JP2001139645A - Castable, photopolymeizable resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a castable, photpolymerizable resin composition which is excellent in adhesion to a substrate (e.g. a plastic film) and in resistances to heat and coloration due to weathering and gives a transparent cured film having a high hardness. SOLUTION: This composition contains, as the main ingredients, (A) 40-90 pts. mass urethane poly(meth)acrylate prepared from an alicyclic polyisocyanate and a hydroxyalkyl (meth)acrylate and having at least two (meth)acryloyloxy groups per molecule, (B) 5-40 pts.mass polybutylene glycol di(meth)acrylate with a degree of polymerization of 2-10, (C) 5-40 pts.mass acryloylmorpholine, and (D) 0.005-0.2 pts.mass photopolymerization initiator, the sum of ingredients A, B, and C being 100 pts.mass.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギ−線
の照射により速やかに硬化し、基材への密着性、透明
性、耐熱性、耐候性および表面硬度に優れる注型光重合
用樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、凹版に紫外線
硬化性樹脂を流し込み、それを透明プラスチックフィル
ム基材でシールし、紫外線を照射することにより硬化さ
せて基材に凸型賦型を行うモールドプリント賦型に適し
た高硬度型の注型光重合用樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition for cast photopolymerization, which is rapidly cured by irradiation with active energy rays and has excellent adhesion to substrates, transparency, heat resistance, weather resistance and surface hardness. About things. More specifically, a UV-curable resin is poured into an intaglio plate, sealed with a transparent plastic film substrate, and cured by irradiating ultraviolet rays to form a convex-shaped substrate. The present invention relates to a resin composition for cast photopolymerization of a hardness type.

【０００２】[0002]

【従来の技術】紫外線硬化性樹脂に高圧水銀灯等の紫外
線を照射することにより、プラスチックレンズ、光ディ
スク、プリズム、レンズシート等を製造する方法は、例
えば特開平１１−６０６５６号公報等に記載されてお
り、実用化もされている。この方法は、紫外線照射によ
る短時間硬化という利点を有し、さらに透明性に優れ、
高硬度な成型物が得られるので、特に光学部品への応用
がなされている。一方、近年、携帯電話等の携帯電子機
器において、意匠性の観点から透明ボタンキーを採用し
たものが増えて来ている。この透明ボタンキーには、ポ
リカーボネート等の熱可塑性樹脂が使用されているが、
携帯電話等は屋外での使用が多いので、耐候性、耐擦り
傷性等が問題となる。2. Description of the Related Art A method of manufacturing a plastic lens, an optical disk, a prism, a lens sheet, and the like by irradiating an ultraviolet-curable resin with ultraviolet light such as a high-pressure mercury lamp is described in, for example, JP-A-11-60656. It has been put to practical use. This method has the advantage of being cured in a short time by irradiation with ultraviolet light, and is excellent in transparency,
Since a molded product with high hardness can be obtained, it is particularly applied to optical components. On the other hand, in recent years, there has been an increase in portable electronic devices such as mobile phones employing transparent button keys from the viewpoint of design. For this transparent button key, a thermoplastic resin such as polycarbonate is used,
Since mobile phones and the like are often used outdoors, weather resistance, scratch resistance and the like become problems.

【０００３】特開平１１−６０６５６号公報に記載の樹
脂組成物は、芳香環を有する(メタ)アクリロイル基含有
化合物と、ポリエーテル型の(メタ)アクリロイル基含有
化合物と、重合開始剤とを含有する注型重合用放射線硬
化性樹脂組成物である。この樹脂組成物により得られる
成形物は、透明性や耐光着色性に優れ、寸法精度が高
く、硬化性に優れ、高い表面硬度を有し、耐熱性に優れ
ており、レンズ、光ディスク、プリズム、レンズシート
等の光学部品の成形材料に適しているとされている。こ
の樹脂組成物を凹版に流し込み、透明プラスチックフィ
ルム基材でシールし、紫外線を照射することにより硬化
させて、基材に凸型賦型を行う、いわゆるモールドプリ
ント賦型により、携帯電子機器のボタンキーを製造する
ことも可能である。[0003] The resin composition described in JP-A-11-60656 contains a (meth) acryloyl group-containing compound having an aromatic ring, a polyether type (meth) acryloyl group-containing compound, and a polymerization initiator. It is a radiation curable resin composition for casting polymerization. The molded product obtained from this resin composition has excellent transparency and light-coloring resistance, high dimensional accuracy, excellent curability, high surface hardness, excellent heat resistance, and a lens, an optical disk, a prism, It is said to be suitable for molding materials for optical components such as lens sheets. The resin composition is poured into an intaglio, sealed with a transparent plastic film substrate, cured by irradiating ultraviolet rays, and subjected to convex molding on the substrate. It is also possible to manufacture keys.

