyl peroxide Is used. The amount of the polymerization initiator varies depending on the desired degree of polymerization, but is generally used in an amount of 0.5 to 20% by mass based on the polymerizable monomer. The type of the polymerization initiator varies slightly depending on the polymerization method, but is used alone or in combination with reference to the 10-hour half-life temperature.

【0094】重合度を制御するため公知の架橋剤,連鎖
移動剤,重合禁止剤等を更に添加し用いても良い。
For controlling the degree of polymerization, known crosslinking agents, chain transfer agents, polymerization inhibitors and the like may be further added.

【0095】トナーの製法として分散安定剤を用いた懸
濁重合法を利用する場合、用いる分散安定剤としては、
無機化合物として、リン酸三カルシウム,リン酸マグネ
シウム,リン酸アルミニウム,リン酸亜鉛,炭酸カルシ
ウム,炭酸マグネシウム,水酸化カルシウム,水酸化マ
グネシウム,水酸化アルミニウム,メタケイ酸カルシウ
ム,硫酸カルシウム,硫酸バリウム,ベントナイト,シ
リカ,アルミナ等が挙げられる。有機化合物としては、
ポリビニルアルコール,ゼラチン,メチルセルロース,
メチルヒドロキシプロピルセルロース,エチルセルロー
ス,カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩,ポリ
アクリル酸及びその塩,デンプン等が挙げられる。これ
らを水相に分散させて使用できる。これら分散安定剤
は、重合性単量体100質量部に対して0.2〜20質
量部を使用することが好ましい。
When a suspension polymerization method using a dispersion stabilizer is used as a method for producing a toner, the dispersion stabilizer to be used is as follows.
As inorganic compounds, tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite , Silica, alumina and the like. As organic compounds,
Polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose,
Examples include methylhydroxypropylcellulose, ethylcellulose, sodium salts of carboxymethylcellulose, polyacrylic acid and its salts, starch and the like. These can be used by dispersing them in an aqueous phase. It is preferable to use 0.2 to 20 parts by mass of these dispersion stabilizers with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer.

【0096】分散安定剤として、無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい粒子
を得るために、分散媒体中にて該無機化合物の微粒子を
生成しても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、
高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カ
ルシウム水溶液を混合すると良い。
When an inorganic compound is used as the dispersion stabilizer, a commercially available one may be used as it is, but fine particles of the inorganic compound may be produced in a dispersion medium in order to obtain fine particles. For example, in the case of tricalcium phosphate,
It is preferable to mix an aqueous solution of sodium phosphate and an aqueous solution of calcium chloride under high-speed stirring.

【0097】これら分散安定剤の微細な分散の為に、
0.001〜0.1質量部の界面活性剤を併用してもよ
い。これは上記分散安定剤の所期の作用を促進するため
のものであり、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウ
ム,テトラデシル硫酸ナトリウム,ペンタデシル硫酸ナ
トリウム,オクチル硫酸ナトリウム,オレイン酸ナトリ
ウム,ラウリル酸ナトリウム,ステアリン酸カリウム,
オレイン酸カルシウム等が挙げられる。
For fine dispersion of these dispersion stabilizers,
0.001 to 0.1 parts by mass of a surfactant may be used in combination. This is to promote the intended action of the dispersion stabilizer, for example, sodium dodecylbenzene sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate. ,
And calcium oleate.

【0098】本発明で使用するトナーの製造方法として
直接重合法を用いる場合においては、以下の如き製造方
法が可能である。
When the direct polymerization method is used as the method for producing the toner used in the present invention, the following production methods are possible.

【0099】重合性単量体中に、ワックス成分,着色
剤,荷電制御剤,重合開始剤その他の添加剤を加え、ホ
モジナイザー,超音波分散機等によって均一に溶解又は
分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水
相中に通常の撹拌機またはホモミキサー,ホモジナイザ
ー等により分散せしめる。好ましくは単量体組成物の液
滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌速
度,撹拌時間を調整し、造粒する。その後は分散安定剤
の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が
防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は40℃
以上、一般的には50〜90℃の温度に設定して重合を
行うのが良い。重合反応後半に昇温しても良く、更に、
本発明における画像形成方法における耐久性向上の目的
で、未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するため
に反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を反応系
から留去しても良い。反応終了後、生成したトナー粒子
を洗浄・濾過により回収し、乾燥する。懸濁重合法にお
いては、通常単量体組成物100質量部に対して水30
0〜3000質量部を分散媒体として使用するのが好ま
しい。
A monomer composition obtained by adding a wax component, a colorant, a charge control agent, a polymerization initiator, and other additives to a polymerizable monomer and uniformly dissolving or dispersing the mixture using a homogenizer, an ultrasonic disperser, or the like. The product is dispersed in an aqueous phase containing a dispersion stabilizer using a conventional stirrer, homomixer, homogenizer or the like. Preferably, the granulation is performed by adjusting the stirring speed and the stirring time so that the droplets of the monomer composition have the desired size of the toner particles. Thereafter, by the action of the dispersion stabilizer, the particles may be stirred to such an extent that the particle state is maintained and the particles are prevented from settling. Polymerization temperature is 40 ° C
As described above, it is generally preferable to carry out polymerization at a temperature of 50 to 90 ° C. The temperature may be raised in the latter half of the polymerization reaction.
For the purpose of improving the durability in the image forming method of the present invention, in order to remove unreacted polymerizable monomers, by-products, etc., in the latter half of the reaction, or after the reaction, a part of the aqueous medium is distilled off from the reaction system. You may. After completion of the reaction, the generated toner particles are collected by washing and filtration, and dried. In the suspension polymerization method, 30 parts of water is usually added to 100 parts by mass of the monomer composition.
It is preferable to use 0 to 3000 parts by mass as the dispersion medium.

【0100】次に本発明のトナーが適用される画像形成
方法を添付図面を参照しながら以下に説明する。
Next, an image forming method to which the toner of the present invention is applied will be described below with reference to the accompanying drawings.

【0101】本発明のトナーは種々の現像方式に適用で
きる。一例として、図1に、静電潜像担持体上に形成さ
れた静電像を一成分現像により現像する装置の一例を示
すが、必ずしもこれに限定されるものではない。
The toner of the present invention can be applied to various developing systems. As an example, FIG. 1 shows an example of an apparatus for developing an electrostatic image formed on an electrostatic latent image carrier by one-component development, but is not necessarily limited thereto.

【0102】図1において、25は静電潜像担持体(感
光ドラム)であり、潜像形成は電子写真プロセス手段ま
たは静電記録手段によりなされる。24はトナー担持体
(現像スリーブ)であり、アルミニウムあるいはステン
レス等からなる非磁性スリーブからなる。
In FIG. 1, reference numeral 25 denotes an electrostatic latent image carrier (photosensitive drum), and a latent image is formed by an electrophotographic process means or an electrostatic recording means. Reference numeral 24 denotes a toner carrier (developing sleeve), which is formed of a non-magnetic sleeve made of aluminum, stainless steel, or the like.

【0103】現像スリーブ24の略右半周面はトナー容
器21内のトナー溜まりに常時接触していて、その現像
スリーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面にスリーブ内
の磁気発生手段の磁力で及び/または静電気力により付
着保持される。
The substantially right half peripheral surface of the developing sleeve 24 is always in contact with the toner pool in the toner container 21, and the toner near the developing sleeve surface is brought into contact with the developing sleeve surface by the magnetic force of the magnetic generating means in the sleeve and / or Adhered and held by electrostatic force.

【0104】本発明では、トナー担持体の表面粗度Ra
(μm)を1.5以下となるように設定する。好ましく
は1.0以下である。さらに好ましくは0.5以下であ
る。
In the present invention, the surface roughness Ra of the toner carrier is
(Μm) is set to 1.5 or less. Preferably it is 1.0 or less. More preferably, it is 0.5 or less.

【0105】該表面粗度Raを1.5以下にすることで
トナー担持体の有するトナー粒子の搬送能力を抑制し、
該トナー担持体上のトナー層を薄層化すると共に、該ト
ナー担持体とトナーの接触回数が多くなるため、該トナ
ーの帯電性も改善されるので相乗的に画質が向上する。
By setting the surface roughness Ra to 1.5 or less, the ability of the toner carrier to transport toner particles is suppressed.
Since the toner layer on the toner carrier is made thinner and the number of times of contact between the toner carrier and the toner is increased, the chargeability of the toner is also improved, so that the image quality is synergistically improved.

【0106】該トナー担持体の表面粗度Raが1.5を
超えると、該トナー担持体上のトナー層の薄層化が困難
となるばかりか、トナーの帯電性が改善されないので画
質の向上は望めない。
If the surface roughness Ra of the toner carrier exceeds 1.5, it becomes difficult not only to reduce the thickness of the toner layer on the toner carrier but also to improve the image quality because the chargeability of the toner is not improved. Can not hope.

【0107】本発明において、トナー担持体の表面粗度
Raは、JIS表面粗さ「JISB 0601」に基づ
き、表面粗さ測定器(サーフコーダSE−30H、株式
会社小坂研究所社製)を用いて測定される中心線平均粗
さに相当する。具体的には、粗さ曲線からその中心線の
方向に測定長さaとして2.5mmの部分を抜き取り、
この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向をY
軸、粗さ曲線をy=f(x)で表したとき、次式によっ
て求められる値をミクロメートル(μm)で表したもの
を言う。
In the present invention, the surface roughness Ra of the toner carrier is measured by using a surface roughness measuring device (Surfcoder SE-30H, manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.) based on JIS surface roughness "JISB 0601". Corresponds to the center line average roughness measured. Specifically, a 2.5 mm portion is extracted from the roughness curve in the direction of the center line as the measurement length a,
The center line of the extracted portion is the X axis, and the direction of the vertical magnification is Y.
When an axis and a roughness curve are represented by y = f (x), a value obtained by the following equation is represented by a micrometer (μm).

【0108】[0108]

【数4】 (Equation 4)

【0109】本発明に用いられるトナー担持体として
は、例えばステンレス、アルミニウム等からなる円筒
状、あるいはベルト状部材が好ましく用いられる。また
必要に応じ表面を金属、樹脂等のコートをしてもよく、
樹脂や金属類、カーボンブラック、帯電制御剤等の微粒
子を分散した樹脂をコートしても良い。
As the toner carrier used in the present invention, for example, a cylindrical or belt-shaped member made of stainless steel, aluminum, or the like is preferably used. If necessary, the surface may be coated with metal, resin, etc.
A resin in which fine particles such as a resin, metals, carbon black, and a charge control agent are dispersed may be coated.

【0110】本発明では、トナー担持体の表面移動速度
を静電潜像担持体の表面移動速度に対し1.05〜3.
0倍となるように設定することで、該トナー担持体上の
トナー層は適度な撹拌効果を受けるため、静電潜像の忠
実再現が一層良好なものとなる。
In the present invention, the surface moving speed of the toner carrier is set to be 1.05 to 3 times the surface moving speed of the electrostatic latent image carrier.
By setting the ratio to 0, the toner layer on the toner carrier receives an appropriate stirring effect, so that the faithful reproduction of the electrostatic latent image is further improved.

【0111】該トナー担持体の表面移動速度が、静電潜
像担持体の表面移動速度に対し1.05倍未満である
と、該トナー層の受ける撹拌効果が不十分となり、良好
な画像形成は望めない。また、ベタ黒画像等、広い面積
にわたって多くのトナー量を必要とする画像を現像する
場合、静電潜像へのトナー供給量が不足し画像濃度が薄
くなる。逆に3.0倍を超える場合には、上記の如きト
ナーの過剰な帯電によって引き起こされる種々の問題の
他に、機械的ストレスによるトナーの劣化やトナー担持
体へのトナー固着が発生、促進され、好ましくない。
If the surface moving speed of the toner carrier is less than 1.05 times the surface moving speed of the electrostatic latent image carrier, the stirring effect of the toner layer becomes insufficient, and good image formation is achieved. Can not hope. Further, when developing an image requiring a large amount of toner over a wide area, such as a solid black image, the amount of toner supplied to the electrostatic latent image is insufficient, and the image density is reduced. Conversely, when the ratio exceeds 3.0 times, in addition to the various problems caused by the excessive charging of the toner as described above, deterioration of the toner due to mechanical stress and adhesion of the toner to the toner carrier are generated and accelerated. Is not preferred.

【0112】トナーTはホッパー21に貯蔵されてお
り、供給部材22によって現像スリーブ上へ供給され
る。供給部材として、多孔質弾性体、例えば軟質ポリウ
レタンフォーム等の発泡材よりなる供給ローラが好まし
く用いられる。該供給ローラを現像スリーブに対して、
順または逆方向に0でない相対速度を持って回転させ、
現像スリーブ上へのトナー供給と共に、スリーブ上の現
像後のトナー(未現像トナー)のはぎ取りも行う。この
際、供給ローラの現像スリーブヘの当接幅は、トナーの
供給及びはぎ取りのバランスを考慮すると、2.0〜1
0.0mmが好ましく、4.0〜6.0mmがより好ま
しい。その一方で、トナーに対する過大なストレスを余
儀なくされ、トナーの劣化による凝集の増大、あるいは
現像スリーブ、供給ローラ等へのトナーの融着・固着が
生じやすくなるが、本発明の現像法に用いられるトナー
は、流動性、離型性に優れ、耐久安定性を有しているの
で、該供給部材を有する現像法においても好ましく用い
られる。また、供給部材としては、ナイロン、レーヨン
等の樹脂繊維よりなるブラシ部材を用いても良い。尚、
これらの供給部材は磁気拘束力を利用できない非磁性一
成分トナーを使用する一成分現像方法において極めて有
効であるが、磁性一成分トナーを使用する一成分現像方
法に使用しても良い。
The toner T is stored in the hopper 21 and supplied by the supply member 22 onto the developing sleeve. As the supply member, a supply roller made of a porous elastic material, for example, a foamed material such as a soft polyurethane foam is preferably used. The supply roller is moved with respect to the developing sleeve.
Rotate forward or backward with a non-zero relative speed,
Along with the supply of the toner onto the developing sleeve, stripping of the developed toner (undeveloped toner) on the sleeve is also performed. At this time, the contact width of the supply roller with the developing sleeve is 2.0 to 1 in consideration of the balance between toner supply and stripping.
0.0 mm is preferable, and 4.0 to 6.0 mm is more preferable. On the other hand, excessive stress is inevitably applied to the toner, and the aggregation of the toner due to the deterioration of the toner is increased, or the fusion and fixation of the toner to the developing sleeve and the supply roller are easily caused. Since the toner is excellent in fluidity and releasability and has stable durability, it is preferably used in a developing method having the supply member. Further, as the supply member, a brush member made of a resin fiber such as nylon or rayon may be used. still,
These supply members are extremely effective in a one-component developing method using a non-magnetic one-component toner which cannot utilize a magnetic binding force, but may be used in a one-component developing method using a magnetic one-component toner.

【0113】現像スリーブ上に供給されたトナーは規制
部材によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄層化
規制部材は、現像スリーブと一定の間隔において配置さ
れる金属ブレード、磁性ブレード等のドクターブレード
である。あるいは、ドクターブレードの代わりに、金
属、樹脂、セラミックスなどを用いた剛体ローラやスリ
ーブを用いてもよく、それらの内部に磁気発生手段を用
いても良い。
The toner supplied onto the developing sleeve is thinly and uniformly applied by the regulating member. The toner thinning regulating member is a doctor blade such as a metal blade or a magnetic blade disposed at a predetermined interval from the developing sleeve. Alternatively, instead of the doctor blade, a rigid roller or a sleeve made of metal, resin, ceramics, or the like may be used, and a magnet generating means may be used inside them.

