JP2000310882A - Dry toner and image forming method - Google Patents
Dry toner and image forming methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法、トナージェット法などを利用した
記録方法に用いられる乾式トナー（以下トナーと称
す）、及び、該トナーを用いた画像形成方法に関するも
のである。詳しくは、複写機、プリンター、ファクシミ
リ、プロッター等に利用し得る画像記録装置に用いられ
るトナー、及び、該トナーを用いた画像形成方法に関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dry toner (hereinafter referred to as "toner") used in a recording method utilizing an electrophotographic method, an electrostatic recording method, a magnetic recording method, a toner jet method, and the like. The present invention relates to an image forming method used. More specifically, the present invention relates to a toner used in an image recording apparatus that can be used in a copying machine, a printer, a facsimile, a plotter, and the like, and an image forming method using the toner.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真技術としては米国特許第２，２
９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報
及び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されているよ
うな多数の方法が知られている。一般には光導電性物質
を利用し、種々の手段により感光体上に静電荷潜像を形
成し、次いで該静電荷潜像をトナーを用いて現像し、必
要に応じて紙やフィルムなどの転写材にトナー画像を転
写した後、加熱，圧力，加熱加圧あるいは溶剤蒸気によ
り定着し、トナー画像を得るものである。2. Description of the Related Art US Pat.
Numerous methods are known as described in JP-B-97,691, JP-B-42-23910 and JP-B-43-24748. Generally, a photoconductive substance is used to form an electrostatic latent image on a photoreceptor by various means, and then the electrostatic latent image is developed using toner, and if necessary, transferred to paper or film. After the toner image is transferred to the material, the toner image is fixed by heating, pressure, heating and pressurizing, or solvent vapor to obtain a toner image.
【０００３】静電荷潜像を可視化する方法としては、カ
スケード現像法、磁気ブラシ現像法、加圧現像方法等が
知られている。さらには、磁性トナーを用い、中心に磁
極を配した回転スリーブを用い感光体上とスリーブ上の
間を電界にて飛翔させる方法も用いられている。As a method for visualizing an electrostatic latent image, a cascade developing method, a magnetic brush developing method, a pressure developing method and the like are known. Further, a method is also used in which a magnetic toner is used and a rotating sleeve having a magnetic pole disposed at the center is used to fly between the photosensitive member and the sleeve by an electric field.
【０００４】一成分現像方式は二成分方式のようにガラ
スビーズや鉄粉等のキャリア粒子が不要なため、現像装
置自体を小型化・軽量化できる。さらには、二成分現像
方式はキャリア中のトナーの濃度を一定に保つ必要があ
るため、トナー濃度を検知し必要量のトナーを補給する
装置が必要である。よって、ここでも現像装置が大きく
重くなる。一成分現像方式ではこのような装置は必要と
ならないため、やはり小さく軽くできるため好ましい。[0004] Unlike the two-component system, the one-component system does not require carrier particles such as glass beads and iron powder, so that the developing device itself can be reduced in size and weight. Further, in the two-component developing system, since it is necessary to keep the toner concentration in the carrier constant, a device for detecting the toner concentration and supplying a necessary amount of toner is required. Therefore, the developing device also becomes large and heavy here. In the one-component developing system, such a device is not required, so that the device can be made smaller and lighter, which is preferable.
【０００５】また、プリンター装置はＬＢＰ又はＬＥＤ
プリンターが最近の市場の主流になっており、技術の方
向としてより高解像度即ち、従来３００、６００ｄｐｉ
程度であったものが１２００、２４００ｄｐｉとなって
きている。従って現像方式もこれにともなってより高精
細が要求されてきている。また、複写機においても高機
能化が進んでおり、そのためデジタル化の方向に進みつ
つある。この方向は、静電荷像をレーザーで形成する方
法が主であるため、やはり高解像度の方向に進んでお
り、ここでもプリンターと同様に高解像・高精細の現像
方式が要求されてきている。[0005] The printer device is an LBP or LED.
2. Description of the Related Art Printers have become the mainstream in the market these days, and the direction of technology is higher resolution, that is, 300 or 600 dpi.
What has been about 1200 and 2400 dpi has been achieved. Accordingly, higher definition has been required for the developing system. In addition, the functions of the copying machine have been advanced, and the digital copying machine is moving toward digitalization. In this direction, a method of forming an electrostatic charge image with a laser is mainly used, so that the direction is also moving toward a higher resolution, and a high-resolution and high-definition developing method is required similarly to a printer. .
【０００６】そこで、かかる要求にこたえるために、ト
ナー粒子に所望の摩擦帯電性を付与する目的で、特定の
荷電制御剤を添加することが行われている。今日当該技
術分野で知られている公知の荷電制御剤としては、負摩
擦帯電性として、モノアゾ染料の金属錯塩、ヒドロキシ
カルボン酸、ジカルボン酸、芳香族ジオール等の金属錯
塩、酸成分を含む樹脂等がある。正摩擦帯電性として、
ニグロシン染料、アジン染料、トリフェニルメタン系染
顔料、４級アンモニウム塩、４級アンモニウム塩を側鎖
に有するポリマー等が知られている。Therefore, in order to meet such a demand, a specific charge control agent is added for the purpose of imparting a desired triboelectric charging property to the toner particles. Known charge control agents known in the art today include metal complexes of monoazo dyes, hydroxycarboxylic acids, dicarboxylic acids, metal complexes of aromatic diols and the like, resins containing an acid component, etc., as negative triboelectrification. There is. As positive triboelectrification,
Nigrosine dyes, azine dyes, triphenylmethane dyes and pigments, quaternary ammonium salts, and polymers having a quaternary ammonium salt in the side chain are known.
【０００７】特開昭６３−９２６２３号公報や特開平４
−１８６３６７号公報では、荷電を制御する目的で含フ
ッ素化合物を含有したトナーが提案されている。しか
し、かかる実施例に基づいて検討を行ったところ、前者
は、トナーの摩擦帯電性において未だ不十分であり、そ
の結果、現像性及び現像耐久性において画像濃度の変動
が大きく、また地カブリ等の画像汚染を発生するため実
用的ではない。一方、後者は、アンモニウム塩誘導体で
あることに起因して、環境安定性が不十分であり、さら
なる改良が必要である。[0007] JP-A-63-92623 and JP-A-Hei.
Japanese Patent Application No. 186,367 proposes a toner containing a fluorine-containing compound for the purpose of controlling charge. However, when the examination was carried out based on such an example, the former was still insufficient in the triboelectric charging property of the toner, and as a result, the image density fluctuated greatly in the developing property and the developing durability, and the background fog etc. Is not practical because it causes image contamination. On the other hand, the latter has insufficient environmental stability due to being an ammonium salt derivative, and requires further improvement.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決した乾式トナー及び画像形成
方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a dry toner and an image forming method which solve the above-mentioned problems of the prior art.
【０００９】すなわち、本発明の目的は、転写性に優
れ、転写残トナーが少ない乾式トナー及び画像形成方法
を提供することにある。That is, an object of the present invention is to provide a dry toner and an image forming method which are excellent in transferability and have little transfer residual toner.
【００１０】また、本発明の目的は、感光体や中間転写
体に悪影響を及ぼさず、カブリ等の画像劣化の少ない、
電子写真プロセスに高度に適用を可能とする乾式トナー
及び画像形成方法を提供することにある。It is another object of the present invention to provide an image forming apparatus which does not adversely affect a photoreceptor or an intermediate transfer member and has little image deterioration such as fog.
An object of the present invention is to provide a dry toner and an image forming method which can be highly applied to an electrophotographic process.
【００１１】さらに本発明の目的は、離型性並びに滑り
性に優れ、これら機能が長期間および多数枚プリント後
においても感光体削れが少なく、長寿命である像担持体
に用いる乾式トナー及び画像形成方法を提供することに
ある。It is another object of the present invention to provide a dry toner and an image carrier which are excellent in releasing property and slipperiness, have less scraping of the photoreceptor even after printing many sheets for a long time, and have a long service life. It is to provide a forming method.
【００１２】さらに本発明の目的は、静電潜像担持体に
圧接する部材の汚染による帯電異常や画像欠陥が発生し
ないか又はこれらの現象が抑制された、画像形成装置と
のマッチングに優れる乾式トナー及び画像形成方法を提
供することにある。A further object of the present invention is to provide a dry type which is excellent in matching with an image forming apparatus, in which no charging abnormality or image defect due to contamination of a member pressed against the electrostatic latent image carrier is generated or these phenomena are suppressed. An object of the present invention is to provide a toner and an image forming method.
【００１３】さらに本発明の目的は、トナー担持体上で
のトナーの均一なコート性をより高めた乾式トナー及び
画像形成方法を提供することにある。It is a further object of the present invention to provide a dry toner and an image forming method in which the uniform coatability of the toner on the toner carrier is further improved.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、炭素−フ
ッ素結合を有する化合物を含有する乾式トナーについ
て、トナー粒子の粒径頻度分布と円形度頻度分布が現像
性と転写性に及ぼす影響を検討したところ、非常に深い
関わりがあることを見出し、本発明に至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have studied the effects of the particle size frequency distribution and circularity frequency distribution on the developability and transferability of a dry toner containing a compound having a carbon-fluorine bond. Investigations have found that there is a very deep relationship, leading to the present invention.
【００１５】すなわち本発明は、結着樹脂、着色剤、ワ
ックス、及び炭素−フッ素結合を有する化合物を少なく
とも含有する乾式トナーにおいて、 ．該トナーのＸ線光電子分光法による測定において、
６８７．０〜６９０．５ｅＶにピークが存在し、ピーク
強度から計算されるフッ素原子数と炭素原子数との比
（Ｆ／Ｃ）が０．００２〜０．３００であり、 ．該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によ
る分子量分布におけるポリスチレン換算分子量が１００
０以下の成分の含有量が、該トナーを基準として０〜１
０．０重量％であり、 ．該トナーのフロー式粒子像測定装置で計測されるト
ナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムに
おいて、該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄ１（μｍ）
が２〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が
０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４
０未満であることを特徴とする乾式トナーに関する。That is, the present invention relates to a dry toner containing at least a binder resin, a colorant, a wax, and a compound having a carbon-fluorine bond. In the measurement of the toner by X-ray photoelectron spectroscopy,
687.0 to 690.5 eV, and the ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms (F / C) calculated from the peak intensity is 0.002 to 0.300; A polystyrene-equivalent molecular weight in a molecular weight distribution of gel-permeation chromatography (GPC) of the toner soluble in tetrahydrofuran (THF) is 100.
The content of the component of 0 or less is 0 to 1 based on the toner.
0.0% by weight; In the scattergram of the circular equivalent-circularity based on the number of toners measured by the flow type particle image measuring device for the toner, the circle-equivalent number average diameter D1 (μm) of the dry toner
Is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.920 to 0.995, and the circularity standard deviation is 0.04.
It relates to a dry toner characterized by being less than 0.
【００１６】また、本発明は、少なくとも、外部より帯
電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯
電工程と、帯電された静電潜像担持体に静電潜像を形成
する潜像形成工程と、静電荷像をトナーにより現像して
トナー像を静電潜像担持体上に形成する現像工程と、静
電潜像担持体上のトナー像を転写材に転写する転写工程
と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程とを有
する画像形成方法において、該トナーとして、上記構成
のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法に関す
る。Further, the present invention provides at least a charging step of applying a voltage to a charging member from the outside to charge the electrostatic latent image carrier, and forming an electrostatic latent image on the charged electrostatic latent image carrier. Forming a latent image, developing the electrostatic charge image with toner to form a toner image on the electrostatic latent image carrier, and transferring the toner image on the electrostatic latent image carrier to a transfer material The present invention relates to an image forming method including a transfer step and a fixing step of heating and fixing a toner image on a transfer material, wherein the toner having the above configuration is used as the toner.
【００１７】さらに、本発明は、少なくとも、外部より
帯電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う
帯電工程と、帯電された静電潜像担持体に静電潜像を形
成する潜像形成工程と、静電荷像をトナーにより現像し
てトナー像を静電潜像担持体上に形成する現像工程と、
静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に転写する第
１の転写工程と、該中間転写体上のトナー像を転写材に
転写する第２の転写工程と、転写材上のトナー像を加熱
定着する定着工程とを有する画像形成方法において、該
トナーとして、上記構成のトナーを用いることを特徴と
する画像形成方法に関する。Further, the present invention provides at least a charging step of applying a voltage to a charging member from the outside to charge the electrostatic latent image carrier, and forming an electrostatic latent image on the charged electrostatic latent image carrier. A latent image forming step of forming, and a developing step of developing the electrostatic charge image with toner to form a toner image on the electrostatic latent image carrier,
A first transfer step of transferring a toner image on an electrostatic latent image carrier to an intermediate transfer body, a second transfer step of transferring a toner image on the intermediate transfer body to a transfer material, A fixing step of heating and fixing an image, wherein the toner having the above configuration is used as the toner.
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】本発明のトナーは、炭素−フッ素
結合を有する化合物を含有しなければならない。また該
トナーのＸ線光電子分光法（ＥＳＣＡ）による測定にお
いて、６８７．０〜６９０．５ｅＶにピークが存在し、
さらに、ピーク強度から計算されるフッ素原子数と炭素
原子数との比が０．００２〜０．３０でなければならな
い。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The toner of the present invention must contain a compound having a carbon-fluorine bond. In the measurement of the toner by X-ray photoelectron spectroscopy (ESCA), a peak exists at 687.0 to 690.5 eV,
Further, the ratio between the number of fluorine atoms and the number of carbon atoms calculated from the peak intensity must be 0.002 to 0.30.
【００１９】炭素−フッ素結合は、その原子間距離が短
い、結合エネルギーが高い、分極率の小さな共有結合を
生成する等の特徴を有することから、フッ素原子含有化
合物は、熱的、化学的及び電気的に安定である。そのた
め、前記化合物が荷電制御剤として機能する際に劣化が
極めて小さい。また、フッ素原子は４．０と最も電気陰
性度が高いため、炭素−フッ素結合を含有する官能基は
電子吸引基となり、負電荷を発生・安定化させる機能に
大きく関与しているものと思われる。Since a carbon-fluorine bond has features such as a short interatomic distance, a high bond energy, and the generation of a covalent bond having a small polarizability, the fluorine-containing compound is thermally, chemically and chemically. Electrically stable. Therefore, when the compound functions as a charge control agent, deterioration is extremely small. Further, since the fluorine atom has the highest electronegativity of 4.0, the functional group containing a carbon-fluorine bond becomes an electron-withdrawing group, and is considered to be greatly involved in the function of generating and stabilizing negative charges. It is.
【００２０】前記化合物中に含有されるフッ素原子は、
該トナーのＥＳＣＡによる測定において検出されるピー
クで確認でき、６８７．０ｅＶ近傍で６８７．０ｅＶ未
満の範囲にピークが存在する場合には、通常、フッ素原
子と炭素原子とが直接結合しておらず、荷電制御剤とし
て機能しなくなってしまう。一方、６９０．５ｅＶを超
える範囲にフッ素原子のピークが存在する場合には、フ
ッ素原子が炭素原子と結合していても、荷電制御剤とし
て機能しなくなりやすく、好ましくない。The fluorine atom contained in the compound is
It can be confirmed by a peak detected in the measurement by ESCA of the toner, and when a peak exists in the range of less than 687.0 eV near 687.0 eV, usually, the fluorine atom and the carbon atom are not directly bonded. , And will not function as a charge control agent. On the other hand, when the peak of the fluorine atom exists in a range exceeding 690.5 eV, even if the fluorine atom is bonded to the carbon atom, the fluorine atom tends not to function as a charge control agent, which is not preferable.
【００２１】本発明においては、Ｘ線光電子測定法によ
り求められるフッ素原子数と炭素原子数との比（Ｆ／
Ｃ）が０．００２〜０．３０でなければならない。０．
００２未満だと前記化合物が荷電制御剤として十分な帯
電量を与えることができず、０．３０を超えるとトナー
中に存在する前記化合物のガラス転移温度、融点あるい
は軟化点などが低下したり、さらには、荷電制御剤とし
て機能する上で分散状態が適当でなくなりやすい。In the present invention, the ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms (F /
C) must be between 0.002 and 0.30. 0.
If it is less than 002, the compound cannot provide a sufficient charge amount as a charge control agent, and if it exceeds 0.30, the glass transition temperature, melting point or softening point of the compound present in the toner is lowered, Further, the dispersed state tends to be inappropriate in functioning as a charge control agent.