【０００４】しかし、この樹脂組成物は、芳香環に由来
する着色のために、耐候性、耐熱性がまだ不十分であ
る。さらに硬化物の厚みが１ｍｍを超えるボタンキー等
の用途では、初期黄変が大きくなる。この黄変の原因と
なる芳香環を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物を
使用せずに、より高硬度な組成にするには、トリメチロ
ールプロパントリアクリレートやジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート等の多官能(メタ)アクリロイル基
含有化合物を多用する手法が一般的である。しかし、こ
の手法では、基材であるプラスチックフィルムとの密着
性が損なわれ、十分な可撓性も得られない。また逆に、
基材への密着性を重視し、単官能(メタ)アクリロイル基
含有化合物を増量した組成にすると、高硬度な成形物を
得ることができないばかりか、耐熱性、耐候性が低下す
るので、耐候性が必要とされる用途には好ましくない。However, this resin composition is still insufficient in weather resistance and heat resistance due to coloring derived from an aromatic ring. Further, in applications such as button keys where the thickness of the cured product exceeds 1 mm, the initial yellowing becomes large. Without using a (meth) acryloyl group-containing compound having an aromatic ring that causes this yellowing, to obtain a higher hardness composition, a polyfunctional compound such as trimethylolpropane triacrylate or dipentaerythritol hexaacrylate ( A method of frequently using a (meth) acryloyl group-containing compound is generally used. However, according to this method, the adhesion to a plastic film as a base material is impaired, and sufficient flexibility cannot be obtained. Conversely,
When the composition with the monofunctional (meth) acryloyl group-containing compound is emphasized with an emphasis on adhesion to the base material, not only a high-hardness molded product cannot be obtained, but also heat resistance and weather resistance decrease, so that This is not preferable for applications where properties are required.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術の課題を解決するためになされたものであり、そ
の目的は、プラスチックフィルム等の基材への密着性、
耐熱性、耐候着色性に優れ、高硬度で透明な硬化物を与
える注型光重合性樹脂組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and has as its object to improve the adhesiveness to a substrate such as a plastic film.
An object of the present invention is to provide a cast photopolymerizable resin composition which is excellent in heat resistance and weathering coloring property and gives a transparent cured product having high hardness.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、脂環式ポリイ
ソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トより合成される、１分子中に（メタ）アクリロイルオ
キシ基を２個以上有するウレタンポリ（メタ）アクリレ
ート（Ａ）４０〜９０質量部、下記一般式（Ｉ）SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a urethane poly (meth) synthesized from an alicyclic polyisocyanate and a hydroxyalkyl (meth) acrylate and having two or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule. Acrylate (A) 40 to 90 parts by mass, the following general formula (I)

【０００７】[0007]

【化２】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、ｎは２
〜１０を表わす）で示されるポリブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート（Ｂ）５〜４０質量部、アクリロ
イルモルフォリン（Ｃ）５〜４０質量部、および、光重
合開始剤（Ｄ）０.００５〜５質量部［ただし（Ａ）〜
（Ｃ）成分の合計１００質量部を基準とする］を主成分
として含んでなる注型光重合用樹脂組成物である。Embedded image (Wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is 2
5 to 40 parts by mass of polybutylene glycol di (meth) acrylate (B), 5 to 40 parts by mass of acryloylmorpholine (C), and 0.005 to 500 parts by mass of photopolymerization initiator (D) 5 parts by mass [however (A)-
(Based on a total of 100 parts by mass of component (C))].

【０００８】なお、本発明において「（メタ）アクリレ
ート」、「（メタ）アクリロイル」は、それぞれ「アク
リレートおよび／またはメタクリレート」、「アクリロ
イルおよび／またはメタクリロイル」を意味する。In the present invention, “(meth) acrylate” and “(meth) acryloyl” mean “acrylate and / or methacrylate” and “acryloyl and / or methacryloyl”, respectively.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて詳細に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described below in detail.

【００１０】本発明に用いるウレタンポリ（メタ）アク
リレート（Ａ）は、脂環式ポリイソシアネートとヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートより合成される、１
分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有す
るウレタンポリ（メタ）アクリレートである。このウレ
タンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）は、ポリブチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ）のみでは不足
する耐熱性を付与する成分である。The urethane poly (meth) acrylate (A) used in the present invention is synthesized from an alicyclic polyisocyanate and a hydroxyalkyl (meth) acrylate.
Urethane poly (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule. The urethane poly (meth) acrylate (A) is a component that imparts heat resistance that is insufficient with only polybutylene glycol di (meth) acrylate (B).

【００１１】ウレタンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）
を合成する為に用いる脂環式ポリイソシアネートは、分
子内に２個以上のイソシアネート基を有する脂環式ポリ
イソシアネート化合物であればよく、具体的には、イソ
ホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチル
シクロヘキサンジイソシアネート、１,３−ビス（イソ
シアナトメチル）シクロヘキサン、１,４−シクロヘキ
シルジイソシアネート等が挙げられる。さらにこれら各
種の脂環式ポリイソシアネート化合物と、アミノ基、水
酸基、カルボキシル基、水等の活性水素原子を少なくと
も２個以上有する化合物との反応により得られるポリイ
ソシアネート化合物、あるいは、これら各種の脂環式ポ
リイソシアネート化合物の３量体〜５量体などを用いる
こともできる。Urethane poly (meth) acrylate (A)
The alicyclic polyisocyanate used for synthesizing the compound may be an alicyclic polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in the molecule, and specifically, isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, Methylcyclohexane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-cyclohexyl diisocyanate and the like can be mentioned. Further, a polyisocyanate compound obtained by reacting these various alicyclic polyisocyanate compounds with a compound having at least two or more active hydrogen atoms such as an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and water; Trimer to pentamer of the formula polyisocyanate compound can also be used.

