JP2001175031A

JP2001175031A - 静電荷像現像用トナーと画像形成方法及び画像形成装置

Info

Publication number: JP2001175031A
Application number: JP36262399A
Authority: JP
Inventors: Kishiomi Tamura; 希志臣田村; Akizo Shirase; 明三白勢
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-12-21
Filing date: 1999-12-21
Publication date: 2001-06-29

Abstract

(57)【要約】【課題】記録画像も汚染しない静電荷像現像用トナー
と、それを用いた画像チリ等のない高画質で高速な画像
形成装置及び画像形成方法を提供する。【解決手段】結着樹脂、着色剤、離型剤、荷電制御剤
から構成される静電荷像現像用トナーにおいて、該結着
樹脂はスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル
系単量体とを構成単位に含むビニル系共重合体を主成分
とし、該共重合体の分子量分布が分子量３，０００〜５
０，０００の低分子量側と、分子量が１０×１０⁴〜５
００×１０⁴の高分子量側のそれぞれに分子量分布の極
大値を持ち、低分子量側の極大値をとる分子量Ｐ１と、
高分子量側の極大値をとる分子量Ｐ２が１００≦Ｐ２／
Ｐ１≦３００の関係を満たす結着樹脂であり、該結着樹
脂の重合反応を離型剤の存在下で行うことを特徴とする
静電荷像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等における加熱溶融定着型の静電荷像現像
用トナー（以下、単にトナーと言うこともある）と、そ
れを用いた画像形成方法及び画像形成装置に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】トナー画像を紙などのシートに定着させ
る方式として、熱によりトナーを溶融させることで定着
させる、いわゆる熱溶融定着方式が多用されている。

【０００３】熱溶融定着方式には、大きく分けて非接触
定着であるフラッシュ定着方式と、接触定着である熱ロ
ールおよび熱ベルト定着方式がある。なかでも熱ロール
および熱ベルト定着方式は、トナー像に伝熱部材を接触
させることでトナーを溶融させるので高い熱効率が期待
できることから、特に、高速に画像を出力する電子写真
複写機やプリンタ等に有効である。

【０００４】しかし、熱ロールおよび熱ベルトによる定
着方式は、伝熱部材が溶融したトナー像に直接接触する
ため、トナー像の一部が伝熱部材に付着、転移し、次の
定着シートに再転移して画像を汚染するというオフセッ
ト現象を生じやすい。

【０００５】又は、伝熱部材とトナー像が接触した際に
接触帯電現象が発生し、伝熱部材が帯電してしまう現象
も起こるが、伝熱部材に蓄積した帯電電荷が、次にやっ
てくる伝熱部材に接触する前の未定着トナー像を静電的
にはじいたり引きつけたりして生じる画像の乱れ、いわ
ゆる画像チリが発生しやすい。この現象は高速に定着す
る画像形成装置にてより顕著に現れる。

【０００６】前述のオフセット現象を防ぐために、従来
より定着ロールへの離型オイルの供給やトナーへのオフ
セット防止剤の導入が行われている。しかし、離型オイ
ルの供給は、定着器の構造が複雑となり定着器が大型化
することに加え、安定したオイル供給が困難が故に十分
なオフセット抑制を達成できていない。また、トナーへ
のオフセット防止剤導入はオフセット防止に比較的有効
であるが、一方でトナーの帯電を阻害する問題を抱えて
いるために画像チリの発生を引き起こしやすく、必ずし
も高品位な画像を得ることができていない。

【０００７】そこで、トナーの帯電阻害を解決するため
にトナー中に荷電制御剤を導入する試みも行われてい
る。しかし、荷電制御剤の帯電性の強さが故に、トナー
中への均一分散が困難で十分な帯電付与効果が得られな
いばかりか、その帯電性の強さが離型剤の分散をも悪化
させ、期待したオフセット抑制効果も充分に得られ無く
なってしまうという問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】帯電性能が安定で、加
熱溶融定着型の定着器に長期使用しても、熱ローラ、加
圧ローラ等の記録材に接する部分を汚染せず、従って記
録画像も汚染しない静電荷像現像用トナーと、それを用
いた画像チリ等のない高画質で高速な画像形成装置及び
画像形成方法を提供する。加えて、厚紙定着性に優れた
静電荷像現像用トナー、画像形成装置及び画像形成方法
を提供する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成の何れかを採ることにより達成される。

【００１０】〔１〕少なくとも結着樹脂、着色剤、離
型剤、荷電制御剤から構成される静電荷像現像用トナー
において、該結着樹脂はスチレン系単量体と（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体とを構成単位に含むビニル系
共重合体を主成分とし、該共重合体の分子量分布が少な
くとも分子量３，０００〜５０，０００の低分子量側
と、分子量が１０×１０⁴〜５００×１０⁴の高分子量側
のそれぞれに分子量分布の極大値を持ち、低分子量側の
極大値をとる分子量Ｐ１と、高分子量側の極大値をとる
分子量Ｐ２が１００≦Ｐ２／Ｐ１≦３００の関係を満た
す結着樹脂であり、さらに、該結着樹脂の重合反応を離
型剤の存在下で行うことを特徴とする静電荷像現像用ト
ナー。

【００１１】〔２〕重量平均分子量が１×１０⁴〜１
０×１０⁴であるスチレン−オレフィンブロック共重合
体を含むことを特徴とする〔１〕に記載の静電荷像現像
用トナー。

【００１２】〔３〕離型剤がパラフィン系もしくはポ
リオレフィン系化合物であり、荷電制御剤がＡｌ、Ｂ、
Ｔｉ、Ｃｏ、Ｆｅの中の少なくとも１種を含む金属含有
荷電制御剤であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に
記載の静電荷像現像用トナー。

【００１３】〔４〕荷電制御剤として下記一般式
（Ａ）で表される化合物を含むことを特徴とする
〔１〕、〔２〕又は〔３〕に記載の静電荷像現像用トナ
ー。

【００１４】

【化２】

【００１５】式中、Ｒ₁およびＲ₄は置換又は非置換の芳
香環（縮合環を含む）を示し、Ｒ₂およびＲ₃は水素原
子、アルキル基、置換又は非置換の芳香環（縮合環を含
む）を示す。また、ＭはＡｌ、Ｂ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｆｅの
中の少なくとも１種の金属を示し、Ｘⁿ⁺はカチオンを示
す。ｎは整数を表す。

【００１６】〔５〕〔１〕、〔２〕、〔３〕又は
〔４〕に記載の静電荷像現像用トナーを使用し、固定さ
れた発熱部材と、その周囲に回転可能な円筒状伝熱部材
とから構成される熱ロール定着器を使用することを特徴
とする画像形成装置。

【００１７】〔６〕〔１〕、〔２〕、〔３〕又は
〔４〕記載の静電荷像現像用トナーを使用し、回転可能
な円筒状部材とその表面近傍に設置した発熱部材とから
構成される熱ロール定着器を使用することを特徴とする
画像形成装置。