【0114】また、トナー薄層化の規制部材としてトナ
ーを圧接塗布するための弾性ブレードや弾性ローラの如
き弾性体を用いても良い。例えば、図1において、弾性
ブレード23はその上辺部側である基部を現像剤容器2
1側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に抗し
て現像スリーブ24の順方向あるいは逆方向にたわめ状
態にしてブレード内面側(逆方向の場合には外面側)を
スリーブ24表面に適度の弾性押圧をもって当接させ
る。この様な装置によると、環境の変動に対しても安定
で、緻密なトナー層が得られる。その理由は必ずしも明
確ではないが、該弾性体によって現像スリーブ表面と強
制的に摩擦されるため、トナーの環境変化による挙動の
変化に関係なく常に同じ状態で帯電が行われるためと推
測される。
An elastic member such as an elastic blade or an elastic roller for press-applying the toner may be used as a regulating member for thinning the toner. For example, in FIG. 1, the elastic blade 23 has a base on the upper side thereof on the side of the developer container 2.
The developing sleeve 24 is bent in the forward or reverse direction against the elasticity of the blade at the lower side, and the inner surface of the blade (in the case of the reverse direction, the outer surface) is sleeved. The surface is brought into contact with moderate elastic pressure. According to such an apparatus, a dense toner layer that is stable against environmental fluctuations can be obtained. Although the reason is not necessarily clear, it is presumed that the elastic body forcibly rubs against the surface of the developing sleeve, so that the charging is always performed in the same state regardless of a change in behavior due to a change in toner environment.

【0115】その一方で、帯電が過剰になりやすく、現
像スリーブや弾性ブレード上にトナーが融着しやすい
が、本発明に用いられるトナーは離型性に優れ、摩擦帯
電性が安定しているので好ましく用いられる。
On the other hand, the toner tends to be excessively charged and the toner easily fuses on the developing sleeve and the elastic blade. However, the toner used in the present invention has excellent releasability and stable triboelectric charging. It is preferably used.

【0116】該弾性体には所望の極性にトナーを帯電さ
せるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択することが好
ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、NBRの如き
ゴム弾性体、ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹
脂弾性体、ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体
が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。
For the elastic body, it is preferable to select a material of a triboelectric series suitable for charging the toner to a desired polarity. Metal elastic bodies such as resin elastic bodies, stainless steel, steel, and phosphor bronze can be used. Further, a composite thereof may be used.

【0117】また、弾性体とトナー担持体に耐久性が要
求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムをスリーブ
当接部に当たるように貼り合わせたり、コーティング塗
布したものが好ましい。
When the elastic body and the toner carrier are required to have durability, it is preferable that the elastic body and the resin are bonded or coated with a resin or rubber so as to contact the sleeve contact portion.

【0118】更に、弾性体中に有機物や無機物を添加し
てもよく、溶融混合させても良いし、分散させても良
い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、炭素
同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面活性
剤などを添加することにより、トナーの帯電性をコント
ロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂等の成型体の
場合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化
ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物微粉末、カーボン
ブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤等を含
有させることも好ましい。
Further, an organic substance or an inorganic substance may be added to the elastic body, may be melted and mixed, or may be dispersed. For example, the chargeability of the toner can be controlled by adding a metal oxide, metal powder, ceramics, carbon allotrope, whisker, inorganic fiber, dye, pigment, surfactant or the like. Particularly, when the elastic body is a molded body such as rubber or resin, fine particles of metal oxide such as silica, alumina, titania, tin oxide, zirconia, and zinc oxide, carbon black, a charge control agent generally used for toner And the like.

【0119】またさらに、規制部材である現像ブレー
ド、供給部材である供給ローラ、ブラシ部材に直流電場
及び/または交流電場を印加することによっても、トナ
ーヘのほぐし作用のため現像スリーブ上の規制部材にお
いては、均一薄層塗布性、均一帯電性がより向上し、供
給部材においては、トナーの供給/はぎ取りがよりスム
ーズになされ、充分な画像濃度の達成及び良質の画像を
得ることができる。
Further, by applying a DC electric field and / or an AC electric field to the developing blade as the regulating member, the supply roller as the supplying member, and the brush member, the regulating member on the developing sleeve can be loosened by the toner. According to the method, the uniform thin layer coating property and the uniform charging property are further improved, and the supply / stripping of the toner is more smoothly performed in the supply member, so that a sufficient image density can be achieved and a high quality image can be obtained.

【0120】該弾性体とトナー担持体との当接圧力は、
トナー担持体の母線方向の線圧として、0.1kg/m
以上、好ましくは0.3〜25kg/m、さらに好まし
くは0.5〜12kg/mが有効である。これによりト
ナーの疑集を効果的にほぐすことが可能となり、トナー
の帯電量を瞬時に立ち上げることが可能である。当接圧
力が0.1kg/mより小さい場合、トナーの均一塗布
が困難となり、トナーの帯電量分布がブロードになりカ
ブリや飛散の原因となる。また、当接圧力が25kg/
mを超えると、トナーに大きな圧力がかかり、トナーが
劣化したり、トナーの凝集物が発生するなど好ましくな
い。またトナー担持体を駆動させるために大きなトルク
を要するため好ましくない。
The contact pressure between the elastic body and the toner carrier is:
The linear pressure in the generatrix direction of the toner carrier is 0.1 kg / m
Above, preferably 0.3 to 25 kg / m, more preferably 0.5 to 12 kg / m is effective. As a result, it is possible to effectively loosen the collection of toner, and it is possible to instantaneously raise the charge amount of the toner. If the contact pressure is less than 0.1 kg / m, it becomes difficult to apply the toner uniformly, and the charge amount distribution of the toner becomes broad, causing fogging and scattering. The contact pressure is 25 kg /
When m exceeds m, a large pressure is applied to the toner, and the toner is undesirably deteriorated and aggregates of the toner are generated. Further, a large torque is required to drive the toner carrier, which is not preferable.

【0121】静電潜像担持体とトナー担持体との間隙α
は、50〜500μmに設定され、ドクターブレードと
トナー担持体との間隙は、50〜400μmに設定され
ることが好ましい。
The gap α between the electrostatic latent image carrier and the toner carrier
Is preferably set to 50 to 500 μm, and the gap between the doctor blade and the toner carrier is preferably set to 50 to 400 μm.

【0122】トナー担持体上のトナー層の層厚は、静電
潜像担持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが
最も好ましいが、場合によりトナー層を構成する多数の
トナーの穂のうち、一部は静電潜像担持体に接する程度
にトナー層の層厚を規制しても良い。
It is most preferable that the thickness of the toner layer on the toner carrier is smaller than the gap α between the electrostatic latent image carrier and the toner carrier. Among them, the layer thickness of the toner layer may be restricted to such an extent that a part of the toner layer contacts the electrostatic latent image carrier.

【0123】一方、トナー担持体には、バイアス電源2
6により静電潜像担持体との間に交番電界を印加するこ
とにより、トナー担持体から静電潜像担持体へのトナー
の移動を容易にし、さらに良質の画像を得ることができ
る。交番電界のVppは100V以上、好ましくは20
0〜3000V、さらに好ましくは300〜2000V
で用いるのがよい。また、fは500〜5000Hz、
好ましくは1000〜3000Hz、さらに好ましくは
1500〜3000Hzで用いられる。この場合の波形
は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が
適用できる。また、正、逆の電圧、時間の異なる非対称
交流バイアスも利用できる。また直流バイアスを重畳す
るのも好ましい。
On the other hand, a bias power source 2
By applying an alternating electric field between the toner carrying member and the electrostatic latent image carrying member by 6, the movement of the toner from the toner carrying member to the electrostatic latent image carrying member is facilitated, and a higher quality image can be obtained. Vpp of the alternating electric field is 100 V or more, preferably 20 V
0-3000V, more preferably 300-2000V
It is better to use it. F is 500 to 5000 Hz;
Preferably it is used at 1000 to 3000 Hz, more preferably at 1500 to 3000 Hz. In this case, a waveform such as a rectangular wave, a sine wave, a sawtooth wave, and a triangular wave can be applied. Also, asymmetrical AC biases having different positive and reverse voltages and times can be used. It is also preferable to superimpose a DC bias.

【0124】静電潜像担持体25はa−Se、Cds、
ZnO2、OPC、a−Siの様な光導電絶縁物質層を
持つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。静電潜像担
持体1は、図示しない駆動装置によって矢印方向に回転
される。
The electrostatic latent image carrier 25 is composed of a-Se, Cds,
A photosensitive drum or a photosensitive belt having a photoconductive insulating material layer such as ZnO 2 , OPC, or a-Si. The electrostatic latent image carrier 1 is rotated in a direction indicated by an arrow by a driving device (not shown).

【0125】静電潜像担持体25としては、アモルファ
スシリコン感光層、または有機系感光層を有する感光体
が好ましく用いられる。
As the electrostatic latent image carrier 25, a photosensitive member having an amorphous silicon photosensitive layer or an organic photosensitive layer is preferably used.

【0126】有機系感光層としては、感光層が電荷発生
物質および電荷輸送機能を有する物質を同一層に含有す
る単一層型でもよく、または、電荷輸送層と電荷発生層
を成分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性
基体上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層され
ている構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。
The organic photosensitive layer may be a single layer in which the photosensitive layer contains a charge generating substance and a substance having a charge transporting function in the same layer, or a functional separation comprising the charge transporting layer and the charge generating layer as components. It may be a type photosensitive layer. A laminated photosensitive layer having a structure in which a charge generation layer and then a charge transport layer are laminated on a conductive substrate in this order is one of preferred examples.

【0127】有機系感光層の結着樹脂はポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転
写性、クリーニング性がよく、クリーニング不良、感光
体へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりに
くい。
The binder resin of the organic photosensitive layer is preferably a polycarbonate resin, a polyester resin, or an acrylic resin, particularly having good transferability and cleaning properties, poor cleaning, fusion of a toner to a photoreceptor, filming of an external additive. Is unlikely to occur.

【0128】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる静電
潜像担持体25とは非接触である方式と、ローラ等を用
いる接触型の方式があり、何れのものも用いられる。効
率的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために
接触方式のものが好ましく用いられる。
In the charging step, there are a system in which the electrostatic latent image carrier 25 is not in contact with the electrostatic latent image carrier 25 using a corona charger and a contact system in which a roller or the like is used. For efficient uniform charging, simplification, and low ozone generation, a contact type is preferably used.

【0129】次に、中間転写ベルトを用いた画像形成装
置の一例の概略図を図2に示す。
Next, FIG. 2 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus using an intermediate transfer belt.

【0130】図2は電子写真プロセスを利用したカラー
画像形成装置(複写機あるいはレーザービームプリンタ
ー)である。
FIG. 2 shows a color image forming apparatus (copier or laser beam printer) using an electrophotographic process.

【0131】1は第1の画像担持体としてのドラム状の
電子写真感光体(以下感光ドラムと記す)であり、矢印
の方向に所定の周速度(プロセススピード)で回転駆動
される。
Reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member (hereinafter, referred to as a photosensitive drum) as a first image bearing member, which is driven to rotate at a predetermined peripheral speed (process speed) in the direction of an arrow.

【0132】感光ドラム1は回転過程で、一次帯電器2
により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで
不図示の像露光手段3による露光3を受ける。このよう
にして目的のカラー画像の第1の色成分像(例えばイエ
ロー色成分像)に対応した静電潜像が形成される。
During the rotation of the photosensitive drum 1, the primary charger 2
, And is uniformly charged to a predetermined polarity and potential, and then subjected to exposure 3 by image exposure means 3 (not shown). In this way, an electrostatic latent image corresponding to the first color component image (for example, a yellow color component image) of the target color image is formed.

【0133】次いで、その静電潜像が第1の現像器(イ
エロー色現像器41)により第1色であるイエロー成分
像に現像される。この時第2〜第4の現像器、即ちマゼ
ンタ現像器42、シアン色現像器43、およびブラック
色現像器44は作動しておらず、感光ドラム1には作用
していないので、上記第1色のイエロー成分画像は上記
第2〜第4の現像器による影響を受けない。
Next, the electrostatic latent image is developed into a yellow component image of the first color by a first developing device (yellow developing device 41). At this time, since the second to fourth developing devices, namely, the magenta developing device 42, the cyan developing device 43, and the black developing device 44 are not operating and do not act on the photosensitive drum 1, the first developing device is not used. The color yellow component image is not affected by the second to fourth developing units.

【0134】中間転写ベルト40は、矢印の方向に感光
ドラム1と同じ周速度で回転駆動される。
The intermediate transfer belt 40 is driven to rotate at the same peripheral speed as the photosensitive drum 1 in the direction of the arrow.

【0135】感光ドラム1上に形成された上記第1色の
イエロー成分像が、感光ドラム1と中間転写ベルト40
とのニップ部を通過する過程で、一次転写ローラ62を
介してバイアス電源49から中間転写ベルト40に印加
される一次転写バイアスによって形成される電界によ
り、中間転写ベルト40の外周面に順次転写(一次転
写)されていく。
The first color yellow component image formed on the photosensitive drum 1 is transferred between the photosensitive drum 1 and the intermediate transfer belt 40.
In the process of passing through the nip portion of the intermediate transfer belt 40, the electric power is sequentially transferred to the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 40 by the electric field formed by the primary transfer bias applied to the intermediate transfer belt 40 from the bias power supply 49 via the primary transfer roller 62 ( Primary transfer).

【0136】中間転写ベルト40に対応する第1色のイ
エロートナー画像の転写を終えた感光ドラム1の表面
は、第1のクリーニング装置53により清掃される。
After the transfer of the first color yellow toner image corresponding to the intermediate transfer belt 40, the surface of the photosensitive drum 1 is cleaned by the first cleaning device 53.

【0137】以下、同様に第2色のマゼンタトナー画
像、第3色のシアントナー画像、第4色のブラックトナ
ー画像が順次中間転写ベルト40上に重ね合わせて転写
され、目的のカラー画像に対応した合成カラートナー画
像が形成される。
Hereinafter, similarly, the magenta toner image of the second color, the cyan toner image of the third color, and the black toner image of the fourth color are sequentially superimposed on the intermediate transfer belt 40 and transferred to correspond to the target color image. Thus, a combined color toner image is formed.

【0138】63は二次転写ローラで、二次転写対向ロ
ーラ64に対応し平行に軸受させて中間転写ベルト40
の下面部に離間可能な状態に配設してある。
Reference numeral 63 denotes a secondary transfer roller, which corresponds to the secondary transfer opposing roller 64 and is supported in parallel with the intermediate transfer belt 40.
Are disposed on the lower surface of the device so as to be separated therefrom.

【0139】トナー画像を感光ドラム1から中間転写ベ
ルト40へ転写するための一次転写バイアスは、トナー
とは逆極性でバイアス電源49から印加される。その印
加電圧は例えば+100V〜+2kVの範囲である。
A primary transfer bias for transferring a toner image from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer belt 40 is applied from a bias power supply 49 with a polarity opposite to that of the toner. The applied voltage is in a range of, for example, +100 V to +2 kV.

【0140】感光ドラム1から中間転写ベルト40への
第1〜第3色のトナー画像の一次転写工程において、二
次転写ローラ63及び転写残トナー帯電部材52は中間
転写ベルト40から離間することも可能である。
In the primary transfer process of the first to third color toner images from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer belt 40, the secondary transfer roller 63 and the transfer residual toner charging member 52 may be separated from the intermediate transfer belt 40. It is possible.