【００１２】ウレタンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）
を合成する為に用いるヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ
ル基含有（メタ）アクリレート；ブチルグリシジルエー
テル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、グリシ
ジル（メタ）アクリレート等のモノエポキシ化合物と
（メタ）アクリル酸との付加反応物；ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のモノ（メタ）ア
クリル酸付加反応物；ポリカプロラクトンジオール（ｎ
＝１〜５）のモノ（メタ）アクリル酸エステル；などが
挙げられる。Urethane poly (meth) acrylate (A)
Examples of hydroxyalkyl (meth) acrylate used for synthesizing the compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 4-hydroxyethyl (meth) acrylate.
Hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as hydroxybutyl (meth) acrylate; addition products of monoepoxy compounds such as butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether and glycidyl (meth) acrylate with (meth) acrylic acid; polyethylene glycol , Polypropylene glycol and other mono (meth) acrylic acid addition reactants; polycaprolactone diol (n
= 1 to 5) mono (meth) acrylates;

【００１３】脂環式ポリイソシアネートとヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートとの付加反応は、従来より
知られる各種の方法に従い行なえばよい。例えば、脂環
式ポリイソシアネートの存在下に、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートと、ラウリン酸ジ−ｎ−ブチル酸
等の触媒との混合物を、５０〜９０℃の条件下で滴下し
て反応させることにより、ウレタンポリ（メタ）アクリ
レート（Ａ）を合成できる。The addition reaction between the alicyclic polyisocyanate and the hydroxyalkyl (meth) acrylate may be performed according to various conventionally known methods. For example, in the presence of an alicyclic polyisocyanate, a mixture of a hydroxyalkyl (meth) acrylate and a catalyst such as di-n-butyric acid laurate is dropped and reacted at 50 to 90 ° C. Thereby, urethane poly (meth) acrylate (A) can be synthesized.

【００１４】本発明の注型光重合用樹脂組成物におい
て、（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計
１００質量部を基準として、４０〜９０質量部である。
これが４０質量部未満では、硬化物に十分な硬度と耐候
性を付与することができない。一方、９０質量部を超え
ると、組成物の粘度が高くなり、注型重合の作業性が低
下する。（Ａ）成分の好ましい配合量は、５０〜７０質
量部である。In the resin composition for cast photopolymerization of the present invention, the amount of the component (A) is 40 to 90 parts by mass based on 100 parts by mass of the total of the components (A) to (C).
If the amount is less than 40 parts by mass, sufficient hardness and weather resistance cannot be imparted to the cured product. On the other hand, when the amount exceeds 90 parts by mass, the viscosity of the composition becomes high, and the workability of cast polymerization decreases. The preferred compounding amount of the component (A) is 50 to 70 parts by mass.

【００１５】本発明に用いるポリブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート（Ｂ）は、前記一般式（Ｉ）で示
される化合物である。この化合物は、例えば、重合度２
〜１０のポリブチレングリコールの両末端を二つの（メ
タ）アクリル酸で封止することにより得られる。ここ
で、重合度とは、式 (ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nで示さ
れる繰り返し単位の数ｎを意味する。また、一般にポリ
ブチレングリコールジ（メタ）アクリレートは、正規分
布的に重合度の異なるポリマー種の混合物として得られ
るので、ここでの重合度ｎは正規分布の中央値を意味す
る。本発明に用いるポリブチレングリコールジ（メタ）
アクリレート（Ｂ）における重合度（ｎ）は、２〜１０
である。これが２未満では、硬化物に十分な可撓性を与
えることができない。一方、これが１０を超えると、吸
水性が増すと共に架橋密度の低下を招き、これにより硬
化物の硬度が低下して耐熱性が低下し、しかも組成物の
粘度が増加するので注型作業性も低下する。好ましい重
合度は、３〜６である。The polybutylene glycol di (meth) acrylate (B) used in the present invention is a compound represented by the aforementioned general formula (I). This compound has, for example, a degree of polymerization of 2
Obtained by sealing both ends of polybutylene glycol of No. 10 to 10 with two (meth) acrylic acids. Here, the degree of polymerization means the number n of the repeating units represented by the formula (CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) _n . Generally, polybutylene glycol di (meth) acrylate is obtained as a mixture of polymer species having different degrees of polymerization in a normal distribution, and the degree of polymerization n here means the median of the normal distribution. Polybutylene glycol di (meth) used in the present invention
The degree of polymerization (n) in the acrylate (B) is 2 to 10
It is. If it is less than 2, the cured product cannot be given sufficient flexibility. On the other hand, when it exceeds 10, the water absorption increases and the crosslinking density decreases, whereby the hardness of the cured product decreases, the heat resistance decreases, and the viscosity of the composition increases. descend. The preferred degree of polymerization is from 3 to 6.

【００１６】ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート（Ｂ）は、例えば、テトラヒドロフランを開環重
合して得られるポリブチレングリコールと（メタ）アク
リル酸との縮合反応、あるいはポリブチレングリコール
と（メタ）アクリル酸メチルとのエステル交換反応によ
って容易に製造できる。これらの製造方法は、最終的な
用途に応じて任意に選択すればよい。例えば、透明材料
を得たい場合には、無色透明なモノマーを与えるエステ
ル交換反応による製造方法が好ましい。The polybutylene glycol di (meth) acrylate (B) is, for example, a condensation reaction of polybutylene glycol obtained by ring-opening polymerization of tetrahydrofuran with (meth) acrylic acid, or polybutylene glycol and (meth) acrylic acid. It can be easily produced by transesterification with methyl acid. These manufacturing methods may be arbitrarily selected according to the final use. For example, when a transparent material is desired, a production method by a transesterification reaction that gives a colorless and transparent monomer is preferable.

【００１７】本発明の注型光重合用樹脂組成物におい
て、（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計
１００質量部を基準として、５〜４０質量部である。こ
れが５質量部未満では、硬化物に十分な可撓性を与える
ことができず、初期黄変度も増す。一方、４０質量部を
超えると、硬化物の耐熱性および表面硬度が低下する。
（Ｂ）成分の好ましい配合量は、１０〜３０質量部であ
る。In the resin composition for cast photopolymerization of the present invention, the compounding amount of the component (B) is 5 to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the total of the components (A) to (C). When the amount is less than 5 parts by mass, sufficient flexibility cannot be given to the cured product, and the initial yellowing degree increases. On the other hand, when the amount exceeds 40 parts by mass, the heat resistance and the surface hardness of the cured product decrease.
The preferred compounding amount of the component (B) is 10 to 30 parts by mass.