【００１８】〔７〕ポリパーフルオロアルキルエーテ
ルを主成分とする厚さ１０〜２００μｍの被覆層で表面
を被覆してなる熱ロールを使用することを特徴とする
〔５〕又は〔６〕に記載の画像形成装置。

【００１９】〔８〕熱ロールの表面粗さＲａが０．１
〜１．０μｍの範囲にある〔７〕に記載の画像形成装
置。

【００２０】

〔９〕〔１〕、〔２〕、〔３〕又は
〔４〕に記載のトナーを使用し、固定された発熱部材
と、その周囲を循環可能なベルト状伝熱部材とから構成
される熱ベルト定着器を使用して該トナーを溶融し、画
像保持部材に定着させることで画像を形成することを特
徴とする画像形成装置。

【００２１】〔１０〕ポリパーフルオロアルキルエー
テルを主成分とする厚さ１０〜２００μｍの被覆層で表
面を被覆してなる熱ベルトを使用することを特徴とする

〔９〕に記載の画像形成装置。

【００２２】〔１１〕熱ベルトの表面粗さＲａが０．
１〜１．０μｍの範囲にある〔１０〕に記載の画像形成
装置。

【００２３】〔１２〕〔５〕〜〔１１〕のいずれか１
項に記載の画像形成装置を使用して出力画像を形成する
ことを特徴とする画像形成方法。

【００２４】従来より、荷電制御剤はトナー粒子中での
分散状態を適正に保持せねばならないことは知られては
いた。また、結着樹脂の分子量との関係も論じられたこ
とがある。一方、離型剤についてもやはり結着樹脂中で
の分散性が問題であり、その分散状態により、離型性が
異なることは知られていた（例えば、特開平８−１０６
１７４号公報、同１０−１２３７５３号公報参照）。

【００２５】しかし、荷電制御剤と離型剤を共に含有す
るトナーにおいて、双方の性能を充分に発揮させられる
混合混練等の条件を見いだそうとすると、極めて困難で
あり、実際上見いだせないのが実状であった。

【００２６】発明者等は、片方の性能は満足できても、
もう片方の性能は不十分な結果となるのは、双方が適正
な分散状態で結着樹脂中に含有されていない為であろう
と推論した。しかも、双方に適正な分散性を与える製造
条件は、極めて限られており、通常よく行われているご
とく、単純に荷電制御剤と離型剤を結着樹脂と混合し混
練したのでは、適正条件を見いだせないと判断した。

【００２７】即ち、双方とも単に充分に分散されていれ
ばよいのではなく、その分散粒径には適正値があり、あ
る一定の粒径のものがトナー粒子中に適正な状態に分散
されていることが、性能発揮に不可欠であると考えられ
る。さらに、各々を別々に分散させた場合、片方の分散
性を改善できる方法であっても、もう一方のものの分散
性に悪影響を及ぼす方法は採用できない。

【００２８】本発明は、上記観点からの検討の結果なさ
れたものである。尚、本発明において、結着樹脂および
後述するスチレン−オレフィンブロック共重合体の分子
量及び分子量分布はＧＰＣにて測定されたスチレン換算
分子量により求めることができる。

【００２９】ここでＧＰＣによる分子量測定方法とは、
本発明においてはＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒
としたＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）による測定である。

【００３０】即ち、測定試料０．５〜５ｍｇ、より具体
的には１ｍｇに対してＴＨＦを１ｍｌ加え、室温にてマ
グネチックスターラーなどを用いて攪拌を行い、十分に
溶解させる。ついで、ポアサイズ０．４５〜０．５０μ
ｍのメンブランフィルターで処理した後に、ＧＰＣへ注
入する。ＧＰＣの測定条件は、４０℃にてカラムを安定
化させ、ＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、１ｍｇ／ｍ
ｌの濃度の試料を約１００ｍｌ注入して測定する。

【００３１】カラムは、市販のポリスチレンゲルカラム
を組み合わせて使用することが好ましい。例えば、昭和
電工社製のＳｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０１、８０
２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の組み合
わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ、Ｇ
２０００Ｈ、Ｇ３０００Ｈ、Ｇ４０００Ｈ、Ｇ５０００
Ｈ、Ｇ６０００Ｈ、Ｇ７０００Ｈ、ＴＳＫｇｕａｒｄ
ｃｏｌｕｍｎの組み合わせなどを挙げることができ
る。

【００３２】又、検出器としては、屈折率検出器（ＩＲ
検出器）、あるいはＵＶ検出器を用いると良い。試料の
分子量測定では、試料の有する分子量分布を単分散のポ
リスチレン標準粒子を用いて作成した検量線を用いて算
出する。検量線作成用のポリスチレンとしては１０点程
度用いると良い。

【００３３】本発明において、離型剤は結着樹脂の重合
時に存在させることが必要であるが、離型剤を存在させ
る方法としては、結着樹脂の重合開始前から重合反応装
置内に離型剤を添加しておく方法と、重合反応の途中で
反応装置内に添加する方法のいずれの方法も使用でき
る。

【００３４】

【発明の実施の形態】本発明に係わる化合物、製造方法
等について、以下さらに説明する。

【００３５】１．本発明に用いられる結着樹脂本発明に用いられる結着樹脂については、スチレン−ア
クリル系樹脂と通常呼ばれるものなら良く、特に限定さ
れるものではない。

【００３６】即ち、具体的に樹脂を構成する単量体とし
ては下記の如きものが挙げられ、スチレン系単量体と
（メタ）アクリル酸エステル系単量体を組み合わせて使
用することができる。

【００３７】スチレン系単量体として、スチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，
４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オ
クチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デ
シルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如きスチレ
ンあるいはスチレン誘導体を用いることが出来る。

【００３８】一方、（メタ）アクリル酸エステル系単量
体は、大別すると（メタ）アクリル酸エステル系単量体
とアクリル酸エステル系単量体の２つに分類され、メタ
クリル酸エステル系単量体としては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メ
タクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体があ
る。

【００３９】又、アクリル酸エステル系単量体として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル、アク
リル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミ
ノエチル等のアクリル酸エステル誘導体等がある。

【００４０】２．トナーの製造方法本発明において、トナーの製造方法は、溶融混練工程を
含む公知の製造方法を適用することができる。具体的に
は、上記で説明した重合時に離型剤および必要に応じて
スチレン−オレフィンブロック共重合体を添加した樹脂
に、着色剤、荷電制御剤を加え、十分に混合したトナー
原料を溶融混練し、樹脂中に着色剤および荷電制御剤を
練り混んだ後、冷却し、粉砕、分級工程を経ることで着
色樹脂粒子を得る。

【００４１】さらに、外添剤として各種微粒子や滑剤を
表面に添加することで、トナーを得る。

【００４２】ここで、本発明のトナーの粒径は、体積平
均粒径で３〜９μｍが好ましい。これらのトナーの体積
平均粒径は、コールターマルチサイザー等を用いて測定
することができる。コールターマルチサイザーではアパ
ーチャー径＝１００μｍのアパーチャーを用いて２．０
〜４０μｍの範囲における粒径分布を用いて測定された
ものを示す。