【００２２】本発明においてトナー中に含有されるフッ
素原子を含有する重合性単量体は、該トナー中に１００
ｐｐｍ未満であることが望ましい。その理由としては、
１００ｐｐｍを超えるとトナーの帯電性が経時的に変化
するため画質品質が安定せず、カブリなどが発生しやす
くなるためである。In the present invention, the fluorine-containing polymerizable monomer contained in the toner contains 100% in the toner.
Desirably less than ppm. The reason is that
If it exceeds 100 ppm, the chargeability of the toner changes over time, so that the image quality is not stable and fog or the like is likely to occur.
【００２３】前記のフッ素原子含有重合性単量体は、Ｇ
Ｃ−ＭＳ，ＮＭＲ，ＩＲなどの方法により定性すること
が可能であり、またガスクロマトグラフィーなどにより
定量することができるし、それ以外の方法でも何ら差し
支えない。The fluorine-containing polymerizable monomer is represented by G
It can be qualitatively determined by a method such as C-MS, NMR, or IR, can be quantified by gas chromatography, or the like, and other methods can be used.
【００２４】本発明で用いる前記化合物は、付加重合反
応、重縮合反応、あるいは付加縮合反応などから得るこ
とが可能である。付加重合反応の例としてはビニル基の
重合が汎用的であるため好ましく、具体的な単量体とし
ては、Ｃ7Ｆ15ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、Ｃ7Ｆ15ＣＨ2
ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｃ Ｆ3（ＣＦ2）2ＣＨ2ＯＣ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｃ Ｆ3（ＣＦ2）4（ＣＨ2）2Ｏ
ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｃ Ｆ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2
ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｃ Ｆ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）
2ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｃ Ｆ3（ＣＦ2）9（Ｃ
Ｈ2）2ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｃ Ｆ3（ＣＦ2）2Ｃ
Ｈ2ＯＣＯＣＨ ＝ＣＨ2、Ｃ Ｆ3（ＣＦ2）4（ＣＨ2）2Ｏ
ＣＯＣＨ ＝ＣＨ2、Ｃ Ｆ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2ＯＣＯＣ
Ｈ ＝ＣＨ2、Ｃ Ｆ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2ＯＣＯＣＨ ＝Ｃ
Ｈ2、Ｃ Ｆ3（ＣＦ2）9（ＣＨ2）2ＯＣＯＣＨ ＝ＣＨ2、
（Ｃ Ｆ3）2ＣＦ（ＣＦ2）6（ＣＨ2）2ＯＣＯＣＨ ＝ＣＨ
2、（Ｃ Ｆ3）2ＣＦ（ＣＦ2）6（ＣＨ2）2ＯＣＯＣ（Ｃ
Ｈ3）＝ＣＨ2、Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ （ＯＨ）ＣＨ2ＯＣＯ
Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｃ8Ｆ17（ＣＨ2）11ＯＣＯＣ（Ｃ
Ｈ3）＝ＣＨ2、Ｃ7Ｆ15ＣＯＮ（Ｅｔ）（ＣＨ2）2ＯＣ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｃ6Ｆ13ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（Ｃ
Ｈ2）2ＯＣＯＣＨ ＝ＣＨ2、Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｐｒ）
（ＣＨ2）2ＯＣＯＣＨ ＝ＣＨ2、Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ
Ｈ3）（ＣＨ2）2ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｃ8Ｆ17Ｓ
Ｏ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2）10ＯＣＯＣＨ2ＣＨ ＝ＣＨ2、
Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ ＝ＣＨ2）2、Ｈ
ＣＦ2（Ｃ Ｆ2）7ＣＨ2ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2などが
挙げられる。The compound used in the present invention is an addition-polymerized compound.
Reaction, polycondensation, or addition condensation.
And it is possible. Examples of addition polymerization reactions include vinyl groups.
Polymerization is preferred because it is versatile, and specific monomers
C7F15CHTwoOCOCH = CHTwo, C7F15CHTwo
OCOC (CHThree) = CHTwo, C FThree(CFTwo)TwoCHTwoOC
OC (CHThree) = CHTwo, C FThree(CFTwo)Four(CHTwo)TwoO
COC (CHThree) = CHTwo, C FThree(CFTwo)Five(CHTwo)Two
OCOC (CHThree) = CHTwo, C FThree(CFTwo)7(CHTwo)
TwoOCOC (CHThree) = CHTwo, C FThree(CFTwo)9(C
HTwo)TwoOCOC (CHThree) = CHTwo, C FThree(CFTwo)TwoC
HTwoOCOCH = CHTwo, C FThree(CFTwo)Four(CHTwo)TwoO
COCH = CHTwo, C FThree(CFTwo)Five(CHTwo)TwoOCOC
H = CHTwo, C FThree(CFTwo)7(CHTwo)TwoOCOCH = C
HTwo, C FThree(CFTwo)9(CHTwo)TwoOCOCH = CHTwo,
(C FThree)TwoCF (CFTwo)6(CHTwo)TwoOCOCH = CH
Two, (C FThree)TwoCF (CFTwo)6(CHTwo)TwoOCOC (C
HThree) = CHTwo, C8F17CHTwoCH (OH) CHTwoOCO
C (CHThree) = CHTwo, C8F17(CHTwo)11OCOC (C
HThree) = CHTwo, C7F15CON (Et) (CHTwo)TwoOC
OC (CHThree) = CHTwo, C6F13SOTwoN (CHThree) (C
HTwo)TwoOCOCH = CHTwo, C8F17SOTwoN (Pr)
(CHTwo)TwoOCOCH = CHTwo, C8F17SOTwoN (C
HThree) (CHTwo)TwoOCOC (CHThree) = CHTwo, C8F17S
OTwoN (CHThree) (CHTwo)TenOCOCHTwoCH = CHTwo,
C8F17SOTwoN (CHTwoCHTwoOCOCH = CHTwo)Two, H
CFTwo(C FTwo)7CHTwoOCOC (CHThree) = CHTwoetc
No.
【００２５】これらの単量体との共単量体としては、ス
チレン；ｏ（ｍ−，ｐ−）−メチルスチレン、ｍ（ｐ
−）−エチルスチレンに代表されるスチレン系単量体；
アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸イソボ
ニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸−２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸イ
ソボニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリルアミド等のような二重結合を有するモノカルボン
酸もしくはその誘導体；例えば、マレイン酸、マレイン
酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチル等の
ような二重結合を有するジカルボン酸及びその置換体；
例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等の
ようなビニルエステル類；例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン等のようなエチレン系オレフィン類；例え
ば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のよ
うなビニルケトン類；例えば、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等の
ようなビニルエーテル類等のビニル単量体の他、ブタジ
エン、イソプレン、シクロヘキセン等のようなオレフィ
ン系単量体が単独もしくは組み合わせて用いられる。The comonomer with these monomers includes styrene; o (m-, p-)-methylstyrene, m (p
-)-Styrene monomers represented by ethylstyrene;
Acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, isobonyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, methacrylic Monocarboxylic acid having a double bond such as ethyl acrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, phenyl methacrylate, isobonyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide or the like Derivatives thereof; for example, dicarboxylic acids having a double bond such as maleic acid, butyl maleate, methyl maleate, dimethyl maleate and the like, and substituted products thereof;
For example, vinyl esters such as vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl benzoate and the like; ethylene olefins such as ethylene, propylene and butylene; and vinyl ketones such as vinyl methyl ketone and vinyl hexyl ketone For example, methyl vinyl ether,
In addition to vinyl monomers such as vinyl ethers such as ethyl vinyl ether and isobutyl vinyl ether, olefin monomers such as butadiene, isoprene, cyclohexene and the like are used alone or in combination.
【００２６】また、ゲル成分を導入するために架橋剤を
使用することもできる。その場合には、主として２個以
上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例
えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のよう
な芳香族ジビニル化合物；例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のよう
な二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニル
アニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジ
ビニルスルホン等のジビニル化合物、；及び３個以上の
ビニル基を有する化合物が単独もしくは混合物として使
用できる。Further, a crosslinking agent can be used to introduce a gel component. In that case, a compound having two or more polymerizable double bonds is mainly used, for example, an aromatic divinyl compound such as divinylbenzene, divinylnaphthalene or the like; for example, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate Carboxylic acid esters having two double bonds, such as 1,3-butanediol dimethacrylate; divinyl compounds such as divinylaniline, divinylether, divinylsulfide, divinylsulfone; and having three or more vinyl groups The compounds can be used alone or as a mixture.
【００２７】重縮合反応の例としてはポリエステル化反
応が汎用的であるため好ましく、具体的な単量体として
は、ジオール成分としては、ＨＯＣＨ2（ＣＦ2）4ＣＨ2
ＯＨ、ＨＯＣＨ2（ＣＦ2）6ＣＨ2ＯＨ、ＨＯＣＨ2（Ｃ
Ｆ2）10ＣＨ2ＯＨなどがあげられ、ジカルボン酸成分と
しては、ＨＯＣ（Ｏ）（ＣＦ2）6ＣＯＯＨ、ＨＯＣ
（Ｏ）（ＣＦ2）7ＣＯＯＨ、ＨＯＣ（Ｏ）（ＣＦ2）8Ｃ
ＯＯＨ、ＨＯＣ（Ｏ）（ＣＦ2）10ＣＯＯＨあるいは前
記化合物のメチルエステルなどが挙げられる。また、分
子量調整のために含フッ素アルコールや含フッ素カルボ
ン酸化合物やそのメチルエステルも好ましく用いられ
る。As an example of the polycondensation reaction, a polyesterification reaction is preferred because it is widely used. Specific examples of the monomer include a diol component such as HOCH 2 (CF 2 ) 4 CH 2
OH, HOCH 2 (CF 2 ) 6 CH 2 OH, HOCH 2 (C
F 2 ) 10 CH 2 OH, and the dicarboxylic acid component is HOC (O) (CF 2 ) 6 COOH, HOC
(O) (CF 2 ) 7 COOH, HOC (O) (CF 2 ) 8 C
OOH, HOC (O) (CF 2 ) 10 COOH, methyl ester of the above compound, and the like. Further, for adjusting the molecular weight, a fluorine-containing alcohol, a fluorine-containing carboxylic acid compound or a methyl ester thereof is also preferably used.
【００２８】これらの単量体との共単量体のうち、多価
のカルボン酸成分としては、ナフタレンジカルボン酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、
フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等のジカルボン酸；
無水フタル酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸無水
物；テレフタル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、アジ
ピン酸ジメチル等のジカルボン酸の低級アルキルエステ
ルなどを挙げることができる。特に、その主成分は、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカル
ボン酸又はその誘導体が好適である。なお、前記のポリ
エステル樹脂には、ゲル状物を生成しない程度の１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタ
レントリカルボン酸若しくはその無水物、又は、それら
の低級アルキルエステル等を少量使用してもよい。Among the comonomers with these monomers, polyvalent carboxylic acid components include naphthalenedicarboxylic acid,
Phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid,
Dicarboxylic acids such as fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid and azelaic acid;
Dicarboxylic anhydrides such as phthalic anhydride and maleic anhydride; and lower alkyl esters of dicarboxylic acids such as dimethyl terephthalate, dimethyl maleate and dimethyl adipate. In particular, the main component is preferably an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid, or a derivative thereof. Note that the polyester resin has a value of 1, which does not generate a gel.
A small amount of 2,4-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid or an anhydride thereof, or a lower alkyl ester thereof may be used.
【００２９】これらの多価カルボン酸及びその誘導体
は、単独で使用してもよいし、混合状態で使用してもよ
い。These polycarboxylic acids and their derivatives may be used alone or in a mixed state.
【００３０】多価のアルコールとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、
水酸化ビスフェノールＡ、２，２−ジ（４−ヒドロキシ
エトキシフェニル）プロパン、２，２−ジ（４−ヒドロ
キシプロポキシフェニル）プロパン等のジオール化合物
を挙げることができる。これらの多価アルコールは、単
独で使用してもよいし、混合状態で使用してもよい。Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol,
Triethylene glycol, 1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, neopentyl glycol,
2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol,
Examples thereof include diol compounds such as hydroxylated bisphenol A, 2,2-di (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, and 2,2-di (4-hydroxypropoxyphenyl) propane. These polyhydric alcohols may be used alone or in a mixed state.
【００３１】前記の重合体以外にも、エポキシ樹脂系、
炭酸エステル樹脂系なども好ましく挙げられる。In addition to the above-mentioned polymers, epoxy resins,
Preferred are carbonate ester resins and the like.
【００３２】前記の重合体中においてフッ素原子を含有
する単量体の存在量が５重量％未満の場合には、前記化
合物は十分な帯電量をトナーに与えることができなくな
るため好ましくない。When the amount of the fluorine atom-containing monomer in the polymer is less than 5% by weight, the compound cannot provide a sufficient charge amount to the toner, which is not preferable.
【００３３】前記化合物は、フィルム化してＪＩＳ Ｋ
７１２５に準じて動摩擦係数を測定した際に、０．０４
〜０．５０の範囲にあることが望ましい。動摩擦係数が
０．０４未満だと滑りが良く摩擦帯電時に十分な帯電を
得ることができなくなり、０５０を超えるとトナーの凝
集性が高くなるため好ましくない。The above compound is formed into a film according to JIS K
When the dynamic friction coefficient was measured in accordance with
It is desirably in the range of 0.50 to 0.50. If the coefficient of kinetic friction is less than 0.04, slippage is good and sufficient charge cannot be obtained at the time of frictional charging.
【００３４】さらに、該トナーのテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）による分子量分布におけるポリスチレン
換算分子量が１０００以下の成分の含有量が、本発明の
トナーを基準として、０〜１０．０重量％である必要が
ある。１０００以下の成分が１０重量％を超えると、該
トナーの帯電量が不足して電子写真画像におけるカブリ
や転写残が増大し、好ましくない。好ましくは、該トナ
ーを基準として０〜５重量％である。Further, the content of a component having a molecular weight distribution of 1,000 or less in terms of polystyrene in a molecular weight distribution of gel-permeation chromatography (GPC) of a tetrahydrofuran (THF) soluble portion of the toner is 0 to 10% based on the toner of the present invention. It must be 10.0% by weight. If the content of the component of 1,000 or less exceeds 10% by weight, the charge amount of the toner becomes insufficient, and fog and transfer residue in an electrophotographic image increase, which is not preferable. Preferably, it is 0 to 5% by weight based on the toner.
【００３５】本発明における「ＴＨＦ可溶分」、「ＴＨ
Ｆ不溶分」及び「ＧＰＣによる分子量分布」の測定法は
次の通りである。In the present invention, "THF-soluble matter" and "TH
The method for measuring the “F-insoluble matter” and the “molecular weight distribution by GPC” are as follows.
【００３６】（ＴＨＦ可溶分の抽出）結着樹脂のＴＨＦ
可溶分は、精秤した１ｇのトナーをソックスレー抽出装
置内の円筒ろ紙中に入れ、ＴＨＦを２４時間還流させた
後にＴＨＦ中へ抽出されたものをＴＨＦ可溶分とした。(Extraction of THF Solubles) THF of Binder Resin
The soluble matter was obtained by placing 1 g of precisely weighed toner in a cylindrical filter paper in a Soxhlet extraction apparatus, refluxing the THF for 24 hours, and then extracting the THF into the THF as the THF soluble matter.
【００３７】（ＴＨＦ不溶分の測定）同様にトナー中に
含有されるゲル分は、精秤した１ｇのトナーをソックス
レー抽出装置内の円筒ろ紙中に入れ、ＴＨＦ（テトラヒ
ドロフラン）を６時間還流させた後の円筒ろ紙中残分か
ら算出した。(Measurement of THF Insoluble Content) Similarly, for the gel content contained in the toner, 1 g of the precisely weighed toner was put into a cylindrical filter paper in a Soxhlet extraction apparatus, and THF (tetrahydrofuran) was refluxed for 6 hours. It was calculated from the residue in the later cylindrical filter paper.
【００３８】[0038]
【数１】 (Equation 1)
【００３９】（ＧＰＣによる分子量分布の測定）本発明
において、トナー中の樹脂の分子量は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）における分子量分
布からポリスチレン換算分子量として求めた。ＧＰＣの
測定方法としては、以下のとおりである。(Measurement of Molecular Weight Distribution by GPC) In the present invention, the molecular weight of the resin in the toner was determined from the molecular weight distribution by gel permeation chromatography (GPC) as a polystyrene equivalent molecular weight. The GPC measurement method is as follows.