【００１８】本発明に用いるアクリロイルモルフォリン
（Ｃ）は、組成物を低粘度化し、基材への密着性を向上
すると同時に、好ましくは硬化物のロックウェル硬度Ｍ
が９０以上となるような優れた表面硬度を付与する成分
である。The acryloyl morpholine (C) used in the present invention reduces the viscosity of the composition, improves the adhesion to the substrate, and preferably has the Rockwell hardness M of the cured product.
Is a component that imparts an excellent surface hardness such that is 90 or more.

【００１９】この（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）〜
（Ｃ）成分の合計１００質量部を基準として、５〜４０
質量部である。これが５質量部未満では、硬化物のロッ
クウェル硬度Ｍが９０を下回り、基材との密着性が低下
し、かつ組成物の粘度が高くなり注型作業性が低下す
る。一方、４０質量部を超えると、硬化性が低下し、初
期黄変および耐候黄変も大きくなる。（Ｃ）成分の好ま
しい配合量は、１０〜３０質量部である。The amount of the component (C) is from (A) to
5 to 40 based on 100 parts by weight of the total of the component (C)
Parts by weight. When the amount is less than 5 parts by mass, the Rockwell hardness M of the cured product is less than 90, the adhesion to the substrate is reduced, and the viscosity of the composition is increased, and the casting workability is reduced. On the other hand, when the amount exceeds 40 parts by mass, the curability decreases, and the initial yellowing and weathering yellowing also increase. The preferred compounding amount of the component (C) is 10 to 30 parts by mass.

【００２０】本発明に用いる光重合開始剤（Ｄ）として
は、従来より知られる各種の光重合開始剤が使用でき
る。特に、主として波長２００〜４００ｎｍの紫外線に
感応してラジカル源を発生するものが好ましい。具体例
としては、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ベ
ンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノ
ン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ
ール、２,２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグ
リオキシレ−ト、エチルフェニルグリオキシレ−ト、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の
硫黄化合物；２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニ
ルフォスフィンオキサイド、ビス（２,６−ジメトキシ
ベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフ
ィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド；な
どが挙げられる。これらは一種を単独で用いてもよい
し、二種以上の混合系で用いてもよい。これらの中で
も、ベンゾフェノン、ベンゾインイソプロピルエ−テ
ル、メチルフェニルグリオキシレ−ト、1-ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタ−
ル、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォス
フィンオキサイドがより好ましい。As the photopolymerization initiator (D) used in the present invention, various conventionally known photopolymerization initiators can be used. In particular, those which generate a radical source mainly in response to ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm are preferable. Specific examples include benzoin, benzoin monomethyl ether, benzoin isopropyl ether, acetoin, benzyl, benzophenone, p-methoxybenzophenone, diethoxyacetophenone, benzyldimethylketal, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, methyl Phenylglyoxylate, ethylphenylglyoxylate, 2
-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1
Carbonyl compounds such as -one; sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide; 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4 Acylphosphine oxides such as trimethylpentylphosphine oxide; These may be used alone or in a mixture of two or more. Among them, benzophenone, benzoin isopropyl ether, methylphenylglyoxylate, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, benzyldimethylket
2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide is more preferred.

【００２１】この（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）〜
（Ｃ）成分の合計１００質量部を基準として、０.００
５〜５質量部である。これが０.００５質量部未満で
は、硬化性が不十分になる。一方、５質量部を超える
と、深部硬化性が悪くなるだけでなく、生成ポリマーの
着色を招く。（Ｄ）成分の好ましい配合量は、０.００
５〜０.２質量部である。The amount of the component (D) is from (A) to
0.00 based on a total of 100 parts by mass of the component (C).
It is 5 to 5 parts by mass. If it is less than 0.005 parts by mass, the curability will be insufficient. On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by mass, not only does the deep part curability deteriorate, but also the resulting polymer is colored. The preferable amount of the component (D) is 0.00.
It is 5 to 0.2 parts by mass.

【００２２】さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に
応じて、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブル
ーイング剤、顔料、沈降防止剤、消泡剤、帯電防止剤、
防曇剤など各種の添加剤を配合してもよい。Further, the resin composition of the present invention may contain, if necessary, an antioxidant, an anti-yellowing agent, an ultraviolet absorber, a bluing agent, a pigment, an anti-settling agent, an antifoaming agent, an antistatic agent,
Various additives such as an antifogging agent may be blended.

【００２３】本発明の樹脂組成物は、以上説明した
（Ａ）成分〜（Ｄ）成分、および必要に応じて各種添加
剤を常法に従い調合攪拌、配合して製造することができ
る。The resin composition of the present invention can be produced by mixing, stirring and blending the above-described components (A) to (D) and, if necessary, various additives according to a conventional method.

【００２４】本発明の樹脂組成物は、注型光重合用途、
特にプラスチックフィルム基材上へのモールドプリント
法による注型賦形において非常に有用である。例えば、
予め易付着処理を施したプラスチックフィルム等の被賦
型基材に、本発明の組成物を介して、用途に応じた金型
を重ね合わせ、高圧水銀ランプ、メタルハライドラン
プ、ハロゲンランプ等を用いて活性エネルギ−光線を基
材面より照射することにより、本発明の樹脂組成物を共
重合硬化させ、その基材と本発明の樹脂組成物の硬化物
とから成る接合物を金型より離型して目的の賦型物を得
ることができる。なお、本発明でいう「光重合」とは、
上述のような各種の活性エネルギ−光線の照射による重
合をいう。The resin composition of the present invention can be used for casting photopolymerization,
Particularly, it is very useful in casting and shaping on a plastic film substrate by a mold printing method. For example,
On a substrate to be applied such as a plastic film that has been subjected to an easy-adhesion treatment in advance, a mold according to the application is overlaid with the composition of the present invention, using a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a halogen lamp, or the like. By irradiating active energy rays from the substrate surface, the resin composition of the present invention is copolymerized and cured, and a bonded article composed of the substrate and the cured product of the resin composition of the present invention is released from the mold. As a result, the desired shaped product can be obtained. In the present invention, "photopolymerization" means
It refers to polymerization by irradiation of various kinds of active energy rays as described above.