【００４３】さらに、トナーとしては、３．０μｍ以下
の微粉トナー量が個数分布で全体の２０個数％以下、さ
らに好ましくは２．０μｍ以下の微粉トナー量が１０個
数％以下であるのがよい。

【００４４】３．着色剤着色剤としては、公知の無機又は有機着色剤を使用する
ことができる。具体的な着色剤を以下に例示する。黒色
の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャ
ンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラッ
ク、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネ
タイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。

【００４５】又、マゼンタ又はレッド用の着色剤として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５
７；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３
９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、など
が挙げられる。

【００４６】又、オレンジ又はイエロー用の着色剤とし
ては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３８、などが挙げられる。

【００４７】又、グリーン又はシアン用の着色剤として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、などが
挙げられる。

【００４８】尚、これらの着色剤は必要に応じて単独又
は複数を選択併用することが可能である。また着色剤の
添加量はトナー全体（１００質量部）に対して１〜２０
質量部、好ましくは２〜１５質量部の範囲に設定するの
が良い。

【００４９】４．離型剤離型剤としては、結着樹脂の重合に支障のでない範囲で
公知の材料を使用することができる。

【００５０】具体的には、１−ヘキサデカノール、１−
ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、１−ノナデ
カノール、１−エイコサノール、１−ドコサノール、１
−トリコサノール、１−テトラコサノール、セリルアル
コール等などの高級アルコール系化合物、パルミチン
酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、エ
イコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸
等の高級脂肪酸系化合物、これらの高級アルコールと高
級脂肪酸から構成される脂肪酸エステル系化合物、リノ
ール酸アミド、リシノール酸アミド、エルカ酸アミド、
オレイン酸アミド、エイコセン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、パルミトレイン酸アミド等の脂肪酸アミド系化合
物、カルナウバワックス、キャンデリラワックス等の植
物系ワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系化合
物、エイコサン、ペンタコサン、トリアコンタン、テト
ラコンタン、ペンタコンタン、ヘキサコンタン、ヘプタ
コンサン、などのパラフィン系化合物を使用することが
できる。さらに、これらの離型剤は単独で使用しても複
数を併用しても良い。

【００５１】又、これらのうち好ましくはパラフィン系
およびポリオレフィン系化合物を使用することができ
る。これらの中、パラフィン系化合物として好ましくは
炭素数２１〜１０５の範囲にあるｎ−パラフィンを使用
するのが良い。また、ポリオレフィン系化合物として
は、好ましくは重量平均分子量１，０００〜５，０００
の範囲にある低分子量ポリプロピレンを使用するのが良
い。

【００５２】尚、これらの離型剤は必要に応じて単独又
は複数を選択併用することが可能である。また、離型剤
の添加量は、トナー全体（１００質量部）に対して、
０．１〜２０質量部の範囲に設定するのがよい。

【００５３】尚、本発明において、離型剤の分散助剤的
役割を果たすものとしてスチレン−オレフィンブロック
共重合体を用いることも出来る。

【００５４】本発明においては、下記構造式にて表され
るブロック共重合体（ここでＡはスチレン系成分、Ｂは
ポリオレフィン系成分）を使用することができる。

【００５５】例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ⊥
Ｂ−Ａ等であり、⊥とは更にこの部分で枝分かれしてい
ることを示す。

【００５６】このようなブロック共重合体としては、例
えばＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンのブロッ
ク共重合体）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレ
ンのブロック共重合体）、ＳＰＳ（スチレン−プロピレ
ン−スチレンのブロック共重合体）、ＳＥＢＳ（スチレ
ン−エチレン−ブチレン−スチレンのブロック共重合
体）、ＥＳＢＳ（エポキシ化ＳＢＳ）などが挙げられ
る。これらのブロック共重合体は、例えばリビング重合
法により得ることができる。

【００５７】但し、得られたブロック共重合体に二重結
合が残る場合には、水素添加により二重結合をなくす、
もしくは減らす操作を加えても良い。また、ブロック共
重合体としては重量平均分子量で１０，０００〜１０
０，０００、特に好ましくは２０，０００〜８０，００
０のものを使用すると良い。

【００５８】更に必要であれば、混練工程においてさら
に離型剤を加えることが出来る。カルナウバワックス等
の天然ワックス、合成ワックス、ポリエチレンやポリプ
ロピレン等の石油系ワックス等の公知の材料を使用する
ことが出来る。

【００５９】５．荷電制御剤荷電制御剤としては、種々の公知のものを使用すること
ができる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸
または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第
４級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル
酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。含有さ
れる好ましい金属としては、Ａｌ、Ｂ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｆ
ｅの少なくとも１種が挙げられる。特に好ましいのは下
記の如きオキシ酸誘導体やベンジル酸誘導体の金属錯体
である。

【００６０】

【化３】

【００６１】

【化４】

【００６２】６．外添剤本発明のトナーには、流動性、帯電性の改良およびクリ
ーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加
して使用することができる。これら外添剤としては特に
限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、有機微粒
子及び滑剤を使用することができる。

【００６３】無機微粒子としては、従来公知のものを使
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら
無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的に
は、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の
市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７
２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−
２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−
７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−
５等が挙げられる。

【００６４】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社
製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５
００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−
１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−
５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５
１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、
ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。

【００６５】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産
業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。

【００６６】また、有機微粒子としては数平均一次粒子
径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用
することができる。このものとしては、スチレンやメチ
ルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体
を使用することができる。

【００６７】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。

【００６８】これら外添剤の添加量は、トナーに対して
０．１〜５質量％が好ましい。外添剤の添加方法として
は、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウ
ターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置
を使用することができる。

【００６９】７．現像剤本発明のトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤とし
て用いてもよい。

【００７０】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程
度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものが
挙げられ、いずれも使用することができる。この磁性粒
子の粒径は電子顕微鏡により測定されるものである。

【００７１】又、キャリアと混合して二成分現像剤とし
て用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、そ
れらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従
来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライ
ト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径
としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０
μｍのものがよい。

【００７２】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

【００７３】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系
樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。

【００７４】尚、キャリアの添加量は質量比で、キャリ
ア：トナー＝１：１〜２０：１の範囲で設定されるのが
よい。

【００７５】８．熱定着装置と画像形成方法及び画像形
成装置本発明のトナーは、熱定着装置による定着工程を含む画
像形成方法及び画像形成装置によって定着される。

【００７６】図１は、本発明において使用する定着装置
（定着器ともいう）の一例を示す断面図であり、図１に
示す定着装置は、加熱ロール１０と、これに当接する加
圧ロール２０とを備えている。図１において、Ｔは記録
材８（画像支持体ともいい転写紙が代表的なもの）上に
形成されたトナー画像である。

【００７７】加熱ロール１０は、芯金１１の表面にシリ
コーンゴムからなる被覆層１２が形成されてなり、線状
ヒーターよりなる加熱部材１３を内包している。

【００７８】芯金１１は、アルミニウム、鉄および銅よ
り選択された金属あるいはそれらの合金から構成され、
その内径は１０〜５０ｍｍとされる。

【００７９】芯金１１の肉厚は０．１〜２ｍｍとされ、
省エネルギーの要請（薄肉化）と、強度（構成材料に依
存）とのバランスを考慮して決定される。例えば、０．
５７ｍｍの鉄よりなる芯金と同等の強度を、アルミニウ
ムよりなる芯金で保持するためには、その肉厚を０．８
ｍｍとする必要がある。