【0141】中間転写ベルト40上に転写されたフルカ
ラー画像は、二次転写ローラ63が中間転写ベルト40
に当接され、給紙ローラ51から中間転写ベルト40と
二次転写ローラ63との当接部分に所定のタイミングで
第2の画像担持体である転写材Pが給送され、二次転写
バイアスがバイアス電源48から二次転写ローラ63に
印加されることにより転写材Pに二次転写される。トナ
ー画像が転写された転写材Pは、定着器55へ導入され
加熱定着される。
The full-color image transferred onto the intermediate transfer belt 40 is
The transfer material P, which is the second image carrier, is fed from the paper feed roller 51 to the contact portion between the intermediate transfer belt 40 and the secondary transfer roller 63 at a predetermined timing from the paper feed roller 51, and the secondary transfer bias is applied. Is applied to the secondary transfer roller 63 from the bias power supply 48, so that the secondary transfer is performed on the transfer material P. The transfer material P on which the toner image has been transferred is introduced into the fixing device 55 and is heated and fixed.

【0142】転写材Pへの画像転写終了後、中間転写ベ
ルト40には転写残トナークリーニング装置52が当接
され、中間転写ベルト40の表面が清掃される。
After the image transfer to the transfer material P is completed, the transfer residual toner cleaning device 52 is brought into contact with the intermediate transfer belt 40, and the surface of the intermediate transfer belt 40 is cleaned.

【0143】次に、クリーナレスプロセスを用いた場合
の、単色での画像形成方法について図3を用いて説明す
る。
Next, a method of forming an image in a single color when the cleanerless process is used will be described with reference to FIG.

【0144】図3において、100は現像装置、109
は感光体、105は紙などの被転写体、106は転写部
材、107は定着用加圧ローラ、108は定着用加熱ロ
ーラ、110は感光体109に接触して直接帯電を行う
一次帯電部材を示す。
In FIG. 3, reference numeral 100 denotes a developing device;
Is a photoreceptor, 105 is a transfer target such as paper, 106 is a transfer member, 107 is a fixing pressure roller, 108 is a fixing heating roller, and 110 is a primary charging member that contacts the photoreceptor 109 and performs direct charging. Show.

【0145】一次帯電部材110には、感光体109表
面を一様に帯電するようにバイアス電源115が接続さ
れている。
A bias power source 115 is connected to the primary charging member 110 so as to uniformly charge the surface of the photoconductor 109.

【0146】現像装置100はトナー104を収容して
おり、感光体109と接触して矢印方向に回転するトナ
ー担持体102を具備する。さらに、トナー量規制及び
帯電付与のための現像ブレード101,トナー104を
トナー担持体102に付着させかつトナー担持体102
との摩擦でトナーヘの帯電付与を行うため矢印方向に回
転する塗布ローラ103も備えている。トナー担持体1
02には現像バイアス電源117が接続されている。塗
布ローラ103にもバイアス電源118が接続されてお
り、負帯電性トナーを使用する場合は現像バイアスより
も負側に、正帯電性トナーを使用する場合は現像バイア
スよりも正側に電圧が設定される。
The developing device 100 contains a toner 104 and includes a toner carrier 102 which rotates in the direction of the arrow in contact with the photosensitive member 109. Further, a developing blade 101 and a toner 104 for regulating the amount of toner and applying a charge are adhered to the toner carrier 102 and the toner carrier 102 is
Also, an application roller 103 that rotates in the direction of the arrow to apply charge to the toner due to the friction with the application roller 103 is provided. Toner carrier 1
02 is connected to a developing bias power supply 117. A bias power supply 118 is also connected to the application roller 103, and a voltage is set to a negative side of the developing bias when using a negatively charged toner, and to a positive side than the developing bias when using a positively charged toner. Is done.

【0147】転写部材106には感光体109と反対極
性の転写バイアス電源116が接続されている。ここ
で、感光体109とトナー担持体102の接触部分にお
ける回転方向の長さ、いわゆる現像ニップ幅は0.2m
m以上8.0mm以下が好ましい。0.2mm未満では
現像量が不足して満足な画像濃度が得られず、転写残ト
ナーの回収も不十分となる。8.0mmを超えてしまう
と、トナーの供給量が過剰となり、カブリ抑制が悪化し
やすく、また、感光体の摩耗にも悪影響を及ぼす。
The transfer member 106 is connected to a transfer bias power supply 116 having a polarity opposite to that of the photosensitive member 109. Here, the length of the contact portion between the photoconductor 109 and the toner carrier 102 in the rotational direction, that is, the so-called development nip width is 0.2 m.
m or more and 8.0 mm or less are preferable. If the thickness is less than 0.2 mm, a sufficient image density cannot be obtained due to an insufficient development amount, and the transfer residual toner cannot be sufficiently recovered. If the thickness exceeds 8.0 mm, the toner supply amount becomes excessive, fog suppression is likely to be deteriorated, and abrasion of the photoconductor is adversely affected.

【0148】トナー担持体としては、表面に弾性層を有
する、いわゆる弾性ローラが好ましく用いられる。使用
される弾性層の材料の硬度としては、20〜65度(J
ISA)のものが好適に使用される。また、トナー担持
体の抵抗としては、体積抵抗値で102〜109Ωcm程
度の範囲が好ましい。102Ωcmよりも低い場合、例
えば感光体109の表面にピンホール等がある場合、過
電流が流れる恐れがある。反対に109Ωcmよりも高
い場合は、摩擦帯電によるトナーのチャージアップが起
こりやすく、画像濃度の低下を招きやすい。
As the toner carrier, a so-called elastic roller having an elastic layer on its surface is preferably used. The hardness of the material of the elastic layer used is 20 to 65 degrees (J
ISA) are preferably used. The resistance of the toner carrier is preferably in the range of about 10 2 to 10 9 Ωcm in volume resistance. If it is lower than 10 2 Ωcm, for example, if there is a pinhole or the like on the surface of the photoconductor 109, an overcurrent may flow. On the other hand, when it is higher than 10 9 Ωcm, the toner is liable to be charged up due to frictional charging, and the image density is liable to be reduced.

【0149】トナー担持体上のトナーコート量は、0.
1mg/cm2以上1.5mg/cm2以下が好ましい。
0.1mg/cm2よりも少ないと十分な画像濃度が得
にくく、1.5mg/cm2よりも多くなると個々のト
ナー粒子全てを均一に摩擦帯電することが難しくなり、
カブリ抑制の悪化の要因となる。さらに、0.2mg/
cm2以上0.9mg/cm2以下がより好ましい。
The amount of toner coating on the toner carrier is 0.1
It is preferably from 1 mg / cm 2 to 1.5 mg / cm 2 .
If it is less than 0.1 mg / cm 2, it is difficult to obtain a sufficient image density, and if it is more than 1.5 mg / cm 2, it becomes difficult to uniformly tribocharge all the individual toner particles,
It becomes a factor of deterioration of fog control. In addition, 0.2 mg /
It is more preferably not less than cm 2 and not more than 0.9 mg / cm 2 .

【0150】トナーコート量は現像ブレード101によ
り制御されるが、この現像ブレード101はトナー層を
介してトナー担持体102に接触している。この時の接
触圧は、5g/cm以上50g/cm以下が好ましい範
囲である。5g/cmよりも小さいとトナーコート量の
制御に加え均一な摩擦帯電も難しくなり、カブリ抑制の
悪化等の原因となる。一方、50g/cmよりも大きく
なるとトナー粒子が過剰な負荷を受けるため、粒子の変
形や現像ブレードあるいはトナー担持体へのトナーの融
着等が発生しやすくなり、好ましくない。
The toner coating amount is controlled by the developing blade 101, and the developing blade 101 is in contact with the toner carrier 102 via the toner layer. The contact pressure at this time is preferably in the range of 5 g / cm to 50 g / cm. If it is less than 5 g / cm, uniform triboelectric charging becomes difficult in addition to control of the amount of toner coating, which causes deterioration of fog suppression and the like. On the other hand, if it is larger than 50 g / cm, the toner particles are subjected to an excessive load, so that deformation of the particles and fusion of the toner to the developing blade or the toner carrier are liable to occur, which is not preferable.

【0151】トナーコート量の規制部材としては、トナ
ーを圧接塗布するための弾性ブレード以外にも、金属ブ
レードあるいはローラ等を用いても良い。
As the toner coating amount regulating member, a metal blade, a roller, or the like may be used in addition to the elastic blade for press-applying the toner.

【0152】弾性の規制部材には所望の極性にトナーを
帯電させるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択するこ
とが好ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、NBR
の如きゴム弾性体、ポリエチレンテレフタレートの如き
合成樹脂弾性体、ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属
弾性体が使用できる。また、それらの複合体であっても
良い。
For the elastic regulating member, it is preferable to select a material of a triboelectric series suitable for charging the toner to a desired polarity, such as silicone rubber, urethane rubber, NBR.
Rubber elastic body such as, synthetic resin elastic body such as polyethylene terephthalate, and metal elastic body such as stainless steel, steel and phosphor bronze. Further, a composite thereof may be used.

【0153】また、弾性の規制部材とトナー担持体に耐
久性が要求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムを
スリーブ当接部に当たるように貼り合わせたり、コーテ
ィング塗布したものが好ましい。
When durability is required for the elastic regulating member and the toner carrier, it is preferable that a metal elastic body is bonded or coated with resin or rubber so as to contact the sleeve contact portion.

【0154】更に、弾性の規制部材中に有機物や無機物
を添加してもよく、溶融混合させても良いし、分散させ
ても良い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミック
ス、炭素同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、
界面活性剤などを添加することにより、トナーの帯電性
をコントロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂等の
成型体の場合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化
錫、酸化ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物微粉末、
カーボンブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御
剤等を含有させることも好ましい。
Further, an organic substance or an inorganic substance may be added to the elastic regulating member, may be melt-mixed, or may be dispersed. For example, metal oxides, metal powders, ceramics, carbon allotropes, whiskers, inorganic fibers, dyes, pigments,
The chargeability of the toner can be controlled by adding a surfactant or the like. In particular, when the elastic body is a molded body such as rubber or resin, silica, alumina, titania, tin oxide, zirconia, metal oxide fine powder such as zinc oxide,
It is also preferable to include carbon black, a charge control agent generally used for toners, and the like.

【0155】またさらに、規制部材に直流電場及び/ま
たは交流電場を印加することによっても、トナーヘのほ
ぐし作用のため、均一薄層塗布性、均一帯電性がより向
上し、充分な画像濃度の達成及び良質の画像を得ること
ができる。
Further, by applying a DC electric field and / or an AC electric field to the regulating member, the uniform thin layer coating property and the uniform charging property are further improved due to the loosening action on the toner, and a sufficient image density is achieved. And high quality images can be obtained.

【0156】図3において、一次帯電部材110は矢印
方向に回転する感光体109を一様に帯電する。ここで
用いている一次帯電部材は、中心の芯金110bとその
外周を形成した導電性弾性層110aとを基本構成とす
る帯電ローラである。帯電ローラ110は、静電潜像担
持体一面に押圧力を持って当接され、静電潜像担持体1
の回転に伴い従動回転する。
In FIG. 3, the primary charging member 110 uniformly charges the photosensitive member 109 rotating in the direction of the arrow. The primary charging member used here is a charging roller having a basic configuration of a central metal core 110b and a conductive elastic layer 110a forming the outer periphery thereof. The charging roller 110 is pressed against the entire surface of the electrostatic latent image carrier with a pressing force, and
It rotates following the rotation of.

【0157】帯電ローラを用いたときの好ましいプロセ
ス条件としては、ローラの当接圧が5〜500g/cm
であり、印加電圧としては直流電圧あるいは直流電圧に
交流電圧を重畳したもの等が用いられ、特に限定されな
いが、本発明においては直流電圧のみの印加電圧が好適
に用いられ、この場合の電圧値としては±0.2〜±5
kVの範囲で使用される。
A preferable process condition when the charging roller is used is that the contact pressure of the roller is 5 to 500 g / cm.
As the applied voltage, a DC voltage or a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage or the like is used, and is not particularly limited. However, in the present invention, an applied voltage of only a DC voltage is suitably used, and in this case, a voltage value is used. ± 0.2 to ± 5
Used in the range of kV.

【0158】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、非接触のコロナ帯電に比べて、
高電圧が不必要になったり、オゾンの発生が低減すると
いった効果がある。接触帯電手段としての帯電ローラお
よび帯電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好まし
く、その表面に離型性被膜を設けても良い。離型性被膜
としては、ナイロン系樹脂、PVDF(ポリフッ化ビニ
リデン)、PVDC(ポリ塩化ビニリデン)などが適用
可能である。
Other charging means include a method using a charging blade and a method using a conductive brush. These contact charging means, compared to non-contact corona charging,
There are effects that a high voltage becomes unnecessary and generation of ozone is reduced. The material of the charging roller and the charging blade as the contact charging means is preferably a conductive rubber, and a release coating may be provided on the surface thereof. As the release coating, a nylon resin, PVDF (polyvinylidene fluoride), PVDC (polyvinylidene chloride) or the like can be applied.

【0159】一次帯電工程に次いで、発光素子からの露
光111によつて感光体109上に情報信号に応じた静
電潜像を形成し、トナー担持体102と当接する領域に
おいてトナーにより静電潜像を現像し可視像化する。さ
らに、本発明の画像形成方法において、特に感光体上に
デジタル潜像を形成した現像システムと組み合わせるこ
とで、潜像を乱さないためにドット潜像に対して忠実に
現像することが可能となる。次に、該可視像を転写部材
106により被転写体105上に転写し、更に転写トナ
ー112は被転写体105と共に加熱ローラ108と加
圧ローラ107の間を通過して定着され、永久画像を得
る。なお、加熱加圧定着手段としては、ここに示したハ
ロゲンヒーター等の発熱体を内蔵した加熱ローラとこれ
と押圧力をもって圧接された弾性体の加圧ローラを基本
構成とする熱ローラ方式以外に、フィルムを介してヒー
ターにより加熱定着する方式も用いられる。
After the primary charging step, an electrostatic latent image corresponding to the information signal is formed on the photosensitive member 109 by exposure 111 from the light emitting element, and the electrostatic latent image is formed by toner in an area in contact with the toner carrier 102. The image is developed and visualized. Furthermore, in the image forming method of the present invention, especially in combination with a developing system in which a digital latent image is formed on a photoreceptor, it becomes possible to faithfully develop a dot latent image without disturbing the latent image. . Next, the visible image is transferred onto the transfer object 105 by the transfer member 106, and the transfer toner 112 is fixed together with the transfer object 105 by passing between the heating roller 108 and the pressure roller 107, and the permanent image is fixed. Get. As the heating and pressing fixing means, a heating roller having a built-in heating element such as a halogen heater and an elastic pressing roller pressed against the pressing roller with a pressing force are used in addition to the heating roller system having a basic configuration. A method of fixing by heating with a heater via a film is also used.

【0160】一方、転写されずに感光体109上に残っ
た転写残トナー113は、感光体109と一次帯電部材
110の間を通過して、再び現像ニップ部に到達し、ト
ナー担持体102によって現像器100内に回収され
る。
On the other hand, the transfer residual toner 113 remaining on the photoconductor 109 without being transferred passes between the photoconductor 109 and the primary charging member 110 and reaches the developing nip again. It is collected in the developing device 100.