【００４０】まず、サンプルの調製として、トナーをソ
ックスレー抽出器にてＴＨＦ還流下にて２４時間還流さ
せた後に、ロータリーエバポレーターでＴＨＦを留去
し、残留物をＴＨＦに、試験中の樹脂成分が０．５〜５
ｍｇ／ｍｌとなるように溶解し、その溶液をポア径が
０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィルターでろ過す
る。First, as a sample preparation, after the toner was refluxed for 24 hours under a THF reflux using a Soxhlet extractor, THF was distilled off using a rotary evaporator, and the residue was converted to THF. 0.5-5
mg / ml, and the solution is filtered through a solvent-resistant membrane filter having a pore size of 0.3 μm.
【００４１】次に、４０℃のヒートチャンバー中でカラ
ムを安定化させ、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速
で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散のポリスチレン標準試料により
作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算
出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料は、少な
くとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いること
が好ましいため、１０個の標準サンプルを用いて検量線
を作成した。また、検出器は、ＲＩ（屈折率）検出器と
ＵＶ（紫外線）検出器とを直列に配列し用いた。なおカ
ラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数
本組み合わせるのが良く、本発明では、昭和電工社製の
ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０
３，８０４，８０５，８０６，８０７，８００Ｐの組み
合わせにて測定した。Next, the column is stabilized in a heat chamber at 40 ° C., THF as a solvent is flowed at a flow rate of 1 ml per minute, and about 100 μl of a THF sample solution is injected to measure. In measuring the molecular weight of the sample, the molecular weight distribution of the sample was calculated from the relationship between the logarithmic value of a calibration curve prepared from several monodisperse polystyrene standard samples and the count number. Since it is preferable to use at least about 10 standard polystyrene samples as standard polystyrene samples for preparing a calibration curve, a calibration curve was prepared using 10 standard samples. The detector used was an RI (refractive index) detector and a UV (ultraviolet) detector arranged in series. As the column, it is preferable to combine a plurality of commercially available polystyrene gel columns, and in the present invention, showex GPC KF-801, 802, 80 manufactured by Showa Denko KK
It measured by the combination of 3,804,805,806,807,800P.
【００４２】また、本発明にけるＸ線光電子分光法の測
定方法は次の通りである。The measuring method of the X-ray photoelectron spectroscopy according to the present invention is as follows.
【００４３】（Ｘ線光電子分光法の測定）両面テープの
片面にトナーを単層になるように貼り付け、もう片面を
試料台に固定し、測定した。その際に、トナーを貼り付
けていないテープを測定した結果をバックグラウンドと
して除去し、３−ｐｏｉｎｔ ｓｍｏｏｔｈｉｎｇを行
った。 装置 ：ＳＳＸ−１００（米国 ＳＳＩ社製） 測定条件：励起Ｘ線 ｍｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ Ａ
ｌ Ｋα１，２線（１４８６．６ｅＶ） Ｘ線径 １ｍｍ Ｘ線出力 １０ｋＶ ２０ｍＡ 光電子脱出速度 ３５度 中性炭素（ＣＨx）のＣ1sのピーク位置を２８４．６ｅ
Ｖに合わせた。(Measurement by X-ray Photoelectron Spectroscopy) Toner was stuck on one side of a double-sided tape so as to form a single layer, and the other side was fixed on a sample table, and measured. At this time, the measurement result of the tape to which the toner was not adhered was removed as a background, and 3-point smoothing was performed. Apparatus: SSX-100 (manufactured by SSI, USA) Measurement conditions: Excited X-ray monochromatic A
1 Kα1,2 line (1486.6 eV) X-ray diameter 1 mm X-ray output 10 kV 20 mA Photoemission speed 35 degrees C 1s peak position of neutral carbon (CH x ) is 284.6 e
Adjusted to V.
【００４４】本発明において、トナーの個数基準の粒径
頻度分布における円相当個数平均粒子径Ｄ１（μｍ）が
２〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が
０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４
０未満であることが必要である。これらの形状にトナー
の粒子形状を精密に制御することにより、現像性と転写
性をバランス良く改善することができる。In the present invention, the circle-equivalent number average particle diameter D1 (μm) in the number-based particle diameter frequency distribution is 2 to 10 μm, and the average circularity of the toner is 0.920 to 0.995. And the circularity standard deviation is 0.04
It must be less than zero. By precisely controlling the particle shape of the toner to these shapes, the developability and the transferability can be improved in a well-balanced manner.
【００４５】トナーの円相当個数平均粒子径Ｄ１（μ
ｍ）を２〜１０μｍと小粒径化することにより、画像の
輪郭部分、特に文字画像やラインパターンの現像での再
現性が良好なものとなる。しかし、一般にトナー粒子を
小粒径化すると、必然的に微小粒径のトナーの存在率が
高くなるため、トナーを均一に帯電させることが困難と
なり画像カブリを生じるばかりか、静電潜像担持体表面
への付着力が高くなり、結果として転写残トナーの増加
を招いていた。The circle-equivalent number average particle diameter D1 (μ
By reducing the particle size of m) to 2 to 10 μm, the reproducibility of the contour portion of the image, particularly, the development of a character image or a line pattern becomes good. However, in general, when the particle size of the toner particle is reduced, the existence ratio of the toner having a small particle size necessarily increases, so that it becomes difficult to uniformly charge the toner, and not only image fogging occurs, but also the electrostatic latent image carrying Adhesion to the body surface is increased, resulting in an increase in transfer residual toner.
【００４６】しかし、本発明のトナーは、円形度頻度分
布の円形度標準偏差を０．０４０未満、より好ましくは
０．０３５未満とすることで現像性や転写性の環境変動
に対する安定性、更には耐久性が良好なものとなる。そ
の理由として本発明者らは、現像工程においてトナー担
持体上にトナーの薄層を形成する際に、トナー層規制部
材の規制力を通常よりも強くしても十分なトナーコート
量を保つことができるため、トナー担持体に対するダメ
ージを与えることなくトナー担持体上のトナー帯電量を
適正なものとすることが可能となるためと考えている。However, in the toner of the present invention, the circularity standard deviation of the circularity frequency distribution is set to less than 0.040, more preferably to less than 0.035, so that the developing property and the transferability are stable against environmental fluctuations. Has good durability. The reason is that when forming a thin layer of toner on the toner carrier in the developing step, the present inventors have to maintain a sufficient amount of toner coating even if the regulating force of the toner layer regulating member is made stronger than usual. Therefore, it is considered that the toner charge amount on the toner carrier can be made appropriate without damaging the toner carrier.
【００４７】また、円形度頻度分布の平均円形度を、
０．９２０〜０．９９５、好ましくは０．９７０〜０．
９９５とすることにより、更には、円形度が０．９５０
未満のトナー粒子を１５個数％以下とすることにより、
従来では困難であった小粒径を呈するトナーの転写性が
大幅に改善させると共に低電位潜像に対する現像能力も
格段に向上する。特にデジタル方式の微小スポット潜像
を現像する場合に有効である。The average circularity of the circularity frequency distribution is given by
0.920-0.995, preferably 0.970-0.
995, the circularity is 0.950.
By making the toner particles less than 15% by number or less,
The transferability of a toner having a small particle size, which has been difficult in the past, is greatly improved, and the developing ability for a low-potential latent image is significantly improved. It is particularly effective when developing a digital minute spot latent image.
【００４８】平均円形度が０．９２０未満の場合、転写
性が悪化するばかりか、現像性が低下する。また、平均
円形度が０．９９５を超えるとトナー表面の劣化が著し
いものとなり耐久性等に問題を生じる様になる。When the average circularity is less than 0.920, not only the transferability deteriorates, but also the developability decreases. On the other hand, when the average circularity exceeds 0.995, the surface of the toner deteriorates remarkably, causing problems in durability and the like.
【００４９】本発明におけるトナーの円相当径、円形度
及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的
に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明
ではフロー式粒子像測定装置ＦＰＩＡ−１０００型（東
亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算
出した。The circle equivalent diameter, circularity and frequency distribution of the toner used in the present invention are used as a simple method for quantitatively expressing the shape of the toner particles. The measurement was performed using an apparatus FPIA-1000 (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.), and calculated using the following equation.
【００５０】[0050]
【数２】 (Equation 2)
【００５１】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。Here, the “particle projection area” is the area of the binarized toner particle image, and the “perimeter of the particle projection image”.
Is defined as the length of the contour obtained by connecting the edge points of the toner particle image.
【００５２】本発明における円形度はトナー粒子の凹凸
の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の
場合に１．００を示し、表面形状が複雑になる程、円形
度は小さな値となる。The circularity in the present invention is an index indicating the degree of unevenness of the toner particles. The circularity is 1.00 when the toner particles are perfectly spherical, and the circularity decreases as the surface shape becomes more complicated. Become.
【００５３】 [0053]
【００５４】[0054]
【数３】 (Equation 3)
【００５５】 [0055]
【００５６】[0056]
【数４】 (Equation 4)
【００５７】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させる手段
としては、超音波分散機ＵＨ−５０型（エスエムテー社
製）に振動子として５φのチタン合金チップを装着した
ものを用い、５分間分散処理を用い、測定用の分散液と
する。その際、該分散液の温度が４０℃以上とならない
様に適宜冷却する。As a specific measuring method, 10 ml of ion-exchanged water from which impurity solids and the like have been removed in advance is prepared in a container, and a surfactant, preferably an alkylbenzenesulfonate, is added as a dispersant thereto. Further, 0.02 g of the measurement sample is added and uniformly dispersed. As a means for dispersing, an ultrasonic disperser UH-50 type (manufactured by SMT Co., Ltd.) equipped with a titanium alloy chip of 5φ as a vibrator is used for a dispersion treatment for 5 minutes to prepare a dispersion for measurement. At this time, the dispersion is appropriately cooled so that the temperature of the dispersion does not become 40 ° C. or higher.
【００５８】トナー粒子の形状測定には、前記フロー式
粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０
００〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整
し、トナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、こ
のデータを用いて、トナーの円相当径や円形度頻度分布
等を求める。For the measurement of the shape of the toner particles, the above-mentioned flow type particle image measuring device was used.
The concentration of the dispersion liquid is readjusted so as to be 100 to 10,000 particles / μl, and 1,000 or more toner particles are measured. After the measurement, using this data, the equivalent circle diameter and circularity frequency distribution of the toner are obtained.
【００５９】本発明のトナーにおいて使用される結着樹
脂は、一般にトナーを製造する際に用いられるものであ
れば特に限定されるものではない。本発明に使用される
結着樹脂の具体例としては、以下の重合性単量体単独の
重合体、又は、重合性単量体単独の重合体の混合物、あ
るいは、２種以上の重合性単量体の共重合生成物が用い
られる。更に具体的にはスチレン−アクリル酸系共重合
体あるいはスチレン−メタクリル酸系共重合体が好まし
い。The binder resin used in the toner of the present invention is not particularly limited as long as it is generally used in producing a toner. Specific examples of the binder resin used in the present invention include the following polymers of polymerizable monomers alone, a mixture of polymers of polymerizable monomers alone, or two or more polymerizable monomers. A copolymer product of a monomer is used. More specifically, a styrene-acrylic acid copolymer or a styrene-methacrylic acid copolymer is preferred.
【００６０】重合性単量体としては、例えばスチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−
ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレン及びその誘
導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン
の如きエチレン不飽和モノオレフィン類；ブタジエンの
如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、
臭化ビニル、フッ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの
如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オ
クチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、ア
クリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケ
トン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケ
トンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−
ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニ
ルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリ
ン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導
体；前述のα，β−不飽和酸のエステル、二塩基酸のジ
エステル類が挙げられる。As the polymerizable monomer, for example, styrene,
o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene,
p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-
n-butylstyrene, p-tert-butylstyrene,
Styrene such as pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene and derivatives thereof; ethylene, propylene, butylene, isobutylene and the like. Ethylenically unsaturated monoolefins; unsaturated polyenes such as butadiene; vinyl chloride, vinylidene chloride,
Vinyl halides such as vinyl bromide and vinyl fluoride;
Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl benzoate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-methacrylate
Α-methylene aliphatic monocarboxylic acids such as butyl, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and diethylaminoethyl methacrylate Esters: methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate Acrylates such as phenyl acrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone and vinyl hex Ketone, such as vinyl ketones of methyl isopropenyl ketone; N- vinyl pyrrole, N-
N-vinyl compounds such as vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone; vinyl naphthalenes; acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide; esters of the aforementioned α, β-unsaturated acids And diesters of dibasic acids.
【００６１】本発明においてトナー用樹脂の製造に用い
られる架橋剤としては、２官能の架橋剤として、ジビニ
ルベンゼン、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェ
ニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、
１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−
ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコール＃２００，＃４０
０，＃６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアク
リレート、ポリエステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ
日本化薬）、及び以上のアクリレートをメタクリレート
に代えたものが挙げられる。In the present invention, as a crosslinking agent used in the production of a resin for toner, divinylbenzene, bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, ethylene glycol diacrylate,
1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-
Butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 200, # 40
0, # 600 diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polyester type diacrylate (MANDA
Nippon Kayaku), and those obtained by replacing the above acrylates with methacrylates.
【００６２】多官能の架橋剤としてペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエス
テルアクリレート及びそのメタクリレート、２，２−ビ
ス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパ
ン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルアソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロレンデ
ート等が挙げられる。Pentaerythritol triacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate, oligoester acrylate and its methacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxypoly) (Ethoxyphenyl) propane, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl asocyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate, diarylchlorendate and the like.
【００６３】本発明のトナーに使用可能な重合開始剤と
しては、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、クメンパーピバレート、ｔ−ブチルパーオキシラ
ウレート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチ
ロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シ
クロヘキサン、１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカ
ルボニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）バリレート、２，２−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ブタン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパ
ーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソ
フタレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシシクロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシα−メチルサクシネート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシジメチルグルタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシアゼラート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジエチレングリコール−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシトリメチルアジペート、トリス（ｔ−
ブチルパーオキシ）トリアジン、ビニルトリス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）シラン等が挙げられる。Examples of the polymerization initiator usable in the toner of the present invention include t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, cumene pivalate, t-butylperoxylaurate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide. Octanoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyro Nitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-bis (t-butylperoxy) ) 3,3,5-Trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,4-bis (T-butylperoxycarbonyl) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl4,4-bis (t-
Butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, 1,3-bis (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t- Butylperoxy) hexane, 2,
5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, di-t-butyldiperoxyisophthalate, 2,2 -Bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, di-t-butylperoxy α-methylsuccinate, di-t-butylperoxydimethylglutarate, di-t-butylperoxyhexa Hydroterephthalate, di-t-butylperoxyazelate, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-
Butyl peroxy) hexane, diethylene glycol
Bis (t-butylperoxycarbonate), di-t-
Butyl peroxytrimethyl adipate, tris (t-
(Butylperoxy) triazine, vinyltris (t-butylperoxy) silane, and the like.
【００６４】これら重合開始剤は、単独で使用しても良
く、また併用して使用しても良い。その使用量はモノマ
ー１００重量部に対し、０．０５〜１５重量部、より好
ましくは０．２〜１０重量部の濃度で用いられる。These polymerization initiators may be used alone or in combination. The amount used is 0.05 to 15 parts by weight, more preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer.
【００６５】本発明において熱ロール定着時の離型性を
向上させる目的で、トナー中に炭化水素系化合物、高級
脂肪酸、高級アルコール、およびそれらの誘導体など離
型剤として用いられているワックス類を配合することが
好ましい。そのようなワックス類として具体的には、パ
ラフィンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリ
ンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワ
ックス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びそ
の誘導体、カルナバワックス及びその誘導体、アルコー
ル、脂肪酸、酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ
油及びその誘導体、植物系ワックス、動物系ワックス、
鉱物系ワックス、ペトロラクタム等が挙げられ、誘導体
には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合
物、グラフト変性物が含まれる。これら離型剤は、単独
で、あるいは２種以上を併用しても何ら差し支えない。In the present invention, for the purpose of improving the releasability at the time of hot roll fixing, waxes used as a releasing agent such as hydrocarbon compounds, higher fatty acids, higher alcohols and derivatives thereof in the toner are used. It is preferable to mix them. Specific examples of such waxes include paraffin wax and its derivatives, microcrystalline wax and its derivatives, Fischer-Tropsch wax and its derivatives, polyolefin wax and its derivatives, carnauba wax and its derivatives, alcohol, fatty acid, acid amide, Esters, ketones, hydrogenated castor oil and derivatives thereof, vegetable waxes, animal waxes,
Derivatives include oxides, block copolymers with vinyl monomers, and graft-modified products. These release agents may be used alone or in combination of two or more.