【００８０】被覆層１２の厚みは０．２ｍｍ以上であ
る。好ましくは０．５〜１０ｍｍ、さらに好ましくは
１．０〜５ｍｍである。厚みが０．２ｍｍ未満であると
定着のニップを大きくすることができず、ソフト定着の
効果を発揮することができない。加熱部材１３として
は、ハロゲンヒーターを好適に使用することができる。

【００８１】なお、加熱部材は１本のみでなく、図２に
示すように、複数の加熱部材を内包させて、通過する紙
のサイズ（幅）に応じて配熱領域を変更できるような構
成としてもよい。図２に示す加熱ロール１５には、ロー
ル表面の中央領域を加熱するためのハロゲンヒーター１
６Ａと、ロール表面の端部領域を加熱するためのハロゲ
ンヒーター１６Ｂ，ハロゲンヒーター１６Ｃとが配設さ
れている。

【００８２】図２に示すような加熱ロール１５によれ
ば、幅狭の紙を通過させる場合には、ハロゲンヒーター
１６Ａにのみ通電し、幅広の紙を通過させる場合には、
更にハロゲンヒーター１６Ｂおよびハロゲンヒーター１
６Ｃにも通電させればよい。

【００８３】図１に戻って、加圧ロール２０は、芯金２
１の表面にゴムからなる被覆層２２が形成されてなる。
なお、被覆層のゴムは特に限定されるものでは無く、ウ
レタンゴム、シリコーンゴムなどを使用することができ
るが、より好ましくは耐熱性のシリコーンゴムである。
シリコーンゴムとしては、被覆層１２と同様の素材を使
用することができる。

【００８４】芯金２１は、アルミニウム、鉄などの金属
またはそれらの合金から構成されている。

【００８５】被覆層２２の厚みは０．２ｍｍ以上であ
る。好ましくは０．５〜１０ｍｍ、さらに好ましくは
１．０〜５ｍｍである。厚みが０．２ｍｍ未満であると
定着のニップを大きくすることができず、ソフト定着の
効果を発揮することができないこともある。

【００８６】被覆層１２及び２２を構成するシリコーン
ゴムあるいはゴムのアスカーＣ硬度は３５〜７５、好ま
しくは４０〜５０とされ、シリコーンスポンジゴムを好
ましく使用することができる。アスカーＣ硬度が３５未
満のときは、ゴムが軟らかすぎて耐久性に問題を有す
る。また、７５を超えるとゴムが硬すぎて均一に圧力を
加えることが困難になってくる。

【００８７】加熱ロール１０と加圧ロール２０との当接
荷重（総荷重）としては、通常４０〜３５０Ｎとされ、
好ましくは５０〜３００Ｎ、さらに好ましくは５０〜２
５０Ｎとされる。この当接荷重は、加熱ロール１０の強
度（芯金１１の肉厚）を考慮して規定され、例えば０．
３ｍｍの鉄よりなる芯金を有する加熱ロールにあって
は、２５０Ｎ以下とすることが好ましい。なお、当接荷
重が４０Ｎ未満の場合には、圧力不足になり十分な定着
性能が得られない。また、３５０Ｎを超えるとロールに
負荷がかかりすぎてしまうことになる。

【００８８】又、耐オフセット性および定着性の観点か
ら、ニップ幅としては４〜８ｍｍであることが好まし
く、当該ニップの面圧は０．６〜１．５×１０⁵Ｐａで
あることが好ましい。

【００８９】図１に示した定着装置による定着条件の一
例を示せば、定着温度（加熱ロール１０の表面温度）が
１３０〜２４０℃とされ、定着線速が８０〜６４０ｍｍ
／ｓｅｃとされる。

【００９０】本発明において使用する定着装置には、必
要に応じて定着部のクリーニング機構を付与してもよ
い。この場合には、シリコーンオイルを定着部の上ロー
ルに供給する方式として、シリコーンオイルを含浸した
パッド、ロール、ウェッブ等で供給し、クリーニングす
る方法が使用できる。

【００９１】シリコーンオイルとしては耐熱性の高いも
のが使用され、ポリジメチルシリコーン、ポリフェニル
メチルシリコーン、ポリジフェニルシリコーン等が使用
される。粘度の低いものは使用時に流出量が大きくなる
ことから、２０℃における粘度が１〜１００Ｐａ・ｓの
ものが好適に使用される。

【００９２】特に、本発明はシリコーンオイルを一定量
使用する方式で顕著に効果が発揮される。この場合、シ
リコーンオイルの供給量は特に限定されるものでは無い
が、０．１〜５．０μｇ／ｃｍ²程度が定着した後の紙
などに対するシリコーンオイルの付着量が少なくてす
む。且つ、紙へ付着したシリコーンオイルによるボール
ペン等の油性ペンでの記入しづらさが無く、一方で定着
オフセットの問題が発生しない領域として好ましい。

【００９３】また、ロール表面の端部領域が過熱される
ことを抑制するために、定着装置には、当該端部領域の
冷却ファンなどが設けられていてもよい。

【００９４】又、上記は加熱ロールと加圧ロールを用い
た定着器について説明したが、本発明においては、熱ベ
ルトタイプの定着器、或いは前加熱機構を備えたもの等
でも好ましく用いることが出来る。

【００９５】何れの方式においても熱ロール或いはベル
トの表面粗さＲａが０．１〜１．０μｍの範囲であるこ
とが好ましく、ここにおいてＲａとは表面形状測定装置
（Ｍｉｃｏｍａｐ５２０三菱化学社製）によって求め
た表面粗さである。又、その熱ロール或いはベルト等の
最表面はフッ素樹脂、特にポリパーフルオロアルキルエ
ーテルを主成分とする厚さ１０〜２００μｍの被覆層で
被覆されているのが好ましい。なお、前記した如くその
表面に被覆層がすでに塗設されている場合においても、
さらにその上にこの層は設けられる。

【００９６】次に本発明の画像形成方法及び画像形成装
置の一例を説明する。図３は本発明の一実施態様例を示
した画像形成装置の概略構成図である。４は感光体であ
り、本発明における静電潜像形成体の代表例である。ア
ルミニウム製のドラム基体の外周面に感光体層である有
機光導電体（ＯＰＣ）を形成してなるもので、矢印方向
に所定の速度で回転する。本実施態様例において、感光
体４は外径６０ｍｍである。

【００９７】図３において、図示しない原稿読み取り装
置にて読み取った情報に基づき、半導体レーザ光源１か
ら露光光が発せられる。これをポリゴンミラー２によ
り、図３の紙面と垂直方向に振り分け、画像の歪みを補
正するｆθレンズ３を介して、感光体面上に照射され静
電潜像を作る。感光体は、あらかじめ帯電器５により一
様帯電され、像露光のタイミングにあわせて時計方向に
回転を開始している。