【0161】[0161]

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明は何らこれに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0162】実施例1 高速撹拌装置TK式ホモミキサー(特殊機化工業製)を
備えた2リットル用4つ口セパラブルフラスコ中に、イ
オン交換水325質量部と0.1mol/リットル−N
3PO4水溶液250質量部を投入し、回転数を120
00rpmに調整し、70℃に加温した。ここに1.0
mol/リットル−CaCl2水溶液35質量部を徐々
に添加し、微小な難水溶性分散安定剤Ca3(PO4)を
含む水系連続相を調製した。
Example 1 325 parts by mass of ion-exchanged water and 0.1 mol / l-N were placed in a 2-liter 4-neck separable flask equipped with a high-speed stirrer TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).
a 3 PO 4 aqueous solution (250 parts by mass)
It was adjusted to 00 rpm and heated to 70 ° C. Here 1.0
35 parts by mass of a mol / liter-CaCl 2 aqueous solution was gradually added to prepare an aqueous continuous phase containing a minute hardly water-soluble dispersion stabilizer Ca 3 (PO 4 ).

【0163】一方、分散質として、 ・化合物(1) 1.0質量部 ・2−エチルオクタデカン酸 0.060質量部 ・スチレン 83質量部 ・n−ブチルアクリレート 17質量部 ・ジビニルベンゼン(純度55%) 0.1質量部 ・カーボンブラック(BET比表面積=86m2 /g) 5質量部 ・最大吸熱ピーク70℃のパラフィンワックス 3質量部 ・2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル) 5質量部 上記混合物をアトライター(三井三池化工製)を用い3
時間分散したものを70℃に加熱し、重合性単量体組成
物を調製した。
On the other hand, as a dispersoid, 1.0 part by mass of compound (1) 0.060 parts by mass of 2-ethyloctadecanoic acid 83 parts by mass of styrene 17 parts by mass of n-butyl acrylate divinylbenzene (purity 55%) 0.1 parts by mass ・ 5 parts by mass of carbon black (BET specific surface area = 86 m 2 / g) ・ 3 parts by mass of paraffin wax having a maximum endothermic peak of 70 ° C. ・ 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 5 parts by mass The above mixture was mixed with an attritor (manufactured by Mitsui Miike Kako Co., Ltd.)
The resulting dispersion was heated to 70 ° C. to prepare a polymerizable monomer composition.

【0164】次に前記水系分散媒中に該重合性単量体組
成物を投入し、窒素雰囲気下液温70℃で高速攪拌機の
回転数を12000rpmに維持しつつ15分間撹拌
し、該重合性単量体組成物を造粒した。その後、攪拌機
をプロペラ型撹拌翼にかえて50rpmで撹拌しながら
70℃で10時間保持して懸濁液を得た。
Next, the polymerizable monomer composition was charged into the aqueous dispersion medium, and the mixture was stirred for 15 minutes under a nitrogen atmosphere at a liquid temperature of 70 ° C. while maintaining the rotation speed of a high-speed stirrer at 12,000 rpm. The monomer composition was granulated. Then, the suspension was changed to a propeller-type stirring blade and maintained at 70 ° C. for 10 hours while stirring at 50 rpm to obtain a suspension.

【0165】その後懸濁液を冷却し、次いで希塩酸を添
加して分散安定剤を除去した。さらに水洗浄を数回繰り
返した後乾燥し、粒子(1)を得た。該粒子についてG
PCにより分子量を測定したところ、メインピークの分
子量が2.0万、Mwが270万、Mnが1.7万であ
った。
Thereafter, the suspension was cooled, and then dilute hydrochloric acid was added to remove the dispersion stabilizer. Further, washing with water was repeated several times, followed by drying to obtain particles (1). G for the particles
When the molecular weight was measured by PC, the molecular weight of the main peak was 20,000, Mw was 2.7 million, and Mn was 170000.

【0166】上記粒子(1)100質量部と疎水性シリ
カ微粉体(BET:140m2/g)0.9質量部をヘ
ンシェルミキサーで乾式混合して、本発明のトナー
(1)とした。
100 parts by mass of the particles (1) and 0.9 parts by mass of hydrophobic silica fine powder (BET: 140 m 2 / g) were dry-mixed with a Henschel mixer to obtain a toner (1) of the present invention.

【0167】なお、トナー(1)の表面分析を前述のI
R/PASにより分析したところ、2−エチルオクタデ
カン酸が検出された。
The surface analysis of the toner (1) was carried out according to the above I
When analyzed by R / PAS, 2-ethyloctadecanoic acid was detected.

【0168】実施例2 化合物(1)の仕込量を2.0質量部に変えた以外は実
施例1と同様にして本発明の粒子(2)、トナー(2)
を得た。
Example 2 Particles (2) and toner (2) of the present invention were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of compound (1) was changed to 2.0 parts by mass.
I got

【0169】実施例3 パラフィンワックスの仕込量を20質量部に変えた以外
は実施例1と同様にして本発明の粒子(3)、トナー
(3)を得た。
Example 3 Particles (3) and toner (3) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of paraffin wax was changed to 20 parts by mass.

【0170】実施例4 2−エチルオクタデカン酸の仕込量を0.170質量部
に変えた以外は実施例1と同様にして本発明の粒子
(4)、トナー(4)を得た。
Example 4 Particles (4) and toner (4) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 2-ethyloctadecanoic acid was changed to 0.170 parts by mass.

【0171】実施例5 反応容器にキシレン200質量部を入れ還流温度まで昇
温した。これにスチレン83質量部、アクリル酸−n−
ブチル17質量部、及び、ジ−tert−ブチルパーオ
キサイド2.0質量部の混合液を滴下後、キシレン還流
下、7時間で溶液重合を完了し、低分子量樹脂溶液を得
た。
Example 5 200 parts by mass of xylene was charged into a reaction vessel and heated to the reflux temperature. To this, 83 parts by mass of styrene and acrylic acid-n-
After dropping a mixed solution of 17 parts by mass of butyl and 2.0 parts by mass of di-tert-butyl peroxide, solution polymerization was completed in 7 hours under reflux of xylene to obtain a low molecular weight resin solution.

【0172】一方、スチレン67質量部、アクリル酸ブ
チル25質量部、マレイン酸モノブチル8質量部、ポリ
ビニルアルコール0.2質量部、脱気水200質量部、
過酸化ベンゾイル0.3質量部を混合懸濁分散させた。
上記懸濁分散溶液を加熱し、窒素雰囲気下において85
℃に24時間保持して重合を完結させ、高分子量樹脂を
得た。
On the other hand, 67 parts by mass of styrene, 25 parts by mass of butyl acrylate, 8 parts by mass of monobutyl maleate, 0.2 parts by mass of polyvinyl alcohol, 200 parts by mass of degassed water,
0.3 parts by mass of benzoyl peroxide was mixed and dispersed.
The above suspension and dispersion solution is heated to 85 under a nitrogen atmosphere.
C. for 24 hours to complete the polymerization to obtain a high molecular weight resin.

【0173】該高分子量樹脂25質量部を、前記の低分
子量樹脂75質量部を含有する溶液重合終了時の溶液中
に投入し、溶媒中に完全に溶解せしめ混合を行い、その
後、溶媒を留去して結着樹脂(1)を得た。
25 parts by mass of the high-molecular-weight resin is charged into a solution containing 75 parts by mass of the low-molecular-weight resin at the end of the solution polymerization, completely dissolved in the solvent and mixed, and then the solvent is distilled off. By leaving, a binder resin (1) was obtained.

【0174】該結着樹脂(1)を分析したところ、低分
子量側ピーク分子量は9000、高分子量側ピーク分子
量は730000、重量平均分子量(Mw)は4000
00、数平均分子量(Mn)は52000であった。
When the binder resin (1) was analyzed, the peak molecular weight on the low molecular weight side was 9000, the peak molecular weight on the high molecular weight side was 730000, and the weight average molecular weight (Mw) was 4000.
The number average molecular weight (Mn) was 52,000.

【0175】次に、下記の各材料をブレンダーにて混合
し、これを150℃に加熱した二軸エクストルーダーで
溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕し
た後、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕した。 ・結着樹脂(1) 100質量部 ・化合物(1) 2.0質量部 ・2−ブチルドデカン酸 0.10質量部 ・カーボンブラック(BET比表面積=98m2 /g) 5質量部 ・最大吸熱ピーク115℃の低分子量ポリエチレン 2質量部
Next, the following materials were mixed in a blender, melt-kneaded with a biaxial extruder heated to 150 ° C., and the cooled kneaded material was roughly pulverized with a hammer mill. It was pulverized with a jet mill.・ Binder resin (1) 100 parts by mass ・ Compound (1) 2.0 parts by mass ・ 2-butyldodecanoic acid 0.10 parts by mass ・ Carbon black (BET specific surface area = 98 m 2 / g) 5 parts by mass ・ Maximum heat absorption 2 parts by mass of low molecular weight polyethylene having a peak of 115 ° C

【0176】次いで、得られた粒子の表面改質(球形
化)処理を行い、その後分級して粒子(5)とした。該
粒子(5)100質量部と疎水性シリカ微粉体(BE
T:160m2/g)2質量部をヘンシェルミキサーで
乾式混合して、本発明のトナー(5)とした。
Next, the obtained particles were subjected to a surface modification (sphericalization) treatment, and then classified to obtain particles (5). 100 parts by mass of the particles (5) and hydrophobic silica fine powder (BE
(T: 160 m 2 / g) 2 parts by mass were dry-mixed with a Henschel mixer to obtain a toner (5) of the present invention.

【0177】実施例6 結着樹脂(1)の仕込量を75質量部とし、ピーク分子
量1.0万のエポキシ樹脂25質量部をさらに加えた以
外は実施例5と同様にして、本発明の粒子(6)および
トナー(6)を調製した。
Example 6 The same procedure as in Example 5 was carried out except that the charged amount of the binder resin (1) was 75 parts by mass, and 25 parts by mass of an epoxy resin having a peak molecular weight of 10,000 was further added. Particles (6) and toner (6) were prepared.

【0178】実施例7 表面改質処理を行わない以外は実施例5と同様にして、
本発明の粒子(7)およびトナー(7)を調製した。
Example 7 The procedure of Example 5 was repeated except that the surface modification treatment was not performed.
Inventive particles (7) and toner (7) were prepared.

【0179】実施例8 結着樹脂(1)の仕込量を40質量部とし、エポキシ樹
脂をさらに60質量部加えた以外は実施例5と同様にし
て、本発明の粒子(8)およびトナー(8)を調製し
た。
Example 8 In the same manner as in Example 5 except that the charged amount of the binder resin (1) was 40 parts by mass and the epoxy resin was further added by 60 parts by mass, the particles (8) of the present invention and the toner ( 8) was prepared.

【0180】実施例9 2−エチルオクタデカン酸の仕込量を0.010質量部
にした以外は実施例1と同様にして、本発明の粒子
(9)およびトナー(9)を調製した。
Example 9 Particles (9) and toner (9) of the present invention were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of 2-ethyloctadecanoic acid was changed to 0.010 parts by mass.

【0181】実施例10 化合物(1)にかえて化合物(2)を用いる以外は実施
例1と同様にして、本発明の粒子(10)およびトナー
(10)を調製した。
Example 10 Particles (10) and toner (10) of the present invention were prepared in the same manner as in Example 1 except that compound (2) was used instead of compound (1).

【0182】比較例1 TK式ホモミキサーを備えた2リットル用4つ口セパラ
ブルフラスコ中に1%ポリビニルアルコール水溶液60
0質量部と硫酸ナトリウム18質量部を投入し、回転数
を12000rpmに調整し、70℃に加温して水系連
続相を調製した。
Comparative Example 1 A 1% aqueous solution of polyvinyl alcohol 60 was placed in a two-liter four-neck separable flask equipped with a TK homomixer.
0 parts by mass and 18 parts by mass of sodium sulfate were charged, the rotation speed was adjusted to 12,000 rpm, and the mixture was heated to 70 ° C. to prepare an aqueous continuous phase.

【0183】一方、分散質として、 ・化合物(1) 1.0質量部 ・スチレン 83質量部 ・n−ブチルアクリレート 17質量部 ・ジビニルベンゼン(純度55%) 0.1質量部 ・カーボンブラック(BET比表面積=86m2 /g) 5質量部 ・最大吸熱ピーク70℃のパラフィンワックス 3質量部 ・2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル) 5質量部 上記混合物をアトライター(三井三池化工製)を用い3
時間分散したものを70℃に加熱し、重合性単量体組成
物を調製した。
On the other hand, as the dispersoids, 1.0 parts by mass of compound (1) 83 parts by mass of styrene 17 parts by mass of n-butyl acrylate 0.1 part by mass of divinylbenzene (purity 55%) 0.1 parts by mass of carbon black (BET) Specific surface area = 86 m 2 / g) 5 parts by mass ・ 3 parts by mass of paraffin wax having a maximum endothermic peak of 70 ° C. ・ 5 parts by mass of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 5 parts by mass of the above mixture to an attritor (Mitsui Mitsui) 3)
The resulting dispersion was heated to 70 ° C. to prepare a polymerizable monomer composition.

【0184】次に前記水系分散媒中に該重合性単量体組
成物を投入し、窒素雰囲気下液温70℃で高速攪拌機の
回転数を12000rpmに維持しつつ15分間撹拌
し、該重合性単量体組成物を造粒した。その後、攪拌機
をプロペラ型撹拌翼にかえて50rpmで撹拌しながら
70℃で10時間保持して懸濁液を得た。
Next, the polymerizable monomer composition was charged into the aqueous dispersion medium, and the mixture was stirred at a liquid temperature of 70 ° C. under a nitrogen atmosphere for 15 minutes while maintaining the rotation speed of a high-speed stirrer at 12,000 rpm. The monomer composition was granulated. Then, the suspension was changed to a propeller-type stirring blade and maintained at 70 ° C. for 10 hours while stirring at 50 rpm to obtain a suspension.

【0185】その後懸濁液を冷却し、次いで濾過/水洗
浄を数回繰り返した乾燥し、比較用粒子(1)を得た。
なお、濾過を行った際、濾液が焦げ茶色に着色している
ことが観察された。
Thereafter, the suspension was cooled and then dried by repeating filtration / washing with water several times to obtain comparative particles (1).
When filtration was performed, it was observed that the filtrate was colored dark brown.

【0186】上記比較用粒子(1)100質量部と疎水
性シリカ微粉体(BET:140m 2/g)0.9質量
部をヘンシェルミキサーで乾式混合して、比較用トナー
(1)とした。
100 parts by mass of the comparative particles (1) and hydrophobic
Silica fine powder (BET: 140m Two/ G) 0.9 mass
Part by dry mixing with a Henschel mixer,
(1).

【0187】比較例2 水系連続相として1%ポリビニルアルコール水溶液を用
いる代わりに、100ppmのドデシル硫酸ナトリウム
を含む水600質量部を用いた以外は比較例1と同様に
して比較用粒子(2)、比較用トナー(2)を調製し
た。なお、濾過を行った際、濾液が赤茶色に着色してい
ることが観察された。
Comparative Example 2 Comparative particles (2) were prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 600 parts by mass of water containing 100 ppm of sodium dodecyl sulfate was used instead of using a 1% aqueous solution of polyvinyl alcohol as the aqueous continuous phase. Comparative toner (2) was prepared. When filtration was performed, it was observed that the filtrate was colored reddish brown.