【００６６】本発明においては、外殻内に低軟化点物質
を内包化せしめるためにさらに極性樹脂を添加せしめる
ことが特に好ましい。本発明に用いられる極性樹脂とし
ては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体、マレ
イン酸共重合体、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエ
ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂又はエポキシ樹脂、
さらに前記樹脂の変成物などが好ましく用いられる。こ
れらの極性樹脂は、単独で、あるいは２種以上を併用し
て何ら差し支えない。In the present invention, it is particularly preferable that a polar resin is further added in order to encapsulate a substance having a low softening point in the outer shell. As the polar resin used in the present invention, a copolymer of styrene and (meth) acrylic acid, a maleic acid copolymer, an unsaturated polyester resin, a saturated polyester resin, a polycarbonate resin or an epoxy resin,
Further, a modified product of the resin is preferably used. These polar resins may be used alone or in combination of two or more.
【００６７】本発明に用いられる着色剤は、従来より知
られている無機・有機の染料・顔料が使用可能であり、
以下に示すイエロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシアン
着色剤が挙げられ、黒色着色剤としてカーボンブラック
・アニリンブラック、アセチレンブラック、磁性体、焼
成顔料又は以下に示すイエロー着色剤／マゼンタ着色剤
／シアン着色剤を混合して黒色調色されたものが利用さ
れる。As the colorant used in the present invention, conventionally known inorganic and organic dyes and pigments can be used.
Examples include the following yellow colorants, magenta colorants, and cyan colorants. As black colorants, carbon black, aniline black, acetylene black, magnetic materials, fired pigments, or the following yellow colorants / magenta colorants / cyan coloration A mixture obtained by mixing an agent with a black color is used.
【００６８】さらに本発明のトナーは、黒色着色剤とし
て磁性材料を使用し、磁性トナーとしても使用し得る。
この際使用することのできる磁性材料としては、マグネ
タイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバ
ルト、ニッケルのような金属あるいはこれらの金属のア
ルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドニウ
ム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングス
テン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物が
挙げられる。Further, the toner of the present invention uses a magnetic material as a black colorant, and can be used as a magnetic toner.
Magnetic materials that can be used at this time include magnetite, hematite, iron oxides such as ferrite, metals such as iron, cobalt, and nickel, or aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, and the like of these metals.
Alloys of metals such as zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium and mixtures thereof.
【００６９】本発明に用いられる磁性体は、表面改質さ
れた磁性体であることがより好ましく、重合法トナーに
用いる場合には、重合阻害のない物質である表面改質剤
により、疎水化処理を施したものが好ましい。このよう
な表面改質剤としては、例えばシランカップリング剤や
チタンカップリング剤等を例示することができる。The magnetic material used in the present invention is more preferably a surface-modified magnetic material. When the magnetic material is used in a polymerization toner, it is hydrophobized by a surface modifier which is a substance having no polymerization inhibition. Those that have been treated are preferred. Examples of such a surface modifier include a silane coupling agent and a titanium coupling agent.
【００７０】これらの磁性体は平均粒径が２μｍ以下、
好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものである。トナ
ー粒子中に含有させる磁性体の量としては、樹脂１００
重量部に対し２０〜２００重量部、特に好ましくは４０
〜１５０重量部である。また、１０ｋエルステッド印加
での磁気特性が保磁力（Ｈｃ）２０〜３００エルステッ
ド、飽和磁化（σｓ）５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁
化（σｒ）２〜２０ｅｍｕ／ｇの磁性体が好ましい。These magnetic materials have an average particle size of 2 μm or less,
Preferably, it is about 0.1 to 0.5 μm. The amount of the magnetic substance to be contained in the toner particles may be as follows:
20 to 200 parts by weight, particularly preferably 40 parts by weight, per part by weight
１５０150 parts by weight. Further, a magnetic material having a coercive force (Hc) of 20 to 300 Oersted, a saturation magnetization (σs) of 50 to 200 emu / g, and a residual magnetization (σr) of 2 to 20 emu / g when a 10 k Oersted is applied is preferable.
【００７１】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０等が
好適に挙げられる。Examples of the yellow colorant include condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds,
A compound represented by an azo metal complex, a methine compound or an allylamide compound is used. Specifically, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 6
2, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110,
111, 128, 129, 147, 168, 180 and the like are preferred.
【００７２】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合
物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２６、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。Examples of the magenta colorant include condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds. Specifically, C.I.
I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 26, 4
8: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 1
44, 146, 166, 169, 177, 184, 18
5, 202, 206, 220, 221, 254 are particularly preferred.
【００７３】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に
利用できる。As the cyan coloring agent, copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds and the like can be used. Specifically, C.I. I.
Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2,
15: 3, 15: 4, 60, 62, 66, etc. can be particularly preferably used.
【００７４】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相、
彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー粒子への分
散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂成
分１００重量部に対し１〜２０重量部使用するのが好ま
しい。These colorants can be used alone or as a mixture or in the form of a solid solution. The colorant is a hue,
It is selected from the viewpoints of chroma, lightness, weather resistance, OHP transparency, and dispersibility in toner particles. The amount of the coloring agent is preferably 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component.
【００７５】また、画像品質に悪影響を与えなければ、
本発明のトナーにおいて炭素−フッ素結合を有する化合
物以外にも他の荷電制御剤を併用することも可能であ
り、特に帯電スピードが速く、かつ、一定の帯電量を安
定して維持できるものが好ましい。その中でも、トナー
粒子を直接重合法にて製造する場合には、重合阻害性が
なく水系分散媒への溶解性がないものが好ましい。そう
した化合物の具体例として、ネガ系荷電制御剤としてサ
リチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸のような芳香族
カルボン酸の金属化合物；アゾ染料系金属錯体；スルホ
ン酸、またはカルボン酸基を側鎖にもつ高分子型化合
物；ホウ素化合物；尿素化合物；ケイ素化合物；カリッ
クスアレーン等が挙げられる。ポジ系荷電制御剤とし
て、四級アンモニウム塩；該四級アンモニウム塩を側鎖
に有する高分子型化合物；グアニジン化合物；イミダゾ
ール化合物等が挙げられる。これらの荷電制御剤は、結
着樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部使用する
ことが好ましい。If the image quality is not adversely affected,
In the toner of the present invention, it is also possible to use other charge control agents in addition to the compound having a carbon-fluorine bond, and in particular, those having a high charging speed and capable of stably maintaining a constant charge amount are preferable. . Among them, when the toner particles are produced by a direct polymerization method, those having no polymerization inhibition and no solubility in an aqueous dispersion medium are preferable. Specific examples of such compounds include metal compounds of aromatic carboxylic acids such as salicylic acid, naphthoic acid, and dicarboxylic acid as negative charge control agents; azo dye-based metal complexes; and sulfonic acid or carboxylic acid groups in the side chains. Polymeric compounds; boron compounds; urea compounds; silicon compounds; calixarenes and the like. Examples of the positive charge control agent include a quaternary ammonium salt; a polymer compound having the quaternary ammonium salt in a side chain; a guanidine compound; and an imidazole compound. It is preferable to use 0.5 to 10 parts by weight of these charge control agents based on 100 parts by weight of the binder resin.
【００７６】本発明のトナーを製造する方法としては、
樹脂、低軟化点物質からなる離型剤、着色剤、荷電制御
剤等を加圧ニーダーやエクストルーダー又はメディア分
散機を用い均一に分散せしめた後、機械的又はジェット
気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー粒径に微
粉砕化せしめた後（必要により、トナー粒子の平滑化及
び球形化の工程を付加）、さらに分級工程を経て粒度分
布をシャープにせしめトナーにする粉砕方法によるトナ
ーの製造方法の他に、特公昭５６−１３９４５号公報等
に記載のディスク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を
空気中に霧化し球状トナーを得る方法や、特公昭３６−
１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号公報、特
開昭５９−６１８４２号公報に述べられている懸濁重合
方法を用い直接トナーを生成する方法や、単量体には可
溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接ト
ナーを生成する分散重合方法、又は水溶性極性重合開始
剤存在下で直接トナーを生成するソープフリー重合法に
代表される乳化重合方法等を用いトナーを製造すること
が可能である。The method for producing the toner of the present invention includes:
After uniformly dispersing a resin, a release agent composed of a low softening point substance, a colorant, a charge control agent, and the like using a pressure kneader, an extruder, or a media disperser, the resin is caused to collide with a target mechanically or under a jet stream. After finely pulverizing the toner to a desired toner particle size (if necessary, a process of smoothing and spheroidizing the toner particles is added), and further passing through a classification process to sharpen the particle size distribution to obtain a toner by a pulverizing method. In addition to the production method, a method of atomizing a molten mixture into air using a disk or a multi-fluid nozzle described in JP-B-56-13945 to obtain a spherical toner,
No. 10231, JP-A-59-53856, JP-A-59-61842, a method of directly producing a toner by using a suspension polymerization method, and a method in which a toner is soluble in a monomer. A toner is produced by a dispersion polymerization method in which a toner is directly produced using an aqueous organic solvent in which a polymer is insoluble, or an emulsion polymerization method typified by a soap-free polymerization method in which a toner is produced directly in the presence of a water-soluble polar polymerization initiator. It is possible to manufacture.
【００７７】粉砕法を用いトナーを製造する方法におい
ては、フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの個
数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおける平
均円形度を所望の範囲に収めることが困難であり、溶融
スプレー法においては、平均円形度を所望の範囲に収め
ることができても、得られたトナーの粒度分布が広くな
りやすい。他方、分散重合法においては、得られるトナ
ーは極めてシャープな粒度分布を示すが、使用する材料
の選択が狭いことや有機溶剤の使用に起因して廃溶剤の
処理や溶剤の引火性に関する観点から製造放置が複雑で
煩雑化しやすい。ソープフリー重合に代表される乳化重
合方法は、トナーの粒度分布が比較的揃うため有効であ
るが、使用した乳化剤や重合開始剤末端がトナー粒子表
面に存在し、特に環境特性を悪化させることがある。In the method of producing a toner using a pulverization method, the average circularity in a circle equivalent diameter-circularity scattergram based on the number of toners measured by a flow-type particle image measuring device may be within a desired range. This is difficult, and in the melt spraying method, even if the average circularity can be kept within a desired range, the particle size distribution of the obtained toner tends to be wide. On the other hand, in the dispersion polymerization method, the obtained toner shows an extremely sharp particle size distribution, but from the viewpoint of treatment of waste solvent and flammability of the solvent due to the narrow selection of materials used and the use of organic solvents. Production leaving is complicated and easy to be complicated. Emulsion polymerization methods typified by soap-free polymerization are effective because the particle size distribution of the toner is relatively uniform, but the emulsifier and polymerization initiator used may be present on the surface of the toner particles, and may particularly degrade environmental characteristics. is there.
【００７８】本発明においてはトナーの平均円形度を
０．９２０〜０．９９５にコントロールでき、比較的容
易に粒度分布がシャープで４〜８μｍ粒径の微粒子トナ
ーが得られる常圧下、又は、加圧下での乳化重合法又は
懸濁重合法を用い、予め得られた重合体にメディアを用
い定型化したり、直接加圧衝突板に重合体を衝突せしめ
る方法や、さらには得られた重合体を水系中にて凍結せ
しめたり、塩析や反対表面電荷を有する粒子をｐＨ等の
条件を考慮することで合体し、凝集、合一せしめる凝集
法が特に好ましい。さらに、一旦得られた重合粒子にさ
らに単量体を吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合せ
しめるシード重合方法も本発明に好適に利用することが
できる。In the present invention, the average circularity of the toner can be controlled in the range of 0.920 to 0.995, and the particle size distribution can be relatively easily obtained under normal pressure or under normal pressure where a fine particle toner having a particle size of 4 to 8 μm can be obtained. Emulsion polymerization method or suspension polymerization method under pressure, stabilization using a medium to the polymer obtained in advance, or a method of directly impacting the polymer against a pressure impact plate, and further, the obtained polymer An agglomeration method of freezing in an aqueous system, or coalescing, aggregating, and coalescing particles having salting out or particles having an opposite surface charge in consideration of conditions such as pH is particularly preferable. Further, a seed polymerization method in which a monomer is further adsorbed on the obtained polymer particles and then polymerized using a polymerization initiator can also be suitably used in the present invention.
【００７９】一方、トナー粒子の平滑化・球形化処理に
よる製造方法、および重合法による製造方法も、平均円
形度を０．９２０〜０．９９５の範囲に収めることが容
易であり、好ましい製造方法といえる。On the other hand, the production method by smoothing and spheroidizing the toner particles and the production method by the polymerization method can easily keep the average circularity in the range of 0.920 to 0.995, and are preferable production methods. It can be said that.
【００８０】本発明のトナーの製造方法として、好適な
重合法の中でも、トナーとして必要な粒径を最も安定
に、且つ、均一に製造できる懸濁重合方法や、単量体に
は可溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直
接トナーを生成する分散重合方法又は水溶性極性重合開
始剤存在下で直接重合しトナーを生成するソープフリー
重合法に代表される乳化重合方法等が特に好適であり、
しかもそれらをラジカル重合法にて重合することが、さ
らに好適である。As a method for producing the toner of the present invention, among suitable polymerization methods, a suspension polymerization method capable of producing the particle size required for the toner most stably and uniformly, and a method which is soluble in a monomer. Either a dispersion polymerization method in which the resulting polymer is directly used to form a toner using an insoluble aqueous organic solvent or an emulsion polymerization method typified by a soap-free polymerization method in which a polymer is formed by directly polymerizing in the presence of a water-soluble polar polymerization initiator to form a toner. Particularly suitable,
Moreover, it is more preferable to polymerize them by a radical polymerization method.
【００８１】本発明のトナーは、前述の荷電制御剤の存
在下、本発明の製造方法で製造されることにより、極め
て電子写真特性に優れたものとなり、高濃度かつ高解像
の画像を得ることができる。When the toner of the present invention is produced by the production method of the present invention in the presence of the above-mentioned charge controlling agent, the toner becomes extremely excellent in electrophotographic properties and obtains a high-density and high-resolution image. be able to.
【００８２】本発明のトナーの製造方法においては、ト
ナー粒子の粒度分布制御や粒径の制御は、難水溶性の無
機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類や添加量を
変える方法や機械的装置条件（例えばローターの周速、
パス回数、撹拌羽根形状等の撹拌条件や容器形状）又
は、水溶液中での固形濃度等を制御することにより所定
のトナー粒子を得ることもできる。In the toner production method of the present invention, the particle size distribution and the particle size of the toner particles are controlled by changing the type and amount of a poorly water-soluble inorganic salt or a dispersant that acts as a protective colloid. Device conditions (for example, rotor peripheral speed,
Predetermined toner particles can also be obtained by controlling the number of passes, stirring conditions such as the shape of stirring blades, and the shape of the container) or the solid concentration in an aqueous solution.
【００８３】該重合開始剤の添加量は、目的とする重合
度により変化するが一般的には単量体に対し０．５〜２
０重量％添加され用いられる。開始剤の種類は、重合方
法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単
独又は混合し利用される。The amount of the polymerization initiator to be added varies depending on the desired degree of polymerization.
0% by weight is used. Although the type of the initiator slightly varies depending on the polymerization method, it is used alone or in combination with reference to the 10-hour half-life temperature.
【００８４】重合度を制御するため公知の架橋剤・連鎖
移動剤・重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能で
ある。In order to control the degree of polymerization, known crosslinking agents, chain transfer agents, polymerization inhibitors and the like can be further added and used.
【００８５】本発明に係るトナー製造方法として懸濁重
合を利用する場合には、用いる分散剤として例えば無機
系酸化物として、リン酸三カルシウム，リン酸マグネシ
ウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カルシウ
ム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグ
ネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウ
ム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シ
リカ，アルミナ，磁性体，フェライト等が挙げられる。
有機系化合物としては例えばポリビニルアルコール，ゼ
ラチン，メチルセルロース，メチルヒドロキシプロピル
セルロース，エチルセルロース，カルボキシメチルセル
ロースのナトリウム塩，デンプン等が水相に分散させて
使用される。これら分散剤は、重合性単量体１００重量
部に対して０．２〜２０．０重量部使用することが好ま
しい。When suspension polymerization is used as the toner production method according to the present invention, for example, tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, carbonate, and the like may be used as an inorganic oxide as a dispersant. Examples include calcium, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, alumina, a magnetic material, and ferrite.