【００９８】感光体面上の静電潜像は、現像器６により
現像され、形成された現像像はタイミングを合わせて搬
送されてきた記録材８に転写器７の作用により転写され
る。さらに感光体４と記録材８は分離器（分離極）９に
より分離されるが、トナー画像は記録材８に転写担持さ
れて、定着器１００へと導かれ定着される。

【００９９】感光体面に残留した未転写のトナー等は、
クリーニングブレード方式のクリーニング器２５にて清
掃され、帯電前露光（ＰＣＬ）２６にて残留電荷を除
き、次の画像形成のため再び帯電器５により、一様帯電
される。

【０１００】又、クリーニングブレード２７は、厚さ１
〜３０ｍｍ程度のゴム状弾性体からなり、ウレタンゴム
が最もよく用いられる。

【０１０１】

【実施例】次に、本発明の実施態様を具体的に説明する
が、無論本発明はこれらの態様に限定されるものではな
い。

【０１０２】実施例１結着樹脂の作製容量３リットルのセパラブルフラスコにトルエン９００
ｇを入れ、これに重量平均分子量１５０万のスチレン−
ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート（Ｓｔ
／ＢＡ／ＭＭＡ）共重合体３５０ｇ、重量平均分子量７
万のスチレン／水添イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）三
元ブロック共重合体５０ｇ、さらに離型剤としてドペン
タコンタン（炭素数５２）１５０ｇを投入し、混合分散
させた。その後、気相を窒素ガスにて置換し、トルエン
の沸点にまで昇温した。

【０１０３】トルエンの環流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン９５０ｇ、メチルメタクリレート２００
ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６０ｇ、アゾビスイソブチ
ロニトリル９０ｇの混合溶液を２．５時間かけて滴下し
ながら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエ
ンの環流温度で攪拌しながら３０分熟成したあと、１８
０℃に昇温しながら減圧することでトルエンを除去し
た。その後、冷却して得られた樹脂組成物をハンマーミ
ルによりメッシュ径２ｍｍを通過する程度にまで粗粉砕
することで、結着樹脂Ｐ−１を得た。

【０１０４】得られた結着樹脂Ｐ−１の分子量分布をＧ
ＰＣにより測定したところ、分子量１０，０００および
分子量１５０万の位置に極大値を持つことが確認でき
た。

【０１０５】トナーの作製上記で作製した結着樹脂Ｐ−１に対して、前記「化３」
で表されるベンジル酸誘導体の金属錯体化合物「Ｋ−
１」２質量％、カーボンブラック１０質量％を投入し
て、ヘンシェルミキサーにて攪拌混合した。その後、二
軸押し出し混練機にて溶融混練を行い、得られた溶融混
練物を冷却後、ハンマーミルにて粗粉砕し、さらに機械
式粉砕機（ターボミル；ターボ工業社製）にて微粉砕し
た後、ミクロプレックスにて風力分級することで着色粒
子Ｃ−１を得た。

【０１０６】得られた着色粒子Ｃ−１に対して、シリカ
微粒子０．６質量％、チタニア微粒子０．５質量％を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子Ｔ−１を得た。得られたトナー粒子
Ｔ−１の粒径をレーザー回折式粒度分布測定装置（ＨＥ
ＬＯＳ；シンパテック社製）にて確認したところ、体積
基準５０％粒径が７．２μｍであることが確認できた。

【０１０７】現像剤の作製得られたトナー粒子Ｔ−１と、マグネタイト粒子にシリ
コーン樹脂を被覆したシリコーンコートキャリア（体積
基準５０％粒径＝６０μｍ）とを現像剤中のトナー濃度
が５質量％となるように調製して、Ｗコーン混合機にて
混合し、評価に使用する現像剤Ｄ−１を得た。

【０１０８】性能評価１．定着可能温度領域評価コニカ社製高速デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０の
熱ロール定着器を改造して、熱ロール温度を任意に設定
できるようにした。その後、得られた現像剤Ｄ−１を複
写機に搭載し、熱ロール温度を１３０℃〜２４０℃まで
１０℃刻みで変更しつつ定着画像を作製した。なお、定
着画像の出力にあたっては、Ａ４サイズの普通紙（秤量
６５ｇ／ｍ²）および厚紙（秤量１３０ｇ／ｍ²）を使用
した。

【０１０９】得られた定着画像の定着強度を、「電子写
真技術の基礎と応用：電子写真学会編」第９章１．４項
に記載のメンディングテープ剥離法に準じた方法を用い
て定着率により評価した。具体的には、トナー付着量が
０．６ｍｇ／ｃｍ²である２．５４ｃｍ角のベタ定着画
像を作製した後、スコッチメンディングテープ（住友３
Ｍ社製）で剥離する前後の画像濃度を測定し、画像濃度
の残存率を定着率として求めた。画像濃度の測定にはマ
クベス反射濃度計ＲＤ−９１８を使用し、定着率が８５
％以上得られた定着温度を定着可能温度とする。ここ
で、定着可能温度領域が９０℃以上ある場合を◎（優
良）、６０℃以上を○（良好）、３０℃以上を△（実用
可能）、３０℃未満を×（不良）と判断した。

【０１１０】２．オフセット発生評価１０℃、２０％ＲＨの低温低湿環境にてコニカ社製高速
デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０に現像剤Ｄ−１を
搭載し、同環境にて調湿されたＡ３サイズの普通紙（秤
量６５ｇ／ｍ²）で連続１０００枚のコピーを行い、画
像上および１０００枚のコピー後の熱ロール表面を直接
目視観察することで、オフセット発生の有無を評価し
た。ここで、画像上および熱ロール表面ともにオフセッ
トの発生が見られない場合を○（良好）、画像上には見
られないが熱ロールにはオフセットが発生している場合
を△（実用可能）、画像上にオフセットによる汚れが発
生した場合を×（不良）と判断した。

【０１１１】３．画像チリ発生評価１０℃、２０％ＲＨの低温低湿環境にてコニカ社製高速
デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０に現像剤Ｄ−１を
搭載し、同環境にて調湿されたＡ３サイズの普通紙（秤
量６５ｇ／ｍ²）で連続１０００枚のコピーを行い、得
られた画像中の細線画像を顕微鏡にて拡大観察し、細線
の周囲におけるトナーのチリ発生の有無を評価した。

【０１１２】ここで、拡大観察してチリ発生のない場合
を○（良好）、チリ発生個数が１０個／ｍｍ²以下の場
合を△（実用可能）、それを越えるチリ発生が見られる
場合を×（不良）と判断した。

【０１１３】評価結果を表２に示すが、トナー粒子Ｔ−
１を用いることで良好な定着性能が得られることが確認
できた。

【０１１４】実施例２実施例１で作製した樹脂組成物Ｐ−１に対して、ポリプ
ロピレン（ビスコール６６０Ｐ；軟化点１４５℃；三洋
化成社製）３質量％、前記「化３」に示されるベンジル
酸誘導体の金属錯体化合物「Ｋ−２」を２質量％、カー
ボンブラック１０質量％を投入して、ヘンシェルミキサ
ーにて攪拌混合した。その後、実施例１と同様にして着
色粒子Ｃ−２を得た。