【0188】比較例3 化合物(1)の代わりに下記クロム系化合物(i)を用
いた以外は実施例1と同様にして比較用粒子(3)、比
較用トナー(3)を調製した。なお、該粒子についてG
PCにより分子量を測定したところ、メインピークの分
子量が1.4万、Mwが900万、Mnが1.2万であ
った。
Comparative Example 3 Comparative particles (3) and comparative toner (3) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the following chromium compound (i) was used instead of the compound (1). In addition, G
When the molecular weight was measured by PC, the molecular weight of the main peak was 14,000, Mw was 9,000,000, and Mn was 12,000.

【0189】[0189]

【化15】 Embedded image

【0190】NMRおよび蛍光X線分析により、トナー
(1)〜(10)および比較用トナー(1)〜(3)中
に含まれる化合物(1),(2)および炭素数6乃至4
0の脂肪酸の量を測定した。円相当個数平均径、個数基
準における全粒子数に対する2μm以下の粒子の割合
(個数%)、平均円形度、円形度標準偏差の結果ととも
に表1に示す。
According to NMR and X-ray fluorescence analysis, compounds (1) and (2) contained in toners (1) to (10) and comparative toners (1) to (3) and C6 to C4
The amount of 0 fatty acids was measured. The results are shown in Table 1 together with the results of the circle-equivalent number average diameter, the ratio of particles having a particle size of 2 μm or less to the total number of particles (number%), the average circularity, and the circularity standard deviation.

【0191】[0191]

【表1】 [Table 1]

【0192】実施例11〜20および比較例4〜6 上記実施例1〜10及び比較例1〜3で製造したトナー
(1)〜(10)及び比較トナー(1)〜(3)を用い
以下の通り評価を行った。
Examples 11 to 20 and Comparative Examples 4 to 6 Using the toners (1) to (10) and comparative toners (1) to (3) produced in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3, The evaluation was performed as follows.

【0193】図1に示す画像形成装置の現像装置を、ト
ナー担持体面の移動速度が静電潜像担持体面の移動速度
に対し2.0倍となるように設定した。次に現像機内に
トナー(1)〜(10)および比較用トナー(1)〜
(3)の各々を充填して、現像器を画像形成装置にセッ
トし、常温常湿(25℃,60%RH)環境下、12枚
/分(A4サイズ)のプリントアウト速度で、「電驚」
文字パターンを連続100枚、ベタ黒画像、ベタ白画像
を各2枚、その後再び「電驚」文字パターンを連続30
00枚プリントアウトし、得られたプリントアウト画像
を後述の項目について評価した。また、100枚プリン
トアウト後とプリントアウト終了時のトナー担持体面上
のトナーの帯電量変化量を測定した。
The developing device of the image forming apparatus shown in FIG. 1 was set such that the moving speed of the toner carrier surface was 2.0 times the moving speed of the electrostatic latent image carrier surface. Next, the toners (1) to (10) and the comparative toners (1) to
After filling each of (3), the developing device is set in the image forming apparatus, and under the environment of normal temperature and normal humidity (25 ° C., 60% RH), at a printout speed of 12 sheets / min (A4 size), Surprise "
100 consecutive character patterns, 2 solid black images and 2 solid white images, and then 30 consecutive “electric surprise” character patterns
After printing out 00 sheets, the obtained printout image was evaluated for the following items. Further, the amount of change in the amount of charge of the toner on the surface of the toner carrier after printing out 100 sheets and at the end of the printout were measured.

【0194】以上の評価結果を表2にまとめる。Table 2 summarizes the above evaluation results.

【0195】なお、ここで用いたトナー担持体の表面粗
度Raは1.5であり、トナー規制ブレードの材質はス
テンレスである。
The surface roughness Ra of the toner carrier used here is 1.5, and the material of the toner regulating blade is stainless steel.

【0196】[0196]

【表2】 [Table 2]

【0197】実施例21および比較例7 図2の画像形成装置を用いて、トナー担持体面の移動速
度が静電潜像担持体面の移動速度に対し2.5倍となる
ように設定し、次に現像器内にトナー(1)と比較用ト
ナー(3)を充填し、現像器を画像形成装置にセットし
た。常温常湿(25℃,60%RH)環境下、単色モー
ド,12枚/分(A4サイズ)のプリントアウト速度
で、「電驚」文字パターンを連続100枚、ベタ黒画
像、ベタ白画像を各2枚、その後再び「電驚」文字パタ
ーンを連続3000枚プリントアウトし、得られたプリ
ントアウト画像を後述の項目について評価した。また、
100枚プリントアウト後とプリントアウト終了時のト
ナー担持体面上のトナーの帯電量変化量を測定した。
Example 21 and Comparative Example 7 Using the image forming apparatus of FIG. 2, the moving speed of the toner carrier surface was set to be 2.5 times the moving speed of the electrostatic latent image carrier surface. Was filled with the toner (1) and the comparative toner (3) in the developing device, and the developing device was set in the image forming apparatus. Under normal temperature and humidity (25 ° C., 60% RH) environment, single color mode, printout speed of 12 sheets / min (A4 size), 100 continuous “electric surprise” character patterns, solid black image, solid white image Two sheets were printed out continuously, and then 3000 characters of the “Electrical surprise” character pattern were printed again. Also,
The amount of change in the amount of charge of the toner on the surface of the toner carrier after printing 100 sheets and at the end of the printout were measured.

【0198】なお、加熱定着装置には図5及び6に示し
た定着装置を用い、加熱体31の検温素子31dの表面
温度は190℃,加熱体21−シリコーンゴムの発泡体
を下層に有するスポンジ加圧ローラ33間の総圧は8
8.2N(9kgf)、加圧ローラとフィルムのニップ
は8mmとし、定着フィルム32には、転写材との接触
面にPTEF(高分子量タイプ)に導電性物質を分散さ
せた低抵抗の離型層を有する厚さ60μmの耐熱性ポリ
イミドフィルムを使用した。
The fixing device shown in FIGS. 5 and 6 is used as the heat fixing device, the surface temperature of the temperature detecting element 31d of the heating element 31 is 190 ° C., and the heating element 21 is a sponge having a silicone rubber foam as a lower layer. The total pressure between the pressure rollers 33 is 8
8.2 N (9 kgf), the nip between the pressure roller and the film is 8 mm, and the fixing film 32 has a low-resistance mold release in which a conductive material is dispersed in PTEF (high molecular weight type) on the contact surface with the transfer material. A heat-resistant polyimide film having a layer and a thickness of 60 μm was used.

【0199】以上の評価結果を表3にまとめる。Table 3 summarizes the above evaluation results.

【0200】なお、ここで用いたトナー担持体の表面粗
度Raは1.4であり、トナー規制ブレードの材質はス
テンレスである。
The surface roughness Ra of the toner carrier used here is 1.4, and the material of the toner regulating blade is stainless steel.

【0201】[0201]

【表3】 [Table 3]

【0202】実施例22〜31および比較例8〜10 電子写真装置として600dpiレーザービームプリン
タ(キヤノン製:LBP−860)を用意した。プロセ
ススピードは、60mm/sに改造してある。
Examples 22 to 31 and Comparative Examples 8 to 10 A 600 dpi laser beam printer (manufactured by Canon: LBP-860) was prepared as an electrophotographic apparatus. The process speed has been modified to 60 mm / s.

【0203】このプロセスカートリッジにおけるクリー
ニングゴムブレードを取りはずし、装置の帯電方式をゴ
ムローラを当接して行う直接帯電とし、印加電圧を直流
成分(−1200V)とした。
The cleaning rubber blade in this process cartridge was removed, and the charging system of the apparatus was set to direct charging performed by abutting a rubber roller, and the applied voltage was set to a DC component (-1200 V).

【0204】次に、プロセスカートリッジにおける現像
部分を改造した。トナー供給体であるステンレススリー
ブの代わりに、カーボンブラックを分散したシリコーン
ゴムからなる中抵抗ゴムローラ(直径16mm,硬度A
SKER C45度,抵抗105Ω・cm)をトナー担
持体とし、感光体に当接した。この時の現像ニップ幅は
約3mmとなるようにした。該トナー担持体の回転周速
は、感光体との接触部分において同方向であり、該感光
体回転周速に対し140%となるように駆動する。
Next, the developing portion of the process cartridge was modified. A medium resistance rubber roller (diameter 16 mm, hardness A) made of silicone rubber in which carbon black is dispersed in place of the stainless steel sleeve as the toner supplier
(SKER C 45 °, resistance 10 5 Ω · cm) was used as a toner carrier and was in contact with the photoreceptor. At this time, the developing nip width was set to about 3 mm. The rotation speed of the toner carrier is the same in the contact portion with the photoconductor, and the toner carrier is driven to be 140% of the rotation speed of the photoconductor.

【0205】ここで用いる感光体としては、直径30m
m,254mmのAlシリンダーを基体としたもので、
これに、以下に示すような構成の層を順次浸漬塗布によ
り積層して、感光体を作製した。
The photosensitive member used here has a diameter of 30 m.
m, 254 mm Al cylinder
On this, layers having the following structures were sequentially laminated by dip coating to prepare a photoconductor.

【0206】(1)導電性被覆層:酸化錫及び酸化チタ
ンの粉末をフェノール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚15μm。
(1) Conductive coating layer: Mainly composed of tin oxide and titanium oxide powder dispersed in a phenol resin. The thickness is 15 μm.

【0207】(2)下引き層:変性ナイロン及び共重合
ナイロンを主体とする。膜厚0.6μm。
(2) Undercoat layer: Mainly composed of modified nylon and copolymerized nylon. The film thickness is 0.6 μm.

【0208】(3)電荷発生層:長波長域に吸収を持つ
チタニルフタロシアニン顔料をブチラール樹脂に分散し
たものを主体とする。膜厚0.6μm。
(3) Charge generation layer: mainly composed of a titanyl phthalocyanine pigment having absorption in a long wavelength region dispersed in a butyral resin. The film thickness is 0.6 μm.

【0209】(4)電荷輸送層:ホール搬送性トリフェ
ニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂(オストワル
ド粘度法による分子量2万)に8:10の質量比で溶解
したものを主体とする。膜厚40μm。
(4) Charge-transporting layer: Mainly a hole-transporting triphenylamine compound dissolved in a polycarbonate resin (molecular weight 20,000 according to Ostwald viscosity method) at a mass ratio of 8:10. The film thickness is 40 μm.

【0210】トナー担持体にトナーを塗布する手段とし
て、現像器内に発泡ウレタンゴムからなる塗布ローラを
設け、該トナー担持体に当接させた。塗布ローラには、
約−550Vの電圧を印加する。さらに、該トナー担持
体上トナーのコート層制御のために樹脂をコートしたス
テンレス製ブレードを、トナー担持体との接触圧が線圧
約20g/cmとなるように取付けた。また、現像時の
印加電圧をDC成分(−450V)のみとした。
As means for applying toner to the toner carrier, an application roller made of urethane foam rubber was provided in the developing device, and was brought into contact with the toner carrier. For the application roller,
A voltage of about -550 V is applied. Further, a stainless steel blade coated with a resin for controlling the coat layer of the toner on the toner carrier was attached so that the contact pressure with the toner carrier was about 20 g / cm. Further, the applied voltage at the time of development was only the DC component (−450 V).

【0211】これらのプロセスカートリッジの改造に適
合するよう電子写真装置に以下のように改造及びプロセ
ス条件設定を行った。
The electrophotographic apparatus was remodeled and the process conditions were set as follows so as to conform to the remodeling of these process cartridges.

【0212】改造された装置はローラ帯電器(直流のみ
を印加)を用い像担持体を一様に帯電する。帯電に次い
で、レーザー光で画像部分を露光することにより静電潜
像を形成し、トナーにより可視画像とした後に、電圧を
+700V印加したローラによりトナー像を転写材に転
写するプロセスを持つ。また、感光体帯電電位は、暗部
電位を−580Vとし、明部電位を−150Vとした。
The modified device uniformly charges the image carrier using a roller charger (only DC is applied). After charging, an electrostatic latent image is formed by exposing an image portion with a laser beam, a visible image is formed with toner, and then the toner image is transferred to a transfer material by a roller to which a voltage of +700 V is applied. The photosensitive member charging potential was set to -580 V for the dark portion potential and -150 V for the bright portion potential.

【0213】次に現像器内にトナー(1)〜(10)と
比較用トナー(1)〜(3)の各々を充填し、現像器を
画像形成装置にセットした。常温常湿(25℃,60%
RH)環境下、16枚/分(A4サイズ)のプリントア
ウト速度で、「電驚」文字パターンを連続100枚、ベ
タ黒画像、ベタ白画像を各2枚、その後再び「電驚」文
字パターンを連続3000枚プリントアウトし、得られ
たプリントアウト画像を後述の項目について評価した。
また、100枚プリントアウト後とプリントアウト終了
時のトナー担持体面上のトナーの帯電量変化量を測定し
た。
Next, each of the toners (1) to (10) and the comparative toners (1) to (3) was filled in the developing device, and the developing device was set in the image forming apparatus. Room temperature and humidity (25 ° C, 60%
RH) Under the environment, at a printout speed of 16 sheets / minute (A4 size), 100 continuous “Electric surprise” character patterns, two solid black images and two solid white images, and then “Electric surprise” character patterns again Were continuously printed out 3000 times, and the printout images obtained were evaluated for the following items.
Further, the amount of change in the amount of charge of the toner on the surface of the toner carrier after printing out 100 sheets and at the end of the printout were measured.

【0214】以上の評価結果を表4にまとめる。Table 4 summarizes the above evaluation results.

【0215】[0215]

【表4】 [Table 4]

【0216】本発明の実施例並びに比較例中に記載の評
価項目の説明とその評価基準について述べる。
The evaluation items described in the examples and comparative examples of the present invention and the evaluation criteria will be described.

【0217】[アウトプット画像評価] <1>画像濃度 101枚目のベタ黒画像の画像濃度により評価した。な
お、画像濃度は「マクベス反射濃度計」(マクベス社
製)を用いて、原稿濃度が0.00の白地部分のプリン
トアウト画像に対する相対濃度を測定した。 A:1.40以上 B:1.35以上1.40未満 C:1.00以上1.35未満 D:1.00未満
[Evaluation of Output Image] <1> Image Density Evaluation was made based on the image density of the 101st solid black image. The image density was measured by using a "Macbeth reflection densitometer" (manufactured by Macbeth) with respect to the printout image of a white background portion having a document density of 0.00. A: 1.40 or more B: 1.35 or more and less than 1.40 C: 1.00 or more and less than 1.35 D: less than 1.00

【0218】<2>カブリ 「リフレクトメーター」(東京電色社製)により測定し
た103枚目のベタ白画像の白色度と転写紙の白色度の
差から、カブリ濃度(%)を算出し、画像カブリを評価
した。 A:1.5%未満 B:1.5%以上3.0%未満 C:3.0%以上5.0%未満 D:5.0%以上
<2> Fog Fog density (%) was calculated from the difference between the whiteness of the 103rd solid white image measured by a “Reflectometer” (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.) and the whiteness of the transfer paper. Image fog was evaluated. A: less than 1.5% B: 1.5% or more and less than 3.0% C: 3.0% or more and less than 5.0% D: 5.0% or more

【0219】<3>中抜けプリントアウト試験における
最終ページの画像において、図4に示した「驚」文字パ
ターンの文字の中抜けを目視で評価した。 A:中抜けはほとんど発生せず。 B:軽微な中抜けが見られる。 C:若干の中抜けが見られる。
<3> In the image of the last page in the hollow printout test, the hollow characters in the “surprise” character pattern shown in FIG. 4 were visually evaluated. A: There is almost no hollow. B: Slight hollowing is observed. C: A slight hollow is seen.