【００２５】また、ここでいう被賦型基材とは、特に限
定されず、例えば、アクリル系、ポリカーボネート系、
塩ビ系等の公知のフィルム状物などを使用すればよい。
特に本発明の樹脂組成物の硬化物を被賦型基材上に形成
する場合には、予め易付着処理を表面に施した被賦型基
材を使用することが好ましい。The substrate to be applied herein is not particularly limited, and may be, for example, an acryl-based or polycarbonate-based substrate.
A known film material such as a PVC material may be used.
In particular, when a cured product of the resin composition of the present invention is formed on a substrate to be applied, it is preferable to use a substrate to be subjected to an easy adhesion treatment on the surface in advance.

【００２６】本発明の樹脂組成物を用いることにより、
特に、ロックウェル硬度Ｍが９０以上の硬化物を得るこ
とができる。このロックウェル硬度Ｍは、さらに９２以
上であることが好ましい。By using the resin composition of the present invention,
In particular, a cured product having a Rockwell hardness M of 90 or more can be obtained. The Rockwell hardness M is preferably 92 or more.

【００２７】[0027]

【実施例】以下、実施例および比較例を掲げ、本発明を
更に詳しく説明する。なお、以下の記載において「部」
は「質量部」を示す。The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the following description, "part"
Indicates "parts by mass".

【００２８】＜合成例１：ウレタンジアクリレートＵＡ
１の合成＞５Ｌの４つ口フラスコに、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート２５００部、ラウリン酸ジ−ｎ−ブ
チル錫０.２部、ハイドロキノンモノメチルエーテル２.
２部を入れ、５５℃で攪拌しつつ、イソホロンジイソシ
アネート（住友バイエル社（株）製、商品名デスモジュ
ールＩ）２０００部を４時間にわたって滴下した。滴下
終了後、さらに７５℃で６時間反応を続行し、ウレタン
ジアクリレートＵＡ１を得た。<Synthesis Example 1: Urethane diacrylate UA>
Synthesis of 1> In a 5 L four-necked flask, 2500 parts of 2-hydroxypropyl acrylate, 0.2 part of di-n-butyltin laurate, and hydroquinone monomethyl ether 2.
While stirring 2 parts, 2,000 parts of isophorone diisocyanate (manufactured by Sumitomo Bayer Ltd., trade name Desmodur I) was added dropwise over 4 hours while stirring at 55 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued at 75 ° C. for 6 hours to obtain urethane diacrylate UA1.

【００２９】＜合成例２：ウレタンジアクリレートＵＡ
２の合成＞イソホロンジイソシアネートの代わりに、
１,３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
（水添キシリレンジイソシアネート、武田薬品工業
（株）社製、商品名タケネート−６００）１７５０部を
使用し、ハイドロキノンモノメチルエーテルの使用量を
２.１部に変更したこと以外は、合成例１と同様にして
ウレタンジアクリレートＵＡ２を得た。<Synthesis Example 2: Urethane diacrylate UA>
Synthesis of 2> Instead of isophorone diisocyanate,
1,750 parts of 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (hydrogenated xylylene diisocyanate, trade name Takenate-600, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) was used, and the amount of hydroquinone monomethyl ether used was 2.1 parts. UR2 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the composition was changed to

【００３０】＜合成例３：ウレタンジアクリレートＵＡ
３の合成＞イソホロンジイソシアネートの代わりに、キ
シリレンジイソシアネート（武田薬品工業（株）社製、
商品名タケネート−５００）１７００部を使用し、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテルの使用量を２.１部に変
更したこと以外は、合成例１と同様にしてウレタンジア
クリレートＵＡ３を得た。<Synthesis Example 3: Urethane diacrylate UA>
Synthesis of 3> Instead of isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate (manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited,
Urethane diacrylate UA3 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 1700 parts of Takenate-500 (trade name) was used and the amount of hydroquinone monomethyl ether was changed to 2.1 parts.

【００３１】＜合成例４：エポキシジアクリレートＥＡ
１の合成＞５Ｌの４つ口フラスコに、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（シェル化学（株）製、商品名エピコー
ト８２８）３４００部、アクリル酸１３００部、トリエ
チルメチルアンモニウムクロライド４２部、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル７.２部を入れ、攪拌しつつ７
０℃で１時間保持し、さらに９０℃で１０時間反応を続
行し、エポキシジアクリレートＥＡ１を得た。<Synthesis Example 4: Epoxy diacrylate EA>
Synthesis of 1> Bisphenol A in a 5 L four-necked flask
3400 parts of a type epoxy resin (trade name: Epicoat 828, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), 1300 parts of acrylic acid, 42 parts of triethylmethylammonium chloride, and 7.2 parts of hydroquinone monomethyl ether were added, and stirred.
The mixture was kept at 0 ° C. for 1 hour, and the reaction was further continued at 90 ° C. for 10 hours to obtain an epoxy diacrylate EA1.