【０１１５】得られた着色粒子Ｃ−２に対して、シリカ
微粒子０．６質量％、チタニア微粒子０．５質量％を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子Ｔ−２を得た。以降、現像剤の作製
ならびに性能評価は実施例１と同様にして行った。

【０１１６】実施例３ドペンタコンタンを使用する代わりに、ポリプロピレン
（重量平均分子量１５００）を１５０ｇ投入する以外は
実施例１と同様にして結着樹脂Ｐ−３を作製した。得ら
れた結着樹脂Ｐ−３の分子量分布をＧＰＣにより測定し
たところ、分子量１０，０００および分子量１５０万の
位置に極大値を持つことが確認できた。

【０１１７】結着樹脂Ｐ−３に対して「化３」に表され
るベンジル酸誘導体の金属錯体化合物「Ｋ−１」を２質
量％、カーボンブラック１０質量％を投入して、ヘンシ
ェルミキサーにて攪拌混合した。その後、実施例１と同
様にして着色粒子Ｃ−３を得た。

【０１１８】得られた着色粒子Ｃ−３に対して、シリカ
微粒子０．６質量％、チタニア微粒子０．５質量％を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子Ｔ−３を得た。以降、現像剤の作製
ならびに性能評価は実施例１と同様にして行った。

【０１１９】実施例４樹脂組成物の作製容量３リットルのセパラブルフラスコにトルエン９００
ｇを入れ、これに重量平均分子量１５０万のスチレン−
ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート（Ｓｔ
／ＢＡ／ＭＭＡ）共重合体２５０ｇ、重量平均分子量５
０，０００のスチレン／水添プロピレン／スチレン（Ｓ
ＰＳ）三元ブロック共重合体５０ｇ、ペンタテトラコン
タン（炭素数４５）１５０ｇを投入し、混合分散させ
た。その後、気相を窒素ガスにて置換し、トルエンの沸
点にまで昇温した。

【０１２０】トルエンの環流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン９００ｇ、メチルメタクリレート１５０
ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６０ｇ、アゾビスイソブチ
ロニトリル９０ｇの混合溶液を１．５時間かけて滴下し
ながら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエ
ンの環流温度で攪拌しながら２０分熟成した後、１８０
℃に昇温しながら減圧することでトルエンを除去した。

【０１２１】その後、冷却して得られた樹脂組成物をハ
ンマーミルによりメッシュ径２ｍｍを通過する程度にま
で粗粉砕することで、結着樹脂Ｐ−４を得た。得られた
結着樹脂Ｐ−４の分子量分布をＧＰＣにより測定したと
ころ、分子量６，０００および分子量１５０万の位置に
極大値を持つことが確認できた。

【０１２２】トナーの作製結着樹脂Ｐ−４に対して、ベンジル酸誘導体の金属錯体
化合物「化３」に示されるＫ−２を２質量％、カーボン
ブラック１０質量％を投入して、ヘンシェルミキサーに
て攪拌混合した。その後、二軸押し出し混練機にて溶融
混練を行い、得られた溶融混練物を冷却後、ハンマーミ
ルにて粗粉砕し、さらに機械式粉砕機（ターボミル；タ
ーボ工業社製）にて微粉砕した後、ミクロプレックスに
て風力分級することで着色粒子Ｃ−４を得た。

【０１２３】得られた着色粒子Ｃ−４に対して、シリカ
微粒子０．６質量％、チタニア微粒子０．５質量％を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子Ｔ−４を得た。以降、現像剤の作製
ならびに性能評価は実施例１と同様にして行った。

【０１２４】実施例５実施例４で作製した結着樹脂Ｐ−４に対してポリプロピ
レン（ビスコール５５０Ｐ；三洋化成社製）３質量％、
ベンジル酸誘導体の金属錯体化合物「Ｋ−１」２質量
％、カーボンブラック１０質量％を投入して、ヘンシェ
ルミキサーにて攪拌混合した。その後、実施例１と同様
にして着色粒子Ｃ−５を得た。

【０１２５】得られた着色粒子Ｃ−５に対して、シリカ
微粒子０．６質量％、チタニア微粒子０．５質量％を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子Ｔ−５を得た。以降、現像剤の作製
ならびに性能評価は実施例１と同様にして行った。

【０１２６】実施例６ペンタテトラコンタンを使用する代わりに、ポリプロピ
レン（重量平均分子量１５００）を１５０ｇ投入する以
外は実施例４と同様にして結着樹脂Ｐ−６を作製した。
得られた結着樹脂Ｐ−６の分子量分布をＧＰＣにより測
定したところ、分子量６，０００および分子量１５０万
の位置に極大値を持つことが確認できた。

【０１２７】作製した結着樹脂Ｐ−６に、ベンジル酸誘
導体の金属錯体化合物「Ｋ−１」を２質量％、カーボン
ブラック１０質量％を投入して、ヘンシェルミキサーに
て攪拌混合した。その後、実施例１と同様にして着色粒
子Ｃ−６を得た。

【０１２８】着色粒子Ｃ−６に対して、シリカ微粒子
０．６質量％、チタニア微粒子０．５質量％を添加し、
ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理を行
い、トナー粒子Ｔ−６を得た。以降、現像剤の作製なら
びに性能評価は実施例１と同様にして行った。

【０１２９】実施例７樹脂組成物の作製容量３リットルのセパラブルフラスコにトルエン９００
ｇを入れ、これに重量平均分子量１００万スチレン−ｎ
−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート（Ｓｔ／
ＢＡ／ＭＭＡ）共重合体３００ｇ、スチレン／水添プロ
ピレン／スチレン（ＳＰＳ）三元ブロック共重合体（重
量平均分子量５万）５０ｇ、ヘンテトラコンタン（炭素
数４１）１５０ｇを投入し、混合分散させた。その後、
気相を窒素ガスにて置換し、トルエンの沸点にまで昇温
した。

【０１３０】トルエンの環流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン７８０ｇ、メチルメタクリレート２１０
ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６０ｇ、アゾビスイソブチ
ロニトリル９０ｇの混合溶液を２時間かけて滴下しなが
ら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエンの
環流温度で攪拌しながら３０分熟成したあと、１８０℃
に昇温しながら減圧することでトルエンを除去した。

【０１３１】その後、冷却して得られた樹脂組成物をハ
ンマーミルによりメッシュ径２ｍｍを通過する程度にま
で粗粉砕することで、結着樹脂Ｐ−７を得た。得られた
結着樹脂Ｐ−７の分子量分布をＧＰＣにより測定したと
ころ、分子量８，０００および分子量１００万の位置に
極大値を持つことが確認できた。