【0220】[0220]

【発明の効果】本発明によれば、帯電の立ち上がりが良
好で、プリントアウト速度を変化させた場合においても
安定した帯電性を有し、高品質の画像の得られる乾式ト
ナー及び画像形成方法を提供することができる。
According to the present invention, there is provided a dry toner and an image forming method which have a good charge rise, have a stable charge even when the printout speed is changed, and can obtain a high quality image. Can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例に用いた一成分現像用の現像装
置の要部の拡大横断面図である。
FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view of a main part of a developing device for one-component development used in an embodiment of the present invention.

【図2】中間転写ベルトを用いたカラー画像出力装置の
概略図である。
FIG. 2 is a schematic diagram of a color image output device using an intermediate transfer belt.

【図3】本発明の実施例で用いた画像形成装置の概略図
である。
FIG. 3 is a schematic diagram of an image forming apparatus used in an embodiment of the present invention.

【図4】文字画像の中抜けの状態を示す模式図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing a state in which a character image is hollow;

【図5】本発明の実施例に用いた定着装置の要部の分解
斜視図である。
FIG. 5 is an exploded perspective view of a main part of the fixing device used in the embodiment of the present invention.

【図6】本発明の実施例に用いた定着装置の非駆動時の
フィルム状態を示した要部の拡大横断面図である。
FIG. 6 is an enlarged cross-sectional view of a main part showing a film state when the fixing device used in the embodiment of the present invention is not driven.

【図7】本発明に係るトナーの断層面の模式図である。FIG. 7 is a schematic view of a tomographic plane of the toner according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体(静電潜像担持体) 2 帯電ローラ 3 露光 30 ステー 31 加熱体 31a ヒーター基板 31b 発熱体 31c 表面保護層 31d 検温素子 32 定着フィルム 33 加圧ローラ 34 コイルばね 35 フィルム端部規制フランジ 36 給電コネクター 37 断電部材 38 入口ガイド 39 出口ガイド(分離ガイド) 40 中間転写体 41 イエロー色現像装置 42 マゼンタ色現像装置 43 シアン色現像装置 44 ブラック色現像装置 51 給紙ローラ 52 転写残トナークリーニング装置 53 クリーニング装置 55 定着器 62 一次転写ローラ 63 二次転写ローラ 64 二次転写対向ローラ 65 中間転写ベルト支持ローラ 66 中間転写ベルト支持ローラ 100 現像装置 102 トナー担持体 104 トナー 105 転写材 106 転写部材 109 感光体(静電荷像担持体) 110 一次帯電部材 P 転写材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor (electrostatic latent image carrier) 2 Charging roller 3 Exposure 30 Stay 31 Heating body 31a Heater substrate 31b Heating body 31c Surface protection layer 31d Temperature sensor 32 Fixing film 33 Pressure roller 34 Coil spring 35 Film end regulating flange 36 power supply connector 37 disconnection member 38 entrance guide 39 exit guide (separation guide) 40 intermediate transfer member 41 yellow developing device 42 magenta developing device 43 cyan developing device 44 black developing device 51 paper feeding roller 52 transfer residual toner cleaning Apparatus 53 Cleaning device 55 Fixing device 62 Primary transfer roller 63 Secondary transfer roller 64 Secondary transfer opposed roller 65 Intermediate transfer belt support roller 66 Intermediate transfer belt support roller 100 Developing device 102 Toner carrier 104 Toner 105 Transfer material 106 Transfer member 109 Photoconductor (electrostatic image carrier) 110 Primary charging member P Transfer material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 15/08 501 G03G 9/08 325 15/18 361 15/20 101 365 384 13/08 (72)発明者 瀧口 剛 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA01 AA06 AA08 AA15 AB06 CA04 CA13 CA14 CA22 CA30 CB18 DA02 DA06 DA07 EA03 EA06 EA07 FB01 2H033 AA02 AA08 AA11 AA16 BA41 BA48 BA58 BB01 BE03 2H077 AA37 AD06 AD13 AD17 AD18 EA15 FA01 GA03 GA12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 15/08 501 G03G 9/08 325 15/18 361 15/20 101 365 384 13/08 (72) Invention Person Takiguchi Tsuyoshi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo F-term in Canon Inc. (reference) 2H005 AA01 AA06 AA08 AA15 AB06 CA04 CA13 CA14 CA22 CA30 CB18 DA02 DA06 DA07 EA03 EA06 EA07 FB01 2H033 AA02 AA08 BA11A BA58 BB01 BE03 2H077 AA37 AD06 AD13 AD17 AD18 EA15 FA01 GA03 GA12