【００３２】＜合成例５：エステル交換法によるノナブ
チレングリコールジメタクリレート９ＢＧＤＭの合成＞
５Ｌの４つ口フラスコに、ノナブチレングリコール（平
均分子量６５０、保土谷化学（株）製、商品名ＰＴＧ−
６５０ＳＮ）１部、メチルメタクリレート２部、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル０.５部を入れ、触媒とし
てチタンテトラ−ｎ−ブトキシド０.０５１部を用い、
１００〜１２０℃で攪拌を行いつつ、生成したメタノー
ルをメチルメタクリレートと共沸除去し、３時間反応さ
せた。反応後、過剰のメチルメタクリレートを減圧留去
し、残査にトルエン１部を加え、アルカリ水で洗浄し、
トルエンを減圧留去してノナブチレングリコールジメタ
クリレート９ＢＧＤＭを得た。この９ＢＧＤＭは、無色
透明であり、臭素付加による純度分析では１００％であ
った。Synthesis Example 5 Synthesis of Nonabutylene Glycol Dimethacrylate 9BGDM by Transesterification
Nonabutylene glycol (average molecular weight: 650, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name: PTG-
650SN) 1 part, methyl methacrylate 2 parts, hydroquinone monomethyl ether 0.5 part, and titanium tetra-n-butoxide 0.051 part as a catalyst,
While stirring at 100 to 120 ° C., the produced methanol was azeotropically removed with methyl methacrylate and reacted for 3 hours. After the reaction, excess methyl methacrylate was distilled off under reduced pressure, 1 part of toluene was added to the residue, and the mixture was washed with alkaline water.
The toluene was distilled off under reduced pressure to obtain nonabutylene glycol dimethacrylate 9BGDM. This 9BGDM was colorless and transparent, and was 100% in purity analysis by bromine addition.

【００３３】＜合成例６：エステル交換法によるノナブ
チレングリコールジアクリレート９ＢＧＤＡの合成＞メ
チルメタクリレートの代わりに、メチルアクリレート
２.０部を使用したこと以外は、合成例５と同様にして
ノナブチレングリコールジアクリレート９ＢＧＤＡを得
た。この９ＢＧＤＡも無色透明であり、臭素付加による
純度分析では１００％であった。<Synthesis Example 6: Synthesis of Nonabutylene Glycol Diacrylate 9BGDA by Transesterification> Nonabutylene glycol was prepared in the same manner as in Synthesis Example 5 except that 2.0 parts of methyl acrylate was used instead of methyl methacrylate. The diacrylate 9BGDA was obtained. This 9BGDA was also colorless and transparent, and was 100% in purity analysis by bromine addition.

【００３４】＜合成例７：エステル交換法によるドデカ
ブチレングリコールジアクリレート１２ＢＧＤＡの合成
＞ノナブチレングリコールの代わりに、ドデカブチレン
グリコール（平均分子量８５０、保土谷化学（株）製、
商品名ＰＴＧ−８５０ＳＮ）１.０部を使用したこと以
外は、合成例５と同様にしてドデカブチレングリコール
ジアクリレート１２ＢＧＤＡを得た。この１２ＢＧＤＡ
も無色透明であり、臭素付加による純度分析では１００
％であった。<Synthesis Example 7: Synthesis of dodecabutylene glycol diacrylate 12BGDA by transesterification> Instead of nonabutylene glycol, dodecabutylene glycol (average molecular weight 850, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
Dodecabutylene glycol diacrylate 12BGDA was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5 except that 1.0 part of trade name PTG-850SN) was used. This 12BGDA
Is also colorless and transparent, and is 100% in purity analysis by bromine addition.
%Met.

【００３５】＜実施例１〜８および比較例１〜１１＞表
１に示した種類の化合物および割合で、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を混合し、さらに（Ｄ）成
分として２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフ
ォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名ルシリン
ＴＰＯ）を２５０ｐｐｍ加え、室温で混合攪拌して樹脂
組成物を得た。なお、表１中の各数値は部を示す。<Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 11> The compounds of the type shown in Table 1 and the proportions thereof were used for the component (A),
The components (B) and (C) are mixed, and 250 ppm of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (trade name Lucilin TPO, manufactured by BASF) is added as the component (D), followed by mixing and stirring at room temperature. Thus, a resin composition was obtained. In addition, each numerical value in Table 1 shows a part.

【００３６】縦１２０ｍｍ、横１２０ｍｍ、厚さ１.８
ｍｍのガラス板の四隅上に、幅１０ｍｍ、厚さ１ｍｍの
透明アクリルフォーム接合材（住友スリーエム社製：品
番Ｙ−４９１０Ｊ）を５枚積層して構成された鋳型１
と、２枚積層して構成された鋳型２を作製した。また、
縦１２０ｍｍ、横１２０ｍｍ、厚さ１.８ｍｍのガラス
板の四隅上に、幅１０ｍｍ、厚さ２５μｍのポリエステ
ル粘着テープ（日東電気工業社製：品番Ｎｏ.３１Ｂ）
を４枚積層して構成された鋳型３を作製した。Vertical 120 mm, horizontal 120 mm, thickness 1.8
A mold 1 formed by laminating five transparent acrylic foam bonding materials (manufactured by Sumitomo 3M Limited: Y-4910J) having a width of 10 mm and a thickness of 1 mm on the four corners of a glass plate having a thickness of 1 mm.
And a mold 2 composed of two sheets laminated. Also,
Polyester adhesive tape of 10 mm width and 25 μm thickness (manufactured by Nitto Electric Industrial Co., Ltd .: Part No. 31B) on four corners of a glass plate having a length of 120 mm, a width of 120 mm and a thickness of 1.8 mm.
Were laminated to form a mold 3 composed of four sheets.