【０１３２】トナーの作製作製した結着樹脂Ｐ−７に対して、ベンジル酸誘導体の
金属錯体化合物「Ｋ−１」を２質量％、カーボンブラッ
ク１０質量％を投入して、ヘンシェルミキサーにて攪拌
混合した。その後、二軸押し出し混練機にて溶融混練を
行い、得られた溶融混練物を冷却後、ハンマーミルにて
粗粉砕し、さらに機械式粉砕機（ターボミル；ターボ工
業社製）にて微粉砕した後、ミクロプレックスにて風力
分級することで着色粒子Ｃ−７を得た。

【０１３３】着色粒子Ｃ−７に対して、シリカ微粒子
０．６質量％、チタニア微粒子０．５質量％を添加し、
ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理を行
い、トナー粒子Ｔ−７を得た。以降、現像剤の作製なら
びに性能評価は実施例１と同様にして行った。

【０１３４】実施例８実施例７で作製した結着樹脂Ｐ−７に対して、ポリプロ
ピレン（ビスコール６６０Ｐ；三洋化成社製）３質量
％、ベンジル酸誘導体の金属錯体化合物「Ｋ−１」を２
質量％、カーボンブラック１０質量％を投入して、ヘン
シェルミキサーにて攪拌混合した。その後、実施例７と
同様にして着色粒子Ｃ−８を得た。

【０１３５】得られた着色粒子Ｃ−８に対して、シリカ
微粒子０．６質量％、チタニア微粒子０．５質量％を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子Ｔ−８を得た。以降、現像剤の作製
ならびに性能評価は実施例１と同様にして行った。

【０１３６】実施例９ドペンタコンタンを使用する代わりに、ポリプロピレン
（重量平均分子量１５００）を１５０ｇ投入する以外は
実施例１と同様にして結着樹脂Ｐ−９を作製した。得ら
れた結着樹脂Ｐ−９の分子量分布をＧＰＣにより測定し
たところ、分子量８，０００および分子量１００万の位
置に極大値を持つことが確認できた。

【０１３７】作製した結着樹脂Ｐ−９に対して、ベンジ
ル酸誘導体の金属錯体化合物「Ｋ−２」を２質量％、カ
ーボンブラック１０質量％を投入して、ヘンシェルミキ
サーにて攪拌混合した。その後、実施例１と同様にして
着色粒子Ｃ−９を得た。

【０１３８】得られた着色粒子Ｃ−９に対して、シリカ
微粒子０．６質量％、チタニア微粒子０．５質量％を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子Ｔ−９を得た。以降、現像剤の作製
ならびに性能評価は実施例１と同様にして行った。

【０１３９】比較例１結着樹脂の作製容量３リットルのセパラブルフラスコにトルエン９００
ｇを入れ、これに重量平均分子量６００，０００のスチ
レン−ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート
（Ｓｔ／ＢＡ／ＭＭＡ）共重合体３５０ｇ、ドペンタコ
ンタン（炭素数５２）１５０ｇを投入し、混合分散させ
た。その後、気相を窒素ガスにて置換し、トルエンの沸
点にまで昇温した。トルエンの環流が起きた状態で攪拌
しながら、スチレン８２０ｇ、メチルメタクリレート１
４０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４０ｇ、アゾビスイソ
ブチロニトリル６０ｇの混合溶液を２．５時間かけて滴
下しながら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにト
ルエンの環流温度で攪拌しながら３０分熟成したあと、
１８０℃に昇温しながら減圧することでトルエンを除去
した。その後、冷却して得られた樹脂組成物をハンマー
ミルによりメッシュ径２ｍｍを通過する程度にまで粗粉
砕することで、結着樹脂Ｐ−１１を得た。得られた結着
樹脂Ｐ−１１の分子量分布をＧＰＣにより測定したとこ
ろ、分子量１０，０００および分子量６００，０００の
位置に極大値を持つことが確認できた。

【０１４０】トナーおよび現像剤の作製作製した結着樹脂Ｐ−１１に対して、「化４」に示され
るクロム錯体ジアゾ化合物「Ｋ−６」を２質量％、カー
ボンブラック１０質量％を投入して、ヘンシェルミキサ
ーにて攪拌混合した。その後、二軸押し出し混練機にて
溶融混練を行い、得られた溶融混練物を冷却後、ハンマ
ーミルにて粗粉砕し、さらに機械式粉砕機（ターボミ
ル：ターボ工業）にて微粉砕した後、ミクロプレックス
にて風力分級することで着色粒子Ｃ−１１を得た。

【０１４１】得られた着色粒子Ｃ−１１に対して、シリ
カ微粒子０．６質量％、チタニア微粒子０．５質量％を
添加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処
理を行い、トナー粒子Ｔ−１１を得た。以降、現像剤の
作製ならびに性能評価は実施例１と同様にして行った。

【０１４２】比較例２結着樹脂の作製容量３リットルのセパラブルフラスコにトルエン９００
ｇを入れ、これに重量平均分子量１２０万のスチレン−
ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート（Ｓｔ
／ＢＡ／ＭＭＡ）共重合体３６０ｇ、ドペンタコンタン
（炭素数５２）１５０ｇを投入し、混合分散させた。そ
の後、気相を窒素ガスにて置換し、トルエンの沸点にま
で昇温した。トルエンの環流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン７５０ｇ、メチルメタクリレート２５０
ｇ、ｎ−ブチルアクリレート８０ｇ、アゾビスイソブチ
ロニトリル９０ｇの混合溶液を１時間かけて滴下しなが
ら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエンの
環流温度で攪拌しながら３０分熟成したあと、１８０℃
に昇温しながら減圧することでトルエンを除去した。

【０１４３】その後、冷却して得られた樹脂組成物をハ
ンマーミルによりメッシュ径２ｍｍを通過する程度にま
で粗粉砕することで、結着樹脂Ｐ−１２を得た。得られ
た結着樹脂Ｐ−１２の分子量分布をＧＰＣにより測定し
たところ、分子量３，０００および分子量１２０万の位
置に極大値を持つことが確認できた。

【０１４４】トナーおよび現像剤の作製結着樹脂Ｐ−１２に対して比較例１と同様にして着色粒
子Ｃ−１２を得た。得られた着色粒子Ｃ−１２に対し
て、シリカ微粒子０．６質量％、チタニア微粒子０．５
質量％を添加し、ヘンシェルミキサーにて混合すること
で外添処理を行い、トナー粒子Ｔ−１２を得た。以降、
現像剤の作製ならびに性能評価は実施例１と同様にして
行った。

【０１４５】比較例３結着樹脂の作製容量３リットルのセパラブルフラスコにトルエン９００
ｇを入れ、これに重量平均分子量１００万のスチレン−
ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート（Ｓｔ
／ＢＡ／ＭＭＡ）共重合体３５０ｇを投入し、混合分散
させた。その後、気相を窒素ガスにて置換し、トルエン
の沸点にまで昇温した。トルエンの環流が起きた状態で
攪拌しながら、スチレン８８０ｇ、メチルメタクリレー
ト１８０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート５０ｇ、アゾビス
イソブチロニトリル８０ｇの混合溶液を２時間かけて滴
下しながら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにト
ルエンの環流温度で攪拌しながら３０分熟成したあと、
１８０℃に昇温しながら減圧することでトルエンを除去
した。