Claims (106)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結着樹脂、着色剤及びワックスを少なく
とも含有する乾式トナーであって、該トナーがさらに下
記一般式(1)で表される化合物及び炭素数6乃至40
の脂肪酸を含有することを特徴とする乾式トナー。 【化1】
1. A dry toner containing at least a binder resin, a colorant, and a wax, wherein the toner further comprises a compound represented by the following general formula (1) and a compound having 6 to 40 carbon atoms.
A dry toner comprising the following fatty acid. Embedded image
【請求項2】 前記一般式(1)で表される化合物の含
有量が、トナーを基準として0.1〜10質量%である
ことを特徴とする請求項1に記載の乾式トナー。
2. The dry toner according to claim 1, wherein the content of the compound represented by the general formula (1) is 0.1 to 10% by mass based on the toner.
【請求項3】 前記脂肪酸の炭素数が10乃至30であ
ることを特徴とする請求項1又は2に記載の乾式トナ
ー。
3. The dry toner according to claim 1, wherein the fatty acid has 10 to 30 carbon atoms.
【請求項4】 前記脂肪酸の含有量が、トナーに対して
30乃至3000ppmであることを特徴とする請求項
1乃至3のいずれかに記載の乾式トナー。
4. The dry toner according to claim 1, wherein the content of the fatty acid is 30 to 3000 ppm based on the toner.
【請求項5】 前記脂肪酸の含有量が、トナーに対して
100乃至1000ppmであることを特徴とする請求
項1乃至3のいずれかに記載の乾式トナー。
5. The dry toner according to claim 1, wherein the content of the fatty acid is 100 to 1000 ppm based on the toner.
【請求項6】 前記トナー粒子は、前記ワックス成分を
0.5乃至30質量%含有していることを特徴とする請
求項1乃至5のいずれかに記載の乾式トナー。
6. The dry toner according to claim 1, wherein the toner particles contain the wax component in an amount of 0.5 to 30% by mass.
【請求項7】 前記ワックスのDSCにおける吸熱ピー
クが、40乃至130℃にあることを特徴とする請求項
1乃至6のいずれかに記載の乾式トナー。
7. The dry toner according to claim 1, wherein the wax has an endothermic peak in DSC at 40 to 130 ° C.
【請求項8】 前記ワックスのDSCにおける吸熱ピー
クが、50乃至100℃にあることを特徴とする請求項
1乃至6のいずれかに記載の乾式トナー。
8. The dry toner according to claim 1, wherein the wax has an endothermic peak in DSC at 50 to 100 ° C.
【請求項9】 前記着色剤が黒色の着色剤であることを
特徴とする請求項1乃至8のいずれかに記載の乾式トナ
ー。
9. The dry toner according to claim 1, wherein the colorant is a black colorant.
【請求項10】 前記着色剤として少なくともカーボン
ブラックを含有することを特徴とする請求項1乃至9の
いずれかに記載の乾式トナー。
10. The dry toner according to claim 1, wherein the colorant contains at least carbon black.
【請求項11】 前記脂肪酸がトナー表面に存在するこ
とを特徴とする請求項1乃至10のいずれかに記載の乾
式トナー。
11. The dry toner according to claim 1, wherein the fatty acid is present on the surface of the toner.
【請求項12】 前記結着樹脂の50〜100質量%が
スチレン−アクリル系樹脂であることを特徴とする請求
項1乃至11のいずれかに記載の乾式トナー。
12. The dry toner according to claim 1, wherein 50 to 100% by mass of the binder resin is a styrene-acrylic resin.
【請求項13】 前記結着樹脂の80〜100質量%が
スチレン−アクリル系樹脂であることを特徴とする請求
項1乃至11のいずれかに記載の乾式トナー。
13. The dry toner according to claim 1, wherein 80 to 100% by mass of the binder resin is a styrene-acrylic resin.
【請求項14】 前記結着樹脂のTHF可溶成分のGP
Cのクロマトグラムにおいて、メインピークが分子量3
000〜100000の領域にあることを特徴とする請
求項1乃至13のいずれかに記載の乾式トナー。
14. The GP of the THF-soluble component of the binder resin
In the chromatogram of C, the main peak has a molecular weight of 3
The dry toner according to any one of claims 1 to 13, wherein the dry toner is in a range of 000 to 100,000.
【請求項15】 前記結着樹脂のTHF可溶成分のGP
Cのクロマトグラムにおいて、メインピークが分子量5
000〜50000の領域にあることを特徴とする請求
項1乃至13のいずれかに記載の乾式トナー。
15. The GP of the THF-soluble component of the binder resin.
In the chromatogram of C, the main peak has a molecular weight of 5
14. The dry toner according to claim 1, wherein the dry toner is in a range of 000 to 50,000.
【請求項16】 フロー式粒子像測定装置で計測される
乾式トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグ
ラムにおいて、該トナーの円相当個数平均粒子径D1
(μm)が2〜10μmであり、且つ、該トナーの平均
円形度が0.920〜0.995で、円形度標準偏差が
0.060未満であることを特徴とする請求項1乃至1
5のいずれかに記載の乾式トナー。
16. The circle-equivalent number-average particle diameter D1 of the toner in the scattergram of circularity-circularity based on the number of dry toners measured by a flow-type particle image measuring device.
2. The toner according to claim 1, wherein (μm) is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.920 to 0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.060.
5. The dry toner according to any one of 5.
【請求項17】 該トナーの円相当個数平均粒子径D1
(μm)が2〜10μmであり、且つ、該トナーの平均
円形度が0.950〜0.995で、円形度標準偏差が
0.050未満であることを特徴とする請求項1乃至1
5のいずれかに記載の乾式トナー。
17. The circle-equivalent number average particle diameter D1 of the toner.
2. The toner according to claim 1, wherein (μm) is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.950 to 0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.050.
5. The dry toner according to any one of 5.
【請求項18】 該トナーの円相当個数平均粒子径D1
(μm)が2〜10μmであり、且つ、該トナーの平均
円形度が0.970〜0.995で、円形度標準偏差が
0.040未満であることを特徴とする請求項1乃至1
5のいずれかに記載の乾式トナー。
18. The circle-equivalent number average particle diameter D1 of the toner.
2. The toner according to claim 1, wherein (μm) is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.970 to 0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.040.
5. The dry toner according to any one of 5.
【請求項19】 透過型電子顕微鏡(TEM)を用いた
前記トナー粒子の断層面観察において、前記ワックス成
分が結着樹脂中に実質的に球状および/または紡錘形の
島状に分散されていることを特徴とする請求項1乃至1
8のいずれかに記載の乾式トナー。
19. In a tomographic observation of the toner particles using a transmission electron microscope (TEM), the wax component is dispersed in the binder resin in a substantially spherical and / or spindle-shaped island shape. 2. The method according to claim 1, wherein:
8. The dry toner according to any one of the above items 8.
【請求項20】 単量体、着色剤、ワックス成分、下記
一般式(1)の化合物及び炭素数6乃至40の脂肪酸を
少なくとも有する単量体組成物を、水中に懸濁して重合
することを特徴とする重合法トナーの製造方法。 【化2】
20. A method comprising suspending and polymerizing a monomer, a colorant, a wax component, a compound of the following general formula (1) and a monomer composition having at least a fatty acid having 6 to 40 carbon atoms in water. A method for producing a polymerized toner, which is characterized in that: Embedded image
【請求項21】 少なくとも、外部より帯電部材に電圧
を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯
電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成
工程と、静電荷像を乾式トナーにより現像してトナー像
を静電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担
持体上のトナー像を転写材に転写する転写工程と、転写
材上のトナー像を加熱定着する定着工程とを有する画像
形成方法であって、 該乾式トナーは、結着樹脂、着色剤及びワックスを少な
くとも含有しており、さらに下記一般式(1)の化合物
及び炭素数6乃至40の脂肪酸を含有することを特徴と
する画像形成方法。 【化3】
21. At least a charging step of externally applying a voltage to a charging member to charge the electrostatic latent image carrier, and a latent image forming an electrostatic latent image on the charged electrostatic latent image carrier. A forming step, a developing step of developing the electrostatic image with dry toner to form a toner image on the electrostatic latent image carrier, and a transfer step of transferring the toner image on the electrostatic latent image carrier to a transfer material A fixing step of heating and fixing the toner image on the transfer material, wherein the dry toner contains at least a binder resin, a colorant and a wax, and further has the following general formula (1) And a fatty acid having 6 to 40 carbon atoms. Embedded image
【請求項22】 該現像工程において、現像領域におけ
るトナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面の移
動速度に対し、1.05〜3.0倍の速度であり、該ト
ナー担持体の表面粗度Ra(μm)が1.5以下である
ことを特徴とする請求項21に記載の画像形成方法。
22. In the developing step, the moving speed of the surface of the toner carrier in the developing area is 1.05 to 3.0 times the moving speed of the surface of the electrostatic latent image carrier. 22. The image forming method according to claim 21, wherein the surface roughness Ra (μm) is 1.5 or less.
【請求項23】 該トナー担持体と対向して強磁性金属
ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とする請
求項21又は22に記載の画像形成方法。
23. The image forming method according to claim 21, wherein a ferromagnetic metal blade is arranged at a minute interval so as to face the toner carrier.
【請求項24】 該トナー担持体と対向して弾性体から
なるブレードを当接することを特徴とする請求項21又
は22に記載の画像形成方法。
24. The image forming method according to claim 21, wherein a blade made of an elastic body is brought into contact with the toner carrier.
【請求項25】 該静電潜像担持体とトナー担持体があ
る一定の間隙を有し、交互電界を印加しながら現像する
ことを特徴とする請求項21乃至24のいずれかに記載
の画像形成方法。
25. The image according to claim 21, wherein said electrostatic latent image carrier and said toner carrier have a certain gap, and are developed while applying an alternating electric field. Forming method.
【請求項26】 該帯電工程が、帯電部材を静電潜像担
持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、
静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項21
乃至25のいずれかに記載の画像形成方法。
26. The charging step, comprising: bringing a charging member into contact with the electrostatic latent image carrier, applying a voltage to the charging member from the outside,
22. The electrostatic latent image carrier is charged.
26. The image forming method according to any one of the above items.
【請求項27】 該静電潜像担持体上のトナー像を、転
写装置を用いて転写材に静電転写する転写工程の際に、
該静電潜像担持体と転写装置とが該転写材を介して当接
することを特徴とする請求項21乃至26のいずれかに
記載の画像形成方法。
27. In a transfer step of electrostatically transferring a toner image on the electrostatic latent image carrier to a transfer material using a transfer device,
27. The image forming method according to claim 21, wherein the electrostatic latent image carrier and the transfer device are in contact with each other via the transfer material.
【請求項28】 該加熱定着工程が、オフセット防止用
液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しな
い加熱定着装置により、トナー画像を転写材に加熱定着
することを特徴とする請求項21乃至27のいずれかに
記載の画像形成方法。
28. The method according to claim 21, wherein in the heat fixing step, the toner image is heat-fixed to the transfer material by a heat fixing device having no supply of an offset preventing liquid or having no fixing device cleaner. 28. The image forming method according to any one of the above items.
【請求項29】 該加熱定着工程が、固定支持された加
熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介し
て該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー画像を
転写材に加熱定着することを特徴とする請求項21乃至
28のいずれかに記載の画像形成方法。
29. In the heat fixing step, a toner image is transferred onto a transfer material by a fixedly supported heating element and a pressing member which is in pressure contact with the heating element and is in close contact with the heating element via a film. The image forming method according to any one of claims 21 to 28, wherein heating and fixing are performed.
【請求項30】 転写後の静電潜像担持体上の未転写の
残留トナーをクリーニングして回収し、回収した該トナ
ーを現像手段に供給して再度現像手段に保有させ、静電
潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユース機構
を有することを特徴とする請求項21乃至29のいずれ
かに記載の画像形成方法。
30. An untransferred residual toner on the electrostatic latent image carrier after the transfer is cleaned and collected, and the collected toner is supplied to a developing unit and held again in the developing unit. The image forming method according to any one of claims 21 to 29, further comprising a toner reuse mechanism for developing an electrostatic latent image on the carrier.
【請求項31】 前記一般式(1)で表される化合物の
含有量が、トナーを基準として0.1〜10質量%であ
ることを特徴とする請求項21乃至30のいずれかに記
載の画像形成方法。
31. The method according to claim 21, wherein the content of the compound represented by the general formula (1) is 0.1 to 10% by mass based on the toner. Image forming method.
【請求項32】 前記脂肪酸の炭素数が10乃至30で
あることを特徴とする請求項21乃至31のいずれかに
記載の画像形成方法。
32. The image forming method according to claim 21, wherein the fatty acid has 10 to 30 carbon atoms.
【請求項33】 前記脂肪酸の含有量が、トナーに対し
て30乃至3000ppmであることを特徴とする請求
項21乃至32のいずれかに記載の画像形成方法。
33. The image forming method according to claim 21, wherein the content of the fatty acid is 30 to 3000 ppm based on the toner.
【請求項34】 前記脂肪酸の含有量が、トナーに対し
て100乃至1000ppmであることを特徴とする請
求項21乃至32のいずれかに記載の画像形成方法。
34. The image forming method according to claim 21, wherein the content of the fatty acid is 100 to 1000 ppm based on the toner.
【請求項35】 前記トナー粒子は、前記ワックス成分
を0.5乃至30質量%含有していることを特徴とする
請求項21乃至34のいずれかに記載の画像形成方法。
35. The image forming method according to claim 21, wherein the toner particles contain the wax component in an amount of 0.5 to 30% by mass.
【請求項36】 前記ワックスのDSCにおける吸熱ピ
ークが、40乃至130℃にあることを特徴とする請求
項21乃至35のいずれかに記載の画像形成方法。
36. The image forming method according to claim 21, wherein an endothermic peak of the wax in DSC is from 40 to 130 ° C.
【請求項37】 前記ワックスのDSCにおける吸熱ピ
ークが、50乃至100℃にあることを特徴とする請求
項21乃至35のいずれかに記載の画像形成方法。
37. The image forming method according to claim 21, wherein the wax has an endothermic peak in DSC at 50 to 100 ° C.
【請求項38】 前記着色剤が黒色の着色剤であること
を特徴とする請求項21乃至37のいずれかに記載の画
像形成方法。
38. The image forming method according to claim 21, wherein the colorant is a black colorant.
【請求項39】 前記着色剤として少なくともカーボン
ブラックを含有することを特徴とする請求項21乃至3
8のいずれかに記載の画像形成方法。
39. The method according to claim 21, wherein the colorant contains at least carbon black.
9. The image forming method according to any one of items 8.
【請求項40】 前記脂肪酸がトナー表面に存在するこ
とを特徴とする請求項21乃至39のいずれかに記載の
画像形成方法。
40. The image forming method according to claim 21, wherein the fatty acid is present on the surface of the toner.
【請求項41】 前記結着樹脂の50〜100質量%が
スチレン−アクリル系樹脂であることを特徴とする請求
項21乃至40のいずれかに記載の画像形成方法。
41. The image forming method according to claim 21, wherein 50 to 100% by mass of the binder resin is a styrene-acrylic resin.
【請求項42】 前記結着樹脂の80〜100質量%が
スチレン−アクリル系樹脂であることを特徴とする請求
項21乃至40のいずれかに記載の画像形成方法。
42. The image forming method according to claim 21, wherein 80 to 100% by mass of the binder resin is a styrene-acrylic resin.
【請求項43】 前記結着樹脂のTHF可溶成分のGP
Cのクロマトグラムにおいて、メインピークが分子量3
000〜100000の領域にあることを特徴とする請
求項21乃至42のいずれかに記載の画像形成方法。
43. GP of the THF-soluble component of the binder resin
In the chromatogram of C, the main peak has a molecular weight of 3
The image forming method according to any one of claims 21 to 42, wherein the image forming area is in an area of 000 to 100,000.
【請求項44】 前記結着樹脂のTHF可溶成分のGP
Cのクロマトグラムにおいて、メインピークが分子量5
000〜50000の領域にあることを特徴とする請求
項21乃至42のいずれかに記載の画像形成方法。
44. GP of the THF-soluble component of the binder resin
In the chromatogram of C, the main peak has a molecular weight of 5
The image forming method according to any one of claims 21 to 42, wherein the image forming area is in a range of 000 to 50,000.
【請求項45】 フロー式粒子像測定装置で計測される
乾式トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグ
ラムにおいて、該トナーの円相当個数平均粒子径D1
(μm)が2〜10μmであり、且つ、該トナーの平均
円形度が0.920〜0.995で、円形度標準偏差が
0.060未満であることを特徴とする請求項21乃至
44のいずれかに記載の画像形成方法。
45. A circle-equivalent number-average particle diameter D1 of the toner in a scattergram of circle-based circularity based on the number of dry toners measured by a flow-type particle image measuring apparatus.
45. The toner according to claim 21, wherein (μm) is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.920 to 0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.060. The image forming method according to any one of the above.
【請求項46】 該トナーの円相当個数平均粒子径D1
(μm)が2〜10μmであり、且つ、該トナーの平均
円形度が0.950〜0.995で、円形度標準偏差が
0.050未満であることを特徴とする請求項21乃至
44のいずれかに記載の画像形成方法。
46. The toner has a circle-equivalent number average particle diameter D1.
45. The toner according to claim 21, wherein (μm) is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.950 to 0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.050. The image forming method according to any one of the above.
【請求項47】 該トナーの円相当個数平均粒子径D1
(μm)が2〜10μmであり、且つ、該トナーの平均
円形度が0.970〜0.995で、円形度標準偏差が
0.040未満であることを特徴とする請求項21乃至
44のいずれかに記載の画像形成方法。
47. A circle-equivalent number average particle diameter D1 of the toner.
45. The toner according to claim 21, wherein (μm) is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.970 to 0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.040. The image forming method according to any one of the above.
【請求項48】 透過型電子顕微鏡(TEM)を用いた
前記トナー粒子の断層面観察において、前記ワックス成
分が結着樹脂中に実質的に球状および/または紡錘形の
島状に分散されていることを特徴とする請求項21乃至
47のいずれかに記載の画像形成方法。
48. In observing the tomographic plane of the toner particles using a transmission electron microscope (TEM), the wax component is dispersed in the binder resin in a substantially spherical and / or spindle-shaped island shape. The image forming method according to any one of claims 21 to 47, wherein:
【請求項49】 少なくとも、外部より帯電部材に電圧
を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯
電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成
工程と、静電荷像を乾式トナーにより現像してトナー像
を静電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担
持体上のトナー像を中間転写体に転写する第1の転写工
程と、該中間転写体上のトナー像を転写材に転写する第
2の転写工程と、転写材上のトナー像を加熱定着する定
着工程とを有する画像形成方法であって、該乾式トナー
は、結着樹脂、着色剤及びワックスを少なくとも含有し
ており、さらに下記一般式(1)の化合物及び炭素数6
乃至40の脂肪酸を含有することを特徴とする画像形成
方法。 【化4】
49. At least a charging step of externally applying a voltage to a charging member to charge an electrostatic latent image carrier, and a latent image forming an electrostatic latent image on the charged electrostatic latent image carrier A forming step, a developing step of developing the electrostatic image with dry toner to form a toner image on the electrostatic latent image carrier, and a first step of transferring the toner image on the electrostatic latent image carrier to the intermediate transfer body A transfer step of transferring the toner image on the intermediate transfer member to a transfer material, and a fixing step of heating and fixing the toner image on the transfer material. The toner contains at least a binder resin, a colorant, and a wax, and further has a compound represented by the following general formula (1) and a compound having 6 carbon atoms.
An image forming method characterized by containing from 40 to 40 fatty acids. Embedded image
【請求項50】 該現像工程において、現像領域におけ
るトナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面の移
動速度に対し、1.05〜3.0倍の速度であり、該ト
ナー担持体の表面粗度Ra(μm)が1.5以下である
ことを特徴とする請求項49に記載の画像形成方法。
50. In the developing step, the moving speed of the surface of the toner carrier in the developing area is 1.05 to 3.0 times the moving speed of the surface of the electrostatic latent image carrier. 50. The image forming method according to claim 49, wherein the surface roughness Ra (μm) is 1.5 or less.
【請求項51】 該トナー担持体と対向して強磁性金属
ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とする請
求項49又は50に記載の画像形成方法。
51. The image forming method according to claim 49, wherein a ferromagnetic metal blade is arranged at a minute interval so as to face the toner carrier.
【請求項52】 該トナー担持体と対向して弾性体から
なるブレードを当接することを特徴とする請求項49又
は50に記載の画像形成方法。
52. The image forming method according to claim 49, wherein a blade made of an elastic material is brought into contact with the toner carrier.
【請求項53】 該静電潜像担持体とトナー担持体があ
る一定の間隙を有し、交互電界を印加しながら現像する
ことを特徴とする請求項49乃至52のいずれかに記載
の画像形成方法。
53. The image according to claim 49, wherein the electrostatic latent image carrier and the toner carrier have a certain gap, and are developed while applying an alternating electric field. Forming method.
【請求項54】 該帯電工程が、帯電部材を静電潜像担
持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、
静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項49
乃至53のいずれかに記載の画像形成方法。
54. The charging step includes: bringing a charging member into contact with the electrostatic latent image carrier, applying a voltage to the charging member from the outside,