As the organic compound, for example, polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, ethylcellulose, sodium salt of carboxymethylcellulose, starch and the like are used by being dispersed in an aqueous phase. These dispersants are preferably used in an amount of 0.2 to 20.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer.
【００８６】分散安定剤として、無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい粒子
を得るために分散媒体中にて該無機化合物の微粒子を生
成しても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高
速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カル
シウム水溶液を混合すると良い。When an inorganic compound is used as the dispersion stabilizer, a commercially available one may be used as it is, but fine particles of the inorganic compound may be produced in a dispersion medium in order to obtain fine particles. For example, in the case of tricalcium phosphate, it is preferable to mix an aqueous sodium phosphate solution and an aqueous calcium chloride solution under high-speed stirring.
【００８７】これら分散安定剤の微細な分散のために、
０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を併用しても良
い。これは上記分散安定剤の所期の作用を促進するため
のものであり、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウ
ム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナ
トリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリ
ウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
オレイン酸カリウムのアニオン性の界面活性剤；アルキ
ルフェノールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレ
ンオキサイド付加物などのノニオン性界面活性剤；アル
キルオニウム塩型のカチオン性界面活性剤；ベタイン型
やアミノ酸型の両性界面活性剤などが挙げられる。For fine dispersion of these dispersion stabilizers,
0.001 to 0.1 part by weight of a surfactant may be used in combination. This is to promote the intended action of the dispersion stabilizer, for example, sodium dodecylbenzene sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate. ,
Anionic surfactants of potassium oleate; nonionic surfactants such as ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of alkyl phenols; cationic surfactants of alkyl onium salt type; amphoteric surfactants of betaine type and amino acid type Agents and the like.
【００８８】本発明のトナー製造方法としては、以下の
ような製造方法が好適である。As the toner production method of the present invention, the following production method is preferable.
【００８９】重合性単量体中に低軟化点物質からなる離
型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤その他の添加剤
を加え、ホモジナイザー・超音波分散機等によって均一
に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を
含有する水相中に通常の撹拌機またはホモミキサー，ホ
モジナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量体
組成物からなる液滴が所望のトナー粒子のサイズを有す
るように撹拌速度・時間を調整し、造粒する。その後は
分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒
子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温
度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定
して重合を行えば良い。また、重合反応後半に昇温して
も良く、更に、未反応の重合性単量体、副生成物等を除
去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒
体を留去しても良い。反応終了後、生成したトナー粒子
を洗浄・ろ過により回収し、乾燥する。懸濁重合法にお
いては、通常単量体系１００重量部にたいして水３００
〜３０００重量部を分散媒として使用するのが好まし
い。A releasing agent comprising a low softening point substance, a colorant, a charge control agent, a polymerization initiator and other additives are added to the polymerizable monomer, and the mixture is uniformly dissolved or dispersed by a homogenizer, an ultrasonic disperser or the like. The resulting monomer composition is dispersed in an aqueous phase containing a dispersion stabilizer using a conventional stirrer, homomixer, homogenizer, or the like. Preferably, the stirring speed and time are adjusted so that the droplets of the monomer composition have the desired size of the toner particles, and the granulation is performed. Thereafter, by the action of the dispersion stabilizer, the particles may be stirred to such an extent that the particle state is maintained and the particles are prevented from settling. The polymerization may be carried out at a polymerization temperature of 40 ° C. or higher, generally 50 to 90 ° C. Further, the temperature may be raised in the latter half of the polymerization reaction, and furthermore, in order to remove unreacted polymerizable monomers and by-products in the latter half of the reaction, or by partially distilling off the aqueous medium after the completion of the reaction. Is also good. After the reaction, the generated toner particles are collected by washing and filtration, and dried. In the suspension polymerization method, 300 parts by weight of water is usually added to 100 parts by weight of the monomer system.
It is preferable to use 3000 parts by weight as the dispersion medium.
【００９０】また、反応時間は２時間未満だと重合性単
量体の所望の転化率とならず、未反応の重合性単量体が
多くその除去工程が煩雑なものとなり、２４時間を超え
ると反応時間が長すぎて生産性が低くなるため、２〜２
４時間が好ましい。On the other hand, if the reaction time is less than 2 hours, the desired conversion of the polymerizable monomer will not be attained, the amount of unreacted polymerizable monomer will be large and the removal step will be complicated, and the reaction time will exceed 24 hours. And the reaction time is too long, resulting in low productivity.
Four hours is preferred.
【００９１】粒度分布については、前記のフロー式粒子
像測定装置によって測定しても良いし、コールターカウ
ンターのマルチサイザーを用いて行っても良い。The particle size distribution may be measured by the above-mentioned flow type particle image measuring device, or may be measured by using a multisizer of a Coulter counter.
【００９２】すなわち、後者は測定装置としてはコール
ターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用
い、個数分布および体積分布を出力するインターフェー
ス（日科機製）およびパーソナルコンピューターを接続
し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣ
ｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ ＩＩ（コ
ールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用で
きる。測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍ
ｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、さらに
測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液
は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コ
ールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパーチャー
として例えば１００μｍアパーチャーを用い、トナーの
体積，個数を測定して、体積分布と個数分布とを算出し
た。それから本発明に係わる重量基準の重量平均径を体
積分布から求める。That is, the latter uses a Coulter counter TA-II type (manufactured by Coulter) as a measuring device, and is connected to an interface (manufactured by Nikkaki) for outputting the number distribution and volume distribution and a personal computer. About 1% NaC using high-grade sodium chloride
Prepare an aqueous solution. For example, ISOTON II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. The measuring method is 100 to 150 m of the electrolytic aqueous solution.
0.1 to 5 ml of a surfactant (preferably an alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersing agent in 1 l, and 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample was suspended was subjected to dispersion treatment for about 1 to 3 minutes by an ultrasonic disperser, and the volume and number of the toner were measured using the Coulter Counter TA-II, for example, using a 100 μm aperture as an aperture. The volume distribution and number distribution were calculated. Then, the weight-based weight average diameter according to the present invention is determined from the volume distribution.
【００９３】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上のため、無機微粉体を添加
剤としてトナー粒子と混合して用いることが好ましい。In the toner of the present invention, charging stability,
In order to improve developability, fluidity and durability, it is preferable to use an inorganic fine powder mixed with toner particles as an additive.
【００９４】本発明に用いられる無機微粉体としては、
シリカ微粉体、酸化チタン、アルミナ微粉体等が挙げら
れる。この中でもＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比
表面積が３０ｍ2／ｇ以上（特に５０〜４００ｍ2／ｇ）
の範囲内のものが良好な結果を与える。トナー１００重
量部に対して無機微粉体０．０１〜８重量部、好ましく
は０．１〜５重量部使用するのが良い。The inorganic fine powder used in the present invention includes:
Examples include silica fine powder, titanium oxide, and alumina fine powder. Among them, the specific surface area by nitrogen adsorption measured by the BET method is 30 m 2 / g or more (particularly 50 to 400 m 2 / g).
Those within the range give good results. It is preferable to use 0.01 to 8 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight of the inorganic fine powder with respect to 100 parts by weight of the toner.
【００９５】比表面積はＢＥＴ法に従って、比表面積測
定装置オートソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を用い
て試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用い
て比表面積を算出した。The specific surface area was determined by adsorbing nitrogen gas on the sample surface using a specific surface area measuring device Autosorb 1 (manufactured by Yuasa Ionics) according to the BET method, and calculating the specific surface area using the BET multipoint method.
【００９６】本発明に用いられる無機微粉体は、必要に
応じ、疎水化、帯電性コントロールの目的でシリコーン
ワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイ
ル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング
剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有
機ケイ素化合物の如き処理剤で処理されていることも好
ましい。The inorganic fine powder used in the present invention may contain a silicone varnish, various modified silicone varnishes, silicone oil, various modified silicone oils, a silane coupling agent, and a functional group for the purpose of hydrophobicity and charge control as required. It is also preferable to be treated with a treating agent such as a silane coupling agent having the above or another organosilicon compound.
【００９７】他の添加剤としては、テフロン、ステアリ
ン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤（中でもポ
リフッ化ビニリデンが好ましい）；酸化セリウム、炭化
ケイ素、チタン酸ストロンチウムの如き研磨剤（中でも
チタン酸ストロンチウムが好ましい）；ケーキング防止
剤；カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸
化スズの如き導電性付与剤；トナー粒子と逆極性の白色
微粒子及び黒色微粒子の如き現像性向上剤が挙げられ
る。Other additives include lubricants such as Teflon, zinc stearate and polyvinylidene fluoride (preferably polyvinylidene fluoride); abrasives such as cerium oxide, silicon carbide and strontium titanate (strontium titanate among them). A caking inhibitor; a conductivity-imparting agent such as carbon black, zinc oxide, antimony oxide, and tin oxide; and a developability improver such as white fine particles and black fine particles having a polarity opposite to that of the toner particles.
【００９８】本発明において、無機微粒子や他の添加剤
をトナー粒子に撹拌、混合して製造されたトナーの場合
には、トナー粒子の有する各種物性値の測定は、これら
の無機微粒子や他の添加剤を除去した後のトナー粒子を
用いて行うことができる。これらの無機微粒子や他の添
加剤を除去する方法は特に制限されないが、例えば以下
のようにしてトナーを水洗することにより行うことがで
きる。In the present invention, in the case of a toner produced by stirring and mixing the inorganic fine particles and other additives with the toner particles, various physical properties of the toner particles are measured by measuring the values of these inorganic fine particles and other additives. This can be performed using the toner particles after removing the additives. The method for removing these inorganic fine particles and other additives is not particularly limited. For example, the method can be carried out by washing the toner with water as follows.
【００９９】まずドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等の界面活性剤を添加した水の中に、トナーを加えて
充分に撹拌、混合する。この操作で、比較的粒径の大き
な無機微粒子や他の添加剤がトナーから遊離し、水中に
トナー粒子と無機微粒子や他の添加剤が別々に分散され
る。次いでこの混合分散液からトナー粒子を単離する。
単離方法としては、例えば、適度な見開きを持つ濾紙を
用いて濾過操作を行うことにより、濾紙上にトナー粒
子、濾液に無機微粒子や他の添加剤を含む水溶液として
分離することができる。また、他の単離方法として、混
合分散液を湿式分級することにより、トナー粒子を単離
する方法も採用することができる。First, the toner is added to water to which a surfactant such as sodium dodecylbenzenesulfonate is added, and the mixture is sufficiently stirred and mixed. By this operation, inorganic fine particles having a relatively large particle size and other additives are released from the toner, and the toner particles and the inorganic fine particles and other additives are separately dispersed in water. Next, the toner particles are isolated from the mixed dispersion.
As an isolation method, for example, by performing a filtration operation using a filter paper having a suitable spread, it can be separated as an aqueous solution containing toner particles on the filter paper and inorganic fine particles and other additives in the filtrate. Further, as another isolation method, a method of isolating toner particles by wet classification of the mixed dispersion can be employed.
【０１００】次に、本発明のトナーが適用される画像形
成方法を添付図面を参照しながら以下に説明する。Next, an image forming method to which the toner of the present invention is applied will be described below with reference to the accompanying drawings.
【０１０１】図１は、電子写真プロセスを利用したカラ
ー画像形成装置（複写機あるいはレーザービームプリン
ター）であり、中間転写ベルトを用いたものである。FIG. 1 shows a color image forming apparatus (copier or laser beam printer) using an electrophotographic process, which uses an intermediate transfer belt.
【０１０２】１は第１の静電潜像担持体としてのドラム
状の静電潜像担持体（以下感光ドラムと記す）であり、
矢印の方向に所定の周速度（プロセススピード）で回転
駆動される。Reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrostatic latent image carrier (hereinafter referred to as a photosensitive drum) as a first electrostatic latent image carrier.
It is rotationally driven at a predetermined peripheral speed (process speed) in the direction of the arrow.
【０１０３】感光ドラム１は回転過程で、一次帯電器２
により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで
不図示の像露光手段３による露光３を受ける。このよう
にして目的のカラー画像の第１の色成分像（例えばイエ
ロー色成分像）に対応した静電潜像が形成される。The photosensitive drum 1 rotates in the primary charging device 2 during the rotation process.
, And is uniformly charged to a predetermined polarity and potential, and then subjected to exposure 3 by image exposure means 3 (not shown). In this way, an electrostatic latent image corresponding to the first color component image (for example, a yellow color component image) of the target color image is formed.
【０１０４】次いで、その静電潜像が第１の現像器（イ
エロー色現像器４１）により第１色であるイエロー成分
像に現像される。この時第２〜第４の現像器、即ちマゼ
ンタ現像器４２、シアン色現像器４３、およびブラック
色現像器４４は作動しておらず、感光ドラム１には作用
していないので、上記第１色のイエロー成分画像は上記
第２〜第４の現像器による影響を受けない。Next, the electrostatic latent image is developed into a yellow component image of the first color by a first developing device (yellow developing device 41). At this time, since the second to fourth developing devices, namely, the magenta developing device 42, the cyan developing device 43, and the black developing device 44 are not operating and do not act on the photosensitive drum 1, the first developing device is not used. The color yellow component image is not affected by the second to fourth developing units.
【０１０５】なお、現像時、現像領域におけるトナー担
持体面の移動速度が静電潜像担持体面の移動速度に対
し、１．０５〜３．０倍の速度であることが好ましい。
移動速度を１．０５〜３．０倍となるように設定するこ
とで、該トナー担持体上のトナー層は適度な撹拌効果を
受けるため、静電潜像の忠実な再現が一層良好なものと
なる。During development, it is preferable that the moving speed of the toner carrier surface in the developing area is 1.05 to 3.0 times the moving speed of the electrostatic latent image carrier surface.
By setting the moving speed to be 1.05 to 3.0 times, the toner layer on the toner carrier receives an appropriate stirring effect, so that the faithful reproduction of the electrostatic latent image is further improved. Becomes
【０１０６】また、本発明では、トナー担持体の表面粗
度Ｒａ（μｍ）は、１．５以下であることが好ましい。
表面粗度Ｒａを１．５以下とすることでトナー担持体の
トナー搬送能力を抑制し、該トナー担持体上のトナー層
を薄層化すると共に、該トナー担持体とトナー接触回数
が多くなるため、該トナーの帯電性も改善されるので相
乗的に画像品質が向上する。In the present invention, the surface roughness Ra (μm) of the toner carrier is preferably 1.5 or less.
By controlling the surface roughness Ra to 1.5 or less, the toner carrying capacity of the toner carrier is suppressed, the toner layer on the toner carrier is made thinner, and the number of times of toner contact with the toner carrier is increased. Therefore, the chargeability of the toner is also improved, so that the image quality is synergistically improved.
【０１０７】トナー担持体上のトナー層厚は、規制部材
により規制される。The thickness of the toner layer on the toner carrier is regulated by a regulating member.
【０１０８】トナー薄層化規制部材は、トナー担持体と
一定の間隙をおいて配置される金属ブレード、磁性ブレ
ード等のドクターブレードである。あるいは、ドクター
ブレードの代りに、金属，樹脂，セラミックなどを用い
た剛体ローラーやスリーブを用いても良く、それらの内
部に磁気発生手段を入れても良い。The toner thinning regulating member is a doctor blade such as a metal blade or a magnetic blade disposed at a predetermined gap from the toner carrier. Alternatively, instead of the doctor blade, a rigid roller or sleeve made of metal, resin, ceramic, or the like may be used, and a magnet generating means may be provided inside the roller or sleeve.