【００３７】これら鋳型１〜３内に先に調製した樹脂組
成物を注入し、予め易付着処理をなされたポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製：品番
Ａ−４１００）によって注入した側をシールし、高圧水
銀灯により１０００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線をフィルム面
から照射し、樹脂組成物を硬化させた。これら硬化物を
鋳型から脱型し、厚みが５ｍｍ、２ｍｍおよび１００μ
ｍの硬化物の片面に該フィルムが付着した平板をそれぞ
れ得て、この硬化物の物性評価を実施した。The resin composition prepared above is injected into the molds 1 to 3, and the injection side is sealed with a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product number A-4100) which has been subjected to an easy adhesion treatment in advance. Then, ultraviolet rays of 1000 mJ / cm ² were irradiated from the film surface with a high-pressure mercury lamp to cure the resin composition. These cured products were released from the mold and had a thickness of 5 mm, 2 mm and 100 μm.
m, a flat plate having the film adhered to one surface of the cured product was obtained, and the physical properties of the cured product were evaluated.

【００３８】物性評価の方法は次の通りである。［注型
作業性］：鋳型中に樹脂を注入した際の充填速度の度合
いを目視で判断し３段階評価した。作業上問題のない程
度の速度で速やかに充填された場合を「○」、やや時間
を要する場合を「△」、作業上支障が生じる程度時間を
要する場合を「×」とした。［表面硬度（ロックウエル
硬度）］：鋳型１を用いて得た硬化物厚みが５ｍｍの平
板のロックウエル硬度Ｍを、ＪＩＳ−Ｋ７２０２に従っ
て測定し、Ｍ９０以上のものを合格とした。［密着
性］：鋳型３を用いて得たＰＥＴフィルム上の厚みが１
００μｍの硬化膜について、ＪＩＳ−Ｋ５４００の碁盤
目テープ法付着性試験に従い測定し、３段階評価した。
１００個のます目のうち剥離したます目が０個の場合を
「○」、１〜５０個の場合を「△」、５１〜１００個の
場合を「×」とした。［黄色度（初期）］：鋳型２を用
いて得た硬化物厚みが２ｍｍの平板の黄色度ＹＩ値を、
ＪＩＳ−Ｋ７１０３に従って測定し、初期黄変度ＹＩ値
が３以下のものを合格とした。［耐候性］：鋳型２を用
いて得た硬化物厚みが２ｍｍの平板に対して、サンシャ
イン・ウェザーメーターによる促進暴露試験（４００時
間）を行い、色差△Ｅ_HをＪＩＳ−Ｚ８７３０に従って
測定した。色差△Ｅ_Hが３以下のものを合格とした。
［耐熱性］：鋳型２を用いて得た硬化物厚みが２ｍｍの
平板を、９０℃に保持した熱風乾燥機中に５００時間放
置し、色差△Ｅ_HをＪＩＳ−Ｚ８７３０に従って測定し
た。色差△Ｅ_H＝２以下を合格とした。The method for evaluating physical properties is as follows. [Casting workability]: The degree of the filling speed when the resin was injected into the mold was visually judged and evaluated in three stages. “○” indicates that the material was quickly filled at a speed at which there was no problem in the work, “△” indicates that the work required a little time, and “x” indicates that the work required a certain amount of time. [Surface hardness (Rockwell hardness)]: The Rockwell hardness M of a flat plate having a cured product thickness of 5 mm obtained using the mold 1 was measured in accordance with JIS-K7202, and a value of M90 or more was regarded as acceptable. [Adhesion]: The thickness on the PET film obtained by using the mold 3 is 1
The cured film having a thickness of 00 μm was measured in accordance with the JIS-K5400 cross-cut tape adhesion test and evaluated on a three-point scale.
Of the 100 squares, the case where the number of peeled squares was 0 was “○”, the case of 1 to 50 was “個”, and the case of 51 to 100 was “×”. [Yellowness (initial)]: The yellowness YI value of a flat plate having a cured product thickness of 2 mm obtained using the mold 2 was calculated as follows:
It was measured according to JIS-K7103, and those having an initial yellowing degree YI value of 3 or less were regarded as acceptable. [Weather resistance]: An accelerated exposure test (400 hours) using a sunshine weather meter was performed on a flat plate having a cured product thickness of 2 mm obtained using the mold 2 and the color difference ΔE _H was measured according to JIS-Z8730. Those with a color difference ΔE _H of 3 or less were accepted.
[Heat resistance]: A flat plate having a cured product thickness of 2 mm obtained using the mold 2 was left in a hot-air dryer maintained at 90 ° C for 500 hours, and the color difference ΔE _H was measured according to JIS-Z8730. A color difference ΔE _H = 2 or less was judged to be acceptable.

【００３９】各評価の結果を表１に示す。Table 1 shows the results of each evaluation.