【０１４６】その後、冷却して得られた樹脂組成物をハ
ンマーミルによりメッシュ径２ｍｍを通過する程度にま
で粗粉砕することで、結着樹脂Ｐ−１３を得た。得られ
た結着樹脂Ｐ−１３の分子量分布をＧＰＣにより測定し
たところ、分子量８，０００万および分子量１００万の
位置に極大値を持つことが確認できた。

【０１４７】トナーおよび現像剤の作製結着樹脂Ｐ−１３に対して比較例１と同様にして着色粒
子Ｃ−１３を得た。得られた着色粒子Ｃ−１３に対し
て、シリカ微粒子０．６質量％、チタニア微粒子０．５
質量％を添加し、ヘンシェルミキサーにて混合すること
で外添処理を行い、トナー粒子Ｔ−１３を得た。以降、
現像剤の作製ならびに性能評価は実施例１と同様にして
行った。

【０１４８】比較例４比較例３で得られた結着樹脂Ｐ−１３に対して、ポリプ
ロピレン（ビスコール６６０Ｐ；三洋化成社製）３質量
％、クロム錯体ジアゾ化合物「Ｋ−６」を２質量％、カ
ーボンブラック１０質量％を投入して、ヘンシェルミキ
サーにて攪拌混合した。その後、比較例１と同様にして
着色粒子Ｃ−１４を得た。

【０１４９】得られた着色粒子Ｃ−１４に対して、シリ
カ微粒子０．６質量％、チタニア微粒子０．５質量％を
添加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処
理を行い、トナー粒子Ｔ−１４を得た。以降、現像剤の
作製ならびに性能評価は実施例１と同様にして行った。

【０１５０】上記実施例１〜９及び比較例１〜４の内容
を表１に、評価結果を表２にまとめて下記に記す。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】

【表２】

【０１５３】評価結果から、本発明内の実施例１〜９の
特性が、比較例１〜４に比して極めて優れていることが
わかる。

【０１５４】実施例１１〜１９及び比較例１１〜１４性能評価に使用する定着器を熱ベルト定着器に変更した
以外は、実施例１〜９および比較例１〜４と同様にして
性能評価を行った。

【０１５５】

【表３】

【０１５６】結果は、上記表２に示すものとほぼ同様で
あった。実施例２１〜２９、比較例２１〜２４性能評価に使用する定着器をロール表面近傍に発熱部材
を持つ熱ロール定着器に変更した以外は、実施例１〜９
および比較例１〜４と同様にして性能評価を行った。

【０１５７】

【表４】

【０１５８】結果は、上記表２に示すものとほぼ同様で
あった。

【０１５９】

【発明の効果】本発明により、帯電性能が安定で、加熱
溶融定着型の定着器に長期使用しても、熱ローラ、加圧
ローラ等の記録材に接する部分を汚染せず、従って記録
画像も汚染しない静電荷像現像用トナーと、それを用い
た画像チリ等のない高画質で高速な画像形成装置及び画
像形成方法を提供する。加えて、厚紙定着性に優れた静
電荷像現像用トナー、画像形成装置及び画像形成方法を
提供する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明において使用する定着装置の一例を示す
断面図。

【図２】本発明において使用する定着装置を構成する加
熱ロールの配熱パターンの一例を示す説明図。

【図３】本発明の一実施態様例の画像形成装置の概略構
成図。

【符号の説明】

１０加熱ロール１１芯金１２被覆層１３加熱部材１５加熱ロール１６Ａハロゲンヒーター１６Ｂハロゲンヒーター１６Ｃハロゲンヒーター２０加圧ロール２１芯金２２被覆層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 15/20 １０３Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４６３６５

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤、
荷電制御剤から構成される静電荷像現像用トナーにおい
て、該結着樹脂はスチレン系単量体と（メタ）アクリル
酸エステル系単量体とを構成単位に含むビニル系共重合
体を主成分とし、該共重合体の分子量分布が少なくとも
分子量３，０００〜５０，０００の低分子量側と、分子
量が１０×１０⁴〜５００×１０⁴の高分子量側のそれぞ
れに分子量分布の極大値を持ち、低分子量側の極大値を
とる分子量Ｐ１と、高分子量側の極大値をとる分子量Ｐ
２が１００≦Ｐ２／Ｐ１≦３００の関係を満たす結着樹
脂であり、さらに、該結着樹脂の重合反応を離型剤の存
在下で行うことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】重量平均分子量が１×１０⁴〜１０×１
０⁴であるスチレン−オレフィンブロック共重合体を含
むことを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用ト
ナー。
【請求項３】離型剤がパラフィン系もしくはポリオレ
フィン系化合物であり、荷電制御剤がＡｌ、Ｂ、Ｔｉ、
Ｃｏ、Ｆｅの中の少なくとも１種を含む金属含有荷電制
御剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項４】荷電制御剤として下記一般式（Ａ）で表
される化合物を含むことを特徴とする請求項１、２又は
３に記載の静電荷像現像用トナー。【化１】（式中、Ｒ₁およびＲ₄は置換又は非置換の芳香環（縮合
環を含む）を示し、Ｒ₂およびＲ₃は水素原子、アルキル
基、置換又は非置換の芳香環（縮合環を含む）を示す。
また、ＭはＡｌ、Ｂ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｆｅの中の少なくと
も１種の金属を示し、Ｘⁿ⁺はカチオンを示す。ｎは整数
を表す。）
【請求項５】請求項１、２、３又は４に記載の静電荷
像現像用トナーを使用し、固定された発熱部材と、その
周囲に回転可能な円筒状伝熱部材とから構成される熱ロ
ール定着器を使用することを特徴とする画像形成装置。
【請求項６】請求項１、２、３又は４に記載の静電荷
像現像用トナーを使用し、回転可能な円筒状部材とその
表面近傍に設置した発熱部材とから構成される熱ロール
定着器を使用することを特徴とする画像形成装置。
【請求項７】ポリパーフルオロアルキルエーテルを主
成分とする厚さ１０〜２００μｍの被覆層で表面を被覆
してなる熱ロールを使用することを特徴とする請求項５
又は６に記載の画像形成装置。
【請求項８】熱ロールの表面粗さＲａが０．１〜１．
０μｍの範囲にある請求項７に記載の画像形成装置。
【請求項９】請求項１、２、３又は４に記載のトナー
を使用し、固定された発熱部材と、その周囲を循環可能
なベルト状伝熱部材とから構成される熱ベルト定着器を
使用して該トナーを溶融し、画像保持部材に定着させる
ことで画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【請求項１０】ポリパーフルオロアルキルエーテルを
主成分とする厚さ１０〜２００μｍの被覆層で表面を被
覆してなる熱ベルトを使用することを特徴とする請求項
９に記載の画像形成装置。
【請求項１１】熱ベルトの表面粗さＲａが０．１〜
１．０μｍの範囲にある請求項１０に記載の画像形成装
置。
【請求項１２】請求項５〜１１のいずれか１項に記載
の画像形成装置を使用して出力画像を形成することを特
徴とする画像形成方法。