【０１０９】また、トナー薄層化の規制部材としてトナ
ーを圧接塗布する為の弾性ブレードや弾性ローラーの如
き弾性体を用いても良い。例えば弾性ブレードの上辺部
側である基部を現像剤容器に固定保持し、下辺部側をブ
レードの弾性に抗してトナー担持体の順方向或いは逆方
向にたわめ状態にしてブレード内面側（逆方向の場合に
は外面側）をトナー担持体表面に適度の弾性押圧をもっ
て当接させる。この様な装置によると、環境の変動に対
しても安定で、緻密なトナー層が得られる。その理由は
必ずしも明確ではないが、該弾性体によってトナー担持
体表面と強制的に摩擦される為トナーの環境変化による
挙動の変化に関係なく常に同じ状態で帯電が行われる為
と推測される。An elastic member such as an elastic blade or an elastic roller for press-applying the toner may be used as a regulating member for thinning the toner. For example, the base on the upper side of the elastic blade is fixedly held in the developer container, and the lower side is bent in the forward or reverse direction of the toner carrier against the elasticity of the blade, and the inner surface of the blade ( In the case of the opposite direction, the outer surface side) is brought into contact with the surface of the toner carrier with an appropriate elastic pressure. According to such an apparatus, a dense toner layer that is stable against environmental fluctuations can be obtained. Although the reason is not clear, it is presumed that charging is always performed in the same state irrespective of a change in behavior due to an environmental change of the toner because the elastic body forcibly rubs against the surface of the toner carrier.
【０１１０】該弾性体には所望の極性にトナーを帯電さ
せるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択することが好
ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如き
ゴム弾性体；ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹
脂弾性体；ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体
が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。It is preferable to select a material of a triboelectric series suitable for charging the toner to a desired polarity for the elastic body. Rubber elastic bodies such as silicone rubber, urethane rubber and NBR; synthetic materials such as polyethylene terephthalate Resin elastic body: Metal elastic bodies such as stainless steel, steel, and phosphor bronze can be used. Further, a composite thereof may be used.
【０１１１】また、弾性体とトナー担持体に耐久性が要
求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムをスリーブ
当接部に当るように貼り合わせたり、コーティング塗布
したものが好ましい。When the elastic body and the toner carrier are required to have durability, it is preferable that a resin or rubber is bonded to the metal elastic body so as to hit the sleeve contact portion, or the metal elastic body is coated.
【０１１２】更に、弾性体中に有機物や無機物を添加し
ても良く、溶融混合させても良いし、分散させても良
い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、炭素
同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面活性
剤などを添加することにより、トナーの帯電性をコント
ロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂等の成型体の
場合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化
ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物微粉末、カーボン
ブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤等を含
有させることも好ましい。Further, an organic substance or an inorganic substance may be added to the elastic body, may be melted and mixed, or may be dispersed. For example, the chargeability of the toner can be controlled by adding a metal oxide, metal powder, ceramics, carbon allotrope, whisker, inorganic fiber, dye, pigment, surfactant, and the like. In particular, when the elastic body is a molded body such as rubber or resin, fine particles of metal oxide such as silica, alumina, titania, tin oxide, zirconia, and zinc oxide, carbon black, a charge control agent generally used for toner And the like.
【０１１３】またさらに、規制部材である現像ブレー
ド，供給部材である供給ローラー，ブラシ部材に直流電
場及び／または交流電場を印加することによっても、ト
ナーへのほぐし作用のためトナー担持体上の規制部位に
おいては、均一薄層塗布性，均一帯電性がより向上し、
供給部位においては、トナーの供給／はぎとりがよりス
ムーズになされ、十分な画像濃度の達成及び良質の画像
を得ることができる。Further, by applying a DC electric field and / or an AC electric field to the developing blade as the regulating member, the supply roller as the supplying member, and the brush member, the regulation on the toner carrier due to the loosening action on the toner can be achieved. In the part, uniform thin layer coating property and uniform charging property are further improved,
In the supply portion, the supply / stripping of the toner is performed more smoothly, so that a sufficient image density can be achieved and a high quality image can be obtained.
【０１１４】中間転写ベルト２０は、矢印の方向に感光
ドラム１と同じ周速度で回転駆動される。The intermediate transfer belt 20 is driven to rotate at the same peripheral speed as the photosensitive drum 1 in the direction of the arrow.
【０１１５】感光ドラム１上に形成された上記第１色の
イエロー成分像が、感光ドラム１と中間転写ベルト２０
とのニップ部を通過する過程で、一次転写ローラ６２を
介してバイアス電源２９から中間転写ベルト２０に印加
される一次転写バイアスによって形成される電界によ
り、中間転写ベルト２０の外周面に転写（一次転写）さ
れていく。The yellow component image of the first color formed on the photosensitive drum 1 is transferred to the photosensitive drum 1 and the intermediate transfer belt 20.
In the process of passing through the nip portion between the primary transfer roller 62 and the primary transfer roller 62, an electric field formed by a primary transfer bias applied to the intermediate transfer belt 20 from the bias power source 29 transfers the toner to the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 20 (primary transfer). Transcription).
【０１１６】中間転写ベルト２０に対応する第１色のイ
エロートナー画像の転写を終えた感光ドラム１の表面
は、クリーニング装置１３により清掃される。After the transfer of the first color yellow toner image corresponding to the intermediate transfer belt 20, the surface of the photosensitive drum 1 is cleaned by the cleaning device 13.
【０１１７】以下、同様に第２色のマゼンタトナー画
像、第３色のシアントナー画像、第４色のブラックトナ
ー画像が順次中間転写ベルト２０上に重ね合わせて転写
され、目的のカラー画像に対応した合成カラートナー画
像が形成される。Hereinafter, similarly, the magenta toner image of the second color, the cyan toner image of the third color, and the black toner image of the fourth color are sequentially superimposed on the intermediate transfer belt 20 and transferred to correspond to the target color image. Thus, a combined color toner image is formed.
【０１１８】６３は二次転写ローラで、二次転写対向ロ
ーラ６４に対応し平行に軸受させて中間転写ベルト２０
の下面部に離間可能な状態に配設してある。Reference numeral 63 denotes a secondary transfer roller, which corresponds to the secondary transfer opposing roller 64 and is supported in parallel with the intermediate transfer belt 20.
Are disposed on the lower surface of the device so as to be separated therefrom.
【０１１９】トナー画像を感光ドラム１から中間転写ベ
ルト２０へ転写するための一次転写バイアスは、トナー
とは逆極性でバイアス電源２９から印加される。その印
加電圧は例えば＋１００Ｖ〜＋２ｋＶの範囲である。A primary transfer bias for transferring a toner image from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer belt 20 is applied from a bias power supply 29 with a polarity opposite to that of the toner. The applied voltage is in a range of, for example, +100 V to +2 kV.
【０１２０】感光ドラム１から中間転写ベルト２０への
第１〜第３色のトナー画像の一次転写工程において、二
次転写ローラ６３は中間転写ベルト２０から離間するこ
とも可能である。In the primary transfer process of the first to third color toner images from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer belt 20, the secondary transfer roller 63 can be separated from the intermediate transfer belt 20.
【０１２１】中間転写ベルト２０上に転写されたフルカ
ラー画像は、二次転写ローラ６３が中間転写ベルト２０
に当接され、給紙ローラ１１から中間転写ベルト２０と
二次転写ローラ６３との当接部分に所定のタイミングで
第２の画像担持体である転写材Ｐが給送され、二次転写
バイアスがバイアス電源２８から二次転写ローラ６３に
印加されることにより転写材Ｐに二次転写される。トナ
ー画像が転写された転写材Ｐは、定着器１５へ導入され
加熱定着される。The full-color image transferred onto the intermediate transfer belt 20 is
The transfer material P, which is the second image carrier, is fed from the paper feed roller 11 to the contact portion between the intermediate transfer belt 20 and the secondary transfer roller 63 at a predetermined timing, and the secondary transfer bias is applied. Is applied to the secondary transfer roller 63 from the bias power supply 28, so that the secondary transfer is performed on the transfer material P. The transfer material P to which the toner image has been transferred is introduced into the fixing device 15 and is fixed by heating.
【０１２２】転写材Ｐへの画像転写終了後、中間転写ベ
ルト２０には転写残トナークリーニング装置５０が当接
され、中間転写ベルト２０の表面が清掃される。After the image transfer to the transfer material P is completed, the transfer residual toner cleaning device 50 is brought into contact with the intermediate transfer belt 20, and the surface of the intermediate transfer belt 20 is cleaned.
【０１２３】次いで転写材上のトナー画像は加熱加圧定
着手段によって定着される。加熱加圧定着手段として
は、ハロゲンヒーター等の発熱体を内蔵した加熱ローラ
ーとこれと押圧力をもって圧接された弾性体の加圧ロー
ラーを基本構成とする熱ローラー方式や、フィルムを介
してヒーターにより加熱定着する方式（図２及び３）が
挙げられるが、本発明のトナーは上記の如き加熱加圧定
着手段と良好なマッチングを示す。Next, the toner image on the transfer material is fixed by a heat and pressure fixing means. As a heating and pressing fixing means, a heating roller system having a heating roller having a built-in heating element such as a halogen heater and a pressure roller of an elastic body pressed against the pressing roller with a pressing force, or a heater through a film. A method of fixing by heating (FIGS. 2 and 3) can be mentioned, but the toner of the present invention shows good matching with the above-mentioned heating and pressing fixing means.
【０１２４】なお、上記において中間転写ベルトを有す
る画像形成装置を用いた場合の画像形成について説明し
たが、本発明のトナーは、中間転写体を有さない画像形
成装置においても好適に用いることができる。また、転
写後の静電潜像担持体上の未転写の残留トナーをクリー
ニングして回収し、回収したトナーを現像手段に供給し
て再度現像手段に保有させ、静電潜像担持体上の静電潜
像を現像するトナーリユース機構を有する画像形成装置
においても好適に用いることができる。Although the image formation in the case of using the image forming apparatus having the intermediate transfer belt has been described above, the toner of the present invention can be suitably used in an image forming apparatus having no intermediate transfer body. it can. Further, the untransferred residual toner on the electrostatic latent image carrier after the transfer is cleaned and collected, and the collected toner is supplied to the developing unit and held by the developing unit again. It can also be suitably used in an image forming apparatus having a toner reuse mechanism for developing an electrostatic latent image.
【０１２５】[0125]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【０１２６】炭素−フッ素結合含有化合物の製造例１ 反応容器にトルエン１５０重量部を入れ還流温度まで昇
温した。これにスチレン７５重量部、１Ｈ，１Ｈ−ペル
フルオロ−ｎ−オクチルアクリレート２５重量部、及び
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート２重量部の混
合液を滴下後、トルエン還流下、７時間で溶液重合を完
了した。この一部をフィルム作製用にサンプリングし、
残りのサンプルのトルエンを減圧下留去し、化合物
（Ａ）を得た。 Preparation Example 1 of Carbon-Fluorine Bond-Containing Compound 150 parts by weight of toluene were placed in a reaction vessel and heated to the reflux temperature. A mixture of 75 parts by weight of styrene, 25 parts by weight of 1H, 1H-perfluoro-n-octyl acrylate and 2 parts by weight of tert-butylperoxybenzoate was added dropwise, and the solution polymerization was completed in 7 hours under reflux of toluene. . A part of this is sampled for film production,
The toluene of the remaining sample was distilled off under reduced pressure to obtain a compound (A).
【０１２７】サンプリングした樹脂溶液をキシレンで２
倍に希釈して、８０×２００×３ｍｍの大きさの糸面加
工したガラス板にバーコーターＮｏ．７５で塗工し、室
温で１５分間放置後、８０℃の熱風循環式の乾燥炉で３
０分間加熱乾燥し試験片を得た。試験片の膜厚をマイク
ロメーターにて測定すると１５μｍであった。The sampled resin solution was diluted with xylene
Diluted by a factor of 2 and a bar coater No. on a glass plate with a thread surface of 80 × 200 × 3 mm. 75, left at room temperature for 15 minutes, and dried in a hot air circulating drying oven at 80 ° C.
The specimen was dried by heating for 0 minutes. The thickness of the test piece was measured by a micrometer and found to be 15 μm.
【０１２８】この試験片の動摩擦係数は、ＪＩＳ Ｋ７
１２５に準じて測定した。その結果、０．１８であっ
た。The dynamic friction coefficient of this test piece was determined according to JIS K7
It measured according to 125. As a result, it was 0.18.
【０１２９】炭素−フッ素結合含有化合物の製造例２〜
４ 表１に示す原料を用いて前記の製造例１と同様にして化
合物（Ｂ）〜（Ｄ）を得た。その特性値を併せて表１に
示す。 Production Example 2 of Compound Containing Carbon-Fluorine Bond
4 Compounds (B) to (D) were obtained in the same manner as in Production Example 1 using the raw materials shown in Table 1. Table 1 also shows the characteristic values.
【０１３０】[0130]
【表１】 [Table 1]
【０１３１】［トナーの製造例］本発明のトナーの製造
例について述べる。[Production Example of Toner] A production example of the toner of the present invention will be described.
【０１３２】トナーの製造例１ 高速撹拌装置ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業社製）
を備えた２リットルの四つ口フラスコ中に、イオン交換
水６００重量部と０．ｌｍｏｌ／リットル−Ｎａ3ＰＯ4
水溶液５００重量部を投入し、回転数を１２０００ｒｐ
ｍに調整し、７０℃に加温せしめた。ここに、１．０ｍ
ｏｌ／リットル−ＣａＣｌ2水溶液７０重量部を添加
し、微小な難水溶性分散安定剤（リン酸カルシウム塩）
を含む水系分散媒体を調製した。 Toner Production Example 1 High-speed stirrer TK homomixer ( manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.)
And 600 parts by weight of ion-exchanged water in a two-liter four-necked flask equipped with lmol / liter -Na 3 PO 4
500 parts by weight of the aqueous solution is charged, and the rotation speed is 12,000 rpm.
m and heated to 70 ° C. Here, 1.0m
ol / liter-70 parts by weight of an aqueous solution of CaCl 2 are added, and a minute water-insoluble dispersion stabilizer (calcium phosphate) is added.
The aqueous dispersion medium containing was prepared.
【０１３３】 一方、分散質として ・スチレン ８２重量部 ・２−エチルヘキシルアクリレート １８重量部 ・カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積＝９０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ・ポリエステル樹脂（ピーク分子量＝６０００） ４重量部 ・ワックス（エステルワックス、ｍｐ＝７６℃） ７重量部 ・化合物（Ａ） ２重量部 上記混合物を、アトライター（三井金属社製）を用い３
時間分散させた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）３重量部を添加し重合性単量体組
成物を調製した。On the other hand, as dispersoids: 82 parts by weight of styrene 18 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate 10 parts by weight of carbon black (BET specific surface area = 90 m 2 / g) 4 parts by weight of polyester resin (peak molecular weight = 6000) 7 parts by weight of wax (ester wax, mp = 76 ° C.) 2 parts by weight of compound (A) 3 parts of the above mixture were mixed with an attritor (manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd.).
After dispersion for a time, 3 parts by weight of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added to prepare a polymerizable monomer composition.
【０１３４】次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量
体組成物を投入し、内温７０℃の窒素雰囲気下で、高速
撹拌機の回転数を１２０００ｒｐｍに維持しつつ、１０
分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その
後、撹拌機をプロペラ撹拌羽根に換え５０ｒｐｍで撹拌
しながら同温度で１０時間保持して重合を完了した。重
合終了後、懸濁液を冷却し、次いで、希塩酸を添加し分
散安定剤を除去せしめた。さらに水洗浄を数回繰り返し
た後、乾燥させ、重合体粒子（Ａ）を得た。該重合体粒
子（Ａ）は、重量平均径が６．７μｍであった。Next, the polymerizable monomer composition was charged into the aqueous dispersion medium, and the mixture was maintained at 12000 rpm under a nitrogen atmosphere at an internal temperature of 70 ° C. while maintaining the rotation speed at 12,000 rpm.
After stirring for minutes, the polymerizable monomer composition was granulated. Thereafter, the stirring was changed to a propeller stirring blade, and the mixture was maintained at the same temperature for 10 hours while stirring at 50 rpm to complete the polymerization. After completion of the polymerization, the suspension was cooled, and then diluted hydrochloric acid was added to remove the dispersion stabilizer. Further, after washing with water was repeated several times, it was dried to obtain polymer particles (A). The polymer particles (A) had a weight average diameter of 6.7 μm.
【０１３５】上記重合体粒子（Ａ）１００重量部と疎水
性シリカ微粉体（ＢＥＴ；２００ｍ2／ｇ）１．８重量
部をヘンシェルミキサーで乾式混合して本発明のトナー
（Ａ）とした。100 parts by weight of the polymer particles (A) and 1.8 parts by weight of hydrophobic silica fine powder (BET; 200 m 2 / g) were dry-mixed with a Henschel mixer to obtain a toner (A) of the present invention.