【００４０】[0040]

【表１】 表１中の各略号は、以下の化合物を示す。 「ＵＡ１」：合成例１において、イソホロンジイソシア
ネートと２−ヒドロキシプロピルアクリレートを反応さ
せて得たウレタンジアクリレート 「ＵＡ２」：合成例２において、１,３−ビス（イソシ
アナトメチル）シクロヘキサンと２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレートを反応させて得たウレタンジアクリレー
ト 「ＵＡ３」：合成例３において、キシリレンジイソシア
ネートと２−ヒドロキシプロピルアクリレートを反応さ
せて得たウレタンジアクリレート 「ＥＡ１」：合成例４において、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂とアクリル酸とを反応させて得たエポキシジ
アクリレート 「４ＢＧＤＡ」：テトラブチレングリコールジアクリレ
ート（共栄社（株）製、商品名ライトアクリレートＰＴ
ＭＧＡ−２５０） 「９ＢＧＤＭ」：合成例５で得たノナブチレングリコー
ルジメタクリレート 「９ＢＧＤＡ」：合成例６で得たノナブチレングリコー
ルジアクリレート 「１２ＢＧＤＡ」：合成例７で得たドデカブチレングリ
コールジアクリレート 「４ＢＰＤＡ」：２,２−ビス［４−（アクリロキシ・
ジエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学社（株）
製、商品名ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−４） 「ＡＣＭＯ」：アクリロイルモルフォリン（（株）興人
社製、商品名ＡＣＭＯ） 「ＴＰＯ」：２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニ
ルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名ルシ
リンＴＰＯ） 「ＤＰＥＡ」：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリ
レート（日立化成工業（株）社製、商品名ファンクリル
ＦＡ−５１２Ａ）。[Table 1] Each abbreviation in Table 1 shows the following compounds. “UA1”: urethane diacrylate obtained by reacting isophorone diisocyanate with 2-hydroxypropyl acrylate in Synthesis Example 1 “UA2”: 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane and 2-hydroxy Urethane diacrylate “UA3” obtained by reacting propyl acrylate: Urethane diacrylate “EA1” obtained by reacting xylylene diisocyanate with 2-hydroxypropyl acrylate in Synthesis Example 3: Bisphenol A type in Synthesis Example 4 Epoxy diacrylate obtained by reacting an epoxy resin and acrylic acid "4BGDA": tetrabutylene glycol diacrylate (trade name light acrylate PT, manufactured by Kyoeisha Co., Ltd.)
MGA-250) "9BGDM": Nonabutylene glycol dimethacrylate obtained in Synthesis Example 5 "9BGDA": Nonabutylene glycol diacrylate obtained in Synthesis Example 6 "12BGDA": Dodecabutylene glycol diacrylate obtained in Synthesis Example 7 4BPDA ": 2,2-bis [4- (acryloxy.
Diethoxy) phenyl] propane (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Manufactured by NK Ester A-BPE-4) "ACMO": acryloyl morpholine (trade name: ACMO manufactured by Kojin Co., Ltd.) "TPO": 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (BASF) "DPEA": dicyclopentenyloxyethyl acrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name FANCRYL FA-512A).

【００４１】[0041]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の注型光重
合用樹脂組成物は、活性エネルギ−線の照射により速や
かに硬化し、プラスチックフィルム基材への密着性、表
面硬度、透明性、耐熱性、耐候性に優れる。このため本
発明の樹脂組成物は、注型光重合による成形材料、特
に、プラスチックフィルム基材上へのモールドプリント
法による注型賦形に非常に適している。As described above, the resin composition for cast photopolymerization of the present invention is rapidly cured by irradiation with active energy rays, and has good adhesion to plastic film substrates, surface hardness and transparency. Excellent heat resistance and weather resistance. For this reason, the resin composition of the present invention is very suitable for a molding material by cast photopolymerization, in particular, for cast molding by a mold printing method on a plastic film substrate.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 220/58 Ｃ０８Ｆ 220/58 299/06 299/06 (72)発明者 藤本 寿一 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究所コ ーティング材料技術センター内 Ｆターム(参考） 4J011 GA05 GB07 GB08 QA04 QA06 QA13 QA14 QB16 QB23 QB24 SA31 SA41 SA51 SA83 SA84 UA01 UA06 VA04 WA07 4J027 AG24 BA14 BA19 CB10 CC04 CC05 CD01 4J100 AL08P AL66P AL66Q AM21R BA02R BA08Q BA39P CA05 DA48 FA03 Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat II (Reference) C08F 220/58 C08F 220/58 299/06 299/06 (72) Inventor Juichi Fujimoto 4-1-1 Sunadabashi, Higashi-ku, Nagoya-shi, Aichi Prefecture No. 60 F-term in the Coating Materials Technology Center, Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Product Development Laboratory 4J011 GA05 GB07 GB08 QA04 QA06 QA13 QA14 QB16 QB23 QB24 SA31 SA41 SA51 SA83 SA84 UA01 UA06 VA04 WA07 4J027 AG24 BA14 BA19 CB10 CC04 CC05 CD01 4J100 AL08P AL66P AL66Q AM21R BA02R BA08Q BA39P CA05 DA48 FA03

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 脂環式ポリイソシアネートとヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートより合成される、１分子
中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するウ
レタンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）４０〜９０質量
部、下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、ｎは２
〜１０を表わす）で示されるポリブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート（Ｂ）５〜４０質量部、アクリロ
イルモルフォリン（Ｃ）５〜４０質量部、および、光重
合開始剤（Ｄ）０.００５〜５質量部［ただし（Ａ）〜
（Ｃ）成分の合計１００質量部を基準とする］を主成分
として含んでなる注型光重合用樹脂組成物。1. An urethane poly (meth) acrylate (A) having two or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule, which is synthesized from an alicyclic polyisocyanate and a hydroxyalkyl (meth) acrylate. Part of the following general formula (I) (Wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is 2
5 to 40 parts by mass of polybutylene glycol di (meth) acrylate (B), 5 to 40 parts by mass of acryloylmorpholine (C), and 0.005 to 500 parts by mass of photopolymerization initiator (D) 5 parts by mass [however (A)-
(Based on a total of 100 parts by mass of the component (C))]. 【請求項２】 硬化後のロックウェル硬度Ｍが、９０以
上である請求項１記載の注型光重合用樹脂組成物。2. The resin composition for cast photopolymerization according to claim 1, wherein the Rockwell hardness M after curing is 90 or more.