50. The electrostatic latent image carrier is charged.
54. The image forming method according to any one of the above items.
【請求項55】 該中間転写体上のトナー像を、転写装
置を用いて転写材に静電転写する第2の転写工程の際
に、該中間転写体と転写装置とが該転写材を介して当接
することを特徴とする請求項49乃至54のいずれかに
記載の画像形成方法。
55. In a second transfer step of electrostatically transferring the toner image on the intermediate transfer member to a transfer material using a transfer device, the intermediate transfer member and the transfer device are interposed via the transfer material. The image forming method according to any one of claims 49 to 54, wherein the image forming method is in contact with the image forming apparatus.
【請求項56】 該加熱定着工程が、オフセット防止用
液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しな
い加熱定着装置により、トナー画像を記録材に加熱定着
することを特徴とする請求項49乃至55のいずれかに
記載の画像形成方法。
56. The heating and fixing step in which a toner image is heat-fixed to a recording material by a heating and fixing device that does not supply an offset preventing liquid or does not have a fixing device cleaner. 55. The image forming method according to any one of the above items.
【請求項57】 該加熱定着工程が、固定支持された加
熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介し
て該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー画像を
転写材に加熱定着することを特徴とする請求項49乃至
56のいずれかに記載の画像形成方法。
57. The heating and fixing step, wherein a toner image is transferred onto a transfer material by a fixedly supported heating member and a pressing member which is in pressure contact with the heating member and closely adheres to the heating member via a film. 57. The image forming method according to claim 49, wherein heating and fixing are performed.
【請求項58】 転写後の静電潜像担持体上の未転写の
残留トナーをクリーニングして回収し、回収した該トナ
ーを現像手段に供給して再度現像手段に保有させ、静電
潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユース機構
を有することを特徴とする請求項49乃至57のいずれ
かに記載の画像形成方法。
58. The untransferred residual toner on the electrostatic latent image carrier after the transfer is cleaned and collected, and the collected toner is supplied to the developing means and held again in the developing means, and the electrostatic latent image is transferred to the developing means. The image forming method according to any one of claims 49 to 57, further comprising a toner reuse mechanism for developing the electrostatic latent image on the carrier.
【請求項59】 前記一般式(1)で表される化合物の
含有量が、トナーを基準として0.1〜10質量%であ
ることを特徴とする請求項49乃至58のいずれかに記
載の画像形成方法。
59. The method according to claim 49, wherein the content of the compound represented by the general formula (1) is 0.1 to 10% by mass based on the toner. Image forming method.
【請求項60】 前記脂肪酸の炭素数が10乃至30で
あることを特徴とする請求項49乃至59のいずれかに
記載の画像形成方法。
60. The image forming method according to claim 49, wherein the fatty acid has 10 to 30 carbon atoms.
【請求項61】 前記脂肪酸の含有量が、トナーに対し
て30乃至3000ppmであることを特徴とする請求
項49乃至60のいずれかに記載の画像形成方法。
61. The image forming method according to claim 49, wherein the content of the fatty acid is 30 to 3000 ppm based on the toner.
【請求項62】 前記脂肪酸の含有量が、トナーに対し
て100乃至1000ppmであることを特徴とする請
求項49乃至60のいずれかに記載の画像形成方法。
62. The image forming method according to claim 49, wherein the content of the fatty acid is 100 to 1000 ppm based on the toner.
【請求項63】 前記トナー粒子は、前記ワックス成分
を0.5乃至30質量%含有していることを特徴とする
請求項49乃至62のいずれかに記載の画像形成方法。
63. The image forming method according to claim 49, wherein the toner particles contain the wax component in an amount of 0.5 to 30% by mass.
【請求項64】 前記ワックスのDSCにおける吸熱ピ
ークが、40乃至130℃にあることを特徴とする請求
項49乃至63のいずれかに記載の画像形成方法。
64. The image forming method according to claim 49, wherein an endothermic peak of the wax in DSC is from 40 to 130 ° C.
【請求項65】 前記ワックスのDSCにおける吸熱ピ
ークが、50乃至100℃にあることを特徴とする請求
項49乃至63のいずれかに記載の画像形成方法。
65. The image forming method according to claim 49, wherein an endothermic peak of the wax in DSC is from 50 to 100 ° C.
【請求項66】 前記着色剤が黒色の着色剤であること
を特徴とする請求項49乃至65のいずれかに記載の画
像形成方法。
66. The image forming method according to claim 49, wherein the colorant is a black colorant.
【請求項67】 前記着色剤として少なくともカーボン
ブラックを含有することを特徴とする請求項49乃至6
6のいずれかに記載の画像形成方法。
67. The colorant according to claim 49, wherein the colorant contains at least carbon black.
7. The image forming method according to any one of 6.
【請求項68】 前記脂肪酸がトナー表面に存在するこ
とを特徴とする請求項49乃至67のいずれかに記載の
画像形成方法。
68. The image forming method according to claim 49, wherein the fatty acid is present on the toner surface.
【請求項69】 前記結着樹脂の50〜100質量%が
スチレン−アクリル系樹脂であることを特徴とする請求
項49乃至68のいずれかに記載の画像形成方法。
69. The image forming method according to claim 49, wherein 50 to 100% by mass of the binder resin is a styrene-acrylic resin.
【請求項70】 前記結着樹脂の80〜100質量%が
スチレン−アクリル系樹脂であることを特徴とする請求
項49乃至68のいずれかに記載の画像形成方法。
70. The image forming method according to claim 49, wherein 80 to 100% by mass of the binder resin is a styrene-acrylic resin.
【請求項71】 前記結着樹脂のTHF可溶成分のGP
Cのクロマトグラムにおいて、メインピークが分子量3
000〜100000の領域にあることを特徴とする請
求項49乃至70のいずれかに記載の画像形成方法。
71. GP of the THF-soluble component of the binder resin
In the chromatogram of C, the main peak has a molecular weight of 3
The image forming method according to any one of claims 49 to 70, wherein the image forming area is in a range of 000 to 100000.
【請求項72】 前記結着樹脂のTHF可溶成分のGP
Cのクロマトグラムにおいて、メインピークが分子量5
000〜50000の領域にあることを特徴とする請求
項49乃至70のいずれかに記載の画像形成方法。
72. The GP of the THF-soluble component of the binder resin
In the chromatogram of C, the main peak has a molecular weight of 5
The image forming method according to any one of claims 49 to 70, wherein the image forming area is in a range of 000 to 50,000.
【請求項73】 フロー式粒子像測定装置で計測される
乾式トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグ
ラムにおいて、該トナーの円相当個数平均粒子径D1
(μm)が2〜10μmであり、且つ、該トナーの平均
円形度が0.920〜0.995で、円形度標準偏差が
0.060未満であることを特徴とする請求項49乃至
72のいずれかに記載の画像形成方法。
73. A circle-equivalent number-average particle diameter D1 of the toner in a scattergram of circular equivalent-circularity based on the number of dry toners measured by a flow-type particle image measuring apparatus.
73. The toner according to claim 49, wherein (μm) is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.920 to 0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.060. The image forming method according to any one of the above.
【請求項74】 該トナーの円相当個数平均粒子径D1
(μm)が2〜10μmであり、且つ、該トナーの平均
円形度が0.950〜0.995で、円形度標準偏差が
0.050未満であることを特徴とする請求項49乃至
72のいずれかに記載の画像形成方法。
74. The circle-equivalent number average particle diameter D1 of the toner
73. The toner according to claim 49, wherein (μm) is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.950 to 0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.050. The image forming method according to any one of the above.
【請求項75】 該トナーの円相当個数平均粒子径D1
(μm)が2〜10μmであり、且つ、該トナーの平均
円形度が0.970〜0.995で、円形度標準偏差が
0.040未満であることを特徴とする請求項49乃至
72のいずれかに記載の画像形成方法。
75. The circle-equivalent number average particle diameter D1 of the toner
73. The toner according to claim 49, wherein (μm) is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.970 to 0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.040. The image forming method according to any one of the above.
【請求項76】 透過型電子顕微鏡(TEM)を用いた
前記トナー粒子の断層面観察において、前記ワックス成
分が結着樹脂中に実質的に球状および/または紡錘形の
島状に分散されていることを特徴とする請求項49乃至
75のいずれかに記載の画像形成方法。
76. In a tomographic observation of the toner particles using a transmission electron microscope (TEM), the wax component is dispersed in the binder resin in a substantially spherical and / or spindle-shaped island shape. The image forming method according to any one of claims 49 to 75, wherein:
【請求項77】 少なくとも、外部より帯電部材に電圧
を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯
電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成
工程と、該静電潜像担持体上の静電潜像とトナー担持体
に薄層コートされたトナーとを接触させながら現像する
現像工程と、該トナー像を転写材に転写する転写工程
と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程とを有
する画像形成方法であって、該乾式トナーは、結着樹
脂、着色剤及びワックスを少なくとも含有しており、さ
らに下記一般式(1)の化合物及び炭素数6乃至40の
脂肪酸を含有することを特徴とする画像形成方法。 【化5】
77. At least a charging step of externally applying a voltage to a charging member to charge an electrostatic latent image carrier, and a latent image forming an electrostatic latent image on the charged electrostatic latent image carrier A forming step, a developing step of developing the electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier and a toner thinly coated on the toner carrier while developing the same, and a transferring step of transferring the toner image to a transfer material And a fixing step of heating and fixing the toner image on the transfer material, wherein the dry toner contains at least a binder resin, a colorant and a wax, and further has the following general formula (1) An image forming method comprising the compound of formula (I) and a fatty acid having 6 to 40 carbon atoms. Embedded image
【請求項78】 該現像工程において、現像領域におけ
るトナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面の移
動速度に対し、1.05〜3.0倍の速度であり、該ト
ナー担持体の表面粗度Ra(μm)が1.5以下である
ことを特徴とする請求項77に記載の画像形成方法。
78. In the developing step, the moving speed of the toner carrier surface in the developing area is 1.05 to 3.0 times the moving speed of the electrostatic latent image carrier surface, and 78. The image forming method according to claim 77, wherein the surface roughness Ra (μm) is 1.5 or less.
【請求項79】 該トナー担持体と対向して強磁性金属
ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とする請
求項77又は78に記載の画像形成方法。
79. The image forming method according to claim 77, wherein a ferromagnetic metal blade is arranged at a minute interval so as to face the toner carrier.
【請求項80】 該トナー担持体と対向して弾性体から
なるブレードを当接することを特徴とする請求項77又
は78に記載の画像形成方法。
80. The image forming method according to claim 77, wherein a blade made of an elastic body is brought into contact with the toner carrier.
【請求項81】 該静電潜像担持体とトナー担持体があ
る一定の間隙を有し、交互電界を印加しながら現像する
ことを特徴とする請求項77乃至80のいずれかに記載
の画像形成方法。
81. The image according to claim 77, wherein said electrostatic latent image carrier and said toner carrier have a certain gap, and are developed while applying an alternating electric field. Forming method.
【請求項82】 該帯電工程が、帯電部材を静電潜像担
持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、
静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項77
乃至81のいずれかに記載の画像形成方法。
82. The charging step includes: bringing a charging member into contact with the electrostatic latent image carrier, applying a voltage to the charging member from the outside,
77. The electrostatic latent image carrier is charged.
81. The image forming method according to any one of the above items.
【請求項83】 該静電潜像担持体上のトナー像を、転
写装置を用いて転写材に静電転写する転写工程の際に、
該静電潜像担持体と転写装置とが該転写材を介して当接
することを特徴とする請求項77乃至82のいずれかに
記載の画像形成方法。
83. In a transfer step of electrostatically transferring the toner image on the electrostatic latent image carrier to a transfer material using a transfer device,
83. The image forming method according to claim 77, wherein the electrostatic latent image carrier and the transfer device are in contact with each other via the transfer material.
【請求項84】 該加熱定着工程が、オフセット防止用
液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しな
い加熱定着装置により、トナー画像を転写材に加熱定着
することを特徴とする請求項77乃至83のいずれかに
記載の画像形成方法。
84. The heat fixing step, wherein a toner image is heat-fixed to a transfer material by a heat fixing device which does not supply an offset preventing liquid or does not have a fixing device cleaner. 84. The image forming method according to any one of the above items.
【請求項85】 該加熱定着工程が、固定支持された加
熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介し
て該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー画像を
転写材に加熱定着することを特徴とする請求項77乃至
84のいずれかに記載の画像形成方法。
85. In the heating and fixing step, a toner image is transferred onto a transfer material by a fixedly supported heating member and a pressing member which is in pressure contact with the heating member and closely adheres to the heating member via a film. The image forming method according to any one of claims 77 to 84, wherein heat fixing is performed.
【請求項86】 転写後の静電潜像担持体上の未転写の
残留トナーをクリーニングして回収し、回収した該トナ
ーを現像手段に供給して再度現像手段に保有させ、静電
潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユース機構
を有することを特徴とする請求項77乃至85のいずれ
かに記載の画像形成方法。
86. The untransferred residual toner on the electrostatic latent image carrier after the transfer is cleaned and collected, and the collected toner is supplied to the developing unit and held again in the developing unit, and the electrostatic latent image is transferred to the developing unit. The image forming method according to any one of claims 77 to 85, further comprising a toner reuse mechanism for developing the electrostatic latent image on the carrier.
【請求項87】 転写工程において静電潜像担持体上に
残存した転写残トナーを、現像工程においてトナー担持
体により回収する工程を有することを特徴とする請求項
77乃至86のいずれかに記載の画像形成方法。
87. The method according to claim 77, further comprising the step of collecting residual toner remaining on the electrostatic latent image carrier in the transfer step by the toner carrier in the developing step. Image forming method.
【請求項88】 静電潜像担持体上のトナー像を中間転
写体に転写する第1の転写工程と、該中間転写体上のト
ナー像を転写材に転写する第2の転写工程とを有するこ
とを特徴とする請求項77乃至87のいずれかに記載の
画像形成方法。
88. A first transfer step of transferring a toner image on an electrostatic latent image carrier to an intermediate transfer member, and a second transfer step of transferring the toner image on the intermediate transfer member to a transfer material. The image forming method according to any one of claims 77 to 87, comprising:
【請求項89】 前記一般式(1)で表される化合物の
含有量が、トナーを基準として0.1〜10質量%であ
ることを特徴とする請求項77乃至88のいずれかに記
載の画像形成方法。
89. The method according to claim 77, wherein the content of the compound represented by the general formula (1) is 0.1 to 10% by mass based on the toner. Image forming method.
【請求項90】 前記脂肪酸の炭素数が10乃至30で
あることを特徴とする請求項77乃至89のいずれかに
記載の画像形成方法。
90. The image forming method according to claim 77, wherein the fatty acid has 10 to 30 carbon atoms.
【請求項91】 前記脂肪酸の含有量が、トナーに対し
て30乃至3000ppmであることを特徴とする請求
項77乃至90のいずれかに記載の画像形成方法。
91. The image forming method according to claim 77, wherein the content of the fatty acid is 30 to 3000 ppm based on the toner.
【請求項92】 前記脂肪酸の含有量が、トナーに対し
て100乃至1000ppmであることを特徴とする請
求項77乃至90のいずれかに記載の画像形成方法。
92. The image forming method according to claim 77, wherein the content of the fatty acid is 100 to 1000 ppm based on the toner.
【請求項93】 前記トナー粒子は、前記ワックス成分
を0.5乃至30質量%含有していることを特徴とする
請求項77乃至92のいずれかに記載の画像形成方法。
93. The image forming method according to claim 77, wherein the toner particles contain the wax component in an amount of 0.5 to 30% by mass.
【請求項94】 前記ワックスのDSCにおける吸熱ピ
ークが、40乃至130℃にあることを特徴とする請求
項77乃至93のいずれかに記載の画像形成方法。
94. The image forming method according to claim 77, wherein the endothermic peak of the wax in DSC is from 40 to 130 ° C.
【請求項95】 前記ワックスのDSCにおける吸熱ピ
ークが、50乃至100℃にあることを特徴とする請求
項77乃至93のいずれかに記載の画像形成方法。
95. The image forming method according to claim 77, wherein the endothermic peak of the wax in DSC is from 50 to 100 ° C.
【請求項96】 前記着色剤が黒色の着色剤であること
を特徴とする請求項77乃至95のいずれかに記載の画
像形成方法。
96. An image forming method according to claim 77, wherein said colorant is a black colorant.
【請求項97】 前記着色剤として少なくともカーボン
ブラックを含有することを特徴とする請求項77乃至9
6のいずれかに記載の画像形成方法。
97. The colorant comprising at least carbon black.
7. The image forming method according to any one of 6.
【請求項98】 前記脂肪酸がトナー表面に存在するこ
とを特徴とする請求項77乃至97のいずれかに記載の
画像形成方法。
98. The image forming method according to claim 77, wherein the fatty acid is present on the toner surface.
【請求項99】 前記結着樹脂の50〜100質量%が
スチレン−アクリル系樹脂であることを特徴とする請求
項77乃至98のいずれかに記載の画像形成方法。
The image forming method according to any one of claims 77 to 98, wherein 50 to 100% by mass of the binder resin is a styrene-acrylic resin.
【請求項100】 前記結着樹脂の80〜100質量%
がスチレン−アクリル系樹脂であることを特徴とする請
求項77乃至98のいずれかに記載の画像形成方法。
100-100% by mass of the binder resin
The image forming method according to any one of claims 77 to 98, wherein is a styrene-acrylic resin.
【請求項101】 前記結着樹脂のTHF可溶成分のG
PCのクロマトグラムにおいて、メインピークが分子量
3000〜100000の領域にあることを特徴とする
請求項77乃至100のいずれかに記載の画像形成方
法。
101. The THF-soluble component G of the binder resin
The image forming method according to any one of claims 77 to 100, wherein a main peak is in a region having a molecular weight of 3,000 to 100,000 in a chromatogram of PC.
【請求項102】 前記結着樹脂のTHF可溶成分のG
PCのクロマトグラムにおいて、メインピークが分子量
5000〜50000の領域にあることを特徴とする請
求項77乃至100のいずれかに記載の画像形成方法。
102. G of the THF-soluble component of the binder resin
The image forming method according to any one of claims 77 to 100, wherein a main peak in a chromatogram of PC is in a region having a molecular weight of 5,000 to 50,000.
【請求項103】 フロー式粒子像測定装置で計測され
る乾式トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタ
グラムにおいて、該トナーの円相当個数平均粒子径D1
(μm)が2〜10μmであり、且つ、該トナーの平均
円形度が0.920〜0.995で、円形度標準偏差が
0.060未満であることを特徴とする請求項77乃至
102のいずれかに記載の画像形成方法。
103. A circle-equivalent number-average particle diameter D1 of the toner in a scattergram of circular equivalent-circularity based on the number of dry toners measured by a flow-type particle image measuring device.
107. The toner according to claim 77, wherein (μm) is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.920 to 0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.060. The image forming method according to any one of the above.
【請求項104】 該トナーの円相当個数平均粒子径D
1(μm)が2〜10μmであり、且つ、該トナーの平
均円形度が0.950〜0.995で、円形度標準偏差
が0.050未満であることを特徴とする請求項77乃
至102のいずれかに記載の画像形成方法。
104. The circle-equivalent number average particle diameter D of the toner
107. The toner according to claim 77, wherein 1 ([mu] m) is 2 to 10 [mu] m, the average circularity of the toner is 0.950 to 0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.050. The image forming method according to any one of the above.
【請求項105】 該トナーの円相当個数平均粒子径D
1(μm)が2〜10μmであり、且つ、該トナーの平
均円形度が0.970〜0.995で、円形度標準偏差
が0.040未満であることを特徴とする請求項77乃
至102のいずれかに記載の画像形成方法。
105. The circle-equivalent number average particle diameter D of the toner
107. The toner according to claim 77, wherein 1 ([mu] m) is 2 to 10 [mu] m, the average circularity of the toner is 0.970 to 0.995, and the circularity standard deviation is less than 0.040. The image forming method according to any one of the above.
【請求項106】 透過型電子顕微鏡(TEM)を用い
た前記トナー粒子の断層面観察において、前記ワックス
成分が結着樹脂中に実質的に球状および/または紡錘形
の島状に分散されていることを特徴とする請求項77乃
至105のいずれかに記載の画像形成方法。
106. In observing the tomographic plane of the toner particles using a transmission electron microscope (TEM), the wax component is dispersed in the binder resin in a substantially spherical and / or spindle-shaped island shape. The image forming method according to any one of claims 77 to 105, wherein:
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US7440718B2 (en) 2005-01-28 2008-10-21 Canon Kabushiki Kaisha Developing apparatus featuring image defect supression

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