【０１３６】トナーの製造例２〜４ 使用した化合物の種類及び添加量を表２に示すように変
える以外は、前記のトナーの製造例１と同様にして本発
明のトナー（Ｂ）〜（Ｅ）を得た。 Toner Production Examples 2 to 4 The toners (B) to (E) of the present invention were prepared in the same manner as in Production Example 1 of the toner except that the types and amounts of the compounds used were changed as shown in Table 2. ) Got.
【０１３７】トナーの比較製造例１〜３ 使用した化合物の種類及び添加量を表２に示すように変
える以外は、前記のトナーの製造例１と同様にして比較
用のトナー（Ｆ）〜（Ｈ）を得た。 Toner Comparative Production Examples 1 to 3 Comparative toners (F) to (F) were prepared in the same manner as in Production Example 1 of the toner except that the types and amounts of the compounds used were changed as shown in Table 2. H) was obtained.
【０１３８】トナーの比較製造例４ 高速撹拌装置ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業社製）
を備えた２リットルの四つ口フラスコ中に、イオン交換
水６００重量部と０．ｌｍｏｌ／リットル−Ｎａ3ＰＯ4
水溶液５００重量部を投入し、回転数を１２０００ｒｐ
ｍに調整し、７０℃に加温せしめた。ここに、１．０ｍ
ｏｌ／リットル−ＣａＣｌ2水溶液７０重量部を添加
し、微小な難水溶性分散安定剤（リン酸カルシウム塩）
を含む水系分散媒体を調製した。 Comparative Production Example 4 of Toner High-speed stirrer TK homomixer ( manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.)
And 600 parts by weight of ion-exchanged water in a two-liter four-necked flask equipped with lmol / liter -Na 3 PO 4
500 parts by weight of the aqueous solution is charged, and the rotation speed is 12,000 rpm.
m and heated to 70 ° C. Here, 1.0m
ol / liter-70 parts by weight of an aqueous solution of CaCl 2 are added, and a minute water-insoluble dispersion stabilizer (calcium phosphate) is added.
The aqueous dispersion medium containing was prepared.
【０１３９】 一方、分散質として ・スチレン ８２重量部 ・２−エチルヘキシルアクリレート １８重量部 ・２，２，３，３，４，４，４， １重量部 −ヘプタフルオロブチルアクリレート ・カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積＝９０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ・ポリエステル樹脂（ピーク分子量＝６０００） ４重量部 ・ワックス（エステルワックス、ｍｐ＝７６℃） ７重量部 上記混合物を、アトライター（三井金属社製）を用い３
時間分散させた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）３重量部を添加し重合性単量体組
成物を調製した。On the other hand, as the dispersoid, 82 parts by weight of styrene 18 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate 2 parts by weight of 2,2,3,3,4,4,4,1,1 part by weight -heptafluorobutyl acrylate carbon black (BET ratio Surface area = 90 m 2 / g) 10 parts by weight ・ Polyester resin (Peak molecular weight = 6000) 4 parts by weight ・ Wax (ester wax, mp = 76 ° C.) 7 parts by weight The above mixture is used with an attritor (Mitsui Metals). 3
After dispersion for a time, 3 parts by weight of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added to prepare a polymerizable monomer composition.
【０１４０】次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量
体組成物を投入し、内温７０℃の窒素雰囲気下で、高速
撹拌機の回転数を１２０００ｒｐｍに維持しつつ、１０
分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その
後、撹拌機をプロペラ撹拌羽根に換え５０ｒｐｍで撹拌
しながら同温度で１０時間保持して重合を完了した。重
合終了後、懸濁液を冷却し、次いで、希塩酸を添加し分
散安定剤を除去せしめた。さらに水洗浄を数回繰り返し
た後、乾燥させ、重合体粒子（Ｉ）を得た。該重合体粒
子（Ｉ）は、重量平均径が６．６μｍであった。Next, the polymerizable monomer composition was introduced into the aqueous dispersion medium, and the mixture was stirred at a temperature of 12,000 rpm under a nitrogen atmosphere at an internal temperature of 70 ° C. while maintaining the rotation speed of the high-speed stirrer at 12,000 rpm.
After stirring for minutes, the polymerizable monomer composition was granulated. Thereafter, the stirring was changed to a propeller stirring blade, and the mixture was maintained at the same temperature for 10 hours while stirring at 50 rpm to complete the polymerization. After completion of the polymerization, the suspension was cooled, and then diluted hydrochloric acid was added to remove the dispersion stabilizer. Further, after washing with water was repeated several times, it was dried to obtain polymer particles (I). The polymer particles (I) had a weight average diameter of 6.6 μm.
【０１４１】上記重合体粒子（Ｉ）１００重量部と疎水
性シリカ微粉体（ＢＥＴ；２００ｍ2／ｇ）１．８重量
部をヘンシェルミキサーで乾式混合して比較用トナー
（Ｉ）とした。100 parts by weight of the polymer particles (I) and 1.8 parts by weight of a hydrophobic silica fine powder (BET; 200 m 2 / g) were dry-mixed with a Henschel mixer to obtain a comparative toner (I).
【０１４２】上記で得られた重合体粒子の諸性状を表２
にまとめる。Table 2 shows the properties of the polymer particles obtained above.
Put together.
【０１４３】[0143]
【表２】 [Table 2]
【０１４４】［実施例１〜５及び比較例１〜４］上記ト
ナー（Ａ）〜（Ｉ）を用い以下の通り評価を行った。[Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4] The above toners (A) to (I) were evaluated as follows.
【０１４５】本実施例においては、画像形成装置として
図１に示す様な装置を用い、常温常湿（２５℃，６０％
ＲＨ）、高温高湿（３０℃，８０％ＲＨ）、及び低温低
湿（１５℃，１０％ＲＨ）環境下、１６枚／分（Ａ４サ
イズ）のプリントアウト速度でトナー（Ａ）〜（Ｉ）を
単色での連続モード（すなわち、現像器を休止させるこ
となくトナーの消費を促進させるモード）で１００００
枚のプリントアウト試験を行った。そして、得られたプ
リントアウト画像を後述の項目について評価した。In this embodiment, an apparatus as shown in FIG. 1 is used as an image forming apparatus, and is operated at normal temperature and normal humidity (25 ° C., 60%
RH), high temperature and high humidity (30 ° C., 80% RH), and low temperature and low humidity (15 ° C., 10% RH) at a printout speed of 16 sheets / min (A4 size) at toner (A) to (I). In a continuous mode with a single color (that is, a mode in which toner consumption is promoted without stopping the developing device).
A printout test was performed on a single sheet. Then, the obtained printout image was evaluated for items described below.
【０１４６】さらに、用いた画像形成装置と上記トナー
とのマッチングについても、プリントアウト試験終了後
に評価した。Further, the matching between the used image forming apparatus and the toner was also evaluated after the completion of the printout test.
【０１４７】以上の評価結果を表３および表４にまとめ
る。Tables 3 and 4 summarize the above evaluation results.
【０１４８】[0148]
【表３】 [Table 3]
【０１４９】[0149]
【表４】 [Table 4]
【０１５０】［プリントアウト画像評価］ （１）画像濃度 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ2）に１００００枚
のプリントアウト終了時の画像濃度維持により評価し
た。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス
社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリ
ントアウト画像に対する相対濃度を測定した。 Ａ：１．４０以上， Ｂ：１．３５以上、１．４０未満， Ｃ：１．００以上、１．３５未満， Ｄ：１．００未満[Evaluation of Printout Image] (1) Image Density The image density was evaluated by maintaining the image density at the end of printing out 10,000 sheets of ordinary paper for copying machines (75 g / m 2 ). The image density was measured by using a "Macbeth reflection densitometer" (manufactured by Macbeth Co., Ltd.) with respect to a printout image of a white background portion having a document density of 0.00. A: 1.40 or more, B: 1.35 or more, less than 1.40, C: 1.00 or more, less than 1.35, D: less than 1.00
【０１５１】（２）ドット再現性 図４に示す模様をプリントアウトし、そのドット再現性
を評価した。 Ａ：欠損２個以下／１００個 Ｂ：欠損３〜５個以下／１００個 Ｃ：欠損６〜１０個以下／１００個 Ｄ：欠損１１個以上／１００個(2) Dot Reproducibility The pattern shown in FIG. 4 was printed out, and the dot reproducibility was evaluated. A: 2 or less defects / 100 B: 3 to 5 defects / 100 C: 6 to 10 defects / 100 D: 11 or more defects / 100
【０１５２】（３）画像カブリ 「リフレクトメータ」（東京電色社製）により測定した
プリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色
度の差から、カブリ濃度（％）を算出し、画像カブリを
評価した。 Ａ：１．５％未満 Ｂ：１．５％以上、２．５％未満 Ｃ：２．５％以上、４．０％未満 Ｄ：４％以上(3) Image fog The fog density (%) was calculated from the difference between the whiteness of the white background portion of the printout image measured by the “Reflectometer” (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.) and the whiteness of the transfer paper. Image fog was evaluated. A: less than 1.5% B: 1.5% or more, less than 2.5% C: 2.5% or more, less than 4.0% D: 4% or more
【０１５３】［画像形成装置マッチング評価］ ＜１＞現像スリーブとのマッチング プリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留
トナーの固着の様子を目視で評価した。 Ａ：未発生 Ｂ：ほとんど発生せず Ｃ：多少固着がある Ｄ：固着が多い[Evaluation of Matching of Image Forming Apparatus] <1> Matching with Developing Sleeve After the printout test, the state of fixation of the residual toner on the surface of the developing sleeve was visually evaluated. A: not generated B: hardly generated C: some sticking D: many sticking
【０１５４】＜２＞感光ドラムとのマッチング プリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷や残
留トナーの固着の発生状況を目視で評価した。 Ａ：未発生 Ｂ：わずかに傷の発生が見られる Ｃ：固着や傷がある Ｄ：固着が多い<2> Matching with Photosensitive Drum After the completion of the printout test, the occurrence of scratches on the surface of the photosensitive drum and adhesion of residual toner were visually evaluated. A: not generated B: slightly scratched C: sticking or scratching D: much sticking
【０１５５】＜３＞中間転写ベルトとのマッチング プリントアウト試験終了後、中間転写体表面の傷や残留
トナーの固着状況を目視で評価した。 Ａ：未発生 Ｂ：表面に残留トナーの存在が認められる Ｃ：固着や傷がある Ｄ：固着が多い<3> Matching with Intermediate Transfer Belt After the print-out test was completed, the surface of the intermediate transfer member and the state of fixation of the residual toner were visually evaluated. A: not generated B: presence of residual toner on the surface is observed C: sticking or flaw D: sticking too much
【０１５６】＜４＞定着装置とのマッチング プリントアウト試験終了後、定着フィルム表面の傷や残
留トナーの固着状況を目視で評価した。 Ａ：未発生 Ｂ：わずかに固着が見られる Ｃ：固着や傷がある Ｄ：固着が多い<4> Matching with Fixing Device After the completion of the printout test, the surface of the fixing film and the state of fixation of the residual toner were visually evaluated. A: Not generated B: Slightly adhered C: Adhered or damaged D: Adhered
【０１５７】[0157]
【発明の効果】以上のように本発明によれば、何れの環
境下においても電子写真特性に優れ、高精細な画像を与
え、現像剤保持部材、感光体、定着器等への汚染も少な
いトナー及び画像形成方法を提供することができる。As described above, according to the present invention, the electrophotographic characteristics are excellent in any environment, a high-definition image is provided, and the contamination of the developer holding member, the photosensitive member, the fixing device, etc. is small. A toner and an image forming method can be provided.
【図１】本発明に好適な画像形成装置の概略的説明図で
ある。FIG. 1 is a schematic explanatory view of an image forming apparatus suitable for the present invention.
【図２】本発明の実施例に用いた定着装置の要部の分解
斜視図である。FIG. 2 is an exploded perspective view of a main part of the fixing device used in the embodiment of the present invention.
【図３】本発明の実施例に用いた定着装置の非駆動時の
フィルム状態を示した要部の拡大横断面図である。FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of a main part showing a film state when the fixing device used in the embodiment of the present invention is not driven.
【図４】トナーの現像特性をチェックするためのチェッ
カー模様の説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram of a checker pattern for checking development characteristics of a toner.
１ 感光体（静電潜像担持体） ２ 帯電ローラー（一次帯電器） ３ 露光 ２０ 中間転写体 ２８ バイアス電源 ２９ バイアス電源 ３０ ステー ３１ 加熱体 ３１ａ ヒーター基板 ３１ｂ 発熱体 ３１ｃ 表面保護層 ３１ｄ 検温素子 ３２ 定着フィルム ３３ 加圧ローラー ３４ コイルばね ３５ フィルム端部規制フランジ ３６ 給電コネクター ３７ 断電部材 ３８ 入口ガイド ３９ 出口ガイド（分離ガイド） ４１ イエロー色現像装置 ４２ マゼンタ色現像装置 ４３ シアン色現像装置 ４４ ブラック色現像装置 ５０ 中間転写体のクリーニング装置 ６２ 一次転写ローラー ６３ 二次転写ローラー ６４ 二次転写対向ローラー ６５ 中間転写ベルト支持ローラー ６６ 中間転写ベルト支持ローラー Ｐ 転写材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor (electrostatic latent image carrier) 2 Charging roller (primary charger) 3 Exposure 20 Intermediate transfer body 28 Bias power supply 29 Bias power supply 30 Stay 31 Heating body 31a Heater substrate 31b Heating body 31c Surface protection layer 31d Temperature sensing element 32 Fixing film 33 Pressure roller 34 Coil spring 35 Film end regulating flange 36 Power supply connector 37 Disconnecting member 38 Inlet guide 39 Outlet guide (separation guide) 41 Yellow developing device 42 Magenta developing device 43 Cyan developing device 44 Black color Developing device 50 Intermediate transfer member cleaning device 62 Primary transfer roller 63 Secondary transfer roller 64 Secondary transfer opposed roller 65 Intermediate transfer belt support roller 66 Intermediate transfer belt support roller P Transfer material
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋本 昭 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 半田 智史 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA15 CA04 CA11 CA14 DA07 EA05 EA06 EA07 EA10 FB01 2H077 AD02 AD06 AD13 AD18 AD23 AD24 AD36 EA14 FA01 GA13 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Akira Hashimoto 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Satoshi Handa 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon F term in the company (for reference) 2H005 AA01 AA06 AA15 CA04 CA11 CA14 DA07 EA05 EA06 EA07 EA10 FB01 2H077 AD02 AD06 AD13 AD18 AD23 AD24 AD36 EA14 FA01 GA13
Claims (36)
−フッ素結合を有する化合物を少なくとも含有する乾式
トナーにおいて、 ．該トナーのＸ線光電子分光法による測定において、
６８７．０〜６９０．５ｅＶにピークが存在し、ピーク
強度から計算されるフッ素原子数と炭素原子数との比
（Ｆ／Ｃ）が０．００２〜０．３００であり、 ．該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によ
る分子量分布におけるポリスチレン換算分子量が１００
０以下の成分の含有量が、該トナーを基準として０〜１
０．０重量％であり、 ．該トナーのフロー式粒子像測定装置で計測されるト
ナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムに
おいて、該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄ１（μｍ）
が２〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が
０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４
０未満であることを特徴とする乾式トナー。1. A dry toner containing at least a binder resin, a colorant, a wax, and a compound having a carbon-fluorine bond. In the measurement of the toner by X-ray photoelectron spectroscopy,
687.0 to 690.5 eV, and the ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms (F / C) calculated from the peak intensity is 0.002 to 0.300; A polystyrene-equivalent molecular weight in a molecular weight distribution of gel-permeation chromatography (GPC) of the toner soluble in tetrahydrofuran (THF) is 100.
The content of the component of 0 or less is 0 to 1 based on the toner.
0.0% by weight; In the scattergram of the circular equivalent-circularity based on the number of toners measured by the flow type particle image measuring device for the toner, the circle-equivalent number average diameter D1 (μm) of the dry toner
Is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.920 to 0.995, and the circularity standard deviation is 0.04.
A dry toner having a value of less than 0.
合性単量体の単独重合体、又は、前記単量体が少なくと
も５重量％含有されるその他の単量体との共重合体であ
り、トナー中に含有されるフッ素原子を含有する重合性
単量体が該トナー中に１００ｐｐｍ未満であることを特
徴とする請求項１に記載の乾式トナー。2. The compound according to claim 1, wherein the compound is a homopolymer of a polymerizable monomer containing a fluorine atom or a copolymer with another monomer containing at least 5% by weight of the monomer. 2. The dry toner according to claim 1, wherein the amount of the fluorine atom-containing polymerizable monomer contained in the toner is less than 100 ppm in the toner.
ることを特徴とする請求項１又は２に記載の乾式トナ
ー。3. The dry toner according to claim 1, wherein the compound is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight.
の動摩擦係数が、ＪＩＳ Ｋ７１２５に規定される測定
方法において、０．０４〜０．５０であることを特徴と
する請求項１乃至３のいずれかに記載の乾式トナー。4. The method according to claim 1, wherein a dynamic friction coefficient of a film obtained by molding the compound is 0.04 to 0.50 according to a measuring method defined in JIS K7125. A dry toner according to any one of the above.
０．９９５で、円形度標準偏差が０．０３５未満である
ことを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の乾
式トナー。5. The toner has an average circularity of 0.970 or more.
The dry toner according to any one of claims 1 to 4, wherein the circularity standard deviation is less than 0.035 at 0.995.
るトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラ
ムにおいて、該トナーが円形度０．９５０未満のトナー
粒子が１５個数％以下であることを特徴とする請求項１
乃至５のいずれかに記載の乾式トナー。6. In a scattergram of the circle equivalent diameter-circularity based on the number of toners measured by the flow type particle image measuring device, 15% by number or less of toner particles having a circularity of less than 0.950 is less than 15%. 2. The method according to claim 1, wherein
6. The dry toner according to any one of claims 1 to 5.
印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯電
された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工
程と、静電荷像をトナーにより現像してトナー像を静電
潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上
のトナー像を転写材に転写する転写工程と、転写材上の
トナー像を加熱定着する定着工程とを有する画像形成方
法において、該トナーは、結着樹脂、着色剤、ワック
ス、及び炭素−フッ素結合を有する化合物を少なくとも
含有する乾式トナーであって、 ．該トナーのＸ線光電子分光法による測定において、
６８７．０〜６９０．５ｅＶにピークが存在し、ピーク
強度から計算されるフッ素原子数と炭素原子数との比
（Ｆ／Ｃ）が０．００２〜０．３００であり、 ．該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によ
る分子量分布におけるポリスチレン換算分子量が１００
０以下の成分の含有量が、該トナーを基準として０〜１
０．０重量％であり、 ．該トナーのフロー式粒子像測定装置で計測されるト
ナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムに
おいて、該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄ１（μｍ）
が２〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が
０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４
０未満であることを特徴とする画像形成方法。7. A charging step of applying a voltage to a charging member from the outside to charge an electrostatic latent image carrier, and a latent image forming an electrostatic latent image on the charged electrostatic latent image carrier. A forming step, a developing step of developing the electrostatic image with toner to form a toner image on the electrostatic latent image carrier, and a transfer step of transferring the toner image on the electrostatic latent image carrier to a transfer material, A fixing step of heating and fixing the toner image on the transfer material, wherein the toner is a dry toner containing at least a binder resin, a colorant, a wax, and a compound having a carbon-fluorine bond. ,. In the measurement of the toner by X-ray photoelectron spectroscopy,
687.0 to 690.5 eV, and the ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms (F / C) calculated from the peak intensity is 0.002 to 0.300; A polystyrene-equivalent molecular weight in a molecular weight distribution of gel-permeation chromatography (GPC) of the toner soluble in tetrahydrofuran (THF) is 100.
The content of the component of 0 or less is 0 to 1 based on the toner.
0.0% by weight; In the scattergram of the circular equivalent-circularity based on the number of toners measured by the flow type particle image measuring device for the toner, the circle-equivalent number average diameter D1 (μm) of the dry toner
Is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.920 to 0.995, and the circularity standard deviation is 0.04.
An image forming method characterized by being less than 0.
合性単量体の単独重合体、又は、前記単量体が少なくと
も５重量％含有されるその他の単量体との共重合体であ
り、トナー中に含有されるフッ素原子を含有する重合性
単量体が該トナー中に１００ｐｐｍ未満であることを特
徴とする請求項７に記載の画像形成方法。8. The compound is a homopolymer of a polymerizable monomer containing a fluorine atom or a copolymer with another monomer containing at least 5% by weight of the monomer. 8. The image forming method according to claim 7, wherein the amount of the fluorine-containing polymerizable monomer contained in the toner is less than 100 ppm in the toner.
ることを特徴とする請求項７又は８に記載の画像形成方
法。9. The image forming method according to claim 7, wherein the compound is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight.
ムの動摩擦係数が、ＪＩＳ Ｋ７１２５に規定される測
定方法において、０．０４〜０．５０であることを特徴
とする請求項７乃至９のいずれかに記載の画像形成方
法。10. The method according to claim 7, wherein a dynamic friction coefficient of a film obtained by molding the compound is 0.04 to 0.50 according to a measuring method defined in JIS K7125. An image forming method according to any one of the above.
０．９９５で、円形度標準偏差が０．０３５未満である
ことを特徴とする請求項７乃至１０のいずれかに記載の
画像形成方法。11. The toner has an average circularity of 0.970 or more.
11. The image forming method according to claim 7, wherein the circularity standard deviation is less than 0.035 at 0.995.
れるトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグ
ラムにおいて、該トナーが円形度０．９５０未満のトナ
ー粒子が１５個数％以下であることを特徴とする請求項
７乃至１１のいずれかに記載の画像形成方法。12. In a scattergram of circle-equivalent diameter-circularity based on the number of toners measured by the flow-type particle image measuring device, 15% by number or less of toner particles having a circularity less than 0.950 is less than 15%. The image forming method according to claim 7, wherein:
るトナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面の移
動速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度であり、該ト
ナー担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）が１．５以下である
ことを特徴とする請求項７乃至１２のいずれかに記載の
画像形成方法。13. In the developing step, the moving speed of the surface of the toner carrier in the developing area is 1.05 to 3.0 times the moving speed of the surface of the electrostatic latent image carrier. The image forming method according to claim 7, wherein the surface roughness Ra (μm) is 1.5 or less.
ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とする請
求項７乃至１３のいずれかに記載の画像形成方法。14. The image forming method according to claim 7, wherein a ferromagnetic metal blade is arranged at a minute interval so as to face the toner carrier.
なるブレードを当接することを特徴とする請求項７乃至
１３のいずれかに記載の画像形成方法。15. The image forming method according to claim 7, wherein a blade made of an elastic body is brought into contact with the toner carrier.
る一定の間隙を有し、交互電界を印加しながら現像する
ことを特徴とする請求項７乃至１５のいずれかに記載の
画像形成方法。16. An image according to claim 7, wherein said electrostatic latent image carrier and said toner carrier have a certain gap, and are developed while applying an alternating electric field. Forming method.
持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、
静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項７乃
至１６のいずれかに記載の画像形成方法。17. The charging step includes: bringing a charging member into contact with an electrostatic latent image carrier, applying a voltage to the charging member from outside,
17. The image forming method according to claim 7, wherein the electrostatic latent image carrier is charged.
写装置を用いて転写材に静電転写する転写工程の際に、
該静電潜像担持体と転写装置とが該転写材を介して当接
することを特徴とする請求項７乃至１７のいずれかに記
載の画像形成方法。18. A transfer step of electrostatically transferring the toner image on the electrostatic latent image carrier to a transfer material using a transfer device,
18. The image forming method according to claim 7, wherein the electrostatic latent image carrier and the transfer device are in contact with each other via the transfer material.
液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しな
い加熱定着装置により、トナー画像を転写材に加熱定着
することを特徴とする請求項７乃至１８のいずれかに記
載の画像形成方法。19. The method according to claim 7, wherein in the heat fixing step, the toner image is heat-fixed to the transfer material by a heat fixing device having no supply of an offset preventing liquid or having no fixing device cleaner. 19. The image forming method according to any one of the above items.
熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介し
て該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー画像を
転写材に加熱定着することを特徴とする請求項７乃至１
９のいずれかに記載の画像形成方法。20. The toner image is transferred onto a transfer material by a heating and fixing step in which a heating member fixed and supported and a pressing member which is in pressure contact with the heating member and closely adheres to the heating member via a film. 2. A fixing method according to claim 1, wherein the fixing is performed by heating.
10. The image forming method according to any one of the above items 9.
残留トナーをクリーニングして回収し、回収した該トナ
ーを現像手段に供給して再度現像手段に保有させ、静電
潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユース機構
を有することを特徴とする請求項７乃至２０のいずれか
に記載の画像形成方法。21. An untransferred residual toner on the electrostatic latent image carrier after the transfer is cleaned and collected, and the collected toner is supplied to a developing unit and stored again in the developing unit. 21. The image forming method according to claim 7, further comprising a toner reuse mechanism for developing an electrostatic latent image on the carrier.
を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯
電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成
工程と、静電荷像をトナーにより現像してトナー像を静
電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体
上のトナー像を中間転写体に転写する第１の転写工程
と、該中間転写体上のトナー像を転写材に転写する第２
の転写工程と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着
工程とを有する画像形成方法において、該トナーは、結
着樹脂、着色剤、ワックス、及び炭素−フッ素結合を有
する化合物を少なくとも含有する乾式トナーであって、 ．該トナーのＸ線光電子分光法による測定において、
６８７．０〜６９０．５ｅＶにピークが存在し、ピーク
強度から計算されるフッ素原子数と炭素原子数との比
（Ｆ／Ｃ）が０．００２〜０．３００であり、 ．該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によ
る分子量分布におけるポリスチレン換算分子量が１００
０以下の成分の含有量が、該トナーを基準として０〜１
０．０重量％であり、 ．該トナーのフロー式粒子像測定装置で計測されるト
ナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムに
おいて、該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄ１（μｍ）
が２〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が
０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４
０未満であることを特徴とする画像形成方法。22. At least a charging step of externally applying a voltage to a charging member to charge the electrostatic latent image carrier, and a latent image forming an electrostatic latent image on the charged electrostatic latent image carrier A forming step, a developing step of developing the electrostatic charge image with toner to form a toner image on the electrostatic latent image carrier, and a first step of transferring the toner image on the electrostatic latent image carrier to the intermediate transfer body A transfer step, and a second step of transferring the toner image on the intermediate transfer body to a transfer material.
And a fixing step of heating and fixing the toner image on the transfer material, wherein the toner contains at least a binder resin, a colorant, a wax, and a compound having a carbon-fluorine bond. A dry toner; In the measurement of the toner by X-ray photoelectron spectroscopy,
687.0 to 690.5 eV, and the ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms (F / C) calculated from the peak intensity is 0.002 to 0.300; A polystyrene-equivalent molecular weight in a molecular weight distribution of gel-permeation chromatography (GPC) of the toner soluble in tetrahydrofuran (THF) is 100.
The content of the component of 0 or less is 0 to 1 based on the toner.
0.0% by weight; In the scattergram of the circular equivalent-circularity based on the number of toners measured by the flow type particle image measuring device for the toner, the circle-equivalent number average diameter D1 (μm) of the dry toner
Is 2 to 10 μm, the average circularity of the toner is 0.920 to 0.995, and the circularity standard deviation is 0.04.
An image forming method characterized by being less than 0.
重合性単量体の単独重合体、又は、前記単量体が少なく
とも５重量％含有されるその他の単量体との共重合体で
あり、トナー中に含有されるフッ素原子を含有する重合
性単量体が該トナー中に１００ｐｐｍ未満であることを
特徴とする請求項２２に記載の画像形成方法。23. The compound is a homopolymer of a polymerizable monomer containing a fluorine atom, or a copolymer with another monomer containing at least 5% by weight of the monomer. 23. The image forming method according to claim 22, wherein the amount of the fluorine atom-containing polymerizable monomer contained in the toner is less than 100 ppm in the toner.
することを特徴とする請求項２２又は２３に記載の画像
形成方法。24. The image forming method according to claim 22, wherein the compound is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight.
ムの動摩擦係数が、ＪＩＳ Ｋ７１２５に規定される測
定方法において、０．０４〜０．５０であることを特徴
とする請求項２２乃至２４のいずれかに記載の画像形成
方法。25. The film according to claim 22, wherein the coefficient of kinetic friction of the film obtained by molding the compound is 0.04 to 0.50 according to the measurement method defined in JIS K7125. An image forming method according to any one of the above.
０．９９５で、円形度標準偏差が０．０３５未満である
ことを特徴とする請求項２２乃至２５のいずれかに記載
の画像形成方法。26. The toner has an average circularity of 0.970 or more.
The image forming method according to any one of claims 22 to 25, wherein the circularity standard deviation is less than 0.035 at 0.995.
れるトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグ
ラムにおいて、該トナーが円形度０．９５０未満のトナ
ー粒子が１５個数％以下であることを特徴とする請求項
２２乃至２６のいずれかに記載の画像形成方法。27. In a scattergram of circularity-circularity based on the number of toners measured by the flow-type particle image measuring device, toner particles having a circularity of less than 0.950 are 15% by number or less. The image forming method according to any one of claims 22 to 26, wherein:
るトナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面の移
動速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度であり、該ト
ナー担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）が１．５以下である
ことを特徴とする請求項２２乃至２７のいずれかに記載
の画像形成方法。28. In the developing step, the moving speed of the surface of the toner carrier in the developing area is 1.05 to 3.0 times the moving speed of the surface of the electrostatic latent image carrier. The image forming method according to any one of claims 22 to 27, wherein the surface roughness Ra (μm) is 1.5 or less.
ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とする請
求項２２乃至２８のいずれかに記載の画像形成方法。29. The image forming method according to claim 22, wherein a ferromagnetic metal blade is arranged at a minute interval so as to face the toner carrier.
なるブレードを当接することを特徴とする請求項２２乃
至２８のいずれかに記載の画像形成方法。30. The image forming method according to claim 22, wherein a blade made of an elastic body is brought into contact with the toner carrier.
る一定の間隙を有し、交互電界を印加しながら現像する
ことを特徴とする請求項２２乃至３０のいずれかに記載
の画像形成方法。31. The image according to claim 22, wherein the electrostatic latent image carrier and the toner carrier have a certain gap, and are developed while applying an alternating electric field. Forming method.
持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、
静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項２２
乃至３１のいずれかに記載の画像形成方法。32. The charging step includes: bringing a charging member into contact with the electrostatic latent image carrier, applying a voltage to the charging member from the outside,
23. The electrostatic latent image carrier is charged.
32. The image forming method according to any one of the above items.
置を用いて転写材に静電転写する第２の転写工程の際
に、該中間転写体と転写装置とが該転写材を介して当接
することを特徴とする請求項２２乃至３２のいずれかに
記載の画像形成方法。33. In a second transfer step of electrostatically transferring a toner image on the intermediate transfer member to a transfer material using a transfer device, the intermediate transfer member and the transfer device are interposed via the transfer material. The image forming method according to any one of claims 22 to 32, wherein the image forming method is in contact with the image forming apparatus.
液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しな
い加熱定着装置により、トナー画像を記録材に加熱定着
することを特徴とする請求項２２乃至３３のいずれかに
記載の画像形成方法。34. The heat fixing step in which a toner image is heat-fixed to a recording material by a heat fixing device which does not supply an offset preventing liquid or does not have a fixing device cleaner. 34. The image forming method according to any one of the above items.
熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介し
て該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー画像を
記録材に加熱定着することを特徴とする請求項２２乃至
３４のいずれかに記載の画像形成方法。35. A heating and fixing step in which a toner image is formed on a recording material by a fixedly supported heating element and a pressing member which is in pressure contact with the heating element and closely adheres to the heating element via a film. 35. The image forming method according to claim 22, wherein the image is fixed by heating.
残留トナーをクリーニングして回収し、回収した該トナ
ーを現像手段に供給して再度現像手段に保有させ、静電
潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユース機構
を有することを特徴とする請求項２２乃至３５のいずれ
かに記載の画像形成方法。36. The untransferred residual toner on the electrostatic latent image carrier after the transfer is cleaned and collected, and the collected toner is supplied to the developing means and held again in the developing means, and the electrostatic latent image is transferred to the developing means. The image forming method according to any one of claims 22 to 35, further comprising a toner reuse mechanism for developing the electrostatic latent image on the carrier.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12184099A JP2000310882A (en) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | Dry toner and image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12184099A JP2000310882A (en) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | Dry toner and image forming method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000310882A true JP2000310882A (en) | 2000-11-07 |
Family
ID=14821243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12184099A Pending JP2000310882A (en) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | Dry toner and image forming method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000310882A (en) |
Cited By (6)
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1999
- 1999-04-28 JP JP12184099A patent/JP2000310882A/en active Pending
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